FI84078C - Tekniska kopolyeteramider, som aer flexibla vid laog temperatur. - Google Patents
Tekniska kopolyeteramider, som aer flexibla vid laog temperatur. Download PDFInfo
- Publication number
- FI84078C FI84078C FI854874A FI854874A FI84078C FI 84078 C FI84078 C FI 84078C FI 854874 A FI854874 A FI 854874A FI 854874 A FI854874 A FI 854874A FI 84078 C FI84078 C FI 84078C
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- lactam
- acid
- mixture
- water
- carbon atoms
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 106
- 150000003951 lactams Chemical class 0.000 claims abstract description 100
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 73
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims abstract description 62
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims abstract description 55
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 50
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 claims abstract description 49
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 claims abstract description 49
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 claims abstract description 49
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 claims abstract description 44
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 23
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims abstract description 18
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims abstract description 18
- DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N (R)-(-)-Propylene glycol Chemical compound C[C@@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 claims abstract description 9
- 239000000539 dimer Substances 0.000 claims abstract description 5
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims abstract description 3
- JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N epsilon-caprolactam Chemical compound O=C1CCCCCN1 JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 80
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 73
- -1 amine compound Chemical class 0.000 claims description 72
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 40
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 37
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 31
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims description 30
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 claims description 29
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 claims description 27
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 claims description 26
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 17
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 17
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 14
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 12
- PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N (+/-)-1,3-Butanediol Chemical compound CC(O)CCO PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 9
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 claims description 9
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- CIUQDSCDWFSTQR-UHFFFAOYSA-N [C]1=CC=CC=C1 Chemical compound [C]1=CC=CC=C1 CIUQDSCDWFSTQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 8
- 235000011007 phosphoric acid Nutrition 0.000 claims description 8
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 8
- 238000010790 dilution Methods 0.000 claims description 7
- 239000012895 dilution Substances 0.000 claims description 7
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 6
- QLZHNIAADXEJJP-UHFFFAOYSA-N Phenylphosphonic acid Chemical compound OP(O)(=O)C1=CC=CC=C1 QLZHNIAADXEJJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims description 5
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 4
- 125000001931 aliphatic group Polymers 0.000 claims description 4
- XPPKVPWEQAFLFU-UHFFFAOYSA-N diphosphoric acid Chemical compound OP(O)(=O)OP(O)(O)=O XPPKVPWEQAFLFU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 4
- 159000000001 potassium salts Chemical class 0.000 claims description 4
- 229940005657 pyrophosphoric acid Drugs 0.000 claims description 4
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 4
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 3
- 238000005194 fractionation Methods 0.000 claims description 3
- YACKEPLHDIMKIO-UHFFFAOYSA-N methylphosphonic acid Chemical compound CP(O)(O)=O YACKEPLHDIMKIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 claims description 3
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- MRNZSTMRDWRNNR-UHFFFAOYSA-N bis(hexamethylene)triamine Chemical compound NCCCCCCNCCCCCCN MRNZSTMRDWRNNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims description 2
- BEQVQKJCLJBTKZ-UHFFFAOYSA-N diphenylphosphinic acid Chemical compound C=1C=CC=CC=1P(=O)(O)C1=CC=CC=C1 BEQVQKJCLJBTKZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 claims description 2
- WCYWZMWISLQXQU-UHFFFAOYSA-N methyl Chemical compound [CH3] WCYWZMWISLQXQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 2
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 claims 2
- TVZISJTYELEYPI-UHFFFAOYSA-N hypodiphosphoric acid Chemical compound OP(O)(=O)P(O)(O)=O TVZISJTYELEYPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 claims 2
- OGBVRMYSNSKIEF-UHFFFAOYSA-N Benzylphosphonic acid Chemical compound OP(O)(=O)CC1=CC=CC=C1 OGBVRMYSNSKIEF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N Phosphorous acid Chemical compound OP(O)=O ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 claims 1
- YZCKVEUIGOORGS-IGMARMGPSA-N Protium Chemical compound [1H] YZCKVEUIGOORGS-IGMARMGPSA-N 0.000 claims 1
- 239000000427 antigen Substances 0.000 claims 1
- 102000036639 antigens Human genes 0.000 claims 1
- 108091007433 antigens Proteins 0.000 claims 1
- 239000002585 base Substances 0.000 claims 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims 1
- GOJNABIZVJCYFL-UHFFFAOYSA-N dimethylphosphinic acid Chemical compound CP(C)(O)=O GOJNABIZVJCYFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- RMJCJLHZCBFPDN-UHFFFAOYSA-N methyl(phenyl)phosphinic acid Chemical compound CP(O)(=O)C1=CC=CC=C1 RMJCJLHZCBFPDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- MIBXHGZAARWAGI-UHFFFAOYSA-N phenylmethoxyphosphonoyloxymethylbenzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1COP(=O)OCC1=CC=CC=C1 MIBXHGZAARWAGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 abstract description 6
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 abstract description 5
- 239000000155 melt Substances 0.000 abstract description 5
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 abstract 1
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 26
- KYXHKHDZJSDWEF-LHLOQNFPSA-N CCCCCCC1=C(CCCCCC)C(\C=C\CCCCCCCC(O)=O)C(CCCCCCCC(O)=O)CC1 Chemical compound CCCCCCC1=C(CCCCCC)C(\C=C\CCCCCCCC(O)=O)C(CCCCCCCC(O)=O)CC1 KYXHKHDZJSDWEF-LHLOQNFPSA-N 0.000 description 21
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 13
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 13
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 10
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 10
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 10
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 10
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 10
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 9
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 9
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 7
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 7
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000003254 anti-foaming effect Effects 0.000 description 6
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 6
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 6
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 5
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 5
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 5
- 230000003381 solubilizing effect Effects 0.000 description 5
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 5
- OWYWGLHRNBIFJP-UHFFFAOYSA-N Ipazine Chemical compound CCN(CC)C1=NC(Cl)=NC(NC(C)C)=N1 OWYWGLHRNBIFJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- BGYHLZZASRKEJE-UHFFFAOYSA-N [3-[3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoyloxy]-2,2-bis[3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoyloxymethyl]propyl] 3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoate Chemical compound CC(C)(C)C1=C(O)C(C(C)(C)C)=CC(CCC(=O)OCC(COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)(COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)=C1 BGYHLZZASRKEJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000061 acid fraction Substances 0.000 description 4
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 4
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 4
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 4
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 4
- 239000013638 trimer Substances 0.000 description 4
- WTFAGPBUAGFMQX-UHFFFAOYSA-N 1-[2-[2-(2-aminopropoxy)propoxy]propoxy]propan-2-amine Chemical compound CC(N)COCC(C)OCC(C)OCC(C)N WTFAGPBUAGFMQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 3
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 3
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 3
- 239000013529 heat transfer fluid Substances 0.000 description 3
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 3
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 3
- 230000000930 thermomechanical effect Effects 0.000 description 3
- 239000003039 volatile agent Substances 0.000 description 3
- WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N (E)-8-Octadecenoic acid Natural products CCCCCCCCCC=CCCCCCCC(O)=O WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 20:1omega9c fatty acid Natural products CCCCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 9-Heptadecensaeure Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005642 Oleic acid Substances 0.000 description 2
- ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N Oleic acid Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical group CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003708 ampul Substances 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 239000012267 brine Substances 0.000 description 2
- 230000008859 change Effects 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 2
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 2
- 230000001143 conditioned effect Effects 0.000 description 2
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 2
- VRIZGLPHNWWKPU-UHFFFAOYSA-N disodium;dioxido(phenyl)phosphane Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]P([O-])C1=CC=CC=C1 VRIZGLPHNWWKPU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diamine Chemical compound NCCCCCCN NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N isooleic acid Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCCC(O)=O QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N oleic acid Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 2
- 235000021313 oleic acid Nutrition 0.000 description 2
- ACVYVLVWPXVTIT-UHFFFAOYSA-N phosphinic acid Chemical compound O[PH2]=O ACVYVLVWPXVTIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 description 2
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 2
- HNJBEVLQSNELDL-UHFFFAOYSA-N pyrrolidin-2-one Chemical compound O=C1CCCN1 HNJBEVLQSNELDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 2
- HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M sodium;chloride;hydrate Chemical compound O.[Na+].[Cl-] HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000011877 solvent mixture Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- 241000208152 Geranium Species 0.000 description 1
- JHWNWJKBPDFINM-UHFFFAOYSA-N Laurolactam Chemical compound O=C1CCCCCCCCCCCN1 JHWNWJKBPDFINM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002841 Lewis acid Substances 0.000 description 1
- OYHQOLUKZRVURQ-HZJYTTRNSA-N Linoleic acid Chemical compound CCCCC\C=C/C\C=C/CCCCCCCC(O)=O OYHQOLUKZRVURQ-HZJYTTRNSA-N 0.000 description 1
- 229920002292 Nylon 6 Polymers 0.000 description 1
- 229920002614 Polyether block amide Polymers 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 150000001447 alkali salts Chemical class 0.000 description 1
- DTOSIQBPPRVQHS-PDBXOOCHSA-N alpha-linolenic acid Chemical compound CC\C=C/C\C=C/C\C=C/CCCCCCCC(O)=O DTOSIQBPPRVQHS-PDBXOOCHSA-N 0.000 description 1
- 235000020661 alpha-linolenic acid Nutrition 0.000 description 1
- 125000003368 amide group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001413 amino acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 1
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000007872 degassing Methods 0.000 description 1
- 229910003460 diamond Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010432 diamond Substances 0.000 description 1
- 238000004512 die casting Methods 0.000 description 1
- UKMSUNONTOPOIO-UHFFFAOYSA-N docosanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O UKMSUNONTOPOIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 229920006351 engineering plastic Polymers 0.000 description 1
- 125000000816 ethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 230000009969 flowable effect Effects 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 150000007517 lewis acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000020778 linoleic acid Nutrition 0.000 description 1
- OYHQOLUKZRVURQ-IXWMQOLASA-N linoleic acid Natural products CCCCC\C=C/C\C=C\CCCCCCCC(O)=O OYHQOLUKZRVURQ-IXWMQOLASA-N 0.000 description 1
- 229960004488 linolenic acid Drugs 0.000 description 1
- KQQKGWQCNNTQJW-UHFFFAOYSA-N linolenic acid Natural products CC=CCCC=CCC=CCCCCCCCC(O)=O KQQKGWQCNNTQJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000011089 mechanical engineering Methods 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 125000000896 monocarboxylic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- SYSQUGFVNFXIIT-UHFFFAOYSA-N n-[4-(1,3-benzoxazol-2-yl)phenyl]-4-nitrobenzenesulfonamide Chemical class C1=CC([N+](=O)[O-])=CC=C1S(=O)(=O)NC1=CC=C(C=2OC3=CC=CC=C3N=2)C=C1 SYSQUGFVNFXIIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000006911 nucleation Effects 0.000 description 1
- 238000010899 nucleation Methods 0.000 description 1
- WWZKQHOCKIZLMA-UHFFFAOYSA-N octanoic acid Chemical compound CCCCCCCC(O)=O WWZKQHOCKIZLMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001139 pH measurement Methods 0.000 description 1
- IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N palmitic acid group Chemical group C(CCCCCCCCCCCCCCC)(=O)O IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000003016 phosphoric acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- XTUSEBKMEQERQV-UHFFFAOYSA-N propan-2-ol;hydrate Chemical compound O.CC(C)O XTUSEBKMEQERQV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 1
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- 229920002725 thermoplastic elastomer Polymers 0.000 description 1
- 238000005292 vacuum distillation Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
- C08G69/40—Polyamides containing oxygen in the form of ether groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
- C08G69/02—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids
- C08G69/26—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids derived from polyamines and polycarboxylic acids
- C08G69/34—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids derived from polyamines and polycarboxylic acids using polymerised unsaturated fatty acids
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polyamides (AREA)
- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
- Dental Preparations (AREA)
- Walking Sticks, Umbrellas, And Fans (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
- Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
- Paper (AREA)
- Luminescent Compositions (AREA)
- Lubricants (AREA)
- Medicinal Preparation (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Pyrrole Compounds (AREA)
Description
1 84078
Tekniset kopolyeetteriamidit, jotka ovat taipuisia alhaisessa lämpötilassa
Fl-rpatenttihakemuksessa 842593 selostetaan uusia homogeenisiä segmenttirakenteisia kopolyeetteriamideja, joilla on erikoisesti korkea-asteinen kiteisyys, mikä antaa niille korkeat sulamispisteet ja hyvän termomekaanisen kestävyyden, mahdollisimman alhainen lasimaiseksi muuttumislämpötila, niin että ne ovat hyvin taipuisia ja kimmoisia jopa -20°C:ssa ja sitä alhaisemmissa lämpötiloissa, ja korkea viskositeetti sulassa tilassa, minkä ansiosta niitä voidaan käyttää helposti ruisku- ja suula-kepuristuksessa-
Aikaisempi tekniikka, johon mainittu FI-hakemus viittaa, on edustettuna US-patentissa 4 218 351, joka tekee selkoa termoplastisista elastomeereista, jotka ovat kopolyeetteriamideja. Tämän aikaisemman tekniikan mukaisesti esitetään kopolyeetteri-amidien yleistä ryhmää, joita saadaan antamalla kolmen eri tyyppisen aineosan reagoida suoraan, joissa on kussakin funktionaalisia ryhmiä, jotka voivat osallistua reaktioon, josta syntyvät amidiryhmät. Ensimmäinen aineosa (i) on ryhmästä, joka muodostuu lyhytketjuisesta dikarboksyylihaposta, lyhytketjuisesta diamiinista, lyhytketjuisesta laktaamista, lyhytketjuisesta aminohaposta ja seoksesta, jossa on kaksi tai useampia kuin kaksi näistä yhdisteistä; toinen aineosa (ii) on dimeerinen rasvahappo tai dimeerisen rasvahapon amiinijohdannainen; kolmas aineosa (iii) on polyoksialkyleenidiamiini tai polyoksialkyleenidikarb-oksyylihappo. Reaktioon tulevat aineosat valitaan siten, että ne tuovat väliaineeseen lähes ekvivalenttiset määrät Ni^- ja COOH-ryhmiä. Mainitun patentin esimerkkejä lukiessa havaitaan, että kopolyeetteriamideja saadaan pääasiassa reaktion (i) kautta, jossa on lyhytketjuisen dihapon ja lyhytketjuisen diamiinin seos, tai laktaamin ja lyhytketjuisen dihapon seos, tai lyhyt-ketjuinen diamiini ja tyyppiä (ii) oleva reagoiva aine ja tyyppiä (iii) oleva reagoiva aine. Näin valmistetuilla kopolyeette-riamideilla on edullisia ominaisuuksia, erikoisesti taipuisuus 2 84078 alhaisessa lämpötilassa, minkä ansiota ovat ilmoitetut hyvät iskunkestävyysominaisuudet. Niiden heikon viskositeetin vuoksi sulassa tilassa, mikä on tavallisesti alle 100 poisia 232°C:-ssa, niitä ei kuitenkaan voida käyttää liimoina. Muoviaineiden puristus- ja pursotusaloilla kuitenkin tarvitaan aineita, joiden viskositeetti sulassa tilassa on riittävän korkea, jotta niitä voidaan ruiskuttaa tai pursottaa helposti. Aikaisemmasta tekniikasta ei löydy selostusta keinoista, miten voitaisiin saada lähtemällä edellä mainitun US-patentin ohjeen mukaisista reaktioseoksista riittävän korkean viskositeetin sulassa tilassa omaavia kopolyeetteriamideja käytettäviksi teknisinä muoveina.
