FI81844C - Foerfarande foer framstaellning av kolhydratmaterial och kraftmassa och anordning foer anvaendning vid foerfarandet. - Google Patents
Foerfarande foer framstaellning av kolhydratmaterial och kraftmassa och anordning foer anvaendning vid foerfarandet. Download PDFInfo
- Publication number
- FI81844C FI81844C FI830203A FI830203A FI81844C FI 81844 C FI81844 C FI 81844C FI 830203 A FI830203 A FI 830203A FI 830203 A FI830203 A FI 830203A FI 81844 C FI81844 C FI 81844C
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- vessel
- pulp
- hydrolyzate
- tube
- carried out
- Prior art date
Links
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21C—PRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
- D21C1/00—Pretreatment of the finely-divided materials before digesting
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C12—BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
- C12P—FERMENTATION OR ENZYME-USING PROCESSES TO SYNTHESISE A DESIRED CHEMICAL COMPOUND OR COMPOSITION OR TO SEPARATE OPTICAL ISOMERS FROM A RACEMIC MIXTURE
- C12P7/00—Preparation of oxygen-containing organic compounds
- C12P7/02—Preparation of oxygen-containing organic compounds containing a hydroxy group
- C12P7/04—Preparation of oxygen-containing organic compounds containing a hydroxy group acyclic
- C12P7/06—Ethanol, i.e. non-beverage
- C12P7/08—Ethanol, i.e. non-beverage produced as by-product or from waste or cellulosic material substrate
- C12P7/10—Ethanol, i.e. non-beverage produced as by-product or from waste or cellulosic material substrate substrate containing cellulosic material
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E50/00—Technologies for the production of fuel of non-fossil origin
- Y02E50/10—Biofuels, e.g. bio-diesel
Landscapes
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Zoology (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Microbiology (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Biotechnology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
- General Engineering & Computer Science (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Genetics & Genomics (AREA)
- Paper (AREA)
Description
1 81844
Menetelmä hiilihydraattimateriaalin ja sulfaattimassan valmistamiseksi ja menetelmässä käytetty laitteisto
Keksinnön kohteena on menetelmä hiilihydraattimate-5 riaalin ja sulfaattimassan valmistamiseksi jauhetun sellu-loosakuituaineen nestemäisestä lietteestä. Keksinnön kohteena on myös näiden materiaalien valmistamisessa käytetty laitteisto.
Jauhetun selluloosakuituaineen, kuten esim. hak-10 keen esihydrolyysi on hyvin tunnettu menetelmä valmistettaessa sellua tai alkoholeja. Esimerkiksi hakkeen tavanomaisessa esihydrolyysissä, ennen kuin siitä keitetään sulfaattimassaa (ks. esim. US-patenttijulkaisu 3 380 883), hake pannaan kuumaan (esim. 170°C) veteen tai rikkihappo-15 liuokseen, hiilihydraattimateriaalin sisältävä hydroly-saatti poistetaan ja hydrolysaatti poltetaan tavanomaisesti vesihöyryn tuottamiseksi.
Valmistettaessa alkoholeja tavanomaisesti heksoo-sisokereiden käymisen avulla biomassa hydrolysoidaan hek-20 soosi- ja pentoosisokereiksi. Koska lähtöaineen sama komponentti, joka on käyttökelpoinen alkoholin valmistuksessa, on tavanomaisissa menetelmissä sama komponentti, jota tarvitaan valmistettaessa kemiallista massaa, jolla on hyvät lujuusominaisuudet, ovat nämä kaksi menetelmää ovat 25 tavallisesti eliminoineet toisensa. Silloin kun esihyd-rolyysiä käytetään sellun valmistukseen, valmistetaan tavanomaisesti ainoastaan liukosellua [liukosellua käytetään raionin tai muovien valmistukseen] . Hapella suoritettavaan ligniinin poistoon ja valkaisuun soveltuvan tai kartongin 30 valmistukseen soveltuvan sulfaattisellun tehokas valmistus paperin valmistamiseksi ei ole tähän mennessä ollut käytännöllistä. Hydrolysaatti on tavallisesti poistettu mus-talipeän avulla ja poltettu, ja vaikkakaan sitä ei ole poltettu (ks. US-patenttijulkaisu 4 174 997), sitä ei ole 35 pidetty alkoholin valmistukseen sopivana. Päinvastoin sa- 2 81844 nottuna, kun biomassaa käsitellään happohydrolyysin avulla alkoholin valmistamiseksi, biomassan jäännös (hydrolysaa-tista selvästi erotettuna) ei sovellu sulfaattisellun keittämiseen.
5 Keksinnön mukaisesti on mahdollista käsitellä jau hettua selluloosakuitumateriaalia niin, että siinä oleva hiilihydraattimateriaali poistetaan alkoholien valmistukseen sopivassa muodossa (kuten esimerkiksi etanolin ja butanolin valmistukseen), kun samanaikaisesti jauhetulle 10 selluloosakuitumateriaalimassalle voidaan suorittaa sul-faattikeitto ja valmistaa sulfaattisellua. Valmistetulla sellulla ei ole ainoastaan lujuusominaisuudet kartongin, paperin yms. valmistukseen soveltuvalla alueella, vaan massalla on itse asiassa korkeampi viskositeetti sekä suu-15 rempi repäisylujuus kuin tavanomaisilla massoilla. Tämä on edullista siinä suhteessa, että massan happivalkaisu on mahdollista suorittaa alempaan kappalukuun vähäisemmin, peräkkäisin valkaisuvaihein. Lisäksi keksintöä sovellettaessa sulfaattikeittovaiheessa on mahdollista käyttää 20 alempaa aktiivista alkalipanosta kuin tavanomaisesti.
Keksinnön eräänä piirteenä on menetelmä hiilihyd-raattimateriaalin ja sulfaattimassan valmistamiseksi jauhetun selluloosakuituaineen nestemäisestä lietteestä, jolle menetelmälle on tunnusomaista, että suoritetaan seuraa- 25 vat vaiheet jatkuvasti: a) jauhetun selluloosakuitumateriaalin nestemäiselle lietteelle suoritetaan lievä happoesihydrolyysi, hapon-konsentraation ollessa noin 0,2-0,5% H2S04 tai sille ekvivalenttien happokonsentraatio, noin 120°C:ssa tai sitä 30 alhaisemmassa lämpötilassa.
b) esihydrolysoidun, jauhetun selluloosakuituaineen lietteelle suoritetaan lievä alkalinen esiuutto, alkali-konsentraation ollessa noin 0,5-4,0 % NaOH:a tai sille ekvivalenttinen alkalikonsentraatio, noin 60-90°C:ssa, 35 c) hiilihydraattimateriaalin sisältävä hydrolysaat-
II
3 81 844 ti poistetaan jauhetusta selluloosamateriaallsta, samalla kun jatkuvasti suoritetaan vaiheita (a) ja (b) ja d) esihydrolysoidun, esiuutetun, jauhetun selluloo-sakuituaineen sulfaattikeitto suoritetaan sulfaattimassan 5 valmistamiseksi.
Termi "lievä happoesihydrolyysi" kyseessä olevassa selityksessä ja vaatimuksissa käytettynä tarkoittaa esi-hydrolyysikäsittelyä, joka on riittävä poistamaan suuren määrän hiilihydraattimateriaalia (erityisesti pentosaane-10 ja) selluloosakuituaineesta (yksinään tai sitä seuraavaan alkaliuuttovaiheeseen yhdistettynä, jota kuvataan tässä yhteydessä myöhemmin), samalla kun ei oleellisesti vaikuteta epäedullisesti aineen selluloosakomponenttiin. Tyypilliset olosuhteet ovat hapon konsentraatio 0,2 - 0,5 % 15 H2S04:a tai sille ekvivalenttinen happokonsentraatio sekä noin 120eC:n tai sitä alhaisempi (esim. 105eC - 120eC) lämpötila.
Termi "lievä alkalinen esiuutto" kyseessä olevassa selityksessä ja vaatimuksissa käytettynä tarkoittaa 20 alkalista esiuuttoa olosuhteissa, jotka ovat tehokkaat poistamaan suuren määrän hiilihydraattimateriaalia (erityisesti pentosaaneja) jauhetusta selluloosakuituaineesta (yksinään tai edellä kuvattuun lievään happohydrolyysiin yhdistettynä), samalla kun ei oleellisesti vaikuteta epä-25 edullisesti sulfaattikeitossa käytetyn selluloosakuituma- teriaalimassan lujuus- tai saanto-ominaisuuksiin. Tyypilliset alkaliuuton olosuhteet ovat alkalikonsentraatio 0,5 - 4 % NaOH tai sille ekvivalenttinen alkalikonsentraatio noin 60 - 90°C:n lämpötilassa. Kohdassa c) poistettu hyd-30 rolysaatti on ensisijaisesti käyttökelpoinen alkoholin valmistuksen lähtöaineena ja kun se neutraloidaan, kirkastetaan, käytetään sekä tislataan, siihen sisältyvät pen-toosi- ja heksoosisokerit muuttuvat viime kädessä alkoholiksi, kuten esim. etanoliksi tai butanoliksi. Kohdassa d) 35 valmistetulla sulfaattimassalla on oleellisesti korkeampi * 81844 viskositeetti (ja repäisylujuus) kuin samalla massalla, joka on valmistettu samasta jauhetusta selluloosakuituai-neesta ja oleellisesti identtisissä sulfaattikeitto-olo-suhteissa, mutta ilman esihydrolyysiä ja esiuuttoa.
