FI96776B - Pesuainekoostumuksia, jotka sisältävät orgaanista pinta-aktiivista ainetta ja smektiittityyppistä savea - Google Patents

Pesuainekoostumuksia, jotka sisältävät orgaanista pinta-aktiivista ainetta ja smektiittityyppistä savea Download PDF

Info

Publication number
FI96776B
FI96776B FI883340A FI883340A FI96776B FI 96776 B FI96776 B FI 96776B FI 883340 A FI883340 A FI 883340A FI 883340 A FI883340 A FI 883340A FI 96776 B FI96776 B FI 96776B
Authority
FI
Finland
Prior art keywords
clay
alkyl
weight
detergent composition
smectite
Prior art date
Application number
FI883340A
Other languages
English (en)
Swedish (sv)
Other versions
FI883340A0 (fi
FI883340A (fi
FI96776C (fi
Inventor
Alfred Busch
Hans Raemdonck
Original Assignee
Procter & Gamble
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from GB878716584A external-priority patent/GB8716584D0/en
Priority claimed from GB878722844A external-priority patent/GB8722844D0/en
Priority claimed from GB888807012A external-priority patent/GB8807012D0/en
Application filed by Procter & Gamble filed Critical Procter & Gamble
Publication of FI883340A0 publication Critical patent/FI883340A0/fi
Publication of FI883340A publication Critical patent/FI883340A/fi
Application granted granted Critical
Publication of FI96776B publication Critical patent/FI96776B/fi
Publication of FI96776C publication Critical patent/FI96776C/fi

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/37Polymers
    • C11D3/3703Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C11D3/3707Polyethers, e.g. polyalkyleneoxides
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/02Inorganic compounds ; Elemental compounds
    • C11D3/12Water-insoluble compounds
    • C11D3/124Silicon containing, e.g. silica, silex, quartz or glass beads
    • C11D3/1246Silicates, e.g. diatomaceous earth
    • C11D3/1253Layer silicates, e.g. talcum, kaolin, clay, bentonite, smectite, montmorillonite, hectorite or attapulgite
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/37Polymers
    • C11D3/3746Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C11D3/3757(Co)polymerised carboxylic acids, -anhydrides, -esters in solid and liquid compositions
    • C11D3/3761(Co)polymerised carboxylic acids, -anhydrides, -esters in solid and liquid compositions in solid compositions
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/37Polymers
    • C11D3/3746Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C11D3/3769(Co)polymerised monomers containing nitrogen, e.g. carbonamides, nitriles or amines

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)