FI-patenttihakemuksen 842593 kohteena ovat kopolyeetteriami-dit, jotka vastaavat tyydyttävästi tarkoitettua päämääräänsä eli polymeerejä muovausta ja suulakepuristusta varten ja joilla on paitsi hyvä taipuisuus jopa niin alhaisissa lämpötiloissa kuin -20eC tai alle sen, myös korkea viskositeetti sulassa tilassa.
Tarkemmin sanottuna mainittu FI-patenttihakemus 842593 koskee homogeenisia segmenttirakenteen omaavia kopolyeetteriamideja, joilla on erikoisesti sulamispiste tai pehmenemispiste ainakin 170°C, lasimaiseksi muuttumislämpötila korkeintaan -5°C mitattuna suhteellisessa kosteudessa 0 % ja viskositeetti sulassa tilassa ainakin 500 poisia, ja mainittuja kopolyeetteriamideja voidaan saada menettelytavan mukaan, joka voidaan määritellä seuraavien vaiheiden perusteella: a) - sekoitetaan laktaamia, jossa on 4-12 hiiliatomia, liuoksen kanssa, jossa on dimeerisen rasvahapon ja polyoksialkyleenidi-amiinin suolaa, liuotinväliaineeseen, joka perustuu veden ja alifaattisen alkoholin seokseen, jossa viimemainitussa on vähemmän kuin 5 hiiliatomia, seokseen vesi-alkoholi-laktaami (käytetyt alkoholi ja laktaami vastaavat molemmat edellä annettuja määritelmiä), itse laktaamiin sulassa tilassa tai vielä, silloin kun laktaami on vesiliukoista, seokseen vesi-laktaami; b) - mainitun suolan stökiometria on säädetty edeltäkäsin mittaamalla suolaliuoksen pH laimennusseoksessa, joka perustuu veteen ja ainakin yhteen yhdisteeseen, joka valitaan ryhmästä ali-faattinen alkoholi, alifaattinen dioli tai laktaami (käytetyt 3 84078 alkoholi ja laktaami vastaavat kumpikin edellä annettuja määritelmiä, alifaattisessa diolissa on 2-6 hiiliatomia) ja säätämällä mainitun suolan koostumus siten, että pH saavuttaa arvon, joka on pH:n arvo tasapainopisteessä + 0,05 pH-yksikköä, ja suolaliuoksen ja laktaamin seos voidaan jättää pois silloin kun suolaliuos liuotinväliaineessa, jOka perustuu seokseen vesi-alkoholi-laktaami, seokseen vesi-laktaami tai itse laktaa-miin sulassa tilassa, sisältää riittävästi laktaamia, jotta saadaan halutun kokoomuksen omaavaa kopolyeetteriamidia; c) - lisätään sitten reaktioseokseen katalysaattoria, joka on epäorgaanista oksihappoa tai orgaanista oksihappoa, joka on muu kuin karboksyylihappo ja jossa ainakin yksi happoryhmistä, silloin kun niitä on useampia, omaa ionisaatiovakion pKa vedessä 25°C:ssa, joka on yhtä suuri tai pienempi kuin 4; d) - kuumennetaan sitten koko reaktioseosta, jotta laktaami reagoisi suolan kanssa.
Mitä tulee viskositeettiin sulassa tilassa, mainittu FI-patent-tihakemus ilmoittaa, että se mitataan 230°C:ssa leikkausgradien-tilla 10 s ^ reometrin Davenport avulla, kun kyseessä ovat kopolyeetteriamidit, jotka saadaan lähtemällä laktaameista, joissa on 6-12 hiiliatomia; kun kyseessä ovat kopolyeetteriamidit, jotka on saatu lähtemällä laktaameista, joissa on 4-5 hiili-atomia, mitataan viskositeetti sulassa tilassa kuten edellä on esitetty, mutta lämpötilassa 260°C.
Nyt on keksitty, ja se on kyseessä olevan keksinnön kohteena, että homogeenisia kopolyeetteriamideja, jotka ovat segmenttira-kenteisia ja joilla on mainitussa FI-patenttihakemuksessa mainitut ominaisuudet, voidaan saada noudattamalla työskentelytapaa, jota on muutettu amiiniyhdisteen määritelmän kohdalla, jota käytetään suolan muodostamiseen josta on puhuttu vaiheessa a) ja/tai katalysaattorin määritelmän kohdalla, josta on puhuttu vaiheessa c) ja/tai katalysaattorin lisäämishetken kohdalla.
Tarkemmin sanottuna kyseessä oleva keksintö koskee homogeenisia, segmenttirakenteisia kopolyeetteriamideja, joilla on erityisesti 4 84078 sulamispiste tai pehmenemispiste ainakin 170°C, lasimaiseksi muuttumislämpötila korkeintaan -5°C mitattuna suhteellisessa kosteudessa 0 % ja viskositeetti sulassa tilassa ainakin 500 poisia, ja mainittuja kopolyeetteriamideja voidaan saada valmistustavan mukaan, joka voidaan määritellä seuraavien vaiheiden perusteella: a') - sekoitetaan laktaamia, jossa on 4-12 hiiliatomia, liuoksen kanssa, jossa on dimeerisen rasvahapon ja sopivan amiiniyh-disteen suolaa, liuottavaan väliaineeseen, joka perustuu seokseen vesi - alifaattinen alkoholi, jossa on alle 5 hiiliatomia, seokseen vesi-alkoholi-laktaami (käytetyt alkoholi ja laktaami vastaavat kumpikin edellä annettuja määritelmiä), itse laktaa-miin sulassa tilassa tai vielä, silloin kun laktaami on vesiliukoista, seokseen vesi-laktaami; b’) - mainitun suolan stökiometria on säädetty etukäteen mittaamalla pH suolan liuoksesta laimennusseoksessa, joka perustuu veteen ja ainakin yhteen yhdisteeseen, joka valitaan ryhmästä alifaattinen alkoholi, alifaattinen dioli tai laktaami (käytetyt alkoholi ja laktaami vastaavat kumpikin edellä annettuja määritelmiä ja alifaattinen dioli sisältää 2-6 hiiliatomia) ja sää-tämällä mainitun suolan koostumus siten, että pH-arvoksi tulee ekvivalenttipisteen pH ± 0,05 pH-yksikköä, ja suolaliuoksen ja laktaamin seos voidaan jättää pois silloin, kun suolan liuos liuottavassa väliaineessa, joka perustuu seokseen vesi-alkoholi-laktaami, seokseen vesi-laktaami tai itse laktaamiin sulassa tilassa, sisältää riittävästi laktaamia, niin että saadaan halutun koostumuksen omaavaa kopolyeetteriamidia; c') - lisätään sitten reaktioseokseen katalysaattori; ja d') - kuumennetaan sitten koko reaktioseosta, jotta laktaami reagoisi suolan kanssa; ja mainitut kopolyeetteriamidit ovat tunnetut siitä, että vaiheessa a') käytetään dimeerisen rasvahapon sekä poly-oksialkyleenidiamiinin ja triamiinin seoksen suolaa ja että vaiheessa c*) käytetään katalysaattoria, joka on joko yhdistettä (alfa) tai yhdistettä (beta), joista (alfa) merkitsee epäorgaanista oksihappoa tai orgaanista oksihappoa, joka on muu kuin karboksyylihappo, ja jossa ainakin yhden happoryhmän, silloin kun niitä on useampia, ionisaatiovakio pKa vedessä 25°C:ssa on sama tai 5 84078 alle 4, ja (beta) merkitsee tämän hapon alkali- tai maa-alkali-suolaa.
Kyseessä oleva keksintö koskee vielä kopolyeetteriamideja, joilla on edellä esitetyt ominaisuudet, ja joita voidaan valmistaa menettelytavan mukaan, joka voidaan määritellä vaiheiden a') ja c') avulla, jotka samaten on esitetty edellä ja mainitut kopoly-eetteriamidit ovat tunnetut siitä, että tällä kertaa käytetään vaiheessa a') dimeerisen rasvahapon ja polyoksialkyleenidiamii-nin suolaa ilman triamiinia ja että vaiheessa c') käytetään katalysaattoria, joka on yhdistettä (beta).
Kopolyeetteriamideja, joilla on mainitussa FI-patenttihakemuk-sessa ja kyseessä olevassa keksinnössä esitetyt ominaisuudet, voidaan saada lisäämällä katalysaattoria (alfa) tai (beta) reaktioseokseen, joka sisältää dimeerisen rasvahapon ja amiini-yhdisteen suolaa, jonka stökiömetria on säädetty etukäteen.
On todettu, että voi olla edullista, erikoisesti silloin kun katalysaattori on epäorgaaninen tai orgaaninen voimakas oksihappo, lisätä katalysaattori dimeerisen rasvahapon ja amiiniyhdisteen suolan lähtöliuokseen ja säätää sitten stökiömetria. Kyseessä oleva keksintö koskee siis vielä kopolyeetteriamideja, joilla on edellä esitetyt ominaisuudet ja joita voidaan saada menettelytavan mukaan, joka voidaan määritellä seuraavien vaiheiden perusteella: a") - sekoitetaan laktaami, jossa on 4-12 hiiliatomia, liuoksen kanssa, jossa on dimeerisen rasvahapon ja sopivan amiiniyhdisteen suolaa, liuottavaan väliaineeseen, joka perustuu seokseen vesi-alifaattinen alkoholi, jossa on alle 5 hiiliatomia, seokseen vesi-alkoholi-laktaami (käytetyt alkoholi ja laktaami vastaavat kumpikin edellä annettuja määritelmiä), itse laktaamiin sulassa tilassa, tai vielä siinä tapauksessa, että laktaami on vesiliukoista, seokseen vesi-laktaami; b") - mainitun liuoksen stökiömetria on etukäteen säädetty mittaamalla liuoksen pH laimennusseoksessa, joka perustuu veteen ja ainakin yhteen yhdisteeseen, joka valitaan ryhmästä alifaat-tinen alkoholi, alifaattinen dioli tai laktaami (käytetyt alkoholi ja laktaami vastaavat edellä annettuja määritelmiä, ja 6 84078 alifaattinen dioli sisältää 2-6 hiiliatomia) ja säätämällä koostumus sellaiseksi, että pH-arvoksi tulee ekvivalenttipis-teen pH-arvo + 0,05 pH-yksikköä, ja seos, jossa on suolaliuosta ja laktaamia voidaan jättää pois silloin kun suolaliuos liuottavassa väliaineessa, joka perustuu seokseen vesi-alkoholi-laktaa-mi, seokseen vesi-laktaami tai itse laktaamiin sulassa tilassa, sisältää riittävän paljon laktaamia, niin että saadaan halutun koostumuksen omaavaa kopolyeetteriamidia; c") - annetaan sitten laktaamin reagoida kuumentaen suolan kanssa ja läsnä on katalysaattoria; ja mainitut kopolyeetteriamidit ovat tunnetut siitä, että käytetty katalysaattori lisätään liuokseen, jossa on dimeerisen rasvahapon ja amiiniyhdisteen suolaa ennen kuin mainitun liuoksen stökiömetria säädetään, ja amiiniyhdiste on polyoksialky-leenidiamiinia joko yksin tai seoksessa triamiinin kanssa ja katalysaattori on joko yhdistettä (alfa) tai yhdistettä (beta).
Triamiinit, joita voidaan käyttää kyseessä olevan keksinnön toteuttamisessa, ovat biprimäärisiä, sekundäärisiä tai tripri-määrisiä alifaattisia polyamiineja, jotka sisältävät mahdollisesti yhden tai useampia eetterisiltoja ja joiden sisältämien hiiliatomien lukumäärä on ainakin 8. Mainittakoon erikoisesti bis-heksametyleenitriamiini, jonka kaava on H2N-(Cl·^)g-NH-(CH2)g-NH2 ja polyoksialkyleenitriamiinit, jotka vastaavat yleistä kaavaa: R. (OCH-jCH) - 0CH-CH-NHo 7-, (I) L — z | n | | z— o X X z jossa: - R·^ on kolmiarvoinen radikaali, joka on alifaattisen trihydrok-syylialkoholin jäännös, joka voidaan polyoksialkyloida, ja jossa on 3-10 hiiliatomia; - Z on suora tai haarautunut alkyyliradikaali, joka sisältää 1-18 hiiliatomia; - X ja Y, identtiset tai erilaiset, esittävät kumpikin vetyatomia tai radikaalia Z; - symboli n esittää kokonaislukua 0-50.
Näitä polyoksialkyleenitriamiineja voidaan saada tunnettujen menetelmien mukaan kuten esimerkiksi US-patentissa 3 654 370 selostetun mukaan.
7 84078
Kyseessä olevan keksinnön suorittamisessa parhaina pidettyjä triamiineja ovat polyoksipropyleenitriamiinit, jotka vastaavat kaavaa (I), joka on annettu edellä ja jossa: merkitsee samaa kuin on määritelty edellä; Z on metyyliradikaali,; X esittää Z:aa; y on vetyatomi ja n on arvoltaan keskimäärin 1-16.