5 Menetelmä saattaa sisältää myös vaiheen, jossa ha pen avulla suoritetaan ligniinin poisto sulfaattimassasta, jolloin se lopullisesti valkaistaan niin vaaleaksi kuin halutaan. Vaiheet a) - d) suoritetaan niin, että valmistetulla sulfaattimassalla, josta ligniini on poistettu, on 10 alempi kappluku kuin sellaisella massalla, joka on valmistettu samasta jauhetusta selluloosakuituaineesta ja oleellisesti samoissa sulfaattikeitto- ja happivalkaisuolosuh-teissa, mutta ilman esihydrolyysiä ja esiuuttoa. Menetelmä on erityisesti käyttökelpoinen, kun selluloosakuituaine 15 käsittää lehtipuuhaketta tai sahanpuruja, ja tavoitteena on suorittaa menetelmä niin, että esihydrolyysi ja esiuut-to tapahtuvat ensimmäisessä astiassa ja sulfaattikeitto suoritetaan toisessa astiassa. Hapan esihydrolyysi on toivottavaa suorittaa siten, että materiaali ja happo vir-20 taavat rinnakkain, kun taas alkaliuutto on edullista suorittaa alkalin ja materiaalin vastavirtauksen avulla.
Keksinnön mukaisen hiilihydraattimateriaalin ja sulfaattimassan valmistusmenetelmän suorittamisessa käyttökelpoiseen laitteistoon sisältyy monia tavanomaisia 25 osia, kuten esim. hakesäiliö, höyrytin, suurpainesyöttö-koneisto sekä jatkuvatoiminen keitin. Ensisijainen lisäys tavanomaisiin osiin on "ensimmäisen" pystysuoran astian sovittaminen toisaalta höyrytysastian ja suurpainesyöttä-jän väliin ja toisaalta höyrytysastian ja keittimen vä-30 liin. Ensimmäisessä astiassa on materiaalin tuloaukko ylhäällä, happohydrolyysivyöhyke, hydrolysaatin poistolajit-timia sekä pohjalla oleva vastavirta-alkaliesiuuttovyöhy-ke. Käsitelty materiaali syötetään ensimmäisen astian pohjalta keittimen yläosaan. Esihydrolyysiin tarvittava happo 35 voidaan lisätä ensimmäisen astian esihydrolyysivyöhykkeen
II
5 81844 sisälle takaislnkierrätyksenä tai se voidaan lisätä tasoi-tussäiliössä, joka syöttää täydennysvettä suurpainesyöttä-jään syötetylle hakkeelle. Alkali lisätään esiuuttovaihee-seen takaisinkierrätyksenä ja takaisinkiertävä liuos jääh-5 dytetään halutun esiuuttolämpötilan ylläpitämiseksi (joka normaalisti on oleellisesti esihydrolyysilämpötilan alapuolella) .
Kyseessä olevan keksinnön mukainen alkoholin valmistus on itsenäisesti käytettävissä hyväksi (ts. vieläpä 10 kun ei haluta valmistaa sulfaattimassaa tai sen valmistus ei ole järkevää), ja se voi maksimoida alkoholin saannon biomassasta. Esimerkiksi siinä tapauksessa kun käytetään hyväksi selluloosakuitumateriaalia, jonka laatu on "huono" (selluloosan valmistuksen kannalta), kuten esim. bagassia, 15 pilkkomisen ja liettämisen jälkeen materiaali syötetään suoraan hydrolyysiuuttoastiaan. Tässä tapauksessa astia on oleellisesti identtinen edellä kuvatun menetelmän ja laitteiston ensimmäisen astian kanssa. Happohydrolyysi- ja alkaliuuttovaiheet toteutetaan käytännössä happo- ja alka-20 likonsentraatioissa sekä lämpötilassa ja viipymisaikaolo-suhteissa, jotka ovat riittävät käsittelemään biomassama-teriaalin sisältämää hemiselluloosaa, niin että pentoosi-ja heksoosisokerit erottuvat siitä hydrolysaattiin, jossa furfuraalin määrä on riittämätön inhiboimaan oleellisesti 25 mikro-organismin kasvuun liittyvää käymistä, samalla kun ei oleellisesti hydrolysoida biomassassa olevaa selluloosaa. Selluloosakomponentti voidaan pestä ja poistaa siitä vesi ja sen jälkeen polttaa se energiasisältönsä hyväksikäytön vuoksi, kun taas hydrolysaatti poistetaan hydroly-30 soidusta ja uutetusta biomassasta. Hydrolysaatti neutraloidaan ja kirkastetaan sekä käytetään niin, että siinä olevat pentoosi- ja heksoosisokerit käytetään. Alkoholi valmistetaan sitten käytetyistä heksoosi- ja pentoosisoke-reista.
35 Happohydrolyysi- ja alkaliuuttoparametrit, kun nii- 6 81844 tä käytetään edellä kuvatussa alkoholinvalmistusmenetel-mässä, saattavat erota vähän niistä. Jolta käytetään, kun päämääränä on sulfaattisellun valmistus. Esim. happokon-sentraatio voi olla noin 0,3 - 2 % H2S04:a tai sille ekvi-5 valenttinen määrä, ja alkallkonsentraatio voi olla noin 1,5 - 6 % NaOH:a tai sille ekvivalenttinen määrä. Hydro-lyysiolosuhteet voivat olla noin 105°C - 135°C, jolloin noin 120eC on edullinen lämpötila, kun taas uuttolämpöti-laolosuhteet voivat olla noin 60°C - 120°C.
10 Kyseessä olevan keksinnön ensisijaisena kohteena on saada aikaan jauhetun selluloosakuitumateriaalin käsittelymenetelmä hiilihydraattimateriaalin poiston maksimoimiseksi tästä kuitumateriaalista, samalla kun edullisesti samanaikaisesti materiaalia pidetään olosuhteissa, jotka 15 soveltuvat sen sulfaattikeittoon sellaisen sulfaattisellun tuottamiseksi, jolla on tyydyttävät (ja joidenkin parametrien suhteen vieläpä paremmat) lujuusominaisuudet. Tämä ja muut keksinnön kohteet käyvät ilmi keksinnön yksityiskohtaisesta selityksestä sekä patenttivaatimuksista.
20 Kuvio 1 on kaaviomainen esitys kyseessä olevan kek sinnön mukaisesta esimerkkilaitteistosta hiilihydraattimateriaalin ja sulfaattimassan valmistamiseksi jauhetusta selluloosakuitumateriaalista.
λ.' Kuvio 2 on kaaviomainen esitys, joka kuvaa kuvion 1 25 mukaisesta laitteistosta saadun hydrolysaatin myöhempää käsittelyä alkoholin lopulliseksi valmistamiseksi hydro-lysaatista.
Kuvio 3 on kaaviomainen esitys kuvion 1 mukaisen laitteiston muunnoksesta, joka koskee esihydrolyysivai-30 hetta varten suoritettavaa hapon syöttämismekanismia.
Kuvio 4 on kaaviomainen esitys esimerkkilaitteistosta kuvion 1 mukaisesta keittimestä poistetun sulfaattimassan myöhempää käsittelyä varten, erityisesti siitä hapen avulla suoritettavaa ligniinin poistamista varten. 35 Kuvio 5 on kaaviomainen esitys esimerkkiisitteis- ii 7 81844 tosta keksinnön mukaisen menetelmän suorittamiseksi, jossa alkoholin valmistusta varten maksimaalinen määrä hiilihydraattia ja ligniiniä poistetaan jauhetusta ja lietetystä biomassasta.
5 Kyseessä olevan keksinnön mukainen esimerkkilait- teisto on kuvattu kaaviomaisesti kuviossa 1. Esimerkki-laitteistoa käyttämällä on mahdollista valmistaa hiili-hydraattimateriaalia hydrolysaatin muodossa, jota saatetaan edelleen käyttää alkoholin, kuten esim. etanolin, 10 butaanidiolin tai butanolin valmistukseen. Laitteistoa hydrolysaatin käsittelemiseksi kuvataan kaaviomaisesti kuviossa 2. Kuvion 1 mukaisella laitteistolla voidaan edelleen valmistaa sulfaattisellua, josta edelleen voidaan poistaa ligniiniä hapen avulla tai jota voidaan muuten 15 käsitellä monien korkealuokkaisten paperituotteiden valmistamiseksi .
Kuvion 1 mukaisen laitteiston tavanomaisiin osiin kuuluu hakesäiliö 10, johon pannaan haketta, kuten esim. lehtipuusta saatua (esim. vaahtera) tai havupuusta saatua 20 (esim. mänty) haketta (tikkuhake mukaanluettuna sekä vas-taavanlaatuisest pienikokoiset puun komponentit), sahanpurut ym. Hake syötetään hakemittarin 11 sekä matalapai-nesyöttölaitteen 12 kautta vaakasuoraan höyrytysastiaan 13 johdettavaksi lopuksi sisäänmenoputkeen 14, joka johtaa 25 suurpainesyöttäjään 15. Vaihtoehtoisesti voisi olla yhdistetty säiliö-höyrytyslaite, josta on syöttö suoraan putkeen 14. Matalapainekierrätysputki 16 suurpainesyöttäjästä 15 palauttaa suurpainesyöttäjästä 15 nestettä sisäänjohto-putkeen 14, josta ylijuoksu menee putken 17 kautta tasaus-30 säiliöön 18. Kiertävän nesteen paine suurpainesyöttöput-kessa 19 säädetään pumpun 20 avulla ja syötetään suurpai-nepoistoputken 21 kautta ensimmäisen käsittelyastian 22 yläosaan, josta palautetaan nestettä putkeen 19.
