FI88307C - Vattenhaltig flytande maskintvaettmedelskomposition innehaollande ett stabiliserat enzymsystem - Google Patents

Description

1 883G7

Stabiloidun entsyymisysteemin sisältävä vesipitoinen juokseva pesuaineseos astianpesukoneita varten Tämä keksintö koskee stabiloidun entsyymisysteemin sisältäviä vesipitoisia tehostettuja pesuaineseoksia astianpesukoneita varten. Stabiloitu entsyymisysteemi käsittää booriyhdisteen, alfahydroksikarboksyylihapon, kaseiinia ja entsyymin. Keksintö koskee erikoisesti vesipitoisia juoksevia tiksotrooppisia sa-vipesuaineseoksia, jotka sisältävät stabiloidun entsyymisysteemin, joka käsittää booriyhdisteen, esim. natriumbooraksia, alfa-hydroksikarboksyylihapon, esim. maito-, viini- ja sitruunahappoa, kaseiinia ja entsyymin, esim. proteolyyttisiä ja amylolyyttisiä entsyymejä. Keksintö koskee erityisesti sellaisia pesuaineseoksia automaattista konepesua varten, jotka sisältävät entsyymistabiliteetin ja fysikaalisen stabiliteetin omaavan stabiloidun entsyymisysteemin ja jotka ovat helposti dispergoituvia pesuvälineaineeseen pestävien esineiden kuten lasi- ja posliiniastioiden sekä sentapaisten tehokkaan puhdistuksen aikaansaamiseksi.

Ne jauhemaiset tehostetut astianpesukoneen pesuaineseokset ja ne nestemäiset tehostetut pesuaineseokset, mm. tiksotrooppiset seokset, joita nykyisin on saatavissa, eivät sisällä stabiloituja entsyymisysteemejä.

Keksintö koskee entsyymiä sisältäviä astianpesukoneen vesipitoisia juoksevia pesuaineseoksia, jotka ovat sopivia pestävien esineiden kuten lasi- ja posliiniastioiden, ruokailuvälineiden ja sentapaisten puhdistamiseen. Erikoisesti keksintö koskee vesipitoisia entsyymiä sisältäviä juoksevia pesuaineseoksia, jotka sisältävät yhden tai useamman pesuaineen tehosteen ja joille on tunnusomaista, että ne ovat stabiileja seoksia.

Keksinnön oleelliset tunnusmerkit on esitetty oheisissa patenttivaatimuksissa .

Automaattisen astianpesukoneen pesuaineseokset, joita myöhemmin merkitään myös lyhenteellä ADD, sisältävät yleensä (1) natriumtripolyfosfaattia (NaTPP) kovavesimineraalien peh- 2 88307 aientamiseksi tai kiinnisitomiseksi sekä lian emulgoimiseksι ja/tai peptis o imi seksι, (2) natrlumei1ikaattia tehokasta puh distusta varten tarvittavan alkalisuuden tuottamiseksi sekä hienopos1imin kiillon ja kuvioinnin suojaamiseksi, (3) natriumkarbonaattia, joka yleensä katsotaan valinnaiseksi, alkalisuuden lisäämiseksi, (4) kloori-irrotusainetta veden likaantumisen aiheuttavien likalaikkien poiston ja värjäävien likojen, kuten teen ja kahvin, poiston avustamiseksi sekä (5) vaahdonestoainetta/pinta-aktiivista ainetta vaahtoamisen vähentämiseksi, siten parantaen koneen toimintatehokkuutta ja aikaansaaden tarvittavan puhdistustehon. Katso esim. SDA Detergents in Depth, "Formulations Aspects of Machine Dishwashing", Thomas Oberle (1974). Yllämainittuihin seoksiin liitetyt puhdistusaineet ovat useimmiten nestemäisiä tai jauheita.

Kloori-irrotusaineen käyttö ei kuitenkaan eräissä konepesu-a ine f o rmu 1 o mne i s s a ole ollut suositeltavaa, koska kloon-irrotusaine pyrkii reagoimaan muiden kemiallisten aktiivisten aineosien, varsinkin pinta-aktiivisen aineen kanssa (ks. patenttia US 4 115 308), siten huonontaen suspendoivaa tai tik-sotrooppista ainetta ja heikentäen sen tehokkuutta. Tämän keksinnön eräänä piirteenä on, ettei kloori-irrotusainetta tarvita konepesuaineseoks esea.

Stabiloitujen entsyymiä sisältävien juoksevien konepesuaine-seosten formulointi on ollut vaikea ongelma. Pyrkimys liittää entsyymejä konepesuaineseoksιin johtuu ensi sijassa proteo-lyyttisten ja amylolyyttieten entsyymien tehokkuudesta likaisissa astioissa ja ruokailuvälineissä esiintyvien proteiini-ja tärkkelyspitoisten aineiden hajottamisessa, siten helpottaen ruoantähteiden, kuten kastikkeen, munan, tomaattisoseen, suklaan ja sentapaisten poistoa automaattisen konepesun aikana .

ι 3 8 8 3 C ?

Kuitenkin konepeeuaineeeokeiin soveltuvat enteymaattiset materiaalit, väreinkin proteolyyttieet entsyymit, ovat suhteellisen kalliita. Lisäksi entsyymit ovat tunnetusti epästabiileja vesipitoisissa tehostetetuissa pyykinpesuaineseoksissa.

Fosfaatti-tehosteen sisältävien nestemäisten pyykinpesuaine-seosten tapauksessa entsyymin instabi1iteet in ongelma on tunnetusti erityisen akuutti. Ensisijassa tämä johtuu siitä, että fosfaatti-pesuainetehosteilla on destabiloiva vaikutus entsyymeihin. Lisäksi fosfaatti-tehosteen lisääminen juoksevaan konepesuaineseokseen aiheuttaa erään toisen ongelman, nimittäin kyvyn muodostaa stabiili yksifaasinen seos, esim. nat-riumtripolyfosfaatin liukoisuuden vesiseoksiin ollessa suhteellisen rajoitettu, varsinkin anionisten pesuaineiden läsnäollessa .

Entsyymien stabilointi suuren alkalisuuden omaavissa pesuai-neseoksieea on myös vaikeaa, koska suuri alkalisuus tunnetusti deaktivoi entsyymejä. Vaikka on mahdollista vähentää pH-arvoa entsyymien stabiliteetin parantamiseksi, tämä huonontaa tehosteilla saavutettavaa etua. Tämän keksinnön stabiloitu entsyymisysteemi aikaansaa entsyymien stabiloinnin jopa suhteellisen suurilla pH-arvoilla, aina pH-arvoihin 10-12 saakka. Suuremmat pH-arvot, esim. 10-12 aikaansaavat tunnetusti paremman pesutehon ja ovat edullisimpia. Pienentämällä pesuai-neseoksen pH-arvoa, esim. välillä 7,5-9,5 olevaan arvoon, voidaan lisätä entsyymin stabi1iteettiä, mutta tällöin lyhenee käyttöikä sekä tehosteella saavutettava etu, te. pesuteho vähenee .

Patentissa US 4 431 559 on esitetty automaattista astianpesukonetta varten tiksotrooppinen seos, joka käsittää vesiliuot-timen, sakeutusaineen, kloorinlähteen, anionisen pinta-aktiivisen aineen, tehostesuoloja sekä puskurisysteemin kloo-rinlähteen stabiloimiseksi.

> 883C7

Patentissa US 3 558 498 on esitetty rakeinen pyykinpeeuaine-eeos, joka sisältää stabiloituja entsyymejä, natriumperbo-raattitrihydraattia, vedetöntä trinatriumfosfaattia, vedetöntä kalsiumsulfaattia sekä liukenevia tai dispergoituvia proteiineja, joiden molekyylipaino on välillä 5 0001 000 000, esim. kaseiinia, jonka molekyylipaino on välillä 50 000-200 000.

Patentissa US 3 560 392 on esitetty rakeinen pyykinpesuaine-seos, joka sisältää orgaanista pesuainetta, alkalista tehos-tesuolaa, stabiloidun entsyymin sekä stabiloivan määrän pro-teiinipitoista kollageenia, jonka molekyylipaino on välillä 5 000-250 000.

Patentissa US 4 238 345 on esitetty juokseva pyykinpesuaine-seos, jossa entsyymi on stabiloitu lisäämällä hapettumisenes-toainetta sekä hydrofiiliä polyolia, jossa on 2-6 hydroksyy-liryhmää. Kohdassa 1 mainitaan, että kalsiumsuoloja yhdessä proteiinien kanssa ja glyserolia yhdessä proteiinien kanssa on käytetty aikaansaamaan entsyymejä stabiloivia systeemejä vesipitoisissa juoksevissa pyykinpesuaineseoksissa.

Patentissa GB 2 079 305 on esitetty entsyymin sisältävä vesipitoinen tehostettu juokseva pyykinpesuaine, jossa entsyymi on stabiloitu polyolin ja boorihapon seoksen avulla.

Tämän keksinnön mukaan aikaansaadaan astianpesukoneita varten polyfoefaattinen tehostettu vesipitoinen juokseva konepesuai-neseos, joka sisältää stabiloidun entsyymisysteemin, joka käsittää booriyhdisteen, alfa-hydroksikarboksyy1ihapon ja pro-telinipitoisen aineen, esim. kaseiinia, sekä entsyymin.

