FI92215C - Palamista hidastava olefiinipolymeerikoostumus - Google Patents

Palamista hidastava olefiinipolymeerikoostumus Download PDF

Info

Publication number
FI92215C
FI92215C FI873150A FI873150A FI92215C FI 92215 C FI92215 C FI 92215C FI 873150 A FI873150 A FI 873150A FI 873150 A FI873150 A FI 873150A FI 92215 C FI92215 C FI 92215C
Authority
FI
Finland
Prior art keywords
acid
olefin polymer
polymer composition
fire
composition according
Prior art date
Application number
FI873150A
Other languages
English (en)
Swedish (sv)
Other versions
FI873150A0 (fi
FI92215B (fi
FI873150A (fi
Inventor
Kazuo Hoshi
Yasuo Nakagawa
Original Assignee
Sumitomo Bakelite Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sumitomo Bakelite Co filed Critical Sumitomo Bakelite Co
Publication of FI873150A0 publication Critical patent/FI873150A0/fi
Publication of FI873150A publication Critical patent/FI873150A/fi
Publication of FI92215B publication Critical patent/FI92215B/fi
Application granted granted Critical
Publication of FI92215C publication Critical patent/FI92215C/fi

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L51/00Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L51/06Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to homopolymers or copolymers of aliphatic hydrocarbons containing only one carbon-to-carbon double bond
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22Oxides; Hydroxides of metals
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/04Oxygen-containing compounds
    • C08K5/09Carboxylic acids; Metal salts thereof; Anhydrides thereof
    • C08K5/092Polycarboxylic acids
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Road Signs Or Road Markings (AREA)
  • Polyoxymethylene Polymers And Polymers With Carbon-To-Carbon Bonds (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)