Ensimmäinen astia 22 on pystysuora astia, joka voi-35 daan paineistaa ja jossa suoritetaan hakkeen lievä happo- β 81844 esihydrolyysi ja lievä alkalinen esiuutto. Hapan esihydro-lyysi tapahtuu hapon ja hakkeen välisenä rinnakkaisvir-tauksena astian 22 yläosassa 23. Kuviossa 1 esitetyssä suoritusmuodossa happo lisätään hakkeeseen rinnakkaisvir-5 tausta varten tasaussäiliöön 18 sisäänmenoputken 24 kautta. Tasaussäiliössä 18 sijaitsevan nesteen happokonsent-raatio voidaan säätää tarkkaan, ja neste, jolla on toivottu happokonsentraatio, syötetään säiliöstä 18 putken 25 kautta astiasta 22 johtavaan palautusputkeen 19. Laimea 10 happo pitää suurpainesyöttäjän 15 vapaana suuremmasta määrästä epäpuhtauksia, ja pitkä hapon virtausmatka, jolloin happo on kosketuksissa hakkeen kanssa (suurpainesyöttäjäs-tä 15 astian 22 yläosaan) sekä rinnakkaisvirtaus astian 22 yläosassa 23, saa aikaan hakkeen happamen esihydrolyy-15 sin.
Tyypilliset esihydrolyysiolosuhteet, joita käytetään keksinnön käytännön sovellutuksessa, ovat noin 0,2 -- 0,5 % H2S04:a tai sille ekvivalenttinen happokonsentraatio sekä noin 120eC:n tai sitä alhaisempi (esim. noin 20 105°C - 120°C) lämpötila. Lämpötilan ylläpitämiseksi ha panta esihydrolyysiä varten halutulla tasolla, astian 22 esihydrolyysivyöhykkeen 23 pohjaosassa oleva neste poistetaan pumpun 28 avulla lajittimen 27 lävitse ja kuumennetaan sitten kuumentimessa 29 (joka voi olla vesihöyry-25 kuumennin), ennen kuin se lopullisesti siirtyy palautus- putkeen 19. Esihydrolyysivyöhykkeessä 23 paineen tulisi olla tavallisesti noin 1378,95 kPa (200 psig).
Astiassa 22 on myös alempi vyöhyke 31, jossa tapahtuu vastavirta-alkaliesiuutto. Alkaliliuos lisätään 30 keskiputken 32 kautta ja se virtaa ylöspäin pohjalajit-timen 33 alueelta happamen esihydrolyysivyöhykkeen 23 rajapintaa kohti. Alkaliliuoksen ylimäärä poistetaan poh-jalajittimen 33 lävitse pumpun 34 kautta, ja se läpäisee jäähdyttäjän 35 palatakseen keskisisäänmenoputkiputkeen 35 32. Täydennysalkali lisätään tähän virtaukseen putken 36
II
9 81844 kautta. Virtaus ja lisäysnopeudet, astian mitoitus jne. on suunniteltu siten, että alkali on oleellisesti käytetty siihen mennessä, jolloin se saapuu keskuslajittimen 38 alueelle. Keskuslajitin 38 sijaitsee rinnakkaisvirtaushap-5 poesihydrolyysivyöhykkeen 23 ja vastavirta-alkaliesiuut-tovyöhykkeen 31 välisellä rajapinta-alueella. Sekä happo-esihydrolyysin että alkaliesiuuton aikana valmistunut hyd-rolysaatti virtaa keskuslajittimen 38 kautta hydrolysaatin poistoputkeen 40. Hydrolysaattia voidaan sitten käsitellä 10 sopivalla tavalla, kuten esim. käyttämällä kuviossa 2 esitettyä laitteistoa.
Tyypilliset olosuhteet, joita käytetään lievään alkaliseen esiuuttoon, ovat noin 0,5 - 4 % NaOH:a tai sille ekvivalenttinen alkalikonsentraatio ja noin 60 -15 90°C:n lämpötila. Koska lämpötila alkalisessa esiuutto- vyöhykkeessä 31 on oleellisesti alhaisempi kuin happamessa esihydrolyysivyöhykkeessä 23, käytetään jäähdyttäjää 35. Alkalisessa esiuuttovyöhykkeessä 31 vallitseva paine ei ole erityisen ratkaiseva, mutta sen tulisi olla noin 20 1516,85 kPa:n (220 psig:n) luokkaa. Viipymisaikoja vyöhyk keissä 23, 31 voidaan tarpeen mukaan säätää, riippuen hakkeen laadusta, käsittelyä seuraavan keittimen kapasiteetista jne, mutta normaalisti tulisi viipymisajan olla noin 60 minuuttia kummassakin vyöhykkeessä.
25 Esihydrolysoitu, esiuutettu hake poistetaan astian 22 pöhjavyöhykkeestä 42 putkeen 43. Poistumisen helpottamiseksi tälle alueelle voidaan sijoittaa pyörivä kaavin 44. Putki 43 johtaa tavanomaisen jatkuvatoimisen keittimen 45 yläosaan, josta nestettä palautetaan putken 46 kautta 30 astian 22 pohjavyöhykkeeseen 42. Valkolipeän lisäys tapahtuu putkeen 46, kuten on esitetty viivalla 47, ja lisäksi liuosta kuumennetaan esim. kuumentimella 48 siten, että se on lähellä kiehumislämpötilaa, kun se viedään keittimen 45 yläosaan. Tämä on erityisen toivottavaa, koska alkalisen 35 esiuuttovyöhykkeen 31 pohjalla hakemassalla tulee olemaan 10 81 844 suhteellisen alhainen lämpötila (esim. 60 - 90eC:n luokkaa) .
Kuviossa 3 kuvattu laitteisto on oleellisesti identtinen kuviossa 1 esitetyn laitteiston kanssa ja samat 5 viitenumerot tarkoittavat samoja komponentteja. Kuvion 3 mukaisen laitteiston ainoa ero on erityisessä tavassa, jolla happo lisätään esihydrolyysiin. Tässä tapauksessa, sen sijaan että happo lisätään tasaussäiliöön 18, se lisätään kierrätysputkeen 30, joka johtaa keskiputkeen 37, ja 10 kuumentimeen 29 on järjestetty kierrätys. Tässä esimerkissä putkeen 40 poistettua hydrolysaattia poistetaan sekä lajittimesta 27 että 38.
Jatkuvatoimisen keittimen 45 yläosassa 50 hakkeelle suoritetaan sulfaattikeitto, (ts kemiallinen sulfaatti-15 keittomenettely). Yleensä käytetään tavanomaisia keitto-olosuhteita (esim. 165eC, 90 minuutin viipymisaika, 1516,85 kPa:n (220 psig:n) paine). Kuitenkin esihydrolyy-sin ja alkalisen esiuuton avulla tapahtuvan orgaanisen aineen poiston vuoksi voidaan vyöhykkeessä 50 käyttää pie-20 nempää aktiivista alkalierää. Tavanomainen vastavirtapesu tapahtuu vyöhykkeessä 52, jolloin pesuliuos poistetaan putken 53 kautta ja kuumennetaan kuumentimella 54 ja lopuksi sulfaattisellua poistetaan astian 45 pohjasta putken 55 kautta. Sellu, joka on poistettu putken 55 kautta, on 25 todellista sulfaattisellua, jonka lujuusominaisuudet ovat verrattavissa tavanomaisissa keittimissä valmistettuun sulfaattiselluun, jolloin esihydrolyysiä ja esiuuttoa ei ole käytetty. Itse asiassa keksinnön mukaisesti valmistetulla massalla on suurempi viskositeetti sekä suurempi 30 repäisylujuus kuin tavanomaisella sulfaattimassalla, vaikka muut lujuusparametrit ovat tavanomaisia hieman alhaisemmat (vaikka vielä hyväksyttävissä rajoissa). Keksintöä täten toteutettaessa on mahdollista valmistaa sulfaatti-sellua siten, että saantoon ja lujuuteen vaikutetaan mah-35 dollisimman vähän, kun samanaikaisesti saadaan hydroly-
II
11 81844 saatti, joka soveltuu käytettäväksi alkoholin valmistukseen. Hakkeen määrätystä tilavuudesta saadaan siten suurin mahdollinen määrä korkealaatuista tuotetta, kun samalla jätteen tai huonolaatuisen tuotteen määrä on hyvin pieni.
5 Keksinnön mukaista menetelmää käytettäessä saata vissa olevat esimerkkitulokset tavanomaisiin tuloksiin verrattuina on esitetty taulukoissa I ja II. Käytetty lehtipuu oli vaahtera. Lehtipuuerä A oli 31 % yli 7 mm paksua, erä B ei ollut yhtään yli 7 mm paksua, kun taas erä C 10 oli vähän yli 7 mm paksua. Käytetty havupuu oli mäntyha-ketta. Lukuunottamatta keittoa numero 8, neste-puusuhteet esihydrolyysi- ja alkalivyöhykkeissä olivat 2,0 ja 2,5. Erää numero 8 koskevat suhteet olivat vastaavasti 3,7 ja 3,5. Kaikkia keittoja koskien, lukuunottamatta eriä 1 ja 15 2, neste-puu -suhde sulfaattikeittovyöhykkeessä oli 3,2.
