FI73732C - STABILIZERADE OLJA I VATTEN RENINGSMIKROEMULSIONER. - Google Patents

Abstract

Solvent-containing liquid detergent compositions containing degreasing solvents such as n-octyl benzene, terpenes or olefins are prepared with high levels of fatty acid/soap at a pH of ca. 6.5. The compositions are pH-adjusted to neutrality or the alkaline pH range using various amines, amine oxides or quaternary ammonium salts.

Description

1 737321 73732

Stabiloituja 61jy-vedessä puhdistusmikroemulsioita Tämä keksintö koskee menetelmiä karboksyy1ihappoa sisältävien öljy-vedessä-mikroemulsioiden pH:n siirtämiseksi 5 emäksiseen suuntaan erilaisia funktionaalisen typpiryhmän sisältäviä aineosia, kuten amiineja, kvaternaarisia ammonium-suoloja ja amiinioksideja, käyttäen. Siten saadaan aikaan nestemäisiä pyykinpesuaineita, nestemäisiä kovien pintojen puhdistusaineita ja vastaavia.This invention relates to methods for adjusting the pH of carboxylic acid-containing oil-in-water microemulsions to 5 bases using various nitrogen-functional components such as amines, quaternary ammonium salts and amine oxides. Thus, liquid laundry detergents, liquid hard surface cleaners and the like are provided.

10 Monenlaisia orgaanisia liuottimia, esimerkiksi terpee- nejä ja terpenoidiyhdisteitä, tiedetään käytettävän kovien pintojen puhdistusaineissa niiden rasvanirrotuskyvyn vuoksi. Sellaiset puhdistusaineet sisältävät usein 10 % tai ylikin, liuotinta, kuten D-limoneenia sekä pinta-aktiivista ainetta, 15 erityisesti ionittomia pinta-aktiivis ia aineina, jotka myös ovat tunnettuja rasvanirrotuskyvystään. Tällaisia koostumuksia on ehdotettu myös mattojen puhdistukseen, GB-patent-tijulkaisu 1 603 047, 1981. EP-hakemusjulkaisu 40382 käsittelee kovien pintojen puhdistusaineita, jotka koostu-20 vat bentsyylialkoholin, terpeenien, pinta-aktiivisten aineiden ja muiden puhdistavien aineosien seoksesta.A wide variety of organic solvents, for example terpenes and terpenoid compounds, are known to be used in hard surface cleaners due to their degreasing ability. Such detergents often contain 10% or more of a solvent such as D-limonene and a surfactant, especially nonionic surfactants, which are also known for their degreasing properties. Such compositions have also been proposed for cleaning carpets, GB Patent 1,603,047, 1981. EP-A-40382 relates to hard surface cleaners consisting of a mixture of benzyl alcohol, terpenes, surfactants and other cleaning ingredients.

EP-hakemusjulkaisussa 0 072 483 (3. elokuuta 1982) esitetään, että teroeenejä, kuten D-limoneenia, voidaan sisällyttää kankaiden esikäsittelyyn tarkoitettuihin koostu-25 muksiin epähomogeenisina emulsioina. Sellaiset emulsiot on ilmeisesti tarkoitettu pakattaviksi tilavuudeltaan suhteellisen pieniin säiliöihin, joita voidaan ravistaa välittömästi ennen käyttöä jokseenkin homogeenisen muodon palauttamiseksi ja levitettäviksi sitten suoraan kankaille suihkutta-30 maila.EP-A-0 072 483 (3 August 1982) discloses that teroenes such as D-limonene can be included in fabric pretreatment compositions as inhomogeneous emulsions. Such emulsions are apparently intended to be packaged in containers of relatively small volume which can be shaken immediately before use to restore a somewhat homogeneous shape and then applied directly to the fabrics by spray-30 rack.

Kirkkaita, vettä, pinta-aktiivista ainetta ja monenlaisia muita liuottimia sisältäviä emulsioita on käsitellyt Davidsohn, 3rd International Congress of Surface Activity, Köln (1960).Clear emulsions containing water, surfactant, and a wide variety of other solvents have been discussed by Davidsohn, 3rd International Congress of Surface Activity, Cologne (1960).

35 Terpineoleja, esimerkiksi mäntyöljystä saatavia, on esitetty käytettäviksi tekstiilien märkähankauksessa.35 Terpineols, such as those obtained from tall oil, have been proposed for use in the wet rubbing of textiles.

2 737322 73732

Erityisesti US-patenttijulkaisussa 2 073 464, 1937, käsiteltiin kirkkaita koostumuksia, joita voidaan valmistaa mäntvöljyterpineolista, kuten c<-terpineolista ja rasva-happosaippuasta tai vapaasta haposta, joka on neutraloi-5 tu in situ emäksiseen pH-arvoon.In particular, U.S. Patent 2,073,464, 1937, discloses clear compositions that can be prepared from tall oil terpineol, such as c <-terpineol, and a fatty acid soap or free acid neutralized in situ to a basic pH.

Eräässä tuoreemmassa artikkelissa, lehdessä Soap Perfumery Cosmetics, huhtikuu 1983, s. 174-175, esitetään, että nestemäisiin suurtehopesuaineisiin voidaan sisällyttää vain pieniä määriä (3 %) terpeenejä.A more recent article, Soap Perfumery Cosmetics, April 1983, pp. 174-175, states that only small amounts (3%) of terpenes can be included in high performance liquid detergents.

10 Sitrusmehuja, jotka sisältävät suhteellisen pie niä määriä terpeenejä, on ehdotettu käytettäviksi käsi-saippuoissa ja astianpesunesteissä, ks. US-patenttijulkaisu 3 650 968.10 Citrus juices containing relatively small amounts of terpenes have been proposed for use in hand soaps and dishwashing liquids, cf. U.S. Patent 3,650,968.

Suhteellisen korkeiden liuotinpitoisuuksien käyttö 15 nestemäisissä suurtehopesuaineissa tarjoaa monia etuja. Sellaisten tuotteiden nestemäinen muoto antaa mahdollisuuden käyttää niitä esikäsittelyaineina. Varsinaisessa pesussa käytettäessä liuottimien, kuten terpeenien, eräiden alkyylisubstituoitujen aromaattisten yhdisteiden se-20 kä eräiden olefiiniliuottimien, on nyt todettu tarjoavan puhdistamisessa lisäetuja pesevien pinta-aktiivisten aineiden tarjoamiin etuihin nähden. Ikävä kyllä, koostumusten, kuten esimerkiksi EP-hakemusjulkaisussa 0 072 488 esitettyjen koostumusten, epähomogeenisuus tekee ne so-25 ve1tumattomiksi vleispesuaineisiin, sillä useimmat nes temäiset suurtehopesuaineet pakataan suhteellisen suuriin astioihin, joita käyttäjän on hankala ravistaa kunnolla .The use of relatively high solvent concentrations in liquid high performance detergents offers many advantages. The liquid form of such products makes it possible to use them as pretreatments. When used in actual washing, solvents such as terpenes, some alkyl-substituted aromatic compounds, and some olefin solvents have now been found to provide additional cleaning advantages over detergent surfactants. Unfortunately, the inhomogeneity of compositions such as those disclosed in EP-A-0 072 488 renders them insoluble in intermediate detergents, as most high performance liquid detergents are packaged in relatively large containers which are difficult for the user to shake properly.

Tämä keksintö koskee täysformuloituja nestemäi-30 siä suurtehopesuaineita, jotka sisältävät peräti 20 pai-no-% tai enemmän liuotinta, joka ei liukene merkittävässä määrin veteen ja jotka ovat homogeenisia, rasvahappoa builderinä sisältäviä nesteitä, jotka soveltuvat hyvin käytettäviksi sekä kankaiden esikäsittelyssä että 35 varsinaisessa pesussa, kovien pintojen puhdistusaineina ja vastaavina.This invention relates to fully formulated liquid high power detergents containing as much as 20% by weight or more of a solvent which is not substantially soluble in water and which are homogeneous liquids containing a fatty acid builder which are well suited for both fabric pretreatment and actual washing. , as hard surface cleaners and the like.

tl 7 3 7 3 2tl 7 3 7 3 2

Ja mikä on merkittävää, keksintö koskee menetelmiä, joilla tällaiset koostumukset on mahdollista formuloida sta-oiileiKsi mikroemuisioiksi, joiden pH on noin 6,1 tai sitä korkeampi.And most importantly, the invention relates to methods by which such compositions can be formulated as stable microemulsions having a pH of about 6.1 or higher.