Description

9221 5
Palamista hidastava olefiinipolymeerikoosturnus
Tama keksintO koskee palamista hidastavia olefii-nipolymeerikoostumuksia, jotka eivat muodosta vaarallista 5 eivatka syttvyttavaa halogeenityyppista kaasua tulen irti-paasyn aiheuttaman palamisen aikana ja jotka on tarkoitet-tu kaytettaviksi erityisesti sahkOjohtoihin ja kaapelei-hin.
Polyolefiinikoostumuksille, joita on laajalti kay-10 tetty eristemateriaaleina sahkdjohdoille, kaapeleille ja sahkOlaitteille, on saatu palamisenesto-ominaisuuksia ta-vanomaisesti lisaamaiia polyolefiiniin halogeeniyhdistettå ja antimonitrioksidia. Tuloksena olevat koostumukset si-saitavat kuitenkin halogeenia ja muodostavat siksi palami-15 sen aikana halogenidikaasua, joka on haitallista ihmiseli-mistOlle ja syOvyttaa metalleja. Lisaksi namå koostumukset muodostavat palamisen aikana suuren maaran savua, joka tekee nakyvyyden heikoksi. Tama on rajoittanut suuresti ihmisten evakuoimista ja palontorjuntaa tulipalon aikana. 20 Siksi on viime aikoina tullut turvallisuuden kan- nalta hyvin halutuksi se, etteivat nama polymeerikoostu-mukset muodosta halogeenipohjaista kaasua palaessaan. Tas-så tilanteessa ovat hydratoidut metalliyhdisteet saaneet osakseen huomiota epaorgaanisena palamisenestoaineena, 25 koska ne muodostavat vahan savua ja ovat vain lievasti haitallisia.
Viime vuosina on ehdotettu polymeerikoostumuksia, jotka sisaitavat suuren maaran magnesiumhydroksidia, alu-miinihydroksidia tms., palamiseneston edistamiseksi. Nail-30 lå polymeerikoostumuksilla on kuitenkin seuraavia haitta- puolia: 1) Magnesiumhydroksidi reagoi ilmassa esiintyvån kosteuden ja hiilidioksidin kanssa ja muuttuu magnesium-karbonaatiksi. Siten magnesiumhydroksidia sisåltåvån poly-35 meerikoostumuksen pinnalle ilmaantuu valkoisia magnesium- . karbonaattikiteita.
2 92215 2) Magnesiuxnhydroksidi ja alumiinihydroksidi kestå-våt hyvin heikosti happoja ja emåksiå. Niinpå magnesium-hydroksidia tai alumiinihydroksidia sisaltavan polymeerikoostumuksen ollessa kosketuksessa hapon tai emåksen kans-5 sa liukenee magnesiumhydroksidi tai alumiinihydroksidi helposti happoon tai emåkseen polymeerikoostumuksen pin-nalta. Se liukenee suurina måårinå jopa heikkoon happoon, jonka pH on noin 2, ja tuloksena on polymeerikoostumuksen pinnan vaurioituminen.
10 Nåmå epåkohdat ovat viivyttåneet magnesiumhydroksi- dia, alumiinihydroksidia tms. sisåltavien polymeerikoostu-musten kåyttåmistå kaytånnossa sahkojohtoihin ja kaapelei-hin.
Tahån keksintoon liittyen mainitaan JP-patenttiha-15 kemuksissa 129064/1986 ja 138316/1986 seuraavaa:
Silaanilla oksastettu polymeeri saa aikaan silloit-tumisen ilman katalyyttejå. Tarkemmin maåriteltyna hydra-toidun metallin pinnalla olevat hydroksyyliryhmåt (-OH) ja silaanilla oksastetun polymeerin silanoliryhmat (->Si-0H) 20 saavat aikaan hydrolyyttisen kondensaatioreaktion, jolloin muodostuu vahvoja silanolisidoksia [-Si-Ο-Μ,,,Οη (M on metalli) ], kun vaikuttamassa on (a) hydratoidun metalliyhdis-teen pinnalla oleva pieni itiaara vetta ja (b) hydratoitu metalliyhdiste, joka vaikuttaa samalla tavalla kuin or-25 gaaninen metalliyhdistekatalyytti, ja vaivaamisen aikana muodostuva kitkalampo; tSssS reaktiossa ei tarvita katalyyttejå. Edellå mainituissa kahdessa patenttihakemuksessa mainitaan lisåksi, ettå mainitut vahvat silanolisidokset saavat aikaan polymeerikoostumuksen, joka såilyttåå erin-30 omaisesti muotonsa korkeissa låmpotiloissa ja jolla on parannettu tippumattomuus palamisen aikana ja parannetut mekaaniset ominaisuudet (esimerkiksi parantunut valkoistu-minen taivutettaessa ja parantunut kulutuksenkesto). Nåis-så patenttihakemuksissa mainitaan esimerkeisså myos, ettå 35 vahvat silanolisidokset parantavat mekaanisia ominaisuuk- 9221 5 3 sia, pintaominaisuuksia, lammonkesto-ominaisuuksia lammon aiheuttamat muodonmuutokset mukaan luettuina ja pala-misominaisuuksia happi-indeksi mukaan luettuna.
Olefiinipolymeereinå on tavanomaisesti ollut saata-5 vina polyeteenia, polypropeenia, eteeni-alfa-olefiinikopo- lymeerejå, eteeni-vinyyliasetaattikopolymeeriå, eteeni-etyyliakrylaattikopolymeeria ja tyydyttåmåttomålla dikar-boksyylihapolla muunnettuja polyolefiineja, joita saadaan esimerkiksi polymeerin runkona toimivan nestemaisen hiili-10 vedyn (esimerkiksi nestemaisen polybutadieenin) reagoides-sa maleiinihappoanhydridin kanssa radikaaleja muodostavan aineen, kuten peroksidin, lasna ollessa. Myos Japanissa on myytSvana joukko olefiinipolymeereja. Tallaisen muunnetun olefiinipolymeerin lisååmistå muihin polymeereihin tai 15 metallijauheisiin antamaan tarttumisominaisuuksia viimeksi mainituille on kokeiltu ja kuvattu monissa julkaisuissa.
On jåtetty joukko tatå asiaa koskevia patenttihakemuksia. Esimerkkejå ovat JP-patenttijulkaisut 5788/1987 ja 9135/1987.
20 Eraana toisena esimerkkina maleiinihappoanhydridin kåytosta mainittakoon, etta maleiinihappoanhydridia on li-satty eteeni-alfa-olefiinikopolymeereihin peroksidin tms. lasna ollessa viimeksi mainitun lammonkestavyyden ja me-kaanisen lujuuden parantamiseksi, kuten kuvataan JP-hake-25 muksissa Kokai (Laid-Open) 10151/1987 ja 11745/1987. Tassa låhestymistavassa lisataan maleiinihappoanhydridin polaa-risia ryhmia polaarittomaan olefiinipolymeeriin pelkåstaan viimeksi mainitun affiniteetin parantamiseksi tåyteaineen suhteen ja viime kadesså viimeksi mainitun mekaanisen lu-30 juuden ja lammonkestavyyden parantamiseksi. Siksi tamån lahestymistavan tarkoitus on erilainen kuin taman keksin-non mukaisen lahestymistavan tarkoitus, jossa muodostetaan siloksaanisidoksia silaanilla oksastetun polymeerin ja hydratoidun metalliyhdisteen sisaltåmån veden vålille ja 35 lisaksi muodostetaan kompleksisia suolasidoksia hydratoi- 92215 4 dun metalliyhdisteen ja dikarboksyylihappo- tai dikarbok-syy1ihappoanhydridijohdannaisen vSlille.
Taman keksinndn tarkoituksena on antaa olefiinipo-lymeerikoostumukselle kyky estaa vaurioituminen ja merkit-5 tMvS kemiallisen kestavyyden aleneminen, jota esiintyy edelia mainittujen polymeerien pinnoilla erilaisissa ympa-ristdtesteissa tai kaytannGn sovellutuksissa, kun ne si-saitavat hydratoitua metalliyhdistetta palamisenestoainee-na.
