FI97896C - (Met)akrylaattia sisältävä kosketusliima ja sillä päällystetty esine - Google Patents

(Met)akrylaattia sisältävä kosketusliima ja sillä päällystetty esine Download PDF

Info

Publication number
FI97896C
FI97896C FI883044A FI883044A FI97896C FI 97896 C FI97896 C FI 97896C FI 883044 A FI883044 A FI 883044A FI 883044 A FI883044 A FI 883044A FI 97896 C FI97896 C FI 97896C
Authority
FI
Finland
Prior art keywords
acrylate
weight
adhesive
meth
carbon atoms
Prior art date
Application number
FI883044A
Other languages
English (en)
Swedish (sv)
Other versions
FI883044A (fi
FI883044A0 (fi
FI97896B (fi
Inventor
Robert W Rance
Etienne R D A Lazarus
Original Assignee
Dow Chemical Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Dow Chemical Co filed Critical Dow Chemical Co
Publication of FI883044A0 publication Critical patent/FI883044A0/fi
Publication of FI883044A publication Critical patent/FI883044A/fi
Application granted granted Critical
Publication of FI97896B publication Critical patent/FI97896B/fi
Publication of FI97896C publication Critical patent/FI97896C/fi

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J133/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J133/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C09J133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J133/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J133/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C09J133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C09J133/08—Homopolymers or copolymers of acrylic acid esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C08F220/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J121/00—Adhesives based on unspecified rubbers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J133/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J133/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C09J133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C09J133/062—Copolymers with monomers not covered by C09J133/06
    • C09J133/066—Copolymers with monomers not covered by C09J133/06 containing -OH groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/30—Adhesives in the form of films or foils characterised by the adhesive composition
    • C09J7/38—Pressure-sensitive adhesives [PSA]
    • C09J7/381—Pressure-sensitive adhesives [PSA] based on macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C09J7/385—Acrylic polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2666/00—Composition of polymers characterized by a further compound in the blend, being organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials, non-macromolecular organic substances, inorganic substances or characterized by their function in the composition
    • C08L2666/02—Organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials
    • C08L2666/04—Macromolecular compounds according to groups C08L7/00 - C08L49/00, or C08L55/00 - C08L57/00; Derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2301/00—Additional features of adhesives in the form of films or foils
    • C09J2301/30—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the chemical, physicochemical or physical properties of the adhesive or the carrier
    • C09J2301/302—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the chemical, physicochemical or physical properties of the adhesive or the carrier the adhesive being pressure-sensitive, i.e. tacky at temperatures inferior to 30°C

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Adhesive Tapes (AREA)
  • Graft Or Block Polymers (AREA)