Description

96776
Pesuainekoostumuksia, jotka sisältävät orgaanista pinta-aktiivista ainetta ja smektiittityyppistä savea
Esillä oleva keksintö koskee pesuainekoostumuksia, 5 jotka sisältävät 5 - 40 % orgaanista pinta-aktiivista ainetta ja kangasta pehmentävänä aineosana 1 - 30 % smek-tiittityyppistä savea, sekä lisäksi pehmeyttä parantavan määrän polymeeristä, savea höytälöittävää ainetta.
GB-patentissa 1 400 898 esitetään pesuainekoostu-10 muksia, jotka sisältävät kangasta pehmentävänä aineksena smektiittityyppistä savea. Jokainen smektiittityyppinen savi, jonka kationinvaihtokapasiteetti on vähintään 50 mekv/100 g, katsotaan sopivaksi. Gelwhite GP ja Volclay BC, jotka molemmat ovat natriummontmorilloniittisavilaje-15 ja, esitetään edullisiksi värin ja kationinvaihtokapasi-teetin johdosta.
Pesuaineteollisuudessa ollaan tällä hetkellä hyvin selvillä siitä, että savet, jotka ovat GB-patentissa 1 400 898 esitettyä tyyppiä, tuottavat huomattavia kangas-20 ta pehmentäviä etuja pyykinpesussa käytetyssä pesuaineessa. Yhtä hyvin ollaan silti selvillä siitä, että näiden savien saostuminen kankaille pesuprosessin aikana on kaukana täydellisestä; itse asiassa tyypillisissä Euroopassa käytetyissä pesuolosuhteissa vähemmän kuin puolet käytet-25 tävissä olevasta savesta saostuu kankaille jäljellä olevan osan huuhtoutuessa pois pesuliuoksen kanssa seuraavien huuhteluvaiheiden aikana. Sitä paitsi saven saostumisen tuloksena saatuun pehmennysvaikutukseen vaikuttavat tekijät, joita ei täysin ymmärretä.
30 Sen vuoksi esillä olevan keksinnön tavoitteena on aikaansaada pesuainekoostumuksia, jotka sisältävät kangasta pehmentävää savea, josta savihiukkaset saostuvat tehokkaammin kankaille pesuprosessin aikana. Esillä olevan keksinnön toisena tavoitteena on aikaansaada pesuainekoostu-35 muksia, joista savihiukkaset saostuvat tehokkaasti riippumatta käytetystä rakenneainejärjestelmästä.
96776 2 Tämä keksintö koskee pesuainekoostumuksia, jotka sisältävät 5 - 40 % orgaanista pinta-aktiivista ainetta ja kangasta pehmentävänä aineosana 1 - 30 % smektiittityyp-pistä savea, joille koostumuksille on tunnusomaista, että 5 ne sisältävät pehmeyttä parantavan määrän, joka on 0,005 -20 paino-% smektiittityyppisen saven painosta, polymeeristä, savea höytälöittävää ainetta, jonka massakeskimääräi-nen moolimassa on 100 000 - 10 000 000 ja joka on polymeeri tai kopolymeeri, joka on johdettu etyleenioksidi-, ak-10 ryyliamidi- tai etyleeni-imiinimonomeereista tai niiden seoksista.
Esillä olevan keksinnön mukaiset pesuainekoostumuk-set sisältävät tavanomaisia, puhdistavia pinta-aktiivisia aineita, tavanomaisia pesuaineen rakenneaineita ja mahdol-15 lisesti muita tavanomaisia pesuaineen aineosia.
Tässä ilmoitetut %-määrät ovat painoprosentteja pe-suainekoostumuksista ellei toisin ole erityisesti ilmoitettu.
On todettu, että polymeeriset, savea höytälöittävät 20 aineet edistävät kangasta pehmentävien savilajien saostumista kankaisiin. Esillä olevan keksinnön mukaisissa pesu-ainekoostumuksissa käytettävän, savea höytälöittävän aineen määrän tulee olla sellainen, että pehmentävän saven saostuminen kankaille paranee, mutta pysyy oleellisesti 25 tasaisena. Se määrä kulloinkin kysymyksessä olevaa polymeeristä, savea höytälöittävää ainetta, joka tarvitaan pesuainekoostumuksessa, voidaan helposti määrittää yksinkertaisessa tasotutkimuksessa käyttämällä jäjempänä selostettua saven saostumiskoetta.
30 Saven saostumiskoe 5 % kangasta pehmentävää savea sisältävän pesuai-nekoostumuksen näytteisiin lisätään erilaiset määrät tutkittavaa polymeeristä, savea höytälöittävää ainetta. Fro-teepyyhetilkkuja pestään kyseisten pesuainenäytteiden 1-35 %risissa liuoksissa. Tilkut huuhdellaan ja kuivataan pyyk- 3 96776 kinuoralla. Tilkuissa oleva savi värjätään metyleenisini-sellä. Värisävyä verrataan siihen värisävyyn, joka on saatu pesuainenäytteellä, johon ei ole lisätty lainkaan polymeeristä, savea höytälöittävää ainetta.
5 Jokainen määrä polymeeristä, savea höytälöittävää ainetta, josta on tuloksena värisävy, joka on selvästi tummempi kuin se mikä saatiin savea höytälöittävää ainetta käyttämättä, antaa toivotun, pehmeyttä parantavan vaikutuksen. Tästä määrästä käytetään tässä nimitystä savea 10 höytälöittävän aineen "pehmeyttä parantava määrä".
Suhteellisen suurista savea höytälöittävän aineen määristä on tuloksena laikullinen saostuminen tai jopa saven vähentynyt saostuminen. Värjäytyneissä tilkuissa näkyy sinisiä läiskiä eikä oleellisesti tasaista värisä-15 vyä. Näistä suhteellisen korkeista savea höytälöittävän aineen määristä ei ole tuloksena toivottua pehmeyden lisäystä ja niitä ei sen vuoksi katsota pehmeyttä parantaviksi määriksi.
Savea höytälöittävän aineen määrä, ilmaistuna pai-20 no-%:eina smektiittityyppisestä savesta, on keksinnön mukaisissa koostumuksissa edullisesti 0,05 - 20 paino-% savesta kysymyksen ollessa savea höytälöittävistä aineista, joiden massakeskimääräinen moolimassa on välillä 150 000 -800 000, ja välillä 0,005 - 2 paino-% savesta moolimasso-25 jen ollessa välillä 800 000 - 5 miljoonaa.
Savea höytälöittäviä aineita ei yleisesti käytetä pesuainekoostumuksissa. Sitä vastoin ollaan taipuvaisia käyttämään savea dispergoivia aineita, jotka auttavat sa-vitahrojen poistamista kankaista. Tällaiset aineet ovat 30 kuitenkin hyvin tunnettuja muilla teollisuuden aloilla, kuten öljynporausalalla ja vaahdotettaessa malmia metallurgiassa. Useimmat näistä aineista ovat verraten pitkä-ketjuisia polymeerejä ja kopolymeerejä, jotka on johdettu sellaisista monomeereistä, kuten etyleenioksidi, akryyli-35 amidi, akryylihappo, dimetyyliaminoetyylimetakrylaatti, 4 96776 vinyylialkoholi, vinyylipyrrolidoni ja etyleeni-imiini. Sopivia ovat myös kumit, kuten guar-kumi.
Edullisia ovat etyleenioksidin ja akryyliamidin polymeerit. Savihiukkasten kanssa tapahtuvaa vuorovaiku-5 tusta varten tulee polymeerien olla verraten pitkäketjui-sia, so. niiden painokeskimääräisen molekyylipainon tulee olla vähintään 100 000. Riittävän vesiliukoisuuden vuoksi ei polymeerien massakeskimääräinen moolimassa saa ylittää 10 miljoonaa. Edullisimpia ovat polymeerit, joiden massa-10 keskimääräinen moolimassa on välillä 150 000 - 5 miljoonaa.
Kangasta pehmentävä savi
Smektiittityyppisiä savilajeja käytetään laajasti kangasta pehmentävinä aineksina pesuainekoostumuksissa. 15 Useimmilla näistä savista on kationinvaihtokapasiteetti vähintään 50 mekv/100 g.
Montmorilloniittisavia käytetään yleisesti tähän tarkoitukseen. Näyttää kuitenkin siltä, että määrätyt hek-toriittisavet aikaansaavat paremman kangasta pehmentävän 20 vaikutuksen kuin yleisemmin käytetyt montmorilloniitit. Tämän paremman kangasta pehmentävän vaikutuksen omaavat hektoriitit ovat luonnon alkuperää oleva hektoriitteja.