10 Tamån keksinndn mukaisesti tarjotaan kaytettavaksi palamista hidastava olefiinipolymeerikoostumus, joka si-saitaa A) 100 paino-osaa seospolymeeria, joka koostuu ole-fiinipolymeerista ja våhintaan 2 paino-%:ista silaanilla 15 oksastettua polymeeria, jota saadaan oksastamalla silaania mainittuun olefiinipolymeeriin, B) 50 - 300 paino-osaa hydratoitua metalliyhdistetta ja C) 0,1 - 30 paino-osaa dikarboksyylihappo- tai di- 20 karboksyylihappoanhydridij ohdannaista.
Taman keksinndn mukaiselle olefiinipolymeerikoostu-mukselle on luonteenomaista se, etta se pystyy estamaan pinnan vaurioitumisen ja kemikaalien aiheuttaman pinnan syopymisen sahkOjohdoissa ja -kaapeleissa, kun keksinnon 25 mukaista koostumusta kaytetaan naihin johtoihin ja kaape-leihin, koska se sisaitaa silaanilla oksastettua polymeeria ja dikarboksyylihappo- tai dikarboksyy1ihappoanhydri-dijohdannaista.
Toisin sanoen tama keksintO tarjoaa kaytettavaksi 30 polymeerikoostumuksen, jolla on kyky estaa pinnan vaurioituminen ja kemikaalien aiheuttama pinnan vakava syOpymi-nen, joita tapahtuu tavanomaisten polymeerikoostumusten yhteydessa, jotka sisaitavat hydratoitua metalliyhdistetta palamisenestoaineena.
9221 5 5
Taman keksinnOn yhteydessa kaytettaviin olefiinipo-lymeereihin kuuluvat LD-polyeteeni, MD-polyeteeni, HD-po-lyeteeni, eteeni-alfa-olefiinikopolymeerit, eteeni-vinyy-liasetaattikopolymeeri, eteeni-etyyliakrylaattikopolymee-5 ri, eteeni-metyylimetakrylaattikopolymeeri, eteeni-propee- nikumi, eteeni-propeeni-dieenikumit jne. Alfa-olefiineina voidaan mainita 3-12 hiiliatomia sisaitavat alfa-ole-fiinit, kuten propeeni, buteeni-1, penteeni-1, hekseeni-1, hepteeni-1, okteeni-1, 4-metyylipenteeni-l, 4-metyyli-10 hekseeni-1, 4,4-dimetyylipenteeni-l, noneeni-1, dekeeni-1, undekeeni-1, dodekeeni-1 tms. Naistå alfa-olefiineista ovat edullisimpia buteeni-1, penteeni-1, hekseeni-1, hepteeni-1 ja 4-metyylipenteeni-l.
Silaanilla oksastettu polymeeri saadaan antamalla 15 olefiinipolymeerin reagoida orgaanisen silaanin kanssa, jolla on yleinen kaava RR'SiY2, jossa R on monovalenttinen olefiinisesti tyydyttymatbn hiilivetyryhma; Y on hydroly-soitavissa oleva orgaaninen ryhmå; ja R' on monovalenttinen hiilivetyryhma, joka on muu kuin tyydyttymatdn ali-20 faattinen hiilivetyryhma, tai se on sama ryhma kuin Y, vapaita radikaaleja muodostavan yhdisteen lasnå ollessa. Tama reaktio toteutetaan tunnetulla menetelmålia, joka kuvataan JP-patenttijulkaisussa 24373/1982, JP-patentti-: julkaisussa 1711/1973, JP-patenttihakemuksessa Kokai 25 (Laid-Open) 24342/1975 jne. Erååsså erityisesimerkissa polyolefiinipolymeerin annetaan reagoida vinyylitrimetok-sisilaanin kanssa orgaanisen peroksidin [esimerkiksi DCP:n (dikumyyliperoksidin)], jolla on voimakas polymeroitumista initioiva vaikutus, lasna ollessa, jolloin saadaan si-30 laanilla oksastettu polymeeri.
Kaytettavan silaanilla oksastetun polymeerin osuus on edullisesti vahintaan 2 paino-% seospolymeerista (A).
Kun tama osuus on alle 2 paino-%, ei tuloksena olevassa polymeerikoostumuksessa esiinny muotopysyvyyden paranemis- 35 ta korkeissa låmpOtiloissa eika tippumisen estymista pala- .. misen aikana.
« 9221 5 6
Silaanilla oksastetun polymeerin silloittumisaste on edullisesti 20 - 80 paino-% ilmoitettuna geeliosuutena, joka on mååritelman mukaan ksyleeniin liukenematon osa polymeerista. Kun geeliosuus on pienempi kuin 20 paino-%, 5 on tuloksena olevalla polymeerikoostumuksella heikko muo-topysyvyys korkeissa låmpotiloissa ja tippumattomuus pala-misen aikana. Kun geeliosuus on yli 80 paino-%, on tuloksena olevan polymeerikoostumuksen muovattavuus heikko.
Taman keksinnon yhteydesså kaytettava hydratoitu 10 metalliyhdiste on yhdiste, jonka hajoamisen alkamislåmpo-tila on 150 - 450 °C ja jolla on yleinen kaava MJVxHp, jossa M on metalli, m ja n ovat kumpikin kokonaisluku, joka on vahintåan 1 ja jonka maåraå metallin valenssi; ja x on sitoutuneiden vesimolekyylien lukumaara, tai mainit-15 tua yhdistetta sisaltava kaksoissuola.
Erityisesimerkkeja hydratoiduista metalliyhdisteis-ta ovat alumiinihydroksidi [Α1203·3Η20 eli A1(0H)3], magnes-iumhydroksidi [Mg0H20 eli Mg(0H)2], kalsiumhydroksidi [Ca0-H20 eli Ca(0H)2], bariumhydroksidi (Ba0-H20 tai 20 Ba0-9H20), zirkoniumoksidihydraatti (ZrO-nH20), tinaoksidi- hydraatti (Sn0-H20), emaksinen magnesiumkarbonaatti [3MgCOj-Mg(OH)2 · 3H20], hydrotalkiitti (6MgO-A1203 H20) , daw-soniitti (Na2C03-A103'nH20) , booraksi (Na20-B205· 5H20) ja sin-kkiboraatti (ZnB407· 2H20) .
25 Kun hydratoitua metalliyhdistettå lisåtaån våhemroan kuin 50 paino-osaa, on tuloksena olevalle polymeerikoostu-mukselle vaikea saada haluttu palamisenestokyky. Kun hydratoitua metalliyhdistettå lisåtaan enemman kuin 300 paino-osaa, ovat tuloksena olevan polymeerikoostumuksen me-30 kaaniset ominaisuudet heikkoja (esimerkiksi alhainen veto-lujuus) ja se on heikosti suulakepuristettavaa.
Dikarboksyylihappojohdannaisena voidaan mainita tyydytetyt alifaattiset dikarboksyylihapot, kuten oksaali-happo, malonihappo, meripihkahappo, glutaarihappo, adi-35 piinihappo, pimeliinihappo, korkkihappo, atselaiinihappo, 92215 7 sebasiinihappo tins; tyydyttymåttomåt alifaattiset dikar-boksyylihapot, kuten fumaarihappo, maleiinihappo tins.; karbosykliset dikarboksyylihapot, kuten ftaalihappo, iso-ftaalihappo, tereftaalihappo tms.; ja naiden dikarboksyy-5 lihappojen suolat ja esterit, kuten dibutyylitinamaleaat-ti, dioktyylitinamaleaatti (naitå maleaatteja saadaan kor-vaamalla maleiinihapon karboksyyliryhmien vetyionit toi-sella kationilla), dietyylimalonaatti tms.
Tåman keksinnon mukaisiin dikarboksyylihappo- tai 10 dikarboksyylihappoanhydridijohdannaisiin kuuluvat lisaksi kaikki muunnetut polymeerit, joita saadaan muuntamalla polymeeria jollakin edella mainituista dikarboksyylihappo-johdannaisista, kuten (a) eteenin, maleiinihapon (tai sen anhydridin) ja etyyliakrylaatin (tai akryylihapon) terpo-15 lymeeri, (b) maleiinihappoanhydridilla muunnetut polyole-fiinipolymeerit, joita saadaan oksastamalla polyolefiini-polymeeri maleiinihappoanhydridilla peroksidin låsna ol-lessa, (c) maleiinihapolla (tai maleiinihappoanhydridilla) muunnettu polybutadieeni, jota saadaan lisååmållå maleii-20 nihappoa (tai maleiinihappoanhydridiå) nestemaiseen poly- butadieeniin, jonka molekyylipaino on korkeintaan 5000, ja (d) maleiinihapolla (tai maleiinihappoanhydridilla) muun-netun polybutadieenin esteroitymistuotteet, sekå lisåksi mainittujen muunnettujen polymeerien hydraustuotteet, joi-25 ta saadaan hydraamalla tållainen muunnettu polymeeri sillå tavalla, ettå muunnetun polymeerin tyydyttymattomat sidok-set muuttuvat tyydyttyneiksi.