5 Tämä keksintö koskee menetelmiä öliy-vedessä-mikro- emulsion, joka sisältää tyypillisesti vettä (10-70 %), rasvaa irrottavaa liuotinta tai 1 iuotinseosta (5-20 ?,) , rasvahappoa tai rasvahappo-saippua-seosta (5-35 5) ja pesevää pinta-aktiivista ainetta (1-40 %) sekä valinnaisia puhdis-10 tavia aineosia (yleensä 0,1 - 15 7,) , pH: n säätämiseksi se koittamalla siihen funktionaalisen typpi ryhmän sisältävää ainetta, kuten amiin.ia, kvaternaarista ammoniumsuolaa tai amiinioksidia, jolloin mainitun mikroomu1sion pH ("sellaisenaan") siirtyy alkuperäisestä arvostaan, joka on noin 6,5, 15 neutraalia tai emäksistä pH:a kohden, mikä parantaa mainitun mikroemulsion puhdistuskykyä, erityisesti sen entsymaattista puhdistustehoa.This invention relates to processes for an oil-in-water microemulsion typically containing water (10-70%), a degreasing solvent or a solvent mixture (5-20?), A fatty acid or a fatty acid-soap mixture (5-35%). ) and a detersive surfactant (1-40%) and optional cleaning ingredients (usually 0.1 to 15 7), to adjust the pH by adding a nitrogen-functional substance such as an amine from a quaternary ammonium salt or amine oxide, wherein the pH of said micromulsion ("as is") shifts from its initial value of about 6.5 to a neutral or basic pH, which improves the cleaning ability of said microemulsion, in particular its enzymatic cleaning efficiency.

Keksintö koskee myös edellä mainitulla tavalla valmistettavia koostumuksia samoin kuin menetelmiä kankaiden 20 ja kovien pintojen puhdistamiseksi mainittuja koostumuksia käyttäen.The invention also relates to compositions to be prepared as mentioned above, as well as to methods for cleaning fabrics 20 and hard surfaces using said compositions.

Seuraavassa kuvataan yksityiskohtaisemmin olennaista, liuottimen, rasvahapon (tai saippuan) ja veden muodostamaa emuluaatiosysteemiä, peseviä pinta-aktiivisia aineosia, kei-25 noja formuloiden stabiloimiseksi pH-arvoihin, jotka ovat korkeampia kuin 6,5 sekä monenlaisia muita mahdollisia aineosia, joita käytetään tämän keksinnön käytännön sovellutuksissa. Kaikki prosenttiosuudet ja suhteet, jotka tässä patenttihakemuksessa mainitaan, ovat painoprosentteja ja -suh-30 teitä ellei toisin olo mainittu.The following is a more detailed description of an essential solvent, fatty acid (or soap) and water emulsification system, detergent surfactants, means for stabilizing formulations to pH values greater than 6.5, and a variety of other possible ingredients used in the present invention. practical applications. All percentages and ratios mentioned in this patent application are weight percentages and ratios unless otherwise indicated.

Liuotin Tämän keksinnön mukaisissa koostumuksissa käytettävät liuottimet voivat olla mitä tahansa tunnettuja "rasvaa irrottavia" liuottimia, joita yleisesti tiedetään käytettävän 35 esimerkiksi kaupallisessa pyykinpesu- ja kuivapesuteolli-suudessa, -.ovien pi ntojen puhdistusaineita tuottavassa 4 73732 teollisuudessa sekä metalliteollisuudessa. Sellaiset liuottimet sisältävät tavallisesti alkyyli- tai sykloalkyylityyp-; pisiä hiilivety- tai halogeenihiilivetyryhmiä ja niiden kie humispiste on tavallisesti runsaasti huoneen lämpötilan ylä-5 puolella.Solvent The solvents used in the compositions of this invention may be any of the known "degreasing" solvents commonly known to be used, for example, in the commercial laundry and dry cleaning industry, in the door cleaning agents industry, and in the metal industry. Such solvents usually contain an alkyl or cycloalkyl type; long hydrocarbon or halogenated hydrocarbons and usually have a boiling point well above 5 ° C.

' Tämän keksinnön mukaista tyyppiä olevien koostumusten formuloijaa ohjaavat liuottimen valinnassa osaksi tarve saada aikaan hyvät rasvanirrotusominaisuudet ja osaksi es-teettisyysnäkökohdat. Esimerkiksi kerosiinihiilivedyt toimi-10 vat aivan hyvin tämän keksinnön mukaisissa koostumuksissa, mutta voivat olla pahanhajuisia. Kerosiinia voidaan käyttää kaupallisissa pesuloissa. Kotitalouskäyttöön, jossa epämiellyttäviä hajuja ei siedetä, formuloija todennäköisemmin valitsisi liuottimia, joilla on suhteellisen miellyttävä haju 15 tai haju, jota voidaan muuttaa siedettävästi hajusteilla. Tällaisia liuottimia ovat esimerkiksi sitrushedelmäperäiset terpeenit ja terpenoidiliuottimet, erityisesti appelsiini-terpeenit ja D-limoneeni. Eräs suhteellisen miellyttävän-tuoksuinen liuotin, joka soveltuu käytettäväksi tähän tar-20 koitukseen, on bentsyylialkoholi. Appelsiiniterpeenin ja bentsyylialkoholin seokset ovat erityisen sopiva tietyntyyppisten tahrojen, esimerkiksi leimamusteen, kengänkiil-lokkeen ja käytetyn moottoriöljyn, poistamiseen.The formulator of compositions of the type of this invention is guided in the choice of solvent partly by the need to provide good degreasing properties and partly by aesthetic considerations. For example, kerosene hydrocarbons perform quite well in the compositions of this invention, but may be malodorous. Kerosene can be used in commercial laundries. For household use where unpleasant odors are not tolerated, the formulator would be more likely to select solvents that have a relatively pleasant odor or an odor that can be tolerably altered by perfume. Examples of such solvents are citrus terpenes and terpenoid solvents, in particular orange terpenes and D-limonene. One relatively pleasant-smelling solvent suitable for use for this purpose is benzyl alcohol. Mixtures of orange terpene and benzyl alcohol are particularly suitable for removing certain types of stains, such as stamp ink, shoe polish and used engine oil.

Erään edullisen liuotinryhmän, jota käytetään tässä 25 keksinnössä, muodostavat nestemäiset parafiinit, erityisesti "iso"-C1Q-parafiinit, ja mono- ja bisykliset monoterpeenit, so. sellaiset hiilivetyjen ryhmään kuuluvat yhdisteet kuten esimerkiksi terpineenit, limoneenit ja pineenit sekä niiden seokset. Erittäin edullisia, tätä viimeksi mainittua tyyp-30 piä olevia aineita ovat D-limoneeni ja appelsiiniuutteesta saatavien terpeenihiilivetyjen seokset (esim. kylmäpuristetut appelsiiniterpeenit ja hedelmämehusta peräisin oleva appelsiiniterpeeniöljyfaasi). Myös esimerkiksi sellaiset terpeenit, kuten dipenteeni, oc-pineeni, /3-pineeni ja sit- l 35 ruunoista ja grepeistä puristettujen terpeenihiilivetyjen seokset ovat käyttökelpoisia.A preferred group of solvents used in this invention are liquid paraffins, especially "iso" -C10 paraffins, and mono- and bicyclic monoterpenes, i. hydrocarbon compounds such as terpinenes, limonenes and pinenes and mixtures thereof. Highly preferred substances of the latter type are mixtures of D-limonene and terpene hydrocarbons obtained from orange extract (e.g. cold-pressed orange terpenes and orange terpene oil phase from fruit juice). Also, for example, terpenes such as dipentene, α-pinene, β-pinene and mixtures of terpene hydrocarbons compressed from runes and grapes are also useful.

