FI81813C - Process foer rening av i polymerisation anvaendbart loesningsmedel. - Google Patents

Description

1 81813

Polymerointiliuottimen puhdistusprosessi Tämä keksintö koskee polymerointiliuottimen puhdistus-prosessia ja erityisesti sellaisen polymerointiliuottimen puhdistusprosessia, jota käytetään olefiinin polymeroinnissa 5 Ziegler-Natta-katalyytin läsnäollessa.

On äärimmäisen tärkeää, että polymerointiliuotin puhdistetaan, ennen kuin sitä käytetään olefiinin polymeroinnissa Ziegler-Natta-katalyytin läsnäollessa, sillä erilaiset myrkylliset yhdisteet, kuten polaarisia ryhmiä sisältävät yh-10 disteet, deaktivoivat Ziegler-Natta-katalyyttiä. Tämän vuoksi liuotin tavallisesti puhdistetaan tarkoin säädetyissä olosuhteissa hyvin monimutkaisiksi suunnitelluissa tislauskolon-neissa. On myös käytetty sopivia adsorptioaineita, joihin polymeroitumista ehkäisevät komponentit adsorboituvat.

15 Vaikkakin edellä mainittu tislaukseen perustuva puhdis tusprosessi voi olla suositeltava silloin, kun polymeroitumista ehkäisevät aineet voidaan tunnistaa ja niiden pitoisuudet pysyvät vakiona, ei puhdistaminen aina onnistu halu-20 tulla tavalla, jos polymeroitumista ehkäiseviä komponentteja ei pystytä tunnistamaan tai niiden pitoisuudet vaihtelevat.

Adsorboivaa ainetta käyttävä prosessi taas tulee kustannuksiltaan hyvin kalliiksi, sillä adsorptioaine voi yleensä adsorboida painoonsa nähden hyvin vähän. Kun polymeroitu-25 mistä ehkäisevien komponenttien pitoisuudet ovat suuria, tällä prosessilla ei voida käsitellä kovin suuria polyme-rointi1iuotinmääriä. Teollisuusmittakaavassa tähän proses-:·' siin liittyy käytännössä toinenkin ongelma; on nimittäin vaikea analysoida sitä, onko polymeroitumista ehkäiseviä 30 komponentteja mukana käsitellyssä polymerointiliuottimessa. Siten on pysyvää tarvetta aikaansaada yksinkertainen ja taloudellinen puhdistusprosessi.

Tämän keksinnön tarkoituksena on aikaansaada entisiä parempi sellaisen polymerointiliuottimen puhdistusmenetelmä, 35 jota käytetään polymeroitaessa olefiinia Ziegler-Natta-katalyytin läsnäollessa.

Toinen tämän keksinnön tarkoitus on aikaansaada polymerointiliuottimen puhdistusmenetelmä, jota käytetään polyme- 81813 roitaessa olefiinia Ziegler-Natta-katalyytin läsnäollessa, ja jossa menetelmässä saadaan helposti poistetuksi polymeroitumista ehkäisevät komponentit polymerointiliuottimesta. Tämä keksintö tarjoaa seuraavan puhdistusprosessin sel-5 laisia liuottimia varten, joita voidaan käyttää polymeroita-essa olefiiniä Ziegler-Natta-katalyytin läsnäollessa.

Parannettu menetelmä polymerointiliuottimen puhdistamiseksi tislaamalla, jota liuotinta käytetään polymeroitaessa olefiinia Ziegler-Natta-katalyytin läsnäollessa, käsittäen 10 seuraavat vaiheet: syötetään polymerointiliuotinta monipohjäisessä tislauskolonnissa olevalle pohjalle, joka on höyryputkipohjän alapuolella, joka höyryputkipohja on sijoitettu kolonnin huipun ja alapohjan välille; 15 syötetään organoalumiiniyhdistettä höyryputkipohjän ylä puolella olevalle tasolle; otetaan ulos kondensaattia höyryputkipohjalta; lämmitetään kondensaattia lämmitetyn höyryn aikaansaamiseksi ; 20 johdetaan lämmitettyä höyryä höyryputkipohjalie tai poh jalle, joka on ylempänä kuin höyryputkipohja, mutta alempana kuin se pohja,jolle organoalumiiniyhdistettä on johdettu; ja otetaan ulos puhdistettua liuotinta huipulta ja korkealla kiehuvia komponentteja alapohjalta sekä erotetaan korkeal-25 la kiehuvia komponentteja höyryputkipohjalta saadusta konden-saatista.