Erikoisen parhaina pidettyjä triamiineja ovat polyoksipropyleenitriamiinit, joiden kaava on: ch3 ch2 -(och2<!:h-)x - nh2 OH-, I 3 CH2CH2 - C - CH2 - (OCH2CH-)y - NH2 (II) I CH, I i i CH2 - (OCH2CH-)2 - NH2 jossa (R^ on siis trimetylolipropaanin jäännös) symbolit x, y ja z esittävät kukin keskimäärin numeroa 1-10, ja summa x + y + z on 3-30.
Aivan erikoisen parhaina pidettyjä triamiineja ovat ne polyoksipropyleenitriamiinit, jotka on johdettu trimetylolipropaanista ja jossa summa x + y + z on 5-10.
Käytettyjen triamiinien osuudet, silloin kun tahdotaan niitä käyttää, ilmoitettuina millimooleina triamiinia kilogrammaa kohti lopullista kopolyeetteriamidia, ovat tavallisesti välillä 0,1-20 ja etupäässä välillä 1-10.
Mitä tulee voimakkaaseen epäorgaaniseen tai orgaaniseen oksihap-poon (alfa) , jota käytetään katalysaattorina kuten on ilmoitettu FI-patenttihakemuksessa 842593, soveltuu mono- tai polyoksihappo, jossa ainakin yhden happoryhmän ionisaatiovakio pka vedessä 25°C:ssa on yhtä suuri tai alempi kuin 4.
Sopivista voimakkaista hapoista voidaan mainita esimerkiksi: - epäorgaanisista oksihapoista rikkihapoke, rikkihappo, hypofos-forihapoke, fosforihapoke, ortofosforihappo tai pyrofosforihappo; - orgaanisista oksihapoista: 8 84078 . organosulfonihapot, joiden kaava on R2 ~ SO^H (III) , jossa R2 esittää seuraavia: suora tai haarautunut alkyyliradi-kaali, jossa on 1-6 hiiliatomia; fenyyliradikaali, jossa on mahdollisesti substituenttina 1-3 alkyyliradikaalia, jossa on 1-3 hiiliatomia; fenyylialkyyliradikaali, jossa on 1-3 hiiliatomia alkyylijäännöksessä ja jonka bentseenirenkaassa voi mahdollisesti olla substituenttina 1-3 alkyyliradikaalia, joissa on 1-3 hiiliatomia; tai naftyyliradikaali, jossa on mahdollisesti substituenttina 1-4 alkyyliradikaalia, joissa on 1-3 hiiliatomia; . organofosfonihapot, joiden kaava on R^ - F(O)(OH)2 (IV), jossa R^ esittää alkyyliradikaalia, fenyyliradikaalia tai fenyy-lialkyyliradikaalia, ja kukin näistä radikaaleista vastaa määritelmää, joka on annettu edellä R2:n yhteydessä; . organofosfiinihapot, joiden kaava on R4R5 - P(0)(0H) (V), jossa R^ ja Rj., identtiset tai erilaiset, esittävät kumpikin seuraavia: suoraketjuinen alkyyliradikaali, jossa on 1-3 hiili-atomia; fenyyliradikaali tai fenyylialkyyliradikaali, ja kumpikin näistä kahdesta jälkimmäisestä radikaalista vastaa määritelmää, joka on annettu edellä R2:n suhteen; . organofosfonihapokkeet, joiden kaava on R^H - Ρ(0)(0Η) (VI), jossa Rg esittää seuraavia: suora tai haarautunut alkyyliradikaali, jossa on 1-4 hiiliatomia (haarautuminen on poissuljettua 4 hiiliatomia sisältävän alkyyliradikaalin kohdalla); fenyyliradikaali tai fenyylialkyyliradikaali, ja kumpikin näistä kahdesta viimeisestä radikaalista vastaa määritelmää, joka on annettu edellä R2:n suhteen.
Pidetään parhaana käyttää voimakkaana happona (alfa) fosforista johdettuja happoja ja aivan erikoisesti hypofosforihapoketta, fos-forihapoketta, ortofosforihappoa, pyrofosforihappoa, metyyli-fosfonihappoa, fenyylifosfonihappoa, bentsyylifosfonihappoa, dimetyylifosfiinihappoa, difenyylifosfiinihappoa, metyylifenyy-lifosfiinihappoa, dibentsyylifosfiinihappoa, metyylifosfoniha-poketta, fenyylifosfonihapoketta tai bentsyylifosfonihapoketta.
Happosuolana (beta) käytetään tavallisesti alkalimetalli- tai maa-alkalimetallisuoloja, jotka on johdettu epäorgaanisista tai orgaanisista oksihapoista (alfa).
9 84078
Pidetään parhaana käyttää suolana (beta) niitä, jotka ovat täysin reaktioseokseen liukenevia. Näistä parhaina pidetyistä suoloista (beta) sopivat hyvin natrium- ja kaliumsuolat, jotka ovat johdettuja sen tyyppisistä edellä mainituista epäorgaanisista tai orgaanisista oksihapoista (alfa), jotka soveltuvat hyvin. Aivan erikoisen hyvin soveltuvia suoloja (beta) ovat natrium- ja kaliumsuolat, jotka ovat johdettuja edellä mainituista, parhaina pidetyistä fosforista johdetuista hapoista.
Voimakkaan hapon (alfa) tai suolan (beta) osuudet ilmoitettuina painoprosenteissa lopullisesta kopolyeetteriamidista ovat tavallisesti välillä 0,01-1 % ja mieluummin välillä 0,01-0,5 %.
Yleiset olosuhteet, joissa keksinnön mukainen menetelmä suoritetaan, ovat mainitussa FI-patenttihakemuksessa esitetyt ja ne tullaan esittämään uudelleen jäljempänä.
Sopivista laktaameista mainittakoon: γ-butyrolaktaami, 5-amvlo-laktaami, ε-kaprolaktaami, enantolaktaami, kapryylilaktaami, atsasykloundekanoni-2, atsasyklododekanoni-2, laurolaktaami. Laktaami, jolle annetaan etusija, on ε-kaprolaktaami; käytetyllä reagoivalla aineella on samat tyypilliset ominaisuudet kuin sillä reagoivalla aineella, jota käytetään teollisesti polvkap-rolaktaamin eli nylon 6:n valmistamiseen.
Sopivia dimeerisiä dihappoja saadaan tavallisesti polymeroimal-la yhdisteitä, jotka sisältävät 80-100 paino-% monomeeristä rasvahappoa tai -happoja, joissa on 16-20 hiiliatomia ja 20-0 paino-% monomeeristä rasvahappoa tai -happoja, joissa on 8-15 hiiliatomia ja/tai 21-24 hiiliatomia. Monomeerisillä rasvahapoilla tarkoitetaan suoraketjuisia tai haarautuneita, tyydytettyjä tai tyydyttämättömiä alifaattisia monohappoja.
Suoraketjuisista tai haarautuneista tyydytetyistä monomeerisistä rasvahapoista voidaan mainita; kapryyli-, pelargoni-, kapriini-, lauriini-, myristiini-, palmitiini- ja isopalmitiini-, steariini-, arakidiini-, beheni- ja lignoseriinihapot.
Suoraketjuisista tai haarautuneista, yhden tai useamman etyleeni- 10 84078 sidoksen omaavista monomeerisistä rasvahapoista voidaan mainita: 3-oktenoiini-, 11-dodekenoiini-, öljy-, lauroleiini-, myristoleiini-, palmitoleiini-, gadoleiini-, ketoleiini-, lino-li-, linoleiini-, eikosatetraenoiini-, chaulmoogrihapot. Myös joistakin asetyleeni-tyydyttämättömistä hapoista voidaan johtaa polymeerisiä happoja, mutta niitä ei ole riittävästi luonnontilassa ja sen vuoksi niiden taloudellinen merkitys on hyvin pieni.
Polymeerisiä rasvahappoja, jotka on saatu polymeroimalla kuumassa, mahdollisesti katalysaattorien kuten peroksidien tai Lewis-happojen läsnäollessa, voidaan fraktioida esimerkiksi klassisen tekniikan kuten vakuumitislauksen tai uuttamisen avulla liuottimilla. Niitä voidaan myös hydrata niiden tyydyttämättö-myysasteen alentamiseksi ja vähentää tällä tavoin niiden värillisyyttä .
Kyseessä olevassa keksinnössä mieluimmin käytettävät dimeeriset hapot ovat fraktioituja polymeerisiä rasvahappoja, joissa di-funktionaalisen hapon fraktio on yli 94 paino-%, monofunktionaa-lisen hapon fraktio on alle 1 paino-% ja vielä mieluummin yhtä suuri tai alle 0,5 paino-%, ja sellaisen hapon, jonka funktionaalisuus on yli 2 , osuus on alle 5 paino-% ja mieluummin vielä yhtä suuri tai alle 3 paino-%.
Dimeeriset hapot, joita käytetään vielä mieluummin, ovat yhdisteitä, jotka saadaan fraktioimalla (edellä ilmoitettuihin fraktioihin) polymeerisiä rasvahappoja, jotka on lisäksi hydrattu.
Dimeeriset hapot, jotka soveltuvat aivan erikoisen hyvin, ovat kuten on ilmoitettu mainitussa FI-patenttihakemuksessa, yhdisteitä, jotka on saatu fraktioimalla hydrattua seosta, joka on peräisin yhden tai useamman monomeerisen rasvahapon katalyyttisestä polymeroinnista, jotka sisältävät 18 hiiliatomia; tässä suhteessa, johtuen helposta saatavuudesta ja suhteellisen helpoista polymeroinnista ovat öljyhappo, linolihappo ja linoleeni-happo, joko yksinään tai kaksittain tai kolmoisseoksena, aivan erikoisen sepivia lähtöaineita polymeeristen rasvahappojen valmistami seen.
Toinen reagoiva aine, jota käytetään, ovat polyoksialkyleenidi- amiinit. Kuten mainitussa FI-patenttihakemuksessa on ilmoitettu, näitä yhdisteitä voidaan esittää yleisellä kaavalla: li 84078 H2N - R? - (ORg)m - ORg - NH2 (VII) jossa . symbolit R^, Rg ja Rg, identtiset tai erilaiset, esittävät tyydytettyjä kaksiarvoisia, joko suoraketjuisia tai haarautuneita alifaattisia radikaaleja, joissa on 1-10 hiiliatomia, . symboli m on luku, joka määrätään siten, että saadaan molekyy-lipainoksi 100-10 000 ja etupäässä 300-5000.
Valaisevana esimerkkinä sopivista polyoksialkyleenidiamiineista mainittakoon FI-patenttihakemuksesta 842593 esimerkiksi: . kaavan (VII) mukaiset polyoksipropyleenidiamiinit, joissa CH3 R? = Rg = Rg = -d:H - CH2; . kaavan (VII) mukaiset polyoksietyleenidiamiinit, jossa ?H3 R? = Rg = - CH - CH2 - ja Rg = - CH2 - CH2 - ; . tai kaavan (VII) mukaiset polyoksitetrametyleenidiamiinit, jossa ?H3 R? = Rg = - CH - CH2 - ja Rg = - CH2 - CH2 - CH2 - CH2 -.
On tietenkin mahdollista käyttää, kuten mainittu FI-patenttiha-kemus ilmoittaa, kahden tai useamman kuin kahden polyoksialky-leenidiamiinin seosta.
Kyseessä olevan keksinnön mukaisten kopolyeetteriamidien valmistusmenetelmä käsittää sen, että ensimmäisessä vaiheessa liuotetaan sopivaan liuottavaan väliaineeseen dimeerisen rasvahapon ja polyoksialkyleenidiamiinin, joka on joko yksin tai sekoitettuna triamiinin kanssa, suola (mainittu liuos sisältää tai ei sisällä katalysaattoria) ja sitten kontrolloidaan ja säädetään stökiö-metria pH-arvon avulla ennenkuin aloitetaan polykondensointi laktaamin kanssa (sen jälkeen kun on lisätty mahdollisesti kata-talysaattori silloin, kun lähtöaineliuos ei sisällä sitä).
i2 84078
Kuten edellä on mainittu, voi kyseessä oleva suolan liuottava väliaine, jossa on mahdollisesti katalysaattoria, muodostua seoksesta vesi-alkoholi (A), seoksesta vesi-alkoholi-laktaami (B), sulasta laktaamista (C) tai vielä, silloin kun valittu laktaami on vesiliukoista, seoksesta vesi-laktaami (D). Laktaami, jota voidaan silloin käyttää, on edullisesti samaa kuin on valittu reagoivaksi aineeksi polykondensointiin. Mitä tulee vesipitoisuuteen liuottavissa väliaineissa (A) ja (D) ja suolan konsentraa-tioon väliaineissa (A), (C) ja (D), viitataan kuten mainittu FI-patenttihakemus ilmoittaa, FR-patentissa 2 407 227, sivuilla 2 ja 3 oleviin ohjeisiin; tämän asiakirjan olennaisin osa on liitetty mukaan lähteeksi. Huomautetaan, että pieniä muutoksia tämän aikaisemman tekniikan mukaisiin ohjeisiin voidaan tehdä niihin rajoihin, missä sijaitsevat liuotinväliaineiden vesipitoisuuden ja dimeerisen rasvahapon ja amiiniyhdisteen suolan konsentraation arvot; näitä pieniä muutoksia voidaan tehdä pääasiassa sen perusteella, että kyseessä olevassa keksinnössä yhtäältä suola valmistetaan lähtemällä polyoksialkyleenidiamiinis-ta joko yksinään tai seoksena triamiinin kanssa, kun taas aikaisemmassa tekniikassa kyseessä oleva suola valmistetaan lähtemällä heksametyleenidiamiinista, ja toisaalta voidaan käyttää nyt muuta laktaamia kuin kaprolaktaamia, jota tarkoitetaan tässä lähteessä. Asiantuntija voi kuitenkin helposti päättää nämä pienet muutokset yksinkertaisten kokeiden avulla, jotka hänellä on välittömästi käytettävissään. Mitä tulee taas liuottavaan väliaineeseen (B), voidaan sen koostumus päättää helposti tämän asiakirjan selostuksen valossa, vaikka sitä ei olekaan esitetty mainitussa FR-patentissa.