Description

, 97896 (Met)akrylaattia sisältää kosketusliima ja sillä päällystetty esine Tämä keksintö koskee (metJakrylaattia sisältäviä 5 kosketusliimoja. Käyttämällä hydroksialkyyli(met)akrylaa-tin ja itakonihapon yhdistelmää (met)akrylaattityyppisiä monomeerejä sisältävissä polymeereissä saadaan aikaan yllättäviä tarttuvuuden ja repäisylujuuden yhdistelmiä.
Tällä alalla käytettävä termi "kosketusliima" tar-10 koittaa polymeeristä materiaalia, joka on kuivattuna voimakkaasti ja pysyvästi tarttuva huoneen lämpötilassa. Tyypillinen kosketusliima tarttuu lujasti erilaisiin pintoihin pelkän kosketuksen vaikutuksesta tarvitsematta suurempaa kuin sormin tai käsin aikaansaatua painetta. Kos-15 ketusliimateollisuuden tärkeimpinä pitämiä ominaisuuksia ovat näiden polymeerikoostumusten tarttumiskyky ("tah-meus") ja leikkauslujuus. Yrityksillä parantaa kosketus-liiman tarttumisominaisuuksia, kuten tartunta-aineen lisäämisellä, on ikävä kyllä taipumus heikentää leikkauslu-20 juutta ja edistää leikkautumisvaurioita.
Viimeaikaiset yritykset optimoida kosketusliimojen ominaisuuksia ovat keskittyneet akrylaattityyppisten la-teksipolymeerien käyttöön ja pienten määrien hydrofiili-siä polymeerejä käyttämiseen niissä. EP-julkaisun 48 950 25 mukaan akrylaatti- ja dieenimonomeereihin perustuvia la-teksipolymeerejä muunnetaan pienillä määrillä tyydytty-mätöntä happoa niiden kosketusliimaominaisuuksien parantamiseksi. JP-patenttijulkaisussa 59-47 212 kuvataan samankaltaisia akrylaatti-dieenipolymeerejä, joiden yhtey-30 dessä yritetään korvata suuri osa mainitusta haposta hydr-oksiakrylaattimonomeerillä. JP-patenttij ulkaisussa 61-141 775 (1986) kuvataan tiettyjen oligomeeristen emul-gaattoriyhdisteiden käyttöä kosketusliimalateksipolymee-reissä, jotka perustuvat styreeniin ja butadieeniin ja si-35 sältävät lisäksi mahdollisesti metyylimetakrylaattia, 2 97896 itakonihappoa ja hydroksietyyliakrylaattia. On kuitenkin edelleen olemassa tarve saada aikaan kosketusliimapoly-meerikoostumuksia, joilla on paremmat tarttumiskyvyn ja leikkauslujuuden yhdistelmät.
5 Tämä keksintö tarjoaa käytettäväksi parannetun ak- rylaattipohjäisen kosketusliiman. Keksinnön mukaiselle kosketusliimalle on tunnusomaista, että se käsittää polymeeriä, joka sisältää A) vähintään yhtä (met)akrylaattimonomeeriä, jolla 10 on kaava CH^CiRJ-CtOJ-O-Rj , B) mahdollisesti 1-80 paino-% konjugoitua diee- 15 niä, jolla on kaava CH2=C(R3)-C(R4)=C(R5)-R6 , C) mahdollisesti 1-50 paino-% aromaattista mono- 20 vinylideenimonomeeriä, jolla on kaava
Ar-C- (R7) =CH2 , D) 1,5 - 17 paino-% hydroksialkyyli(met)akrylaat- 25 tia, jolla on kaava CH2=C(Rb)-C(0)-0-R9-0H ja E) 1 - 5 paino-% itakonihappoa, 30 jolloin
Ri on vety tai metyyliradikaali, R2 on suoraketj uinen tai haarautunut alkyyliradikaa-li, jossa on 1-20 hiiliatomia, R3, r4, R5 ja R6 ovat toisistaan riippumatta vety, 35 halogeeni tai hiilivetyradikaali, jossa on 1-20 hiili- atomia, 3 97896
Ar on fenyyli tai fenyyli, joka on substituoitu halogeenilla ja/tai yhdellä tai useammalla hiilivetyradi-kaalilla, jossa on 1 - 4 hiiliatomia, R7 on vety tai hiilivetyalkyyliradikaali, jossa on 5 1-4 hiiliatomia,
Re on vety tai metyyliryhmä ja R9 on suoraketjuinen tai haarautunut hiilivetyradi-kaali, jossa on 1 - 10 hiiliatomia. Massaprosenttiosuudet on laskettu liimapolymeerin massan mukaan. Tällaisilla 10 polymeerikoostumuksilla on havaittu saatavan aikaan erin omaiset kosketusliimaominaisuudet mukaan luettuina hyvät tarttuvuuden ja leikkauslujuuden yhdistelmät.
Keksintö koskee myös esinettä, joka on päällystetty tällaisella kosketusliimalla.
15 Keksinnön mukaisen polymeerimateriaalin oleellinen monomeeriaineosa on yksi tai useampia hyvin tunnettuja (met)akrylaattityyppisiä monomeerejä. Tässä käytettynä tällä tarkoitetaan akryyli-tai metakryylihapon alkyylies-tereitä, joissa alkyyliryhmä sisältää 1-20 hiiliatomia. 20 Nämä monomeerit ovat yleisesti tunnettuja lateksipolymee-rien valmistuksen yhteydessä, ja niitä edustaa kaava (I) CH2=C( Ri )-C( 0 )-0-R2 (I) 25 jossa Rj on -H tai metyyliryhmä ja R2 on suoraketj uinen tai haaroittunut alkyyliryhmä, jossa on 1 - 20 hiiliatomia. Rj^ on edullisesti -H (ts. käytetään akrylaattimonomeeriä). R2 sisältää edullisesti 2-8 hiiliatomia, ja R2 on edullisemmin n-butyyli- tai etyyliheksyyliryhmä. Edullisia monomee-30 rejä ovat n-butyyliakrylaatti ja etyyliheksyyliakrylaatti. Tässä keksinnössä polymeerin (met)akrylaattipitoisuus voi vaihdella laajalla alueella, esimerkiksi 1 - 98,5 pai-no-% liimapolymeerikoostumuksesta lisäaineet, täyteaineet jne. poisluettuina. Polymeerit sisältävät edullisesti 10 -35 98 %, edullisemmin 30 - 95 paino-% (met)akrylaattia.
4 97896
Polymeerit sisältävät (met)akrylaattimonomeerien lisäksi tyypillisesti tunnettuja aromaattisia monovinyli-deeni- ja/tai konjugoituja dieenimonomeerejä. Yleisesti ilmaistuna konjugoituja dieenimonomeerejä käytetään tunne-5 tusti lateksipolymeereissä, ja niitä edustaa seuraava kaa va (II) CH2=C(R3 )C( R4 )* ( R5)-R6 (II) 10 jossa R3, R4, R5 ja R6 ovat riippumattomasti vety- tai halo-geeniatomeja tai ^.jQ-hiilivetyryhmiä. R3 on edullisesti vety, kloori tai metyyliryhmä ja R4, R5 ja R6 ovat vetyjä (ts. konjugoitu dieeni on butadieeni, isopreeni tai kloro-preeni). Konjugoituna dieeninä käytetään edullisimmin bu-15 tadieeniä.
Aromaattiset monovinylideenimonomeerit ovat alalla hyvin tunnettuja, ja niitä käytetään yleisesti lateksipo-lymeerien valmistuksessa. Näitä monomeerejä edustaa yleisesti kaava 20