Keitoille 1 ja 2 suhde oli 4,0. Mitään välivaihepesua ei käytetty. Paine pidettiin happoesihydrolyysivaiheessa arvossa noin 1378,95 kPa (220 psig), kun se muissa vaiheissa oli noin 1516,85 kPa (220 psig).
20 12 81 844
Taulukko I Lehtipuukeitot
Keitto no. 12345678
5 Lehtipuu erä ACB CCCCC
Esihydrolyysi ei ei ei H2S04-liuos, % 1 ® Lämpötila, °C 399 120 90 90 120 10 Aika, min 60 60 90 60 60
Kiintoaineen 1,6 1,-1 0„9 0,8 0,85 kok.pit. %
Lopullinen pH 1,5 2,0 1,7 1,7 1,7
Alkaliuutto ei ei ei 15 NaCH, % puusta 1,5 1,5 2,0 3,0 4,0 Lämpöt., °C 60 60 60 60 90
Aika, min 60 60 60 60 90
Kiintoaineen 1,1 1,2 1,3 1,8 2,6 kok.pit. %
Lopullinen pH 9,4 8,8 8,7 9,9 9,2 20
Uutettujen kiin-·. teiden aineiden poisto (% puusta) .· Esihydrolyysi- 1,® 0,6 0,4 2,2 . vaihe .
‘i 25 Uuttovaihe *·’9 ^,1 2,6 5 = 8 yhteensä !’9 3>9 °>7 M · 30 Sulfaatti vaihe AA, % 15,5 15,5 16 14 14 14 13,2 12,8
Maks. lämpöt.,°C 163 163 157 162 162 162 161 159
Aika lämpö ti- 90 90 60 80 80 80 80 80 f. lassa, min.
35 Jäännösalkali, g/1 7,0 9, 3 3,7 5,4 7,0 6,8 8,4 "·. K-luku 15,6 15,2 16,2 15,4 11,5 12,8 14,2 11,9
Kokonaissaanto % 51 52,5 47,8 52,6 48,8 50,4 51,0 46,3
II
13 81 844
Taulukko I (jatkuu)
Kokonaisrejekti % ^ 0,9 0,4 0,5 ^
Viskositeetti 53 59,5 122 59,2 73 66,7 66 76,7 (cPl
Pentosaani, % 21·2 22· 3 ».5 20,5 22,5 14,0 5
Paperin cminaisuu-det 400 CSF_ PFI revs 300 200 550 300 200 100 150
Puhkaisulujuus 28 30 32 31 31 28 32 10
Repäisylujuus 68 84 67 86 94 94 89
Vetolujuus 6,4 6,4 6,4 7,2 7,0 6,2 6,8 tod**1 1,64 1,60 1,49 1,56 1,53 1,58 1,52 » 14 81844
Taulukko II Mäntykeitot
Keitto no. 9 10 11 12 13 U
^ Esihydrolyysi ei ei ei H2S04-liuos, % 1Ό 0,3 0,5 Lämpötila, °C 105 120 120
Aika, min. 45 60 60
Kiintoain. koko- 1,2 1,3 1,9
naispit., % . , , Q
Lopullinen pH -5
Alkaliuutto ei ei ei
NaCH, % puusta 1,5 1,5 1,9 Lämpötila, °C 60 60 120 15 Aika, min. 60 60 60
Neste: puu 3.,0 2,0 1,8
Lopullinen pH 1,3 8,4 6,1
Arvioitu kiinteiden aineiden poisto 20 (% hapen kulutus puusta)_ ’· Esihydrolyysi- 2,2 3,2
I vaihe Q
: Uuttovaihe 1,7 2,5 2,9
Yhteensä ^»^· ! 25 Sulfaatti vaihe A A, % 17,2 18 15,5 14 14 14
Maks. lämpöt.°C i70 171,5 170 170 170 170 lämpökin. 90 90 90 90 90 90 Jäännös AA, g/1 9,6 8,5 6,0 9,5 30 K-luku 21,3 2,8 23,8 27,0 23,7 22,2
Kokonaissaanto % 46 ,9 47,6 44,7 49,2 45,1 43,4 ; : Kokonaisrejekti % 05 18 07 07 06 09 !\ Viskositeetti (cP) 40,7 38,6 61,4 47,2 48,7 46,3 1
II
• · 15 81 844
Taulukko II (jatkoa) 9 10 11 12 13 14 5 V/K 1,9 1,7 2,6 1,7 2,1 2,1
Pentosaanit, % 8,2 6,9 5,8 7,6 5,8 4,6
Paperin ominaisuudet 400 CSF
10 PFT revs 8300 9100 6500 8300 7000 B000
Puhkaisulujuus 66 70 63 65 63 61
Repäisylujuus 218 212 233 228 225 217
Vetolujuus 8,4 9,5 8,9 8,7 8,8 7,8
Bulkki 1,71 1,72 1,60 1,78 1,68 1,68 » * « * 1 • .
» · » 1 16 81 844
Koska keksinnön mukaista hapanta esihydrolyysiä ja alkalista esiuuttoa käytettäessä keiton jälkeen saadun sulfaattisellun viskositeetti oli korkea ja kappaluku alhainen, on mahdollista suorittaa happivalkaisu (tai muu 5 hapella suoritettava ligniinin poisto) alempaan kappalu-kuun käyttämällä vähemmän peräkkäisiä valkaisuvaiheita samalla kun yhä säilytetään sopiva massan lujuus. Tämä voidaan suorittaa käyttämällä kuviossa 4 kuvattua laitteistoa, jossa on massan poisto 55 ja suodoksen syöttöput-10 ket 57 kuvion 1 laitteistosta yhdistettyinä vastaaviin putkiin kuviossa 4.
Putkessa 55 oleva massa voidaan johtaa tavanomaiseen diffuusiopesulaitteeseen 59 ja sitten panna varasto-säiliöön 60 ja se voidaan lopuksi johtaa lajitteluyksikön 15 61 kautta pesusuodattimeen 62, höyrysekoittimeen 63 sekä suurtiheyspumppuun 64, ennen kuin siihen lisätään happea ja alkalia putkessa 65 juuri ennen suurnopeussekoittajaa 66. Happivalkaisu tai ligniinin poisto tapahtuu sitten reaktioastiassa 67. Kuvatun laitteiston suhteen saatetaan 20 käyttää monia tavanomaisia konstruktioita, ja massaa voidaan käsitellä keskisuuressa sakeudessa (esim. noin 8-12 %, joka on sakeus, kun massa poistetaan keittimestä 45), tai se voidaan saattaa reagoimaan hieman korkeammassa sakeudessa. Massa, josta ligniini on poistettu, johdetaan 25 sitten toiseen diffuusiopesulaitteeseen 68 ja sitten hypo-kloriittivalkaisuastiaan 69 tai vastaavanlaiseen laitteeseen ja lopuksi se poistetaan putken 70 kautta paperikoneeseen. Seuraavien valkaisuvaiheiden lukumäärä on rajoitettu mahdollisimman pieneksi ainoastaan yhden vaiheen 69, 30 joka on kuvattu kuviossa 4, ollessa välttämätön ja joissakin olosuhteissa tämäkään vaihe el ole välttämätön.
Taulukoissa III ja IV esitetyt tulokset koskevat hapen avulla suoritetun ligniinin poistosta ja sitä seu-raavasta massan valkaisusta saatuja tuloksia, joka massa 35 on saatu joistakin taulukoissa I ja II esitetyistä kei-
II
17 81 844 toista, ja ne osoittavat keksinnön avulla saavutettavat edut. Esimerkiksi ero kappaluvussa samoissa valkaisuolo-suhteissa keitoille 2 ja 3 on 4,7:n ja 4,0:n välillä. Tämä voisi merkitä noin 30 %:n eroa valkaisuun tarvittavassa 5 C102:n määrässä, kun yhdessä vaiheessa valkaistaan vaaleus- asteeseen 91 + . Tämä voisi merkitä eroa siinä, tarvitaanko myöhempää peroksidivaihetta vai ei. Nämä valkaisutulokset osoittavat myös, että sulfaattimassan lujuusominaisuudet säilyvät myöhempien hapen avulla suoritettavien ligniinin 10 poistamismenetelmien aikana.