Oheisissa piirustuksissa:

Kuvio 1 esittää erästä tislaussysteemisovellutusta, jota voidaan käyttää tämän keksinnön toteuttamiseksi; ja 30 Kuvio 2 on virtauskaavio, joka esittää erästä polymeroin- tiprosessisovellutusta, jossa keksintöä käytetään.

Ziegler-Natta-katalyytit ovat hyvin tuttuja sellaiselle, joka on perehtynyt siihen alaan, johon tämä keksintö kuuluu. Niitä kuvataan esimerkiksi julkaisuissa "Ziegler-Natta Cata-35 lysts and Polymerization", John Boor, Jr. (Academic Press),

Journal of Macromolecular Science - Reviews in Macromolecular Chemistry and Physics, C24(3), 355-385 ja ibid., C25(l), 57-97 (1985).

3 81813 Tässä keksinnössä näillä Ziegler-Natta-katalyyteillä voidaan polymeroida olefiineja, joissa on erityisesti 2...4 hiiliatomia, kuten eteeniä, propeenia ja 1-buteenia.

Tässä keksinnössä käytettävälle polymerointiliuottimelle 5 ei välttämättä aseteta mitään erityisrajoituksia. Jos otetaan huomioon polymerointiliuottimen erottaminen organoalu-miiniyhdisteestä, käytetään parhaiten sellaista liuotinta, jonka kiehumispiste on noin 60...140°C, kuten heksaania, heptaania, oktaania, bentseeniä, tolueenia, ksyleeniä, etyy-10 libentseeniä tai niiden seoksia.

Näihin polymerointiliuottimiin eivät kuulu ainoastaan valmiina markkinoilta saatavissa olevat, joiden puhtausaste on suhteellisen korkea, vaan myös polymerointisysteemeistä talteen otetut liuottimet. Kun käytetään polymerointisys-15 teemeistä talteen otettuja polymerointiliuottimia, on edullisempaa puhdistaa ne tämän keksinnön mukaisella prosessilla -j sen jälkeen, kun alhaalla kiehuvat yhdisteet, kuten reagoimattomat monomeerit, esim. eteeni, propeeni, 1-buteeni, ja/ tai vastaavat on ensin poistettu.

20 Vaikka tässä keksinnössä käytettäville organoalumiiniyh- disteille ei välttämättä asetetakaan mitään erityisiä rajoituksia, on mahdollista käyttää trialkyylialumiinia, kuten \ trietyylialumiinia, tripropyylialumiinia tai tri-isobutyyli- j alumiinia, dialkyylialumiinimonohalogenidia, kuten dietyyli-; ’ 25 alumiinikloridia tai di-isopropyylialumiinikloridia, alkyy—' ···' lialumiiniseskvihalogenidia, kuten etyylialumiiniseskviklo- ridia, alkyylialumiinidihalogenidia, kuten etyylialumiini- < dikloridia, alkyylialumiinisulfaattia tai -niiden seoksia.

Mitä taas tulee edellä kuvatun organoalumiiniyhdisteen 30 käytettävään määrään, on riittävää, jos organoalumiiniyhdis-tettä lisätään moolimäärään, joka on 1...6-kertainen niiden ;·. polymeroitumista ehkäisevien komponenttien määrään nähden, joita virtaa ylöspäin höyryputkipohjalta, edellyttäen, että polymeroitumista ehkäisevät komponentit tunnetaan. Jos po-35 lymeroitumista ehkäiseviä komponentteja ei tunneta, on tarpeellista vaihdella organoalumiiniyhdisteen syöttönopeutta, jotta saadaan selville olosuhteet, joissa polymeroitumista ehkäisevät yhdisteet eivät pääse enää virtaamaan ylöspäin. Vaihtoehtoisesti jakeen, joka on saatu tislauskolonnin hui- 4 81813 pusta kun organoalumiiniyhdistettä ei ole mukana, ominaisuuksia polymerointiliuottimena verrataan saman polymerointiliuot-timen ominaisuuksiin, joka sisältää tunnettuja polymeroitumista ehkäiseviä komponentteja, jotta saadaan selville poly-5 meroitumista ehkäisevien komponenttien pitoisuus, ja organoalumiiniyhdistettä lisätään sitten polymeroitumista ehkäisevien komponenttien määrään nähden 1...6-kertainen moolimäärä.

