FI98733C - Isoamyyli (met) akrylaattikopolymeeripohjaisia UV-säteilyllä silloitettavissa olevia massoja - Google Patents

Isoamyyli (met) akrylaattikopolymeeripohjaisia UV-säteilyllä silloitettavissa olevia massoja Download PDF

Info

Publication number
FI98733C
FI98733C FI895024A FI895024A FI98733C FI 98733 C FI98733 C FI 98733C FI 895024 A FI895024 A FI 895024A FI 895024 A FI895024 A FI 895024A FI 98733 C FI98733 C FI 98733C
Authority
FI
Finland
Prior art keywords
weight
meth
acrylate
benzophenone derivative
pulps according
Prior art date
Application number
FI895024A
Other languages
English (en)
Swedish (sv)
Other versions
FI895024A0 (fi
FI98733B (fi
Inventor
Oral Aydin
Peter Pfoehler
Gerd Rehmer
Andreas Boettcher
Gerhard Nestler
Original Assignee
Basf Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Basf Ag filed Critical Basf Ag
Publication of FI895024A0 publication Critical patent/FI895024A0/fi
Application granted granted Critical
Publication of FI98733B publication Critical patent/FI98733B/fi
Publication of FI98733C publication Critical patent/FI98733C/fi

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J4/00—Adhesives based on organic non-macromolecular compounds having at least one polymerisable carbon-to-carbon unsaturated bond ; adhesives, based on monomers of macromolecular compounds of groups C09J183/00 - C09J183/16
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J133/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J133/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C09J133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C09J133/062—Copolymers with monomers not covered by C09J133/06
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C08F220/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
    • C08F220/16—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms
    • C08F220/18—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms with acrylic or methacrylic acids
    • C08F220/1804—C4-(meth)acrylate, e.g. butyl (meth)acrylate, isobutyl (meth)acrylate or tert-butyl (meth)acrylate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C08F220/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
    • C08F220/16—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms
    • C08F220/18—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms with acrylic or methacrylic acids
    • C08F220/1805—C5-(meth)acrylate, e.g. pentyl (meth)acrylate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C08F220/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
    • C08F220/16—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms
    • C08F220/18—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms with acrylic or methacrylic acids
    • C08F220/1808—C8-(meth)acrylate, e.g. isooctyl (meth)acrylate or 2-ethylhexyl (meth)acrylate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J133/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J133/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C09J133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C09J133/10—Homopolymers or copolymers of methacrylic acid esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2301/00—Additional features of adhesives in the form of films or foils
    • C09J2301/30—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the chemical, physicochemical or physical properties of the adhesive or the carrier
    • C09J2301/302—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the chemical, physicochemical or physical properties of the adhesive or the carrier the adhesive being pressure-sensitive, i.e. tacky at temperatures inferior to 30°C

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Manufacturing Of Micro-Capsules (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)