D i karboksyy1ihappoanhydr id i j ohdanna i s i in kuuluvat lisåksi kahden eri karboksyylihapon våliset seka-anhydri-30 dit, kuten etikkahappo-bentsoehappoanhydridi, nåiden di- karboksyylihappojen rakenteellisesti mahdollisten anhydri-dien lisåksi.
Kun dikarboksyylihappo- tai dikarboksyylihappoan-hydridijohdannaisen måårå on alle 0,1 paino-osaa, on li-35 såyksen vaikutus liian pieni. Kun måårå on yli 30 paino- 92215 δ osaa, tapahtuu johdannaisen ja hydratoidun metalliyhdis-teen vålinen reaktio liian voimakkaasti, ja koostumus on vaikeasti suulakepuristettavissa ja suulakepuristustuot-teen ulkonako karsii.
5 Tainan keksinnon mukainen palamista hidastava ole- fiinipolymeerikoostumus voi tarvittaessa sisaltåå lisaksi erilaisia tavanomaisesti kaytettavia lisaaineita, kuten hapettumisenestoainetta, neutralointiainetta, UV-absor-boijaa, antistaattista ainetta, pigmenttiå, dispergointi-10 ainetta, liukastusainetta, sakeutinta, vaahdotusainetta, metallin vaurioitumista estavaå ainetta, fungisidia, juo-ksevuuden saatoainetta, palamisenestoainetta, joka on fos-fori-tai fosfiinijohdannaistyyppiå, muita epaorgaanisia tayteaineita, silloitusainetta, silloitusapuainetta tms., 15 seka lisaksi muita polymeereja. Keksinnon mukainen koostumus voidaan silloittaa elektronisateilylla.
Valmistettaessa tåman keksinnon mukainen olefiinipolymeerikoostumus, tapahtuu kolmea komponenttia, nimit-tain silaanilla oksastettua polymeeria, hydratoitua metal-20 liyhdistetta ja dikarboksyylihappo- tai dikarboksyylihap-poanhydridijohdannaista sisaltavaa seosta vaivattaessa seuraavat reaktiot: 1) Silaanilla oksastettu polymeeri saa aikaan sil-loittumisen ilman katalyytteja. Tarkemmin mååriteltynå 25 hydratoidun metalliyhdisteen pinnalla olevat hydroksyyli- ryhmåt (-OH) ja silaanilla oksastetun polymeerin silanoli-ryhmåt (->Si-0H) saavat aikaan hydrolyyttisen kondensaatio-reaktion, jolloin muodostuu vahvoja siloksaanisidoksia [-Si-O-Μ,,,Οη (M on metalli) ], kun vaikuttamassa on (a) pieni 30 maara vetta, jota on hydratoidun metalliyhdisteen pinnalla, ja (b) hydratoitu metalliyhdiste, joka toimii samalla tavalla kuin orgaaninen metalliyhdistekatalyytti, seka vaivaamisen aikana muodostuva kitkalampo; tassa reaktiossa ei tarvita katalyyttia.
»1 * 92215 9 2) Dikarboksyylihappojohdannainen reagoi hydratoi-dun metalliyhdisteen metalli-ionin kanssa, jolloin muodos-tuu kompleksinen suola.
3) Dikarboksyylihappoanhydridijohdannaiselle tapah-5 tuu renkaan aukeaminen, kun seosta vaivataan kuumentaen, hydratoidun metalliyhdisteen sisåltåmån veden vaikutukses-ta, ja samanaikaisesti tamån kanssa mainittu johdannainen reagoi hydratoidun metalliyhdisteen kanssa, jolloin muo-dostuu kompleksinen suola.
10 Kuten edella mainittiin, muodostuu (a) siloksaanis- idoksia silaanilla oksastetun polymeerin ja hydratoidun metalliyhdisteen valille ja (b) kompleksisia suolasidoksia dikarboksyylihappo- tai dikarboksyylihappoanhydridijohdan-naisen ja hydratoidun metalliyhdisteen valille. Naiden 15 kahden sidostyypin synergistinen vaikutus pystyy merkittå-våsti vahentåmåån pinnan vaurioitumista ja kemikaalien ai-heuttamaa pinnan vakavaa syopymista, joita tapahtuu tavan-omaisissa palamista hidastavissa polymeerikoostumuksissa, joissa kaytetaån hydratoitua metalliyhdistettå. Palamista 20 hidastavia polymeerikoostumuksia koskevat ankarat vaati-mukset voidaan tayttaa vain naiden kahden sidostyypin sy-nergistisella vaikutuksella, eikå milloinkaan jommalla kummalla naista kahdesta sidostyypistå.
Valmistettaessa keksinnon mukaista koostumusta ta-25 pahtuu riippumattomasti kaksi reaktiota, ts. silaanilla oksastetun polymeerin ja hydratoidun metalliyhdisteen vå-linen reaktio ja hydratoidun metalliyhdisteen ja dikarboksyylihappo- tai dikarboksyylihappoanhydridijohdannaisen valinen reaktio. Siksi voidaan yhdistettaesså tamån kek-30 sinnon mukaiset kolme komponenttia, nimittåin A) 100 paino-osaa seospolymeeriå, joka koostuu ole-fiinipolymeeristå ja våhintåån 2 paino-%:ista silaanilla oksastettua polymeeriå, joka saadaan oksastamalla silaania mainittuun olefiinipolymeeriin, 9221 5 10 B) 50 - 300 paino-osaa hydratoitua metalliyhdistet- ta ja C) 0,1 - 30 paino-osaa dikarboksyylihappo- tai di-karboksyylihappoanhydridijohdannaista, kayttaa mita tahan- 5 sa seuraavista sekoitusjarjestyksista: 1) Komponentit (A), (B) ja (C) vaivataan yhdessa.
2) Vaivataan ensin komponentit (A) ja (B), lisa-taån komponentti (C), ja vaivataan kaikki kolme komponent-tia.
10 3) Komponentit (B) ja (C) vaivataan tai komponentin (B) pinta kåsiteliaan komponentilla (C), lisåtåan sitten komponentti (A), ja vaivataan kaikki komponentit.
Komponentin (C) tilan mukaan (nestemåinen tai kiin-teå) voidaan valita sopivalla tavalla yksi edellS maini-15 tuista sekoitusjarjestyksista (1) - (3). Taman on eras taman keksinnon eduista.
Tana keksinnolia on aivan erilainen palamista ra-joittava vaikutus kuin tahanastisilla menetelmillå, joissa kaytetaan hiilijauheita, ja siten palamista rajoittava 20 vaikutus on riippumaton erilaisista pigmenteista, joita voidaan lisata taman keksinnGn mukaiseen koostumukseen tunnistamisen helpottamiseksi kayton yhteydessa. Tåman keksinnbn mukainen koostumus voidaan siten varjåta halutun variseksi kåyttbtarkoituksista riippuen.
25 Tata keksintsa valaistaan tarkemmin esimerkkien ja vertailuesimerkkien avulla.
Koe I (esimerkit 1 - 7 ja vertailuesimerkit 1-3)
Ensin valmistettiin kaksi silaanilla oksastettua olefiinipolymeeria (kaksi silaanilla oksastettua polymee-30 ria) taulukossa 1 esitettyjen formuloiden mukaisesti kayt-tamaiia seuraavaa menettelya. Dikumyyliperoksidi (DCP) liuotettiin vinyylitrimetoksisilaaniin. Liuos sekoitettiin erikseen kahteen kiteisyysasteeltaan alhaiseen polyetee-niin, nimittain (1) eteenibuteeni-l-kopolymeeriin ja (2) 35 eteenietyyliakrylaattikopolymeeriin. Kumpaakin seosta vai- 92215 11 vattiin, ja ne suulakepuristettiin sitten lSmpdtilassa 150 - 200 °C kåyttamålia yksiruuvista suulakepuristinta, jonka lSpimitta oli 50 mm, jolloin saatiin pellettimuodos-sa olevat silaanilla oksastetut polymeerit A ja B. Kumpi-5 kin polymeeri laitettiin alumiinilaminaattipussiin, ja pussi suljettiin ulkopuolisen kosteuden sisåånpååsyn estå-miseksi. PolymeeriS otettiin ulos kulloinkin tarvittava mååra.
