FI82080B - FOERFARANDE FOER UTNYTTJANDE AV KALKSLAMM I SULFATMETODENS KAUSTICERINGSSTEG. - Google Patents
FOERFARANDE FOER UTNYTTJANDE AV KALKSLAMM I SULFATMETODENS KAUSTICERINGSSTEG. Download PDFInfo
- Publication number
- FI82080B FI82080B FI853653A FI853653A FI82080B FI 82080 B FI82080 B FI 82080B FI 853653 A FI853653 A FI 853653A FI 853653 A FI853653 A FI 853653A FI 82080 B FI82080 B FI 82080B
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- calcium carbonate
- liquor
- causticization
- white liquor
- precipitate
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01F—COMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
- C01F11/00—Compounds of calcium, strontium, or barium
- C01F11/18—Carbonates
- C01F11/185—After-treatment, e.g. grinding, purification, conversion of crystal morphology
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01F—COMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
- C01F11/00—Compounds of calcium, strontium, or barium
- C01F11/18—Carbonates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
- C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
- C09C1/02—Compounds of alkaline earth metals or magnesium
- C09C1/021—Calcium carbonates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
- C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
- C09C1/02—Compounds of alkaline earth metals or magnesium
- C09C1/021—Calcium carbonates
- C09C1/022—Treatment with inorganic compounds
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21C—PRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
- D21C11/00—Regeneration of pulp liquors or effluent waste waters
- D21C11/0064—Aspects concerning the production and the treatment of green and white liquors, e.g. causticizing green liquor
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2004/00—Particle morphology
- C01P2004/60—Particles characterised by their size
- C01P2004/61—Micrometer sized, i.e. from 1-100 micrometer
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P40/00—Technologies relating to the processing of minerals
- Y02P40/40—Production or processing of lime, e.g. limestone regeneration of lime in pulp and sugar mills
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Geology (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)
- Paper (AREA)
- Treatment Of Sludge (AREA)
- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
- Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
- Treating Waste Gases (AREA)
Abstract
Description
1 820801 82080
Menetelmä kalkkilietteiden hyödyntämiseksi sulfaatti-menetelmän kaustisointivaiheessaMethod for utilizing lime slurries in the causticization step of the sulfate process
Keksintö koskee uutta menetelmää, jolla voidaan hyödyntää kalkkilietteitä kaustisointivaiheessa sulfaattisellumassoja valmistettaessa ja jolla menetelmällä voidaan ottaa talteen kalsiumkarbonaatti, jota voidaan käyttää etenkin täyteaineena ja pigmenttinä, erityisesti paperin pintapigmentointiai-neena.The invention relates to a new process for utilizing lime slurries in the causticization step in the production of sulphate pulps and for recovering calcium carbonate, which can be used in particular as a filler and pigment, in particular as a surface pigment for paper.
Puumassojen sulfaattikeittomenetelmässä käytetään paperiteollisuudessa kemiallisia tuotteita, jotka yleensä ovat talteenotettu ja tai uudelleenkierrätettyjä. Niinpä mustalipe-än poltosta saadaan soodasula, joka koostuu etenkin natrium-sulfidista Na2S ja natriumkarbonaatista Na2CC>3 ja joka veteen, tavallisesti pesuvesiin, liuotettuna muodostaa viher-lipeän. Kaustisointivaiheen aikana eli kun viherlipeä muutetaan valkolipeäksi, muodostuu samanaikaisesti kalsiumkar-bonaattisaostuma. Kun paperitehtaan käytössä on meesauuni, tästä kalsiumkarbonaatista CaCC>3 erotetaan karbonaatti mee-san talteenottamiseksi, joka käytetään sitten uudelleen kaustisoimiseen. Mutta kun paperitehtaan käytössä ei ole meesauunia, kalsiumkarbonaattilietteet poistetaan jäteliemi-nä.The sulphate cooking process for wood pulp uses chemical products in the paper industry, which are usually recovered and / or recycled. Thus, the combustion of black liquor gives a soda melt which consists in particular of sodium sulphide Na2S and sodium carbonate Na2CO3 and which, when dissolved in water, usually washing water, forms a green liquor. During the causticization step, i.e. when the green liquor is converted to white liquor, a calcium carbonate precipitate forms simultaneously. When a lime kiln is used in a paper mill, CaCO3 is separated from this calcium carbonate to recover honey, which is then re-causticized. But when there is no lime kiln in use in the paper mill, the calcium carbonate sludges are removed as waste liquor.