Il 7 3 7 3 2Il 7 3 7 3 2

Toisen edullisen 1iuotinryhmän muodostavat C^_y-al-kyylisuostituoidut aromaatί isot hiilivedyt, erityisesti C(,_g-al1<yylibentseenit, ennen kaikkea oktyylibentseeni . Lyhytketjuiset alkyyl.ibentseon.it (esim. tolueeni) eivät 5 ole edullisia tässä yhteydessä myrkyt.1 isyys- ja hajuongel-mien vuoksi ja pitempiketjuisten alkyylibentseenien yhteydessä esiintyy ei-toivottuja lian takaisinsaostumisonqel-mia, erityisesti käytettäessä koostumuksia kankaiden pesuun.Another preferred group of solvents is C 1-6 alkyl-substituted aromatic hydrocarbons, in particular C 1-6 alkyl-benzenes, in particular octylbenzene. Lower alkylbenzenes (e.g. toluene) are not preferred in this context. - and odor problems, and in connection with longer chain alkylbenzenes, undesirable dirt reprecipitation problems occur, especially when using the compositions for washing fabrics.

Vielä erään edullisen .1 iuotinryhmän muodostavat ole-10 fiinit, joiden kiehumispiste on vähintään noin 100°C. On havaittu, että Ct-olefiineilla on erinomaiset puhdistusomi-naisuudet ja mieto, melko miellyttävä tuoksu. Erityisen edullisia olefiini.liuottimi._i pyykinpesuaineissa käytettäviksi ovat 1-dekeeni ja 1-dodckceni.Another preferred group of solvents is ole-10 fins having a boiling point of at least about 100 ° C. It has been found that Ct-olefins have excellent cleaning properties and a mild, quite pleasant odor. Particularly preferred olefin solvents for use in laundry detergents are 1-decene and 1-dodccene.

Ie Erittäin edullinen taon on käyttää suhteellisen poo lit tornien liuottimien, kuten edellä maiinittujen parafiini-, olefiini-, terpeeni- tai aIkyylibentseeniliuottimien ja jonkin polaarisomman liuottimen, kuten esimerkiksi bentsyy-lialkoholin, n-heksanolin, ftaalihappoestereiden, kuten di-20 metyyli-, dietyyli- (edullinen) dipropyyli- tai dibutyyli-ftalaatin, tai "karbitoli"-1iuottimien, kuten butvylikarbi-tolin [2-(2-butoks iotoksi)etanolin kauppanimi/ yhdistelmää laajaspektrisen puhdLstustehon aikaansaamiseksi (ts. erilaisten polaaristen ja pool it, tornien likojen poistamiseksi). 25 Sellaisissa seoksissa pool it toman ja polaarisen liuottimen suhde on 10:1 - 1:10, edullisesti 5:1 - 1:5 ja edullisimmin seokset sisältävät poolitonta liuotinta hieman enemmän kuin polaarista liuotinta: yleensä suhde on 5:1 - 5:4, erityisesti kankaiden pesuun tarkoitettuja koostumuksia valmis-30 tettaessa.Ie It is highly preferred to use relatively polar tower solvents such as the paraffinic, olefinic, terpene or alkylbenzene solvents mentioned above and a more polar solvent such as benzyl alcohol, n-hexanol, phthalic acid esters such as diethyl - (preferred) trade name / combination of dipropyl or dibutyl phthalate, or "carbitol" solvents such as butylcarbitol [2- (2-butoxyotoxy) ethanol to provide broad spectrum cleaning performance (i.e. to remove various polar and pool dirt) ). In such mixtures, the ratio of non-polar to polar solvent is 10: 1 to 1:10, preferably 5: 1 to 1: 5, and most preferably the mixtures contain slightly more non-polar solvent than polar solvent: generally the ratio is 5: 1 to 5: 4, especially in the manufacture of compositions for washing fabrics.

Jäljempänä annettavissa esimerkeissä esitetään monia muita, tämän keksinnön mukaisissa koostumuksissa käyttökelpoisia liuottimia.The following examples illustrate many other solvents useful in the compositions of this invention.

Kuten seuraavasta selostuksesta käy ilmi, tämän kek-35 sinnön mukaisissa koostumuksissa käytetään monenlaisia 6 73732 tavanomaisia pesuaineiden aineosia tavanomaisina määrinä ja pitoisuuksina.As will be apparent from the following description, a wide variety of 6,73732 conventional detergent ingredients are used in the compositions of this invention in conventional amounts and concentrations.

On merkillepantavaa, että nestemäisiä pesuaineita formuloitaessa tässä esitettyjä liuottimia voidaan käyttää 5 yhdessä suhteellisen korkeiden rasvahappo/saippua-pitoisuuk-sien (15-25 % tai ylikin liuottimesta riippuen) kanssa, jotka saavat aikaan merkittävän, pinta-aktiivisen aineen toimintaa tehostavan vaikutuksen (builder-vaikutuksen).It will be appreciated that in formulating liquid detergents, the solvents disclosed herein may be used in conjunction with relatively high fatty acid / soap contents (15-25% or more depending on the solvent) which provide a significant builder-enhancing effect. effect).

Pesevät pinta-aktiiviset aineet 10 Tämän keksinnön mukaiset koostumukset sisältävät tyy pillisesti orgaanisia pinta-aktiivisia aineita, jotta saavutetaan ne tavanomaiset puhdistusedut, jotka liittyvät näiden aineiden käyttöön.Detergent Surfactants The compositions of this invention typically contain organic surfactants to achieve the conventional cleaning benefits associated with the use of these agents.

Tämän keksinnön mukaisissa koostumuksissa käyttökel-15 poiset pesevät pinta-aktiiviset aineet ovat tunnettuja synteettisiä unionisia, ionittomia, amfoteerisia ja zwitterio-nisia pinta-aktiivisia aineita. Tyypillisiä näistä ovat al-kyylibentseenisulfonaatit, alkyyli- ja alkyylieetterisulfaa-tit, parafiinisulfonaatit, olefiinisulfonaatit, alkoksyloi-20 dut (erityisesti etoksyloidut) alkoholit ja alkyylifenolit, amiinioksid.it, rasvahappojen ja rasvahappoesterien QC-sulfo-naatit sekä vastaavat, jotka ovat pesuainealalla tunnettuja. Sellaiset pesevät pinta-aktiiviset aineet sisältävät yleensä Cg_^g-alkyyliryhmän; anionisia pinta-aktiivisia aineita voi-25 daan käyttää natrium-, kalium- tai trietanoliammoniumsuolo-jen muodossa, mutta on huomattava, että magnesiumkationien mukanaolo koostumuksissa merkitsee tavallisesti sitä, että ainakin osa unionisesta pinta-aktiivisesta aineesta on mag-nesiumsuolan muodossa; ionittomet pinta-aktiiviset aineet 30 sisältävät yleensä noin 5-17 etyleenioksidiryhmää. US-pa-tenttijulkaisut 4 111 855 ja 3 995 669 sisältävät yksityiskohtaiset luettelot tällaisista tyypillisistä pesevistä pin-ta-aktiivisista aineista. C1^^-alkyylibentseenisulfonaatit, 2_ig-parafiinisulfonaatit ja alkyylisulfaatit sekä 35 etoksyloidut alkoholit ja alkyylifenolit ovat erityisen 7 73732 edullisia käytettäviksi tämän keksinnön mukaista tyyppiä olevissa koostumuksissa.Detergent surfactants useful in the compositions of this invention include known synthetic union, nonionic, amphoteric and zwitterionic surfactants. Typical of these are alkyl benzene sulfonates, alkyl and alkyl ether sulphates, paraffin sulphonates, olefin sulphonates, alkoxylated (especially ethoxylated) alcohols and alkylphenols, amine oxides, p Such detersive surfactants generally contain a C 1-6 alkyl group; anionic surfactants may be used in the form of sodium, potassium or triethanolammonium salts, but it should be noted that the presence of magnesium cations in the compositions usually means that at least a portion of the Union surfactant is in the form of a magnesium salt; nonionic surfactants 30 generally contain about 5-17 ethylene oxide groups. U.S. Patent Nos. 4,111,855 and 3,995,669 contain detailed lists of such typical detergent surfactants. C 1-4 alkylbenzenesulfonates, 2-8 paraffin sulfonates and alkyl sulfates, as well as ethoxylated alcohols and alkylphenols, are particularly preferred for use in compositions of the type of this invention.