Höyryputkipohjän alapuolella olevien pohjien toiminnan tehostamiseksi tässä keksinnössä on myös mahdollista kierrätit) tää osa huipulta puhdistettuna poistetusta liuottimesta välittömästi huipun tai höyryputkipohjän alapuolella oleville tasoille, tai poistaa osa välittömästi höyryputkipohjän alapuolella olevan pohjan höyrystä, kondensoida höyry ja kierrättää saatu kondensaatti.

15 Tämän keksinnön prosessissa polymeroitumista ehkäisevät komponentit saadaan harmittomiksi tai ne muutetaan korkealla kiehuviksi tuotteiksi eikä niiden näin anneta nousta hui- t pulle. Huipulta on näin helposti mahdollista saada puhdistettua polymerointiliuotinta. Lisäksi ne polymeroitumista 20 ehkäisevät komponentit, jotka ovat päässeet höyryputkipoh-jalle tai alapäähän, poistetaan tislauskolonnista. Näitä polymeroitumista ehkäiseviä komponentteja ei sen vuoksi edelleen hajoiteta niiden estämiseksi nousemasta polymeroitumista ehkäisevinä komponentteina huipulle. Näin on odo-25 tettavissa, että tämän keksinnön mukaisella prosessilla helposti saadaan puhdistettua polymerointiliuotinta lisäämällä pieni määrä organometalliyhdistettä. Tämän keksinnön prosessi on erittäin käyttökelpoinen; sillä saadaan edellä kuvatulla tavalla puhdistettua polymerointiliuotinta teollisuus-30 mittakaavassa.

Esillä olevaa keksintöä ja sen vaikutuksia kuvataan vie- . lä lähemmin seuraavien esimerkkien ja vertailuesimerkkien * avulla. Seuraavat esimerkit esitetään vain havainnollista- mismielessä, eikä niitä tule tulkita tätä keksintöä rajoit-35 tavina.

, Esimerkki 1 & vertailuesimerkit 1...2

Kaupallista bentseeniä puhdistettiin kuviossa 1 esitettyä tislaussysteemiä käyttäen. Tislaussysteemillä oli seu- I! 5 81813 raava rakenne. Sen sisähalkaisija oli 40 mm, ja siinä oli 20 pohjaa. Tislauskolonnin pohja no 1 on yläpäässä ja pohja no 20 alapäässä. Organometalliyhdisteen syöttölinja 116 oli yhdistetty 3. pohjalle ja 10. pohja muodostettu höyryputki-5 pohjaksi, johon liittyi höyryputki 105 (jonka rakenne oli sellainen, ettei kondensoitua nestettä päässyt valumaan alas 10. pohjalta). Kondensaatin poistolinja 115 oli yhdistetty 10. pohjalle. Puhdistettavan liuottimen syöttölinja oli yhdistetty 17. pohjalle. Laitteistossa oli kuumennin 102 ala-10 pohjan nesteen lämmittämiseksi. Alapohja oli varustettu poistolinjalla 114 nesteen poistamiseksi. Kondensaatin poisto-linjasta tuleva kondensaatti syötettiin höyrystimeen 104 läm-mittimen 103 kautta. Höyrystimeen 104 oli yhdistetty poisto-linja 112 korkealla kiehuvien jakeiden poistamiseksi. Höyryn-15 syöttölinja 113 oli yhdistetty 8. pohjalle höyryn johtamiseksi höyrystimestä 104 tislauskolonniin.

Huipulta poistettu höyry taas kondensoitiin lauhduttimel-la 106 ja osa kondensoidusta liuottimesta kierrätettiin huipulle ja 11. tasolle. Jäljelle jäänyt höyry otettiin talteen 20 puhdistettuna liuottimena linjasta 110.

Esimerkissä 1 ja vertailuesimerkeissä 1 ja 2 suoritettiin seuraava operaatio. Kaupallista bentseeniä syötettiin nopeu-·.. della 30 ml/min linjaa 111 pitkin. Esimerkissä 1 syötettiin λ. trietyylialumiinia nopeudella 0,006 ml/min pitkin linjaa 116.