Entsyymin stabilointi aikaansaadaan esisekoittamalla boorin ja alfa-hydroksikarboksyylihapon seos entsyymin ja kaseiinin seoksen kanssa, niin että samalla suljetaan entsyymin katalyyttiset sijoituspaikat kaseiinilla ja entsyymin rakenne 5 88307 suljetaan booriyhdieteen ja alfa-hydroksikarboksyylihapon seoksella.

Keksinnön mukainen entsyymiä stabiloiva systeemi sen lisäksi, että se aikaansaa erittäin hyvän proteaasin stabiloinnin, aikaansaa myös erittäin hyvän amylaasin stabiloinnin, sallien siten proteaasin ja amylaasin stabiloitujen systeemien yhteiskäytön erittäin aikalisissä pesuaineseoksissa.

Amylaasientsyymin aktiviteetin tehokas stabiloituminen on yllättävää, koska olisi ollut odotettavissa, että amylaasin aktiviteetti olisi hävinnyt pH-arvon ollessa yli 9.

Keksinnön mukaan likaisten astioiden ja ruokailuvälineiden konepesu suoritetaan saattamalla ne kosketuksiin stabiloidun entsyymisysteemin sisältävän vahvan tehostetun vesipitoisen juoksevan konepesuaineseoksen kanssa.

Keksinnön mukaiset vesipitoiset juoksevat konepesuaineseokset kykenevät tyydyttävästi puhdistamaan astioita ja ruokailuvälineitä, joissa on sekä öljymäisiä että rakeisia ruoantähtei-tä. Lisäksi selostettuja seoksia voidaan käyttää pahasti likaantuneiden astioiden esiliotukseen pestäväksi automaattisella astianpesukoneella.

Keksintö perustuu siihen havaintoon, että stabiloiva entsyy-misysteemi, joka käsittää booriyhdisteen, alfa-hydroksikar-boksyylihapon, proteiinipitoisen materiaalin, esim. kaseiinin sekä entsyymin, aikaansaa tehokkaasti entsyymiä stabiloivan vaikutuksen vesipitoisiin juokseviin konepesuaineseoksiin.

Keksinnön eräässä sovellutusmuodossa aikaansaadaan tehostettu vesipitoinen juokseva konepesuaineseos, joka käsittää entsyymiä stabiloivan systeemin sekä puhdistavan fosfaattitehoete suolan suspension vesipitoisessa juoksevassa anionisessa pinta-akti ivisessa pesuaineessa.

6 883C7

Keksinnön eräässä toisessa sovellutusmuodossa aikaansaadaan vesipitoinen juokseva tiksotrooppinen savi-konepesuaineseos, joka käsittää entsyymiä stabiloivan systeemin sekä puhdistavan fosfaatti-tehostesuolan suspension vesipitoisessa juoksevassa anionisessa pinta-aktilvisessa pesuaineessa.

On todettu, että stabiloiva entsyymisyeteemi, joka käsittää booriyhdisteen, a 1 fa-hydrokaikarboksyy1ihapon, proteiinipitoi-sen materiaalin, esim. kaseiinin sekä entsyymin seoksen, aikaansai tehokkaan entsyymin aktiviteetin suhteellisen pitkinä aikoina vesipitoisissa juoksevissa konepesuaineseoksissa.

Keksinnön mukaiset konepesuaineformuloinnit ovat fysikaalisesti stabiileja seoksia. Keksinnön mukaiset vesipitoiset juoksevat peeuaineseokset ovat helposti kaadettavia, helposti mitattavia ja helposti vietävissä automaattiseen astianpesukoneeseen .

Olisi suotavaa muodostaa vesipitoinen juokseva tai vesipitoinen juokseva tiksotrooppinen savi-konepesuaineseos, joka sisältää stabiloidun entsyymisysteemin ja valinnaisesti fysikaalisen stabiloimisaineen.

Niinpä keksinnön tarkoituksena on aikaansaada vesipitoinen juokseva konepesuaineseos, joka sisältää stabiloidun entsyy-misysteemin.

Keksinnön toisena tarkoituksena on aikaansaada vesipitoinen juokseva tiksotrooppinen savi-konepesuaineseos, joka sisältää stabiloidun entsyymisysteemin.

Vielä keksinnön tarkoituksena on aikaansaada stabiloitu entsyymi sys teemi , joka käsittää booriyhdisteen, alfa-hydroksi-karboksyylihapon, kaseiinia sekä entsyymin, lisättäväksi vesipitoisiin juokseviin ja vesipitoisiin juokseviin tikso-trooppisiin konepesuaineseoksiin, niin että konepesuaineseok- 7 883C7 eeen aikaansaadaan tehokas proteolyyttissn ja/tai amylolyyt-tisen entsyymin puhdistusaktiviteetti.

Edelleen on keksinnön tarkoituksena parantaa stabiloituja entsyymisysteemejä sisältävien vesipitoisten juoksevien tik~ sotrooppisten geeli-konepesuaineseosten fysikaalista stabili" teettiä lisäämällä tiksotrooppiseen savi-konepesuaineseokseen pieni tehokas määrä rasvahapon metallisuolaa ja fysikaalista stabilointiainetta, esim. alumiinistearaattia suspendoitujen osasten laskeutumisen sekä faasien erottumisen ehkäisemiseksi.

Nämä ja muut keksinnön tavoitteet, jotka selviävät helpommin seuraavasta keksinnön yksityiskohtaisesta selityksestä sekä sen edullisista sovellutusmuodoista, saavutetaan liittämällä vesipitoiseen tiksotrooppiseen, esim. normaalisti geelimäiseen seokseen stabiloitu entsyymisysteemi. Konepesuaineseoksen fysikaalisen stabiliteetin parantamiseksi seokseen voidaan lisätä pieni tehokas määrä fysikaalista stabilointiainetta, esim. rasvahappoa tai rasvahapon metallisuolaa. Erikoisesti keksinnön erään edullisen sovellutusmuodon mukaan aikaansaadaan automaattista astianpesukonetta varten normaalisti gee-limäinen konepesuaineseos, johon on liitetty stabiloitu ent-syymisysteemi, joka käsittää booriyhdisteen, alfa-hydroksi-karboksyylihapon, kaseiinia ja entsyymin sekä fysikaalisesti stabiloivan määrän pitkäketjuisen rasvahapon metallisuolaa, joka tehokkaasti ehkäisee suspendoitujen osasten laskeutumi-sen.

Keksintö aikaansaa fosfaatilla tehostetun vesipitoisen juoksevan konepesuaineseoksen, joka sisältää suhteellisen yksinkertaisen stabiloidun entsyymisysteemin, joka käsittää boo-riyhdisteen, alfa-hydroksikarboksyylihapon, proteiinipitoisen materiaalin, esim. kaseiinia sekä entsyymin. Entsyymiä stabiloiva systeemi aikaansaa aktiivisena aineosana olevan entsyy-. min stabiloinnin verraten pitkinä aikoina, niin että voidaan käyttää pieniä määriä kalliita entsyymejä.

8 883C7

Keksintö aikaansaa vesipitoisen juoksevan fosfaatilla tehostetun anionisen pinta-aktiivisen konepesuaineseoksen, joka sisältää stabiloidun entsyymin, jota voidaan tehokkaasti käyttää niin suurilla pH arvoilla kuin 10-12. Keksintö aikaansaa myös sellaisen tehokkaan pesuaineseoksen, jossa ei tarvita klooriyhdisteen käyttöä.

Keksinnön erään edullisen sovellutusmuodon mukaan aikaansaadaan automaattista astianpesukonetta varten normaalisti gee-limäinen vesipitoinen pesuaineseos, jolla on tiksotrooppiset ominaisuudet ja joka sisältää painoprosentteina: (a) 8-35 * alkalimetallitripolyfosfaatteja ,

Cb) 0-20 X, kuten 2,5-20 X, natriumsilikaattia, <c> 0-9 X aikai imetä 11ikarbonaattia, <d> 0-5 X, kuten 0,1-5 X, veteen dispergoituvaa orgaanista puhdistusaktiivista materiaalia, (e) tikeotrooppista eavi-sakeutinta määrässä, joka riittää aikaansaamaan seokselle tiksotropiaindeksin, joka on välillä 0-10,0, kuten noin 2,5-10,

Cf) 0,5-2,0 X booriyhdistettä, (g) 1,5-4,0 X alfa-hydroksikarboksyylihappoa, (h) 1-4,0 X kaseiinia, (i) 0,5-20 X entsyymiä, (j> 0-5 X vaahtoamista vähentävää ainetta, (k) 0-8 X natriumhydroksidia, (l) 0-2 X pitkäketjuisen rasvahapon metallisuolaa, ja Cm) tasausvettä.

Tähän sovellutuemuotoon liittyen keksintö aikaansaa myös menetelmän astioiden puhdistamiseksi automaattisessa astianpesukoneessa vesipitoisella pesuaineliuoksella, joka sisältää tehokkaan määrän juoksevaa automaattisen astianpesukoneen pesua ine- ( LADD ) -seos ta , kuten edellä on selostettu. Keksinnön tämän sove1lutusmuodon mukainen LADD-seos voidaan helposti kaataa automaattisen astianpesukoneen jakelukuppiin, ja se 9 88307 tulee muutamissa sekunneissa nopeasti paksunemaan normaaliin geelimäiseen eli tahnamaiseen tilaansa, niin että se pysyy varmasti Jakelukupissa kunnes hiertovoimat jälleen kohdistuvat siihen, kuten pesukoneesta saapuvan vesisuihkun vaikutuksesta.