Mitä tulee suolaliuoksen, joka sisältää tai ei sisällä katalysaattoria, stökiömetrian säätelytapaan, viitataan samaten FR-patentin 2 407 227 ohjeisiin. Niin kuin tämän asiakirjan sivulla 3 on ilmoitettu, ovat parhaina pidetyt liuotinseokset, joita käytetään laimentamaan suolaliuos, joka sisältää katalysaattorin tai ei sisällä sitä, binäärisiä seoksia kuten esimerkiksi seoksia vesi-alkoholi, vesi-dioli tai vesi-laktaami (vesiliukoinen), mutta on myös mahdollista käyttää ternäärisiä seoksia kuten esimerkiksi seoksia vesi-alkoholi-laktaami tai vesi-dioli-lak- i3 84078 taami, erikoisesti siinä tapauksessa, että valittu laktaami on veteen liukenematonta. Mitä tulee käyttökelpoisten laimennus-seosten koostumukseen, se on sama kuin on ilmoitettu sitä koskevassa aikaisemmassa tekniikassa, jossa mahdollisesti voi ilmetä pieniä muutoksia niihin rajoihin nähden joiden sisälle sijoittuvat näiden laimennusseosten kunkin aineosan osuudet, ja nämä pienet muutokset liittyvät olennaisesti, kuten edellä on mainittu, luonteeltaan erilaisen suolan käyttämiseen ja mahdollisesti toisen laktaamin kuin kaprolaktaamin käyttämiseen, ja asiantuntija voi helposti määrätä ne yksinkertaisten kokeiden avulla.
Kun käytetty laktaami-tyyppinen reagoiva aine on ε-kaprolaktaa-mi, mikä vastaa parhaana pidettyä suoritustapaa kuten edellä on sanottu, eräs erikoisen suositeltava liuotinväliaine dimeerisen rasvahapon ja polyoksialkyleenidiamiinin (joko yksinään tai seoksena triamiinin kanssa, ja mainittu liuos sisältää katalysaattorin tai ei sisällä sitä) suolalle, muodostuu seoksista vesi-ε-kaprolaktaami, jossa vesipitoisuus on 40-80 paino-%; liuoksen pH:n määrääminen suoritetaan edullisimmin laimennusseoksissa vesi-isopropanoli, joissa vesipitoisuus on välillä 20-60 paino-%.
Suolaliuos (joka sisältää katalysaattoria tai ei sisällä sitä), jonka stökiömetria on kontrolloitu ja säädetty erittäin tarkasti, sekoitetaan sopivien määrien kanssa laktaamia (ja tarvittaessa katalysaattorin kanssa silloin kun lähtöliuos ei sisällä sitä), sen jälkeen suoritetaan käytettävien monomeerien polykon-densoiminen (laktaami, dimeerinen happo ja eetterisiltoja omaava daamiini joko yksin tai seoksena triamiinin kanssa suolan muodossa) .
Niin kuin FI-patenttihakemuksessa 842593 on esitetty, käytettyjen monomeerien polykondensointi suoritetaan siten, että ensiksi nostetaan reaktioseoksen lämpötila progressiivisesti välille 130°-280°C työskennellen atmosfäärin paineessa ja varmistaen po-lykondensaatioveden säännöllinen tislaus, samoin kuin mahdollisesti veden ja alkoholin, jotka tulevat väliaineen koostumukseen suolan liukenemisesta. Polykondensointia jatketaan ja pidetään 14 84078 tislauksen jälkeen sula massa edellä mainituissa lämpötiloissa noin 15 minuutista noin 2 h saakka. Polykondensaatio päätetään alentamalla paine siten, että se saavuttaa progressiivisesti 2 arvon alle 200-10 Pa ja pidetään polykondensointiväliaineen lämpötila edellä mainituissa lukemissa noin 15 minuutista noin 2 h saakka; tämän jälkimmäisen vaiheen etuna alennetussa paineessa on se, että voidaan poistaa suuri osa monomeereistä, jotka eivät ole polykondensoituneet.
Kyseessä olevan keksinnön mukaisia kopolyeetteriamideja voidaan luonnollisesti muunnella lisäämällä esimerkiksi niiden valmistus-väliaineeseen yhtä tai useampaa lisäainetta kuten erikoisesti: stabiloivia aineita ja hapettumalla tapahtuvaa sekä ultravio-letin säteilyn, valon tai kuumuuden vaikutuksesta tapahtuvaa hajoamista ehkäiseviä aineita; voiteluaineita; värejä; ydintymis-tä edistäviä aineita; vaahtoamista ehkäiseviä aineita; ym.
Kyseessä olevan keksinnön mukaisissa kopolyeetteriamideissa saadaan kiteisyys ja siis koheesio ja mahdollisuus saada korkeita sulamispisteitä ja hyvät mekaaniset ominaisuudet amidiseg-menttien kautta; amidisegmentillä tarkoitetaan olennaisesti kaavan (VIII) mukaisten segmenttien liittymää, jotka ovat peräisin käytetystä laktaamista renkaan avautuessa: - N - E - CO - (VIII) E esittää laktaamin hiilivetyketjua. Mahdollisimman alhaisen Tg -arvon ja siten taipuisuuden ja suuren kimmoisuuden saavuttaminen ovat eetterisegmenttien ansiota; eetterisegmentillä tarkoitetaan pääasiassa kaavan (IX) mukaisten segmenttien liittymää, jotka ovat peräisin polyoksialkyleenidiamiinin molekyylin ja dimeerisen hapon molekyylin kondensaatiosta: - HN - F - NH - CO - G - CO - (IX) F ja G esittävät orgaanisia jäännöksiä, jotka yhdistävät polyoksialkyleenidiamiinin ja dimeerisen hapon funktionaaliset ryhmät. Triamiini, silloin kun sitä halutaan käyttää, osallistuu rakenteestaan riippuen vähemmän amidisegmenttien ja/tai eetteri- segmenttien muodostamiseen. Esimerkiksi polyoksialkyleenitri- amiinien ollessa kyseessä osallistuu triamiini ainoastaan eetteri- segmenttien muodostamiseen.
is 84078 *
Kun muunnellaan vastaavia amidi- ja eetterisegmenttien osuuksia lopullisessa kopolyeetteriamidissa, voidaan vaihdella laajoissa rajoissa saadun polymeerin taipuisuutta ja kimmoisuutta. Hyvä kompromissi kiteisyyden, taipuisuuden ja kimmoisuuden kesken voidaan saada aikaan amidisegmenttien paino-osuuksilla lopullisessa polymeerissä 15-85 % ja mieluummin 40-60 % ja eetteriseg-menttien paino-osuuksilla 85-15 % ja mieluummin 60-40 %. Käytettyjen reagoivien aineiden määrät (laktaami ja dimeerisen rasvahapon ja amiiniyhdisteen suola) tietenkin määrätään siten, että saadaan kopolyeetteriamidia, jolla on tällaiset amidi- ja eetterisegmenttien painosuhteet; näiden paino-osuuksien mittausta varten katsotaan triamiinin puuttuessa, että amidisegmentit ovat peräisin suoraan laktaamista, joka on lähtöaineena, ja että eetterisegmentit ovat peräisin dimeerisen hapon ja käytetyn eette-risiltoja sisältävän diamiinin suolasta siten, että kaksi moolia vettä häviää moolia kohti suolaa; kun mukana on esimerkiksi polyoksialkyleenitriamiinia, katsotaan, että amidisegmentit ovat peräisin aina suoraan lähtöaineena käytetystä laktaamista, kun taas eetterisegmentit ovat peräisin dimeerisen hapon ja eetterisegmenttejä sisältävän diamiinin ja eetterisegmenttejä sisältävän triamiinin seoksen suolasta yhden moolin vettä hävitessä COOH-ryhmää kohti, joka reagoi NH2~rvhmän kanssa, joka on peräisin kaikista polyamiineista.
On huomattu, että täysin yllättäen hyvän kompromissin saavuttamiseksi, josta on mainittu, ja korkeiden viskositeettien vuoksi sulassa tilassa on välttämätöntä suorittaa polykondensointi siten, että mukana on katalysaattoria, joka on määritelty edellä tässä selostuksessa.
Saaduilla kopolyeetteriamideilla on hyvä termomekaaninen kestävyys johtuen niiden korkeista sulamispisteistä välillä 170°C -suunnilleen 24 0°C. Niiden Tg-arvo, mitattuna suhteellisessa kosteudessa 0 %, voi olla jopa alle -50UC, mikä antaa niille taipuisuuden ja i6 84078 kimmoisuuden (joita voidaan säädellä eetterisegmenttien suhteellisella osuudella), jotka ominaisuudet säilyvät niinkin alhaisissa lämpötiloissa kuin välillä -20°C - -40°C. Niiden korkea viskositeetti sulassa tilassa, mitattuna edellä määritellyissä olosuhteissa on välillä 500 poisea - yli 10 000 poisia, mikä antaa niille myös erinomaisen soveltuvuuden ruisku- ja suulake-puristukseen. Koska ne ovat täysin homogeenisiä, niillä on lisäksi hyvät läpinäkyvyysominaisuudet. Erilaisia käyttömahdollisuuksia, joissa tarvitaan näiden kopolyeetteriamidien spesifisiä ominaisuuksia, voi löytyä niin erilaisilta aloilta kuin mekaanisen teollisuuden, rakentamisen, autoteollisuuden, sähkökäyttöisten talouskoneiden valmistuksen piiristä.
Seuraavat esimerkit valaisevat ilman rajoittamista, kuinka tämä keksintö voidaan toteuttaa käytännössä.
Näissä esimerkeissä on suoritettu tietty määrä kontrolleja. Lisäksi on mitattu erilaisia ominaisuuksia. Seuraavassa ilmoitetaan menettelytavat ja/tai normit, joiden mukaan nämä kontrollit ja mittaukset on suoritettu.
— Suolaliuosten pH:n määrääminen; pH-mittaukset suoritetaan 20°C:ssa pH-mittarin avulla, jota nimitetään radiometri PHM 62:ksi ja joka on jaettu pH-yksikön sadasosiin.
- Mikrokalorimetrinen analyysi;
Polymeerit karakterisoidaan sulamispisteominaisuuksien perusteella kuten sulamisendotermien Ef ja kiteytymiseksotermien Ec perusteella .
Nämä määritykset suoritetaan näytteistä, jotka pannaan lämpötilan muutoksiin, kuten 10°C/min nousuihin ja laskuihin. Tällä tavoin määrätään differentiaalinen mikrokalorimetrikäyrä, josta voidaan saada selville sulamispisteet (Tf) ja kiteytymispisteet jäähtyessä (Te). Erotus Tf:n ja Tc:n välillä merkitsee alijäähtymistä Δ, joka karakterisoi ydintymistä. On määrätty vielä eräs kiteytymisen tyypillinen ominaisuus, joka liittyy kiteiden kas- n 84078 vuun, Tg a; a on kulma, jonka abskissan vaakasuora osa muodostaa kiteytymiseksotermin huipun alkuosan kanssa (abskissan vaakasuora osa ja kiteytymiseksotermin huippu määrätään käyrästä, joka on saatu differentiaalin mikrokalorimetrian avulla).
- Lasimaiseksi muuttuminen:
Lasimaiseksi muuttumislämpötila (Tg) vastaa äkillistä leikkausmoduulin laskua lämpötilan funktiona. Se voidaan määrätä graafisesta käyrästä, joka esittää kiertomoduulin vaihtelua lämpötilan funktiona, jotka vaihtelut on mitattu termomekaanisen analyysin avulla automaattisella kiertoheilurilla.
- Leikkausmoduuli kiertäen:
Se määrätään kahdessa lämpötilassa: -20°C ja +20°C automaattisella kiertoheilurilla frekvenssillä noin 1 hertsi normin ISO R 537 mukaan. Näytteet konditioidaan suhteelliseen kosteuteen 0 %, eli ne pannaan eksikaattoriin piidioksidigeelin päälle ja kuivataan 2 24 h ympäristön lämpötilassa paineessa 0,66 - 1,33 · 10 Pa ennen mittausten suorittamista. Tulokset ilmoitetaan MPa:na.
Seuraavissa esimerkeissä käytetään dimeerisenä happona yhdistettä, jota saadaan kaupallisesti UNICHEMA CHEMIE-yhtiöstä tavaramerkillä PRIPOL 1010, jossa difunktionaalisen hapon fraktio on yli 95 paino-%. Tämä difunktionaalisen hapon fraktio muodostuu isomeerien seoksesta, joissa on 36 hiiliatomia ja pääasiallinen yhdiste on tyydytetty yhdiste, jonka kaava on:
HOOC (CH2) g ---:- (CH2) gCOOH
/ V_(CH2)6CH3 '-(CH2)4CH3
Monofunktionaalisen hapon fraktio (jonka painomäärä tullaan ilmoittamaan tarkemmin jäljessä), muodostuu olennaisesti öljy-haposta; kun taas sen hapon fraktio, jonka funktionaalisuus on yli 2 (jonka painomäärä tullaan samaten ilmoittamaan tarkemmin jäljessä), muodostuu olennaisesti trimeeristen isomeerien seoksesta, joissa on 54 hiiliatomia; tämän dimeerisen hapon keskimääräinen molekyylipaino on suunnilleen 565.
is 84078
Ennen kuin selostetaan ilmoitettuja esimerkkejä, esitetään havainnollisesti seuraavassa kokeessa 1, mitä tapahtuu kun nou-vatetaan aikaisemman tekniikan mukaisia ohjeita, erikoisesti US-patentin 4 218 351 ohjetta. Seuraava koe 2 selostaa tuloksia, jotka on saatu noudattamalla FI-patenttihakemuksen 842593 ohjeiden mukaista stökiömetrian säätelyä, mutta suorittamalla polykondensaatio ilman katalysaattorin mukanaoloa.
Koe 1;
Laite muodostuu 1 litran autoklaavista, joka on varustettu: - kuumennussysteemillä, jossa on lämmönsiirtonestettä, - kierukkanauha-sekoittajalla (nopeus 10 kierr/min - 75 kierr/ min) , - tislauskolonnilla, - systeemillä, jonka avulla voidaan saada aikaan typen paine, - järjestelmällä, jonka avulla voidaan kondensoida ja ottaa talteen haihtuvat aineet, jotka on liitetty tislauskolonnin yläpäähän ja tyveen.
Etukäteen 75°C:een kuumennettuun autoklaaviin pannaan: - puhdasta kaprolaktaamia; 250 g, - dimeeristä rasvahappoa, jota myy kaupallisesti tavaramerkillä PRIPOL 1010 UNICHEMA CHEMIE-yhtiö, jossa monomeerin pitoisuus on 0,03 % ja trimeerin pitoisuus on 3 paino-% ja jonka happamuus on välillä 3,43 mekv/g - 3,50 mekv/g: 55,4 g, - polyoksipropyleenidiamiinia, jota myy yhtiö TEXACO nimellä JEFFAMINE D 2000, jonka emäksisyys on välillä 0,96 mekv/g -0,98 mekv/g: 198 g, - hapettumista ehkäisevää ainetta, jota myydään suojatulla tavaramerkillä IRGANOX 1010 CIBA GEIGY-yhtiöstä: 0,5 g.