Pinta-aktiivinen aineosa voi muodostaa vain 1 % tämän keksinnön mukaisista koostumuksista, mutta edullisesti 5 koostumukset sisältävät 1-40 , vielä edullisemmin 10-40 %, pinta-aktiivista ainetta. Etoksyloitujen ionittomien pinta-aktiivisten aineiden ja anionisten pinta-aktiivisten aineiden, kuten alkyylibentseenisulfonaattien, alkyylisulfaattien ja parafiinisulfonaattien, seokset ovat edullisia kankaiden 10 puhdistamisesta erilaisista lioista ja tahroista varsinaisella pesulla. Sellaisten pinta-aktiivisten aineiden ja seosten HLB:t ovat tyypillisesti vähintään 20.The surfactant component may comprise only 1% of the compositions of this invention, but preferably the compositions contain 1-40, more preferably 10-40%, of surfactant. Mixtures of ethoxylated nonionic surfactants and anionic surfactants such as alkyl benzene sulfonates, alkyl sulfates and paraffin sulfonates are preferred for cleaning fabrics from various soils and stains by actual washing. The HLBs of such surfactants and mixtures are typically at least 20.

Polyamiinitpolyamines

Mahdollisia aineosia tämän keksinnön mukaisissa koosti tumuksissa ovat polyamiinit, sillä ne kykenevät toimimaan yhdessä liuottimen kanssa mon issa rasva tahroissa mukana olevan kiinteän aineen (esim. moottoriöljytahroissa esiintyvän noen tai kosmeettisten aineiden aiheuttamissa tahroissa esiintyvien saven ja värihiukkasten) poistamiseksi. On huo-20 mättävä, että tässä käytettynä sana "polyamiinit" tarkoittaa yleisesti alkoksyloituja polyamiineja sekä amiinimuodossaan että kvaternisoidussa muodossaan. Nämä aineet voidaan esittää kätevästi molekyyleinä, joilla on toistuvista yksiköistä koostuva empiirinen liikenne: 25 4 N — R 1 Amiinimuoto alkoksyy.1 i ja 30 R' 10 0 4 N — R 4 X Kvaternisoitu muoto alkoksyyli 35 jossa R on niilivetyryhmä, joka sisältää tavallisesti 2-6 hiiliatomia; R' voi olla C1 _2Q-hiili.vetyryhmä; alkoksyyli- 8 73732 ryhmät ovat polyetoksi- tai polypropoksiryhmiä tai vastaavia polyetoksiryhmän polymeroitumisasteen ollessa 2-30, edullisimmin 10-20; x on kokonaisluku, joka on vähintään 2, edullisesti 2-20 ja edullisimmin 3-5; ja X on kvaternisaa-5 tioreaktion tuloksena syntyvä anioni, kuten halogenidi tai metyylisulfaatti. Anionilla X ei ole mitään erityistä vaikutusta polyamiinin toimintaan tämän keksinnön mukaisten koostumusten yhteydessä ja se mainitaan ainoastaan, jotta edellä esitetty kaava olisi täydellinen.Possible ingredients in the compositions of this invention are polyamines, as they are capable of interacting with a solvent to remove solids present in many grease stains (e.g., soot in engine oil stains or clay and dye particles in stains caused by cosmetic agents). It should be noted that as used herein, the word "polyamines" generally refers to alkoxylated polyamines in both their amine form and in their quaternized form. These substances can be conveniently presented as molecules having an empirical transport of repeating units: 25 4 N - R 1 Amine form alkoxy.1 i and 30 R '10 0 4 N - R 4 X Quaternized form alkoxyl 35 wherein R is a hydrocarbon group usually containing 2-6 carbon atoms; R 'may be a C 1-20 carbon.hydrogen group; alkoxyl groups 8,73732 are polyethoxy or polypropoxy groups or the like with a degree of polymerization of the polyethoxy group of 2 to 30, most preferably 10 to 20; x is an integer of at least 2, preferably 2-20 and most preferably 3-5; and X is an anion resulting from the quaternization reaction, such as a halide or methyl sulfate. Anion X has no particular effect on the function of the polyamine in the compositions of this invention and is mentioned only to complete the above formula.

10 Kaikkein edullisimpia polyamiineja tämän keksinnön mukaisissa koostumuksissa käytettäviksi ovat ns. etoksyloi-dut polyetyleeni-imiinit, so. polymeroitunut etyleenioksi-din ja etyleeni-imiinin välisen reaktion tuote, jonka yleiskaava on 1 5 4 N - CH0 - CH„ 4The most preferred polyamines for use in the compositions of this invention are the so-called ethoxylated polyethyleneimines, i.e. a polymerized reaction product of ethylene oxide and ethyleneimine with the general formula 1 5 4 N - CHO - CH

| Z. 2 X| Z. 2 X

(E+0)y 20 jossa x on kokonaisluku 3-5 ja y on kokonaisluku 10-20.(E + 0) y 20 where x is an integer of 3-5 and y is an integer of 10-20.

Polyamiinien osuus edullisissa tämän keksinnön mukaisissa koostumuksissa on tyypillisesti vähintään noin 0,2 %, yleensä 0,5 - 5 %.The proportion of polyamines in the preferred compositions of this invention is typically at least about 0.2%, generally 0.5 to 5%.

Muut mahdolliset aineosat 25 Tämän keksinnön mukaiset koostumukset voivat sisältää muitakin aineosia, jotka parantavat niiden puhdistuskykyä.Other Optional Ingredients The compositions of this invention may contain other ingredients that enhance their cleansing ability.

On esimerkiksi erittäin edullista, että varsinaiseen pesuun käytettävät pesuainekoostumukset sisältävät pinta-aktiivi-sen aineen toimintaa tehostavaa ainetta (builderiä) ja/tai 30 metalli-ioneja sitovaa ainetta. Pesuaineen buildereiksi luokiteltavia ja alalla sellaisina tunnettuja yhdisteitä ovat nitriilitriasetaatit, polykarboksylaatit, sitraatit, vesiliukoiset fosfaatit, kuten tripolyfosfaatti sekä natrium-orto- ja -pvrofosfaatti, silikaatit ja niiden seokset. Me-35 talli-ioneja sitovia aineita ovat kaikki edellä mainitut sekä lisäksi sellaiset aineet kuten etyleenidiamiinitetra- 9 73732 asetaatti, aminopolyfosfonaatit ja fosfaatit (DEQUEST) sekä useat muut polyfunktionaaliset orgaaniset hapot ja suolat, jotka ovat liian monilukuisia tässä yksityiskohtaisesti lueteltaviksi. US-patenttijulkaisussa 3 579 454 esitetään tyy-5 pillisiä esimerkkejä tällaisten aineiden käytöstä erilaisissa puhdistusainekoostumuksissa. Builder ja metalli-ioneja sitova aine muodostavat yleensä noin 0,5 - 15 % koostumuksesta. Eräs edullisimpia buildereitä on sitraatti, sillä se liukenee helposti nestemäisten suurtehopesuainekoostumus-10 ten vesifaasiin. Nämä aineosat ovat käyttökelpoisia myös kovien pintojen puhdistusaineissa.For example, it is highly preferred that the detergent compositions used for the actual wash contain a surfactant builder and / or a metal ion scavenger. Compounds classified as detergent builders and known as such in the art include nitrile triacetates, polycarboxylates, citrates, water-soluble phosphates such as tripolyphosphate, and sodium ortho- and polyphosphate, silicates, and mixtures thereof. Me-35 thallium ion binding agents include all of the above, as well as agents such as ethylenediaminetetraacetate, aminopolyphosphonates and phosphates (DEQUEST), and several other polyfunctional organic acids and salts that are too numerous to list in detail herein. U.S. Patent 3,579,454 discloses typical examples of the use of such agents in various detergent compositions. The builder and the metal ion binding agent generally make up about 0.5 to 15% of the composition. One of the most preferred builders is citrate, as it readily dissolves in the aqueous phase of liquid high power detergent compositions. These ingredients are also useful in hard surface cleaners.

Rasvan irtoamisen edistämiseksi koostumuksissa voidaan käyttää magnesiumionilähdettä. Magnesiumhydroksidin ohella vesiliukoiset suolat, kuten magnesiumkloridi, -ase-15 taatti ja - sulfaatti sekä muut vastaavat, ovat käyttökelpoisia .A magnesium ion source can be used in the compositions to promote fat release. In addition to magnesium hydroxide, water-soluble salts such as magnesium chloride, acetate and sulfate, and the like are useful.