18 81 844
Taulukko III - lehtipuulle hapen avulla suorit-tavan ligniinin poiston ja valkaisun tulokset Näyte 2 _ _ .7 3 5 Kappaluku (40 ml) 15»2 14,2 15,5
Viskositeetti 59,5 66 122 (0,5 % CED)
Happivaihe: 689,476 kPa, (10U psig) 22 % Cs NäOH, % 1,8 3,5 3,8 2,5 3,5 2,9 10 Lämpötila, °C 115 120 125 115 120 115
Aika, min 60 60 60 60 60 50
Kappaluku 5,9 4,7 4,6 4,8 4,0 4,6
Viskositeetti (cP) 27,8 15, 4 12,8 20,8 16,3 20,7 15 V/K 4,7 3,3 2,8 4,3 4,1 4,2
Saanto, % (arvioitu) 93.6 95,7 94,5
Vaaleus, SCAN 67,1 C102: 72°C, 150 min 20 C102, % 1,45 1,45 1,15
NaOH - puskuri, % 0,73 0,87 0,52
Lopullinen pH 4,2 4,8 4,6 Jäännös g/l»keskim. Cl 0»13
Vaaleus, SCAN 89,2 90,8 91,8 • ‘ 25 Viskositeetti (cP) 13,1 15,9 14,4
Peroksidi, 72° C, 90 min H202, % 0,5 0,5
Kokonaisalkalisuus, % 0,8 0,8 30 Lopullinen pH 10,4 10,4 Jäännös, % massasta 0,17 0,17
Vaaleus, SCAN 92,3 93,3 • i·* Viskositeetti (cp) 12,1 13,9
II
19 81 844
Taulukko IV: Viisivaiheista valkaisua koskevat tulokset 5 Näyte 11_3_9_2 Mänty Lehtipuu Mänty Lehtipuu Raaka-aine Kappaluku (40 ml) 23,9 15,5 21,3 15,2
Viskosit. (0,5 %) 61 122 40 7 59 5
Dc D:2 rain 6,33 4,25 fi’,25 4^46 10 Tl: 60 min % C102 (ClO^na) 1,20 0,81 1,19 0,85 20 c, 3,5% es % ci2 3,16 2,12 3,13 2,23 Jäännös (g/1 käy- 50 % korvaus tettävissa oleva q,01 0,01 0,02 0,05 E 60 min. % NaOH 2,5 1,7 2, 5 1,75 15 75°C, 10% . Cs Lopullinen pH 12,2 12,1 12,1 12,1
Kappaluku (25 ml) 3,0 2,2 2,7 1,1
Viskosit. (0,5 %) 50, (68) 40,0 44,4 % Saanto (lask,) 95,5 96,0 95,9 96,2 D 150 min % C102 0,85 0,67 0,78 0,50 20 72°C, 9% Cs % NaOH (puskuri) 0,43 0,29 0,39 0,20
Lopullinen pH (3,8) 4,1 3,5 4,4 : Jäännös (g/1 käytet.
oleva Cl) 0,08 0,11 E 60 min % NaOH 0,35 0,35 0,35 0,35 “ 25 72°C, 10% Cs Lopullinen pH 11,4 11,3 11,6 H, 5 ; D 210 min C102 0,40 0,30 0,40 0,30 72°C, 9% Cs % NaOH (puskuri) 0,12 0,09 0,12 0,08
Lopullinen pH 4,4 5,1 4,3 5,1 Jäännös (g/1 käy- 30 tössä oleva C1) 0,16 0,18 0,17 0,18 E 60 min. Vaaleus (SCAN) 92,0 93,8 92,0 92,7 f: Viskositeetti(0,5%) 37 47 27,5 38,9 V Kokonaissaanto 94,6 94,9 (lask.) 20 81 844
Kuvio 2 kuvaa esimerkkilaitteistoa, joka putken 40 kautta suoritetun hydrolysaatin poistamisen jälkeen toimii alkoholin valmistamiseksi. Hydrolysaatti kulkee sekoitus-säiliöön 70, jossa se neutraloidaan, siirtyy selkeyttämis-5 laitteeseen 71 ja sitten tavanomaiseen käymisastiaan 72. Käymisastiasta 72 poistettu "olut" kulkee tavanomaisen hiivalaitteiston 73 kautta putken 74 läpi tislaustorniin 75, siten että tislaukseen tarvittava vesihöyry johdetaan putken 76 kautta. Osa hiivanerotusasemasta 73 saadusta 10 erotetusta aineesta kulkee putken 77 kautta takaisin käymisastiaan 72, kun taas toinen osa siirtyy putken 78 läpi polttokattilaan 79, jossa se voidaan polttaa vesihöyryn valmistamiseksi. Vesihöyry voidaan käyttää kohdassa 76 suoritettavaan lisäämiseen ja/tai turbiinin 80 käyttämi-15 seen yms.
Käymisastiassa 71 käytetään hyväksi sopivia mikro-organismeja hydrolysaatissa olevien pentoosi- ja heksoosi-sokereiden käymisen suorittamiseen. Joitakin esimerkkejä tätä tarkoitusta varten yleisesti saatavissa olevista mik- 20 ro-organismeista ovat: Auburn Universityssä sijaitseva mikro-organismi, joka on luokiteltu AU-l-D3:na; Fusarium-sienten kantoja, jotka Argone National Laboratory on kehittänyt; sekä Bacillus Macerans, jonka on kehittänyt The University of California Berkelyssä sekä Lawrence Berkeley 25 Laboratory.
Kuvio 5 kuvaa laitteistoa, joka on käyttökelpoinen kyseessä olevan keksinnön mukaisessa alkoholin valmistusmenetelmässä käytettäessä biomassaa, joka ei ole riittävän korkealaatuista sulfaattisellun valmistukseen käytettäväk-30 si. Tässä suoritusmuodossa laitteet, jotka vastaavat muissa kuvissa esitettyjä laitteita, on esitetty samoilla viittausnumeroilla. Kuvion 5 mukaiseen laitteistoon syötetty biomassa olisi tyypillisesti bagassia tai muuta senkaltaista biomassaa, joka sisältää hiilihydraattia ja lig-35 niiniä, ja keksinnön mukainen menettely saisi aikaan hemi-
II
21 81844 selluloosan hydrolyysin biomassassa, jolloin pentoosi-ja heksoosisokerit erottuvat siitä hydrolysaattiin. Erottaminen suoritettaisiin siten, että hydrolysaatissa on riittämätön furfuraalimäärä estämään oleellisesti käymis-5 mikro-organismin kasvua. Esimerkiksi, kun käytetään hyväksi mikro-organismeja AU-1-D3, furfuraalikonsentraation tulisi rajoittua noin 0,18 %:iin (tai vähempään).
Kun käytetään kuvassa 5 esitettyä laitteistoa, toivomuksena on maksimoida hydrolysaatissa esiintyvän materi-10 aalin poiston määrää koska astiasta 22 poistettu biomassa poltetaan tai se käytetään tarkoituksiin, joissa hyväksytään huonolaatuinen materiaali. Kuten kuviossa 5 kuvataan, putkea 43 pitkin poistettu aine kulkee puhallusventtiilin 82 läpi, siirtyy puskupönttoon 83 sekä painepesulaittee-15 seen 84, josta saatu suodos siirtyy suodossäiliöön 85 sekä palaa lopuksi putken 86 kautta astian 22 pohjaan. Jäljelle jäävä biomassa, josta vesi on poistettu, kulkee poistoput-ken 87 läpi polttokattilaan 88 käytettäväksi vesihöyryn yms. valmistamiseen.
20 Happohydrolyysi- ja alkaliuutto-olosuhteet kuvion 5 mukaista laitteistoa käytettäessä voivat olla vähän voimakkaammat kuin kuvion 1 mukaisessa suoritusmuodossa, koska tarkoituksena on maksimoida materiaalin talteenottoa hydrolysaatissa, eikä kysymyksessä ole putken 43 kautta 25 poistetun aineen lujuus. Täten happohydrolyysi voidaan suorittaa 0,3 - 2 % H2S04:n tai sille ekvivalenttisessa happokonsentraatiossa sekä noin 105 - 135°C:n lämpötilassa. Alkalluuttovalhe voidaan suorittaa 1,5 - 6 % NaOH:n konsentraatiossa ja 60 - 120eC:n lämpötilassa. Kussakin 30 tapauksessa viipymlsaika olisi noin 60 minuuttia ja pai-neolosuhteet astiassa 22 olisivat suunnilleen samat kuin kuviossa 1 esitetyssä suoritusmuodossa. Putkessa 40 poistettua hydrolysaattia käsiteltäisiin pääasiassa samalla tavalla kuin on kuvattu kuviossa 2, paitsi että hiivalait-35 teestä 73 poistettu massa siirtyy sentrlfugiin 90 ja sent- 22 81 844 rifugilla poistetut kiinteät aineet kulkevat putken 91 kautta polttokattilaan 88, samalla kun liuos siirtyy putken 92 läpi käytettäväksi lopuksi pesuvetenä painepesu-laitteessa 84.
5 Täten on nähtävissä, että kyseessä olevan keksinnön mukaan saadaan menetelmä ja laitteisto, joilla on mahdollista poistaa korkealaatuista hiilihydraattimateriaalia (joka soveltuu alkoholin valmistukseen) hakkeesta (erityisesti lehtipuuhakkeesta), samalla kun lopputuotteena saa-10 dun sulfaattisellun saantoon ja lujuuteen vaikutetaan erittäin vähän (tosiasiassa sellun viskositeetti ja repäi-sylujuus vieläpä kasvavat). Keksinnön erään toisen piirteen mukaisesti havaitaan, että maksimaalinen määrä hiilihydraattimateriaalia voidaan poistaa käytettävästä biomas-15 sasta, erityisesti pentoosi- ja heksoosisokerit, samalla kun alkoholia valmistetaan energiaa säästäen.