Dimeeristen happojen happamuus: se määrätään analysoimalla po-tentiometrisesti dimeerisen hapon liuos metanolissa (0,25 g di- 3 meeristä happoa 80 cm :ä kohti metanolia) natriumhydroksidin 0,1 N vesiliuoksella.
Polyoksipropyleenidjämiinien emäksisyys: se määrätään potentio-metrisen analyysin avulla diamiinin liuoksesta seoksessa 3 i9 84078 vesi/metanoli 50/50 (tilavuudet) (0,5 g - 1 g diamiinia 80 cm kohti liuotinseosta) kloorivetyhapon 0,1 N vesiliuoksen avulla.
Reaktiomassa homogenoidaan 15 min kuluessa ja suoritetaan kolme kaasun tyhjennystä typen avulla säätämällä paine 3·103 Pa, sen jälkeen alentamalla painetta. Tislauskolonni säädetään täydelliseen palautusjäähdytykseen ja nostetaan massan lämpötila 175° C:een 30 min ajaksi, sen jälkeen sekoitetaan massaa 150 min ajan 175°C:ssa.
Sitten nostetaan progressiivisesti noin 30 min kuluessa massan lämpötila 230°C:een saakka ja tislaten tasaisesti reakriovettä. Tislausta jatketaan kahden tunnin kuluessa pitämällä reaktiomas-san lämpötila koko ajan 230°C:ssa.
Sitten säädetään progressiivisesti 60 min kuluessa paine arvoon 26,7*10^ Pa pitäen massan lämpötila 230°C:ssa. Massa homogenoi- Λ daan 230°C:ssa 30 min kuluessa paineessa 26,7*10^ Pa. Sekoittaminen pysäytetään, sitten säädetään autoklaaviin paine 3-10^ Pa ja vedetään polymeeri pois. Hyvin juokseva polymeeri pursotetaan autoklaavista ja otetaan talteen levyn päälle. Sen annetaan jäähtyä kosteudelta suojattuna ja sitten se leikataan pieniksi palasiksi, joita säilytetään kosteudelta suojattuina.
Saatu tuote on läpinäkyvää, heikosti keltaisen väristä ja sen viskositeetti sulassa tilassa, mitattuna 230°C:ssa leikkausgra-dientilla γ = 10 s-1/ on alle 75 poisia.
Koe 2: 1. Polyoksipropyleenidiamiinin, molekyylipaino 2065, ja dimee-risen rasvahapon suolan valmistaminen 33,33-painoprosenttisena liuoksena seoksessa vesi/kaprolaktaami 50/50 (paino-osia): 10 litran vetoiseen lasikolviin, joka on varustettu potkuri-sekoittajalla (kolme siivekettä; kiertonopeus: 100 kierr/min) lisäysampullilla ja jonka avulla voidaan työskennellä typpiat-mosfäärissä, panostetaan lisäämällä: - deionoitua vettä: 150 g 20 8 4 0 7 8 - kaprolaktaamia: 1500 g - polyoksipropyleenidiamiinia, jonka molekyylipaino on 2065, jota myy BASF-yhtiö nimellä ETHERDIAMINE 2000: 1165 g.
Seos homogenoidaan noin yhden tunnin kuluessa ja kolvin vapaasta tilasta tyhjennetään kaasu typen avulla.
Liuosta sekoitetaan ja siihen lisätään tasaisesti valuttaen, noin 30 min ajan, 335 g dimeeristä rasvahappoa, jota myydään suojatulla tavaramerkillä PRIPOL 1010 UNICHEMA CHEMIE-yhtiöstä ja jossa monomeerin pitoisuus on 0,03 % ja trimeerin pitoisuus 3 %. Liuosta homogenoidaan 30 min ajan.
3
Otetaan pieni näyte, joka on noin 10 cm ja se laimennetaan seoksella vesi/isopropanoli (42,85/57,15 paino-osia) siten, että dimeerisen hapon ja polyoksipropyleenidiamiinin suolan konsentraa-tioksi tulee 10 paino-%. Tämän laimennetun liuoksen pH:n arvo 20°C:ssa on alle tasapainopisteen pH-arvon.
Konsentroituun liuokseen lisätään 27,6 g polyoksipropyleenidiamiinin 33,33-painoprosenttista liuosta seoksessa vesi/kaprolaktaa-mi (50/50 paino-osia). Liuos homogenoidaan 30 min ajan, sitten suoritetaan uudestaan pH-mittaus laimennetusta liuoksesta, jossa on 10 % suolaa kuten edellä. Laimennetun liuoksen pH:ksi tulee tasapainopisteen pH + 0,05 pH-yksikköä.
Näin säädetty liuos säilytetään 25°C:ssa typpiatmosfäärissä.
2. Valmistetaan kopolyeetteriamidia kaprolaktaami/dimeerinen happo/polyoksipropyleenidiamiini, jonka molekyylipaino on 2065, painosuhteet noin 50/50 (amidisegmenttejä/eetterisegmenttejä) käyttämällä dimeerisen hapon ja polyoksipropyleenidiamiinin suolaa, jonka stökiönetria an säädetty FI-patenttihakemuksen 842593 mukaisen tekniikan avulla ja suoritetaan polymerointi ilman oksihappoa, jonka ionisaatiovakio pka vedessä 25°C:ssa on alle tai yhtä suuri kuin 4:
Laite muodostuu 7,5 litran autoklaavista, joka on varustettu seuraavasti: 2i 84078 - kuumennussysteemi lämmönsiirtonesteen avulla, - kierukanmuotoinen sekoittajanauha (nopeus 60 kierr/min), - systeemi typpipaineen säätämistä varten, - järjestelmä, jonka avulla voidaan kondensoida ja ottaa talteen haihtuvat aineet.
Etukäteen 75°C:een kuumennettuun autoklaaviin lisätään: - dimeerisen hapon ja polyoksipropyleenidiamiinin, molekyylipai-no 2065, suolaa 33,33-painoprosenttisena liuoksena seoksessa vesi/kaprolaktaami 50/50 (paino-osia) kuten kokeessa 2, osa 1: 4400 g, - kaprolaktaamin 60-painoprosenttista liuosta vedessä: 1150 g, - hapettumista ehkäisevää ainetta, jota myydään suojatulla tavaramerkillä IRGANOX 1010, CIBA GEIGY-yhtiö: 14,7 g, 3 - vaahtoamista ehkäisevää silikonia: 0,5 cm .
Massan annetaan homogenoitua 15 min ja suoritetaan kolme kaasun 5 tyhjennystä paineessa 3*10 Pa, sen jälkeen alennetaan painetta. Sekoitetun massan lämpötila nostetaan progressiivisesti 90 min kuluessa noin 150°C:een varmistaen samalla veden tasainen tis-lautuminen. Massan lämpötila pidetään noin 150°C:ssa kunnes tisleen määrä nousee 1782 g:aan (92,5 % liuosten vedestä).
Sitten nostetaan progressiivisesti massan lämpötila 250°C:een 45 min aikana. Sekoitetun massan lämpötila pidetään yhden tunnin ajan 250°C:ssa.
Sitten säädetään progressiivisesti 40 min kuluessa paine 66.7- 10^ Pa homogenoimalla samanaikaisesti massaa 250°C:ssa. Massaa homogenoidaan yhden tunnin ajan 250°C:ssa paineessa
O
66.7- 10 Pa. Alennetussa paineessa tapahtuvan reaktion aikana otetaan talteen tislaamalla 720 g kaprolaktaamia.
Sekoittaminen pysäytetään, sitten säädetään autoklaaviin typen paine 3-10^ Pa ja vedetään polymeeri pois. Hyvin juokseva polymeeri pursotetaan autoklaavista ulos ja otetaan talteen kylmään veteen ja leikataan sitten ja kuivataan.
22 84078
Saatu polymeeri on läpinäkyvää, vaalean keltaisen väristä ja sillä on seuraavat tyypilliset ominaisuudet mitattuina kuivauksen jälkeen: - viskositeetti sulassa tilassa 230°C:ssa leikkausgradientilla γ = 10 s-^: 480 poisia, - sulamispiste (Tf) : 210,5°C, - kiteytymispiste jäähdytettäessä (Te): 153°C, - Δ- Tf-Tc: 57,5°C .
- tga: 20.
Esimerkki 1: Tässä esimerkissä havainnollistetaan FI-patenttihakemukseen 842593 tehtävää muutosta, joka on polyoksialkyleenidiamiinin käyttäminen seoksessa triamiinin kanssa.
1. - Valmistetaan dimeerisen rasvahapon ja seoksen, jossa on polyoksipropyleenidiamiinia, molekyylipaino 2065, ja polyoksi-alkyleenitriamiinia, molekyylipaino 450, suolaa 33,33-painopro-senttisena liuoksena seoksessa vesi/kaptolaktaami 50/50 (paino-osia) : 10 litran vetoiseen lasikolviin, joka on varustettu potkurise-koittaj-alla (kolme siivekettä; pyörimisnopeus: 100 kierr/min) , lisaysampullilla ja jossa voidaan työskennellä typpiatmosfäärissä, panostetaan sekoittaen seuraavat aineosat: - deionoitua vettä: 1500 g - puhdasta kaprolaktaamia: 1500 g - polyoksipropyleenidiamiinia, jonka molekyylipaino on 2065, jota myy BASF-yhtiö nimellä ETHERDIAMINE 2000: 1168,5 g - polyoksipropyleenitriamiinia, jonka kaavan on (II) ja jossa summa x + y + z on noin 5,3 ja molekyylipaino 450, myyjä TEXACO-yhtiö nimellä JEFFAMINE T 403: 8,5 g. ;
Seos homogenoidaan noin yhden tunnin aikana ja kolvin vapaa tila tyhjennetään kaasusta typen avulla.
Sekoitettuun liuokseen lisätään tasaisesti valuttaen noin 30 min kuluessa 323 g dimeeristä rasvahappoa, jota myydään suojatulla 23 84078 tavaramerkillä PRIPOL 1010 UNICHEMA CHEMIE-yhtiöstä ja jossa monomeerin pitoisuus on 0,03 % ja trimeerin pitoisuus 3 %. Liuosta homogenoidaan 30 min ajan.
Otetaan pieni näyte noin 10 cm^, joka laimennetaan seoksella vesi/isopropanoli (42,85/57,15 paino-osissa) siten, että dimee-risen hapon ja polyoksipropyleeniamiinien suolan konsentraatiok-si tulee 10 paino-%. Tämän laimennetun liuoksen pH 20°C:ssa on korkeampi kuin tasapainopisteen pH.
Konsentroituun liuokseen lisätään 27 g rasvahapon dimeeriä ja 54 g 50-prosenttista kaprolaktaamin vesiliuosta. Liuosta homogenoidaan 30 min, sitten suoritetaan uudelleen pH-mittaus laimennetusta liuoksesta, jossa on 10 % suolaa, kuten edellä. Laimennetun liuoksen pH-arvo on tasapainopisteen pH + 0,05 pH-yk-sikköä.
Näin säädetty konsentroitu liuos säilytetään 25°C:ssa typpiat-mosfäärissä.
2. Valmistetaan kopolyeetteriamidia kaprolaktaami/dimeerinen happo-polyoksipropyleenidiamiini, molekyylipaino 2065-polyoksi-propyleenitriamiini, molekyylipaino 450, painosuhteet noin 50/50 (amidisegmenttejä/eetterisegmenttejä) ja jossa triamiinin pitoisuus on noin 6,3 millimoolia/kg:
Laite on 7,5 litran autoklaavi, joka on varustettu: - kuumennussysteemillä lämmönsiirtonesteen avulla, - kierukan muotoisella nauhasekoittajalla (nopeus 60 kierr/min), - systeemillä, jonka avulla saadaan typpipaine, - järjestelmällä, jonka avulla voidaan kondensoida ja ottaa talteen haihtuvat aineet.
Ennalta kuumennettuun 75-asteiseen autoklaaviin pannaan: - dimeerisen hapon ja polyoksipropyleeniamiinien suolaliuosta, joka on 33,33 painoprosenttista seoksessa vesi/kaprolaktaami 50/50 (paino-osia), kuten esimerkissä 1, osa 1: 4500 g - kaprolaktaamin 60-painoprosenttista vesiliuosta: 475 g 24 84078 - hapettumista ehkäisevää ainetta, jota myydään suojatulla tavaramerkillä IRGANOX 1010, CIBA GEIGY-yhtiöstä: 15 g - hypofosforihapoketta 50-painoprosenttisena vesiliuoksena: 3 g - vaahtoamista ehkäisevää silikonia: 0,5 cm .
Annetaan massan homogenoitua 15 min ja suoritetaan kolme kaasun tyhjennystä typellä paineessa 3·105 Pa, sen jälkeen alennetaan paine. Sekoitetun massan lämpötila nostetaan progressiivisesti 90 min aikana noin 150°C:een varmistaen samalla veden säännöllinen tislautuminen. Massan lämpötila pidetään noin 150°C:ssa kunnes tisleen paino nousee 1565 g:aan asti (92,5 % liuosten vedestä).
Sitten nostetaan progressiivisesti massan lämpötila 250°C:een asti 45 min aikana. Sekoitetun massan lämpötila autoklaavissa pidetään yhden tunnin aikana 250°C:ssa.
o
Sitten säädetään progressiivisesti 40 min kuluessa paine 72*10 Pa samalla homogenoiden massaa 250°C:ssa. Massa homogenoidaan yhden tunnin kuluessa 250°C:ssa paineessa 72-10^ Pa. Tämän reaktiovaiheen aikana alennetussa paineessa otetaan tislaamalla talteen 330 g kaprolaktaamia.
Sekoittaminen pysäytetään, sitten säädetään autoklaaviin typen paine 5*10^ Pa ja vedetään polymeeri pois. Tämä jälkimmäinen pursotetaan autoklaavista pötkön muodossa, se jäähdytetään käyttämällä se kylmävesikylvyssä, sitten se granuloidaan ja kuivataan .
Saatu polymeeri on läpinäkyvää, kevyesti opalisoivaa ja lähes väritöntä.