Keksinnön mukaisesti entsyymin aktiviteetti on stabiloitu suhteellisen pitkän ajan, niin että pienehköt entsyymimäärät aikaansaavat tehokkaan entsyymi-puhdistusaktiviteetin. Entsyymin aktiviteetti stabiloidaan lisäämällä pieniä tehokkaita määriä stabiloitua entsyymisysteemiä, joka käsittää booriyh-disteen, alfa-hydroksikarboksyylihapon ja proteiinipitoieen materiaalin, esim. kaseiinia sekä entsyymin. Stabiloitua ent-syymisysteemiä käytetään vesipitoisissa fosfaatilla tehostetuissa anionisissa pesuaineseoksissa.

Stabiloitu entsvvmisveteemi

Stabiloitu entsyymisysteemi valmistetaan sopivimmin erikseen ja lisätään sen jälkeen konepesuaineseokseen.

Stabiloitu entsyymisysteemi valmistetaan parhaiten kolmessa vaiheessa seuraavasti: 1. Booriyhdiste lisätään ai fa-hydroksikarboksyy1ihappoon tai sen suolaan ensimmäisen seoksen muodostamiseksi.

2. Proteiinipitoinen materiaali, esim. kaseiini lisätään al-kalivesiliuokseen, ja entsyymi lisätään alkalivesiliuokseen toisen seoksen muodostamiseksi.

3. Vaiheessa 1 saatu boorin ja alfa-hydroksikarboksyylihapon seos sekoitetaan senjälkeen vaiheessa 2 saadun proteiinipitoieen materiaalin ja entsyymin seoksen kanssa keksinnön mukaisen stabiloidun entsyymisysteemin esiseoksen muodostamiseksi.

Vaiheen 1 seos ja vaiheen 2 seos voidaan kumpikin erikseen lisätä konepesuaineseokseen, mutta parhaimmat entsyymin stabi- 10 883G7 lointitulokset saavutetaan kuitenkin esisekoittamalla vaiheen 1 Ja vaiheen 2 seokset keskenään Ja lisäämällä senjälkeen esisekoitettu seos konepesuaineseokseen.

Vaikka tässä ei haluta rajoittua mihinkään teoriaan siitä, miten stabiloitu enteyymisysteemi toimii, arvellaan, että booriyhdiste reagoi alfa-hydroksikarboksyy1ihapon tai alfa-hydroksipolykarboksyylihapon kanssa muodostaen boorihapon esterin, jonka arvellaan reagoivan entsyymin kanssa sulkien sen rakenteen aktiiviseen muotoon, siten suojaten sen denaturoi-tumiselta. Proteiinipitoisen materiaalin arvellaan sulkevan entsyymin katalyyttiset sijoituspaikat siten estäen muiden enteyymimolekyylien hajoamisen tuotteen varastoinnin aikana.

Stabiloitu enteyymisysteemi käsittää:

Booriyhdistettä, esim. booraksia määrässä 0,4-2,5, sopivasti 0,75-2,0 ja sopivammin 0,9-1,2 paino-osaa.

AI fa-hydroksikarboksyylihappoa määrässä 1-5, sopivasti 1,5-4,0 ja sopivammin 1,8-3,6 paino-osaa.

Proteiinipitoista materiaalia, esim. kaseiinia määrässä 1-6,0, sopivasti 1-4,0, esim. n. 1,0-2,0 paino-osaa.

Entsyymiä määrässä 0,5-3,0, sopivasti 0,5-2,0 ja sopivammin 0,5-1,0 paino-osaa.

AI fa-hydroksikarboksyy1ihapon painosuhde booriyhdisteeseen voi olla välillä 7:1-1:1, sopivasti 4:1-1:1 ja sopivammin 3:1-2:1.

Proteiinipitoisen materiaalin, esim. kaseiinin painosuhde entsyymiin voi olla välillä 8:1-1:1, sopivasti 4:1-1:1 ja sopivammin 4:1-2:1.

i

Keksinnön mukainen edullinen stabiloitu entsyymisysteemi kä sittää seuraavat aineosat ilmoitetuissa määrissä: H 88307

Paino-osaa

Booraksia (Na2B407 . 10 H20) 0,75-2,0 AIfa-hydroks ikarboksyylihappoa 1,5-4,0

Kaseiinia 1,0-4,0

Entsyymiä 0,5-2,0

Stabiloitua entsyymisysteemiä voidaan lisätä konepesuaine-seokseen määrässä 10-30 osaa pesuaineseoksen 90-70 paino-osaa kohti, sopivasti 15-25 osaa pesuaineseoksen 85-75 paino-osaa kohti ja sopivammin 15-20 osaa seoksen 85-80 paino-osaa kohti. Stabiloitua entsyymisysteemiä lisätään konepesuaineseokseen sillä tavalla, että entsyymisysteemin aktiivisten aineosien painoprosenttiarvo konepesuaineseoksessa tulee olemaan yhtäpitävä yllämainittujen entsyymisysteemin aktiivisten aineosien paino-osien kanssa.

Stabiloidun entsyymisysteemin yksityiskohtainen selostus on esitetty US-patentissa 4 842 758.

Tämän keksinnön mukaista stabiloitua entsyymisysteemiä voidaan käyttää vesipitoisissa juoksevissa konepesuaineseoksissa, vesipitoisissa juoksevissa tiksotrooppisissa konepesuaineseoksissa ja jauhemaisissa tai rakeisissa konepesuaineseoksissa.

Keksinnön mukaisia stabiloituja entsyymisysteemejä lisätään eräässä edullisessa sovellutusmuodossa vesipitoisiin juokseviin tiksotrooppisiin konepesuaineseoksiin.

AI f a - hvdroks ikarboks wl ihapo t

Ne alfa-hydroksikarboksyylihapot, joita voidaan käyttää tässä keksinnössä, ovat orgaanisia karboksyylihappoja, joissa on 12 8 8 3 C 7 3-Θ hiiliatomia ja jotka sisältävät 1-3 karboksyylihapporyh- mää ja 1-3 hydroksiryhmää.

Sopivimpia karboksyy1ihappoja ovat sellaiset alfa-hydroksi-karboksyy1ihapot, joissa on 3-6 hiiliatomia ja jotka sisältävät 1-3 karboksyylihapporyhmää sekä 1-2 hydroksiryhmää. Sopivia alfa-hydroksikarboksyy1ihappoja ovat mm. maleiinihappo <HOOCCHOHCH2COOH), viinihappo <HOOCCHOHCHOHCOOH>, maitohappo (HOOCCHOHCHg) ja sitruunahappo <HOOCCH2C<OH)COOHCH2COOH). Sopivimpia alfa-hydroksikarboksyylihappoja ovat viini-, maitoja sitruunahappo sitruunahapon ollessa kaikkein sopivin. Alfa-hydroksyylikarboksyylihappoja voidaan käyttää sellaisenaan tai käyttää niiden alkalimetallisuoloja, kuten natrium- ja ka-1iumsuoloja.

BooriYhdisteet

Booriyhdisteet, joita käytetään keksinnön mukaisissa konepesu-aineseoksissa, ovat sellaisia, jotka ovat vesiliukoisia ja jotka veteen lisättynä muodostavat boorihappoa tai boorihapon alkalimetallisuolan. Käyttökelpoisia booriyhdisteitä ovat mm. boorihappo, boorioksidi tai alkalimetalliboraatti. Sopivia alkalimetalliboraatteja ovat natriumin ja kaliumin orto-, pyro- ja metaboraatit, polyboraatit ja booraksi (Na2B^02. 10H20). Sopivimpia booriyhdisteitä ovat boorihappo, natrium-boraatti (NagBC^) ja booraksi.

Entsyymit

Keksinnön mukaisiin konepesuaineseoksiin liitettävät entsyymit voivat olla proteolyyttisiä tai amylolyyttisiä entsyymejä tai niiden seoksia. Keksintökäyttöön sopivia proteolyyttisiä entsyymejä ovat mm. erilaiset kaupalliset nestemäiset, jauhemaiset tai lietemäiset entsyymivalmisteet, jotka on sovitettu käytettäväksi pesuaineseoksissa.

13 8 8 3 C 7

Vaikka entsyymin liittäminen seokseen on helpointa nestemäisessä muodossa, lietteen muodossa olevat entsyymit ovat osoittautuneet hyödyllisiksi. Sopivia nestemäisiä entsyy-mivalmisteita ovat mm. "Alcalase" ja "Esperase", toimittaja Novo Industries, Kööpenhamina, Tanska, "Maxatase" ja "Maxa-cal", toimittaja Gist-Brocades, Delft, Alankomaat sekä "Opti-mase", toimittaja Miles Kali Chemie. Sopivia proteolyyttisiä entsyymejä ovat mm. subtilisiini, bromeliini, papaiini, tryp-siini ja pepsiini. Sopivia entsyymejä ovat mm. nestemäinen proteaaei ja nestemäinen amylaasi. Entsyymejä käytetään sopivammin liuoksina. Sopivin entsyymi on Esperase 8L liuoksen muodossa. Sopivia nestemäisiä alfa-amylaasi-entsyymivalmis-teita ovat sellaiset, joita Novo Industries ja Gist-Brocades toimittavat kauppanimillä “Termamyl" ja "Maxamyl" tässä järjestyksessä. Sopivin entsyymi on Termamyl 120L. "Esperase" 8L on edullinen kyseisiä seoksia varten johtuen sen aktiviteetistä niillä suurilla pH-arvoilla, jotka esiintyvät muodostetuissa pesuaineseoksissa. Toinen edullinen entsyymi on Espe- rase 8.OL johtuen sen suuresta aktiviteetistä lämpötilassa o 60 C ja pienessä aktiviteetistä huoneenlämpötilassa. Lisäksi Esperase 8.OL on stabiili suurilla pH-arvoilla, sallien siten suuremmat pHarvot lopputuotteessa sekä paremman puhdistuste-...: hon.