Taulukko 1 10 Silaanilla oksastettujen polymeerien (silaanilla oksastettujen olefiinipolymeerien) tuotannossa kåytetyt formulat
Silaanilla oksastetut olefiini- polvmeerit_
15 Materiaalit A B
(1) D 9052 100 (2) A 2150 - 100 DCP 0,2 0,2
Vinvvlitrimetoksisilaani_3_3 20 Geeliosuus, paino-%* 57 60 1) Softrex, VLDPE, valmistaja Nippon Petrochemicals Co., Ltd.
2) Rexlon, EEA-kopolymeeri, valmistaja Nippon 25 Petrochemicals Co., Ltd.
Liukenematon osa (paino-%), kun polymeeria on pi-detty ksyleenissS lSmpdtilassa 120 “C 20 tuntia
Seuraavaksi sekoitettiin keskenå&n sailidssM taulu-30 kossa 2 esitetyt eri komponentit. Kukin tuloksena oleva seos vaivattiin sitten banburyvalssaimessa ja pelletoi-tiin.
Pelletit puristettiin valssaimella puristetun levyn aikaansaamiseksi. Kustakin levystå valmistettiin erilaisia 35 testikappaleita. Jotkut n&istM testikappaleista upotettiin 12 9221 5 veteen, puhallettiin joukkoon hiilidioksidia, ja tarkas-tettiin pinnan muuttumista valkoiseksi magnesiumkarbonaa-tin muodostuxnisen vuoksi. Muista testikappaleista tutkit-tiin myos 10-%:isen rikkihapon ja 3-%risen natriumhydrok-5 sidiliuoksen aiheuttama painonmuutos, happi-indeksi, joka toimii palamisenestokyvyn mittana, ja kåsiteltåvyyden mit-tana toimiva suulakepuristettavuus suulakepuristinta kayt-tåmalla.
Tulokset esitetaan taulukossa 2. Kuten taulukosta 10 2 ilmenee, jårjestelmissa, joissa kaytetaån silaanilla oksastetun polymeerin ja dikarboksyylihappo- tai dikarbok-syylihappoanhydridijohdannaisen yhdistelmåå, havaitaan merkittaviå parannuksia valkoistumisen ja rikkihapon ja natriumhydroksidin keståvyyden suhteen.
II
9221 5 13 ιο to
— -P
|H O O O in H 01 r— n o 3 04 2 3 ID 3
„ - rt X
^ o O O Ή -P -P
r- no οι 3 04 3 -η 2
-H
Λί u «> 2 ^ o o m r^ 3
H O O W
01 ^ Ν 3 Q) s
3 rH
•ri-------------- 3 •p
Ol P
o» 8 > X . -(¾
3 1-1 O O Ή -P
H O O W
3 r—1 Ή P
£ S
E-4
•H
+j 3 2 Λ :t0 -P -P 3
g +j C +J ffi -Η -P
:S (D Q) 'O ω
jj -P Ή -p -ri -H
01 p 01 P 01 3 :r0 3 <V 3 CD M -n
rn 01 <U 3 3 O
-π λ; g ac g p o
rn 0 >1 0 >ι Ό C
i—I Ή ί>ι 1—1 -3 C 303CJ52 30)
Q)jJ rH rH O, g “ <3 ^roifi-H
rrt -J rH ·Ρ i—I -H 3 04 O 3 ·Η -P
jd ,Η -HC-H3-H2IO -P 3 -P
3 (rt Ol O O C -H c-h 01 CQ O O G 01 -Η β
c 3 in in o- 3·Η 3 -Ή 01 O O 3 3 -P CD
B-HO rH Ol 3MH 3’HH C C O 00 -Q Ai G g jJJjOOI i r-HOl1—I Q1 tjl 3 Ol 03 *rl tjl rn m £> -Η i—I *H i—1 3 -P I ^ 3 -Η O Ή 0-ρΩ <C ω Ό3 O 01 Ο 2 W1 2 ίΡ η JH ft Ο 3_____________ * ε _ _ _ ______ r-ι οι η '»ιηοΓ'Οοσιο 1A 9221 5 14
ID
V
r-' o o o o o m >h -P
ro ro <n tN in tn i—t 3
S
3 io 3 ^ fC Λί
ιοσ o o o mr-i-P-P
<d cn <n o cn w (0 rH 3-0
S
ιο -P
* -P
in o o o ή O
,. o m ιΗ -P
tj rH <N > rj -Η :ιβ 3 0>* Q)-------------
E
•H > S ^ ii
•g· o o m o η <D
o m rH -P
ιΗ ιΗ •H tid
<ΰ M
>1
<D -P
HT ·» -P
5 ro o ο o OrHtu y m m in rH .p vi H >1
+i -HtrtJ
2, o)^; •n >1
n vo -P
8 **2
TJ (NO OOO -Η -P
i in m m rH >i
:oJ
Ή Ai 3
<5 -H
E-ι q)
II
9221 5 15 Γ---c-!- I Φ c: 'ίο ^ ™ 'd « g 2 :rd S in o in e «> v· 8 1 « " g >i * H C ΐ Λ η d M d) Π <0 -1-1 <u C S υ d
--------H +J
e co
:d :fC d) -H
> S > JO g
:(0 d) :(0 U rH
P „ d -P >, d > ^ j- « 2 > i o co “ —· ^ ε m i^,
^ -H I ^0-^ -H
:d * G :cc 4-> C
> -H > £0 Q)
> Μ -H >i O (D
JO d> 0) JO (¾ -H
------- . ro
_ P W (O
ί(Ό SCO Q · jj > c > 2d :iO d) :d -H J3 -P _ C -P d -H >.
4-> 10 ^ -H 4-> tfl 0) r-H
> Τ' _> -,2 > +j co o co 7 7 7 ε ω -H 0Q<
Ai <7 I ^ O 2 2 u
:rO 1 d :d C
> -H > d -ri 0)
•H > i-l -H > M—I X (O
CD JO d) d) JO d d -H
---- 4-> >h :(0 co g :d :rO -π O Φ > > E >ι+ι :d td r—i jc rø
+>_. -P d 2 C CD
-P ° ° -P > . (O C
> ^ :rO > fcOW
CO 2 7 7 > w ^ d -*7 M >i -¾ -η d co +j :d 1 JO :d Μ λ; -η -p
> > <D <0 (O (D
•Η >| -H > a) tn 4-> !0 d) JO (l)Xl E (d in C Ό ------>, ^ -rH d p Ή E d Pi il o cd i—i e
I -H d Dj £ (O
-Η ω d o o > :d -p d ' .2 g 2 >i .h o
d) COOC CO -H 2 * rH U
Ό d O H O d 4-1 -H-H
d 04-i Od dd 4-* co jj ό co
d Οι d >i -Η S> f I d -1—1 4-> -H i—I
co dd jo «o cod) (d(0(0p(0
•H ® JJ E £ Qi -P -P -P 4-> d 'O O
<0 4-> -H d d -P CO d) 10 0) >1 ·Η
^ d CO 2 O -Η (O d)0 cn-HrHJOS
d -H d 2 G ME -H -P > d E d G d)
o & CO -H-H -P d ^ CO CO S-l -H rH g d JO
jd O-HMiO (O-pl 2 -H (0 ,Η (0(000
-P S CU G 4-| O <D M (O >i > C di O
d -P Ρ d d p d ή -h n •n d +> o) (O ddJ-PdDid c ». +) to +» — t) co co Ε<#> d) Jd 55 -H d) d -H CQ -H Jd Q) -Η -Η -Η (O I ffl -Η Λ I 2 O > in rH -Η Oi
O O ·· 4-> O -Η (O -H 10 Ji I >ilO
•H 2 <*P 4-> d ·· -ΟιΉ O -H <! >, -H G
o > ή dH c^idco α d 2 cs-p-ho >** M d O (D (O I -H O (0 d <D 03 d d) di ^ < > HOd (004) 00 CO (DCOJdrHOi
d 4-) Η -Η (0 -H
rH ——-----W « Q 2 2 d Λ ^ Λ ^ _ (0 _i(M n rr m "· —
H !2 3 ΰ S
16 92 21 5 α
Eh r-3 Ο υ __________ >ι c * < <υ ·η 2 c c c ·- VD <Ν (D pi
<C V ** (UD
g H o OM ;(ΰ .Λ e W
0 i I ro ·? ·? >, C C, C H td O ro ro •H æ μ O -ri - - -
,Η W K CP tO rH O O
_W_____o -P . ~ Π λ; CO · _! :td 2 o ή q 2 tn
β 04 ε Eh 3 W
-ΗιηιΗ C^rHtO QJ
2 *· »* i«« -(rt ra m * i) SO O «5 *5 S .C > 5h ·ω Οι I ™ £, £, H « O >1 5 acK1-1 * eh o ,¾
•H >i -H W
,Η >i O D rH nj _W_____p <d q to ω « χ 0) S o w
^ I , Π3 g H · -H <U
^ ή ή i r*i ε H
jj ^ ^ frt tri J ' C) ri
SrH O ^°00 H £ 0, U U
0 I I ” C c P 3 O H >, c 5 -H C -H C 'O * S3 2» g 7! 2 no. n (i ^ ^ H p
_w____w ^ w i Co -P U O +j <D
S 'o cj o ή ε c ,, o -d o (0 ε cn •Η -Η -H Oj >ί >H Λ C ·Η H3 ^ ™ tO (0 m ^ r rf ri W 04
CS v ^ c: C fOrjC^CO
001 ° ^ § § ^.HdW rOC
el I H g g Ή g O ro-nro H -H C -H C g <D % (5, 7? ”1 +!
M WcWC -HytorO-PWO
_li____-Ir1 Φ .C 4J ω -Η ε c rH o ή w ή ε o ,. to g C -Η ε Ή C -Η ·Η ε o Η ε η to Ο •Η 00 ΓΟ 2 2 I 4J ·Ρ ΓΗ (0 > - "* to·* V 2 2 ·Η .Η 0) to > ro to ε-H Ο Hig C £ Η > o οι i h g g Cl) § td > tf * S -5 c -5 c w i * £ g £* t* h ρ,ο pi α -p i Cp r- ;s ro *0 ^ pqClilc^toHHO i r~> _H_____w ·π C r- H Pi ri! ' * CC *. (0 Φ H QJtTi
C m (D W 4J Φ X N
fM O cczto-^xo-iHZ
C n ^ -5-5 Η -H C to C rH C
O -H ** ^ , S S q Ξ Λ S t0 -H o x to ^ ° h g 2 z-HOCd'iei 30 gg§^HWHcn> rH ki __i ,_i 3 Η u Sh ^ ^ ^ — HW W H ^ ® ® 2 9221 5 17 11) Kukin valssipuristettu levy leikattiin testi-kappaleeksi, jonka mitat olivat 5 cm x 5 cm x 1 mm (pak-suus). Testikappale upotettiin 1 litraan tislattua vetta. Veteen puhallettiin hiilidioksidikaasua nopeudella 100 5 ml/min 48 tuntia. Sitten testikappale otettiin pois vedes-ta ja arvioitiin kiteisen magnesiumkarbonaatin muodostumi-sen aiheuttaman valkoistumisen aste visuaalisesti.