Lisäksi kalsiumkarbonaatti on aine, jota käytetään yleisesti pigmenttinä päällystyskoostumuksissa pintakäsiteltyjen paperien valmistuksessa, ja ajatus kaustisoinnista tulevan kalsiumkarbonaatin talteenottamisesta on jo esitetty, tal-teenotettua kalsiumkarbonaattia kun voidaan käyttää tietysti myös muilla teollisuudenaloilla kuten maaliteollisuudessa, muoviteollisuudessa jne. Mutta tähän mennessä sitä ei ole toteutettu, sillä kaustisointilietteistä talteenotettu kalsiumkarbonaatti on väriltään vihertävän harmaata eikä valkoista, kuten pintapigmenttinä käytettävän kalsiumkarbo- 2 82030 naatin tulisi olla. Vihertävän harmaa väri johtunee pääasiassa hiilestä ja raudan suoloista, joita ei pystytä poistamaan kalsiumkarbonaattilietteistä.In addition, calcium carbonate is a substance commonly used as a pigment in coating compositions in the manufacture of surface-treated papers, and the idea of recovering calcium carbonate from causticization has already been proposed, recovered the calcium carbonate recovered from the causticizing slurries is greenish gray in color and not white, as should be the calcium carbonate used as a surface pigment. The greenish-gray color is likely to be mainly due to carbon and iron salts that cannot be removed from calcium carbonate sludges.
Toisaalta tällä tavoin talteenotettujen kalsiumkarbonaatti-en raekoko on aivan liian suuri tätä tarkoitusta varten.On the other hand, the grain size of the calcium carbonate recovered in this way is far too large for this purpose.
Yleisesti käytetty kaustisointivaihe käsittää pääasiallisesti natriumsulfidistä ja natriumkarbonaatista muodostuvan soodasulan liuottamisen kalsiumkarbonaattien koko pesuveteen, minkä jälkeen saatu viherlipeä käytetään kalkin sammuttamiseen ja varsinaiseen kaustisointiin, joka tapahtuu seuraavan kemiallisen kaavan mukaan:The commonly used causticization step involves dissolving a soda melt consisting mainly of sodium sulphide and sodium carbonate in the entire washing water of the calcium carbonates, after which the resulting green liquor is used for slaking the lime and the actual causticization according to the following chemical formula:
Ca(OH)2 + Na2C03 —> CaC03 + 2NaOH.Ca (OH) 2 + Na2CO3 -> CaCO3 + 2NaOH.
Dekantoinnin tai minkä tahansa muun menetelmän, jolla valko-lipeä ja kiinteät aineet saadaan erotetuksi toisistaan, jälkeen suurin osa soodasta ja natriumsulfidistä muodostuvasta valkolipeästä suodatetaan käytettäväksi puumassan keittoon sulfaattimenetelmällä. Kiinteät aineet puolestaan pestään, jotta loput valkolipeästä saadaan talteen kierrätettäväksi takaisin laimeana valkolipeänä ja jäljelle jää vihertävän harmaita kalsiumkarbonaattia sisältäviä lietteitä, joista voidaan erottaa karbonaatti tai jotka voidaan heittää pois käyttökelvottomana jätteenä kuten edellä mainittiin.After decantation or any other method of separating white liquor and solids, most of the white liquor formed from soda and sodium sulphide is filtered for use in the pulp cooking by the sulphate method. The solids, in turn, are washed to recover the remainder of the white liquor for recycling as dilute white liquor, leaving greenish-gray calcium carbonate-containing slurries from which the carbonate can be separated or disposed of as unusable waste as mentioned above.
Aikaisemmin on yritetty valmistaa pigmenttejä, joita voitaisiin käyttää rinnan lietteiden käsittelyssä kaustisointime-netelmässä muuntelemalla kaustisointiolosuhteita. Mainittakoon esimerkiksi US-patentit 3 268 388, 2 211 908, 1 894 620, 1 587 679 ja 2 062 255. Mutta toimenpideolosuhteet tai sitten saadut tuotteet eivät ole täysin tyydyttävät.In the past, attempts have been made to prepare pigments that could be used in parallel in the treatment of sludges in a causticizing process by varying the causticizing conditions. Mention should be made, for example, of U.S. Patents 3,268,388, 2,211,908, 1,894,620, 1,587,679 and 2,062,255. But the operating conditions or the products obtained are not entirely satisfactory.