Ar-C( R7 ) =CH2 (III) jossa Ar on fenyyliryhmä tai fenyyliryhmä, joka on substi-tuoitu halogeeniatomilla ja/tai yhdellä tai useammalla 25 hiilivetyradikaalilla, joissa on 1 - 4 hiiliatomia, ja R7 on vety tai C1.4-alkyyliryhmä. Edullisia esimerkkejä tällaisista monomeereistä ovat alfa-metyylistyreeni ja vinyyli tolueenin yksi tai useampi isomeeri, ja styreeni on edullisin aromaattinen monovinylideenimonomeeri.
30 Todelliset määrät (met)akrylaattia ja mahdollisia konjugoituja dieenejä ja aromaattisia monovinylideenimo-nomeerejä, joita käytetään lateksipolymeerin valmistuksessa, riippuvat kosketusliimamateriaalille kulloinkin ajatellusta käytöstä. Suhteelliset määrät valitaan yleensä 35 siten, että saadaan aikaan suhteellisen pehmeä polymeeri 5 97896 (alhainen Tg); (met)akrylaattipitoisuuden suureneminen johtaa tarttumiskyvyn ja pehmeyden kasvuun. Aromaattisia mo-novinylideenimonomeerejä ja dieenimonomeerejä voidaan käyttää korvaamaan erilaisia määriä (met)akrylaattimono-5 meeriä leikkauslujuuden ja tarttumiskyvyn tarvittavan yhdistelmän mukaan. Jos aromaattista monovinylideenimonomee-riä käytetään, se saa aikaan parantuneen leikkauslujuuden, johon liittyy tarttumiskyvyn heikkeneminen. Sen osuus on tyypillisesti 1-50 paino-%, edullisesti 5-30 paino-%, 10 edullisemmin 10 - 20 paino-% liimapolymeeristä.
Jos konjugoitua dieeniä käytetään, sen osuus on tyypillisesti 1-80 paino-% ja edullisemmin 30 - 70 paino-% liimapolymeeristä. On myös havaittu, että on hyvin edullista käyttää koostumuksissa, joissa tarvitaan suuria 15 (met)akrylaattipitoisuuksia, konjugoitua dieeniä silloi- tusyhdisteenä korkeintaan pitoisuutena 5 paino-%, edullisesti 0,5-4 paino-%. Näiden kahden mahdollisen komponentin tyypit ja suhteelliset määrät valitaan yleensä siten, että saadaan aikaan (met)akrylaattityyppisen polymeerin 20 halutut peruspolymeerin ominaisuudet.
Kun perusliimapolymeerin ominaisuudet on saatu aikaan, ominaisuusyhdistelmiä parannetaan tämän keksinnön mukaisesti. Eräs ratkaisevista monomeereistä, joita käytetään tämän keksinnön mukaisten kosketusliimojen polymee-25 rien valmistukseen, on hydroksialkyyli(met)akrylaatti.
Nämä monomeerit ja niiden käyttö kosketusliimakoos-tumuksissa ovat yleisesti tunnettuja alalla muiden mono-meeriformuloiden yhteydessä ja/tai pienempinä pitoisuuksina. Katso esimerkiksi GB-patenttijulkaisua 1 174 914 ja 30 JP-patenttijulkaisuja 61-141 775 ja 59-47 212. Termillä hydroksialkyyli(met)akrylaatti tarkoitetaan tässä käytettynä akryyli- tai metakryylihapon hydroksyyliesteriä, jota edustaa seuraava kaava (IV) 1 CH2=C(R8)-C(0)-0-R9-0H (IV) 6 97896
Jossa Rb on vety tai metyyliryhmä ja R, on suoraketjuinen tai haaroittunut hiilivety ryhmä, joka sisältää 1-10 hiiliatomia. Rg on edullisesti metyyli-, etyyli- tai propyy-liryhmä. Edullinen hydroksialkyyli(met )akrylaatti on hydr-5 oksietyyliakrylaatti. Hydroksialkyyli(met)akrylaattia voidaan menestyksellisesti käyttää 1,5 - 17 paino-% liimapo-lymeerin kokonaismäärästä. Yleensä käytetään 2-17 paino-% hydroksialkyyli(met)akrylaattia, edullisesti 3-15 paino-%, edullisemmin 4-10 paino-% ja edullisimmin 4-7 10 paino-%. Näiden (met)akrylaattipohjäiSten polymeerien optimoitujen kosketusliimaominaisuuksien saavuttamisen on havaittu riippuvan hydroksialkyyli(met)akrylaatin lisäksi myös itakonihapon käytöstä. Itakonihappo tunnetaan alalla eräänä lateksipolymeereihin soveltuvana tyydyttymättömänä 15 komonomeerihappona. On kuitenkin havaittu, että tämän kek sinnön mukaisten koostumusten yhteydessä on ratkaisevaa käyttää itakonihappoa pitoisuutena 1-5 paino-% liimapo-lymeerikoostumuksesta. Edullisesti tulisi käyttää pitoisuuksia yli 1-4 paino-%, edullisemmin 1,1 - 3,5 pai-20 no-%.
Vaikka alan kirjallisuudessa kuvataan yleisesti tyydyttymättömien karboksyylihappojen käyttöä lateksipo-lymeerikoostumuksissa, ei tavallisesti käytettävien poly-meroituvien happojen (metakryylihappo, akryylihappo ja 25 fumaarihappo) ole havaittu antavan samanlaisia etuja, ku ten parantuneita leikkauslujuuden ja tarttumiskyvyn yhdistelmiä, keksinnön mukaisissa kosketusliimakoostumuksis-sa. On täysin odottamatonta ja yllättävää, että tämän keksinnön mukaisissa kosketusliimakoostumuksissa leikkauslu-30 juudet saavutettiin käyttämällä ainoastaan itakonihappoa tarttumiskyvyn säilyessä hyvänä.
Muissa suhteissa kuin monomeerisyötön (-syöttöjen) suhteen tämän keksinnön mukaiset kosketusliimapolymeeri-koostumukset valmistetaan tavanomaisin emulsiopolymeroin-35 timenetelmin. Polymeerit voidaan valmistaa esimerkiksi 7 97896 panosreaktiolla, jatkuvalla reaktiolla tai panosreaktiol-la, johon lisätään yhtä tai useampaa monomeeriä jatkuvana virtauksena. Vaikka lateksin hiukkaskoko ei ole ratkaiseva, se voidaan valita siten, että saadaan parhaat mahdol-5 liset tarttuvuus- ja leikkauslujuusominaisuudet US-patent-tijulkaisun 4 419 481 mukaisesti, joka mainitaan tässä viitteenä. Kun lateksin polymeroituminen on mennyt loppuun, jolloin kiintoainepitoisuus on tavallisesti noin 40 - 60 %, on edullista vesihöyrytislata lateksi reagoi-10 mattoman monomeerin poistamiseksi, minkä jälkeen se käsitellään tarpeen mukaan hapolla tai emäksellä pH:n säätämiseksi .