Savien kationinvaihtokapasiteetti on hyvin tunnettu parametri ja se voidaan määritellä hyviksi todettujen ana-• 25 lyyttisten menetelmien avulla. Katso esimerkiksi julkaisua H. van Olphen, "Clay Colloid Chemistry", Interscience Publishers, 1963, ja siinä olevia asiaan liittyviä viitteitä.
Muita pesuaineen komponentteja
Puhdistavia, pinta-aktiivisia aineita - Tämän kek-30 sinnön mukaiset koostumukset sisältävät orgaanisia pinta-aktiivisia aineita ("surfactants") tällaisten materiaalien käyttöön liittyvien tavallisten puhdistusetujen aikaansaamiseksi.
Tässä käyttökelpoisia puhdistavia, pinta-aktiivisia 35 aineita ovat hyvin tunnetut synteettiset anioniset, ei- 5 96776 ionisoituvat, amfoteeriset ja dipolaariset pinta-aktiivi-set aineet. Tyypillisiä näistä ovat alkyylibentseenisulfo-naatit, alkyyli- ja alkyylieetterisulfaatit, parafiinisul-fonaatit, olefiinisulfonaatit, alkoksyloidut (erityisesti 5 etoksyloidut) alkoholit ja alkyylifenolit, amiinioksidit, rasvahappojen ja rasvahappoesterien alfasulfonaatit, ja näiden kaltaiset, jotka ovat hyvin tunnettuja pesuaine-alalla. Tällaiset puhdistavat, pinta-aktiiviset aineet sisältävät yleensä alkyyliryhmän, joka on suuruusluokkaa 10 C9.lg; anionisia, puhdistavia pinta-aktiivisia aineita voidaan käyttää niiden natrium-, kalium- tai trietanoliammo-niumsuolojen muodossa. Ei-ionisoituvat aineet sisältävät yleensä noin 5 - noin 17 etyleenioksidiryhmää. US-patentti 3 995 669 sisältää yksityiskohtaisia luetteloita tällai-15 sista tyypillisistä puhdistavista, pinta-aktiivisista aineista. Cu.16-alkyylibentseenisulfonaatit, C12.,8-paraf iinisulfonaatit ja alkyylisulfaatit, sekä etoksyloidut alkoholit ja alkyylifenolit ovat erityisen edullisia esillä olevaa tyyppiä olevissa koostumuksissa.
20 Pinta-aktiivisena aineena ovat tässä käyttökelpoi sia myös vesiliukoiset saippuat, esim. tällä alalla hyvin tunnetut natrium- ja kaliumkookospähkinä- tai talisaip-puat.
Pinta-aktiivista komponenttia voi olla niinkin vä-: 25 hän kuin 1 % kyseisistä koostumuksista, mutta koostumukset sisältävät edullisesti 5 - 40 %, mieluummin 10 - 30 % pinta-aktiivista ainetta. Etoksyloitujen, ei-ionisoituvien aineiden seokset anionisten aineiden, kuten alkyylibent-seenisulfonaattien, alkyylisulfaattien ja parafiinisulfo-30 naattien kanssa ovat suositeltavia laajaspektristen likojen ja tahrojen puhdistamiseksi pesemällä kankaista. Aikaisemmin on esitetty, että suuret määrät ei-ionisoituvia pinta-aktiivisia aineita (so. yli 4 %) savea sisältävissä pesuainekoostumuksissa vaikuttavat negatiivisesti saven 35 pehmennyskykyyn. Nyt on yllättäen todettu, ettei tällaista 6 96776 negatiivista vuorovaikutusta tapahdu, jos läsnä on myös esillä olevan keksinnön mukaista, savea höytälöittävää ainetta.
Puhdistavia apuaineita - Kyseinen koostumus voi 5 sisältää muita aineosia, jotka edesauttavat puhdistuste-hoa. Niinpä on esimerkiksi erittäin edullista, että pesussa käytettävät pesuainekoostumukset sisältävät pesuaineen rakenneinetta ja/tai metalli-ionin sekvestrausainetta. Yhdisteitä, jotka ovat luokiteltavissa pesuaineen rakenneli) aineiksi ja jotka ovat tällä alalla hyvin tunnettuja, ovat nitrilotriasetaatit, polykarboksylaatit, sitraatit, karbonaatit, zeoliitit, vesiliukoiset fosfaatit, kuten tripoly-fosfaatti ja natriumorto- ja -pyrofosfaatit, silikaatit ja näiden seokset. Metalli-ionin sekvestrausaineita ovat 15 kaikki edellä mainitut, sekä lisäksi sellaiset aineet, kuten etyleenidiamiinitetra-asetaatti, aminopolyfosfonaa-tit (DEQUEST) sekä hyvin monenlaiset muut polyfunktionaa-liset orgaaniset hapot ja suolat, jotka ovat liian lukuisia tässä yksityiskohtaisesti mainittaviksi. US-patentissa 20 3 579 454 tyypillisiä esimerkkejä tällaisten aineiden käy töstä erilaisissa puhdistusainekoostumuksissa. Rakenneai-netta/sekvestrausainetta on yleensä noin 0,5 - 45 % koostumuksesta. Osaskooltaan 1-10 mikronia olevat zeoliitti (esim. zeoliitti A)-rakenneaineet, jotka on esitetty sak-25 salaisessa patentissa 2 422 655, ovat erityisen edullisia käytettäviksi alhaisen fosfaattipitoisuuden omaavissa koostumuksissa.
Erityisen sopivia fosfaattivapaita rakenneaineita ovat eetterikarboksylaattiseokset, jotka sisältävät 30 a) 1 - 99 % tartraattimonosukkinaattikomponenttia, jolla on rakenne HOCH - CH -O -CH -CH»
Il II
35 COOX COOX COOX COOX
ti 7 96776 jossa X on H tai suolan muodostava kationi; ja b) 1-99 paino+% tartraattidisukkinaattikomponet-tia, jolla on rakenne: 5 CH_- CH- 0 - CH- CH- 0 -CH -CH,
I l II II
COOX COOX COOX COOX COOX COOX
jossa X on H tai suolan muodostava kationi.
10 Tämän tyyppisiä rakenneainejärjestelmiä selostetaan US-patentissa 4 663 071 (Bush et ai.), joka on julkaistu 5. toukokuuta 1987.
Tyypilliset pesuainekoostumukset sisältävät 5-35 % tätä rakenneainejärjestelmää.
15 Keksinnön mukaiset pesuainekoostumukset sisältävät edullisesti myös entsyymejä niiden kyvyn parantamiseksi puhdistaa erilaisia likoja ja tahroja pesun yhteydessä. Pesuaineissa käytettäviksi soveltuvat amylaasi- ja pro-teaasientsyymit ovat hyvin tunnettuja tällä alalla ja nii-20 tä on kaupasta saatavissa nestemäisissä ja rakeisissa pesuaineissa. Kaupasta saatavia puhdistavia entsyymejä (edullisesti amylaasin ja proteaasin seosta) käytetään tyypillisesti 0,001 - 2 % tai enemmän keksinnön mukaisissa koostumuksissa. Puhdistavat sellulaasientsyymit tuottavat 25 sekä puhdistus- että pehmennysetuja, erityisesti puuvilla-! kankaissa. Tällaiset entsyymit ovat erittäin toivottavia tämän keksinnön mukaisissa pesuainekoostumuksissa.
Tässä kysymyksessä olevat koostumukset voivat sisältää muita aineosia, jotka edesauttavat niiden puhdis-30 tustehoa. Niinpä tässä kysymyksessä olevat koostumukset voivat esimerkiksi sisältää edullisesti valkaisuainetta, erityisesti peroksihappovalkaisuainetta. Esillä olevan keksinnön yhteydessä sulkee termi peroksihappovalkaisuai-ne piiriinsä sekä peroksihapot sinänsä että sellaiset jär-35 jestelmät, jotka kykenevät tuottamaan peroksihappoja in situ.
9 6776 8
Peroksihappojen sinänsä tarkoitetaan käsittävän niiden alkali- ja maa-alkalimetallisuolat. Yleensä käytetään peroksihappoja ja diperoksihappoja; esimerkkejä ovat diperoksidodekaanihappo (DPDA) tai peroksiftaalihappo.
5 Järjestelmät, jotka kykenevät tuottamaan perhappoja in situ, koostuvat perhappivalkaisuaineesta ja sen akti-vaattorista.
Perhappivalkaisuaineita ovat sellaiset, jotka kykenevät tuottamaan vetyperoksidia vesiliuoksessa: nämä 10 yhdisteet ovat hyvin tunnettuja tällä alalla ja niitä ovat vetyperoksidi, alkalimetalliperoksidit, orgaaniset perok-sidivalkaisuaineet, kuten ureaperoksidi, epäorgaaniset persuolavalkaisuaineet, kuten alkalimetalliperboraatit, perkarbonaatit, perfosfaatit, persilikaatit ja näiden kal-15 täiset.