Sillä on seuraavat tyypilliset ominaisuudet mitattuna kuivista granuloista:
- sulamispiste (Tf): 210°C
- kiteytymispiste jäähdytettäessä (Te): 145°C
- Δ = Tf-Tc: 65°C
- tg a : 13 25 84078 - viskositeetti sulassa tilassa 230°C:ssa leikkausgradientilla γ = 10 s 13 000 poisia.
Ruiskuvalettujen ja konditioitujen näytteiden mitatut tyypilliset fysikaaliset ja mekaaniset ominaisuudet ovat seuraavat:
- lasimaiseksi muuttumislämpötila suhteellisessa kosteudessa 0 %: -69°C
- kiertomoduuli suhteellisessa kosteudessa 0 %: . +20°C : 54 MPa . -20°C : 110 MPa.
Esimerkki 2:
Valmistetaan kopolyeetteriamidia kaprolaktaami/dimeerinen happo-polyoksipropyleenidiamiini, molekyylipaino 2065-polvoksipropylee-nitriamiini, molekyylipaino 450, painosuhteet noin 50/50 (amidi-segmenttejä/eetterisegmenttejä) ja jossa triamiinin pitoisuus on noin 2,5 millimoolia/kg:
Työskennellään! esimerkin 1, osan 2, menettelytavan mukaisesti, mutta käyttäen seuraavaa panostusta: - dimeerisen hapon ja seoksen, jossa on polyoksipropyleenidiamii-nia ja polyoksipropvleenitriamiinia, suolan 33,33-painoprosent-tista liuosta seoksessa vesi/kaprolaktaami 50/50 (paino-osia), jota on valmistettu esimerkissä 1, osa 1: 1785 g - dimeerisen hapon ja polyoksipropyleenidiamiinin suolan 33,33-painoprosenttista liuosta seoksessa vesi/kaprolaktaami 50/50 (paino-osissa), jota on valmistettu kokeessa 2, osa 1: 2715 g - kaprolaktaamin 60-painoprosenttista vesiliuosta: 475 g - hapettumista ehkäisevää ainetta, jota myydään suojatulla tavaramerkillä IRGANOX 1010 CIBA GEIGY-yhtiöstä: 15 g - hypofosforihapoketta 50-painoprosenttisena vesiliuoksena: 3 g - vaahtoamista ehkäisevää silikonia: 0,5 cmJ.
Tämän alennetussa paineessa tapahtuvan reaktiovaiheen aikana otetaan talteen tislaamalla 320 g kaprolaktaamia.
Saatu polymeeri on läpinäkyvää, heikosti opalisoivaa, lähes väritöntä ja sillä on seuraavat tyypilliset ominaisuudet mitattuina kuivatuista granuloista: 26 8 4 0 7 8
- sulamispiste (Tf): 210°C
- kiteytymispiste jäähdytettäessä (Te): 148°C
- Δ = Tf-Tc: 6 2°C
- tga: 21 - viskositeetti sulassa tilassa 230°C:ssa leikkausgradientilla γ = 10 s 5000 poisia.
Esimerkki 3: Tässä esimerkissä havainnollistetaan muutosta, joka suoritetaan FI-patenttihakemuksen 842593 sisältöön, joka koskee dimeerisen rasvahapon ja polyoksialkyleeniamiinin suolaliuoksen stökiömet-rian säätelyä katalysaattorin läsnäollessa.
1. Valmistetaan dimeerisen rasvahapon ja polyoksipropyleenidi-amiinin, molekyylipaino 2072, suolaa 33,33 paino-prosenttisena liuoksena vesi/kaprolaktaami-seoksessa 50/50 (paino-osina), ja mukana on fenyylifosfonihapoketta /CgH^P(O)HÖH/: 10 litran vetoiseen lasikolviin, joka on varustettu kuten esimerkissä 1 osassa 1 on selostettu, panostetaan sekoittaen: - deionoitua vettä: 1490 g - puhdasta kaprolaktaamia: 1525 g - polyoksipropyleenidiamiinia, molekyylipaino 2072, jota myy yhtiö TEXACO nimellä JEFFAMINE D 2000: 1205 g - fenyylifosfonihapokkeen 20-prosenttista vesiliuosta: 44 g.
Seos homogenoidaan noin 1 h ajan ja kolvin vapaasta tilasta tyhjennetään kaasu typen avulla.
Sekoitettuun liuokseen lisätään tasaisesti valuttaen noin 30 min kuluessa 320 g dimeeristä rasvahappoa, jota myydään suojatulla tavaramerkillä PRIPOL 1010, UNICHEMA CHEMIE-yhtiöstä ja jossa on monomeerin pitoisuus 0,03 % ja trimeerin pitoisuus 3 %. Liuosta homogenoidaan 30 min ajan.
3
Otetaan pieni näyte noin 10 cm , joka laimennetaan seoksella vesi/isopropanoli (42,85/57,15 paino-osissa) siten, että dimeerisen hapon ja polyoksipropyleenidiamiinin suolan konsentraa- 27 84078 tioksi tulee 10 paino-%. pH:n arvo tässä laimennetussa liuoksessa 20°C:ssa on alle pH-arvon tasapainopisteessä.
Konsentroituun liuokseen lisätään 45,9 g polyoksipropyleenidi-amiinin 33,33-painoprosenttista liuosta seoksessa vesi/kaprolak-taami 50/50 (paino-osia). Liuos homogenoidaan 30 min ajan, sitten suoritetaan uudelleen 10-prosenttiseksi laimennetun suolaliuoksen pH-mittaus kuten edellä. Laimennetun liuoksen pH on tasapainopisteen pH-arvo + 0,05 pH-yksikköä.
Tällä tavoin säädettyä konsentroitua liuosta säilytetään 25°C:ssa typpiatmosfäärissä.
2. - Valmistetaan kopolyeetteriamidia kaprolaktaami/dimeerinen happo-polyoksipropyleenidiamiini, molekyylipaino 2072, paino-suhteet noin 50/50 (amidisegmenttejä/eetterisegmenttejä).
Esimerkissä 1, osa 2, selostetun kaltaiseen autoklaaviin, joka on ennalta kuumennettu 75°C:een, lisätään: - dimeeriscn hapon ja polyoksipropyleenidiamiinin suolaliuosta osasta 1, joka on valmistettu 33,33-painoprosenttiseksi seokseen vesi/kaprolaktaami 50/50 (paino-osissa) fenyylifosfonihapokkeen mukana ollessa: 4500 g - kaprolaktaamin 60-painoprosenttista vesiliuosta: 550 g 3 - vaahtoamista ehkäisevää silikonia: 0,5 cm .
Massan annetaan homogenoitua 15 min ajan ja suoritetaan kolme kaasun poistoa typen avulla paineessa 3·10^ Pa, sen jälkeen paine alennetaan. Sekoitetun massan lämpötila nostetaan 30 min kuluessa 115°C:een autogeenisessä paineessa. Paine on 2*10^ Pa (absoluuttinen paine).
Tislataan säännöllisesti yhden tunnin ajan tässä paineessa 1485 g vettä; massan lämpötila nousee tänä aikana progressiivisesti 137°C:een asti. Paine alennetaan atmosfäärin paineeseen saakka 10 min kuluessa nostamalla samanaikaisesti massan lämpötila 150°C:een. Tämän vaiheen aikana otetaan talteen 160 g tislettä.
28 84078
Sen jälkeen nostetaan progressiivisesti massan lämpötila 250° C:een asti yhden tunnin aikana. Sekoitetun massan lämpötila pidetään yhden tunnin ajan 250°C:ssa atmosfäärin paineessa.
2
Sitten säädetään progressiivisesti paine 66/10 Pa homogenoimalla massaa samalla 250°C:ssa. Massa homogenoidaan 20 min ajan 250 C:ssa paineessa 66*10^ Pa. Tämän alennetussa paineessa tapahtuvan reaktiovaiheen aikana otetaan tislaamalla talteen 360 g kaprolaktaamia.
Sekoittaminen pysäytetään, sitten säädetään autoklaaviin typen paine 7·10^ Pa ja vedetään polymeeri pois. Tämä jälkimmäinen pursotetaan autoklaavista pötkön muodossa, jäähdytetään kuljettamalla se kylmävesikylvvssä, sitten se granuloidaan ja kuivataan.
Saatu polymeeri on läpinäkyvää, heikosti opalisoivaa, väritöntä.
Sillä on seuraavat tyypilliset ominaisuudet mitattuina kuivista granuloista:
- sulamispiste (Tf): 209,5°C
- kiteytymispiste jäähdytettäessä (Te): 142,5°C
- Δ = Tf - Te: 67°C
- tg a: 10,5 - viskositeetti sulassa tilassa 230°C:ssa leikkausgradientilla γ = 10 s 55 000 poisia.
Esimerkki 4: Tässä esimerkissä havainnollistetaan muutosta, joka tehdään FI-patenttihakemuksen 842593 sisältöön, eli käytetään katalysaattoria, joka perustuu oksihapon alkalisuolaan.
1.- Valmistetaan polyoksipropyleenidiamiinin, molekyylipaino 2072, ja dimeerisen rasvahapon suolaa 33,33-painoprosenttisena liuoksena vesi/kaprolaktaami seoksessa 50/50 (paino-osia): Käytetään esimerkin 3 dimeeristä rasvahappoa ja polyoksipropy-leenidiamiinia valmistamaan tätä liuosta noudattaen kokeessa 2, osa 1, esitettyä yleistä työskenteluohjetta.
29 84078 2. - Valmistetaan kopolyeetteriamidia kaprolaktaami/dimeerinen happo-polyoksipropyleenidiamiini, molekyylipaino 2072, paino-suhteet noin 50/50 (amidisegmenttejä/eetterisegmenttejä) ja mukana on natriumfenyylifosfoniittia /CgH_P(O)HONa/:
Työskennellään esimerkin 3, osa 2, menettelytavan mukaan käyttäen seuraavaa panostusta: - dimeerisen hapon ja polyoksipropyleenidiamiinin suola liuosta (osasta 1), joka on valmistettu 33,33-painoprosenttiseksi vesi/-kaprolaktaami-seokseen 50/50 paino-osia: 4500 g - kaprolaktaamin 66-prosenttista vesiliuosta: 540 g - 20-prosenttista natriumfenyylifosfoniitin vesiliuosta: 45 g - vaahtoamista ehkäisevää silikonia: 0,5 cm^.
Vähennetyssä paineessa tapahtuvan reaktiovaiheen aikana otetaan talteen 440 g kaprolaktaamia.
Polymeeri vedetään pois typpipaineessa sen jälkeen kun lopullinen polymerointivaihe 20 min kuluessa 250°C:ssa paineessa 66,10^
Pa on ohi, ja se on läpinäkyvää, heikosti opalisoivaa ja väritöntä.
Sillä on seuraavat tyypilliset ominaisuudet mitattuina kuivista granuloista: - sulamispiste (Tf).; 2Q8°C „ .... ,
- kiteytyftiispiste jäähdytettäessä (Te): 150 C
- Δ = Tf-Tc; 58°C
- tg a: 18 - viskositeetti sulassa tilassa 230°C:ssa leikkausgradientiliä γ = 10 s 50 000 poisia.
Vertailusta esimerkkien 3 ja 4 kopolyeetteriamidien välillä käy ilmi se edullinen vaikutus, mikä on katalysaattorilla, joka perustuu voimakkaan hapon suolaan, mitä tulee polyeetteriamidin kiteytymiskykyyn: lähes saman suuruisella viskositeetilla sulassa tilassa on alijäähtyminen alentunut 9°C ja Tg voidaan kertoa tekijällä 1,7 kun korvataan fenyylifosfonihapoke sen natriumsuo-lalla.
Esimerkki 5: Tämä esimerkki havainnollistaa keksinnön aspektia käyttää yhtäaikaisesti triamiinia kopolyeetteriamidia muodostavien reagoivien 3o 84078 aineiden seoksessa ja oksihapon suolaa katalysaattorina poly-meroinnin aikana.
Valmistetaan kopolyeetteriamidia kaprolaktaami/dimeerinen happo-polyoksipropyleenidiamiini, molekyylipaino 2065-polyoksi-propyleenitriamiini, molekyylipaino 450, painosuhteet suunnilleen 50/50 (amidisegmenttejä/eetterisegmenttejä), jossa triamii-nin pitoisuus on noin 2,5 millimoolia/kg ja polymerointi suoritetaan natriumfenyylifosfoniitin mukana ollessa.
Työskennellään yleisen menettelytavan mukaan esimerkistä 1, osa 2, muita käyttäen seuraavaa panostusta: - dimeerisen hapon ja polyoksipropyleenidiamiinin ja polyoksipro-pyleenitriamiinin seoksen suolan 33,33-painoprosenttista liuosta vesi/kaprolaktaami-seoksessa 50/50 (paino-osissa), jollaisia valmistettiin esimerkissä 1, osa 1: 1785 g - dimeerisen hapon ja polyoksipropyleenidiamiinin suolan 33,33-painoprosenttista liuosta seoksessa vesi/kaprolaktaami 50/50 (paino-osissa), kokeesta 2, osa 1: 2715 g - kaprolaktaamin 60-painoprosenttista vesiliuosta: 475 g - natriumfenyylifosfoniitin 20-prosenttista vesiliuosta: 7,5 g - vaahtoamista ehkäisevää silikonia: 0,5 cm^ Vähennetyssä paineessa tapahtuvan polymerointivaiheen aikana otetaan talteen tislaamalla 320 g kaprolaktaamia. Saatu polymeeri on läpinäkyvää, kevyesti opalisoivaa, väritöntä.
Sillä on seuraavat tyypilliset ominaisuudet mitattuina kuivista granuloista:
- sulamispiste Tf: 210°C
- kiteytymispiste jäähdytettäessä (Te): 153°C
- Δ = Tf - Te: 57°C
- tg a: 25 - viskositeetti sulassa tilassa 230°C:ssa leikkausgradientilla γ = 10 s-1 = 8000 poisia.