12) Mitattiin testikappaleen painonmuutos pidettå-esså sita 10-%:isessa (painon mukaan) rikkihapossa lampo- 10 tilassa 50 °C 7 vrk. Testikappaleena kaytettiin umpinaista JIS nro 3 kellokappaletta, jonka paksuus oli 1 mm.
13) Mitattiin testikappaleen painonmuutos pidetta-essa sita 3-paino-%:isessa natriumhydroksidiliuoksessa lampotilassa 50 °C 7 vrk. Testikappaleena kaytettiin umpi- 15 naista JIS nro 3 kellokappaletta, jonka paksuus oli 1 mm.
14) Mitattiin JIS K 7201:n mukaisesti.
15) Kaytettiin yksiruuvista suulakepuristinta.
0 50 mm; 150 - 160 - 170 - 180 °C; L/D 25; CR 3,5; suula-kepuristetun putken sisalapimitta 15 mm ja ulkolapimitta 20 18 mm.
Kokonaisarvostelu: erinomainen > hyvå > hyvaksyt-tavå > ei hyvåksyttåva.
Koe II (esimerkit 8 - 14 ja vertailuesimerkit 4 -6) Meneteltiin kuten kokeessa I kåyttaen taulukossa 3 25 esitettyjå formuloita.
Tulokset esitetaan taulukossa 3. Kuten taulukosta 3 ilmenee, jSrjestelmat, joissa kaytetaån silaanilla oksas-tetun polymeerin A ja dikarboksyylihappo- tai dikarboksyy-lihappoanhydridijohdannaisen yhdistelmaå, ovat merkitta-30 vasti parempia valkoistumisen ja rikkihapon ja natriumhy- droksidin keston suhteen.
*2215 > <Ω -Ρ »v -Ρ 00 Ο Ο Ο LD .—I <1> m ιη ο -Ρ Ρ κ*ι p:rd φλ: >1 -Ρ 3 Ρ 3 ο Φ λ: to ^ -Ρ -Ρ ΟΟΟ Ο Ο Ρ >1 <d ο εν (Ν ιο m :π3 -ι—ι ro λ; Η φ -Ρ •Η ^ ο ^
Ο Ο Ο Or-T-P
.5 ιη ιη ο ω Μ -· 5 tu s 3
ι—I
Η ------------- id -Ρ Ρ φ ^ ο Φ η * -Ρ ο οοο ο ρω Ο LD ^ ι—ι ο ιη 3
Λί IN S
λ; 3
I—I
3 ---------------- id Επ •Η 2 Λ -Ρ id
η -Ρ < -Η +J
+? Φ ρ Ό ω •2 -Ρ ·η Ό Ρ .5 W Μ -Η ω γ—ι id •2 id (u ω Λ! ο ό i: rn Φ λ: Ο Ο ρ d AigOPo Ο Φ •s Ο^ΡΌι-ο 3 •Η ^ ή 'Ο >1 1 ° ^ ·Ρ id ο >ί -β æ ρ id φ 03 -påligs u ω c -η - Ρ Ρ -Η 3 pH φ 3 -Η -Ρ
ω-ρ & 'jc C Ρ Q 2 e^-Prd-P
2 tj ΓΜ Ο β ·Η -Η «Η >, S Μ Ρ 3 S'jLnor- <0 ·η ή Φ υ u ρ id -ρ» φ 3 d Ο Ρ ο 24-1 § β < Φ Οιη^αε cSofs ρφ ρ ε λ »3· 3 ρ ο> 52 cu -η ρ ρ id η ό pop 2j'JIJq < ω ω ° ^ ^ β! < 2 PSJPft 01 α)------------- Ο -Ρ _ _ _
SpPlNO Ι''·'3·00<ΧιΟΡΟΟ μΗΗ^'^-Ρ Ρ'-'ΡΡΓ^ΙΝ-'Ρ ΐι 92215 19 ΤΤΡ ·» >1 3 ooo o to —> :td > i 1-1 in cn co m in ,¾ +.
<N 4.
•η a m -p 3 ______________d x
-P
(¾ VD i -i-, LJo o o o mo Ή;π3>ι
in cn co in rH
rH +1
•H QJ
W -P
ID
21 ο o m ή _μ SS » rH iH ^ s -p-------------- H >1
X -P
U -P
<u Q) £ , ^ -p
>r| rH K
m-h oooo in m .h :nj ivi m cn co o v
^ CN
• *H
: w — -p
-P
<u
U> 4J
° ^ >1
„ r—i o ooo o 1-1 :nS
r~- cn i—i o cn χ O 01
Ai -H
-P w <ΰ -------------- •ro
00 ID
X O' O OOO Ή .Jj V* LO in O rH φ 2 CN 3 3 * nj E-i 20 92215
c Ί cT .L
I O) Q) o -H C C _p ^
3 Γ~ -Ή ‘jj ‘d Hi ί H
g g g -h c 3 o o o E g -d 3 >
c * I I CM 2 O -H -P
•h C 5 5 ω λ -η M J) T; T1 λ; 3 tn
wc ω ω o ft M
______y__E_ P 3 -H
d +i t n II 21 .
p -Η ^ Ή Q) Bl >i >i 3 r; jj 55v'hg“ > r~ ^ t"- E <U g >ι I rn>>3ø^g
C 21.^ 2% Ή M -P -P
Æ s Λ 'S 3 :3 tn A
•H =3 -H :3 c 'n ^
_____d_4J_Q)_-5 -H C O
•H QJ 3 O
:3 . -P in g U
> K -P M
;3 5 r <U 3 C P
+> 2 21 -P -H -H O
-p CM CM C tn >ι ,H -P Λ >1 *· ·*- '] ί :3 3 3 Λ
tn σι co ro 3 -3 ,¾ ,£ ro D
<N E > DC« (3 I 2 C1.- rH ft o > g ·*- ·5 ή -η λ υ >1 τΐ _ι .2 tj ρ ·η •C ω ‘fl) p 3 ·Η 3 4-1 __ W__9Lr -n tn x (I)
MG A
I * . o o 3 -P « 1 C _, *, H -H -H C · ω m sL -d t n >i « C 2 m - -H 0) tn
ΗΉΟ 5S (TinHC O
3 — *- "di -H tn C Λί g CM -4^3-3 * -h 3 <ti c 0 i ή « > co λ g ft tu
c 2 2\_ tf Q
H 5 ^ N =3 -H :(ti Co P ',1 tn w Λ rti W ω « ‘p ω * ’H 3 *
_____ W O P -p -HQ) -ι-i O
ΓΠ 0) CO (ti Λ
;d Λί (ti 4-1 CO
'd p · 4-) tn I ·Η„ 0) :(ti tn · ·Η (ti •H 2 tn g C Ή 4-1 g (—1 (C--MO -P tD g >1 i—I (ti
tnp-P ω tn « ® ti id 4J
C O P 3 3 (D -p c C > in —« o 4i 3 3 [? tnaid -p -P tn ft 3 >i E 2 5 id Ή 4< g * g CU ddinsDÆC g -π -Γ-» rQ 3 r_i -_i ._, T3-P4.ll.CggO +> o .C -P -P E 3 ~ Dtno;-HC3C ^ >i -H 3 > (ti D <ti -P - Al O -P -H . O ω -Η ·Η m o tn tn η λ; c P 3 2 :3 -H C a) -P * ^ -η ·η H -3 -p o< 2 5 2 tn η ·η c s:
-P 3SCP3 3 Ai-PP tn id -d Id II M
(ti C 3 -P ftCg ,25 2 -P p> -P P 0) 'T
•Γ-i -H-PCC g ^ 5 5 Λ φ tn tn ft g in c ai g c 3 5 » p g .* -p o w o -HD tfi g <*> <D P <#> -P (U 3 φ ogp ro 04-1 -H(tiltn-Pl I M C g (ti P D ft 0)
-P M ‘»PO-HDO'd 3 O •HC'd-PlP
o 3 Ή o *0 41 C " 51 C ft d M tn D >1 4) Ή Ή
A Ό 3tN iD-h<#>.C-h04 3 o (U+JXlDCrH
Μ -Η >'—’ Ο (ϋ (ti I ·Η (0 3 3 λ 3 -Η ·Η 3 <U -Η D Ο rHjtiftco3ft®W -HOCgOCn r—I -Η ----;___ Ή 4-1 -Η 4-1 -Η D > 3 3 -Η -Η W ® 3 Ρ — —' — ^ PPgtn Ε-Ι CM ro -σ in ρ τ3 1 Ή |Η <—I I—I η) >1 Γ—I Ο CO Γ^- ^ ^ > ti 3 tn η η ____L_ι ι ι i * —- ^
II
3 92215 21 • >)
(ti C Id -H
•n dl -n 42 (ti (3 (O 0)
• 4-1 -H 4-> CO
« μ (ti tn i---- · -Η -d -H 3 « E 43 E d ω _ rH O -H 0) 4-1
G GditinJftitid-H
<U 0) 0) 42 > I > -H g G G G -H W (ΰ 0) :iti Η -Η -H Pi *· (li * -o Ό ί> 2 (ti(ti ^ Q -> Λ H :(0 g g g d -H .3 -H o 4-i 0¾. O O O 0) dl o) O. (ti 4-1 G ^ G G Λ 4-i 4-i i -n >1 t* o o r- -Η -Η -Η P ·' u w (ti tn «Ι d >4 P 2 (ti (ti Οι 4-> 42 W WW 43 σ> 43 q o) :(d 1-—-----d (ti - (ti dl -H > G GG-H gogdlg >, O 0) O X! -Η -Η Η 43 G d G W ·4 111 Ή Λ iti •Η ·Η -Η H >i ri N > ·Η
g (ti (ti (ti 0) ^ Cl) O
g C\ <N £ £ "d 43 - r
O k s, 0 0 (ΰ *H ·Η Ή o *H A
Go o o GG 4-»d4->d G
•h i i d -rt -H tn -η -h o) 0) :oj >4 U P -Η -H ·' -H >1 Q) > W WWgM4dH40)4J :iti --------.HQ) * II J3 3 4-1 (ti rH rH rH -H 43 4-1 G GG>004-)>1 >, 0) QJQ) ί>ι Η ί>ι rH 0) G dd*-rH|j4rH*rO 42 •H m -Η -Η -H O 5J O d Qj :<ti ti v. (ti (ti Ό dj di ^ s
So oinEE-H · od >i O i cm O O P 3 Ό 3 0) 43 d ddr04-i+J4->Hd
*H ·Η *H £>i 4-1 μ3 4-1 pH *H A
>4 >4 P 43 0) 0) S :(ti w_____M W d 4-1 ·> 4-1 E :iti (ti cn tn tn · qi > G GC O (ti 0) (ti Ό 4-> >1 0) 0)0)ίΧθ)-ΗΟ)4->0) 43 G dGOiAPAJdlQ) •rH CN (N -r4 -H (0 O 4-1 O d a (ti id 43 tn
Eh o d EE -H :iti 3 :(ti «3 d O i I d 00 ιΗΗΌγΗ04-> 0)
d GG (diHdiHC-)4-> G
Η -Η -H (ti -Η Η -H 0) -H
>4 PP-POOoiditi
M_____W M 04 -H r4 -H rH G E
* * O W (ti U (0 3 O
G GG >4 τ3 O Ό O 3 β
2 0) 0) Ό >ι ·Η >n -H g -H
d d d >1 43 g 43 g >4
Hot η -H-H 43 d 0) d O (ti 0)
—- (ti ·-. (ti (ti (ti (ti 43 (ti 43 rH
(ti Eh o cn EE ωοοοοΉ O 2' imOOAJOiOaOO 3
42 G GG ΟΙΟιΡΟιΜΟι· rH
4-1 Ή ·Η·Η 43 (ti 4-1 (ti 4-1 (ti £2 0) 3 »4 )4Ρ·Η 43 0) 43 0) 43 ·4-» -d M_____w Η Η Η Οι H Di Η X tn
— 5 _ >i G G G O
G G G >ι -Η -Η -H fl -H 3 > d 0) 0) 0) 4-> -H 3 -Η O Ή 42 >4 d GGO)Q)0)Q)CLiO)lti(ti O ·Η O (N -H-H giH4JrHO,r4t7> tn 42 (ti ^ — (0(0 I (0 ·Η (ti -H (0 (ti ·Η 42 E ή oHEg^sssas^rd 3 O I I d O O β
rH d G d r- Λ — —s O
3 -H -H -H 00 O) O H 42
(ti >4 HPHrHCMCMO
E4 W w «-- w ^ « ·