Keksinnössä ehdotetaan uutta menetelmää kalkkilietteiden hyödyntämiseksi kaustisointivaiheessa sulfaattisellumassoja valmistettaessa, jolla menetelmällä voidaan saada talteen kalsiumkarbonaatti, jonka valkoisuus ja raekoko mahdollista- 3 82080 vat sen käyttämisen paperin pintapigmenttinä.The invention proposes a new process for utilizing lime sludges in a causticizing step in the production of sulphate pulps, which process makes it possible to recover calcium carbonate, the whiteness and grain size of which enable it to be used as a surface pigment for paper.
Hakija on havainnut, että kalsiumkarbonaatin, jota saadaan viherlipeän kaustisoitumisreaktiossa valmistettaessa kraft-massaa sulfaattimenetelmällä, valkoisuus liittyy pääasiassa kahteen prosessiin: - Viherlipeä, joka saadaan vähään veteen liuotetusta sooda-sulasta, sisältää mustia epäpuhtauksia ja erityisesti hiiltä, joka on peräisin mustalipeän epätäydellisestä palamisesta. Nämä epäpuhtaudet tarttuvat kalsiumkarbonaattiin, jota muodostuu kaustisointireaktiossa, ja ne vähentävät merkittävästi sen valkoisuutta. Sen vuoksi on ehdottoman tärkeätä suodattaa viherlipeä täydellisesti, jos halutaan saada valkoista karbonaattia.The applicant has found that the whiteness of calcium carbonate obtained in the causticisation reaction of green liquor by the sulphate process is mainly related to two processes: - Green liquor obtained from a low melting soda melt contains black impurities and in particular black carbon These impurities adhere to the calcium carbonate formed in the causticization reaction and significantly reduce its whiteness. Therefore, it is absolutely essential to filter the green liquor completely if white carbonate is to be obtained.
- Toinen prosessi on monimutkaisempi; se liittyy käytetyn kalkin puhtauteen ja aivan erityisesti sen rautaoksidi (Fe2C>3 )pitoisuuteen, joka viherlipeän sisältämän natrium-sulfidin Na2S läsnäollessa pelkistyy rauta(II)-ioneiksi.- The second process is more complex; it relates to the purity of the lime used and, in particular, to its iron oxide (Fe 2 O 3) content, which is reduced to iron (II) ions in the presence of sodium sulphide Na2S in green liquor.
Näitä rauta(II)-ioneja on enemmän tai vähemmän ja niiden määrä riippuu pääasiassa kalkin mukanaan tuomasta rautamää-rästä ja toisaalta viherlipeän natriumsulfidimäärästä, joka saattaa vaihdella tietyn haarukan sisällä.These iron (II) ions are more or less and their amount depends mainly on the amount of iron introduced by the lime and on the other hand the amount of sodium sulphide in the green liquor, which may vary within a certain range.
Ne johtavat voimakkaaseen tai vähemmän voimakkaaseen värjäy-tymiseen vihreäksi, mikä on erittäin luonteenomaista kausti-sointilietteille. Tämä vihreä väri heikkenee tai häviää sitä mukaa kun rauta(II)-ionit hapettuvat rauta(III)-ioneiksi. Tämä hapettuminen tapahtuu nopeammin tai hitaammin riippuen esimerkiksi kalsiumkarbonaatin pesuvesien mukana tulleesta liuenneesta hapesta.They lead to a strong or less intense discoloration to green, which is very characteristic of caustic-sounding slurries. This green color weakens or disappears as iron (II) ions oxidize to iron (III) ions. This oxidation occurs more rapidly or more slowly depending on, for example, the dissolved oxygen that enters the calcium carbonate wash waters.
Saattaa olla eduksi jouduttaa tätä hapettumista jollakin ha-pettimella kuten vetyperoksidilla H2O2 tai natriumhypoklo-riittiliuoksella NaOCl. Joka tapauksessa on välttämätöntä, että nämä hapettimet pääsevät vaikuttamaan kaikkiin rau- 4 82080 ta (II)-ioneihin ja kysymykseen tulee tällöin kaustisointi-reaktion aikana muodostuneiden rakeiden koko: jos rakeet ovat liian suuria, kaikki rautafII)-ionit eivät muutu rauta(III)-ioneiksi, ainoastaan ne, jotka pääsevät karbonaattirakeiden pintaan tai pinnan lähelle, reagoivat. Jäljelle jää siten aina enemmän tai vähemmän korostunut vihertävä värisävy. Valkoisuus lisääntyy, mutta pysyy tasolla, joka on alle sen, joka saadaan erittäin hienojakoisilla rakeilla, jolloin kaikki kaksiarvoisen raudan suolat muuttuvat kolmiarvoisen raudan suoloiksi.It may be advantageous to accelerate this oxidation with an oxidant such as hydrogen peroxide H2O2 or sodium hypochlorite solution NaOCl. In any case, it is necessary for these oxidants to be able to act on all the iron (8) 82080 ta (II) ions, in which case the size of the granules formed during the causticization reaction is questionable: if the granules are too large, not all iron (III) ions ions, only those that reach or near the surface of the carbonate granules will react. Thus, a more or less accentuated greenish hue is always left. Whiteness increases but remains at a level below that obtained with very fine granules, whereby all salts of divalent iron are converted into salts of trivalent iron.