Tämän keksinnön mukaiset pyykinpesuainekoostumukset sisältävät edullisesti myös entsyymejä, jotka parantavat niiden puhdistuskykyä varsinaisessa pesussa monenlaisten 20 likojen ja tahrojen suhteen. Pesuaineissa käytettäväksi soveltuvat amylaasi- ja proteaasientsyymit sekä niiden käyttö kaupan olevissa nestemäisissä ja rakeisissa pesuaineissa on alalla tunnettua. Kaupallisia puhdistavia entsyymejä (edullisesti amylaasin ja proteaasin seosta) käytetään tyypilli-25 sesti 0,001 - 2 %:n tai tätä suurempina pitoisuuksina tämän keksinnön mukaisissa koostumuksissa. Formuloijan niin halutessa koostumuksiin voidaan lisätä sellaisia aineosia, kuten aromaanidioli ja/tai formaatti sekä kalsium, entsyymien stabiloinnin edistämiseksi tunnetulla tavalla.The laundry detergent compositions of this invention preferably also contain enzymes that improve their ability to clean in actual washing against a variety of soils and stains. Amylase and protease enzymes suitable for use in detergents and their use in commercial liquid and granular detergents are known in the art. Commercial cleaning enzymes (preferably a mixture of amylase and protease) are typically used in concentrations of 0.001 to 2% or greater in the compositions of this invention. If the formulator so wishes, ingredients such as aromediol and / or formate and calcium may be added to the compositions to promote stabilization of the enzymes in a known manner.

30 Tämän keksinnön mukaiset koostumukset voivat vielä sisältää jo mainittujen aineosien lisäksi monenlaisia muita aineosia, joita tavallisesti käytetään kaupallisissa tuotteissa tuotteiden esteettisyyden tai toimintaominaisuuksien parantamiseksi. Tyypillisiä aineosia ovat pH:n säätöaineet, 35 hajusteet., väliaineet, optiset kirkasteet, likaa suspendoi-vat aineet, hydrotroopit ja geelinsäätelyaineet, jäätymis- ,0 737 32 sulamis-stabilaattorit, bakterisidit, säilymistä edistävät aineet, vaahdonsäätelyaineet ja vastaavat. Formulat sisältävät näitä aineita tavallisesti 0,1 - 10 %.The compositions of the present invention may contain, in addition to the ingredients already mentioned, a wide variety of other ingredients commonly used in commercial products to improve the aesthetics or performance of the products. Typical ingredients include pH adjusting agents, perfumes, media, optical brighteners, dirt suspending agents, hydrotropes and gel regulators, antifreeze, melt stabilizers, bactericides, preservatives, foam regulators and the like. Formulations usually contain 0.1 to 10% of these substances.

Kantaja-aineena käytetään vettä tai veden ja alkoho-5 Iin (esim. etanolin, isopropanolin jne.) seoksia ja alkyloi- tuja polysakkarideja voidaan käyttää koostumusten stabiili- ♦ suurien ja toimintaominaisuuksien parantamiseksi.Water or mixtures of water and alcohols (e.g. ethanol, isopropanol, etc.) and alkylated polysaccharides can be used as the carrier can be used to improve the stability and performance of the compositions.

Seuraavat esimerkit kuvaavat erilaisia formuloita, joita voidaan valmistaa tämän keksinnön mukaisella tavalla.The following examples illustrate various formulations that may be prepared in accordance with this invention.

10 Esimerkit annetaan keksinnön valaisemiseksi, eikä niitä ole tarkoitettu keksinnön piiriä rajoittaviksi. Esitetyissä, polyamiinia sisältävissä formuloissa suluissa esitettävät termit "x" ja "y" ilmoittavat polyamiinin polymeroitumisas- teen ja alkoksyloitumisasteen. Joillekin "polyamiineille" on 15 mainittu myös termi R', mikä osoittaa kysymyksessä olevan kvaternisoidun polyamiinin. Sellaisten kvaternisoitujen ai- 0 neidon tapauksessa syntyvällä anionilla X ei ole merkitystä puhdistustehon kannalta ja se on jätetty ilmoittamatta.The examples are provided to illustrate the invention and are not intended to limit the scope of the invention. In the polyamine-containing formulations shown, the terms "x" and "y" in parentheses indicate the degree of polymerization and alkoxylation of the polyamine. For some "polyamines", the term R 'is also mentioned, indicating the quaternized polyamine in question. In the case of such quaternized media, the resulting anion X is not relevant for purification efficiency and is omitted.

Nestemäiset suurtehopesuaineet 20 Erityistä huomiota kiinnitetään niihin erityisen edul lisin formuloihin, joita voidaan käyttää erityisesti nestepä --inä suurtehopesuaineina, jotka soveltuvat kaikenlaisten Kankaiden pesuun tyypillisellä kotitalouksien pesumenetelmällä. Jäljempänä esitettävien nestemäisten suurtehopesuai-25 neidon formuloinnissa käytetään monenlaisia peseviä aineosia, jotta saadaan aikaan erinomainen puhdistustulos hyvin monenlaisten likojen ja tahrojen suhteen ja erityisen mer-• V iä etuja kosi;'eettis tevr a in·'-luen ja käytetyn moottori-öiavn aiheuttamien tahrojen suhteen.High-performance liquid detergents 20 Particular attention is paid to those particularly advantageous formulations which can be used in particular as high-performance liquid detergents which are suitable for washing all types of fabrics by a typical household washing method. A variety of detergent ingredients are used in the formulation of the liquid high performance detergent shown below to provide an excellent cleaning result for a wide variety of dirt and stains and the particular significant benefits of stains caused by the 'ethis tevr a in ·' reading and the engine engine used. regarding.

20 On huomattava, että seuraavat formulat ovat öljy- vedessä-emulsioiden muodossa (joissa liuotin katsotaan "eiJy"-faasiksi) ja ovat suurin piirtein kirkkaita, homogee-i ja stabiileja mikroemulsi.oj.ta. Yllättävää kyllä, esikäsittelyänne ina käytettäessä tämän keksinnön mukaisten öljy-25 vedessä-mikroemuis leiden i.v.svanir rotuskyky on verrattavis-•si-öl ysse-emuisxoj.ue.:, ,oj ssa liuotinpitoisuudet ovat 11 73732 paljon korkeampia, rasvanirrotuskykyyn. Koostumukset säilyttävät erittäin hyvin myös puuvillakankaiden valkoisuuden. Ilmeisesti siksi, että liuotin vähentää rasvahapposaippuan kerääntymistä kankaiden pinnalle ja koostumuksen pH paran-5 taa entsyymien puhdistustehoa. Nämä toimintaominaisuusedut ovat erityisen huomattavia monivaihepesujen jälkeen.It should be noted that the following formulations are in the form of oil-in-water emulsions (in which the solvent is considered a "non-Y" "phase) and are approximately clear, homogeneous and stable microemulsions. Surprisingly, when used as your pretreatment, the i.v.svanir breeding ability of the oil-in-water-microemicides of this invention is comparable to that of the solvent concentrations of 11,73732, which are much higher. The compositions also retain the whiteness of cotton fabrics very well. Apparently because the solvent reduces the accumulation of fatty acid soap on the surface of the fabrics and the pH of the composition improves the cleaning performance of the enzymes. These performance benefits are particularly significant after multi-stage washes.

Edullisessa öljy-vedessä-mikroemulsiomuodossa olevien, stabiilien suurtehopesunesteiden valmistus toteutetaan kiinnittämällä huomiota vesikantajaan, rasvahapon/saippuan käyt-10 töön pinta-aktiivisen aineen toimintaa tehostavana aineena/ emulsion stabilisaattorina sekä oikeaan pH-säätöön.The preparation of stable high power washing liquids in the preferred oil-in-water microemulsion form is accomplished by paying attention to the aqueous vehicle, the use of the fatty acid / soap as a surfactant enhancer / emulsion stabilizer, and proper pH control.