Näissä koostumuksissa voidaan käyttää erilaisia valinnanvaraisia aineosia, kunhan halutut kosketusliima-15 ominaisuudet säilyvät. Koostumuksiin voidaan sisällyttää esimerkiksi sellaisia monomeerejä kuin vinyyli- ja/tai vinylideenikloridia. Kuten on tunnettua lateksien ja kos-ketusliimojen valmistuksen yhteydessä, voidaan käyttää muitakin aineosia, kuten vaahtoamisenestoaineita, kostu-20 tusaineita, sakeutusaineita, pehmennysaineita, täyteainei ta, pigmenttejä, hapettumisenestoaineita ja metalleja ke-latoivia aineita. Tunnettuja vaahtoamisenestoaineita ovat silikoniöljyt ja asetyleeniglykolit. Tyypillisiä pehmennysaineita ovat mineraaliöljy, nestemäiset polybuteenit, 25 nestemäiset polyakrylaatit ja lanoliini. Sinkkioksidi, titaanidioksidi, alumiinihydraatti, kalsiumkarbonaatti ja savi ovat tyypillisesti käytettäviä täyteaineita. Yleisiä tunnettuja kostutusaineita ovat alkyylifenolietoksylaatit, alkalimetallidialkyylisulfosukkinaatit, asetyleeniglyko-30 lit ja alkalimetallialkyylisulfaatit. Kaupallisesti saata vissa olevia pinta-aktiivisia aineita luetellaan vuosittain julkaistavassa teoksessa "McCutcheon's Emulsifiers and Detergents". Tyypillisiä sakeutusaineita ovat polyakrylaatit, polyakryyliamidit, ksantaanikumit, muunnetut 35 selluloosat tai hiukkasmaiset sakeutusaineet, kuten piidioksidit ja savet.
s 97896
Tartunta-aineita, jotka parantavat koostumusten tarttuvuutta yleensä tai tiettyihin pintoihin, voidaan myös lisätä. Soveltuvia tartunta-aineita ovat polyterpee-nihartsit, kolofoni, hartsiesterit ja muut hartsijohdan-5 naiset, öljyliukoiset fenolihartsit, kumaroni-indeenihart- sit ja maaöljyhiilivetyhartsit. Tartunta-ainetta voidaan lisätä joko polymeroinnin aikana tai ennen sitä tai sekoittaa joukkoon jälkeenpäin. Kun käytetään tartunta-ainetta, on sen määrä tyypillisesti vähintään 5 paino-% 10 tartunta-aineen ja perusliimapolymeerin yhteismäärästä, edullisesti vähintään 10 paino-% ja edullisimmin vähintään 15 paino-%. Pitoisuus ei normaalisti ylitä 70 paino-%, ja pitoisuus korkeintaan 50 paino-% on edullinen.
Tämän keksinnön mukaisia kosketusliimoja voidaan 15 käyttää liimakomponenttina teipeissä, etiketeissä, kal voissa ja vaahdoissa. Ne tarttuvat hyvin polymeeripintoi-hin, kuten pehmitintä sisältävään poly(vinyylikloridiin), Mylar-laatua olevaan polyesterikalvoon, selluloosa-ase-taattiin, nailoniin, polyeteeniin ja polypropeeniin, sa-20 moin kuin paperi-, metalli- ja maalipintoihin. Ne ovat erityisen käyttökelpoisia etikettien, teippien, koriste-vinyylilevyjen, siirtokuvien ja vinyylivaahtojen ja -laattojen liimakomponentteina.
Tunnettuja päällystysmenetelmiä mukaan luettuina 25 telapäällystys, teräpäällystys, Meyer-tankopäällystys tai ilmapäällystys voidaan käyttää keksinnön mukaisia koske-tusliimakoostumuksia sisältävien tuotteiden valmistukseen. Hartsi voidaan levittää suoraan tuotteelle, jolle voidaan sitten mahdollisesti asettaa tavanomainen taustapaperi ti-30 läpäistä suojausta varten. Liima voidaan vaihtoehtoisesti levittää taustapaperille ja siirtää sitten toiselle pinnalle, joka halutaan päällystää, johtamalla taustapaperi ja toinen pinta yhdessä telojen välitse.
Päällystetty substraatti kuivataan tavallisesti 35 johtamalla se kuumennustunnelin tai uunin läpi, jossa voidaan käyttää kuumaa kiertoilmaa tai infrapunalamppuja 9 97896 päällystetyn substraatin kuivaamiseksi. Kuivausaika riippuu lukuisista tekijöistä, kuten substraatin lämpökapasiteetista, kuumennustavasta, uunin lämpötilasta, ilman nopeudesta (jos käytetään kiertoilmaa) ja substraatin kul-5 kunopeudesta uunin tai kuumennustunnelin läpi. Alan asiantuntijan on helppo löytää soveltuvat aika-lämpötilariippu-vuudet tuotteen optimaalisten kuivausolosuhteiden määrittämiseksi käytettävän laitteiston yhteydessä.
Keksintöä valaistaan tarkemmin seuraavilla kokeilit) la. Ellei toisin mainita, kaikki määrät ovat massaosina ja lämpötilat celsiusasteina.
Seuraavissa taulukoissa kuvattavien ja arvioitujen näytekoostumusten valmistamiseksi syötettiin taulukossa esitetyt määrät monomeerejä jatkuvasti kuumennettuun, se-15 koetuksella varustettuun lateksipolymerointireaktoriin, joka oli huuhdottu typellä. Alkupanokseksi reaktoriin laitettiin tislattua vettä, kelatointiainetta Versenol 120 (0,02 massaosaa) ja styreenipolymeerisiemenlateksia (0,05 massaosaa kiintoainetta). Kun alkupanos oli kuumennettu 20 lämpötilaan 90 °C, aloitettiin vesi- ja monomeerisyötöt, joita jatkettiin 240 minuuttia. Vesisyöttö sisälsi nat-riumpersulfaatti-initiaattoria (0,70 massaosaa), pinta-aktiivista alkyloitua difenyylioksididisulfonaattia (0,60 massaosaa) Dowfax 2A1 ja natriumhydroksidia (0,20 massa-25 osaa). Monomeerisyötön komponentit annetaan taulukoissa.
Versenol ja Dowfax ovat Dow Chemical Companyn rekisteröityjä tavaramerkkejä.
Kätevyyden vuoksi hydroksialkyyli(met)akrylaatti (jos sitä käytettiin) syötettiin jatkuvasti erillisenä 30 virtana. Kun käytettiin polymeroitavissa olevaa karbok-syylihappoa, sen sijainti vaihteli liukenevuuden mukaan. Itakonihappo syötettiin erillisenä vesipitoisena syöttönä (175 min), akryyli- ja metakryylihappo lisättiin päämono-meerisyöttöön ja fumaarihappo lisättiin reaktorin alkupa-35 nokseen. Ketjunsiirtoaineita käytettiin taulukoiden mukai sesti, jolloin hiilitetrakloridi lisättiin päämonomeeri- 10 97896 syöttöön. Tertiaarinen dodekyylimerkaptaani lisättiin tavallisesti myös monomeerisyöttöön, paitsi koostumusten 9, 10 ja 11 yhteydessä, jolloin se lisättiin reaktorin alku-panokseen. Lämpötila pidettiin polymeroitumisreaktion ajan 5 arvossa 90 °C, minkä jälkeen seosta jälkikeitettiin 60 minuuttia lämpötilassa 90 °C kaikkien syöttöjen päättymisen jälkeen.