Description

98733
Isoamyyli(met)akrylaattikopolymeeripohjaisia UV-säteilyllä silloitettavissa olevia massoja 5 Keksintö koskee UV-säteilyllä silloitettavissa ole via massoja, erityisesti sula(kontakti)liimoja ja tiivis-tysmassoja, erityisesti sulakontaktiliimoja, jotka voidaan silloittaa säteilyttämällä UV-valolla ja joilla on alhainen sulaviskositeetti ja suuri reaktiivisuus UV-säteiden 10 suhteen. Sulaliimoilla tulee ultraviolettisäteilytyksen jälkeen olla korkea tarttuvuus (tack), korkea kuoriutumis-lujuus ja korkea leikkauslujuus, erityisesti myös korkeahkoissa lämpötiloissa.
Nykyaikaisten valmistusmenetelmien, joille on omi-15 naista huolellisuus energian, raaka-aineiden ja ympäristön suhteen, käyttöönottoon liittyy vastaavien tuotteiden kehittäminen .
Kontaktiliimoilla tulee olla pysyvä tarttuvuus, hyvät levittyvyysominaisuudet erilaisille pinnoille samoin 20 kuin tasapainossa oleva adheesio ja koheesio.
Yleensä kontaktiliimoilla päällystetään tasomaisia alustoja ja valmistetaan siten esimerkiksi itseliimautuvia liimanauhoja tai tarraetikettejä.
Tällöin täytyy kontaktiliima usein levittää orgaa-25 niseen liuottimeen valmistettuna liuoksena kyseessä ole valle alustalle ja haihduttaa sitten liuotin, niin että yleensä tarvitaan liuottimen talteenottolaitteistoa, koska liuotinhöyryt aiheuttavat muuten voimakkaan ympäristökuormituksen .
30 Tällaiset haitat vältetään käyttämällä kontaktilii- mojen vesidispersioita, mutta vesipohjaisten valmisteiden kuivaaminen vaatii suuria energiamääriä ja antaa mahdollisuuden vain suhteellisen pieniin valmistusnopeuksiin lii-makerroksen paksuuden ollessa suuri.
2 98733
Edullisin tapa liimojen levittämiseksi on lii-masulatteen levittäminen, koska tällöin ei tarvitse erottaa liuotinta.
Kontaktiliimoina käytetään tällöin esimerkiksi sty-5 reenin ja isopreenin tai butadieenin segmenttikopolymee- reja, joita kuvataan esimerkiksi US-patenttijulkaisussa 3 229 478. Tällaiset sulaliimat vaativat kuitenkin useimmiten lämpötiloja yli 180 °C, jotta ne olisivat päällystyksen yhteydessä riittävän juoksevia. Lisäksi nämä poly-10 meerit kestävät heikosti ilman happea, kuumuutta, valoa ja liuottimia. Lisäksi liimauksilla, jotka on tehty käyttämällä tällaisia sulaliimoja, on vain heikko lämmönkestä-vyys.
DE-hakemusjulkaisussa 3 613 082 kuvataan säteilyllä 15 silloitettavissaolevia (met)akryyliryhmäpitoisiin polyes- tereihin perustuvia kontaktiliimoja. Nämä tuotteet valmistetaan kustannuksiltaan suurella monivaiheisella menetelmällä. Fotoinitiaattorin lisäämisen jälkeen voidaan nämä tuotteet silloittaa säteilyttämällä ultraviolettivalolla.
20 Jotta saavutettaisiin liimausten riittävä leikkauslujuus, täytyy nämä tuotteet kuitenkin säteilyttää inertti-kaasuatmosfäärissä. Niiden liimautuvuus on kuitenkin edelleen epätyydyttävä.
DE-hakemusjulkaisussa 2 411 169 kuvataan (met)ak-25 ryylihappoesterikopolymeraattipohjaisia kontaktiliimoja, jotka sisältävät mm. glysidyylimetakrylaatin reaktiotuotteita 4-hydroksifenonin kanssa mukaan polymeroituina. Näitä kopolymeereja voidaan levittää sulatteiden muodossa, mutta niiltä puuttuu tasapainotettu liimautuvuus ja leik-30 kauslujuus. Niiden reaktiivisuus UV-säteiden suhteen on lisäksi vähäinen.
US-patenttijulkaisussa 4 737 559 kuvataan orgaanisiin liuottimiin liuotettuja, ultraviolettivalolla silloitettavissa olevia (met)akryyliesterikopolymeraattipohjai-35 siä kontaktiliimoja, jotka sisältävät mukaan polymeroituja
II
3 98733 monoetyleenisesti tyydyttämättömiä aromaattisia ketoneja. Niiden käyttöä sulakontaktiliimoina haittaa kuitenkin niiden korkea sulaviskositeetti ja heikko UV-reaktiivisuus.
Lisäksi tunnetaan joukko UV-kovetettavia kontakti-5 liimaformuloita, jotka sisältävät olefiinisesti tyydyttä mättömiä monomeereja viskositeettia säätelevinä reaktiivisina laimennusaineina. Näillä formuloilla saavutetaan hyvät kontaktiliimaominaisuudet vain tekemällä säteilytys inerttikaasuatmosfäärissä. Lisäksi syövyttävien monomee-10 rien käyttö tällaisissa formuloissa vaatii erityisiä työ hygieenisiä toimenpiteitä.
Siten on olemassa tarve saada aikaan sulakontakti-liimoja, jotka voidaan silloittaa ilmassa, joilla on suuri reaktiivisuus UV-säteiden suhteen, jotka eivät sisällä 15 liuottimia eivätkä tyydyttämättömiä monomeereja ja ovat suhteellisen hajuttomia, jotka ovat mahdollisimman vähän värjääviä ja mahdollisimman värittömiä, joilla on matalammissa lämpötiloissa kuin 120 °C riittävän alhainen sula-viskositeetti ja joilla on silloitetussa tilassa hyvä 20 tarttuvuus, korkea leikkauslujuus ja korkea kuoriutumis- lujuus.