Rasvahapot ja saippuatFatty acids and soaps

Rasvahappoja, kuten lauriini-, myristiini-, palmitii-ni-, steariini- ja öljyhappoa sekä polvtyydyttymättömiä 15 rasvahappoja, samoin kuin niiden vesiliukoisia suoloja (so. "saippuoita") käytetään tämän keksinnön mukaisissa koostumuksissa kirkkaiden homogeenisten, liuotinta ja vettä sisältävien formuloiden aikaansaamiseksi. Rasvahappojen (tai saippuoiden) seoksia, mm. palmuöljyhappoja ja vastaavia, 20 joissa hiiliketjut sisältävät 12-18 C-atomia, voidaan käyttää. Yleensä rasvahapon (tai saippuan) pitoisuus on 5-50 %, edullisesti 5-35 S ja edullisimmin 5-30 % ja painosuhde rasvahappo (tai saippua):liuotin on 4:1 - 1:4, edullisesti 3:1 -1:2. Rasvahapposaippuan käytettäessä kalium- ja natriumsuo-25 lat ovat edullisia, mutta mitä tahansa sopivaa vesiliukoista suolaa voidaan käyttää.Fatty acids such as lauric, myristic, palmitic, stearic, and oleic acids, as well as unsaturated fatty acids, as well as their water-soluble salts (i.e., "soaps"), are used in the compositions of this invention to provide clear, homogeneous, solvent- and water-containing formulations. Mixtures of fatty acids (or soaps), e.g. palm oleic acids and the like in which the carbon chains contain 12 to 18 carbon atoms may be used. In general, the content of fatty acid (or soap) is 5-50%, preferably 5-35 S and most preferably 5-30% and the weight ratio of fatty acid (or soap): solvent is 4: 1 to 1: 4, preferably 3: 1 to 1: 2 . When using a fatty acid soap, potassium and sodium salts are preferred, but any suitable water-soluble salt may be used.

Paitsi että nämä rasvahapot/saippuat toimivat mikro-emulsion stabilaattoreina, ne myös tehostavat merkittävällä tavalla pinta-aktiivisen aineen toimintaa tämän keksinnön 30 mukaisissa koostumuksissa. Nyt on kuitenkin todettu, että formuloitaessa öljy-vedessä-mikroemulsiokoostumuksia, joiden pH on korkeampi kuin noin 0,5, rasvahapon/saippuan mukanaolo voi itse asiassa destabiloida systeemiä. Keinoja tämän destabilointivaikutuksen ehkäisemiseksi, samalla kun mikro-35 emulsioiden, jotka sisältävät pinta-aktiivisen aineen toimintaa tehostavan määrän rasvahappoa/saippuaa, pH pidetään arvossa 6,5 tai sen yläpuolella, kuvataan yksityiskohtai sesti jäljempänä.Not only do these fatty acids / soaps act as microemulsion stabilizers, they also significantly enhance the action of the surfactant in the compositions of this invention. However, it has now been found that when formulating oil-in-water microemulsion compositions having a pH higher than about 0.5, the presence of a fatty acid / soap can in fact destabilize the system. Means to prevent this destabilizing effect while maintaining the pH of micro-emulsions containing a surfactant-enhancing amount of fatty acid / soap at or above 6.5 are described in detail below.

Vesi 12 V 3 7 3 2 Tämän keksinnön mukaisia nestemäisiä koostumuksia 5 voidaan kuvata osuvasti "vesipohjaisiksi", vastakohtana alalla tunnetuille orgaanisiin liuottimiin pohjautuville puhdistusaineille.Water 12 V 3 7 3 2 The liquid compositions 5 of this invention can be aptly described as "aqueous", in contrast to organic solvent-based cleaners known in the art.

Yllättävää kyllä, vesi ei vaikuta haitallisesti liuottimien kykyyn poistaa rasvatahroja kankaista. Esimerkiksi 10 moottoriöljyn tahraamasta kankaasta, joka on kostutettu vedellä ennen käsittelemistä terpeeniliuottimella, ei rasva irtoa kovinkaan hyvin, mikäli irtoaa ollenkaan. Sitä vastoin tämän keksinnön mukaiset koostumukset, jotka sisältävät liuottimia mlkroemulgoituneina veteen, ovat erinomaisia 15 rasvatahrojen irrottajia käytettäessä niitä suoraan kuivaan tai kosteaan kankaaseen.Surprisingly, water does not adversely affect the ability of solvents to remove grease stains from fabrics. For example, a fabric stained with 10 engine oils and moistened with water prior to treatment with a terpene solvent will not release grease very well, if at all. In contrast, the compositions of this invention containing solvents microemulsified in water are excellent grease stain removers when applied directly to a dry or damp fabric.

Paitsi että vesi on selvästi ympäristöystävällistä, turvallista ja kustannuksiltaan halpaa, toisin kuin orgaaniset liuottimet, vesipohjaisilla nestemäisillä suurtehopesu-20 aineilla on etuna formuloinnin helppous, mitä tulee sellaisiin aineosiin, kuten useimmat builderit, desinfiointiaineet, kelatoivat aineet, .likaa suspendoivat aineet, pH:n säätöaineet ja vastaavat, iotka ovat tavallisesti vesiliu-kois ia.Not only is water clearly environmentally friendly, safe, and inexpensive, unlike organic solvents, aqueous liquid high power detergents have the advantage of ease of formulation with respect to ingredients such as most builders, disinfectants, chelating agents, dye suspending agents, pH. adjusting agents and the like, which are usually water-soluble.

25 Tämän keksinnön mukaisten koostumusten etuina ovat siis veteen perustuva formuloinnin joustavuus sekä paremmat rasvanirrotusominaisuudet kuin liuotinpohjäisillä koostumuksilla.Thus, the compositions of this invention have the advantages of water-based formulation flexibility as well as better degreasing properties than solvent-based compositions.

Kuten jäljempänä tarkemmin esitetään, tämän keksinnön 30 mukaiset koostumukset sisältävät yleensä 10-70 %, edullisesti 20-50 %, vettä. Painosuhde vesirliuotin on yleensä 10:1 -1:1, edullisesti 5:1 - 2:1.As discussed in more detail below, the compositions of this invention generally contain 10-70%, preferably 20-50%, water. The weight ratio of aqueous solvent is generally 10: 1 to 1: 1, preferably 5: 1 to 2: 1.

pH/stabilaattoripH / Stabilizer

Kuten on tunnettua pesuainealalla, pesuainekoostumus-35 ten pH on edullisesti lähellä neutraalia tai emäksinen, so. 6,5 tai sitä korkeampi.. Tähän on olemassa monia syitä.As is known in the detergent art, the pH of detergent compositions is preferably close to neutral or basic, i. 6.5 or higher .. There are many reasons for this.

13 7373213 73732

Monet liat esimerkiksi peptisoituvat tai emulgoituvat osaksi itse emäksisyyden vaikutuksesta. Lisäksi monet kaupallisesti saatavissa olevat puhdistavat entsyymit (esim. "emäksiset proteaasit") toimivat parhaiten emäksisissä pesuliuok-5 sissa.For example, many dirt pepticize or emulsify in part under the influence of alkalinity itself. In addition, many commercially available cleaning enzymes (e.g., "basic proteases") work best in alkaline wash solutions.

Nyt on havaittu, että stabiilit öljy-vedessä-mikro-emulsion muodossa olevat pesuainekoostumukset, jotka sisältävät rasvahappoa/saippuaa sellaisina pitoisuuksina, että se toimii builderinä, destabiloituvat, kun niiden pH "sel-10 laisenaan" säädetään suunnilleen arvoon 6,5 tai sitä korkeammaksi. (pH-arvo, jossa epästabiilisuutta havaitaan, saattaa vaihdella vähän mikroemulsiossa käytettävän varsinaisen rasvaa irrottavan liuottimen ja sen pitoisuuden sekä rasvahapon hiiliketjun pituuden ja tyydyttymättömyysasteen 15 mukaan.) Tämä ongelma on erityisen merkittävä jokseenkin poolittomia, rasvaa irrottavia hiilivetyliuottimia, esimerkiksi alkyylibentseene jä , OC-olef iine ja ja nestemäisiä para-fiiniliuottimia, käytettäessä.It has now been found that stable detergent compositions in the form of an oil-in-water micro-emulsion containing fatty acid / soap in concentrations such that it acts as a builder destabilize when their pH "as such" is adjusted to approximately 6.5 or higher. . (The pH at which instability is observed may vary slightly depending on the actual degreasing solvent used in the microemulsion and its concentration, as well as the length and degree of unsaturation of the fatty acid carbon chain.) This problem is particularly significant for relatively non-polar degreasing hydrocarbon solvents such as alkylbenzene. and liquid paraffinic solvents, when used.