Tässä vaiheessa kiintoainepitoisuus oli noin 50 paino-%. Jäljellä olevat pienet määrät polymeroitumatonta 10 monomeeriä tehtiin haihtumattomiksi, ja pH säädettiin suunnilleen arvoon 6. Koska monomeerien konversio oli suurin piirtein täydellinen, on polymeerin koostumus sama kuin lisättyjen monomeerisyöttöjen koostumus. Kunkin lateksin keskimääräinen hiukkaskoko oli 0,16 pm mitattuna 15 valonsironnan avulla.
Valmistettaessa kosketusliimaformuloita lateksei-hin sekoitettiin kostutusaineeksi oktyylifenolietoksylaat-tia Triton X-100 (1 massaosa), polyakrylaattisakeutusai-netta Acrylon A300 (0,125 massaosaa) ja hartsitartunta-20 ainetta Snowtack 42CF ilmoitetut määrät.
Näitä liimahartsinäytteitä levitettiin sitten taustapaperille langasta kierretyn sauvan avulla siten, että päällysteen neliömassa kuivana oli noin 20 g/m2.
Sitten liimakerros kuivattiin ja siirrettiin pääl-25 lyspaperiarkille johtamalla yhdistelmä kahden puristuste-lan välitse. Leikkauslujuus mitattiin kiinnittämällä pala, jonka pinta-ala oli 3,23 cm2, teräslevylle ja mittaamalla aika, joka kului näytteen irtoamiseen, kun sitä kuormitettiin 2°:n kulmassa siihen kiinnitetyllä 1 000 g:n 30 painolla. Näytteiden tarttuvuus mitattiin pyörivä pallo -menetelmällä. Tässä menetelmässä sijoitettiin 20 cm: n pituinen pala liimalla päällystettyä levyä tasaiselle pinnalle liimapuoli ylöspäin. Teräspallo, jonka läpimitta 011 1,1 cm, vieritettiin liimakerrokselle 8 cm:n pituises-35 ta V:n muotoisesta kourusta, jonka kallistuskulma oli 30°.
Matka, jonka pallo kulki ennen pysähtymistään, annetaan 11 97896 senttimetreinä, ja se toimii tarttuvuuden mittana; mitä pienempi kulkumatka on, sitä suurempi on tarttuvuus. Jos tarttuvuus oli riittämätön, pallo vieri kokonaan pois päällystetyltä levyltä (>20 cm).
5 Seuraavissa taulukoissa käytetään seuraavia lyhen teitä; hydroksialkyyli(met)akrylaatti on HA(M)A, n-butyy-liakrylaatti nBuAc, butadieeni But, styreeni Sty, itako-nihappo IA, akryylihappo AA, metakryylihappo MAA, fumaa-rihappo FA, hydroksietyyliakrylaatti HEA, hydroksipropyy-10 liakrylaatti HPA ja hydroksietyylimetakrylaatti HEMA. Li säksi käytetään seuraavia lyhenteitä; ketjunsiirtoaine on CTA, hiilitetrakloridi CC14 ja t-dodekyylimerkaptaani t-DDM.
Kuten on havaittavissa vertaamalla koostumusta 3 15 koostumuksiin 1* ja 2*, IA;n ja HEA;n yhdistelmästä on selvästi yllättävää etua liimapolymeerissä. Vertaamalla koostumuksia 3 ja 4* on havaittavissa, että akryylihapol-la ei ole tällaista vaikutusta näihin koostumuksiin. Koostumuksissa 5*, 6, 7 ja 8 näkyvät samankaltaiset edut käy-20 tettäessä erilaisia HA(M)A-yhdisteitä.
Vaikka muutamilla taulukoissa esitetyillä koostumuksilla esiintyi liiman pettämistä leikkauslujuustestis-sä, on polymeerin erinomaisella luontaisella leikkauslujuudella hyvin suuri merkitys. Alentunutta liimauslujuut-25 ta (tarttuvuutta) voidaan jonkin verran parantaa käyttämällä tartunta-ainetta, ja se voi olla jopa toivottavaa tietyissä sovelluksissa.
97896 12
Taulukko 1 IA:n ja HA(M)A:n yhdistelmän vaikutus
Koostumus nro 1* 2* 3 4* 5* 6 7 8 5 Monomeerit nBuAc 39 38 37 37 47,5 45 45 45
But 49 47 46 45 50,5 48 48 48
Sty 10 10 10 10 -
Happo: 10 IA 2-2-2222 AA - -- 3- -- - HA (M) A: HEA -555-5-- HPA ------ 5 - HEMA - -- -- -- 5 15 SSL·.
CCI4 33333333 t-DDM 11111111
Ominaisuudet 0 % tartunta-ainetta
Tarttuvuus 16 8,5 8,5 17 13 18 >20 >20 20 Leikkauslujuus 73 11,5 755 63 105 >1000 1000 19a 19 % tartunta-ainetta
Tarttuvuus 3 5 7 7 5,5 9 7,5 14
Leikkauslujuus 16 4 104 42' 13 249 65 lla 35 % tartunta-ainetta 2^ Tarttuvuus 4 2,5 4 4,5 4,5 5 5 6
Leikkauslujuus 7,5 2,3 33 11 4 80 14 15 *Vertailuesimerkki, ei keksinnön mukainen aLiima petti leikkauskokeessa.
30 Seuraavassa taulukossa 2 osoitetaan käytettävän hapon ratkaiseva merkitys.
13 97896
Taulukko 2
Happotyypin vaikutus
Koostumus nro 9 10* 11* 12*
Monomeerit 5 nBuAc 92 91 92 90,5
But 1 1 1 2,5 HEA 5 5 5 5
Happo: IA 2 AA 3 1Q MAA - - 2 PA 2 CTA: CC14 3 3 3 3 T-DDM 0,5 0,5 0,5 0,5 15
Ominaisuudet (Ei tartunta-ainetta)
Tarttuvuus 6 0,5 3 5
Leikkauslujuus 30 10 13 1,5 20 *Vertailuesimerkki, ei keksinnön mukainen i4 97896
Taulukko 3 IA-pitoisuuden vaikutus
Koostumus nro 131 142 15 6 16
Monomeerit 5 - nBuAc 46 46 45,5. 45 43,5
But 49 48,5 48,5 48 46,5 IA 0 0,5 1 2 5 HEA 5 5 5 5 5 10 CTA: CC14 33333 t-DDM 11111
Ominaisuudet 0 % tartunta-ainetta
Tarttuvuus 7 6,5 17 18 >20
Leikkauslujuus 8,5 3 151 >1000 0,25a 19 % tartunta-ainetta
Tarttuvuus 6 6,5 8 9 >20
Leikkauslujuus 2 4 20 249 0,7a 35 % tartunta-ainetta 20 Tarttuvuus 3 2,5 4 5 16
Leikkauslujuus 1 1,5 5 80 8a
Vertailuesimerkki, ei keksinnön mukainen 2
Vertailuesimerkki, joka valaisee JP-patenttijulkaisua 25 59-47 212, ei keksinnön mukainen a Liima petti leikkauskokeessa is 97896
Taulukko 4 HEA-pitoisuuden vaikutus
Koostumus nro 5* 17 18 6 19 20
Monomeeri 5 nBuAc 47,5 47 46;5 45 43 39
But 50,5 50 49,5 48 46 42 IA 2 2 2 2 2 2 HEA 0 1 2 5 9 17 CTA; CC14 333333 10 T-DDM 1 1 1 1 1 1
Ominaisuudet 0 % tartunta-ainetta
Tarttuvuus 13 16 17 18 >20 >20 15 Leikkauslujuus 105 >1000 680 >1000 >1000 8a 19 % tartunta-ainetta
Tarttuvuus 5,5 7,5 9 9 15 16
Leikkauslujuus 13 16 47 249 97 46a 20 35 % tartunta-ainetta
Tarttuvuus 4,5 3 3,5 5 7 6,5
Leikkauslujuus 4 6 23 80 30 54 25 * Vertailuesimerkki, ei keksinnön mukainen a Liima petti leikkauskokeessa