Proteiinipitoinen materiaali

Eräs keksinnön mukaisista entsyymiä stabiloivista aineosista on proteiinipitoinen materiaali, esim. kaseiini. Näitä materiaaleja käytetään niiden vesiliukoisina alkalimetallisuoloi-na (esim. natrium- ja kaiiumauoloina> ja/tai ne dispergoidaan veeivällaineeseen, johon entsyymi lisätään.

Veteen liukenevia tai dispergoituvia proteiineja käytetään tällöin tehokkaassa määrässä entsyymien stabiloimiseksi. Esimerkkejä veteen liukenevista tai dispergoituvista proteiineista, jotka soveltuvat tässä käytettäväksi, ovat mm. ka- 14 38307 seiini (keskimääräinen molekyylipaino 50 000-200 000, Wilsons Protein WSP-X-1000 (liuotettu kollageeni, jonka keskimääräinen molekyylipaino on n. 10 000) ja Wilson's Hydrolyzate Cosmetic 50, joita kumpaakin toimittaa Wilson's Pharmaceutical & Chemical Company, sekä Collagen Hydrolyzate Cosmetic 50, toimittaja Maybrook, Inc. Sopivinta kaseiiniproteiinia toimittavat kauppanimellä "Sodium Caseinate" Bridal (Ranska) tai Dena A.G. (Saksan liittotasavalta). Sodium Caseinate on seos useista kaseiineista, joilla on erilaiset molekyylipainot. Proteiineja, esim. kaseiineja on normaalisti saatavissa jauheina. Proteiinit kuten kaseiini esiintyvät pitkinä kemiallisina ketjuina. Jauheissa ketjut ovat laskostuneet päällekkäin ja muodostavat vetysidoksia, jotka pitävät proteiinin pallomaisessa muodossa. Proteiinin kuidutus tai denaturointi aiheuttavat näiden sidosten repeytymisen, ja muodostuu irtonai-sempi sattumanvarainen rakenne. Proteiinit voidaan denaturoida kiehuttamalla tai käyttämällä happoja, alkaleja ja erilaisia pesuaineita. Kuidutetut tai denaturoidut proteiinit ovat helpommin entsyymien uutettavissa, joten ne aikaansaavat paremman stabilointivaikutuksen, ts. paremman entsyymin stabiliteetin. Denaturointi tekee proteiinin tehokkaammaksi stabilointiaineeksi. Proteiinia, esim. kaseiinia käytetään määrässä, joka on riittävä aikaansaamaan entsyymin aktiviteetin stabiloinnin.

Konepesuaineseos

Yleensä tiksotrooppisen vesipitoisen savi-konepesuaineseoksen tehokkuus riippuu (a) alkalisuudesta (b) liukoisuudesta pesu-väliaineeseen ja (c) vaahtoamisenestosta. Tällöin on edullista, että LADD-seoksen pH on vähintään n. 9,5, sopivammin välillä n. 10,5-12,5 ja sopivimmin vähintään n. 11,5. Suhteellisesti pienemmillä pH-arvoilla pesuaineseostuote on liian viskoosi, ts. jähmeähkö eikä helposti tule juoksevaksi jakeluku-pissa vaikuttavien hiertovoimatasojen alaisena normaaleissa koneen toimintaolosuhteissa. Olennaisesti seos menettää paljon, ellei kaikkea tiksotrooppisesta ominaisuudestaan. Niinpä NaOH-lisäystä tarvitaan usein pH-arvon suurentamiseksi yllä- i 15 8 8 3 C 7 mainituille alueille ja juoksevuusominaisuuksien 1leäämieekeι. Karbonaatin läsnäoloa tarvitaan myös usein, koska se toimii puskurina avustaen halutun pH-tason ylläpitämistä. Karbonaatin liikemäärää on kuitenkin vältettävä, koska se voi aiheuttaa neulamaisten karbonaattikiteiden muodostumista, siten huonontaen LADD-tuotteen stabiliteettiä, tiksotropiaa ja/tai puh-distustehoa sekä huonontaen tuotteen jakelumahdollisuuksia esim. puserrusputkipulloista. Läsnäoleva sooda <NaOH> toimii puolestaan fosfori- tai f os f orihappoesterivaahdon vähentäjänä neutraloimalla sitä. Määrät 0,5-3 paino-% NaOH ja n. 2-9 paino-% natriumkarbonaattia LADD-seoksessa ovat tyypillisiä, vaikka olisi huomattava, että riittävä alkaliauus voidaan aikaansaada yhdisteellä NaTPP ja natriumsi1ikaati1la. Natrium-silikaattia voidaan käyttää määrissä välillä 0-20 paino-%, sopivasti 2,5-20 paino-% ja sopivammin 5-15 paino-%.

Yhdistettä NaTPP käytetään LADD-seoksessa määrässä, joka on välillä n. 8-35 paino-%, sopivimmin n. 20-30 paino-%. NaTPP voi olla vedetöntä tai hydrattua, käsittäen stabiilin heksa-hydraatin, jonka hydrausaste vastaa n. 18 paino-% vettä tai enemmän. Itse asiassa, hydrausveden läsnäolo on erittäin tehokasta, ja sen arvellaan muodostavan sellaisen stabiilin heksahydraatin siemeniä, joka edistää jäljellejääneiden NaTPP-osasten hydrausta ja liukoisuutta. Jos pelkästään heksahyd-raattia käytetään, pesuaineseostuote voi olla liian juoksevaa, ja se voi omata vain vähän tai ei lainkaan tiksotrooppis ta ominaisuutta. Päinvastoin, jos ainoastaan vedetöntä NaTPP-yhdistetta käytetään, tuote voi joissakin tapauksissa olla liian sakeaa ja sen vuoksi sopimatonta. Erityisen edullisia LADD-seoksia saadaan käytettäessä esim. vedettömän ja heksa-hydratoidun NaTPP-yhdisteen painosuhdetta, joka on välillä 0,5:1-2:1, arvon n. 1:1 ollessa varsin sopiva.

Vaahdonesto on tärkeää astianpesukoneen suorituskyvyn lisäämiseksi sekä niiden stabiliteettiä vähentävien vaikutusten rajoittamiseksi, joita voi esiintyä liiallisen vaahdon läs- 16 8830'/ näolon johdosta pesukoneessa sen käytön aikana. Vaahtoa voidaan riittävästi vähentää valitsemalla sopivasti pääasiallisen vaahtoa tuottavan komponentin, puhdistusaktiivisen materiaalin, tyyppi ja/tai määrä. Vaahtoamisen aste riippuu myös jonkinverran koneessa olevan pesuveden kovuudesta, joten yhdisteen NaTPP, jolla on vettä pehmentävä vaikutus, painosuhteiden sopiva säätö voi avustaa vaahdoneston halutun asteen aikaansaamisessa. Kuitenkin voidaan valinnaisesti lisätä vaahdonvähennys tai -eetoainetta, kun vähävaahtoista LADD-seosta halutaan. Varsin tehokkaita ovat ne alkyy1i-fosfoni-happoesterit, joilla on kaava 0

II

HO - P - R

OR

ja joita on saatavissa toiminimeltä BASF-Wyandotte (PCUK-PAE), sekä erikoisesti ne alkyyli-happofosfaattiesterit, joilla on kaava

S

HO - P - OR

OR

ja joita on saatavissa esim. toiminimiltä Hooker (SAP) ja Knapsack (LPKn-158), joissa kummassakin esterityypissä jompikumpi tai molemmat R-ryhmät voivat merkitä toisistaan riippumattomasti · Näiden kahden tyypin seoksia tai saman tyypin mono- ja di-esterien seoksia voidaan käyttää. Erityisen edullinen on mono- ja di-Cjg_^0-alkyyli-happofosfaattiesterien seos, kuten monostearyy1i/dietearyy1i-happofosfaattien seos suhteessa 1,2/1 (Knapsack). Painosuhteet 0,1-5 X, eopivimmin n. 0,1-0,5 * vaahdonvähennysainetta seoksessa ovat tyypillisiä, puhdistusaktiivisen komponentin <d) painosuhteen vaahdonvähennysaineeseen Cj) ollessa välillä 883G7 n. 10:1-1:1 ja eopivimmin välillä n. 4:1-1:1. Muita vaahdo-neetoaineita, joita voidaan käyttää, ovat mm. esim. tunnetut silikonit.

Natriumeilikaattia, joka aikaansaa alkalisuutta sekä kovien pintojen kuten hienoposliinin lasituksen ja kuvioinnin suojauksen, käytetään määrässä, joka on välillä n. 2,5-20 X, eopivimmin 5-15 X seoksen painosta. Natriumsilikaattia lisätään yleensä vesiliuoksen muodossa, suhteen Na20:Si02 ollessa eopivimmin välillä n. 1:2,2-1:2,8. Mainittakoon tässä kohdassa, että tämän seoksen useimmat muut komponentit, varsinkin NaOH, vaahdonvähennysaine ja tiksotrooppinen sakeutin lisätään usein myös esivalmistetun vesidispersion tai -liuoksen muodossa.