25 Vertailuesimerkissä 1 trietyylialumiinia ei syötetty. Kor--·· kealla kiehuvat jakeet poistettiin kolonnista linjaa 114 pit kin nopeudella 0,2 ml/min ja linjaa 112 pitkin nopeudella 0,2 ml/min, ja tislaus suoritettiin palautussuhteella 0,2, jolloin puhdistettua bentseeniä saatiin huipulta nopeudella 30 29 ml/min.

: Puhdistetun bentseenin analyysi (A) Katalyyttilietteen valmistus • · Käytettiin värähtelevää kuulamyllyä, jossa oli kaksi jau- hinkammiota, jonka kummankin sisätilavuus oli 900 ml, ja ne 35 sisälsivät 80 teräskuulaa, joiden halkaisija oli 12 mm. Kammioihin pantiin magnesiumkloridia 30 g/kammio, etyyliorto-asetaattia 3 ml/kammio ja 1,2-dikloorietaania 6 ml/kammio. Magnesiumkloridia jauhettiin 40 tuntia. Proseduuri toistet- 6 81813 tiin Kahdesti. Kun näin saatua seosta ja 500 ml titaanitet-rakloridia oli sekoitettu 2 1 pyöröpohjakolvissa 2 tuntia 80°C:ssa, seoksen annettiin seisoa, ja pinnalle noussut lios poistettiin. Sen jälkeen lisättiin 1 1 n-heptaania ja saa-5 tua seosta sekoitettiin 15 min. Sisällön annettiin seisoa, ja erottunut liuos poistettiin. Tämä pesuproseduuri toistettiin 7 kertaa, minkä jälkeen lisättiin vielä 500 ml n-heptaania, jolloin saatiin kiinteän transitiometallikatalyytin lietettä.

10 (B) Polymerointi

Suoritettiin polymerointireaktio käyttäen edellä valmistettua transitiometallikatalyytin lietettä. Sisätilavuudel-taan 5 1 suuruiseen autoklaaviin panostettiin 30 mg mainittua transitiometallikatalyytin lietettä, 0,06 ml metyylito-15 luolaattia, 0,128 ml dietyylialumiinikloridia ja 0,08 ml tri-etyylialumiinia. Lisäksi panostettiin laimentimeksi 50 ml bentseeninäytettä, joka oli puhdistettu sen jälkeen kun siihen oli lisätty trietyylialumiinia (esimerkki 1), tai toista bentseeninäytettä, joka oli puhdistettu lisäämättä trietyy-20 lialumiinia (vertailuesimerkki 1) tai kaupallista bentseeniä sellaisenaan (vertailuesimerkki). Laimennusbentseeni sekoitettiin autoklaavin sisällön kanssa. Sen jälkeen lisättiin 1,5 kg propeenia ja 1,5 N-l vetyä, minkä jälkeen niitä poly-meroitiin 75°C:ssa 2 tuntia. Sen jälkeen reagoimaton pro-25 peeni erotettiin, ja autoklaavin sisältö kuivattiin alenne-- tussa paineessa (6 tuntia 20 mmHg:ssa), jolloin saatiin jau hetta. Tulokset esitetään taulukossa 1.

Esimerkki 2 ja vertailuesimerkki 3 (i) Katalyyttilietteen valmistus 30 50 l:aan n-heptaania lisättiin 50 g esimerkissä 1 valmis tettua kiinteää transitiometallikatalyyttiä lietteenä, 214 ml dietyylialumiinikloridia ja 100 ml metyylitoluolaattia, jolloin saatiin katalyyttilietettä. Toisaalta lisättiin 133 ml trietyylialuminia 20 l:aan n-heptaania.

35 (iij Polymerointi

Propeenin polymerointi suoritettiin käyttäen kuviossa 2 esitettyä laitteistoa.

Polymerointireaktoriin A, jonka tilavuus oli 500 1, syö-

II

81813 tettiin linjoja 13 ja 14 pitkin edellä esitetyllä tavalla i saatua katalyyttilietettä ja trietyylialumiinia vastaavasti nopeuksilla 3 g kiinteää katalyyttiä tunnissa ja 8 ml trietyylialumiinia tunnissa. Lisäksi syötettiin propeenia 80 5 kg/h, ja sitä polymeroitiin 70°C:ssa. Polymeroinnin aikana syötettiin n-heptaania 5 1/h pumppujen ja venttiilien huuh-tomiseksi.