Edullisia ovat natriumperboraatti, jota on kaupasta saatavissa mono- ja tetrahydraattien muodossa, natriumkar-bonaattiperoksihydraatti, natriumpyrofosfaattiperoksihyd-raatti ja ureaperoksihydraatti.
20 Vapautunut vetyperoksidi reagoi valkaisuaktivaatto- rin kanssa muodostaen peroksihappovalkaisuainetta. Valkaisuaineiden aktivaattorien luokkiin kuuluu estereitä, imi-dejä, imidatsoleja, oksiimeja ja karbonaatteja. Edullisia aineita näissä luokissa ovat metyyli-o-asetoksibentsoaa-* 25 tit; natrium-p-asetoksibentseenisulfonaatit, kuten nat- rium-4-nonanoyylioksibentseenisulfonaatti, natrium-4-ok-tanoyylioksibentseenisulfonaatti ja natrium-4-dekanoyyli-oksibentseenisulfonaatti; biofenoli-A-diasetaatti; tetra-asetyylietyleenidiamiini; tetra-asetyyliheksametyleenidi-30 amiini ja tetra-asetyylimetyleenidiamiini.
Muita erityisen edullisia perhappivalkaisuaineiden aktivaattoreita, joita on esitetty US-patenteissa 4 483 778 ja 4 539 130, ovat alfa-substituoidut alkyyli-tai alkenyyliesterit, kuten natrium-4-(2-kloorioktanoyy-35 lioksi)bentseenisulfonaatti ja natrium-4-(3,5,5-trimetyy- it 9 96776 liheksanoyylioksi)bentseenisulfonaatti. Sopivia peroksi-happoja ovat myös sellaiset perhappivalkaisuaineiden akti-vaattorit, joita on selostettu EP-patenttihakemusjulkaisussa 0 116 571, so. yhdisteet, jotka ovat yleistä tyyppiä 5 RXAOOH ja RXAL, joissa R on hydrokarbyyliryhmä, X on hete-roatomi, A on karbonyylisillastusryhmä ja L on poistuva ryhmä, erityisesti oksibentseenisulfonaatti.
Esillä olevan keksinnön mukaisissa pesuainekoostu-muksissa käytettäviä muita erittäin toivottavia pesuaineen 10 aineosia ovat kvaternääriset ammoniumyhdisteet, joilla on kaava R4RJR6R7N+X, jossa R, on alkyyli, jossa on 8 - 20, edullisesti 12 - 18 hiiliatomia, R5 on alkyyli, jossa on 1 - 10 hiiliatomia, ja Re ja R7 ovat kumpikin CM-alkyyli, edullisesti metyyli; X' on anioni, esim. kloridi. Esimerk- 15 kejä tällaisista kvaternäärisistä ammoniumyhdisteistä ovat ci2-i4_alkyylitrimetyyliammoniumkloridi ja kookosalkylitri-metyyliammoniummetosulfaatti. Kvaternäärisiä ammoniumyh-disteitä voidaan käyttää määrissä, jotka ovat välillä 0,5 - 5 %, edullisesti välillä 1 - 3 %.
20 Muita pehmentäviä aineosia
Esillä olevan keksinnön mukaiset pesuainekoostumuk-set voivat edelleen sisältää savimateriaalin lisäksi muita pehmentäviä aineosia. Sopivia esimerkkejä ovat amiinit, joilla on kaava R|R2R3N, jossa Rj on C^Q-hydrokarbyyli, R2 on 25 C,.20“hydrokarbyyli ja R3 on Cj.,0-hydrokarbyyli tai vety. Eräs tämän tyyppinen edullinen amiini on ditalimetyyliamiini.
Pehmentävä amiini on läsnä edullisesti kompleksina rasvahapon kanssa, jolla on kaava RCOOH, jossa R on C9.20-alkyyli tai alkenyyli. On toivottavaa, että amiini/rasva-30 happokompleksi on läsnä erittäin pieninä osasina, joiden osaskoko on suuruusluokkaa esim. 0,1 - 20 mikrometriä. Näitä amiini/rasvahappokomplekseja selostetaan lähemmin EP-patenttihakemuksessa 0 133 804. Edullisia ovat koostumukset, jotka sisältävät 1 - 10 % amiinia.
10 96776
Sopivia ovat myös edellä selostettujen amiinien ja sellaisten fosfaattiesterien kompleksit, joilla estereillä on kaava
5 0 O
Il II
Rq0— P — OH ja HO- P — OH
8 I I
0R9 or9 10 joissa R8 ja R$ ovat C,.20-alkyyliryhmiä tai etoksyloituja alkyyliryhmiä, joilla on yleinen kaava alkyyli-(OCH2CH2)y, jossa alkyylisubstituentissa on 1 - 20 C-atomia, edullisesti 8-16 C-atomia, ja Y on kokonaisluku väliltä 1 -15 15, edullisesti väliltä 2-10, edullisimmin väliltä 2 - 5. Tämän tyyppisiä amiini/fosfaattiesterikomplekseja selostetaan lähemmin EP-patenttihakemuksessa 0 168 889.
Lisää esimerkkejä mahdollisista pehmentävistä aineosista ovat pehmentävät amidit, joilla on kaava 20 R10RnNCOR12, jossa R10 ja Ru on valittu riippumattomasti ryhmästä, johon kuuluvat C,.22-alkyyli-, alkenyyli-, hydroksial-kyyli-, aryyli- ja alkyyli-aryyliryhmät; R12 on vety tai C^jj-alkyyli- tai alkenyyli-, aryyli- tai alkyyliaryyliryh-mä, tai ryhmä -0-Rl3, jossa Rn on C,.22-alkyyli-, alkenyyli-, 25 aryyli- tai alkyyliaryyliryhmä. Edullisia esimerkkejä näistä amideista ovat ditaliasetamidi ja ditalibentsamidi. Hyviä tuloksia saadaan, jos amideja on läsnä koostumuksessa seoksena rasvahapon tai fosfaattiesterin kanssa, kuten edellä on esitetty pehmentävien amiinien yhteydessä.
30 Amideja on läsnä koostumuksessa 1-10 paino-%.
Sopivia pehmentäviä aineosia ovat myös amiinit, jotka on esitetty GB-patenttihakemuksessa 2 173 827, erityisesti siinä esitetyt substituoidut sykliset amiinit. Sopivia ovat yleisen kaavan 1-(korkeampi alkyyli)amido-35 (alempi alkyyli)-2-(korkeampi alkyyli)imidatsoliini mukaiset imidatsoliinit, joissa korkeampi alkyyli on alkyyli, jossa on 12 - 22 hiiliatomia, ja alempi alkyyli on alkyyli, jossa on 1 - 4 hiiliatomia.
11 96776
Eräs edullinen syklinen amiini on 1-taliamidoetyy-li-2-tali-imidatsolini. Edulliset koostumukset sisältävät 1 - 10 % substituoitua syklistä amiinia.
Pehmentävät amiini- ja amidiaineosat voidaan lisätä 5 kuivana jauheena pesuainerakeille, tai ne voidaan suihkuttaa pesuainerakeille tai kantaja-aineelle joko sulassa muodossa tai liuoksen muodossa. Esimerkki sopivasta kantaja-aineesta on perboraattimonohydraatti.
Keksinnön mukaiset koostumukset voivat sitä paitsi 10 sisältää jo mainittujen aineosien lisäksi erilaisia muita mahdollisia aineita, joita tyypillisesti käytetään kaupallisissa tuotteissa esteettisten tai tuotteen tehoa lisäksi parantavien etujen saavuttamiseksi. Tyypillisiä aineosia ovat pH-arvoa säätävät aineet, hajusteet, väriaineet, val-15 kaisuaineet, optiset vaalennusaineet, likaa suspendoivat aineet, hydrotroopit ja geeliytymistä säätävät aineet, jäätymistä ja sulamista stabiloivat aineet, bakterisidit, säilöntäaineet, vaahtoamista säätävät aineet, valkaisuaineiden aktivaattorit ja näiden kaltaiset.
20 Pesukäsittelyssä koostumuksia käytetään tyypilli sesti konsentraatiossa, joka on vähintään 400 miljoonasosaa, edullisesti 0,05 - 1,5 % pesuvesiliuoksessa pH-vä-lillä 7-9 kankaiden pesemiseen. Pesu voidaan suorittaa oivallisin tuloksin lämpötilan ollessa 5 °C:sta kiehumis-25 pisteeseen.
Teollinen sovellutus
Esillä olevan keksinnön mukaiset pesuainekoostumuk-set voidaan muodostaa rakeisiksi tai nestemäisiksi pesuaineiksi. On todettu, että savia, joilla on suuri turpoamis-30 kyky, voidaan helposti sisällyttää nestemäiseen pesuaine- koostumukseen samalla kun säilytetään faasin stabiliteetti.
Nestemäisten pesuainekoostumusten valmistamiseksi voidaan polymeerinen, savea höytälöittävä aine sekoittaa 35 muiden pesuaineen aineosien kanssa samalla hämmentäen.
12 96776