Tässä käyttökelpoisia puhdistusaktiivisia materiaaleja ovat orgaaninen anioninen amiinioksidi, fosfiinioksidi, sulfoksidi tai veteen dispergoituvat pinta-aktiiviset betaiinityypit. Anioniset pinta-aktiiviset aineet ovat sopivimpia. Pinta-aktiivisia aineita, esim. anionisia käytetään määrissä, jotka ovat välillä n. 0,1-5 X, eopivimmin n. 0,3-2,0 X. Erikoisen sopivia pinta-aktiivisia aineita tällöin ovat suorat tai haaroittuneet alkalimetallin mono- ja/tai di-<C8_^>-alkyy1i- : : : difenyylioksidi-mono- ja/tai -di-sulfaatit, joita on kaupalli-

R

eesti saatavissa esim. tavaramerkeillä DOWFAX 3B-2 ja DOWFAX 2A-1. Yleensä parafiinisulfonaatit pyrkivät heikentämään tik-sotropiaa, ellei kokonaan hävittämään sitä, minkä on todettu lisäävän liikaa viskositeettiä aiheuttaen vaikeita hiertovoi-maongelmia. Lisäksi pinta-aktiivisen aineen pitäisi olla yhteensopiva seoksen muiden aineosien kanssa. Muita sopivia pin-ta-aktiivisia aineita ovat mm. primääriset alkyylisulfaatit, alkyylisulfonaatit, alkyyliaryylisulfonaatit ja sekundääriset alkyylisulfaatit. Esimerkkejä ovat mm. natrium-C10-C18-alkyy-lisulfaatit kuten natriumdodekyylisulfaatti ja natrium-rasva-alkoholisulfaatti, natrium-C10-C18-alkaanisulfonaatit kuten natriumheksadekyyli-l-sulfonaatti sekä natrium-C12-C18-al-kyylibentseenisulfonaatit kuten natriumdodekyylibentseenisul- ie 88307 fonaatit. Vastaavia ka 1iumsuoloja voidaan myös käyttää. Esimerkkejä sopivista alkyylieulfonaateista ovat CjQ-Cjg-primää-riset alkyyli-natrium- ja -kaliumsulfonaatit, Cjq-Cjg-primää-risen normaalin alkyy1i-natriumsulfonaattisuolan ollessa sopivin .

Mitä tulee muihin sopiviin pinta-aktiivisiin aineisiin tai pesuaineisiin, amiiniokeidi-pinta-aktiivisilla aineilla on tyypillisesti rakenne RoR N-0, jossa kumpikin R merkitsee £ 1 alempaa alkyyliryhmää, esim. metyyliä ja R merkitsee pitkä- ketjuista alkyyliryhmää, jossa on 8-22 hiiliatomia, esim.

lauryyli-, myristyyli-, palmityyli- tai setyyliryhmää. Amii- nioksidi-aineen^sijaeta voidaan käyttää vastaavaa fosfiiniok- sidiainetta R,R PO tai sulfoksidi-ainetta RR SO. Betaiini-pin-2 1 ta-aktiivisilla aineilla on tyypillisesti rakenne R2R N- R'COO , jossa kukin R merkitsee alempaa alkyleeniryhmää, jossa on 1-5 hiiliatomia. Esimerkkejä näistä pinta-aktiivisista aineista ovat lauryylidimetyyliaroiini-oksidi, myristyylidime-tyyliamiini-oksidi, vastaavat fosfiinioksidit ja -sulfoksidit sekä vastaavat betaiinit, mm. dodekyylidimetyliammoniumase-taatti, tetradekyylidietyyliammoniumpentanoaatti, heksadekyy-li-dimetyyliammoniumheksanoaatti ja sentapaiset. Bio-hajoa-vuutta varten alkyyliryhmien näissä pinta-aktiivisissa aineissa pitäisi olla lineaarisia, tällaisten yhdisteiden ollessa sopivimpia.

Yllä mainittua tyyppiä oleviin pinta-aktiivisia aineita, jotka kaikki ovat tällä alalla tunnettuja, on selostettu esim.

US-patenteissa 3 985 668 ja 4 271 030.

Tiksotrooppiset sakeuttimet, te. sakeuttimet tai suspendoitu-vat aineet, jotka aikaansaavat tiksotrooppisia ominaisuuksia omaavan vesiväliaineen, ovat tunnettuja, ja ne voivat olla orgaanisia tai epäorgaanisia, veteen liukenevia tai disper-goituvia tai kolloidin muodostavia sekä monomeerieiä tai polymeerisiä, ja niiden pitäisi tietystikin olla stabiileja ia 88307 näissä seoksissa, te. stabiileja suuressa alkalisuudessa. Erikoisesti sopivat sakeuttimet käsittävät yleensä epäorgaaniset kolloidin muodostavat smektiittisavet ja/tai attapul-giittityypit. Orgaanisia tiksotrooppisia savisakeuttimia voidaan myös käyttää. Häitä materiaaleja käytettiin yleensä määrissä n. 1,5-10, sopivimmin 2-5 paino-* haluttujen tikso-trooppisten ominaisuuksien ja Bingham-muoviluonteen aikaansaamiseksi niissä LADD-formuloinneissa, jotka on aikaisemmin esitetty patenteissa GB 2 116 199A ja GB 2 140 450A. Tämän keksinnön mukaan epäorgaanisten kolloidia muodostavien smek-tiittisavien ja/tai attapulgiittityyppien määrät, jotka ovat välillä n. 0,25-5 X, sopivammin välillä 0,50-4 X ja erikoisesti välillä 1,0-3 X, ovat yleensä riittäviä aikaansaamaan halutut tiksotrooppieet ominaisuudet ja Binghammuoviluonteen. Pienempiäkin määriä tiksotrooppista ainetta voidaan käyttää, kun niitä käytetään yhdessä rasvahapon metallisuolaa olevan fysikaalisen stabiloimisaineen kanssa.

Smektiittisavet sisältävät montmorilloniittia <bentoniittia), hektoriittia, attapulgiittia, smektiittiä, saponiittia ja sentapaista. Montmorilloniittisavet ovat sopivimpia, niitä

on saatavissa sellaisilla kauppanimillä kuin Thixogel No. 1 R

ja Gelwhite ^GP, H, jne. toiminimeltä Georgia Kaolin Company, sekä ECCAGUM GP, H, jne. toiminimeltä Luthern Clay Products. Attapulgiittisavet käsittävät materiaaleja, joita on kaupallisesti saatavissa kauppanimellä Attagel , te. Attagel 40, Attagel 50 ja Attagel 150 toiminimeltä Engelhard Minerals and Chemicals Corporation. Smektiitti- ja attapulgiittityyppien seokset painosuhteissa 4:1-1:5 ovat tässä myös käyttökelpoisia. Edellä mainittua tyyppiä olevat sakeuttavat tai suspen-doituvat aineet ovat tällä alalla tunnettuja, ja niitä on selostettu esim. edellä mainitussa patentissa US 3 985 666. Hankausjauheita tai kiillotusaineita pitäisi välttää LADD-seoksissa, koska ne voivat pilata hienoastiaston, kristallin ja sentapaisten pintaa.

20 3 8 307 Näiden seosten sisältämä vesimäärä ei tietenkään saisi olla niin suuri, että se aiheuttaa liian pienen viskositeetin ja suuren juoksevuuden, eikä niin pieni, että se aiheuttaa liian suuren viskositeetin ja pienen juoksevuuden, tiksotrooppisten ominaisuuksien kummassakin tapauksessa heikentyessä tai hävitessä. Oikea vesimäärä määritetään helposti rutiinikokeilla kussakin tapauksessa, sen ollessa yleensä välillä n. 35-65 paino-%, sopivimmin välillä n. 40-55 paino-%. Veden pitäisi myös olla deionoitua tai pehmennettyä.

LADD-tuotteen selostus on, ellei toisin ole mainittu, yleensä yhdenmukainen niiden seosten selostuksen kanssa, jotka on esitetty edellä mainituissa patenttihakemuksissa GB 2 116 199A ja GB 2 140 450A.