Osa polymerointireaktorista A saadusta polypropeenia sisältävästä lietteestä kierrätettiin nopeudella 4800 kg/h pum-10 pun B avulla linjaa 15 pitkin takaisin reaktoriin A. Toinen osa polypropeenia sisältävästä lietteestä johdettiin nopeudella 80 kg/h autoklaaviin C (tilavuus 200 1). Virtauksen ohjausventtiilejä on merkitty vastaavasti kirjaimilla J ja J’. Dietyleeniglykolimonometyylieetteriä johdettiin nopeudella 15 100 ml/h katalyytin deaktivaattoriksi autoklaaviin C linjaa 11 pitkin.

Autoklaavista C poistettu polypropeenia sisältävä liete johdettiin linjaa 16 pitkin kuumennusputkeen D, jossa lietettä kuumennettiin. Näin kuumennettu liete johdettiin sen jäl-20 keen sykloniin G, jossa se erotettiin polypropeeniksi ja höyryksi, kuten n-heptaaniksi. Polypropeeni johdettiin kuivai-meen H, ja polypropeenin kuivaamiseksi siihen johdettiin 90eC:een lämmitettyä propeenia linjaa 24 pitkin, jolloin linjasta 25 saatiin polypropeeni jauhetta nopeudella 30 kg/h.

25 Syklonista G erotettu höyry syötettiin linjaa 17 pitkin ·' lämmönsiirtiroeen E, jossa se jäähdytettiin 30°C:een 0,1 ..." kg/cm^ (G) paineessa, jolloin saatiin pääasiassa n-heptaania sisältävää kondensaattia. Kuivaimesta saatu n-heptaania si-:: sältävä kondensaatti taas jäähdyttiin 30°C:een 0,1 kg/cm^ 30 (G) paineessa lämmönsiirtimessä F, jolloin saatiin pääasial lisesti n-heptaania sisältävää kondensaattia. Lämmönsiirti-miltä E ja F vastaavasti saadut kondensaatit, jotka sisälsivät pääasiallisesti n-heptaania, kerättiin tankkiin I vastaavasti linjoja 19 ja 20 pitkin. Keräämisnopeus oli 9,6 1/h. 35 Lämmönsiirtimissä E ja F kondensoitumattomat kaasut ohjattiin vastaavasti linjoja 21 ja 22 ja sen jälkeen linjaa 23 pitkin propeenin talteenottosysteemiin, jota ei ole kuviossa esi--* tetty.

8 81813 Säiliöön I otettu, pääasiallisesti n-heptaania sisältävä kondensaatti puhdistettiin vastaavalla tavalla kuin esimerkissä 1. Puhdistettua heptaania saatiin tislauskolonnin huipulta nopeudella 5 ml/min ja se palautettiin kolonniin lin-5 jaa 117 pitkin, ja kolonnin toimintaa ohjattiin siten, että nouseva höyryvirta kasvoi ja stabiloitui kun puhdistettua heptaania saatiin huipulta nopeudella 29 ml/min. Puhdistettua heptaania (talteen otettu neste 1) saatiin myös muutta-tamalla trietyyliamiinin syöttönopeus esimerkissä 2 0,008 10 mitään, kun taas vertailuesimerkissä 3 saatiin puhdistettua heptaania (talteen otettu neste 2) huipulta trietyyliamiinia ' syöttämättä.

(iii) Talteen otettuja nesteitä 1 ja 2 käyttäen valmistettiin kiinteitä transitiometallikatalyyttejä samoin kuin esi- 15 merkin 1 proseduurissa A, paitsi että jauhettuja seoksia käytettiin kutakin 10 g.

(iv) Polymerointireaktio:

Polymerointi suoritettiin käyttäen edellä kuvatun proseduurin iii mukaisesti valmistettua kiinteää transitiometalli-20 katalyyttiä ja verrokkina edellä kuvatun proseduurin i mukaisesti valmistettua katalyyttiä. Polymerointi suoritettiin seuraavalla tavalla: seos, jossa oli 30 mg kiinteää transi- tiometallikatalyyttiä, 0,06 ml metyylitoluolaattia, 0,128 ml ·-· dietyylialumiinikloridia, 0,08 ml trietyylialumiinia ja lai- 25 mentimena 50 ml n-heptaania (esimerkin 1 proseduurin A mukaisesti käsiteltyä n-heptaania käytettiin kummallekin katalyytille) panostettiin autoklaaviin, jonka tilavuus oli 5 1, ! minkä jälkeen lisättiin 1,5 kg propeenia ja 1,5 N-l vetyä.