Rakeisen pesuainekoostumuksen valmistamiseksi voidaan polymeerinen, savea höytälöittävä aine lisätä monella eri tavalla. Se voidaan lisätä hämmennyslaitteessa olevaan seokseen ennen suihkukuivatusta; tai se voidaan suihkuttaa 5 rakeiselle pesuaineelle sen ollessa liuotettuna veteen tai orgaaniseen liuottimeen; tai se voidaan sekoittaa kuivana osasten muodossa rakeisen pesuaineen kanssa. Höytälöittä-vän aineen vapautumista voidaan säätää sisällyttämällä sitä pieneen palaseen tai mikrokapseloimalla se sopivaan 10 mikrokapselointlaineeseen.
Eräässä edullisessa suoritusmuodossa muodostetaan agglomeraatteja kangasta pehmentävästä savesta ja savea höytälöittävästä aineesta. Nämä agglomeraatit sekoitetaan kuivana rakeisen pesuainekoostumuksen kanssa.
15 Savea höytälöittävän aineen kemiallista stabili teettia parannetaan lisäämällä pieniä määriä (tyypillisesti 0,05 - 1 paino-% pesuainekoostumuksesta) kelatoivaa ainetta. Eräs edullinen kelatoiva aine on etyleenidiamii-nitetrametyleenifosfonihappo.
20 Savea höytälöittävä aine voidaan myös sisällyttää pesuaineen lisäaineeseen, esim. levyn tai pussin muodossa, joka lisätään pesulluokseen tavanomaisen pesuainekoostumuksen päälle. Pyykinpesun lisäaine sisältää edullisesti myös kangasta pehmentävää savea ja/tai muita edellä esi-25 tettyjä kangasta pehmentäviä aineksia, joten sitä voidaan käyttää sellaisten pesuainekoostumusten yhteydessä, jotka itse eivät sisällä tällaista savea tai muita tällaisia pehmentäviä aineosia.
Eräässä hyvin erityisessä suoritusmuodossa polymee-30 rinen, savea höytälöittävä aine muodostetaan vesiliuokoi-seksi kalvoksi. Kalvo muodostetaan pussiksi, joka täytetään yksinkertaisella annoksella savea sisältävää pesuai-nekoostumusta. Käytössä pussi liukenee ja vapauttaa pesu-ainekoostumuksen. Liuennut polymeeri toimii yhdessä peh-35 mentävän saven kanssa parantaen tämän saostumista kankail- 13 96776 le. Etyleenioksidin polymeerit ovat erityisen sopivia käytettäviksi keksinnön tässä suoritusmuodossa.
Kangasta pehmentävä savi ja pehmeyttä parantava määrä polymeeristä, savea höytälöittävää ainetta voidaan 5 myös sisällyttää huuhteluun lisättävään pehmennysainekoos- tumukseen. Muita pehmentäviä aineita, kuten kvaternäärisiä ammoniumyhdisteitä, voi myöskin olla läsnä.
Esimerkit I - VIII
Valmistetaan seuraavia rakeisia pesuainekoostumuk- 10 siä: 14 96776
M
mo o m o uo o esi
m - i i i i - lii - »I - i i •'lii I
> r-- M rsi ro O st O
esi
M
CO M rs r— O ro M ro 3 > “ I » I I “ - «|
E Ό O MlllllllvCIOIIIsT
3 esi 4-1
CO
OM σ'» M
O HH * «sm
Z > o 1 1 1 I I I I I I I 1 I vO t O I I I I I
esi ro uo e-s m o e» o uo o <r oo o N > * · I I · I «I - - I “Il «*llll “ I Ό M O M M ro O oo m O esi c
•H
TO o O. o O O * es| '-'>«iiii «« i i i i i i cm i i “ i i i i MM VO M CO o MO OO UO uo uo O uo M “ I | “ - Il “III “ “ “ I I I I “Il
M-er CSICN M O N IN M
CN
O uo O O CSI
MOO O “ “I “Il “III “III
M “ “ I I “ I M I 1—I St 00 O
uo CN CSI ,-1
UO
uo O UO O uo 00 o
M “ I I I I “Il “I “I “I “II I II
rs M CN CO O St O
CM
O o ^s ο O — o (¾
TO O O O O M
Z _ ο O c
'm r-s O 0 0 M
CO ea o ^ ° “ m
TO Z I TO M Q O O M
M W4J Μ Ό ^qOOo
l-i TO Ό M uo Γ0 O TO
4j ea /-s cd M co (N ι-i
• TOMMM V4 -id nil TO
TO 4J M >, O 0 11 11 . n Ό 3 ^ 4-) O CO M ITO M||.h
O TO TO W Z M .· S
M ,-s Z TO O 8 1C Q, Q, II . M TO
M TO s-^ 3 4-1 3 B M ,, n, I M
3 Z ΟΛΟΙ M TO 3 M , , , , M 4J
CD s^ TO M M I TO C M Mgca '"T '"j M 4-1 M M M 4-1 s OOC C TO M OOMiMnjnj
TO 3 TO 4-1 3 4-> uo O, B -H OM4-I Gg^O-UTO
CO 01 M 4J CO TO M CU B -H B i—I4U --- , I—I £ I 4J
0 0) 4J ed I TO I TOTOTOB 8>sTO o ^ CM 0)
01 CO 4-1 cd ^s MeN TO .3 M TO TO >s TO TO TO p ICO
c 4-1 Cd M 00 >s I—I > TO M M M 4-1 Μ Μ Μ ^ M TO
M C TO M M CO O CO^POMTOMOICO Ό Ό TO M M
<J 01 M 3 I -±χί -—’ TOC0>->->M>-,EO MM M ►, Ju
,Ω M CO CN O MM4-l>-'a>sM>4-l CD 10 TO Ό >i U
M 3 M M 4-1 M MC 0I4-IM4JO >, .Si M M 4-1 O
mcomooim m:to8<uB<uim oomBoim
>, M >, m' M O TOC-HBTOBZO MMUTOOM
ioMto M .3 MMCMCOM «CU CCTOMTJI-i
O Ui Μ Ο Ο ,ii4JM4-i'OZMeda)0)rtMM*J
MU3MC-C^!-—'TOXMtoCM I J-lMOJOIMSoBM
TOO TOM O i—I I— 3 :TO I—liOOJ'—IM4J4-ii—li—l?o>sTOC
|Jii|M^TO04-lO.>,l-iU3>,MB'l-'>,>,CMlB
CN M U0 M M I bd 4-1 CO >, TO M >s So 3 M 4J U ^ Λ M 3
M TO MO) TO TO s—' TO O CO 04M CO So M M 01 01 TO TOMM
|M |MM> V4diO)4-ITOQJI-ll-lM>',>,SoSoTOI-l
MM STOM CO TO T3 ΟΌ CO 4-IT0 34-1 OMMMM4J4-I
M TO Ml TOTOMSsOOMMOTOTOOIOOOO 1«
Ο Η Ο < Η Bi -UPas^QQQQi-JZlslPuaiO-iP-iMZ
,, 96776 11> M ‘e
MI O O O rO O vO CN tX CN CN O CM CN lO
h «·*>*> a*' I I * * * Q* * ·*#. “ Ä ·. I
£> CM 10 ^ lo O CM O O O O O CM I O Ο θ'» 1—H M C"> o o m
M O O Ό O 00 vDOO M O CO CN O
tO M * * « « I » I I ·*·*!·» Il * Ä * Λ I
D £> ro lO lo lO O OO O CM O O lO
ε M M
D
-U
CO
o O ro CN 0> ^ > 00 I LO I I I I I 1111 11 I I o I 00
CN
/—N SC
&-s in e m
I r". o O m)· O en cm o. cm t-l m cm cm O
O - .,«1« I «»d,* - ---1- q > cm i cm oo o m o o m o Oi-η iooo 2 •rt rH r—( <N rH rt rt - o. * _ 5 v_/ ε m m ^h ro o o o oo m in en a. i-h i-ι cm cm o *· ί> * * pi « *> 1 | * * * O* * «I I P. Λ Λ | δ\
Ml—I LO vD O O CN O O LO O O O O LO
CM rH CN g
M
LO ° MO O O LO LO LO CO ro r—f ro o ~ M ~ | Pi ·. p. I 1 * * * I * II | » * * | £ m ίο <r co o m o o o o o un m
rH rH rH O
m m '
r^ooomin N N CM i—1 O rH CM O
M ·.·.·. Pl *1 *> I I ·. *> I *» P. | Ρ,Ρ,ΡΙΡ^Ι
Mr^OOr^LOOM OO O O CNOOr*-
M M
K LO
•3* O O CO O vO CN 8 CM CN LO CN CM O
M*|p>**|| *> *» ·> (X ·» äp. | »»»1*1
CN vOOO CN O O 0-0 OM OOO
M CN O M
ro \ /—s | o o ?o co
o o m M
OOO u
CX M
0 LO o co cd CN M - Cd u
^ /—s CM
1 I o Cd O o> ^ frt m o -H rt co mm e "ίιη oo —. o en -h I -H rH rH *h ri oooort e ή e 3 rt ή m O O f-- « -H e -HIO O rt rt
n) --- Oi—I Ή ai Ή τΗ 4-> C‘HG
en rH <r oo >% e ai E e en 'G “-h o ^-vrt o E rti—irtaiai rto ai o rt II il a i rt >~. ίη -h a> e "i ΓΓ
C cm rt ex rt en υ ti tn o :rtrtO
•rl s o · · rt O · -υο ai -H4J Ό -h co < o-oa.cx.cort xj i—i e cc j= e a-og ^ i - · -rt o -<h «rt rt αιαι rt ai E o O rM i-H rH M CU M OJd « > rt -r-,
rt CO Ή O O O CO -H MH U rH | > n 2 *~H
•h to iH rH E 6 <r co rt -Ή ai >> -h i en cou-huoj^^u ai en^ u u en o -h ;rt E.
•h u u u en ii u 3 ϋ -rl ai ad a. u eo ·*- CX
4-icoucO-iHcOrtrt O CC C IO O. 4-> ai 11 .
•U rt rt rt rH ·Η -H --- · C C ·Η Ή Ή ·Η CO -H > > _ .
eocrti-i>,u.uoa.a, m to ίΗ(0ι-ιγη .e -h eo _ E
600^0^1-1^10.-^^1-1 E o ϊη ?n -h e en ^ Λ 0 MHÄrH-oucorta.rH rtrtrt rt a. >, m -h o-H’r-> i-Hi-irHuajcortrtoero-HrtC ih a. u o o. co i-h u
Drt-Ha)ErHrH^E-i-ien>u Ό rt «) C -^.urnuirt He r v en en a. -h >, >·> ·η ^ ai rt -h -h jz en rt -η u -h th u rt ESEeoiiHOC E rt rt O C-rirtC C M x -h h O 3 3 3 3J^J^^.H:rt>srH4JC OICIO o -u o U 2 -d .H-H-H-HOrtrt-rt-H>,3eno aiortC ,*i en e o <“ u i-i>-ii-iXiCi>.>ia))-ienrH-HiM<;rHM-iai^.H3-uut; ej j-)4-iuu)-ir-irH^-iai-u^HJ-irHH^en-uorti-i-r-ic^cn
•r-j rtrtrtrtrtoortrtCa>o.3Quort[nz-HrtOrtO
^ ZZZZ^cxexiSEöJrtOertMejqM-iHi-H-^coaosÄ^