Nyt on yllättävästi havaittu, että saadaan ilman hapen läsnä ollessa ultraviolettisäteilyllä silloitettavia massoja, jotka perustuvat (met)akryylihappoesterikopoly-25 meereihin (A), joiden K-arvo on 10 - 100, radikaalipolyme- roimalla massa- tai liuosmenetelmällä a) 5 - 97,4 paino-% i-amyyliakrylaattia ja/tai i-amyylimetakrylaattia ja b) 0 - 89,9 paino-% (met)akryylihappoestereitä, 30 joiden homopolymeerien lasiutumislämpötila on alle 30 °C, ja c) 2,5 - 30 paino-% a,β-mono-olefiinisesti tyydyttämättömiä yhdisteitä, joiden homopolymeerien lasiutumislämpötila on yli -30 °C ja 4 98733 d) 0-10 paino-% mono-olefiinisesti tyydyttämättömiä happoja ja/tai niiden anhydridejä ja e) 0-20 paino-% muita tyydyttämättömiä monomee-reja, joissa on vähintään yksi seuraavista funktionaali- 5 sista ryhmistä: hydroksyyli-, amidi-, epoksidi-, eetteri-, esteri-, uretaani-, urea- ja primaariset, sekundaariset ja tertiaariset amiini- ja eetteriryhmät, ja f) 0,1-5 paino-% kopolymeroitavissa olevaa bent-sofenoni- tai asetofenonijohdannaisia, 10 jolloin painoprosenttien summa X=a+b+c+d+fon kulloinkin 100.
Monomeerit (a) ovat kopolymeerien (A) välttämätön aineosa, ja niiden osuus näissä kopolymeereissa on 5 - 97,4 paino-%. Edullisia ovat kopolymeerit, jotka sisältä-15 vät yli 15 paino-% i-amyyli(met)akrylaattia, ja aivan eri tyisen edullisia ovat sellaiset, jotka sisältävät yli 25 paino-% i-amyyli(met)akrylaattia mukaan polymeroituna.
Kopolymeerit (A) sisältävät (met)akryylihappoeste-rinä (b) sellaisia estereitä, joiden homopolymeerien la-20 siutumislämpötila on alle -30 °C, esimerkiksi 2-etyylihek- syyliakrylaattia, n-butyyliakrylaattia, i-oktyyliakrylaat-tia ja n-heptyyliakrylaattia.
Lisäksi kopolymeerit (A) sisältävät mukaan polyme-roituina 2,5 - 30 paino-% a,β-mono-olefiinisesti tyydytty-25 mättömiä yhdisteitä (c) , joiden homopolymeerien lasiutu- mislämpötila on yli -30 °C, esimerkiksi metyylimetakry-laattia, vinyyliasetaattia, etyyliakrylaattia, metyyliak-rylaattia ja isobutyyliakrylaattia.
Monomeereina (d) sisältävät kopolymeerit (A) mukaan 30 polymeroituina 0-10 paino-% a,β-mono-olefiinisesti tyy- dyttymättömiä happoja ja/tai niiden anhydridejä. Näistä monomeerilajeista mainittakoon 3-6 C-atomia sisältävät mono- ja/tai dikarboksyylihapot ja/tai niiden anhydridit ja/tai dikarboksyylihappojen puoliesterit, esimerkiksi 35 akryylihappo, metakryylihappo, maleiinihappo, fumaa- 5 98733 rihappo, itakonihappo, maleiinihappoanhydridi, itakonihap-poanhydridi, vinyylifosfonihappo, vinyylisulfonihappo, ma-leiinihappomono-n-butyyliesteri,maleiinihappomono-l-amyy-liesteri ja maleiinihappomono-i-oktyyliesteri. Edullisesti 5 sisältävät kopolymeerit (A) 0,5 - 6 paino-% akryyli- ja/tai metakryylihappoa mukaan polymeroituina.
Monomeereihin (e) kuuluvat a,β-mono-olefiinisesti tyydyttymättömät yhdisteet, kuten esimerkiksi N-vinyyli-formamidi, N-vinyylipyrrolidoni, 2-hydroksietyyli(met)-10 akrylaatti, tetrahydrofurfuryyli-2-(met)akrylaatti ja gly- sidyyli(met)akrylaatti.
Kopolymeerit (A) sisältävät 0,1-5 paino-%,edullisesti 0,25 - 1,5 paino-% kopolymeroitavissa olevia bent-sofenonijohdannaisia ja/tai asetofenonijohdannaisia (f).
15 Tällaisia yhdisteitä (f) kuvataan esimerkiksi US- patenttijulkaisuissa 3 214 492, 3 429 852, 4 148 987 ja 4 737 559 ja DE-hakemus julkaisussa 2 411 169, ja niitä ovat esimerkiksi p-akryloksibentsofenoni, p-metakryloksi-bentsofenoni, o-akryloksibentsofenoni, o-metakryloksibent-20 sofenoni, p-(met)akryloksietoksibentsofenoni, ja niistä edullinen on o-metakryloksibentsofenoni. Lisäksi voidaan käyttää myös o-metakryloksibentsofenonin ja p-metakrylok-sibentsofenonin seoksia. Erityisen edullisia ovat kopolymeroitavissa olevat bentsofenonijohdannaiset, erityisesti 25 sellaiset jotka ovat mahdollisesti substituoitujen bent- sofenonikarboksyylihappojen, kuten 2-bentsofenonikarbok-syylihapon, 3-bentsofenonikarboksyylihapon ja aivan erityisesti 4-bentsofenonikarboksyylihapon, johdannaisia. Näihin aivan erityisen edullisiin johdannaisiin kuuluvat 30 monohydroksialkyyli(met)akrylaattien, joissa on 2 - 12 metyleeniryhmää, edullisesti 3-8 metyleeniryhmää, hyd-roksyyli- ja (met)akryloksiryhmän välissä, bentso-fenonikarboksyylihappomonoesterit, kuten esimerkiksi 1,4-butaanidiolimono(met)akrylaatin, 1,2-etaanidioli-35 mono(met)akrylaatin tai 1,8-oktaanidiolimono(met)akrylaa- tin 4-bentsofenonikarboksyylihappoesteri.
6 98733
Sulakontaktiliimoina käytetään kopolymeereja (A) , joiden Staudinger-luku on 0,1 - 1,00 (100 ml/g); erityisen edullisia on tässä yhteydessä kopolymeerit, joiden Stau-dinger-luku on 0,11 - 0,49 (100 ml/g), aivan erityisen 5 edullisesti 0,20 - 0,35 (100 ml/g).
Kopolymeereja (A), jotka sisältävät mukaan polyme-roituna iso-amyyliakrylaattia ja/tai isoamyylimetakrylaat-tia, ts. 4-metyylibutan-l-olin (isoamyylialkoholin) (met)akryyliesteriä, 5-97 paino-%, erityisen edullisesti 10 25 - 95 paino-%, voidaan erityisen edullisesti käyttää UV- säteilyllä silloitettavissa oleviin sulakontaktiliimoihin ja UV-säteilyllä silloitettavissa oleviin sulatiivistys-massoihin.