Claims (17)
1. Homogeeniset, segmenttirakenteiset kopolyeetteriamidit, joilla on erityisesti sulamispiste tai pehmenemispiste ainakin 170eC, lasimaiseksi muuttumislämpötila korkeintaan -5°C mitattuna suhteellisessa kosteudessa 0 % ja viskositeetti sulassa tilassa ainakin 500 poisia, ja mainittuja kopolyeetteriamideja voidaan saada valmistustavan mukaan, joka voidaan määritellä seuraavien vaiheiden perusteella: a') sekoitetaan laktaamia, jossa on 4-12 hiiliatomia, liuoksen kanssa, jossa on dimeerisen rasvahapon ja sopivan amiiniyhdis-teen suolaa, liuottavaan väliaineeseen, joka perustuu seokseen vesi - alifaattinen alkoholi, jossa on alle 5 hiiliatomia, seokseen vesi-alkoholi-laktaami (käytetyt alkoholi ja laktaami vastaavat kumpikin edellä annettuja määritelmiä), itse laktaa-miin sulassa tilassa tai vielä, silloin kun laktaami on vesiliukoista, seokseen vesi-laktaami; b') mainitun suolan stökiometria on säädetty etukäteen mittaamalla pH suolan liuoksesta laimennusseoksessa, joka perustuu veteen ja ainakin yhteen yhdisteeseen, joka valitaan ryhmästä alifaattinen alkoholi, alifaattinen dioli tai laktaami (käytetyt alkoholi ja laktaami vastaavat kumpikin edellä annettuja määritelmiä ja alifaattinen dioli sisältää 2-6 hiiliatomia) ja säätämällä mainitun suolan koostumus siten, että pH-arvoksi tulee ekvivalenttipisteen pH ± 0,05 pH-yksikköä, ja suolaliuoksen ja laktaamin seos voidaan jättää pois silloin, kun suolan liuos liuottavassa väliaineessa, joka perustuu seokseen vesi-alkoholi-laktaami, seokseen vesi-laktaami tai itse laktaamiin sulassa tilassa, sisältää riittävästi laktaamia, niin että saadaan halutun koostumuksen omaavaa kopolyeetteriamidia; c') lisätään sitten reaktioseokseen katalysaattori; ja d') kuumennetaan sitten koko reaktioseosta, jotta laktaami reagoisi suolan kanssa; ja mainitut kopolyeetteriamidit ovat tunnetut siitä, että vaiheessa a') käytetään dimeerisen rasvahapon sekä polyoksial-kyleenidiamiinin ja triamiinin seoksen suolaa ja että vaiheessa c') käytetään katalysaattoria, joka on joko yhdistettä (alfa) tai yhdistettä (beta), joista (alfa) merkitsee epäorgaanista oksihappoa tai orgaanista oksihappoa, joka on muu kuin karboksyylihappo, ja jossa ainakin yhden happoryhmän, 32 8 4 0 7 8 silloin kun niitä on useampia, ionisaatiovakio pKa vedessä 25*C:ssa on sama tai alle 4, ja (beta) merkitsee tämän hapon alkali- tai maa-alkalisuolaa.
2. Homogeeniset, segmenttirakenteiset kopolyeetteriamidit, joilla on erityisesti sulamispiste tai pehmenemispiste ainakin 170eC, lasimaiseksi muuttumislämpötila korkeintaan -5eC mitattuna suhteellisessa kosteudessa 0 % ja viskositeetti sulassa tilassa ainakin 500 poisia, ja mainittuja kopolyeetteriamideja voidaan saada valmistustavan mukaan, joka voidaan määritellä seuraavien vaiheiden perusteella: a') sekoitetaan laktaamia, jossa on 4-12 hiiliatomia, liuoksen kanssa, jossa on dimeerisen rasvahapon ja sopivan amiiniyhdis-teen suolaa, liuottavaan väliaineeseen, joka perustuu seokseen vesi - alifaattinen alkoholi, jossa on alle 5 hiiliatomia, seokseen vesi-alkoholi-laktaami (käytetyt alkoholi ja laktaami vastaavat kumpikin edellä annettuja määritelmiä), itse laktaa-miin sulassa tilassa tai vielä, silloin kun laktaami on vesiliukoista, seokseen vesi-laktaami; b') mainitun suolan stökiometria on säädetty etukäteen mittaamalla pH suolan liuoksesta laimennusseoksessa, joka perustuu veteen ja ainakin yhteen yhdisteeseen, joka valitaan ryhmästä alifaattinen alkoholi, alifaattinen dioli tai laktaami (käytetyt alkoholi ja laktaami vastaavat kumpikin edellä annettuja määritelmiä ja alifaattinen dioli sisältää 2-6 hiiliatomia) ja säätämällä mainitun suolan koostumus siten, että pH-arvoksi tulee ekvivalenttipisteen pH ± 0,05 pH-yksikköä, ja suolaliuoksen ja laktaamin seos voidaan jättää pois silloin, kun suolan liuos liuottavassa väliaineessa, joka perustuu seokseen vesi-alkoholi-laktaami, seokseen vesi-laktaami tai itse laktaamiin sulassa tilassa, sisältää riittävästi laktaamia, niin että saadaan halutun koostumuksen omaavaa kopolyeetteriamidia; c') lisätään sitten reaktioseokseen katalysaattori; ja d') kuumennetaan sitten koko reaktioseosta, jotta laktaami reagoisi suolan kanssa; ja mainitut kopolyeetteriamidit ovat tunnetut siitä, että käytetään vaiheessa a’) dimeerisen rasvahapon ja polyoksial-kyleenidiamiinin suolaa ilman triamiinia ja että vaiheessa c') käytetään katalysaattoria, joka on yhdistettä (beta), joka on määritelty edellä patenttivaatimuksessa 1. 33 34078
3. Homogeeniset, segmenttirakenteiset kopolyeetteriamidit, joilla on erityisesti sulamispiste tai pehmenemispiste ainakin 170®C, lasimaiseksi muuttumislämpötila korkeintaan -5eC mitattuna suhteellisessa kosteudessa 0 % ja viskositeetti sulassa tilassa ainakin 500 poisia, ja mainittuja kopolyeetteriamideja voidaan saada valmistustavan mukaan, joka voidaan määritellä seuraavien vaiheiden perusteella: a") sekoitetaan laktaami, jossa on 4-12 hiiliatomia, liuoksen kanssa, jossa on dimeerisen rasvahapon ja sopivan amii-niyhdisteen suolaa, liuottavaan väliaineeseen, joka perustuu seokseen vesi - alifaattinen alkoholi, jossa on alle 5 hiiliatomia, seokseen vesi-alkoholi-laktaami (käytetyt alkoholi ja laktaami vastaavat kumpikin edellä annettuja määritelmiä), itse laktaamiin sulassa tilassa, tai vielä siinä tapauksessa, että laktaami on vesiliukoista, seokseen vesi-laktaami; b") mainitun liuoksen stökiometria on etukäteen säädetty mittaamalla liuoksen pH laimennusseoksessa, joka perustuu veteen ja ainakin yhteen yhdisteeseen, joka valitaan ryhmästä alifaattinen alkoholi, alifaattinen dioli tai laktaami (käytetyt alkoholi ja laktaami vastaavat kumpikin edellä annettuja määritelmiä ja alifaattinen dioli sisältää 2-6 hiiliatomia) ja säätämällä koostumus sellaiseksi, että pH-arvoksi tulee ekvivalent-tipisteen pH ± 0,05 pH-yksikköä, ja seos, jossa on suolaliuosta ja laktaamia voidaan jättää pois silloin, kun suolaliuos liuottavassa väliaineessa, joka perustuu seokseen vesi-alkoholi-laktaami, seokseen vesi-laktaami tai itse laktaamiin sulassa tilassa, sisältää riittävän paljon laktaamia, niin että saadaan halutun koostumuksen omaavaa kopolyeetteriamidia; c") annetaan sitten laktaamin reagoida kuumentaen suolan kanssa ja läsnä on katalysaattoria; ja mainitut kopolyeetteriamidit ovat tunnetut siitä, että käytetty katalysaaattori lisätään liuokseen, jossa on dimeerisen rasvahapon ja amiiniyhdisteen suolaa ennen kuin mainitun liuoksen stökiometria säädetään, ja amiiniyhdiste on polyoksi-alkyleenidiamiinia joko yksin tai seoksessa triamiinin kanssa ja katalysaattori on joko yhdistettä (alfa) tai yhdistettä (beta), joka on määritelty edellä patenttivaatimuksessa 1. 34 84078
4. Patenttivaatimuksen 1 tai 3 mukaiset kopolyeetteriamidit, tunnetut siitä, että triamiini, jota käytetään vaiheessa a') tai a"), on yhdiste, joka valitaan ryhmästä, jonka muodostavat bis-heksametyleenitriamiini, jonka kaava on H2N-(CH2)6“NH-(CH2)6“NH2 ja polyoksialkyleenitriamiinit, jotka vastaavat yleistä kaavaa Rx E (0CH2CH)k—0CH-CH-NH2] 3 (I) X Y Z jossa: - on kolmiarvoinen radikaali, joka on alifaattisen trihydr-oksyylialkoholin jäännös, joka voidaan polyoksialkyloida, ja jossa on 3-10 hiiliatomia; - Z on suora tai haarautunut alkyyliradikaali, joka sisältää 1-18 hiiliatomia; - X ja Y, identtiset tai erilaiset, esittävät kumpikin vetyatomia tai radikaalia Z; - symboli n esittää kokonaislukua 0-50.
5. Patenttivaatimuksen 1 tai 3 mukaiset kopolyeetteriamidit, tunnetut siitä, että triamiini, jota käytetään vaiheessa a') tai a"), on yhdiste, joka vastaa kaavaa (I), jossa R^ merkitsee samaa kuin on määritelty patenttivaatimuksessa 4, Z on metyyli-radikaali, X esittää Z:aa, Y on vetyatomi ja n on arvoltaan keskimäärin 1-16.
6. Patenttivaatimuksen 5 mukaiset kopolyeetteriamidit, tunnetut siitä, että triamiini on polyoksipropyleenitriamiini, jonka kaava on: CHq ch2-( och2ch- ) x-nh2 CHq CH3CH2 - C - CH2 - (0CH2CH-)y-NH2 (II) CHq ch2-( och2ch- ) z-nh2 jossa symbolit x, y ja z esittävät kukin keskimäärin numeroa 35 84078 1-10, ja summa x + y + z on 3-30.
7. Minkä tahansa patenttivaatimuksista 1 ja 3-6 mukaiset ko-polyeetteriamidit, tunnetut siitä, että käytettyjen triamiinien osuudet ilmoitettuina millimooleina triamiinia kilogrammaa kohti lopullista kopolyeetteriamidia, ovat tavallisesti välillä 0,1-20 ja etupäässä välillä 1-10.
8. Minkä tahansa patenttivaatimuksista 1 ja 3-7 mukaiset kopo-lyeetteriamidit, tunnetut siitä, että katalysaattorina (alfa) voidaan käyttää seuraavia yhdisteitä: - epäorgaanisista oksihapoista: rikkihapoke, rikkihappo, hvpo-fosforihapoke, fosforihapoke, ortofosforihappo tai pyrofosfo-rihappo; - orgaanisista oksihapoista: . organosulfonihapot, joiden kaava on I^-SO^H (III) , jossa R2 esittää seuraavia: suora tai haarautunut alkyyliradikaali, jossa on 1-6 hiiliatomia; fenyyliradikaali, jossa on mahdollisesti substituenttina 1-3 alkyyliradikaalia, joissa on 1-3 hiiliatomia; fenyylialkyyliradikaali, jossa on 1-3 hiiliatomia alkyylijäännöksessä ja jonka bentseenirenkaassa voi mahdollisesti olla substituenttina 1-3 alkyyliradikaalia, joissa on 1-3 hiiliatomia; tai naftyyliradikaali, jossa on mahdollisesti substituenttina 1-4 alkyyliradikaalia, joissa on 1-3 hiiliatomia; . organöfosfonihapot, joiden kaava on R^-PiOMOH^ (IV), jossa esittää alkyyliradikaalia, fenyyliradikaalia tai fenyylialkyy-liradikaalia, ja kukin näistä radikaaleista vastaa määritelmää, joka on annettu edellä R2:n yhteydessä; . organofosfiinihapot, joiden kaava on R^Rg-P(O)(OK) (V), jossa R4 ja R5' identtiset tai erilaiset, esittävät kumpikin seuraavia: suoraketjuinen alkyyliradikaali, jossa on 1-3 hiiliatomia; fenyyliradikaali tai fenyylialkyyliradikaali, ja kumpikin näistä kahdesta jälkimmäisestä radikaalista vastaa määritelmää, joka on annettu edellä R2:n suhteen; . organofosfonihapokkeet, joiden kaava on Rg-H-P(O)(OH) (VI), jossa Rg esittää seuraavia; suora tai haarautunut alkyyliradikaali, jossa on 1-4 hiiliatomia (haarautuminen on poissuljettu 4 hiiliatomia sisältävän alkyyliradikaalin kohdalla); fenyyliradikaali tai fenyylialkyyliradikaali, ja kumpikin näistä 36 8 4 0 7 8 kahdesta jälkimmäisestä radikaalista vastaa määritelmää, joka on annettu edellä ϊ^η su-hteen.
9. Patenttivaatimuksen 8 mukaisen kopolyeetteriamidit, tunnetut siitä, että käytetään happoina (alfa) fosforista johdettuja happoja seuraavasta ryhmästä; hypofosforihapoketta, fosforihapoketta, ortofosforihappoa, pyrofosforihappoa, metyyli-fosfonihappoa, fenyylifosfonihappoa, bentsyylifosfonihappoa, dimetyylifosfiinihappoa, difenyylifosfiinihappoa, metyylifenyy-lifosfiinihappoa, dibentsyylifosfiinihappoa, metyylifosfoni-hapoketta, fenyylifosfonihapoketta tai bentsyylifosfonihapoketta,
10. Minkä tahansa patenttivaatimuksista 1-7 mukaiset kopolyeet-teriamidit, tunnetut siitä, että katalysaattorina (beta) käytetään edellä patenttivaatimuksessa 8 mainituista hapoista johdettuja natrium- ja kaliumsuoloja ja etupäässä edellä patenttivaatimuksessa 9 mainituista fosforista johdetuista hapoista johdettuja natrium- ja kaliumsuoloja.
11. Minkä tahansa patenttivaatimuksista 8-10 mukaiset kopolyeet-teriamidit, tunnetut siitä, että voimakkaan hapon (alfa) tai suolan (beta) osuudet ilmoitettuina painoprosenteissa lopullisesta kopolyeetteriamidista ovat tavallisesti välillä 0,01-1 % ja mieluummin välillä 0,01-0,5 %.
12. Minkä tahansa patenttivaatimuksista 1-11 mukaiset kopoly-eetteriamidit, tunnetut siitä, että laktaamina käytetään ε-kaprolaktaamia.