Claims (13)

96776 Patentt ivaat imukset
1. Pesuainekoostuinus, joka sisältää 5 - 40 % orgaanista pinta-aktiivista ainetta ja 1 - 30 % smektiittityyp- 5 pistä savea kangasta pehmentävänä aineosana, tunnet-t u siitä, että se sisältää pehmeyttä parantavan määrän, joka on 0,005 - 20 paino-% smektiittityyppisen saven painosta, polymeeristä, savea höytälöittävää ainetta, jonka massakeskimääräinen moolimassa on 100 000 - 10 000 000 ja 10 joka on polymeeri tai kopolymeeri, joka on johdettu ety-leenioksidi-, akryyliamidi- tai etyleeni-imiinimonomee-reista tai niiden seoksista.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen pesuainekoostu-mus, tunnettu siitä, että polymeeri on johdettu 15 etyleenioksidi-, akryyliamidi- tai etyleeni-imiinimonomee-reista.
3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen pesuaineko-ostumus, tunnettu siitä, että polymeerisen, savea höytälöittävän aineen massakeskimääräinen moolimassa on 20 150 000 - 5 000 000.
4. Jonkin patenttivaatimuksista 1-3 mukainen pe-suainekoostumus, tunnettu siitä, että savea höytälöittävän aineen moolimassa on 150 000 - 800 000 ja sitä on läsnä 0,05 - 20 paino-% smektiittityyppisen saven mää- • 25 rästä.
5. Jonkin patenttivaatimuksista 1-3 mukainen pe sua inekoostumus, tunnettu siitä, että savea höytälöittävän aineen moolimassa on välillä 800 000 5 000 000 ja sitä on läsnä 0,005 - 2 paino-% smektiitti- 30 tyyppisen saven määrästä.
6. Jonkin patenttivaatimuksista 1-5 mukainen pesua inekoostumus, tunnettu siitä, että se lisäksi sisältää 0,5 - 5 % kvaternaarista ammoniumyhdistettä, jolla on kaava R4R5R6R7N+X', jossa R, on alkyyli, jossa on 10 - 35 20 hiiliatomia, R5, R<j ja R7 ovat kukin CM-alkyyliryhmiä ja X' on anioni. Il 17 96776
7. Jonkin patenttivaatimuksista 1-6 mukainen pesua inekoosturaus, tunnettu siitä, että se lisäksi sisältää 1 - 10 % amidia, jolla on kaava R10R,,NCOR,2, jossa RI0 ja Rn ovat toisistaan riippumatta C,.22-alkyyli-, -alke- 5 nyyli-, hydroksialkyyli-, aryyli- tai alkyyliaryyliryhmiä, R,2 on vety tai C,.22-alkyyli- tai -alkenyyli-, aryyli- tai alkyyliaryyliryhmä tai on 0-R,3, jossa R13 on C^-alkyyli-tai -alkenyyli-, aryyli- tai alkyyliaryyliryhmä.
8. Jonkin patenttivaatimuksista 1-7 mukainen pe-10 suainekoostumus, tunnettu siitä, että se lisäksi sisältää 1 - 10 % imidatsoliinia, jolla on kaava 1-(korkeampi alkyyli)amido(alempi alkyyli)-2-(korkeampi alkyy-li)imidatsoliini, jolloin korkeammassa alkyylissä on 12 -22 hiiliatomia ja alemmassa alkyylissä 1-4 hiiliatomia.
9. Jonkin patenttivaatimuksista 1-8 mukainen pe- suainekoostumus, tunnettu siitä, että se lisäksi sisältää 5 - 35 % rakenneainejärjestelmää, joka sisältää a) 1 - 99 % tartraattimonosukkinaattikomponenttia, jolla on rakenne 20 HOCH - CH - O - CH -CH_ Il I I 2 coox coox coox coox . 25 jossa X on H tai suolan muodostava kationi; ja b) 1-99 paino-% tartraattidisukkinaattikomponent-tia, jolla on rakenne
30 CH_-CH-O -CH-CH- O - CH - CH_ I 2 I II I I 2 COOX COOX COOX COOX COOX COOX jossa X on H tai suolan muodostava kationi.
10. Pyykinpesun lisäaine, tunnettu siitä, että se sisältää pehmeyttä parantavan määrän patenttivaatimuksessa 1 määriteltyä polymeeristä, savea höytälöittä-vää ainetta, jolloin lisäaine on levyn tai pussin muodossa 96776 tai kalvona, joka muodostaa pussin, joka on täytetty yhdellä annoksella savea sisältävää pesuainekoostumusta.
11. Patenttivaatimuksen 10 mukainen pyykinpesun lisäaine, tunnettu siitä, että se lisäksi sisäl- 5 tää kangasta pehmentävää savea ja/tai muita kangasta pehmentäviä aineosia.
12. Pyykin huuhteluun lisättävä pehmentävä aine, tunnettu siitä, että se sisältää 1 - 30 % smek-tiittityyppistä savea ja pehmeyttä parantavan määrän palo tenttivaatimuksessa 1 määriteltyä polymeeristä, savea höy- tälöittävää ainetta.
13. Patenttivaatimuksen 12 mukainen pyykin huuhteluun lisättävä pehmentävä aine, tunnettu siitä, että se lisäksi sisältää kankaanpehmennintä ja/tai muita 15 kangasta pehmentäviä aineosia. tl 96776
FI883340A 1987-07-14 1988-07-13 Pesuainekoostumuksia, jotka sisältävät orgaanista pinta-aktiivista ainetta ja smektiittityyppistä savea FI96776C (fi)