UV-säteilyllä silloitettavissa olevia sulakontak-15 tiliimoja, joilla on erityisen tasapainoiset ominaisuudet sulaviskositeetin, päällystyskäyttäytymisen, reaktiivisuuden, tarttuvuuden, koheesion ja kuoriutumislujuuden suhteen, saadaan, kun kopolymeerien K-arvo on 25 - 45, edullisesti 30 - 40 ja ne sisältävät mukaan polymeroituina 20 a) 17 - 88 paino-%, edullisesti 23 - 80 paino-% 1- amyyliakrylaattia ja b) 5-75 paino-% n-butyyliakrylaattia ja/tai 2-etyyliheksyyliakrylaattia ja/tai i-oktyyliakrylaattia ja/-tai n-heptyyliakrylaattia ja 25 c) 5 - 30 paino-% metyyliakrylaattia ja/tai etyyli- akrylaattia, edullisesti 10 - 20 paino-% metyyliakrylaattia ja d) 1 - 6 paino-%, edullisesti 1,5-4 paino-% akryyli- ja/tai metakryylihappoa ja 30 f) 0,5 - 1,5 paino-% kopolymeroitavissa olevaa bentsofenonij ohdannaista.
Kopolymeerit (A) valmistetaan lämpötilassa 70 - 150 °C, edullisesti 80 - 120 °C, polymerointi-initiaattoreina toimivien peroksidien tai atsokäynnistysaineiden olles-35 sa läsnä pitoisuutena 0,25 - 10 paino-% monomeereista las-
II
7 98733 kettuna ja reagoimattomien liuottimien läsnä ollessa, joita käytetään 0 - 200 paino-% , edullisesti 5 - 100 paino-% monomeereista laskettuna, ts. massa- tai, edullisesti, liuospolymeroinnilla.
5 Polymerointi-initiaattoreiksi soveltuvat peroksi- dit, esimerkiksi asyyliperoksidit, kuten bentsoyyliperok-sidi, dilauroyyliperoksidi, didekanoyyliperoksidi ja iso-nonanoyyliperoksidi, alkyyliperesterit, kuten t-butyyli-perpivalaatti, t-butyyliper-2-etyyliheksanoaatti, t-butyy-10 lipermaleinaatti, t-butyyliperisononanoaatti ja t-butyyli- perbentsoaatti, dialkyyliperoksidit, kutendikumyyliperok-sidi, t-butyylikumyyliperoksidi ja di-t-butyyliperoksidi,-ja peroksidikarbonaatit, kuten dimistryyliperoksidikarbo-naattidisetyyliperoksidikarbonaatti, ja hydroperoksidit, 15 kuten kumolihydroperoksidi ja t-butyylihydroperoksidi, ja sellaiset polymerointi-initiaattorit kuin 3,4-dimetyyli- 3,4-difenyyliheksaani ja 2,3-dimetyyli-2,3-difenyylibutaa-ni ·
Erityisen sopivia ovat ketoniperoksidit, kuten me-20 tyylietyyliketoniperoksidi, asetyyliasetoniperoksidi, syk- loheksanoniperoksidi ja metyyli-isobutyyliketoniperoksidi. Lisäksi voidaan käyttää atsokäynnistysaineita, kuten esimerkiksi 2,2'-atsobisisobutyronitriiliä (PoroforN), dime-tyyli-2,2'-atsobisisobutyraattia ja 4,4'-atsobis-(4-syaa-25 nivaleriaanahappoa). Mainittuja initiaattoreita voidaan käyttää yksinään tai seoksina.
Liuottimina käytetään edullisesti liuottimia, joiden kiehumislämpötila-alue on 50 - 150 °C ja jotka voivat lisäksi sisältää pieninä osuuksina korkeammassa tai mata-30 lassa lämpötilassa kiehuvia komponentteja. Soveltuvia ovat esimerkiksi hiilivedyt, kuten tolueeni ja bensiini, joiden kiehumislämpötila-alue on edullisesti 60 - 120 °C. Erityisen kiintoisia liuottimina ovat alkoholit, kuten metanoli, etanoli, n- ja isopropanoli, jolloin edullisia ovat iso-35 propanoli ja isobutanoli sekä niiden seokset, erityisesti kuitenkin isopropanoli.
8 98733
Muita soveltuva liuottimia ovat ketonit, kuten asetoni, metyylietyyliketoni, ja esterit, kuten etyyliasetaatti, tai niiden seokset keskenään tai isopropanolin ja/tai isobutanolin kanssa, joiden osuus on vähintään 5, 5 erityisen edullisesti vähintään 10 paino-% liuotinseokses- ta.
Polymeroinnin toteuttamiseksi voidaan reaktioseok-seen lisätä myös polymeroitumisastetta alentavia yhdisteitä, niin kutsuttuja polymeroitumisen säätelijöitä. Sekun-10 daaristen alkoholien lisäksi ovat tällaisia yhdisteitä esimerkiksi merkaptaanit, kuten merkaptoetanoli, merkap-tomeripihkahappo, merkaptoglyseriini ja 3-merkaptopropyy-litrimetoksisilaani, eetterit, kuten dioksaani ja tetra-hydrofuraani, hiilivedyt, kuten isopropyylibentseeni, ja 15 sellaiset yhdisteet kuin bromoformi ja hiilitetrakloridi.
Polymeroitumisen säätelijöitä, kuten esimerkiksi tetrahyd-rofuraania, lisätään tällöin 0,01 - 50 paino-% liuottimen ja säätelyaineen yhteismäärästä.
Polymerointi toteutetaan sinänsä tavanomaisesti -20 polymerointilaitteessa, joka on yleensä varustettu sekoit- timella, useilla syöttölaitteilla, palautusjäähdyttimellä ja kuumennus/jäähdytyslaitteella ja välineillä, jotka mahdollistavat työskentelyn inerttikaasuatomsfäärissä ja yli-tai alipaineen alaisena. Tähän tarkoitukseen käytetään 25 yleensä kattilaa. Polymerointi toteutetaan useimmiten si ten, että saavutetaan monomeerien konversio yli 99,0 %, edullisesti yli 99,9 %.
Liuotin(seos) ja mahdolliset haihtuvat aineosat poistetaan polymeroinnin lopettamisen jälkeen tislaamalla. 30 Jäännökset poistetaan alipaineessa, edullisesti lämpötilassa yli 120 °C. Haihtuvat aineosat voidaan kuitenkin poistaa myös kaasunpoistolaitteissa, kuten suulakepuristimissa ja kalvohaihduttimissa. Kaasunpoiston jälkeen on haihtuvien aineosien osuus yleensä alle 0,2 paino-%.
9 98733
Uusia sulakontaktiliimoja voidaan muuntaa ja/tai saattaa valmiiksi tuotteiksi sinänsä tunnetulla tavalla. Yllättävästi voidaan lisätä tavanomaisia liimautuvuutta parantavia hartseja (tartunta-aineita, tackifiers), esi-5 merkiksi hiilivety-hartseja, mahdollisesti muunnettuja ko- lofonihartseja, terpeenifenolihartseja, ketonihartseja ja aldehydihartseja, kopolymeraatteihin (A) jopa pitoisuudeksi 50 paino-% sekä myös homopolymeereja, kuten esimerkiksi poly(2-etyyliheksyyliakrylaattia) ja poly(n-butyyliakry-10 laattia), sekä lisäksi pehmittimiä, esimerkiksi mono-, di- ja polyesteriyhdisteisiin, polykloorattuihin hiilivetyihin tai parafiiniöljyihin perustuvia pehmittimiä, väriaineita, pigmenttejä, stabilointiaineita, kumielastisia aineita, kuten luonnon tai synteettisiä kumeja, styreenibutadi-15 eenikopolymeereja ja polyvinyylieetteriä, samoin kuin li säksi polybutadieeniöljyjä, joita voidaan lisätä pieniä määriä.