Claims (10)

1. Kosketusliima, tunnettu siitä, että se käsittää polymeeriä, joka sisältää 5 A) vähintään yhtä (met)akrylaattimonomeeriä, jolla on kaava CH^CiRj-CiO-O-Rj ,
10 B) mahdollisesti 1-80 paino-% konjugoitua diee- niä, jolla on kaava CH2=C(R3)-C(R4 )=C(R5)-R6 ,
15 C) mahdollisesti 1-50 paino-% aromaattista mono- vinylideenimonomeeriä, jolla on kaava Ar-C- (R7) =CH2 ,
20 D) 1,5 - 17 paino-% hydroksialkyyli(met)akrylaat- tia, jolla on kaava CH2=C(R8)-C(0)-0-R9-0H ja
25 E) 1 - 5 paino-% itakonihappoa, jolloin Rx on vety tai metyyliradikaali, R2 on suoraketjuinen tai haarautunut alkyyliradikaa-li, jossa on 1 - 20 hiiliatomia,
30 R3, R4, R5 ja R6 ovat toisistaan riippumatta vety, halogeeni tai hiilivetyradikaali, jossa on 1 - 20 hiili-atomia, Ar on fenyyli tai fenyyli, joka on substituoitu halogeenilla ja/tai yhdellä tai useammalla hiilivetyradi- 35 kaalilla, jossa on 1 - 4 hiiliatomia, R7 on vety tai hiilivetyalkyyliradikaali, jossa on 97896 1-4 hiiliatomia, R8 on vety tai metyyliryhmä ja R9 on suoraketjuinen tai haarautunut hiilivetyradi-kaali, jossa on 1 - 10 hiiliatomia.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen kosketusliima, tunnettu siitä, että R2 on hiilivetyradikaali, jossa on 2 - 8 hiiliatomia.
3. Patenttivaatimuksen 2 mukainen kosketusliima, tunnettu siitä, että se sisältää i) 50 - 90 pai- 10 no-% liimapolymeerikoostumusta ja ii) 10 - 50 paino-% tartunta-ainetta .
4. Patenttivaatimuksen 3 mukainen kosketusliima, tunnettu siitä, että liimapolymeeri (i) sisältää noin 1 - 98,5 paino-% (met)akrylaattimonomeeriä.
5. Patenttivaatimuksen 4 mukainen kosketusliima, tunnettu siitä, että liimapolymeeri (i) sisältää 30 - 70 paino-% konjugoitua dieenimonomeeriä.
6. Patenttivaatimuksen 5 mukainen kosketusliima, tunnettu siitä, että liimapolymeeri (i) sisältää 20 5-30 paino-% aromaattista monovinylideenimonomeeriä.
7. Patenttivaatimuksen 4 mukainen kosketusliima, tunnettu siitä, että (met)akrylaattimonomeeri on n-butyyliakrylaatti ja/tai 2-etyyliheksyyliakrylaatti.
8. Patenttivaatimuksen 4 mukainen kosketusliima, 25 tunnettu siitä, että hydroksialkyyli(met)akrylaat- ti on hydroksietyyliakrylaatti tai hydroksipropyyliakry-laatti.
9. Esine, tunnettu siitä, että se on päällystetty patenttivaatimuksen 1 mukaisella kosketusliimal- 30 la.
10. Patenttivaatimuksen 9 mukainen esine, tunnettu siitä, että päällystetty esine on kalvo, etiketti tai teippi. ie 97896
FI883044A 1987-06-26 1988-06-23 (Met)akrylaattia sisältävä kosketusliima ja sillä päällystetty esine FI97896C (fi)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE3721097 1987-06-26
DE19873721097 DE3721097A1 (de) 1987-06-26 1987-06-26 Verbessertes klebstoffpolymer auf acrylatbasis