Kaiken kaikkiaan hakija on osoittanut, että samalla sammut-tamattomalla kalkilla ja samalla viherlipeällä pesun ja ha-pettimen vaikutuksen jälkeen saadun kalsiumkarbonaatin valkoisuus liittyy sen raekokoon, jos kaikkiin rauta(II)-ioneihin ei ole päästy vaikuttamaan ja jos ne eivät siis ole hapettuneet .Overall, the Applicant has shown that the whiteness of calcium carbonate obtained after washing with the same quicklime and the same green liquor and the action of an oxidizing agent is related to its grain size if all iron (II) ions have not been affected and are therefore not oxidized.
Keksinnössä ehdotetaan siis menetelmää, jolla saadaan kal-siumkarbonaattia, jonka raekoko on halutunkaltainen ja sopiva käytettäväksi paperin pintapigmenttinä, tämän menetelmän käsittäessä seuraavat vaiheet: - soodasulan liuottaminen kalsiumkarbonaatin pesusta tulevalla laimealla valkolipeällä, jolloin saadaan viherlipeää, - saadun viherlipeän suodattaminen millä tahansa sopivalla tavalla: esimerkiksi staattisella dekantoinnilla, jonka jäl keen seuraa viimeistyssuodatus linkoamalla, tai esikerros-suodatuksella, suodatuksen tapahtuessa korkeammassa kuin noin 80°C:n lämpötilassa ja mieluiten yli 90°C:n lämpötilassa lämmönhukan välttämiseksi ja myös toimenpiteen itsensä helpottamiseksi, - sammuttamattoman kalkin sammuttaminen suodatetussa viher-lipeässä sekoittaen noin 100°C:n lämpötilassa, jolloin saadaan sammutettu kalkkiliete, - hiekan erottaminen,The invention therefore proposes a process for obtaining calcium carbonate having a desired grain size and suitable for use as a paper surface pigment, this process comprising the steps of: - dissolving the soda melt in dilute white liquor from static decantation followed by finishing filtration by centrifugation, or pre-layer filtration, filtration at a temperature higher than about 80 ° C and preferably above 90 ° C to avoid heat loss and also to facilitate the operation itself, in lye with stirring at a temperature of about 100 ° C to obtain a slaked lime slurry, - separation of the sand,
IIII
5 82080 - klassinen kaustisointi, - tarvittaessa valkolipeässä olevan kalsiumkarbonaatin raekoon mukainen erottelu pitäen rajana noin 40 pn:ä, - kalsiumkarbonaatin erottaminen valkolipeästä millä tahansa sopivalla laitteella kuten tyhjösuotimella, tulppasuoti-mella tai laskeuttamalla, - saostuman eli kalsiumkarbonaatin peseminen millä tahansa sopivalla tavalla vedellä, mieluiten noin 80°C:ssa ja heik-kovalkolipeän kierrättäminen soodasulan liuotukseen, väkevöiminen jauhamisen mahdollistavaan kuiva-ainepitoisuuteen, yleensä noin 72-74 %:iin, jos jauhaminen suoritetaan jonkin dispergointiaineen avulla, tai pienempään kuin noin 60 %:iin, jos jauhaminen suoritetaan ilman dispergoin-tiainetta, - jonkin dispergointiaineen lisääminen ja kalsiumkarbonaatin sekoittaminen dispergointiaineen kanssa, jos käytetään dispergointitapaa, - kalsiumkarbonaatin jauhaminen ainakin yhdessä kuulajauhi-messa ja mieluiten ainakin kahdessa peräkkäisessä kuulajau-himessa, valkaiseminen hapettimien ja varsinkin vetyperoksidin avulla, jolloin hapettimen ja kalsiumkarbonaatin saattaminen kosketukseen toistensa kanssa voidaan suorittaa joko se-koittimessa tai jauhimessa tai jauhamisen jälkeen.5 82080 - classical causticisation, - where appropriate, separation according to the grain size of calcium carbonate in white liquor, with a limit of about 40 pn, - separation of calcium carbonate from white liquor by any suitable device such as vacuum preferably at about 80 ° C and recycling the low white liquor solution to the soda melt solution, concentrating to a dry matter content that allows grinding, generally to about 72-74% if grinding is performed with a dispersant, or to less than about 60% if grinding is performed without a dispersant, - adding a dispersant and mixing the calcium carbonate with the dispersant if a dispersing method is used, - grinding the calcium carbonate in at least one ball mill and preferably in at least two successive ball mills, bleaching n with oxidants, and in particular hydrogen peroxide, whereby the contacting of the oxidant and the calcium carbonate with each other can be carried out either in a mixer or a grinder or after grinding.