Aikaisempien patenttihakemusten GB 2 166 199A ja GB 2 140 450A LADD-tuotteilla on parannetut reologiset ominaisuudet, kuten on arvosteltu koostamalla tuotteen viskositeettiä hier-tonopeuden funktiona. Seoksilla oli suurempi viskositeetti pienellä hiertonopeudella ja pienempi viskositeetti suurella hiertonopeudella, arvojen osoittaessa tehokasta fluidaatiota ja gee 1iytyrnistä niillä hiertonopeuksilla, jotka esiintyvät standardissa astianpesukoneessa. Käytännössä tämä merkitsee parannettuja kaato- ja käsittelyominaisuuksia sekä vähemmän vuotamista koneen jakelukupisea verrattuna aikaisempiin juokseviin tai geelimäieiin ADD-tuotteieiin. Käytettyjen hierto-nopeuksien vastatessa arvoja välillä 3-30 rpm (kierrosta minuutissa) viskositeetit ulottuivat vastaavasti arvoista n. 10 000-30 000 cP arvoihin 3 000-7 000 cP saakka, mitattuna 3 minuutin kuluttua huoneenlämpötilassa LVT Brookfield -visko-metrillä käyttäen karaa No. 4. Kiertonopeus 7,4 s vastaa karan kierroslukua n. 3 rpm. Kiertonopeuden lisäys noin 10-kertaiseksi aiheuttaa n. 3-9-kertaisen vähenemän viskositeetissä. Aikaisemmissa ADD-geeleiseä vastaava viskositeetin-vähenemä oli vain n. 2-kertainen. Lisäksi tällaisten seosten viskositeetti alussa otettuna kierrosluvulla n. 3 rpm oli ai- 21 8 8 30 7 noastaan n. 2 500-2 700 cP. Aikaisemman keksinnön mukaisissa seoksissa esiintyi siten kynnysjuoksevuuksia pienemmillä hier-tonopeuksilla sekä huomattavasti suurempi määrä kiertonopeuden lisääntymisiä viskositeetin vähenemistä vastaan. Aikaisemman keksinnön LADD-tuotteiden tämä ominaisuus esitetään yhteenvetona tiksotrooppisena indeksinä (TI), joka on näennäisen viskositeetin suhde kierrosluvuilla 3 rpm ja 30 rpm. Aikaisemmilla seoksilla on TI-arvo välillä 2-10. Koestetut LADD-seokset osoittivat olennaista ja nopeaa palautumista aikaisempaan le-potilasakeuteen, kun hiertovoima lakkautettiin.

Edellä mainittu US-patentti 4 752 409 perustuu siihen toteamukseen, että patenttihakemusten GB 2 116 199A ja GB 2 140 450A juoksevien vesipitoisten ADD-seosten fysikaalista stabi-liteettiä, ts. vastusta faasierottumiseen, laskeutumiseen jne. voidaan huomattavasti parantaa vaikuttamatta haitallisesti ja joissakin tapauksissa edullisesti vaikuttaen niiden Teologisiin ominaisuuksiin lisäämällä seokseen pieni mutta tehokas määrä pitkäketjuisen rasvahapon metallisuolaa.

Eräänä esimerkkinä Teologisten ominaisuuksien parantamisesta on havaittu, että pienillä hiertonopeuksilla, esim. karan kiertonopeuden ollessa n. 3 rpm, näennäisiä viskositeettejä voidaan usein suurentaa 2-3-kertaisiksi lisäämällä niin vähän kuin 0,2 % tai vähemmän, esim. 0,16 % rasvahapon metallisuola-stabiloimisainetta. Samalla fysikaalinen stabiliteetti voi parantua siinä määrin, että vieläpä pitkän ajan, 12 viikon tai pitemmän ajan kuluttua, lämpötila-alueilla, jotka ulottuvat lähes jäätymäpisteestä arvoon 40°C tai enemmän, rasva-hapon metallisuola-stabiloimisaineita sisältävissä seoksissa ei esiinny mitään havaittavaa faasierottumista.

Sopivimpia pitkäketjuisten rasvahappojen metallisuoloja ovat sellaiset, jotka on esitetty edellä mainitussa US-patentissa 4 752 409. Sopivia rasvahapon metallisuoloja ovat kor- 22 8 8 307 keamman alifaattisen rasvahapon metal1isuolat, joissa on η.θ-η.22 hiiliatomia, sopivammin η.10-η.20 hiiliatomia ja erityisen sopivasti n. 12-18 hiiliatomia, mukaan luettuna rasvahapon karboksyy1iryhmän hiiliatomi. Alifaattinen radikaali voi olla kyllästetty tai ky1lästämätön ja se voi olla suora tai haaroittunut. Suoraketjuiset kyllästetyt rasvahapot ovat sopivimpia. Rasvahappojen seoksia voidaan käyttää kuten sellaisia, jotka on johdettu luonnonlähteista, kuten taliras-vahappo, kookosrasvahappo, soijarasvahappo jne. tai synteettisistä lähteistä, joita on saatavissa teollisista valmistusprosesseista .

Niinpä esimerkkejä rasvahapoista, joista moniarvoiset metal-lisuolastabilointiaineet voidaan muodostaa, ovat mm. esim. dekaanihappo, dodekaanihappo, palmitiinihappo, myristiinihap-po, eteariinihappo, öljyhappo, eikosaanihappo, talirasvahappo, kookos rasvahappo, soijarasvahappo, näiden happojen seokset jne. Steariinihappo ja -rasvahapposeokset ovat sopivimpia.

Sopivimpia metalleja ovat monivalenssiset metallit, kuten magnesium, kalsium, alumiini ja sinkki.

Monia näistä metal1isuoloista on kaupallisesti saatavissa. Esimerkiksi alumiinisuoloja on saatavissa kolmiemäksisessä muodossa, esim. alumiinistearaattia alumiinitrietearaattina AI<C^g. Yksiemäkeisiä suoloja, esim. alumiinimonostea-raattia AI(OH)2<C^7H35COO) ja kaksiemäksisiä suoloja, esim. alumiinidistearaattia AI<OH>(C^^HggCOO)2 sekä kolmivalens-sisten metallien, esim. alumiinin kahden tai kolmen mono-, di-ja trisuolan seoksia ja kaksivalenssisten metallien, esim. sinkin mono- ja disuolan seoksia voidaan käyttää.

Kalsiumstearaatti, ts. kalsiumdistearaatti, magnesiumstea-raatti, te. magnesiumdistearaatti, alumiinistearaatti, te. a lumiinitristearaatti ja einkkistearaatti, ts. sinkkidistea- raatti ovat sopivimpia moniarvoisten rasvahappojen suola-stabilintiaineita.

23 8831-7

Tietystikin, LADD-seoksia sekä mitä tahansa muita käyttöjä varten, joissa keksinnön mukainen seos tulee tai voi tulla kosketuksiin ruoka-aineiden käsittelyyn, varastointiin tai tarjoiluun käytettyjen esineiden kanssa tai joka muuten voi tulla kosketuksiin ihmisten tai eläinten kanssa tai niiden nauttimaksi, rasvahappojen käyttö stabilointiaineena on erityisen edullista johtuen niiden tunnetusti pienestä myrkyllisyydestä .

Tätä tarkoitusta varten kalsiumstearaatti, ts. kalsiumdistea-raatti ja magnesiumstearaatti, te. magnesiumdistearaatti ovat erityisen edullisia yleisesti turvallisina ruoanlisäaineina.

Rasvahapon metallisuola-stabilointiaineiden määrä fysikaalisen stabiliteetin halutun lisäyksen saavuttamiseksi tulee riippumaan sellaisista tekijöistä kuin rasvahapon suolan laatu, tiksotrooppisen aineen laatu ja määrä, puhdistusaktiivinen yhdiste, epäorgaaniset suolat, erikoisesti TPP, muut LADD-ai-neosat sekä odotettavissa olevat varastointi- ja kuljetusolo-suhteet.

Yleensä kuitenkin rasvahapon metallisuola-stabilointiaineiden määrät, jotka ovat välillä n. 0,2-2 X, sopivammin n. 0,5-1,0 X ja erityisen sopivasti 0,5-0,8 X, aikaansaavat pitkäaikaisen stabiliteetin sekä faasierottumisen poissaolon seisonnan jälkeen tai kuljetuksen aikana sekä alhaisissa että kohotetuissa lämpötiloissa, kuten vaaditaan kaupallisesti hyväksyttävältä tuotteelta.

Riippuen fysikaalisten stabilointiaineiden ja tiksotrooppis-ten aineiden määristä, suhteista ja tyypeistä rasvahapon me-tallisuolan lisääminen seokseen ei ainoastaan lisää sen fysikaalista stabi1itsettiä, vaan myös aikaansaa näennäisen viskositeetin samanaikaisen lisäyksen. Rasvahapon ja tiksotroop-pisen aineen suhteelliset määrät, jotka ovat välillä n. 0,08-0,4 paino-X rasvahappoa ja n. 1,3-2,5 paino-X tiksotrooppista 2’ 88307 ainetta, ovat tavallisesti riittäviä aikaansaamaan nämä samanaikaiset edut, ja niinpä näiden aineosien käyttö näissä suhteissa on edullisinta.

Näiden seosten erään valmistusmenetelmän mukaan pitäisi ensin kaikki epäorgaaniset suolat, ts. karbonaatti (jos sitä käytetään), silikaatti ja tripolyfos faatti (TPP) liuottaa tai dis-pergoida vesiväliaineeseen.

Sakeutusaine (jos sitä käytetään) lisätään juuri ennen stabiloitua entsyymisysteemiä. Vaahdonvähennysaine (jos sitä käytetään) esivalmistetaan vesidispersioksi samoin kuin sakeutu-saine. Vaahdonvähennysdispersio, sooda (jos sitä käytetään) ja epäorgaaniset suolat sekoitetaan ensin kohotetussa lämpötilassa vesiliuokseen (deionoitua vettä), jota senjälkeen jäähdytetään jatkuvasti hämmentäen. Pinta-aktiivinen aine, rasvahappo-stabilointiaine ja sakeutusdispersio lisätään sen- o jälkeen jäähdytettyyn (25 C) liuokseen. Keksinnön mukainen stabiloitu entsyymisyeteemi lisätään viimeiseksi. Kokonais-suolapitoisuus (NaTPP, natriumsilikaatti ja karbonaatti) on yleensä n. 20-50 %, sopivimmin n. 30-40 % seoksen painosta. Stabiloitu entsyymisyeteemi on yleensä n. 15-25 %, sopivimmin n. 15-20 % seoksen painosta.