Applications Claiming Priority (6)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB8716584 1987-07-14
GB878716584A GB8716584D0 (en) 1987-07-14 1987-07-14 Detergent compositions
GB878722844A GB8722844D0 (en) 1987-09-29 1987-09-29 Detergent compositions
GB8722844 1987-09-29
GB8807012 1988-03-24
GB888807012A GB8807012D0 (en) 1988-03-24 1988-03-24 Detergent compositions

Publications (4)

Publication Number Publication Date
FI883340A0 FI883340A0 (fi) 1988-07-13
FI883340A FI883340A (fi) 1989-01-15
FI96776B true FI96776B (fi) 1996-05-15
FI96776C FI96776C (fi) 1996-08-26

Family

ID=27263505

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FI883340A FI96776C (fi) 1987-07-14 1988-07-13 Pesuainekoostumuksia, jotka sisältävät orgaanista pinta-aktiivista ainetta ja smektiittityyppistä savea

Country Status (6)

Country Link
EP (1) EP0299575B1 (fi)
JP (1) JP2620318B2 (fi)
DE (1) DE3887020T2 (fi)
DK (1) DK171848B1 (fi)
FI (1) FI96776C (fi)
IE (1) IE61938B1 (fi)

Families Citing this family (58)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4844824A (en) * 1988-02-08 1989-07-04 The Procter & Gamble Company Stable heavy duty liquid detergent compositions which contain a softener and antistatic agent
DE68927290T2 (de) * 1988-12-21 1997-04-24 Procter & Gamble Textil-Wäscheweichmacher, enthaltend natürlichen Hektoritten
DE69019973T2 (de) * 1990-10-29 1995-11-16 Procter & Gamble Wäschebehandlungszusammensetzung.
JP2501005Y2 (ja) * 1990-10-31 1996-06-12 矢崎総業株式会社 コネクタ
EP0522206B1 (en) * 1991-07-08 1995-09-20 The Procter & Gamble Company Detergent compositions containing polyhydroxy fatty acid amide surfactants and a clay softening system
AU4324693A (en) * 1992-06-18 1994-01-04 Unilever Plc Machine dishwashing composition
DE69327654T2 (de) * 1993-11-11 2000-08-31 The Procter & Gamble Company, Cincinnati Beim Waschen weichmachende Zusammensetzungen
WO1995027037A1 (en) * 1994-03-30 1995-10-12 The Procter & Gamble Company Laundry detergent bars containing fabric softening clay
US5670475A (en) 1994-08-12 1997-09-23 The Procter & Gamble Company Composition for reducing malodor impression of inanimate surfaces
EP0709452A1 (en) 1994-10-27 1996-05-01 The Procter & Gamble Company Cleaning compositions comprising xylanases
GB2294707A (en) * 1994-11-05 1996-05-08 Procter & Gamble Bleaching composition
GB2294704A (en) * 1994-11-05 1996-05-08 Procter & Gamble Bleaching composition
JP4044143B2 (ja) 1996-11-04 2008-02-06 ノボザイムス アクティーゼルスカブ ズブチラーゼ変異体及び組成物
DE69739020D1 (de) 1996-11-04 2008-11-13 Novozymes As Subtilase varianten und verbindungen
US6150324A (en) * 1997-01-13 2000-11-21 Ecolab, Inc. Alkaline detergent containing mixed organic and inorganic sequestrants resulting in improved soil removal
EP1086211B1 (en) 1998-06-10 2011-10-12 Novozymes A/S Novel mannanases
US6881717B1 (en) 1999-04-01 2005-04-19 The Procter & Gamble Company Fabric softening component
GB2348435A (en) * 1999-04-01 2000-10-04 Procter & Gamble Softening compositions
US6689739B1 (en) 1999-04-01 2004-02-10 The Procter & Gamble Company Detergent compositions
US6764986B1 (en) 1999-07-08 2004-07-20 Procter & Gamble Company Process for producing particles of amine reaction products
US6740713B1 (en) 1999-07-08 2004-05-25 Procter & Gamble Company Process for producing particles of amine reaction products
US6972276B1 (en) 1999-07-09 2005-12-06 Procter & Gamble Company Process for making amine compounds
WO2003031266A1 (en) 2001-10-08 2003-04-17 The Procter & Gamble Company Process for the production of water-soluble pouches as well the pouches thus obtained
GB0124308D0 (en) 2001-10-10 2001-11-28 Unilever Plc Detergent compositions
GB0124307D0 (en) 2001-10-10 2001-11-28 Unilever Plc Detergent compositions
AU2003302905A1 (en) 2002-12-11 2004-06-30 Novozymes A/S Detergent composition comprising endo-glucanase
JP2006517989A (ja) 2003-02-18 2006-08-03 ノボザイムス アクティーゼルスカブ 洗剤組成物
EP1561806B2 (en) 2004-02-03 2018-04-04 The Procter & Gamble Company A composition for use in the laundering or treatment of fabrics, and a process for making the composition
ATE405624T1 (de) 2004-02-03 2008-09-15 Procter & Gamble Eine zusammensetzung zur verwendung beim waschen oder bei der wäschebehandlung
EP1561803B1 (en) 2004-02-03 2008-04-23 The Procter & Gamble Company A composition for use in the laundering or treatment of fabrics
WO2005078058A1 (ja) * 2004-02-13 2005-08-25 Kao Corporation 洗剤組成物
TW200540263A (en) * 2004-02-13 2005-12-16 Kao Corp Process for washing
CN100503802C (zh) * 2004-02-13 2009-06-24 花王株式会社 洗涤方法
JP2009500279A (ja) * 2005-07-04 2009-01-08 ジュート−ヒェミー アクチェンゲゼルシャフト 高い固形成分含有率を有する層状珪酸塩スラリ
EP1749879A1 (en) 2005-08-05 2007-02-07 The Procter & Gamble Company A composition for use in the laundering or treatment of fabrics, and a process for making the composition
EP1749878B1 (en) 2005-08-05 2009-02-25 The Procter and Gamble Company A process for preparing a textile treatment auxiliary composition and a process for preparing a composition for the laundering and treatment of fabric
DE602005006796D1 (de) 2005-08-05 2008-06-26 Procter & Gamble Teilchenförmige Textilbehandlungsmittelzusammensetzung enthaltend Silikone, Schichtsilikate und anionische Tenside
GB0518059D0 (en) 2005-09-06 2005-10-12 Dow Corning Delivery system for releasing active ingredients
EP1894993A1 (de) * 2006-08-28 2008-03-05 Süd-Chemie Ag Waschmitteladditiv auf der Basis von Tonmineralien und PVP-haltigen Copolymeren
DE102007012910A1 (de) 2007-03-19 2008-09-25 Momentive Performance Materials Gmbh Mit Duftstoffen modifizierte, verzweigte Polyorganosiloxane
DE102007012909A1 (de) 2007-03-19 2008-09-25 Momentive Performance Materials Gmbh Mit Duftstoffen modifizierte, reaktive Polyorganosiloxane
DE102008050360A1 (de) 2008-10-02 2010-04-08 Süd-Chemie AG Waschmitteladditiv auf der Basis von Tonmineralien, sowie dessen Verwendung und Verfahren zu dessen Herstellung
GB0918914D0 (en) 2009-10-28 2009-12-16 Revolymer Ltd Composite
US20140073548A1 (en) 2011-04-29 2014-03-13 Danisco Us Inc. Detergent compositions containing bacillus sp. mannanase and methods of use thereof
EP2712363A1 (en) 2011-04-29 2014-04-02 Danisco US Inc. Detergent compositions containing geobacillus tepidamans mannanase and methods of use thereof
WO2012149317A1 (en) 2011-04-29 2012-11-01 Danisco Us Inc. Detergent compositions containing bacillus agaradhaerens mannanase and methods of use thereof
EP2935573A1 (en) 2012-12-19 2015-10-28 Danisco US Inc. Novel mannanase, compositions and methods of use thereof
US20140336029A1 (en) * 2013-05-07 2014-11-13 The Procter & Gamble Company Process for laser puncturing holes into water-soluble films
JP6051110B2 (ja) * 2013-06-05 2016-12-27 ライオン株式会社 台所用液体洗浄剤
JP7364330B2 (ja) 2015-11-05 2023-10-18 ダニスコ・ユーエス・インク パエニバチルス(Paenibacillus)属種及びバチルス(Bacillus)属種のマンナナーゼ
WO2017079751A1 (en) 2015-11-05 2017-05-11 Danisco Us Inc Paenibacillus sp. mannanases
CN109689197B (zh) 2016-09-16 2023-06-23 国际香料和香精公司 用粘度控制剂稳定的微胶囊组合物
US20200231905A1 (en) * 2017-09-04 2020-07-23 Dow Global Technologies Llc Powder laundry detergent formulation
BR112020006342A2 (pt) 2017-09-29 2020-09-24 Unilever N.V. combinação de reservatórios e dispositivo
CN111201311A (zh) 2017-10-05 2020-05-26 荷兰联合利华有限公司 用于个性化洗衣的方法和设备
GB2571336A (en) 2018-02-26 2019-08-28 Unilever Plc Methods and system for monitoring and replenishing one or more laundry components
WO2021083678A1 (en) 2019-11-01 2021-05-06 Unilever Ip Holdings B.V. Recyclable auto-dosing container
WO2024050339A1 (en) 2022-09-02 2024-03-07 Danisco Us Inc. Mannanase variants and methods of use