Keksinnön mukainen menetelmä antaa mahdollisuuden erottaa ja siten optimoida ja säädellä kaksi valmistusta, yhtäältä puumassan keittoon tarkoitetun valkolipeän valmistuksen ja toisaalta paperin päällystykseen tai muihin aiottuihin käyttöihin tarkoitetun kalsiumkarbonaatin valmistuksen.The method according to the invention makes it possible to separate and thus optimize and control two preparations, on the one hand the preparation of white liquor for cooking wood pulp and on the other hand the preparation of calcium carbonate for paper coating or other intended uses.
Edullisesti sammuttamaton kalkki valitaan sen puhtausasteen ja erityisesti sen rautaoksidipitoisuuden mukaan halutusta lopullisesta valkoisuudesta riippuen. Niinpä erittäin kor-' ' kean valkoisuusasteen, esimerkiksi yli 90 (normin T 12030 "massojen ISO-valkoisuusasteen määrittäminen" normin mukaan) aikaansaamiseksi valitaan kalkki, jonka rautaoksidipi- 6 82030 toisuus on vähäinen, esimerkiksi alle 0,15 paino-%. Valkoi-suusasteen noin 85-90 aikaansaamiseksi voidaan käyttää kalkkeja, joiden rautaoksidipitoisuudet ovat alle 0,25 paino-%.Preferably, the quicklime is selected according to its degree of purity and in particular its iron oxide content, depending on the desired final whiteness. Thus, in order to obtain a very high degree of whiteness, for example more than 90 (according to the standard T 12030 "Determination of the ISO degree of whiteness of pulps"), lime with a low iron oxide content, for example less than 0.15% by weight, is selected. Lime with iron oxide contents of less than 0.25% by weight can be used to achieve a whiteness of about 85-90.
Käytetystä kalkista riippuen keksinnön mukaisessa menetelmässä suoritetaan raekoon mukainen erottelu, noin 40 /jm:iin. Huomattava osa rakeista, joiden raekoko on yli 40 /jm, tulee nimittäin kalkista peräisin olevasta hiekasta. Mutta sammuttimissa on haravakoneisto, jolla tämä hiekka erotetaan ennen kuin sammutetun kalkin ja viherlipeän seos ohjataan kaustisoimislaitteeseen. Tästä syystä eräillä kalkeilla hiekan erottamisen jälkeen lähes koko kalsiumkarbonaatin raekoko on alle 40 yjm, joten raekoon mukaista seulontaa ei tarvita.Depending on the lime used, the grain according to the invention is separated according to the grain size, to about 40. A significant proportion of the granules with a grain size of more than 40 [mu] m come from sand from lime. But the fire extinguishers have a rake mechanism by which this sand is separated before the mixture of slaked lime and green liquor is directed to the causticizer. For this reason, with some limescale, after the sand has been separated, the grain size of almost all of the calcium carbonate is less than 40 μm, so screening according to the grain size is not required.
Seuraavassa kuvataan keksinnön mukaisen menetelmän suoritus-esimerkkejä kuvion 1 yhteydessä, joka esittää menetelmän peräkkäisiä vaiheita.Exemplary embodiments of the method according to the invention will now be described in connection with Figure 1, which shows the successive steps of the method.
Esimerkki 1Example 1
Mainitut syöttönopeudet vastaavat noin 8,2 tonnin keskimääräistä valkaistun massan tuntituotantoa sulfaattimenetelmäl-lä.Said feed rates correspond to an average hourly production of about 8.2 tonnes of bleached pulp by the sulphate process.