13. Minkä tahansa patenttivaatimuksista 1-12 mukaiset kopolyeet-teriamidit, tunnetut siitä, että käytettäviä dimeerisiä happoja saadaan polymeroimalla ja fraktioimalla yhdisteitä, jotka sisältävät 80-100 paino-% monomeeristä rasvahappoa tai -happoja, joissa on 16-20 hiiliatomia ja 20-0 paino-% monomeeristä rasvahappoa tai -happoja, joissa on 8-15 hiiliatomia ja/tai 21-24 hiiliatomia, ja mainituissa dimeerisissä hapoissa on difunktionaalisen hapon fraktio yli 94 paino-%, monofunktio-naalisen hapon fraktio on alle 1 paino-%, ja sellaisen hapon 37 84078 osuus, jonka funktionaalisuus on yli 2, on alle 5 paino-%.
14. Patenttivaatimuksen 13 mukaiset kopolyeetteriamidit, tunnetut siitä, että dimeeriset hapot, joita käytetään, ovat yhdisteistä, jotka on saatu fraktioimalla hydrattua seosta, joka on peräisin yhden tai useamman monomeerisen rasvahapon katalyyttisestä polymeroinnista, jotka sisältävät 18 hiiliatomia.
15. Minkä tahansa patenttivaatimuksista 1-14 mukaiset kopolyeetteriamidit, tunnetut siitä, että käytetyt polyoksi-alkyleenidiamiinit ovat yhdisteitä, joita voidaan esittää yleisellä kaavalla: H2N - Ry - (OR8)m - OR9 - NH2 (VII) jossa symbolit Ry, Rg ja Rg, identtiset tai erilaiset, esittävät tyydytettyjä kaksiarvoisia, joko suoraketjuisia tai haarautuneita alifaattisia radikaaleja, joissa on 1-10 hiiliatomia, symboli m on luku, joka määrätään siten, että saadaan molekyylipainoksi 100-10 000 ja etupäässä 300-5000.
16. Patenttivaatimuksen 15 mukaiset kopolyeetteriamidit, tunnetut siitä, että käytettävät polyoksialkyleenidiamiinit ovat kaavan (VII) mukaisia polyoksipropyleenidiamiineja, jossa CH I 3 R? = Rg = Rg = - CH - CH2 -, kaavan (VII) mukaisia polyoksiety- leenidiamiineja, joissa CH, I 3 Ry = Rg = - CH -CH2 - ja Rg = - CH2 - CH2 -, tai polyoksitetra- metyleenidiamiineja, joiden kaavan on (VII), jossa CH, f 3 Ry = Rg = - CH - CH2 - ja Rg = - CH2 - CH2 - CH2 - CH2~, ja näiden yhdisteiden molekyylipaino on 100-10 000 ja etupäässä 300-5000.
17. Minkä tahansa patenttivaatimuksista 1-16 mukaiset kopolyeetteriamidit, tunnetut siitä, että amidisegmenttien paino-osuudet lopullisessa polymeerissä ovat välillä 15-85 % ja mieluimmin välillä 40-60 % ja eetterisegmenttien paino-osuudet ovat välillä 85-15 % ja mieluimmin välillä 60-40 %. 38 84078
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR8419100A FR2574415B1 (fr) | 1984-12-11 | 1984-12-11 | Copolyetheramides techniques souples a basse temperature |
| FR8419100 | 1984-12-11 |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI854874A0 FI854874A0 (fi) | 1985-12-10 |
| FI854874A FI854874A (fi) | 1986-06-12 |
| FI84078B FI84078B (fi) | 1991-06-28 |
| FI84078C true FI84078C (fi) | 1991-10-10 |
Family
ID=9310576
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI854874A FI84078C (fi) | 1984-12-11 | 1985-12-10 | Tekniska kopolyeteramider, som aer flexibla vid laog temperatur. |
Country Status (17)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4717763A (fi) |
| EP (1) | EP0187607B1 (fi) |
| JP (1) | JPS61138628A (fi) |
| KR (1) | KR900007875B1 (fi) |
| CN (1) | CN85108833B (fi) |
| AT (1) | ATE50786T1 (fi) |
| BR (1) | BR8506162A (fi) |
| CA (1) | CA1272821A (fi) |
| DE (1) | DE3576350D1 (fi) |
| DK (1) | DK570585A (fi) |
| ES (3) | ES8706753A1 (fi) |
| FI (1) | FI84078C (fi) |
| FR (1) | FR2574415B1 (fi) |
| GR (1) | GR852958B (fi) |
| HK (1) | HK77090A (fi) |
| NO (1) | NO164662C (fi) |
| PT (1) | PT81645B (fi) |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH04122442U (ja) * | 1991-04-16 | 1992-11-04 | 株式会社デイスコ | 精密切削装置の検出手段 |
| US5342918A (en) * | 1993-04-30 | 1994-08-30 | Texaco Chemical Company | Carboxyl-terminated polyetheramines |
| DE69630565T2 (de) * | 1995-08-17 | 2004-09-16 | Solar Dew | Copolyetheramid und daraus hergestellter wasserdampfdurchlässiger Film |
| US6399713B1 (en) * | 2001-01-24 | 2002-06-04 | Arizona Chemical Company | Hydrocarbon-terminated polyether-polyamide block copolymers and uses thereof |
| US6870011B2 (en) | 2001-01-24 | 2005-03-22 | Arizona Chemical Company | Hydrocarbon-terminated polyether-polyamide block copolymers and uses thereof |
| EP2623986B1 (en) * | 2006-02-10 | 2017-06-14 | Life Technologies Corporation | Labeling and detection of post translationally modified proteins |
| BR112014001050B1 (pt) * | 2011-07-21 | 2017-12-05 | Croda International Plc | Polyester polyester block polymer, method for the preparation of the same, composition, controlled release and personal care products, and method for preparing a gel composition |
| JP6687201B2 (ja) * | 2017-06-26 | 2020-04-22 | 日本エステル株式会社 | ポリアミド繊維 |
| CN113214524B (zh) * | 2021-06-11 | 2022-06-07 | 四川大学 | 耐摩擦高抗剪复合橡胶密封材料 |
| CN115746557B (zh) * | 2022-12-21 | 2024-07-05 | 无锡殷达尼龙有限公司 | 一种增韧长碳链尼龙及其制备方法与应用 |
Family Cites Families (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1520937A1 (de) * | 1951-01-28 | 1970-02-26 | Schering Ag | Neue Polyamide |
| US3240732A (en) * | 1961-01-11 | 1966-03-15 | Gulf Oil Corp | Low moisture absorption interpolymers of caprolactam with i to 10 mole percent of dimer acid and diamine |
| FR1542431A (fr) * | 1964-05-12 | 1968-10-18 | Ici Ltd | Produits de condensation de polyamides |
| DE1745446C3 (de) * | 1965-04-01 | 1976-01-08 | Schering Ag, 1000 Berlin Und 4619 Bergkamen | Verwendung von Polyamiden als Schmelzkleber |
| US3397107A (en) * | 1965-07-22 | 1968-08-13 | Kanegafuchi Spinning Co Ltd | Composite polyamide filaments with improved potential crimpability and method of making the same |
| GB1169276A (en) * | 1966-03-15 | 1969-11-05 | Toyo Boseki | A process for the production of Polyamides having improved Hydrophylic Properties |
| DE2445167A1 (de) * | 1974-09-21 | 1976-04-01 | Basf Ag | Schmelzkleber auf basis von copolyamiden, insbesondere zum kaschieren von textilen materialien |
| US4062820A (en) * | 1976-12-06 | 1977-12-13 | Emery Industries, Inc. | Thermoplastic reinforcing adhesives and substrates coated therewith |
| US4218351A (en) * | 1978-07-17 | 1980-08-19 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Impact resistant, thermoplastic polyamides |
| CH642982A5 (de) * | 1979-02-26 | 1984-05-15 | Inventa Ag | Polyaetherpolyamide. |
| DE2936976C2 (de) * | 1979-09-13 | 1986-09-18 | Hüls AG, 4370 Marl | Verfahren zur Herstellung von Polyether(ester)amiden |
| DE3111226A1 (de) * | 1981-03-21 | 1982-09-30 | Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf | Thermoplastische polyamide auf basis dimerisierter fettsaeuren und deren herstellung |
| JPS59131628A (ja) * | 1983-01-18 | 1984-07-28 | Ube Ind Ltd | ポリエ−テルアミドの製法 |
| FR2548196B1 (fr) * | 1983-06-28 | 1986-09-12 | Rhone Poulenc Spec Chim | Copolyetheramides techniques souples a basse temperature |
-
1984
- 1984-12-11 FR FR8419100A patent/FR2574415B1/fr not_active Expired
-
1985
- 1985-12-05 JP JP60272649A patent/JPS61138628A/ja active Granted
- 1985-12-09 BR BR8506162A patent/BR8506162A/pt not_active IP Right Cessation
- 1985-12-09 NO NO854944A patent/NO164662C/no unknown
- 1985-12-09 DE DE8585420220T patent/DE3576350D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1985-12-09 EP EP85420220A patent/EP0187607B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1985-12-09 AT AT85420220T patent/ATE50786T1/de not_active IP Right Cessation
- 1985-12-09 GR GR852958A patent/GR852958B/el unknown
- 1985-12-10 CN CN85108833A patent/CN85108833B/zh not_active Expired
- 1985-12-10 ES ES549760A patent/ES8706753A1/es not_active Expired
- 1985-12-10 PT PT81645A patent/PT81645B/pt not_active IP Right Cessation
- 1985-12-10 DK DK570585A patent/DK570585A/da not_active Application Discontinuation
- 1985-12-10 FI FI854874A patent/FI84078C/fi not_active IP Right Cessation
- 1985-12-10 CA CA000497296A patent/CA1272821A/fr not_active Expired - Fee Related
- 1985-12-11 KR KR1019850009326A patent/KR900007875B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1985-12-11 US US06/807,647 patent/US4717763A/en not_active Expired - Fee Related
-
1987
- 1987-02-05 ES ES557369A patent/ES8802529A1/es not_active Expired
- 1987-02-05 ES ES557368A patent/ES8802622A1/es not_active Expired
-
1990
- 1990-09-27 HK HK770/90A patent/HK77090A/xx unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FR2574415A1 (fr) | 1986-06-13 |
| FR2574415B1 (fr) | 1987-05-29 |
| NO164662B (no) | 1990-07-23 |
| DK570585D0 (da) | 1985-12-10 |
| ES8706753A1 (es) | 1987-07-01 |
| US4717763A (en) | 1988-01-05 |
| BR8506162A (pt) | 1986-08-26 |
| FI854874A0 (fi) | 1985-12-10 |
| DE3576350D1 (en) | 1990-04-12 |
| ES8802529A1 (es) | 1988-06-16 |
| HK77090A (en) | 1990-10-05 |
| NO164662C (no) | 1990-10-31 |
| KR860004946A (ko) | 1986-07-16 |
| CA1272821A (fr) | 1990-08-14 |
| GR852958B (fi) | 1986-02-13 |
| JPS61138628A (ja) | 1986-06-26 |
| NO854944L (no) | 1986-06-12 |
| FI84078B (fi) | 1991-06-28 |
| DK570585A (da) | 1986-06-12 |
| CN85108833B (zh) | 1987-12-30 |
| ES557369A0 (es) | 1988-06-16 |
| KR900007875B1 (ko) | 1990-10-22 |
| PT81645B (pt) | 1988-04-21 |
| ES8802622A1 (es) | 1988-09-01 |
| EP0187607B1 (fr) | 1990-03-07 |
| FI854874A (fi) | 1986-06-12 |
| ATE50786T1 (de) | 1990-03-15 |
| EP0187607A1 (fr) | 1986-07-16 |
| PT81645A (fr) | 1986-01-01 |
| ES557368A0 (es) | 1988-09-01 |
| ES549760A0 (es) | 1987-07-01 |
| CN85108833A (zh) | 1986-06-10 |
| JPH029053B2 (fi) | 1990-02-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4740582A (en) | Homogeneous, flexible block copolyetheramide having oxyalkylene units | |
| US4387184A (en) | Heat stable polyphase polyamide compositions and preparation thereof | |
| US5322923A (en) | Semi-crystalline, semi-aromatic copolyamides | |
| US4963646A (en) | Preparation of amorphous polyamides based on aromatic dicarboxylic acids and on aliphatic diamines from unbalanced polyamide prepolymer | |
| CA2136177C (en) | Manufacture of terephthalic acid copolyamides | |
| US7160979B2 (en) | Polyamides | |
| KR20080085187A (ko) | 반-결정성 반-방향족 폴리아마이드 | |
| FI84078C (fi) | Tekniska kopolyeteramider, som aer flexibla vid laog temperatur. | |
| JPH04227632A (ja) | 新規なポリエーテルアミド及びその製法 | |
| FI85278B (fi) | Foerfarande foer framstaellning av kopolyamider, vilka baserar sig pao hexametylendiamin, adipinsyra, moejligen aotminstone en annan kortkedjig dikarboxylsyra och en dimer syra. | |
| JPS6323927A (ja) | ヘキサメチレンジアミン、アジピン酸、随意成分としての他の短鎖ジカルボン酸少くとも１種および二量体酸を基材とするコポリアミドの製造方法 | |
| KR20020074446A (ko) | 테트라메틸렌 테레프탈아미드 및 헥사메틸렌테레프탈아미드에 기초한 코폴리아미드 | |
| KR940011163B1 (ko) | 신규한 코폴리아미드와 그의 제조방법 | |
| FI80894C (fi) | Tekniska kopolyeteramider, som aer boejliga i laoga temperaturer. | |
| JPH04227634A (ja) | テトラエチレングリコールジアミン及び芳香族ジカルボン酸からのポリエーテルアミドの製法 | |
| CA1249997A (en) | Acid halide and acyllactam functional materials | |
| EP0271308B1 (en) | Transparent copolyamide | |
| DK1999184T3 (en) | polyamides | |
| EP0483954A1 (en) | Modified polyamides | |
| JPS6043378B2 (ja) | 改善された衝撃強さ特性を有する多相ポリアミド組成物及びその製造方法 | |
| GB1590056A (en) | Transparent copolyamides | |
| TW314529B (en) | Meta wholly aromatic polyamide copolymers | |
| GB1590528A (en) | Polyamides | |
| NO903576L (no) | Kopolyeteramider med blokkstruktur. |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM | Patent lapsed |
Owner name: RHONE-POULENC SPECIALITES CHIMIQUES |