Lisäksi voidaan uusia sulakontaktiliimoja muuntaa lisäämällä pieniä määriä olefiinisesti tyydyttymättömiä 20 yhdisteitä; edullisia ovat vähintään diolefiinisesti tyy- dyttymättömät yhdisteet. Kontaktiliimakäytössä ei yleensä ole suositeltavaa lisätä yli 10 paino-% diolefiinisesti tyydyttymättömiä yhdisteitä, koska tällöin silloitettujen päällysteiden liimautuvuus heikkenee selvästi.
. 25 Sopivia olefiinisesti polytyydyttymättömiä yhdis teitä ovat esimerkiksi diolien (met)akryylihappodiesterit, kuten esimerkiksi 1,4-butaanidiolidiakrylaatti, ja poly-eetterialkoholeista saatavat di(met)akrylaatit, esimerkiksi polytetrahydrofuraanidi(met)akrylaatti.
30 Uusia sulakontaktiliimoja voidaan muuntaa edelleen lisäämällä korkeintaan 5 paino-% aromaattisia ketoneja, esimerkiksi bentsofenonia ja bentsofenonijohdannaisia, kuten 4-hydroksibentsofenonia tai 4-bentsofenonikarboksyy-lihappoa.
10 98733
On edullista käyttää bentsofenonijohdannaisia, jotka sisältävät yhden tai useamman olefiinisesti tyydytty-mättömän ryhmän. Mono-olefiinisesti tyydyttymättömiä bentsofenoni johdannaisia ovat esimerkiksi ryhmän (f) monomee-5 rit.
Sulakontaktiliimoja tulee voida käyttää mahdollisimman alhaisessa lämpötilassa. Keksinnön mukaisia sulakontaktiliimoja voidaan käyttää osittain matalammissa lämpötiloissa kuin 80 °C, niin että myös pehmitetyt PVC-kal-10 vot tai polypropeenikalvot ovat päällystettävissä.
Keksinnön mukaisia sulakontaktiliimoja voidaan yllättävästi levittää myös suoraan paperille tai kuitumateriaaleille. Tällöin voidaan erityisesti menetellä siten, että kuitumateriaaleihin imeytetään juoksevaa sulakontak-15 tiliimaa, puristetaan pois ylimääräinen sulakontaktiliima ja säteilytetään siten kyllästetty kuitumateriaali kummaltakin puolelta. Tällöin voidaan toimia joko epäjatkuvasti tai jatkuvasti.
Keksinnön mukaiset sulakontaktiliimat mahdollista-20 vat myös paksuhkojen kerrosten, joiden paksuus on esimer kiksi yli 2 mm, silloituksen.
Uusien sulakontaktiliimojen ominaisuudet voidaan yllättävästi sovittaa vaadittuihin käyttötarkoituksiin helposti monomeerikoostumuksen valinnan kautta. Niinpä 25 voidaan helposti valmistaa etikettejä, jotka ovat irrotet tavissa erilaisista alustoista jäännöksiä jättämättä (irrotettavissa olevia etikettejä ja liimanauhoja).
Uusia sulakontaktiliimoja voidaan käyttää sinänsä tavanomaisella tavalla. Tällöin riittää yleensä sulatteen 30 lämpötila korkeintaan 130 °C, edullisesti alle 100 °C ja aivan erityisen edullisesti alle 80 °C.
Uusia, huoneen lämpötilassa juoksevia sulaliimoja voidaan helposti levittää tavanomaisilla sulaliimojen le-vityslaitteilla, esimerkiksi suuttimilla, valsseilla, laa-35 kereilla ja silkkipainomenetelmällä, tasomaisille esineil- 11 98733 le, kuten kalvoille, paperille, pahville samoin kuin puulle, metallille, kumille ja lasille. Substraateiksi soveltuvat kalvot voivat koostua esimerkiksi polyeteenistä, polyamideista, polyetyleeniglykolitereftalaatista, poly-5 propeenista, polyvinyylikloridista tai alumiinista.
Sulakontaktiliimoista valmistetut päällysteet voidaan silloittaa säteilyttämällä ultraviolettivalolla, jolloin saadaan hyvin tarttuvia päällysteitä, joilla on korkea koheesio, sangen hyvä tarttuvuus, sangen hyvä kuoriu-10 tumislujuus ja edullinen vanhenemisenkestävyys.
Päällysteen säteilytys voidaan tehdä kaupallisesti saatavissa olevilla LJV-säteilyttimillä, esimerkiksi kes-kipaineisilla elohopeasäteilyttimillä, joiden säteilyteho on 80 W/cm tai korkeampi. Samoin voidaan käyttää myös 15 elektrodittomia UV-säteilijöitä, joiden säteilyteho on esimerkiksi 80 W/cm tai 120 W/cm (fuusiojärjestelmiä). Pistemäisesti levitetty sulakontaktiliima voidaan silloittaa säteilyttämällä UV-piste- tai -pienpinta-alasäteilyt-timistä tulevalla UV-valolla. Katsauksen tähän aiheeseen 20 esittää Roger Philips teoksessa Soruces and Applications of Ultraviolet Radiation, Academic Press, Lontoo, New York 1983.
Nopeus, jolla päällystetyt kantajamateriaalit voidaan johtaa UV-säteilyvyöhykkeen läpi kuhunkin käyttötar-25 koitukseen riittävän silloittumisen aikaansaamiseksi, riippuu mm. päällysteen paksuudesta, säteilytehosta ja UV- säteili joiden lukumäärästä ja niiden etäisyydestä päällys-tepinnasta. Säteilijöiden suurempi lukumäärä ja suurempi säteilyteho mahdollistavat yleensä suuremman valmistusno-30 peuden.
Säteilytys voidaan tehdä molemminpuolisesti, sekä päällysteen että substraatin puolelta, erityisesti käytettäessä substraatteja (kalvoja), jotka läpäisevät tyydyttävästi UV-säteilyä. Säteilytys voidaan myös keskeyttää 35 milloin tahansa ja jatkaa sitä sitten uudelleen.
12 98733
Liimauskokeet