Eräs toinen menetelmä LADD-formulointien aineosien sekoittamiseksi käsittää ensin seoksen muodostamisen seuraavista: vesi, vaahdonvähennysaine (jos käytetään), pesuaine, fysikaalinen stabilointiaine, esim. rasvahappo (jos käytetään) ja tik-sotrooppinen aine, esim. savi (jos käytetään). Nämä aineosat sekoitetaan keskenään voimakkaan hierron alaisena tasaisen dispersion muodostamiseksi, lähtien huoneenlämpötilasta. Tähän esisekoitettuun osaan lisätään muut aineosat heikon hiertose-koituksen alaisena. Esimerkiksi tarvittava määrä esiseoeta viedään heikon hierron aikaansaavaan sekoittimeen, ja senjäl-keen muut aineosat lisätään sekoittaen joko peräkkäin tai yht'aikaa. Sopivimmin aineosat lisätään peräkkäin, vaikka ei i 25 δ 8 3 G 7 ole tarpeen päättää kaikkien aineosien lisäämistä ennen seu-raavan aineosan lisäyksen aloittamista. Lisäksi yksi tai useampi aineosa voidaan jakaa osiin ja lisätä ne eri aikoina. Hyviä tuloksia on saatu lisäämällä muut aineosat seuraavaesa järjestyksessä: natriumhydroksidi, aikai imetai 1ikarbonaat11, natriumsi1ikaatti, alkalimetallitripolyfosfaatti (hydrattuna), alkalimetallitripolyfosfaatti (vedetöntä tai sisältäen enintään 5 % vettä), natriumhydroksidi ja viimeiseksi stabiloitu entsyymisysteemi.

Muita tavanmukaisia aineksia voidaan liittää näihin seoksiin pienissä määrissä yleensä vähemmän kuin n. 3 paino-%, kuten tuoksuainetta, hydrotrooppisia aineita, kuten natriumbentsee-niä, tolueenia, ksyleeniä ja kumeenieulfonaatteja, säilöntäaineita, väriaineita ja sentapaisia, kaikkien näiden tietysti ollessa stabiileja suuressa alkalisuudessa (kaikkien komponenttien ominaisuus). Erityisen sopivia värjäämistä varten ovat klooratut ftaalisyaniinit ja alumiinisilikaatin po-lysulfidit, jotka aiheuttavat vastaavasti miellyttävän vihreän ja sinisen vivahteen. Titaanidioksidia voidaan käyttää valkaisuun tai varjostusten neutralointiin.

Keksinnön mukaiset ADD-seokset ovat valmiita käytettäväksi tunnetulla tavalla astioiden, keittiövälineiden ja sentapaisten pesuun sopivalla pesuaineenjakelijalla varustetussa automaattisessa astianpesukoneessa vesikylvyseä, joka sisältää tehokkaan määrän seosta.

Vaikka keksintöä on edellä selostettu erikoisesti sen tikso-trooppisiin konepesuaineisiin soveltamisen yhteydessä, ammattimiehelle on selvää, että ne edut, jotka saavutetaan stabiloitua entsyymisysteemiä lisäämällä, pätevät yhtä hyvin vesipitoisten juoksevien konepesuaineseosten ja jauhemaisten ko-nepesuaineseosten suhteen.

26 8 8 307

Keksintö voidaan toteuttaa erilaisilla tavoilla, ja useita tunnusomaisia sovellutusmuotoja tullaan selostamaan keksinnön selittämiseksi oheisten esimerkkien yhteydessä.

Kaikki tässä mainitut määrät ja suhteet perustuvat seoksen painoon, ellei muuta ole ilmoitettu.

Esimerkki 1

Stabiloitu entsyymisysteemi valmistettiin keksinnön mukaan käyttäen seuraavaa menettelyä: <1) 12,6 g natriumboraattia (NagBOg) lisättiin 56,1 g:aan viinihappoa 90 g:ssa vettä hämmentäen. Seos neutraloitiin pH-arvoon n.7 56,1 g:lla natriumhydroksidia (50-proeenttinen 1iuos) .

(2> 60 g kaseiinia, toimittaja Bridel, lisättiin 270 g:aan vettä, joka sisälsi 1,8 g NaOH, samalla hämmentäen ja kuumentaen. Täydellisen liukenemisen jälkeen 15 g entsyymiä Espera- o se 8.0L lisättiin lämpötilassa 50 C, ja 9 g entsyymiä Terma-myl 120L lisättiin huoneenlämpötilassa kaseiini-entsyymi-seoksen aikaansaamiseksi.

(3) Vaiheissa (1) ja (2) saadut seokset sekoitettiin keskenään esisekoitetun keksinnön mukaisen stabiloidun entsyymi-systeemin muodostamiseksi.

Koko esisekoitettu stabiloitu entsyymisysteemi, ts. n. 570,6 g, voidaan liittää vesipitoiseen juoksevaan konepesuaineseok-seen tai vesipitoiseen juoksevaan tiksotrooppiseen savi-pesua ineseokseen, niin että saadaan n. 3000 g konepesuaine-seosta, jossa keksinnön mukaista stabiloitua entsyymisysteemiä on läsnä seuraavissa määrissä: 27 883G?

Paino-X

Na2BOg ^ j ^

Viinihappo 1,9

Kaseiini 2,0

Eeperase 8.0L 0,5

Termamyl 120L 0,3

Keksinnön mukaisen stabiloidun entsyymisysteemin sisältävän konepesuaineseoksen on todettu tehokkaasti puhdistavan likaisia asioita jopa aktiivista klooria tuottavien yhdisteiden puut tuessa.

Esimerkki 2

Esimerkin 1 mukaista menettelyä noudattaen valmistettiin stabiloitu entsyymisysteemi, joka sisälsi seuraavat aineosat:

Na2B407 . 10H20 0,8

Sitruunahappo 2,6

Kaseiini 2,0

Eeperase 8.OL 0,5

Termamyl 120L 0,3

Tiksotrooppinen savi-pesuaineseos valmistettiin, ja n. 19 paino-osaa ylläolevaa stabiloitua entsyymisysteemiä lisättiin n. 81 paino-osaan pesuaineseosta seuraavan konepesuameseok-sen aikaansaamiseksi:

Paino-X

Deionoitu vesi 43,7

Soodaliuos (50 X NaOH) 2,2

Natriumkarbonaatti (vedetön) 5,0

Natriumsilikaatti (yhdisteen Na20:Si02 47,5 X liuos suhteessa 1:2,4) 15,74

Natrium-TPP (olennaisesti vedetön, te.

0-5 X, eopivimmin 3 X kosteutta) 28 883C7

Paino-% (Thermphos NW) 12,0

Natrium-TPP (heksahydraatti) (Thermphoe N hexa) 12,0

Na2B40? . 10H2O 0,8

Sitruunahappo 2,6

Kaseiini 2,0

Eeperaee 8.0L 0,5

Termamyl 120L 0,3

Monostearyylifosfaatti 0,16 DOWFAX 3B-2 (45-prosenttinen Na-monodekyy1i/didekyylidi f enyyli--oksidi-disulfonaatin vesiliuos) 0,80

Alumiinistearaatti 0,20

Pharmagel H (tiksotrooppinen savi) 2,0 100,00

Esimerkki 3

Esimerkin 2 mukainen vesipitoinen juokseva tiksotrooppinen konepesuaineseoe, joka sisälsi keksinnön mukaisen stabiloidun entsyymisysteemin ja käsitti 0,5 paino-% entsyymiä Eeperaee 0.8L sekä 0,3 paino-% entsyymiä Termamyl 120L, koostettiin proteolyyttisen aktiviteetin ja amylolyyttisen aktiviteetin o o suhteen lämpötiloissa 4 C, huoneenlämpötila ja 35 C 1, 4 ja 8 viikon ajan suoritetun vanhennuksen jälkeen. Konepesuaine-seoksen pH-arvo oli n. 11,7. Saadut tulokset on esitetty seu-raavasea taulukossa.

o o

Vanhennuslämpötila 4 C Huoneenlämpöt. 35 C

Vanhennusaika (tuntia) 124 124 124

Proteolyytt. aktiviteetti 77 - 58 51 38 32

Amylolyytt. aktiviteetti -50- -22- -4- 29 8 8 3 C 7

Keksinnön mukainen booraksi-sitruunahapolla ja kaseiinilla stabiloitu Bsperase- ja Termamyl-entsyymisysteemi ei ainoastaan salli amylaasin stabilointia hyvin vaikeissa olosuhteissa (amylaasi hajoaa normaalisti pH-arvossa 9), vaan myös sallii havaitun amylolyyttisen aktiviteetin erittäin aikalisillä pH-arvoilla. Konepesuaineseokseasa esiintyi itse asiassa amy-lolyyttisistä aktiviteettiä huoneenlämpötilassa suoritetun 5 kuukauden varastoinnin jälkeen.

Edelleen koostettaessa todettiin, että edelläolevan formuloinnin tehokkuus kuivuneen lian suhteen oli suurempi kuin millään kaupallisella ADD-seoksella, erikoisesti konepesuaineseoksen pitoisuuden ollessa pieni, nimittäin 5g/l.