Claims (10)

9221 5
1. Palamista hidastava olefiinipolymeerikoostumus, tunnettu siita, etta se sisaitaa
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen palamista hidastava olefiinipolymeerikoostumus, tunnettu siita, 15 etta olefiinipolymeeri on LD-polyeteeni, MD-polyeteeni, HD-polyeteeni, eteeni-alfa-olefiinikopolymeeri, eteeni-vinyyliasetaattikopolymeeri, eteeni-etyyliakrylaattikopo-lymeeri, eteeni-metyylimetakrylaattikopolymeeri, eteeni-propeenikumi tai eteeni-propeeni-dieenikumi.
3. Patenttivaatimuksen 1 mukainen palamista hidas tava olefiinipolymeerikoostumus, tunnettu siita, etta silaanilla oksastettu polymeeri valmistetaan antamal-la olefiinipolymeerin reagoida orgaanisen silaanin kanssa, jolla on yleinen kaava RR'SiY2, jossa R on monovalenttinen 25 olefiinisesti tyydyttymatdn hiilivetyryhma, Y on hydro- lysoitavissa oleva orgaaninen ryhma ja R' on monovalenttinen hiilivetyryhma, joka on muu kuin tyydyttymåtdn ali-faattinen hiilivetyryhma, tai se on sama ryhmå kuin Y, vapaita radikaaleja muodostavan yhdisteen lasna ollessa.
4. Patenttivaatimuksen 1 mukainen palamista hidas tava olefiinipolymeerikoostumus, tunnettu siita, etta hydratoitu metalliyhdiste on yhdiste, jonka hajoami-sen alkamislåmpotila on 150 - 450 °C ja jolla on yleinen kaava Mm0n»xH20, jossa M on metalli, m ja n ovat kumpikin 35 kokonaisluku, joka on vahintaan 1 ja jonka maaråa metallin • · 9221 5 valenssi, ja x on sitoutuneiden vesimolekyylien lukumaara; tai mainittua yhdistettM sisåltåvå kaksoissuola.
5. Patenttivaatimuksen 4 mukainen palamista hidas-tava olefiinipolymeerikoostumus, tunnettu siita, 5 etta M on alkuaineiden jaksollisen jarjestelman ryhmaan ΙΑ, IIA, IIB, IIIA, IVA tai IVB kuuluva metalli.
5 A) 100 paino-osaa seospolymeeria, joka koostuu ole- fiinipolymeerista ja vahintaan 2 paino-%:ista silaanilla oksastettua polymeeria, jota saadaan oksastamalla silaania mainittuun olefiinipolymeereihin. B) 50 - 300 paino-osaa hydratoitua metalliyhdistet- 10 ta ja C) 0,1 - 30 paino-osaa dikarboksyylihappo- tai di-karboksyylihappoanhydridijohdannaista.
6. Patenttivaatimuksen 5 mukainen palamista hidas-tava olefiinipolymeerikoostumus, tunnettu siita, etta M on alkuaineiden jaksollisen jarjestelman ryhmaan
10 IIA kuuluva metalli.
7. Patenttivaatimuksen 5 mukainen palamista hidas-tava olefiinipolymeerikoostumus, tunnettu siita, etta M on alkuaineiden jaksollisen jarjestelman ryhmaan IIIA kuuluva metalli.
8. Patenttivaatimuksen 4 mukainen palamista hidas- tava olefiinipolymeerikoostumus, tunnettu siita, etta hydratoitu metalliyhdiste on magnesiumoksidihydraat-ti.
9. Patenttivaatimuksen 4 mukainen palamista hidas- 20 tava olefiinipolymeerikoostumus, tunnettu siita, etta hydratoitu metalliyhdiste on alumiinioksiditrihyd-raatti.
10. Patenttivaatimuksen 1 mukainen palamista hidas-tava olefiinipolymeerikoostumus, tunnettu siita, 25 etta dikarboksyylihappo- tai dikarboksyylihappoanhydridi- johdannainen on tyydyttynyt alifaattinen dikarboksyylihappo, kuten oksaalihappo, malonihappo, meripihkahappo, glu-taarihappo, adipiinihappo, pimeliinihappo, korkkihappo, atselaiinihappo, sebasiinihappo tms.; tyydyttymåton ali-30 faattinen dikarboksyylihappo, kuten fumaarihappo, male- iinihappo, tms.; karbosyklinen dikarboksyylihappo, kuten ftaalihappo, isoftaalihappo, tereftaalihappo tms.; naiden dikarboksyylihappojen suola, esteri tai anhydridi, kuten dibutyylitinamaleaatti, dioktyylitinamaleaatti, dietyyli-35 malonaatti tms.; kahden eri karboksyylihapon vålinen seka- • « ill i 5 anhydridi, kuten etikkahappo-bentsoehappoanhydridi; tai nåillå dikarboksyylihapoilla tai niiden estereilla tai anhydrideilla muunnettu polymeeri, kuten eteenin, male-iinihapon tai sen anhydridin ja etyyliakrylaatin tai ak-5 ryylihapon terpolymeeri, maleiinihappoanhydridilla muun-nettu polyolefiinipolymeeri, maleiinihapolla tai sen an-hydridillå muunnettu polybutadieeni, muunnetun polybutadi-eenin esterointituote tms. II >2215
FI873150A 1987-03-02 1987-07-16 Palamista hidastava olefiinipolymeerikoostumus FI92215C (fi)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP4520087 1987-03-02
JP4520087 1987-03-02