Liimauskokeiden tekemiseksi päällystetään kuumennettavissa olevalla sivelypöydällä substraatteja (polyety-leeniglykolitereftalaattikalvoja, HostaphanR, RN 36, 5 Hoechst) lämpötilassa 95 °C sulakontaktiliimoilla siten, että levitetyn päällysteen neliömassaksi saadaan 25 g/m2.
Päällystetyt kalvot asetetaan UV-säteilytyslait-teenpäättymättömälle liukuhihnalle ja johdetaan nopeudella 20 m/min kahden keskipaineisen elohopealampun alitse, jot-10 ka ovat etäisyydellä 11 cm ja joiden kummankin säteilyteho on 80 W/cm. Säteilytys tehdään ilman hapen läsnä ollessa.
Päällystetyt kalvot peitetään sitten irrokekerrok-sella päällystetyllä paperilla (silikonipaperilla) ja tehdään liimauskokeet. Siten valmistetut kalvot leikataan 2 15 cm:n levyisiksi liuskoiksi ja asetetaan nämä kalvot liima- kerros alaspäin kromatulle messinkilevylle. Levyjä lius-koineen pidetään sitten 24 tuntia lämpötilassa 23 °C ilmassa, jonka suhteellinen kosteus on 65 %.
Kuoriutumislujuuden mittaamiseksi vedetään koelius-20 koja irti takaperin nopeudella 300 mm/min yhdensuuntaises ti liimakerroksen kanssa. Tämän vaatima voima mitataan.
Mitattaessa leikkauslujuutta leikataan suorakulmainen liimapinta, jonka mitat ovat 20 x 25 mm, tuetaan levy pystysuoraan asentoon ja kuormitetaan liimaliuskan irti 25 oleva osa 1 kg:n painolla. Määritetään aika, joka kuluu liimauksen irtoamiseen. Mittaus tehdään lämpötiloissa 23 ja 50 °C. Kaikki mittaukset toistetaan viidesti.
Seuraavissa esimerkeissä ilmoitettavat osuudet ja prosenttisuudet ovat laskettu painon mukaan. K-arvon mää-30 ritys tehdään standardin DIN 53 1726 mukaisesti l-%:isessa tetrahydrofuraaniliuoksessa lämpötilassa 25 °C.
Satudinger-luku (viskositeettiluku) määritetään tetrahydrofuraanissa lämpötilassa 25 °C tunnetuin menetelmin (esimerkiksi g.V. Schulz ja H.-J. Cantow teoksessa 35 Houben-Weyl, Methoden der organischen Chemie, osa 3/1, G.
li 13 98733
Tieme Verlag 1955, s. 431 - 455 ja B. Vollmert, Grundriss der makromolekularen Chemie, osa III, s. 55 -).
Esimerkki 1 150 g seosta, jonka koostumus on 500 g 1-amyyliak-5 rylaattia, 300 g n-butyyliakrylaattia, 175 g metyyliakry- laattia, 25 g akryylihappoa ja 10 g para-metakryloksibent-sofenonia, refluksoidaan etyyliasetaatin (160 g) , tetra-hydrofuraanin (50 g) ja t-butyyli-per-2-etyyliheksanoaatin (9 g) läsnäollessa 20 min. Lisätään 3 tunnin kuluessa lop-10 puosa monomeeriseoksesta ja samalla 4 tunnin kuluessa liuos, joka sisältää 5 g t-butyyli-per-2-etyyliheksanoaat-tia etyyliasetaatissa (40 g), refluksoiden seosta varovasti tämän ajan. Sen jälkeen sekoitetaan vielä 4 tuntia.
Kun liuotin on tislattu pois ja haihtuvat aineosat 15 on poistettu lämpötilassa 130 °C alipaineessa, saadaan kopolymeeri, jonka K-arvo on 35,4.
Esimerkki 2 150 g seosta, jonka koostumus on 870 g i-amyyliak-rylaattia, 100 g metyyliakrylaattia, 30 g akryylihappoa ja 20 7,5 g 1,4-butaanidiolimonoakrylaatin 4-bentsofenonikarbok- syylihappomonoesteriä refluksoidaan varovasti yhdessä isopropanolin (210 g) ja t-butyyli-per-2-etyyliheksanoaatin kanssa 15 minuuttia. Lisätään 3 tunnin aikana loppuosa monomeeriseoksesta ja samalla 4 tunnin aikana liuos, joka 25 sisältää 5 g t-butyyli-per-2-etyyliheksanoaattia etyy liasetaatissa (40 g), refluksoiden seosta varovasti. Sen jälkeen sekoitetaan vielä 4 tuntia.
Kun on poistettu liuotin tislaamalla ja haihtuvat aineosat lämpötilassa 130 °C alipaineessa, saadaan kopoly-30 meeri, jonka K-arvo on 30.
98733 14
Esimerkit 3-5
Esimerkkiä 2 vastaavalla tavalla valmistetaan kopo-lymeerit, joilla on seuraava koostumus 5 Esi- Kopolymeerin koostu- Bentsofenonijohdannai- K-arvo merkki mus nen 3 96,0 paino-% 2-EHA 1,0 p-metakryloksi- 33 3.0 paino-% As bentsofenoni 10 4 35,25 paino-% 2-EHA 0,75 p-metakryloksi- 37 62.0 paino-% n-Ba bentsofenoni 2.0 paino-% As 15 5 25,0 paino-% i-AA 1,5 (2-hydroksi-3-me- 30 50,5 paino-% n-BA takryloksi)propyyli- 10.0 paino-% 2-EHA orto-bentsoyylibentso- 10.0 paino-% MA aatti 3.0 paino-% MAS (US-patenttijulkaisu 3 20 492 852 esimerkin Id mukainen) 25 Lyhenteet: 2-EHA = 2-etyyliheksyyliakrylaatti MAs = metakryylihappo n-BA = n-butyyliakrylaatti i-AA = isoamyyli-
As = akryylihappo akrylaatti MA = metyyliakrylaatti
II
15 98733
Esimerkit 6-8
Valmistetaan seuraavat seokset, jotka sisältävät tavanomaista tartunta-ainetta, Foral 85:ä (Hercules).
5 Seos Kopolymeeri Foral 85 M 1 100 g esimerkin 1 muk. 12,5 g M 2 100 g esimerkin 3 muk. 10,0 g M 3 100 g esimerkin 4 muk.
10
Tulokset, joita saatiin säteilytyskokeissa, jotka tehtiin käyttämällä esimerkin 1-5 mukaisia kopolymeereja ja esimerkkien 6-8 mukaisia seoksia, esitetään seuraa-15 vassa taulukossa.
16 98733
Taulukko Käyttöteknisen kontaktiliimatestin tulokset
Kopolymee- Leikkaus- Kuoriutu- Tarttuvuus’) 5 seos esi- lujuus mislujuus [arvostelu] merkistä (tuntia) [N/2 cm] 23 °C 50 °C 24 tunnin kuluttua 1 > 100 >6 9,6 sangen hyvä 2 > 100 > 24 12,5 sangen hyvä 10 3 1,5 - 10,0 sangen hyvä, pehmeä 4 2 <0,511,5 sangen hyvä, pehmeä 5 >24 >4 8,5 hyvä 6 >24 >4 13,0 sangen hyvä 7 <0,5 15 8 < 0,5 ’) Tarttuvuuden arvosteli ryhmä.
Il