Vaiheessa A pääasiassa Na2C03:sta ja Na2S:sta muodostuva soodasula 1 liuotetaan 38 m3:iin/h kierrätettyä heikkovalko-lipeää 2, joka on peräisin kalsiumkarbonaatin pesusta. Näin muodostuu viherlipeä 3 noin 95°C:ssa. Valkolipeä suodatetaan vaiheessa B 95°C:n lämpötilassa tässä lämpötilassa kiinteiden epäpuhtauksien 4, kuten hiilen ja osan rautasuo-loista, jotka ovat kaksiarvoisen raudan muodossa, poistamiseksi. Vaiheessa C sammutetaan 2,54 tonnia/h 90-prosenttis-ta sammuttamatonta kalkkia CaO 5, joka sisältää 0,15 %In step A, the soda melt 1 consisting mainly of Na 2 CO 3 and Na 2 S is dissolved in 38 m 3 / h of recycled low white liquor 2 from the calcium carbonate wash. Thus, green liquor 3 is formed at about 95 ° C. The white liquor is filtered in step B at 95 ° C at this temperature to remove solid impurities 4, such as carbon and some of the iron salts in the form of divalent iron. In step C, 2.54 tonnes / h of 90% quicklime CaO 5 containing 0.15%
Fe203ia» viherlipeässä, sammutuksen tapahtuessa 100°C:ssa johtamalla höyryä 6. Hiekan 7 erottamisen jälkeen suoritetaan kaustisoiminen vaiheessa D kaavanFe 2 O 3 in green liquor, quenching at 100 ° C by conducting steam 6. After separation of the sand 7, causticization is carried out in step D of formula
Ca(OH)2 + Na2C03 CaC03 + 2NaOHCa (OH) 2 + Na 2 CO 3 CaCO 3 + 2 NaOH
7 82030 mukaan.7 82030.
Kalsiumkarbonaatin 8 ja valkolipeän 9 seos ohjataan vaiheeseen E, jossa kalsiumkarbonaatti seulotaan raekoon mukaan rakeiden 10, joiden koko on yli 40 pm, poistamiseksi. Sitten erotetaan vahvavalkolipeä kalsiumkarbonaatista vaiheessa F tyhjösuodattamalla tai laskeuttamalla. Vahvavalkolipeä 9 otetaan talteen käytettäväksi sellun keitossa, kun sen sijaan saostuma, joka sisältää kalsiumkarbonaatin 8 ja jäljellä olevan osan vahvavalkolipeästä, pestään vaiheessa G 38 m^tllä vettä 11, jonka lämpötila on suunnilleen 80°C. Talteenotettu neste muodostaa laihan valkolipeän 2, joka kierrätetään soodasulan 1 liuotukseen vaiheessa A. Kalsium-karbonaattia 8 vastaava osa konsentroidaan sitten vaiheessa H noin 72 %:in kuiva-ainepitoisuuteen. Vaiheessa I lisätään jotakin dispergointiainetta 12, esimerkiksi natriumpo-lyakrylaattia tai -polyfosfaattia, samoin vaiheessa I lisätään valkaisuainetta 13, tässä tapauksessa jotakin hapetin-ta, etenkin vetyperoksidia H2O2, ja seosta hämmennetään sen sekoittamiseksi kunnolla.The mixture of calcium carbonate 8 and white liquor 9 is directed to step E, where the calcium carbonate is screened for grain size to remove granules 10 larger than 40. The strong white liquor is then separated from the calcium carbonate in step F by vacuum filtration or precipitation. The strong white liquor 9 is recovered for use in pulp cooking, whereas instead the precipitate containing calcium carbonate 8 and the remaining part of the strong white liquor is washed in step G with 38 ml of water 11 at a temperature of approximately 80 ° C. The recovered liquid forms a lean white liquor 2, which is recycled to dissolve the soda melt 1 in step A. The portion corresponding to calcium carbonate 8 is then concentrated in step H to a dry matter content of about 72%. In step I, a dispersant 12 is added, for example sodium polyacrylate or polyphosphate, in the same way in step I a bleaching agent 13, in this case an oxidant, in particular hydrogen peroxide H2O2, is added and the mixture is stirred to mix it properly.
Koostumus johdetaan sitten vaiheeseen J, jossa se jauhetaan märkänä peräjälkeen kahdessa kuulajauhimessa, kuulien ollessa sirkonia. Käytetään esimerkiksi maalipigmenttien jauhamisen yhteydessä tunnettuja jauhimia.The composition is then passed to step J, where it is wet wet successively in two ball mills, the balls being zirconium. For example, known grinders are used in connection with the grinding of paint pigments.