Il
Claims (12)
1. Menetelmä hiilihydraattimateriaalin ja sulfaat-timassan valmistamiseksi jauhetun selluloosakuituaineen 5 nestemäisestä lietteestä, tunnettu siitä, että suoritetaan seuraavat valheet jatkuvasti: a) jauhetun selluloosakultumateriaalin nestemäiselle lietteelle suoritetaan lievä happoesihydrolyysi, happo-konsentraation ollessa noin 0,2-0,5% H2S04 tai sille ek- 10 vivalenttinen happokonsentraatio, noin 120°C:ssa tai sitä alhaisemmassa lämpötilassa. b) esihydrolysoidun, jauhetun selluloosakuituaineen lietteelle suoritetaan lievä alkalinen esiuutto, alkali-konsentraation ollessa noin 0,5-4,0 % NaOH:a tai sille 15 ekvivalenttinen aikaiikonsentraatio, noin 60-90eC:ssa, c) hiilihydraattimateriaalin sisältävä hydrolysaat-ti poistetaan jauhetusta selluloosamateriaalista, samalla kun jatkuvasti suoritetaan vaiheita (a) ja (b) ja d) esihydrolysoidun, esiuutetun, jauhetun selluloo- 20 sakuituaineen sulfaattikeitto suoritetaan sulfaattimassan valmistamiseksi.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että vaiheet a) - c) suoritetaan siten, että hydrolysaatilla on riittävän alhainen furfu- 25 raalipitoisuus, jotta hydrolysaatti on käyttökelpoinen alkoholin valmistuksen lähtöaineena.
3. Patenttivaatimuksen 2 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että hydrolysaatin neutralointi-, kirkastus-, käymis- ja tislausvaiheiden avulla valmis- 30 tetaan alkoholia.
4. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että vaihe a) toteutetaan käyttämällä rinnakkaista jauhetun selluloosamateriaalin ja hapon virtausta.
5. Patenttivaatimuksen 4 mukainen menetelmä. 24 8 1 8 4 4 tunnettu siitä, että vaihe c) toteutetaan käyttämällä jauhetun selluloosakuituaineen ja alkalin vastavir-tausta.
6. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, 5 tunnettu siitä, että vaiheessa e) suoritetaan hapen avulla ligniinin poisto sulfaattimassasta ja että vaiheet a) - e) toteutetaan siten, että valmistetulla sulfaatti-massalla, josta ligniini on poistettu, on alhaisempi kap-paluku kuin massalla, joka on valmistettu samasta jauhe-10 tusta selluloosakuituaineesta ja oleellisesti samoissa selluloosamassan keitto-olosuhteissa ja hapella suoritettavan ligniinin poiston olosuhteissa, mutta ilman esihyd-rolyysiä ja esiuuttoa.
7. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, 15 tunnettu siitä, että vaiheet a) - c) toteutetaan ensimmäisessä pystysuorassa astiassa ja vaihe d) toteutetaan seuraavassa pystysuorassa astiassa, joka on erilainen kuin ensimmäinen astia.
8. Laitteisto hiilihydraattimateriaalin ja sulfaat- 20 timassan valmistamiseksi jauhetusta selluloosakuitumate- riaalista, jolloin laitteisto käsittää: suurpainesyöttö-laitteen (15), jossa on sisäänmenoputki (14) ja suurpaine-poistoputki (21); ja välineet jauhetun selluloosakuituma-teriaalilietteen syöttämiseksi mainittuun suurpainesyöttä-25 jään (15), jotta se kuljetetaan syöttäjän poistoputkeen (21),tunnettu siitä, että ensimmäisessä pystysuorassa astiassa (22) on yläosassaan jauhetun selluloosakuituaineen sisääntulo (21), rinnakkaisvirtauskäsittelyvyöhy-ke (23) astian yläosassa ja nesteen poistovälineet, jotka 30 ulottuvat ensimmäisen astian (22) yläosasta sisääntuloon, joka johtaa suurpainesyöttäjään (15); ja astiaan (22) kuuluu pohjaosa, jossa on vastavirtauskäslttelyvyöhyke (31) ja välineet poistaa ja jäähdyttää astian pohjaosan pohjan vieressä sijaitseva neste ja syöttää neste uudelleen poh-35 jaosaan; sekä hydrolysaatin poistovälineet asetettuna en- II 25 81 844 simmäisen astian (22) ylä- ja pohjaosien väliseen rajapintaan; toinen pystysuora-astia käsittäen jatkuvatoimisen keittimen (45), sekä poistoputki (43) ensimmäisen astian pohjasta toisen astian yläosaan, sekä nesteen uudelleen-5 kierrätysputki (46), joka ulottuu toisen astian yläosasta takaisin ensimmäisen astian pohjaan.
9. Patenttivaatimuksen 8 mukainen laitteisto, tunnettu siitä, että nesteenpoistovälineet ensimmäisen astian (22) yläosasta käsittävät lajittimen (27), 10 joka on asetettu yläosan pohjalle, putken, joka ulottuu lajittimesta suurpainesyöttäjän (15) sisääntuloon, sekä pumpun (28) ja kuumentimen (29), jotka on sijoitettu mainittuun putkeen, sekä hapon syöttövälineet, jotka on sijoitettu suurpainesyöttäjään (15) johtavaan sisääntuloput- 15 keen (19).
10. Patenttivaatimuksen 8 mukainen laitteisto, tunnettu siitä, että välineet ensimmäisen astian (22) yläosasta suoritettavaa poistoa varten käsittävät putken (30), joka lähtee mainitun astian yläosan keskeltä 20 ja joka on varustettu mainittuun putkeen sijoitetulla pumpulla sekä kuumentimella (29), ja keskiputken (37), joka on sijoitettu ensimmäisen astian yläosaan, johon putki (30) on yhdistetty.
11. Patenttivaatimuksen 8 mukainen laitteisto, 25 tunnettu siitä, että siinä on kuumennin (48) ja sulfaattikeiton valkolipeän lisäysputki (47), jotka on asetettu toiminnallisesti yhteen jatkuvatoimisesta keitti-mestä (45) ensimmäisen astian (22) pohjaan johtavan palautus johdon (46) kanssa.
12. Patenttivaatimuksen 8 mukainen laitteisto, tunnettu siitä, että siinä on neutralointi- Ja kir-kastusvälineet, käymisastia (72) sekä tislausvälineet alkoholin valmistamiseksi hydrolysaatista, jotka on sijoitettu toiminnallisesti yhteen hydrolysaatin poistoputken 35 (40) kanssa. 26 81 844
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US06/341,627 US4436586A (en) | 1982-01-22 | 1982-01-22 | Method of producing kraft pulp using an acid prehydrolysis and pre-extraction |
US34162782 | 1982-01-22 |
Publications (4)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
FI830203A0 FI830203A0 (fi) | 1983-01-21 |
FI830203L FI830203L (fi) | 1983-07-23 |
FI81844B FI81844B (fi) | 1990-08-31 |
FI81844C true FI81844C (fi) | 1990-12-10 |
Family
ID=23338349
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
FI830203A FI81844C (fi) | 1982-01-22 | 1983-01-21 | Foerfarande foer framstaellning av kolhydratmaterial och kraftmassa och anordning foer anvaendning vid foerfarandet. |
Country Status (7)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4436586A (fi) |
JP (1) | JPS58126387A (fi) |
CA (1) | CA1189005A (fi) |
DE (1) | DE3301957A1 (fi) |
FI (1) | FI81844C (fi) |
FR (1) | FR2520396B1 (fi) |
SE (1) | SE464358B (fi) |
Families Citing this family (85)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CA1173380A (en) * | 1980-02-19 | 1984-08-28 | Michael I. Sherman | Acid hydrolysis of biomass for ethanol production |
US4668340A (en) * | 1984-03-20 | 1987-05-26 | Kamyr, Inc. | Method of countercurrent acid hydrolysis of comminuted cellulosic fibrous material |
US4952504A (en) * | 1987-07-28 | 1990-08-28 | Pavilon Stanley J | Method for producing ethanol from biomass |
US5135861A (en) * | 1987-07-28 | 1992-08-04 | Pavilon Stanley J | Method for producing ethanol from biomass |
US5021127A (en) * | 1987-12-01 | 1991-06-04 | Kamyr, Inc. | Extended delignification in pressure diffusers |
US5066362A (en) * | 1987-12-01 | 1991-11-19 | Kamyr, Inc. | Extended delignification in pressure diffusers |
SE468053B (sv) * | 1988-12-20 | 1992-10-26 | Kamyr Ab | Saett vid kontinuerlig uppslutningskokning av cellulosahaltigt fibermaterial |
US5302244A (en) * | 1992-02-18 | 1994-04-12 | Domtar Inc. | Oxygen delignification of waste cellulosic paper products |
SE469387B (sv) * | 1992-05-11 | 1993-06-28 | Kamyr Ab | Saett vid blekning av massa utan anvaendning av klorkemikalier |
SE500455C2 (sv) * | 1992-11-18 | 1994-06-27 | Kamyr Ab | Förfarande vid kontinuerlig kokning under förhöjt tryck och temperatur av fibermateral i en vertikal kokare |