Publications (4)

Publication Number Publication Date
FI883044A0 FI883044A0 (fi) 1988-06-23
FI883044A FI883044A (fi) 1988-12-27
FI97896B FI97896B (fi) 1996-11-29
FI97896C true FI97896C (fi) 1997-03-10

Family

ID=6330333

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FI883044A FI97896C (fi) 1987-06-26 1988-06-23 (Met)akrylaattia sisältävä kosketusliima ja sillä päällystetty esine

Country Status (15)

Country Link
EP (1) EP0296577B1 (fi)
JP (1) JPS6433175A (fi)
KR (1) KR910009941B1 (fi)
AT (1) ATE108477T1 (fi)
AU (1) AU605317B2 (fi)
BR (1) BR8803130A (fi)
CA (1) CA1336344C (fi)
DE (2) DE3721097A1 (fi)
DK (1) DK352388A (fi)
ES (1) ES2056077T3 (fi)
FI (1) FI97896C (fi)
IE (1) IE63959B1 (fi)
MX (1) MX168658B (fi)
NO (1) NO174155C (fi)
PT (1) PT87834B (fi)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3721097A1 (de) * 1987-06-26 1989-01-05 Dow Chemical Rheinwerk Gmbh Verbessertes klebstoffpolymer auf acrylatbasis
CA2093191A1 (en) * 1992-04-15 1993-10-16 Richard J. Webb Psa containing thermally conductive, electrically insulative particles and a transfer tape from this psa
JP3281490B2 (ja) * 1994-09-30 2002-05-13 日東電工株式会社 粘着剤組成物および該組成物を用いてなる粘着シートもしくはシート
CA2273289A1 (en) 1996-11-29 1998-06-04 Takao Yoshikawa Thermally conductive pressure-sensitive adhesive and adhesive sheet containing the same
KR20000057373A (ko) * 1996-12-04 2000-09-15 가마이 고로 열 전도성 감압 접착제, 이의 접착 시트류 및 이를 사용한 전자부품과 방열 부재와의 고정방법
DE10310722A1 (de) * 2003-03-10 2004-09-23 Tesa Ag Elektrisch erwärmbare Haftklebemasse