Saadaan 3,6 tonnia/h kalsiumkarbonaattilietettä 14, 90 % karbonaatin rakeista ollessa kooltaan alle 2 pm, 50 %:n ollessa alle 1 pm, normin T 12030 "massojen ISO-valkoisuus-asteen määrittäminen" mukaan määritetyn valkoisuuden ollessa 92.3.6 tonnes / h of calcium carbonate slurry 14 are obtained, with 90% of the carbonate granules having a size of less than 2 [mu] m, 50% having a size of less than 1 [mu] m and a whiteness of 92 according to T 12030 "Determination of ISO whiteness of pulps".
Tämä liete sisältää kaIsiumkarbonaattia, joka voidaan käyttää paperin pinnoittamiseen.This slurry contains calcium carbonate which can be used to coat paper.
Esimerkit 2 ja 3 8 82030Examples 2 and 3 8 82030
Toimitaan samalla tavoin kuin esimerkissä 1 paitsi että valkaisuaine lisätään jauhimeen tai vastaavasti jauhamisen jälkeen. Nämä muutokset eivät muuta talteenotetun kalsiumkarbonaatin ominaisuuksia ja se on riittävän sovelias käytettäväksi paperin päällystykseen.The procedure is the same as in Example 1 except that the bleaching agent is added to the grinder or after grinding, respectively. These modifications do not alter the properties of the recovered calcium carbonate and are sufficiently suitable for use in paper coating.
Esimerkki 4Example 4
Toimitaan samalla tavoin kuin esimerkissä 1 paitsi että kon-sentrointi, joka suoritetaan vaiheessa H, rajoittuu noin 60 %:n kuiva-ainepitoisuuteen. Koostumus ohjataan sitten suoraan vaiheeseen J, jossa se jauhetaan märkänä ilman disper-gointlainetta. Valkaisun jälkeen talteenotettu liete sisältää kalsiumkarbonaattia, jota voidaan käyttää varsinkin maalien väriaineina kuivatuksen jälkeen.The procedure is the same as in Example 1 except that the concentration carried out in step H is limited to a dry matter content of about 60%. The composition is then directed directly to step J, where it is ground wet without a dispersant. The sludge recovered after bleaching contains calcium carbonate, which can be used especially as a dye for paints after drying.
IlIl
Claims (7)
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FR8414657A FR2570721B1 (en) | 1984-09-25 | 1984-09-25 | PROCESS FOR ENHANCING LIME SLUDGE IN THE CAUSTIFICATION CYCLE OF THE KRAFT PROCESS |
FR8414657 | 1984-09-25 |
Publications (4)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
FI853653A0 FI853653A0 (en) | 1985-09-23 |
FI853653L FI853653L (en) | 1986-03-26 |
FI82080B true FI82080B (en) | 1990-09-28 |
FI82080C FI82080C (en) | 1991-01-10 |
Family
ID=9308015
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
FI853653A FI82080C (en) | 1984-09-25 | 1985-09-23 | FOERFARANDE FOER UTNYTTJANDE AV KALKSLAMM I SULFATMETODENS KAUSTICERINGSSTEG. |
Country Status (8)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP0176443B1 (en) |
JP (1) | JPS61183120A (en) |
AT (1) | ATE45198T1 (en) |
DE (1) | DE3572018D1 (en) |
ES (1) | ES8605065A1 (en) |
FI (1) | FI82080C (en) |
FR (1) | FR2570721B1 (en) |
NO (1) | NO168523C (en) |
Families Citing this family (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
SE469475B (en) * | 1990-10-29 | 1993-07-12 | Eka Nobel Ab | SAVED TO Pale Particles Containing Calcium Carbonate |
DE10257696A1 (en) * | 2002-12-11 | 2004-06-24 | Solvay Soda Deutschland Gmbh | Ultradry calcium carbonate useful as rheology-controlling additive in sealants and adhesives |
JP2010228940A (en) * | 2009-03-26 | 2010-10-14 | Nippon Paper Industries Co Ltd | Production method of calcium carbonate |
JP2011073899A (en) * | 2009-09-29 | 2011-04-14 | Okutama Kogyo Co Ltd | Method for producing light calcium carbonate |
JP2011213527A (en) * | 2010-03-31 | 2011-10-27 | Nippon Paper Industries Co Ltd | Method for manufacturing calcium carbonate |
CN106395878A (en) * | 2015-08-03 | 2017-02-15 | 海南金海浆纸业有限公司 | Method for preparing calcium carbonate filler for papermaking from wood pulp white mud and calcium carbonate filler |