US5338366A (en) * | 1993-01-04 | 1994-08-16 | Kamyr, Inc. | Acid pre-hydrolysis reactor system |
US5424417A (en) * | 1993-09-24 | 1995-06-13 | Midwest Research Institute | Prehydrolysis of lignocellulose |
US5407817A (en) * | 1993-12-23 | 1995-04-18 | Controlled Environmental Systems Corporation | Municipal solid waste processing facility and commercial ethanol production process |
US5571703A (en) * | 1993-12-23 | 1996-11-05 | Controlled Environmental Systems Corporation | Municipal solid waste processing facility and commercial ethanol production process |
FI103898B1 (fi) * | 1994-01-24 | 1999-10-15 | Sunds Defibrator Pori Oy | Menetelmä prehydrolysoidun sellun ja/tai sellumassan tuottamiseksi |
FI122654B (fi) | 1997-12-08 | 2012-05-15 | Ovivo Luxembourg Sarl | Menetelmä paperisellumassan valmistamiseksi |
US5876505A (en) * | 1998-01-13 | 1999-03-02 | Thermo Fibergen, Inc. | Method of producing glucose from papermaking sludge using concentrated or dilute acid hydrolysis |
US6409841B1 (en) | 1999-11-02 | 2002-06-25 | Waste Energy Integrated Systems, Llc. | Process for the production of organic products from diverse biomass sources |
WO2001032715A1 (en) * | 1999-11-02 | 2001-05-10 | Waste Energy Integrated Sytems, Llc | Process for the production of organic products from lignocellulose containing biomass sources |
US7147750B1 (en) * | 2000-03-24 | 2006-12-12 | Andritz Inc. | Extraction with compaction and springback considerations |
SE517674E8 (sv) * | 2001-05-02 | 2015-10-20 | Metso Paper Sweden Ab | Förfarande för tvättvätsketillförsel till kokningsprocess för cellulosamassa |
SE0201512L (sv) * | 2002-05-21 | 2003-03-11 | Kvaerner Pulping Tech | Metod för kontinuerlig kokning av vedrådvara till cellulosamassa |
SE525065C2 (sv) * | 2003-04-17 | 2004-11-23 | Kvaerner Pulping Tech | Förbehandling av flis med sur vätska vid ångbasning |
SE525064C2 (sv) * | 2003-04-17 | 2004-11-23 | Kvaerner Pulping Tech | Metod för impregnering av flis med sur behandlingsvätska i samband med sulfatkokning av cellulosamassa |
WO2004106624A1 (en) * | 2003-06-03 | 2004-12-09 | Pacific Pulp Resources Inc. | Method for producing pulp and lignin |
US7923802B2 (en) * | 2006-10-13 | 2011-04-12 | Hewlett-Packard Development Company, L.P. | Method and apparatus for forming a photodiode |
US8317975B2 (en) | 2004-04-20 | 2012-11-27 | The Research Foundation Of The State University Of New York | Product and processes from an integrated forest biorefinery |
CN104109983A (zh) * | 2005-05-24 | 2014-10-22 | 国际纸业公司 | 改性的牛皮纤维 |
US7520958B2 (en) * | 2005-05-24 | 2009-04-21 | International Paper Company | Modified kraft fibers |
FI123036B (fi) | 2006-02-10 | 2012-10-15 | Metso Paper Inc | Menetelmä hydrolyysituotteiden talteenottamiseksi |
US7771565B2 (en) * | 2006-02-21 | 2010-08-10 | Packaging Corporation Of America | Method of pre-treating woodchips prior to mechanical pulping |
US20070202283A1 (en) * | 2006-02-27 | 2007-08-30 | John Meazle | Reducing top ply basis weight of white top linerboard in paper or paperboard |
US20070240837A1 (en) * | 2006-04-13 | 2007-10-18 | Andritz Inc. | Hardwood alkaline pulping processes and systems |
BRPI0711473A2 (pt) * | 2006-05-19 | 2011-11-16 | Univ New York State Res Found | método de tratamento de material fibroso celulósico triturado, e, polpa |
US7815876B2 (en) | 2006-11-03 | 2010-10-19 | Olson David A | Reactor pump for catalyzed hydrolytic splitting of cellulose |
US7815741B2 (en) * | 2006-11-03 | 2010-10-19 | Olson David A | Reactor pump for catalyzed hydrolytic splitting of cellulose |
US7824521B2 (en) * | 2006-12-18 | 2010-11-02 | University Of Maine System Board Of Trustees | Process of treating a lignocellulosic material with hemicellulose pre-extraction and hemicellulose adsorption |
US7842161B2 (en) * | 2006-12-18 | 2010-11-30 | The University Of Maine System Board Of Trustees | Pre-extraction and solvent pulping of lignocellulosic material |
WO2008137517A1 (en) * | 2007-05-07 | 2008-11-13 | Hydrite Chemical Co. | Systems, compositions, and/or methods for depolymerizing cellulose and/or starch |
AU2011239279B2 (en) * | 2007-05-23 | 2012-05-24 | Andritz Inc. | Two Vessel Reactor with Chemical Enhanced Wash |
US9260818B2 (en) * | 2007-05-23 | 2016-02-16 | Andritz Inc. | Single vessel reactor system for hydrolysis and digestion of wood chips with chemical enhanced wash method |
US8734610B2 (en) * | 2007-05-23 | 2014-05-27 | Andritz Inc. | Two vessel reactor system and method for hydrolysis and digestion of wood chips with chemical enhanced wash method |
AU2011239280B2 (en) * | 2007-05-23 | 2012-05-17 | Andritz Inc. | Two Vessel Reactor with Chemical Enhanced Wash |
JP5165419B2 (ja) * | 2008-03-10 | 2013-03-21 | 日本製紙株式会社 | リグノセルロースを原料とするバイオエタノールの製造システム |
US8303767B2 (en) * | 2008-03-18 | 2012-11-06 | The Research Foundation Of State University Of New York | Methods of pretreating comminuted cellulosic material with carbonate-containing solutions |
CA2638159C (en) * | 2008-07-24 | 2012-09-11 | Sunopta Bioprocess Inc. | Method and apparatus for treating a cellulosic feedstock |
CA2638160C (en) * | 2008-07-24 | 2015-02-17 | Sunopta Bioprocess Inc. | Method and apparatus for conveying a cellulosic feedstock |
CA2650913C (en) * | 2009-01-23 | 2013-10-15 | Sunopta Bioprocess Inc. | Method and apparatus for conveying a cellulosic feedstock |
CA2638157C (en) * | 2008-07-24 | 2013-05-28 | Sunopta Bioprocess Inc. | Method and apparatus for conveying a cellulosic feedstock |
US9127325B2 (en) | 2008-07-24 | 2015-09-08 | Abengoa Bioenergy New Technologies, Llc. | Method and apparatus for treating a cellulosic feedstock |
CA2650919C (en) * | 2009-01-23 | 2014-04-22 | Sunopta Bioprocess Inc. | Method and apparatus for conveying a cellulosic feedstock |
CA2638150C (en) * | 2008-07-24 | 2012-03-27 | Sunopta Bioprocess Inc. | Method and apparatus for conveying a cellulosic feedstock |
US8915644B2 (en) | 2008-07-24 | 2014-12-23 | Abengoa Bioenergy New Technologies, Llc. | Method and apparatus for conveying a cellulosic feedstock |
FI121237B (fi) | 2008-10-21 | 2010-08-31 | Danisco | Menetelmä ksyloosin ja liukosellun tuottamiseksi |
MY155834A (en) | 2008-12-17 | 2015-12-15 | Borregaard As | Lignocellulosic biomass conversion by sulfite pretreatment |
EP2464718A4 (en) * | 2009-08-13 | 2013-12-18 | Geosynfuels Llc | PROCESS FOR PRODUCING HIGH-QUALITY PRODUCTS FROM BIOMASS |
WO2011019403A1 (en) * | 2009-08-13 | 2011-02-17 | Geosynfuels, Llc | Apparatus and process for fermentation of biomass hydrolysate |
CA2755981C (en) | 2009-08-24 | 2015-11-03 | Abengoa Bioenergy New Technologies, Inc. | Method for producing ethanol and co-products from cellulosic biomass |
US8518213B2 (en) * | 2009-10-09 | 2013-08-27 | Api Intellectual Property Holdings, Llc | Process for producing alcohol and other bioproducts from biomass extracts in a kraft pulp mill |
US9371612B2 (en) * | 2011-02-22 | 2016-06-21 | Andritz Inc. | Method and apparatus to produce pulp using pre-hydrolysis and Kraft cooking |
US8951388B2 (en) | 2011-04-08 | 2015-02-10 | Pec-Tech Engineering And Construction Pte Ltd | Method and system for efficient production of dissolving pulp in a kraft mill producing paper grade pulp with a continuous type digester |
RU2546497C1 (ru) * | 2011-05-13 | 2015-04-10 | Вальмет Актиеболаг | Компактный способ производства предварительно гидролизованной целлюлозы |
US8754275B2 (en) | 2011-07-26 | 2014-06-17 | Uop Llc | Methods and apparatuses for producing aromatic hydrocarbon-rich effluent from lignocellulosic material |