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR1521776A (fr) * 1966-05-03 1968-04-19 Du Pont Couche adhésive d'ancrage et article muni d'une telle couche
GB1174914A (en) * 1966-07-22 1969-12-17 Dunlop Co Ltd Improvements in or relating to Polymeric Compositions
JPS5614565A (en) * 1979-07-13 1981-02-12 Nitto Electric Ind Co Ltd Self-adhesive for surface protecting film
JPS5757707A (en) * 1980-09-26 1982-04-07 Asahi Chem Ind Co Ltd Copolymer latex for self-adhesive and self-adhesive composition
JPS57153012A (en) * 1981-03-19 1982-09-21 Sumitomo Naugatuck Co Ltd Production of copolymer latex having excellent adhesiveness
US4419481A (en) * 1981-04-03 1983-12-06 The Dow Chemical Company Small particle size latex useful as a pressure sensitive adhesive
JPS5947212A (ja) * 1982-09-13 1984-03-16 Asahi Chem Ind Co Ltd ラテックス系粘着剤組成物
JPS59126000A (ja) * 1982-12-27 1984-07-20 ジェイエスアール株式会社 シ−ト抄造用バインダ−
WO1986001519A1 (en) * 1984-09-03 1986-03-13 Commonwealth Scientific And Industrial Research Or Acrylic emulsion copolymers
JPS6191277A (ja) * 1984-10-12 1986-05-09 Mitsui Toatsu Chem Inc 再剥離型粘着剤
JPS61141775A (ja) * 1984-12-12 1986-06-28 Sumitomo Naugatuck Co Ltd 粘着剤組成物
JPS61162571A (ja) * 1985-01-09 1986-07-23 Asahi Chem Ind Co Ltd 粘着剤用水分散樹脂組成物
US4656077A (en) * 1985-03-15 1987-04-07 Minnesota Mining And Manufacturing Company Pressure-sensitive adhesive tape having a substantially tack-free surface
JPS61266695A (ja) * 1985-05-15 1986-11-26 ジェイエスアール株式会社 塗工用組成物
JPS627777A (ja) * 1985-07-05 1987-01-14 Showa Highpolymer Co Ltd 感圧性接着剤組成物
DE3721097A1 (de) * 1987-06-26 1989-01-05 Dow Chemical Rheinwerk Gmbh Verbessertes klebstoffpolymer auf acrylatbasis

Also Published As

Publication number Publication date
EP0296577A3 (en) 1990-07-25
NO882814L (no) 1988-12-27
DE3850617D1 (de) 1994-08-18
NO174155C (no) 1994-03-23
EP0296577B1 (en) 1994-07-13
AU1829388A (en) 1989-01-05
DK352388D0 (da) 1988-06-24
EP0296577A2 (en) 1988-12-28
ES2056077T3 (es) 1994-10-01
KR890000619A (ko) 1989-03-15
DE3721097A1 (de) 1989-01-05
IE63959B1 (en) 1995-06-28
FI883044A (fi) 1988-12-27
IE881930L (en) 1988-12-26
MX168658B (es) 1993-06-02
NO174155B (no) 1993-12-13
PT87834B (pt) 1992-10-30
CA1336344C (en) 1995-07-18
DK352388A (da) 1988-12-27
DE3850617T2 (de) 1994-10-20
BR8803130A (pt) 1989-01-24
FI883044A0 (fi) 1988-06-23
FI97896B (fi) 1996-11-29
JPS6433175A (en) 1989-02-03
AU605317B2 (en) 1991-01-10
PT87834A (pt) 1989-05-31
KR910009941B1 (ko) 1991-12-06
NO882814D0 (no) 1988-06-24
ATE108477T1 (de) 1994-07-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US5194550A (en) Acrylate-based adhesive polymer
US4759983A (en) Pressure sensitive adhesives and adhesive articles
US6254985B1 (en) Pressure-sensitive adhesives
US6927267B1 (en) High solids dispersion for wide temperature, pressure sensitive adhesive applications
EP0573142B1 (en) Pressure-sensitive adhesives
US4908403A (en) Pressure sensitive adhesives of acetoacetoxy-alkyl acrylate polymers
US20190390091A1 (en) One-component pressure-sensitive adhesive composition having gel content based on reversible crosslinking via metal salts
US5435879A (en) Methods of using pressure-sensitive adhesives
US4419481A (en) Small particle size latex useful as a pressure sensitive adhesive
US5122567A (en) Pressure sensitive adhesives of acetoacetoxy-alkyl acrylate polymers
FI97896C (fi) (Met)akrylaattia sisältävä kosketusliima ja sillä päällystetty esine
EP0654071B1 (en) Pressure sensitive adhesive latex compositions
US20080152841A1 (en) Contact Adhesives for Printable Paper Labels
US5053452A (en) Pressure sensitive adhesives and manufactured articles
US20090171017A1 (en) Contact adhesive containing n-butylacrylate and hydroxybutyl(meth)acrylate
US5124422A (en) Adhesive polymer
US20090111929A1 (en) Contact adhesive containing 2-ethylhexylacrylate and hydroxybutyl(meth) acrylate
US6870001B2 (en) Emulsifier mixture for emulsion polymerization
EP0289774B1 (en) Improved adhesive polymer compositions
EP1078935A1 (en) Pressure sensitive adhesive with improved peel strength and tack
JPH0359082A (ja) 感圧接着剤組成物およびこれから形成した物品

Legal Events

Date Code Title Description
BB Publication of examined application
MM Patent lapsed
MM Patent lapsed

Owner name: THE DOW CHEMICAL COMPANY