Kun oli polymeroitu 75°C:ssa 2 tuntia, reagoimaton propeeni 30 erotettiin ja autoklaavin sisältöä kuivattiin 6 tuntia 60°C:ssa alennetussa paineessa (20 mmHg), jolloin saatiin jauhetta. Tulokset esitetään taulukossa 1.

Esimerkki 3 & vertailuesimerkki 4 : Käyttäen transitiometallikatalyyttinä korkea-aktiivista 35 titaanikloridia ,,TGY-24" (kauppanimi; valmistaja Marubeni-Solvay Corporation; sisältää 92 % T1CI3 ja 8 % korkealla kiehuvia eettereitä) polymeroitiin propeenia samanlaisessa laitteessa kuin esimerkin 2 proseduurissa ii.

Il 9 81813

Katalyyttilietteen valmistamiseksi sekoitettiin 100 g edellä mainittua titaanikloridia, 100 1 tolueenia ja 800 ml dietyylialumiinikloridia. Seokseen lisättiin 500 g propee-nia, ja sisältöä sekoitettiin 1 tunti 40°C:ssa, jolloin pro-5 peenia polymeroitui 5 g 1 g:a titaanikloridia kohti. Sen jälkeen lisättiin 0,5 ml dietyleeniglykolimonoisopropyylieette-riä, jolloin saatiin haluttua katalyyttilietettä. Polyme-rointi suoritettiin samoin kuin esimerkin 2 proseduurissa ii, paitsi että kiinteää transitiometallikatalyyttiä syötettiin 10 lietteenä 7 g/h ja että trietyylialumiinia ei syötetty. Po-lymeroinnin aikana syötettiin lisäksi tolueenia pumppujen ja venttiilien huuhtomiseksi. Kondensaattia otettiin talteen säiliöön I nopeudella 12,8 1/h.

Näin talteen otettu, pääasiallisesti tolueenia sisältävä 15 kondensaatti saatiin samalla tavalla kuin esimerkin 2 proseduurissa ii, esimerkissä 3 talteen otettu neste 3 ja vertai-luesimerkissä 4 talteen otettu liuos 4. Esimerkissä 3 lisättiin organometalliyhdisteenä 0,01 ml dietyylialumiinikloridia. Vertailuesimerkissä 4 ei dietyylialumiinikloridia kui-20 tenkaan käytetty.

Näin talteen otettuihin tolueeninäytteisiin lisättiin 100 g/1 titaanikloridikatalyyttiä ja saatua seosta sekoitet-! *.·’ tiin 20 tuntia. Sen jälkeen suoritettiin polymerointi näin saatua katalyyttilietettä käyttäen. Katalyyttilietteessä oli 25 100 mg titaanikloridia, 0,8 ml dietyylialumiinikloridia ja *'*; laimentimena 100 ml tolueenia (polymeroinnissa käytettyä to- lueenia oli käytetty sekä esimerkissä 3 että vertailuesimerkissä 4). Sen jälkeen lisättiin 1,5 kg propeenia ja 3 N-l vetyä. Sitten polymeroitiin 70eC:ssa 3 tuntia, jolloin saa-30 tiin jauhetta kuten esimerkin 2 proseduurissa iv. Tulokset esitetään taulukossa 1.

10 81813

I—I

Cd I—(

C > rH O 3 -H

x: c „ c a> cd r- o η> m ^ vo ^ 3 Ή Π} Λ Λ ., »S *- ·- ** V V i -) vO VO VO VO vo d) 0.¾¾ en cn θ' σ' σ» σ» O'

Ό to 3 CD 3 :OPX 3 CPI CO C <D C •r| 3i ^ X cd :cd 3 cd C b 3ΗΌ •H

E------------- o p r co <D co 3 «h m c\i >—I c\i rH ο σ' CO ·Η 3 O g ·<τ 'T «· m ·ντ •H Cd r* C\^ Λ Λ η Λ r Λ Λ

rHCcd-Hpno O O O O O O

cd -Hr—I Cd cd E -h o

X OP

•H ___,____._._

CO

>5

Cm I I Cd Cd O cd co c C i Ln to 3 o co p cd p CD -H <D CO 4-3 -3 C-* 4-3 »ie cd ^ m f\j p- cvj m σ' 3 O 43 vn vo vo in en oo 3 C -H 3 Ή «, r* ·, n .. 9\ Ό E H ,—) rH rH rH Ή <-1

C 4.3 rH

rH ·Η ω ·Η O

:.3 CD C O

o CO 40 -H -P

JS -H -H -H r^.