Stabiilisuusongelman näyttää aiheuttavan rasvahappo, 20 jonka HLB on noin 2 ja joka muuttuu lähes kokonaan saippuaksi, jonka HLB on noin 20, hyvin kapealla pH-alueella, suunnilleen alueella 6,5 - 6,9. Näin ollen, koska rasvahappoa on mukana huomattavia määriä (noin 5 % tai enemmän), tämä suuri HLB-muutos heilauttaa emulgaatiosysteemin HLB:ä ja 25 johtaa destabiloitumiseen.The stability problem appears to be caused by a fatty acid with an HLB of about 2 and which is almost completely converted to a soap with an HLB of about 20 in a very narrow pH range, approximately in the range of 6.5 to 6.9. Thus, due to the presence of significant amounts of fatty acid (about 5% or more), this large change in HLB swings the HLB of the emulsification system and leads to destabilization.

On huomattava, että teoriassa stabiili formula voitaisiin saada aikaan valitsemalla sopivat pinta-aktiiviset aineet (joita käsitellään edellä), joiden HLB on alhainen. Esimerkiksi ionittomat pinta-aktiiviset aineet, kuten 30 alkoholit, joiden etoksyloitumisaste on alhainen (1-3), olisivat käyttökelpoisia. Tällaiset alhaisen HLB:n omaavat pinta-aktiiviset aineet eivät kuitenkaan toimi hyvin puhdistavina tensideinä, ja tämän keksinnön tavoitteena ei ole pelkästään saada aikaan stabiileja mikroemulsioita vaan myös 35 hyvä puhdistusteho esikäsittelyssä ja varsinaisessa pesussa.It should be noted that, in theory, a stable formula could be obtained by selecting suitable surfactants (discussed above) with a low HLB. For example, nonionic surfactants such as alcohols with a low degree of ethoxylation (1-3) would be useful. However, such low HLB surfactants do not function well as cleaning surfactants, and it is an object of the present invention not only to provide stable microemulsions but also good cleaning performance in pretreatment and actual washing.

14 7373214 73732

Nyt on todettu, että mikroemulsio saadaan stabiloiduksi joko kohottamalla vesifaasin ionivahvuutta tai lisäämällä liuotinfaasiin liuotinliukoisia aineosia, joilla on alhainen HLB ja jotka kohottavat liuottimen polaarisuutta 5 tai käyttämällä kumpaakin menetelmää yhdessä.It has now been found that the microemulsion can be stabilized either by increasing the ionic strength of the aqueous phase or by adding solvent-soluble ingredients with low HLB and increasing the polarity of the solvent to the solvent phase, or by using both methods together.

Erityisesti vesiliukoisten aineosien, joiden ioni-vahvuus on suuri, esimerkiksi formaattien, sulfaattien, sit-raattien ja vastaavien, lisääminen kohottaa stabiilisuutta. Sitä vastoin sellaisten vesiliukoisten aineiden, joiden io-10 nivahvuus on alhainen, kuten etanolin, lisääminen ei vaikuta stabiloivasti.In particular, the addition of water-soluble ingredients having a high ionic strength, for example, formates, sulfates, citrates and the like, increases stability. In contrast, the addition of water-soluble substances with a low io-10 density, such as ethanol, does not have a stabilizing effect.

Myös lievästi polaaristen aineosien, joilla on alhainen HLB ja jotka liukenevat liuottimeen, kuten esimerkiksi n-heksanolin, bentsyylialkoholin, dietyyliftalaatin ja vas-15 taavien, lisääminen parantaa stabiilisuutta.Also, the addition of slightly polar components with low HLB and soluble in a solvent such as n-hexanol, benzyl alcohol, diethyl phthalate and the like improves stability.

Ionivahvuutta lisäävien aineosien ja liuottimeen liukenevien aineosien samanaikainen lisääminen parantaa stabiilisuutta edelleen. Formuloija voi tietysti valita aineosia tavoitteenaan paitsi mikroemulsion stabiilisuuden li-20 sääminen myös parhaan mahdollisen puhdistushyödyn saavuttaminen. Ionivahvuutta kohottavaksi aineeksi voidaan valita esimerkiksi sitraatti, jolla on myös pinta-aktiivisen aineen toimintaa tehostavia ominaisuuksia tai formaatti, joka stabiloi myös pesuaineen entsyymejä ja aineosaksi, jonka 25 HLB on alhainen, voidaan valita n-heksanoli tai bentsyyli-alkoholi, joka on myös käyttökelpoinen puhdistavana rinnak-kaisliuottimena.The simultaneous addition of ionic strength enhancing ingredients and solvent-soluble ingredients further improves stability. The formulator can, of course, select ingredients with the goal of not only maintaining the stability of the microemulsion but also achieving the best possible cleaning benefit. As the ionic strength enhancer, for example, citrate, which also has surfactant-enhancing properties, or a formulation which also stabilizes detergent enzymes, and an ingredient with a low HLB, n-hexanol or benzyl alcohol, which is also useful as a cleaning agent, can be selected. in a parallel-kaisliuottimena.

Koostumuksissa käytettävä ionivahvuutta kohottavan aineosan ja/tai liuottimeen liukenevan, alhaisen HLB:n 30 (esim. 2-5) omaavan aineosan määrä riippuu jossakin määrin halutusta pH-arvosta, rasvahappopitoisuudesta, rasvaa irrottavan liuottimen pitoisuudesta, pesevien pinta-aktiivis-ten aineiden muodostaman systeemin koostumuksesta sekä muista vastaavista seikoista. Mikroemulsion stabiilisuutta voi-35 daan tarkkailla melko yksinkertaisella tavalla, sillä todelliset mikroemulsiot ovat kirkkaita, mutta muuttuvat sameiksi 15 73732 ja epähomogeenisiksi, jolloin mahdollisesti esiintyy faasien erottumista, kun epästabiilisuuspiste saavutetaan. Lisäksi todelliset öljy-vedessä-mikroemulsiot muuttuvat laimennettaessa sameiksi, kun taas vesi-öljyssä-emulsiot 5 pyrkivät geeliytymään ja öljy-vesi-misellisysteemit pysyvät kirkkaina.The amount of ionic strength enhancing ingredient and / or solvent-soluble low HLB (e.g. 2-5) ingredient used in the compositions depends to some extent on the desired pH, fatty acid content, degreasing solvent content, system of detergent surfactants. composition and other similar matters. The stability of the microemulsion can be monitored in a fairly simple way, as the actual microemulsions are clear but become cloudy and inhomogeneous, possibly with phase separation when the point of instability is reached. In addition, the true oil-in-water microemulsions become cloudy upon dilution, while the water-in-oil emulsions 5 tend to gel and the oil-in-water micelle systems remain clear.

Mitä koostumusten pH:n säätämiseen tulee, mitä tahansa tunnettuja emäksisiä aineita, esimerkiksi trietanoliamii-nia, alkalimetallihydroksidia ja vastaavia, voidaan käyttää 10 pH:n säätämiseen suunnilleen arvoon 6,5 - 6,6 asti. Kalium-hydroksidi on natriumhydroksidia edullisempi, koska kalium-kationi helpottaa huomattavasti stabiilien systeemien formulointia .As for adjusting the pH of the compositions, any known basic substances, for example triethanolamine, alkali metal hydroxide and the like, can be used to adjust the pH to about 6.5 to 6.6. Potassium hydroxide is more preferred than sodium hydroxide because the potassium cation greatly facilitates the formulation of stable systems.