Esimerkki 4

Sellainen keksinnön mukainen vesipitoinen juokseva konepe-suaineseos valmistettiin, joka soveltuu astioiden käsinpesuun sekä erikoisesti likaisten astioiden esiliotukseen ennen k o-nepesua. Seoksessa on seuraavat aineosat ilmoitetuissa määrissä:

Paino-X

Deionoitu vesi 46,1

Soodaliuos (50 X NaOH) 2,2

Natriumkarbonaatti (vedetön) 5,0

Natriumsilikaatti (yhdisteen Na20:Si02 47,5 X liuos suhteessa 1:2,4) 15,74

Natrium-TPP (Thermphos NW) 12,0

Natrium-TPP (Thermphos N hexa) 12,0

Na2B^Oy IOH2O 0,9

Maitohappo 1,8

Kaseiini 2,0

Esperase 8.0L 0,8

Monostearyylifosfaatti 0,16 30 8 8 3 C 7

Paino-* DOWFAX 3B-2 (Na-monodekyy1i/didekyy1i- -difenyy1iokeidi-dieulfonaatin 45 % vesi 1iuoa > 0,80

Alumiinietearaatti 0,50 100,00

Keksinnön mukaiset stabiloidun entsyymisysteemin sisältävät konepesuaineseokset voidaan formuloida myös jauhemaisina pe-suaineseoksina.

Edellä olevassa formuloinnissa asiantuntijat voivat muutella aineosia ja suhteellisia määriä sellaisten haluttujen konepe-suaineseosten aikaansaamiseksi, joissa on tietyt aineosat ja suhteet.

On selvää, että edellä oleva yksityiskohtainen selostus on tarkoitettu pelkästään keksinnön selittämiseksi ja että muutoksia voidaan siihen tehdä poikkeamatta keksinnön ajatuksesta ,

Claims (22)

1. 31 8 8 3 G 7
2. 1. Vesipi tompn juokseva konepeeuainesepR, tunnettu siitä, että se sisältää stabiloidun entsyymi systeemin ja käsittää: Vettä 35-6 5 paino-T Aika 1 ime t a 11 i f os f aat t i-t ehos t esuo laa 8--35 Natriums.! 1 ?, kaatt ia 0-20 Orgaanista pinta-aktiivista ainetta 0-5 Booriyhdistettä 0,4-2 Karboksyvlihappoa 1-5 Proteiinipitointa materiaalia 1-6 -··- Entsyymiä 1-6 jossa bnoriyhdiets käsittää boorihapon, boorioksidin tai a lka 1 ime t a .11 iboraa t in ; ja karboksyy 1 ihappo on sellainen, jossa on 3-8 hiiliatomia ja joka sisältää 1-3 karboksyyli-happeryhmää ja 1-3 hydrokeiryhmää, ja proteiinipitoinen materiaali käsittää kaseiinin ja kollageenin.
3. 2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen vesipitoinen juokseva konepesuaineseos, tunnettu siitä, että booriyhdisteenä on — ainakin yksi seuraavieta: booraksi (NagB^Oy . IOHjO), nat-riumboraatti (^3603), boorihappo ja boorickeidi.
4. 3. Patenttivaatimuksen 1 mukainen vesipitoinen juokseva konepesua ineseos , tunnettu siitä, että proteiinipitoisena materiaalina on kaseiini.
5. 4. Patenttivaatimuksen 1 mukainen vesipitoinen juokseva konepeeuaineseos, tunnettu siitä, että se käsittää 0-5 paino-* tiksotrooppista savi-sakeutintä.
6. 5. Patenttivaatimuksen t mukainen vesipitoinen juokseva konepesuaineseos, tunnettu siitä, että booriyhdieteena on ainakin yksi seuraavieta: booraksi CNa2B^07 . 101^0), nat- riumboraatti (Na3B03), boorihappo ja boorioksidi ja että karboksyy 1ihappona on ai fa-hydrokeikarboksyylihappo. 32 88307
7. 6. Pat-entt i vaatimuksen 1 mukainen vesipitoinen juokseva konepesuaLneseos, tunnettu siitä, että se käsittää: Vettä 40-55 painn-l Natr iumtr lpolyf oaf aa t t ia (TPP) 20-30 "- Orgaanista pinta-aktiivista ainet.ta 0-5 Natriumsi1ikaattia 0-20 Mat. r lumka rhonaa 11 ia 0-9 Vaahdoneetoainetta 0-5 Booraksia 0,75-2,0 AI fa-hydroksikarboksyy1ihappoa 1,5-4,0 Kaseiinia 1 , 0-4,0 -”- Entsyymiä 0,5-2,0
8. 7. Patenttivaatimuksen 6 mukainen vesipitoinen juokseva konepesuaineseoe, tunnettu siitä, että anionisena pinta-aktiivisena aineena on lineaarinen natriumtridekyy1ibentsee-nisulf onaatti. Θ. Patenttivaatimuksen 6 mukainen veeipitoinen juokseva konepesuaineaeos, tunnettu siitä, että ai fa-hydroksikarbok-syylihappona on ainakin yksi seuraavist.a: maitohappo, viini-happo, sitruunahappo ja niiden natriumsuolat.
9. 9. Patenttivaatimuksen 6 mukainen vesipitoinen juokseva konepesuaineseos, tunnettu siitä, että a 1 fa-hvdroksikärbok -r.yyi ihappo käsittää sitruunahapon ja sen na t. r iumsuo 1 an .
10. 10. Patenttivaatimuksen 1 mukainen vesipitoinen juokseva konepesuaineseos, tunnettu siitä, että se käsittää: Vettä 40-55 paino-% Natriumtripolyf os f a a11ia 20-30 Tiksotrooppista savi-sakeutintä 0,25-5,0 Antonista pinta-akti lvista ainetta 0,1-5 -"- Natr iumsilikaattia 0-20 33 8830? Natriumkarbonaattia 2-9 paino-?; Vaahdonest.oa i netta 0,1-0,5 Booraksia 0,75-2,0 -"- AI fa-hydroksikarboksyy1ihappoa 1,5-4,0 Kaseiinia 1,0-4,0 -" - Entsyymiä 0,5-2,0
11. 11. Patenttivaatimuksen 10 mukainen vesipitoinen juokseva konepeeuaineseos, tunnettu siitä, että anionisena pinta-aktiivisena aineena on lineaarinen natrlumdekyylisulfonaattι.
12. 12. Patonttivaatimukeen 10 mukainen vesipitoinen juokseva konepeeuaineseos, tunnettu siitä, että a 1 fa-hydroksikarbok syy 11happona on ainakin yksi seuraavista: maitohappo, viinihappo, sitruunahappo ja niiden natriumeuolat.
13. 13. Vesipitoinen tikeotrooppinen pesuaineeeos automaattista astianpesukonetta varten, tunnettu siitä, että se sisältää stabiloidun entsyymisysteemin ja että se käsittää: Vettä 40-55 paino-% Natnumtri polyfosfaattia 20-30 Tiksotrooppista savi-sakeutinta 0,5-4,0 -"- Na t r iums i 1 ι ka a 1.1 i a 2,5-20 Natriumkarbonaattia 2-9 -"- An ionista pint. a. - aktiivista ainetta 0,3-2,0 - “ - Booraksia 0,75-2,0 AI fa-hydroksikarboksyy1ihappoa 1,5-4,0 Kaseiinia 1,0-4,0 Entsyymiä 0,5-2,0
14. 14. Patenttivaatimuksen 13 mukainen vesipitoinen tikso-trooppinen pesuaineeeos automaattista astianpesukonetta varten, tunnettu siitä, että se sisältää fysikaalisena stabilointiaineena pitkäketjuιsen rasvahapon meta11isuo laa määräs- 34 88307 ea> joka riittää lisäämään seoksen fysikaalista stabiliteettia.
15. 15- Patenttivaatimuksen 14 mukainen seos, tunnettu siitä, että fysikaalisena stabilointiaineena on a lumiinistearaa11i.
16. 16. Patenttivaatimuksen 14 mukainen seos, tunnettu siitä, että fysikaalista stabilointiainetta on läsnä määrässä n. 0,1-7 paino-*.
17. 17. Patenttivaatimuksen 13 mukainen seos, tunnettu siitä, että tiksotrooppisena paksuntimena on epäorgaaninen tai orgaaninen kolloidin muodostava savi.
18. 18. Patenttivaatimuksen 13 mukainen seos, tunnettu siitä, että savena on mnn* nor ι 1 Ioni ltti-, a 1.1 apu 1 g i i 111 - , hekt.oriit-ti tai omektiittisavi.
19. 19. Patenttivaatimuksen 13 mukainen seos, tunnettu siitä, että se sisältää 0,1-0,5 paino-% vaahdonestoametta.
20. 20. Menetelmä likaisten astioiden puhdistamiseksi, tunnettu siitä, että se käsittää likaisten astioiden saattamisen kosketuksiin patenttivaatimuksen 1 mukaisen vesipitoisen juoksevan kor.epesuaineseoksen kanssa.
21. 21. Menetelmä likaisten astioiden puhdistamiseksi automaattisessa astianpesukoneessa, tunnettu siitä, että se käsittää likaisten astioiden saattamisen kosketuksiin pesukoneessa •sellaisen peeuvesikylvyn kanssa, johon on dispergoitu tehokas määrä patenttivaatimuksen 6 mukaista seosta.
22. 22. Menetelmä likaisten astioiden puhdistamiseksi automaattisessa astianpesukoneessa, tunnettu siitä, että se käsittää likaisten astioiden saattamisen kosketuksiin pesukoneessa sellaisen pesuvesιky1vyn kanssa, johon on dispergoitu tehokas määrä patenttivaatimuksen 13 mukaista seosta. 35 88307