US8772557B2 (en) * | 2011-07-26 | 2014-07-08 | Uop Llc | Aromatic hydrocarbons from depolymerization and deoxygenation of lignin |
US8772558B2 (en) | 2011-07-26 | 2014-07-08 | Uop Llc | Methods and apparatuses for producing aromatic hydrocarbon-containing effluent |
BR112014012982B1 (pt) * | 2011-11-30 | 2018-11-13 | Oji Holdings Corporation | método para fabricação de monossacarídeos, oligossacarídeos e furfurais a partir de biomassa |
JP5903997B2 (ja) * | 2012-04-17 | 2016-04-13 | 王子ホールディングス株式会社 | バイオマスからの糖類及びフルフラール類の連続製造方法 |
JP5842757B2 (ja) * | 2012-07-26 | 2016-01-13 | 王子ホールディングス株式会社 | バイオマスからのフルフラール類の製造方法 |
JP5861413B2 (ja) * | 2011-11-30 | 2016-02-16 | 王子ホールディングス株式会社 | バイオマスからのフルフラールの連続製造方法 |
JP5846008B2 (ja) * | 2012-03-30 | 2016-01-20 | 王子ホールディングス株式会社 | バイオマスからの単糖類、オリゴ糖類及びフルフラール類の製造方法 |
BR112014014514A2 (pt) * | 2011-12-14 | 2017-06-13 | Dartmouth College | sistema e método para aumentar concentração de carboidrato e lignina no pré-tratamento de hidrolisado de biomassa |
AU2014265962B2 (en) | 2013-05-14 | 2018-05-31 | Ciris Energy, Inc. | Treatment of carbonaceous feedstocks |
WO2014190234A1 (en) | 2013-05-23 | 2014-11-27 | Iphenotype Llc | Method and system for maintaining or improving wellness |
EP3110780A1 (en) * | 2014-02-24 | 2017-01-04 | Biochemtex S.p.A. | Integrated process for producing cellulosic pulp and polyols stream |
JP2015200056A (ja) * | 2014-03-31 | 2015-11-12 | 日本製紙株式会社 | 溶解クラフトパルプを連続製造する方法 |
JP6398388B2 (ja) * | 2014-07-02 | 2018-10-03 | 王子ホールディングス株式会社 | 溶解パルプ及びその製造方法 |
BR102014016692A2 (pt) * | 2014-07-04 | 2016-03-29 | Univ Estadual Paulista Julio D | processo de branqueamento de celulose e de produção de derivados de celulose |
CN104631169B (zh) * | 2015-02-11 | 2016-08-17 | 江苏金麦穗新能源科技股份有限公司 | 一种改性牛皮摩擦材料纤维的制作方法 |
EP3176320A1 (en) * | 2015-12-03 | 2017-06-07 | Valmet AB | Process to produce a bio-product |
JP6423838B2 (ja) * | 2016-09-23 | 2018-11-14 | 日本製紙株式会社 | 溶解クラフトパルプの製造方法 |
SE540305C2 (en) * | 2017-02-07 | 2018-06-05 | Valmet Oy | System and method for silica removal in a pulping process |
EP3673110A4 (en) * | 2017-08-25 | 2021-05-12 | Valmet AB | IMPROVED COMPACT PROCESS FOR THE PRODUCTION OF A PRE-HYDROLYZED PASTE |
US11365454B2 (en) | 2017-09-26 | 2022-06-21 | Poet Research, Inc. | Systems and methods for processing lignocellulosic biomass |
WO2019140245A1 (en) | 2018-01-12 | 2019-07-18 | Tyton Biosciences, Llc | Methods for recycling cotton and polyester fibers from waste textiles |
SE542991C2 (en) * | 2019-03-29 | 2020-09-22 | Valmet Oy | A method and a system for extracting hydrolyzate in a continuous cooking process for producing pulp |
Family Cites Families (14)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB222549A (en) | 1923-06-27 | 1924-09-29 | Herbert Reginald Norbury | Improved process for treating vegetable matter by fermentation to obtain alcohol, acetone and other products |
US2301314A (en) * | 1935-02-16 | 1942-11-10 | Univ Minnesota Board Of Regent | Process of making alpha cellulose |
BE442623A (fi) * | 1939-12-13 | |||
GB945957A (en) | 1960-02-08 | 1964-01-08 | Ass Pulp & Paper Mills | Continuous pulping process |
US3311530A (en) | 1963-06-28 | 1967-03-28 | Beloit Corp | Continuous digestor |
US3380883A (en) | 1963-09-27 | 1968-04-30 | Kamyr Ab | Method and apparatus for performing prehydrolysis in a continuous counterflow digester |
US3413189A (en) | 1964-01-29 | 1968-11-26 | Kamyr Ab | Method of performing hydrolysis and alkalic digestion of cellulosic fiber material with prevention of lignin precipitation |
SE389520B (sv) | 1973-09-03 | 1976-11-08 | Kamyr Ab | Apparat for kontinuerlig utvinning av hydrolysat ur finfordelat fibermaterial |
SE394466C (sv) | 1974-05-16 | 1986-06-23 | Mannbro Systems Handelsbolag | Sett vid kontinuerlig alkalisk delignifiering av lignocellulosamaterial i tva eller flera steg, varav det sista med syrgas |
US4104113A (en) | 1976-06-21 | 1978-08-01 | Kamyr, Inc. | Two-stage digestion with between vessel heating |
US4071399A (en) | 1976-09-01 | 1978-01-31 | Kamyr, Inc. | Apparatus and method for the displacement impregnation of cellulosic chips material |
US4094742A (en) | 1977-03-04 | 1978-06-13 | General Electric Company | Production of ethanol from cellulose using a thermophilic mixed culture |
US4342831A (en) | 1979-07-02 | 1982-08-03 | American Can Company | Fermentable acid hydrolyzates and fermentation process |
FI63267B (fi) * | 1980-12-08 | 1983-01-31 | Ahlstroem Oy | Foerfarande foer framstaellning av specialcellulosa med hoegt alfatal genom flerstegskokning innefattande syrafoerhydrolys |
-
1982
- 1982-01-22 US US06/341,627 patent/US4436586A/en not_active Expired - Fee Related
- 1982-10-28 CA CA000414395A patent/CA1189005A/en not_active Expired
-
1983
- 1983-01-12 SE SE8300118A patent/SE464358B/sv not_active IP Right Cessation
- 1983-01-18 FR FR8300709A patent/FR2520396B1/fr not_active Expired
- 1983-01-20 DE DE19833301957 patent/DE3301957A1/de active Granted
- 1983-01-21 JP JP58008619A patent/JPS58126387A/ja active Granted
- 1983-01-21 FI FI830203A patent/FI81844C/fi not_active IP Right Cessation
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DE3301957C2 (fi) | 1992-04-02 |
CA1189005A (en) | 1985-06-18 |
SE464358B (sv) | 1991-04-15 |
FI81844B (fi) | 1990-08-31 |
SE8300118D0 (sv) | 1983-01-12 |
JPH0450428B2 (fi) | 1992-08-14 |
US4436586A (en) | 1984-03-13 |
JPS58126387A (ja) | 1983-07-27 |
FI830203L (fi) | 1983-07-23 |
SE8300118L (sv) | 1983-07-23 |
FI830203A0 (fi) | 1983-01-21 |
FR2520396B1 (fr) | 1986-02-07 |
DE3301957A1 (de) | 1983-08-04 |
FR2520396A1 (fr) | 1983-07-29 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
FI81844C (fi) | Foerfarande foer framstaellning av kolhydratmaterial och kraftmassa och anordning foer anvaendning vid foerfarandet. | |
US5676795A (en) | Process for the production of viscose pulp | |
US5589033A (en) | Production of prehydrolyzed pulp | |
US4668340A (en) | Method of countercurrent acid hydrolysis of comminuted cellulosic fibrous material | |
US8889384B2 (en) | Process for the production of alcohols from biomass | |
US20020069987A1 (en) | Integrated processing of biomass and liquid effluents | |
RU2534067C2 (ru) | Способ получения целлюлозы из биомассы, содержащей лигноцеллюлозу | |
US20120305207A1 (en) | Method for vapor phase pulping with alcohol and sulfur dioxide | |
US20100101742A1 (en) | Process Of Treating A Lignocellulosic Material | |
San Martin et al. | Simultaneous production of ethanol and kraft pulp from pine (Pinus radiata) using steam explosion | |
EP3018251B1 (en) | Method for recovering hydrolysate in a prehydrolysis sulfate cooking process for producing pulp | |
CN111618961A (zh) | 一种粘胶级竹材溶解浆的制备方法 | |
FI130070B (fi) | Menetelmä liukosellun valmistamiseksi | |
CN101451313A (zh) | 一种以禾草类植物为原料制备漂白化学浆的方法 | |
CN1318688C (zh) | 一种烧碱法制浆所用原料的浸渍预处理工艺 | |
CN1318690C (zh) | 一种球内洗涤分级蒸煮工艺 | |
CN108474174A (zh) | 生产生物产品的方法 | |
CN1542217A (zh) | 常温常压下药物催化反应植物纤维制造纸浆的方法 | |
CN100406646C (zh) | 一种以禾草类植物为原料制备的高硬度浆及其制备方法 | |
CN100489190C (zh) | 一种球内洗涤分级蒸煮工艺生产黑液的方法 | |
US11118017B2 (en) | Process for the production of bioproducts from lignocellulosic material | |
CN100560860C (zh) | 蒽醌硫酸盐法立锅蒸煮蔗渣浆的方法 | |
CN101353868A (zh) | 一种以禾草类植物为原料制备高硬度浆的碱法蒸煮方法 | |
CN101644008A (zh) | 一种以禾草类植物为原料制备高硬度浆的亚硫酸钠法蒸煮方法 | |
CN1584201A (zh) | 一种用球内洗涤分级蒸煮工艺生产的黑液及其制法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM | Patent lapsed | ||
MM | Patent lapsed |
Owner name: KAMYR, INC. |