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1384244A (en) * 1971-04-03 1975-02-19 Sterling Winthrop Group Ltd Cleaning compositions
US4141841A (en) * 1977-07-18 1979-02-27 The Procter & Gamble Company Antistatic, fabric-softening detergent additive
DE3472571D1 (en) * 1983-08-27 1988-08-11 Procter & Gamble Detergent compositions
GB8333816D0 (en) * 1983-12-20 1984-02-01 Procter & Gamble Fabric softening compositions
NZ212920A (en) * 1984-08-13 1989-04-26 Colgate Palmolive Co Thixotropic automatic dishwasher detergent compositions containing polymeric carboxylic acid
GB2172910B (en) * 1985-03-28 1989-06-21 Procter & Gamble Detergent containing a fabric conditioner
GB8607388D0 (en) * 1986-03-25 1986-04-30 Unilever Plc Activator compositions
GB8609884D0 (en) * 1986-04-23 1986-05-29 Procter & Gamble Softening detergent compositions

Also Published As

Publication number Publication date
FI883340A0 (fi) 1988-07-13
DE3887020T2 (de) 1994-06-09
EP0299575B1 (en) 1994-01-12
DE3887020D1 (de) 1994-02-24
DK171848B1 (da) 1997-06-30
JP2620318B2 (ja) 1997-06-11
FI883340A (fi) 1989-01-15
DK393888A (da) 1989-01-15
IE61938B1 (en) 1994-11-30
FI96776C (fi) 1996-08-26
IE882139L (en) 1989-01-14
EP0299575A1 (en) 1989-01-18
DK393888D0 (da) 1988-07-14
JPH0198697A (ja) 1989-04-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
FI96776B (fi) Pesuainekoostumuksia, jotka sisältävät orgaanista pinta-aktiivista ainetta ja smektiittityyppistä savea
US3741911A (en) Phosphate-free detergent composition
JP2620338B2 (ja) 洗剤組成物
US4999129A (en) Process and composition for washing soiled polyester fabrics
CN1031647C (zh) 洗涤漂白组合物
CA2325620C (en) Bleach-containing non-aqueous detergent formulated to control dye transfer and sudsing in high efficiency washing machines
US3843563A (en) Detergent compositions
FI88726B (fi) Mjukgoerande tvaettmedelskomposition innehaollande amidmjukgoeringsmedel
US3325414A (en) Heavy duty detergent composition containing a quaternary ammonium salt
CA2156173A1 (en) Peroxyacids
JPH0678551B2 (ja) 洗剤組成物
JPH0649878B2 (ja) 布帛柔軟剤アグロメレ−ト
US4248729A (en) Detergency booster
EP0582478A2 (en) Heavy duty laundry detergent compositions of reduced dye transfer properties
US4578200A (en) Fabric softeners
JPS636100A (ja) アミド柔軟剤を含有する柔軟化漂白洗剤組成物
JPH11508291A (ja) 粘土汚れ除去重合体を含む非水性洗剤組成物
CA2187303A1 (en) Detergents containing an enzyme and a delayed release peroxyacid bleaching system
JPH0665719B2 (ja) 洗濯組成物
CN102918142A (zh) 洗衣洗涤剂组合物
KR19990023518A (ko) 염료 이동을 억제하면서 염색 직물을 세정하는데 유용한 폴리아민 알콕실레이트 함유 세정제
JPH0726322B2 (ja) 分散性布帛柔軟剤
JPS63199294A (ja) 特定のポリアミド柔軟剤を含有する柔軟化洗剤組成物
KR20140130448A (ko) 제품
JPH0280496A (ja) 織物柔軟特性を有する洗剤組成物

Legal Events

Date Code Title Description
BB Publication of examined application
MM Patent lapsed

Owner name: THE PROCTER & GAMBLE COMPANY