Family Cites Families (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US1587679A (en) * | 1924-01-17 | 1926-06-08 | Brown Co | Process of recovering calcium carbonate from caustic liquors |
US1894620A (en) * | 1929-06-26 | 1933-01-17 | Kress Otto | Process of producing a white filler product from sulphate pulp lime mud |
US2062255A (en) * | 1932-08-12 | 1936-11-24 | Raffold Process Corp | Pigment manufacture |
US2211908A (en) * | 1937-11-18 | 1940-08-20 | Mead Corp | Manufacture of caustic soda and calcium carbonate |
US3268388A (en) * | 1963-08-20 | 1966-08-23 | Glatfelter Co P H | Manufacture of calcium carbonate |
GB1285891A (en) * | 1968-10-15 | 1972-08-16 | English Clays Lovering Pochin | Improvements in or relating to the treatment of minerals |
FR2544353B1 (en) * | 1983-04-18 | 1985-06-28 | Condat Papeteries | TREATMENT OF LIQUORS ENTERING THE CAUSTIFICATION CYCLE OF THE KRAFT PROCESS FOR THE LATER USE OF CALCIUM CARBONATE |
-
1984
- 1984-09-25 FR FR8414657A patent/FR2570721B1/en not_active Expired
-
1985
- 1985-09-23 EP EP85401843A patent/EP0176443B1/en not_active Expired
- 1985-09-23 DE DE8585401843T patent/DE3572018D1/en not_active Expired
- 1985-09-23 AT AT85401843T patent/ATE45198T1/en not_active IP Right Cessation
- 1985-09-23 FI FI853653A patent/FI82080C/en not_active IP Right Cessation
- 1985-09-24 ES ES547243A patent/ES8605065A1/en not_active Expired
- 1985-09-24 NO NO853753A patent/NO168523C/en unknown
- 1985-09-25 JP JP60210334A patent/JPS61183120A/en active Pending
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPS61183120A (en) | 1986-08-15 |
DE3572018D1 (en) | 1989-09-07 |
NO168523B (en) | 1991-11-25 |
EP0176443B1 (en) | 1989-08-02 |
EP0176443A1 (en) | 1986-04-02 |
FR2570721A1 (en) | 1986-03-28 |
ES547243A0 (en) | 1986-03-16 |
FI853653A0 (en) | 1985-09-23 |
ATE45198T1 (en) | 1989-08-15 |
NO168523C (en) | 1992-03-04 |
ES8605065A1 (en) | 1986-03-16 |
NO853753L (en) | 1986-03-26 |
FI853653L (en) | 1986-03-26 |
FR2570721B1 (en) | 1988-01-08 |
FI82080C (en) | 1991-01-10 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US7097819B2 (en) | Method for producing calcium carbonate | |
EP0951513A1 (en) | Stabilized calcium carbonate composition using sodium silicate and one or more weak acids or alum | |
JP2016183101A (en) | Method for obtaining particulate calcium carbonate | |
US3268388A (en) | Manufacture of calcium carbonate | |
FI82080B (en) | FOERFARANDE FOER UTNYTTJANDE AV KALKSLAMM I SULFATMETODENS KAUSTICERINGSSTEG. | |
US20070025904A1 (en) | Preparation of a composition comprising an alkaline earth metal oxide and a substrate having a reduced amount of grit | |
US7300539B2 (en) | Treatment of solid containing material derived from effluent | |
FI78327B (en) | BEHANDLING AV I KAUSTICERINGSKRETSLOPPET VID KRAFTFOERFARANDET FOEREKOMMANDE LOESNINGAR FOER SENARE UTNYTTJING AV KALSIUMKARBONATET. | |
JP2004026639A (en) | Method for manufacturing calcium carbonate | |
US6425973B1 (en) | Treatment of solid containing material derived from effluent | |
US2467082A (en) | Method of producing chalk | |
WO2011004855A1 (en) | Method for manufacturing calcium carbonate by causticization using fired shells | |
JP2009001438A (en) | Method for producing calcium carbonate | |
JP2010084279A (en) | Process of manufacturing calcium carbonate slurry | |
WO2001070644A1 (en) | Kaolin products and their preparation and use in paper making and coating | |
WO2002064505A1 (en) | Process for reductive bleaching of alkaline earth metal carbonates | |
JP4663816B2 (en) | Method for producing causticized calcium carbonate using burned scallop shell | |
US20040055715A1 (en) | Treatment of solid containing material derived from effluent | |
Mao et al. | Formation of Guarded Sodium in Lime Mud | |
JP2010076946A (en) | Method for producing calcium carbonate | |
JP2009179520A (en) | Method for producing calcium carbonate |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM | Patent lapsed | ||
MM | Patent lapsed |
Owner name: PAPETERIES DE CONDAT |