Publications (4)

Publication Number Publication Date
FI873150A0 FI873150A0 (fi) 1987-07-16
FI873150A FI873150A (fi) 1988-09-03
FI92215B FI92215B (fi) 1994-06-30
FI92215C true FI92215C (fi) 1994-10-10

Family

ID=12712625

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FI873150A FI92215C (fi) 1987-03-02 1987-07-16 Palamista hidastava olefiinipolymeerikoostumus

Country Status (9)

Country Link
US (1) US4801639A (fi)
EP (1) EP0280761B1 (fi)
KR (1) KR900006359B1 (fi)
AT (1) ATE86273T1 (fi)
AU (1) AU578184B2 (fi)
CA (1) CA1275521C (fi)
DE (1) DE3784486T2 (fi)
FI (1) FI92215C (fi)
NO (1) NO176967C (fi)

Families Citing this family (37)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB8806497D0 (en) * 1988-03-18 1988-04-20 Mortile Acoustic Ind Ltd Non-toxic fire retardant thermoplastic material
US5002996A (en) * 1988-03-24 1991-03-26 Sumitomo Bakelite Company Limited Flame retardant olefinic resin composition
DE68929468T2 (de) * 1988-08-22 2004-03-18 Nippon Petrochemicals Co., Ltd. An der Oberfläche verfärbungsbeständige, feuerhemmende Olefinharzzusammensetzung
EP0365289A3 (en) * 1988-10-21 1991-10-09 Neste Oy Method for producing a filled water-crosslinkable silane copolymer composition
JP2753840B2 (ja) * 1988-11-25 1998-05-20 日本ユニカー株式会社 無機難燃剤高充填難燃性オレフィン重合体組成物
US4952428A (en) * 1988-12-07 1990-08-28 Union Carbide Chemicals And Plastics Company Inc. Flame retardant compositions
US4942069A (en) * 1988-12-07 1990-07-17 Union Carbide Chemicals And Plastics Company, Inc. Flame retardant compositions
KR0159504B1 (ko) * 1989-01-26 1999-01-15 무라다 하지메 수산화 알루미늄의 제조방법
GB9016028D0 (en) * 1990-07-20 1990-09-05 Ici Plc Inorganic solid and polymer composition
US5286798A (en) * 1990-10-04 1994-02-15 Bridgestone/Firestone, Inc. Polymer blends for heat seamable roof sheeting
US5242970A (en) * 1991-04-24 1993-09-07 Bridgestone Corporation Rooftop curable heat seamable roof sheeting and method for covering roofs
JP2550808B2 (ja) 1991-08-23 1996-11-06 日立電線株式会社 難燃性電気絶縁組成物および難燃性電線・ケーブル
IE920241A1 (en) * 1991-08-23 1993-02-24 Hitachi Cable Non-halogenated fire retardant resin composition and wires¹and cables coated therewith
US5256228A (en) * 1991-12-06 1993-10-26 Bridgestone Corporation Heat seamable roof sheeting with highly crystalline thermoplasticity promoters and methods for covering roofs
US5296534A (en) * 1992-01-16 1994-03-22 Nippon Unicar Company Limited Flame retardant composition
ES2102559T3 (es) * 1992-07-27 1997-08-01 Bridgestone Corp Mezclas polimericas para revestimiento termosellable curable para cubiertas de tejados y metodo para cubrir tejados.
US5516829A (en) * 1992-08-10 1996-05-14 Davis; James A. Heat seamable flame retardant roof sheeting with highly crystalline thermoplasticity promoters and method for covering roofs
US5362457A (en) * 1992-08-13 1994-11-08 Aluminum Company Of America Direct synthesis of anion substituted hydrotalcite
US5262467A (en) 1992-11-12 1993-11-16 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Flame retardant compositions
US5468550A (en) * 1994-06-06 1995-11-21 Bridgestone/Firestone, Inc. EPDM roofing membrane with improved burn resistivity
EP0736640A1 (en) * 1995-03-31 1996-10-09 Bridgestone/Firestone, Inc. Mineral filled EDPM membrane compositions with improved adhesion performance
US6096816A (en) * 1996-01-05 2000-08-01 Gerard Kuckro Flame retardant composition
ES2234111T3 (es) * 1997-03-13 2005-06-16 PIRELLI &amp; C. S.P.A. Cable de revestimiento resistente al fuego y a la humedad.
AU5134998A (en) * 1997-11-21 1999-06-15 Commer S.P.A. A process of producing fire resistant thermoplastic compositions and compositions thus obtained
US6632509B1 (en) 1998-05-06 2003-10-14 Bfs Diversified Products, Llc Fire retardant EPDM roofing membrane compositons for use on high-sloped roofs
CN1133692C (zh) * 2000-07-22 2004-01-07 中国科学技术大学 一种低烟无卤阻燃电缆料的制备方法
US6943218B1 (en) * 2002-05-21 2005-09-13 Westgate Capital Company, L.L.C. Polyolefins with flame retardancy and abrasion resistance additives
FR2911148B1 (fr) * 2007-01-10 2012-11-30 Ind Tech Res Inst Materiau de revetement resistant au feu
KR100836990B1 (ko) * 2007-01-25 2008-06-10 엘에스전선 주식회사 전선 피복용 절연재 제조용 조성물 및 이를 이용하여제조된 전선
KR100798546B1 (ko) * 2007-01-25 2008-01-28 엘에스전선 주식회사 전선 피복용 절연재 제조용 조성물 및 이를 이용하여제조된 전선
EP2231780B1 (en) * 2007-12-28 2013-02-27 Cheil Industries Inc. Flameproof thermoplastic resin composition and method for preparing the same
WO2012032005A1 (de) * 2010-09-07 2012-03-15 Basf Se Terpolymerisat aus elektronendefizierten olefinen, olefinen ohne elektronenziehende substituenten und alkoxyvinylsilanen
EP2665777B1 (de) * 2011-01-18 2014-11-19 Basf Se Hydrolysestabile polyamide
WO2014025352A1 (en) * 2012-08-09 2014-02-13 Empire Technology Development Llc Flame retardant nylon
KR101562093B1 (ko) 2012-12-27 2015-10-20 제일모직주식회사 난연성 열가소성 수지 조성물 및 이를 포함하는 성형품
AT517060B1 (de) * 2015-03-25 2017-03-15 Bategu Gummitechnologie Gmbh & Co Kg Flammgeschützte polymere Zusammensetzung
WO2019115723A1 (en) 2017-12-15 2019-06-20 Byk-Chemie Gmbh Thermoplastic composition having improved flame retardant properties

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3201363A (en) * 1962-09-20 1965-08-17 Hercules Powder Co Ltd Extrusion aids for polyethylene
US3361729A (en) * 1963-06-07 1968-01-02 Mitsubishi Petrochemical Co Polypropylene composition
JPS4926700B1 (fi) * 1970-08-21 1974-07-11
US3696069A (en) * 1971-05-26 1972-10-03 Dart Ind Inc Synergistic blends of modified polyolefins and unmodified polyolefins
US3832326A (en) * 1972-06-01 1974-08-27 Nat Distillers Chem Corp Flame retardant compositions
JPS52780B2 (fi) * 1973-05-07 1977-01-10
JPS5531871A (en) * 1978-08-29 1980-03-06 Furukawa Electric Co Ltd:The Polyethylene resin composition filled with large amount of inorganic material
US4373039A (en) * 1980-06-11 1983-02-08 The United States Of America As Represented By The Administrator Of The National Aeronautics And Space Administration Elastomer coated fillers and composites thereof comprising at least 60% by wt. of a hydrated filler and an elastomer containing an acid substituent
US4420341A (en) * 1982-04-05 1983-12-13 Ferrigno Thomas H Stabilized surface modified fillers
JPS59115351A (ja) * 1982-12-22 1984-07-03 Mitsubishi Petrochem Co Ltd プロピレン系樹脂架橋体の製造方法
FR2538401B1 (fr) * 1982-12-28 1986-07-11 Telecommunications Sa Procede de realisation de melanges thermoplastiques ignifuges et son application aux cables electriques
DE3344588C2 (de) * 1983-12-09 1994-12-15 Kabelmetal Electro Gmbh Polymermischung zur Ummantelung von Kabeln und Leitungen
GB2156825B (en) * 1984-03-07 1987-10-14 Fujikura Ltd Flame-retardant cross-linked composition and flame-retardant cable using same

Also Published As

Publication number Publication date
AU7539487A (en) 1988-09-01
NO872995D0 (no) 1987-07-17
DE3784486D1 (de) 1993-04-08
NO176967B (no) 1995-03-20
FI873150A0 (fi) 1987-07-16
DE3784486T2 (de) 1993-07-08
NO872995L (no) 1988-09-05
AU578184B2 (en) 1988-10-13
KR900006359B1 (ko) 1990-08-28
EP0280761A2 (en) 1988-09-07
CA1275521C (en) 1990-10-23
FI92215B (fi) 1994-06-30
ATE86273T1 (de) 1993-03-15
EP0280761A3 (en) 1989-03-15
NO176967C (no) 1995-06-28
FI873150A (fi) 1988-09-03
US4801639A (en) 1989-01-31
EP0280761B1 (en) 1993-03-03
KR880011264A (ko) 1988-10-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
FI92215C (fi) Palamista hidastava olefiinipolymeerikoostumus
AU614036B2 (en) Flame retardant olefinic resin composition
CA2786433C (en) Composition for low smoke, flame retardant, halogen-free, thermoplastic insulation showing good electrical properties in water
US4791160A (en) Flame-retardant resin compositions
US9745445B2 (en) Flame retardant polymeric composition
NZ241477A (en) Flame retardant composition suitable for coating electric cables comprising olefin polymer, metal hydroxide or hydrated metal salt, grafted olefin based polymer or oligomer, and a silicone compound
EP0700962A1 (en) Flame retardant insulation compositions having enhanced curability
JPH11116828A (ja) 水酸化マグネシウムを含有する耐酸性熱可塑性樹脂組成物
JPS63225641A (ja) 難燃オレフイン系樹脂組成物
TWI299742B (fi)
JPH07179675A (ja) 架橋性高難燃組成物
HU227773B1 (hu) Eljárás önkioltó, kis füstkibocsátású kábelek elõállítására és az ezekben használt égésgátló kompozíció
JP5135522B2 (ja) 難燃性樹脂組成物
JP2002363348A (ja) 難燃性樹脂組成物
JP2001011262A (ja) ノンハロゲン難燃性樹脂組成物およびこれを用いた難燃性電線・ケーブル
JPH0328245A (ja) 難燃オレフィン系樹脂組成物
FI91878B (fi) Palamista hidastavia olefiinipolymeerikoostumuksia
JPH01242645A (ja) 難燃オレフィン系樹脂組成物
KR840001713B1 (ko) 알킬렌-알킬 아크릴레이트 공중합체-함유 조성물
JP2016196605A (ja) 塩化ビニル樹脂組成物、並びにこれを用いた絶縁電線及びケーブル
JPH02196839A (ja) 難燃オレフィン系樹脂組成物
JP2003055507A (ja) 難燃性樹脂組成物
JPH04107B2 (fi)
JPH0718136A (ja) 高難燃性樹脂組成物
JPS63264649A (ja) 難燃性電気絶縁組成物

Legal Events

Date Code Title Description
BB Publication of examined application
MM Patent lapsed
MM Patent lapsed

Owner name: SUMITOMO BAKELITE COMPANY LIMITED