Claims (10)

17 98733
1. Ilman hapen läsnäollessa ultraviolettisäteilyllä 5 silloitettavissa olevia massoja, jotka perustuvat (met)ak- ryylihappoesterikopolymeereihin, joiden K-arvo on 10 - 100, tunnettu siitä, että ne valmistetaan radi-kaalipolymeroimalla massa- tai liuosmenetelmällä a) 5 - 97,4 paino-% i-amyyliakrylaattia ja/tai i- 10 amyylimetakrylaattia ja b) 0 - 89,9 paino-% (met)akryylihappoestereitä, joiden homopolymeerien lasiutumislämpötila on alle -30 °C, ja c) 2,5 - 30 paino-% a, β-mono-olefiinisesti tyydyt- 15 tämättömiä yhdisteitä, joiden homopolymeerien lasiutu mislämpötila on yli -30 °C ja d) 0-10 paino-% mono-olefiinisesti tyydyttämättömiä happoja ja/tai niiden anhydridejä ja e) 0-20 paino-% muita tyydyttämättömiä monomee- 20 reja, joissa on vähintään yksi seuraavista ryhmistä: hyd- roksyyli-, amidi-, epoksidi-, eetteri-, esteri-, uretaani-, urea- ja primaariset, sekundaariset ja tertiaariset amiini- ja eetteriryhmät, ja f) 0,1-5 paino-% kopolymeroitavissa olevaa bent- 25 sofenoni- tai asetofenonijohdannaisia, jolloin painoprosenttien summa X=a+b+c+d+fon kulloinkin 100.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukaisia massoja, tunnettu siitä, että kopolymeroitavissa olevana bentso- 30 fenonijohdannaisena käytetään 4-(met)akryloksibentsofeno- nia.
3. Patenttivaatimuksen 1 mukaisia massoja, tunnettu siitä, että kopolymeroitavissa olevana bentso-fenonijohdannaisena käytetään 2-(met)akryloksibentsofeno- 35 nin ja 4-(met)akryloksibentsofenonin seosta. 18 98733
4. Patenttivaatimuksen 1 mukaisia massoja, tunnettu siitä, että kopolymeroitavissa olevana bentso-fenonijohdannaisena käytetään (4-akryloksi)butyyli-para-bentsoyylibentsoaattia.
5. Patenttivaatimuksen 1 mukaisia massoja, tun nettu siitä, että kopolymeroitavissa olevana bentso-fenonijohdannaisena käytetään (2-akryloksi)butyyli-orto-bentsoyylibentsoaattia.
6. Patenttivaatimuksen 1 mukaisia massoja, t u n - 10. e t t u siitä, että kopolymeroitavissa olevana bentso- fenonijohdannaisena käytetään (2-hydroksi-3-metasyloksi)-propyyli-orto-bentsoyylibentsoaattia.
7. Jonkin patenttivaatimuksen 1-6 mukaisia massoja, tunnettu siitä, että niiden Staudinger-luku 15 on 0,11 - 0,49 (100 ml/g).
8. Jonkin patenttivaatimuksen 1-7 mukaisten massojen käyttö sulakontaktiliimoina.
9. Jonkin patenttivaatimuksen 1-7 mukaisten massojen käyttö tiivistysmassoina.
10. Patenttivaatimuksen 8 mukainen sulakontaktilii- man käyttö, tunnettu siitä, että sulakontaktilii-maa levitetään tasomaiselle alustalle huoneen tai korkeammassa lämpötilassa ja silloitetaan se säteilyttämällä UV-säteilyllä. li 19 98733
FI895024A 1988-10-31 1989-10-23 Isoamyyli (met) akrylaattikopolymeeripohjaisia UV-säteilyllä silloitettavissa olevia massoja FI98733C (fi)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE3836968 1988-10-31
DE3836968A DE3836968A1 (de) 1988-10-31 1988-10-31 Uv-vernetzbare massen auf basis von isoamyl(meth)acrylatcopolymerisaten