JS n H H P

3 _ rW - ... — - ————— 3 C 3 . 3 o 3td i cd

EH 40 cd -h E

C 40 rH E cd C rH cd cd -H Cd Sh

CO ·Η 4-3 bO

:: - ·* 2 _ o o o o o o o.

•Hcrto.H >n o o in o m m -. £ g o ® ^ <" ^ ® : Φ O -H ^^r-r^oenen^ • E H ra iH -h —1 >> E C cd 40 rH· cd Cd 40 x: o lu in cd o

Cu hO 40 Jsi Js! ------1--1--i i 40 4-» 40 40

3 e <D CD <D CD

4-3 <D 40 i—I 40 C\J ΡΙΛ D4T

>> 40 -H -H C -H O O O O

>>40 CD E 3 C -H C D <U <D <D

40-HO) 40 CD 40 CD rH (D C 43 C 43 C 43 3 40

4-3-P> COCD 4-3(D rH(D 1) U <DC0 11 10 CD CO

CD 4-3 ·Η Ή (0 edeo Cdto CD (D CD CD CD CD <D<D

40 3 Ή Ό 40 rH 40 Ο,-Ρ 40C 40C PC PC

: >> CD -H XO C CO C 3 C rH rH H rH

xdC-H 3 <d -h a> cdai cd3 cd3 33 cd 3 • i*i -H Π 0X0 PXO JS X> PP PP PP pp . . · · f—1 ,—e cn 01 mm **· E p E · .... . .. . ·.

-H.jjt.-H e pe pe E PE e pe

CO CD CO -H ti -H ti -H -H ti -H -H ti -H

‘ W>tDlO(DCO<DCOCOa>tO cotDco _1_ M > tp > CD _Ci3 > <D__W_ > <D .

Claims (7)

11 81813

1. Parannettu menetelmä polymerointiliuottimen puhdistamiseksi tislaamalla, jota liuotinta käytetään polymeroi-taessa olefiinia Ziegler-Natta-katalyytin läsnäollessa, 5 käsittäen seuraavat vaiheet: syötetään polymerointiliuotinta monipohjäisessä tislauskolonnissa olevalle pohjalle, joka on höyryputkipohjän ala puolella, joka höyryputkipohja on sijoitettu kolonnin huipun ja alapohjan välille? 10 syötetään organoalumiiniyhdistettä höyryputkipohjän ylä puolella olevalle tasolle; otetaan ulos kondensaattia höyryputkipohja1ta; lämmitetään kondensaattia lämmitetyn höyryn aikaansaamiseksi ; 15 johdetaan lämmitettyä höyryä höyryputkipohjalie tai poh jalle, joka on ylempänä kuin höyryputkipohja, mutta alempana kuin se pohja,jolle organoalumiiniyhdistettä on johdettu; ja otetaan ulos puhdistettua liuotinta huipulta ja korkealla kiehuvia komponentteja alapohjalta sekä erotetaan korkeal- 20 la kiehuvia komponentteja höyryputkipohjalta saadusta konden-saatista.

2. Vaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu ____; siitä, että polymerointiliuottimen kiehumispiste on 60... 140 °C.

3. Vaatimuksen 2 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että polymerointiliuotin on heksaani, heptaani, oktaani, bentseeni, tolueeni, ksyleeni, etyylibentseeni tai nii-:.·.· den seos.

4. Vaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu 30 siitä, että polymerointiliuotinta on käytetty polymeroinnissa ja että siitä on poistettu yksi tai useampi reagoimaton mono-meeri.

5. Vaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että organoalumiiniyhdiste on dietyylialumiiniklori- 35 di.

6. Vaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu —: siitä, että osa huipulta poistetusta liuottimesta kierräte tään huipun ja höyryputkipohjän alapuolella välittömästi 12 81813 oleville pohjille.

7. Vaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että höyryputkipohjän alapuolella välittömästi olevalta pohjalta otetaan osittain ulos höyryä, kondensoidaan se 5 ja kierrätetään takaisin höyryputkipohjän alapuolella välittömästi olevalle pohjalle.