Publications (3)

Publication Number Publication Date
FI895024A0 FI895024A0 (fi) 1989-10-23
FI98733B FI98733B (fi) 1997-04-30
FI98733C true FI98733C (fi) 1997-08-11

Family

ID=6366208

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FI895024A FI98733C (fi) 1988-10-31 1989-10-23 Isoamyyli (met) akrylaattikopolymeeripohjaisia UV-säteilyllä silloitettavissa olevia massoja

Country Status (10)

Country Link
US (1) US5026806A (fi)
EP (1) EP0367054B1 (fi)
JP (1) JPH02170884A (fi)
KR (1) KR900006473A (fi)
AT (1) ATE90950T1 (fi)
AU (1) AU610022B2 (fi)
CA (1) CA2000736A1 (fi)
DE (2) DE3836968A1 (fi)
ES (1) ES2054981T3 (fi)
FI (1) FI98733C (fi)

Families Citing this family (34)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5264533A (en) * 1988-06-16 1993-11-23 Basf Aktiengesellschaft Benzophenone derivatives and their preparation
JP3102696B2 (ja) * 1990-09-10 2000-10-23 日本エーアールシー株式会社 被覆組成物および該組成物を用いる被覆樹脂成形品
US5250359A (en) * 1990-09-10 1993-10-05 Nippon Arc Co., Ltd. Coating composition and resin molded article coated thereby
DE4243270A1 (de) * 1992-12-21 1994-06-23 Lohmann Gmbh & Co Kg Verfahren zur Vernetzung von Haftklebern durch Einsatz von Lasern
DE4313008C1 (de) † 1993-04-21 1994-11-10 Beiersdorf Ag Selbstklebemasse auf Acrylathotmelt-Basis, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
DE4413436A1 (de) * 1994-04-18 1995-10-19 Basf Lacke & Farben Verfahren zur Lackierung von Gegenständen unter Verwendung strahlungshärtbarer Pulverlacke
WO1996004346A1 (en) * 1994-07-29 1996-02-15 Minnesota Mining And Manufacturing Company Acrylic syrup curable to a crosslinked viscoelastomeric material
DE19600147A1 (de) * 1996-01-04 1997-07-10 Basf Lacke & Farben Verfahren zur Lackierung von Gegenständen unter Verwendung strahlungshärtbarer Pulverlacke
DE19946897A1 (de) * 1999-09-30 2001-04-05 Basf Ag Klebstoffe für wiederabziehbare Träger
DE10039212A1 (de) * 2000-08-11 2002-02-21 Tesa Ag Verfahren zur Herstellung haftklebriger Polyacrylate unter Verwendung mercaptofunktionalisierter Photoinitiatoren
ATE408726T1 (de) * 2001-06-08 2008-10-15 Procter & Gamble Cellulosfasern enthaltend strahlungsaktivierbare harzverbindungen
ATE440875T1 (de) * 2001-06-08 2009-09-15 Basf Se Wasserlísliche strahlungsaktivierbare polymerharze
DE102004051242A1 (de) 2004-10-20 2006-05-04 Basf Ag Feinteilige wasserabsorbierende Polymerpartikel mit hoher Flüssigkeitstransport- und Absorptionsleistung
JP2006144017A (ja) * 2004-11-24 2006-06-08 Natl Starch & Chem Investment Holding Corp 医療用途用ホトメルト接着剤
JP5314701B2 (ja) * 2008-11-14 2013-10-16 新田ゼラチン株式会社 シーリング材およびその発泡施工方法
DE102008054611A1 (de) * 2008-12-15 2010-06-17 Evonik Röhm Gmbh Verfahren zur Herstellung von methacrylierten Benzophenonen
BR112012005901A2 (pt) 2009-09-16 2019-09-24 Basf Se superabsorvente, processo para produzir um superabsorvente, artigo para absorver fluidos, e, processo para produzir artigos para absorver fluidos
EP2477664A1 (de) 2009-09-17 2012-07-25 Basf Se Farbstabiler superabsorber
US8541498B2 (en) 2010-09-08 2013-09-24 Biointeractions Ltd. Lubricious coatings for medical devices
WO2012045705A1 (de) 2010-10-06 2012-04-12 Basf Se Verfahren zur herstellung thermisch oberflächennachvernetzter wasserabsorbierender polymerpartikel
US9126186B2 (en) 2011-11-18 2015-09-08 Basf Se Process for producing thermally surface postcrosslinked water-absorbing polymer particles
WO2013076031A1 (de) 2011-11-22 2013-05-30 Basf Se Superabsorber mit pyrogenem aluminiumoxid
KR20140144259A (ko) 2012-03-30 2014-12-18 바스프 에스이 색 안정적 초흡수체
CN104245760A (zh) 2012-03-30 2014-12-24 巴斯夫欧洲公司 颜色稳定的超吸收剂
JP2017511836A (ja) * 2014-03-05 2017-04-27 ヘンケル・アクチェンゲゼルシャフト・ウント・コムパニー・コマンディットゲゼルシャフト・アウフ・アクチェンＨｅｎｋｅｌ ＡＧ ＆ Ｃｏ． ＫＧａＡ 接着剤被覆感熱性ポリマー基材、その製造方法、及びその使用
JP6697395B2 (ja) * 2014-12-09 2020-05-20 積水フーラー株式会社 紫外線硬化型アクリル系ポリマー及びこれを含む紫外線硬化型アクリル系ホットメルト接着剤
WO2018155989A1 (ko) * 2017-02-27 2018-08-30 주식회사 엘지화학 아크릴계 점착제의 제조 방법 및 이로부터 제조된 점착 필름
KR102144950B1 (ko) * 2017-09-29 2020-08-14 주식회사 엘지화학 점착 조성물 및 점착 필름
EP3706900B1 (de) 2017-11-10 2022-12-07 Basf Se Superabsorber
WO2019197194A1 (de) 2018-04-10 2019-10-17 Basf Se Permeabler superabsorber und verfahren zu seiner herstellung
DE102019216910A1 (de) 2018-11-12 2020-05-14 Basf Se Verfahren zur Oberflächennachvernetzung von Superabsorbern
WO2021013639A1 (en) 2019-07-24 2021-01-28 Basf Se Permeable superabsorbent and process for production thereof
JP2023538015A (ja) * 2020-08-14 2023-09-06 テーザ・ソシエタス・ヨーロピア 感圧接着剤組成物
JP7107615B1 (ja) * 2020-08-28 2022-07-27 国立大学法人九州大学 接着性基体、接合体、多層接合体および接着方法

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL270084A (fi) * 1960-10-10 1900-01-01
US4148987A (en) * 1977-05-04 1979-04-10 Rohm And Haas Company Radiation-curable monomers and polymers thereof
DE3613082A1 (de) * 1985-05-07 1986-11-13 Hüls AG, 45772 Marl Haftklebstoffe auf der basis von strahlenhaertbaren, (meth-)acrylgruppenhaltigen polyestern
US4737559A (en) * 1986-05-19 1988-04-12 Minnesota Mining And Manufacturing Co. Pressure-sensitive adhesive crosslinked by copolymerizable aromatic ketone monomers

Also Published As

Publication number Publication date
FI895024A0 (fi) 1989-10-23
AU4383989A (en) 1990-05-03
AU610022B2 (en) 1991-05-09
CA2000736A1 (en) 1990-04-30
KR900006473A (ko) 1990-05-08
EP0367054A2 (de) 1990-05-09
JPH02170884A (ja) 1990-07-02
DE58904789D1 (de) 1993-07-29
EP0367054A3 (de) 1991-02-27
EP0367054B1 (de) 1993-06-23
US5026806A (en) 1991-06-25
ATE90950T1 (de) 1993-07-15
ES2054981T3 (es) 1994-08-16
FI98733B (fi) 1997-04-30
DE3836968A1 (de) 1990-05-03

Similar Documents

Publication Publication Date Title
FI98733C (fi) Isoamyyli (met) akrylaattikopolymeeripohjaisia UV-säteilyllä silloitettavissa olevia massoja
US5128386A (en) Uv-crosslinkable materials based on (meth)acrylate polymers
US5264533A (en) Benzophenone derivatives and their preparation
JP2898348B2 (ja) 空中酸素雰囲気下で紫外線照射により架橋可能な共重合体の製法
JP5021204B2 (ja) 感圧接着剤用の光開始剤及びｕｖ架橋性アクリルポリマー
CA2114466C (en) Radiation curable hot melt pressure sensitive adhesives
US5294688A (en) UV-crosslinkable copolymers
MXPA97008641A (en) Adhesives sensitive to pressure, based on acrylic, pigmented, cured with ultraviolet radiation, and method for the manufacture of mis
CA1337615C (en) Benzophenone derivatives and their preparation
US4185050A (en) Pressure sensitive adhesive compositions comprising a mixture of terpolymers
US6232365B1 (en) Low temperature electron beam polymerization
CA1335020C (en) Hotmelt contact adhesives which can be crosslinked with ultraviolet radiation in the air
US5180756A (en) Agents curable by ultraviolet radiation
JP6931997B2 (ja) Ｕｖ硬化性アクリルコポリマー
KR101980385B1 (ko) 방사선 경화성 조성물의 제조 방법
US5276069A (en) Contact adhesives for self-adhesive articles
JP2596707B2 (ja) 放射線硬化性ホットメルト感圧接着剤
CA1336628C (en) Radiation-crosslinkable contact adhesive mixtures
JPH03292379A (ja) 感圧性接着テープもしくはシート
US20040045662A1 (en) High performance adhesive
US20230159796A1 (en) Post-Polymerization Functionalization of Pendant Functional Groups
JPH03115481A (ja) 活性エネルギー線硬化型ホットメルト感圧接着剤組成物
EP4335878A1 (en) Copolymers, compositions and uses thereof
EP1290103A1 (en) Radiation curable free radically polymerized star-branched polymers

Legal Events

Date Code Title Description
BB Publication of examined application
MM Patent lapsed
MM Patent lapsed

Owner name: BASF AKTIENGESELLSCHAFT