Funktionaalisen typpiryhmän sisältävät stabilaatto-15 rit/pH:n säätöaineetStabilizers-pH regulators containing a functional group of nitrogen

Nyt on havaittu, että erilaiset alkyyli- ja sykloal-kyyliamiinit, kvaternaariset ammoniumyhdisteet ja amiini-oksidit muodostavat pH:n säätöaineiden ja stabilaattorien ryhmän, joka on erittäin edullinen tämän keksinnön mukaista 20 tyyppiä olevissa öljy-vedessä-mikroemulsiopesuainekoostumuk-sissa käytettäväksi. Ilmeisesti nämä aineet pystyvät liittymään jollakin tavalla rasvahappoon tai anionisiin pinta-ak-tiivisiin aineisiin ja muodostamaan kompleksin, joka stabiloi mikroemulgoituneen öljyn (liuottimen). Vaikka funktio-25 naalisen typpiryhmän sisältävät yhdisteet eivät muuta pH:a kovinkaan paljon emäksiseen suuntaan (vain muutamia pH-yksi-kön kymmenesosia, laimentamattomasta tuotteesta mitattuna), seurauksena oleva pesutehon muutos on huomattava.It has now been found that various alkyl and cycloalkylamines, quaternary ammonium compounds and amine oxides form a group of pH adjusters and stabilizers which is highly preferred for use in the 20 types of oil-in-water microemulsion detergent compositions of this invention. Apparently, these substances are able to bind in some way to the fatty acid or anionic surfactants and form a complex that stabilizes the microemulsified oil (solvent). Although compounds with a functional nitrogen group do not change the pH very much in the basic direction (only a few tenths of the pH unit, measured from the undiluted product), the resulting change in washing efficiency is considerable.

Erittäin edullinen kvaternaarinen yhdiste käytettä-30 väksi pH:n säätöaineena tämän keksinnön mukaisissa koostumuksissa on dioktyylidimetyyliammoniumkloridi, mutta voidaan myös mainita seuraavat kvaternaariset yhdisteet (kasvavassa edullisuusjärjestyksessä): kookosalkyylitrimetyyliammonium-kloridi (6,66), dikookosalkyylidimetyyliammoniumkloridi 35 (6,84), kookosalkyylibentsyylidimetyyliammoniumkloridi (6,84) ja diheksyylidimetyyliammoniumkloridi (6,89).A highly preferred quaternary compound for use as a pH adjusting agent in the compositions of this invention is dioctyldimethylammonium chloride, but the following quaternary compounds may also be mentioned (in ascending order of priority): cocoalkyltrimethylammonium chloride-5-dioctylammonium chloride (6,66); 6.84) and dihexyldimethylammonium chloride (6.89).

16 7373216 73732

Suluissa esitetyt luvut ilmoittavat sen pH-arvon, joka on saavutettavissa, kun nestemäiseen öljy-vedessä-mikroemul-sioon, joka sisältää rasvahappoa ja jonka pH "sellaisenaan" on 6,5, lisätään kyseistä kvaternaarista yhdistettä. Edulli-5 selle dioktyylidimetyyliammoniumkloridille pH-luku on 6,94.The figures in parentheses indicate the pH that can be achieved when the quaternary compound in question is added to a liquid oil-in-water microemulsion containing a fatty acid and having a pH "as is" of 6.5. The preferred pH for this dioctyldimethylammonium chloride is 6.94.

Tämän keksinnön mukaisiin koostumuksiin soveltuvia alkyyli- ja sykloalkyyliamiineja (ja niillä saavutettavissa olevat pH:t) ovat: kookosalkyylidietanoliamiini (6,65), koo-kosalkyylidimetyyliamiini (6,75), trioktyyliamiini (7,0) ja 10 sykloheksyyliamiini (7,5).Suitable alkyl and cycloalkylamines (and the pHs achievable therewith) for the compositions of this invention include: cocoalkyldiethanolamine (6.65), cocoalkyldimethylamine (6.75), trioctylamine (7.0) and cyclohexylamine (7.5) .

Tämän keksinnön mukaisiin koostumuksiin soveltuvia amiinioksideja ovat kookosalkyylidimetyyliamiinioksidi (6,7) ja dioktyylimetyyliamiinioksidi (arviolta yli 7).Suitable amine oxides for the compositions of this invention include coconut alkyldimethylamine oxide (6,7) and dioctylmethylamine oxide (estimated to be greater than 7).

On huomattava, että edellä mainittuja typpiyhdistei-15 tä lisätään koostumuksiin, kunnes haluttu pH saavutetaan.It should be noted that the aforementioned nitrogen compounds are added to the compositions until the desired pH is reached.

Mainittujen pH-arvojen saavuttamiseksi yhdisteitä käytetään koostumuksissa tavallisesti 0,5 - 5 %. Edullisin yhdiste tämän keksinnön mukaisissa koostumuksissa käytettäväksi on sykloheksyyliamiini (1-5 %).To achieve said pH values, the compounds are usually used in the compositions in an amount of 0.5 to 5%. The most preferred compound for use in the compositions of this invention is cyclohexylamine (1-5%).

20 Erityisen edulliset täysformuloidut tämän keksinnön mukaiset koostumukset ovat nestemäisiä ja ne valmistetaan yksinkertaisesti sekoittamalla pääaineosat ja lisäaineosat vesikantajaan. Mikroemulsion stabiilisuutta voidaan arvioida silmämääräisesti tarkkailemalla faasien erottumista tai 25 seurata kvantitatiivisemmin tavanomaisin sameudenmittaus-menetelmin.Particularly preferred fully formulated compositions of this invention are liquid and are prepared simply by mixing the main ingredients and excipients with an aqueous carrier. The stability of the microemulsion can be assessed visually by observing the phase separation or more quantitatively monitored by conventional turbidity measurement methods.

Koostumuksia voidaan käyttää likaantuneiden kankaiden esikäsittelyyn hieromalla muutama millilitra koostumusta suoraan likaantuneelle alueelle ja sen sisään, jonka jälkeen 30 seuraa pesu tavanomaisella tavalla. Varsinaisessa pesussa koostumuksia käytetään kankaiden pesuun tyypillisesti vähintään 500 ppm, edullisesti 0,1 - 1,5 %, pesuvedessä, jonka pH on 6,5 tai sitä korkeampi. Pesu voidaan suorittaa lämpötilassa, joka on 5°C:n ja kiehumislämpötilan välillä, erin-35 omaisin tuloksin.The compositions can be used to pre-treat soiled fabrics by rubbing a few milliliters of the composition directly into and within the soiled area, followed by washing in the conventional manner. In the actual wash, the compositions are typically used to wash fabrics of at least 500 ppm, preferably 0.1 to 1.5%, in wash water having a pH of 6.5 or higher. Washing can be performed at a temperature between 5 ° C and the boiling temperature, with excellent results.

17 7 3 7 3 217 7 3 7 3 2

Koville pinnoille, mattojen puhdistusaineina ja yleispuhdistusaineina käyttämistä varten tällaiset koostumukset laimennetaan tavallisesti vedellä.For use on hard surfaces, carpet cleaners and all-purpose cleaners, such compositions are usually diluted with water.

Seuraavat esimerkit valaisevat tämän keksinnön so-5 veltam.ista käytäntöön, mutta niitä ei ole tarkoitettu kek sintöä rajoittaviksi.The following examples illustrate the practice of this invention, but are not intended to limit the invention.

Esimerkki IExample I

Aineosa Paino-% C.. Q-alkyylibentseenisulfonihappoa 10,0 10 C^^^-alkyylietoksylaattia (EO 7) 10,9 kookosrasvahappoa (leveä jae) 18,2 Öljyhappoa 2,3Ingredient Weight% C 1-4 alkylbenzenesulfonic acid 10.0 10 C 1-4 alkyl ethoxylate (EO 7) 10.9 coconut fatty acid (broad fraction) 18.2 Oleic acid 2.3

Monometvylietanoliamiinia 5,8 n-oktyylibentseeniä 9,1 15 Etanolia (95 %) 2,7 DEQUEST (50 %)1' 1,09Monomethylethanolamine 5.8 n-octylbenzene 9.1 Ethanol (95%) 2.7 DEQUEST (50%) 1 '1.09

Muurahaishappoa 0,18Formic acid 0.18

Kaliumsitraattimonohydraattia (63,5 % vesiliuosta) 4,4Potassium citrate monohydrate (63.5% aqueous solution) 4.4

CaCl2-2H20:a 0,05 20 Maxatase-entsyymiä (proteaasi) 0,73CaCl2-2H2O 0.05 20 Maxatase enzyme (protease) 0.73

Termamyl-entsyymiä (amylaasi) 0,10Termamyl enzyme (amylase) 0.10

Etoksyloitua polyamiinia^. 1,73Ethoxylated polyamine ^. 1.73

Hajustetta/optista kirkastetta/väriainetta 0,5Perfume / optical brightener / toner 0.5

Vettä 100 :ksi 25 Tuotteen pH "sellaisenaan" 6,6Water to 100 25 The pH of the product "as is" 6.6

Dioktyylidimetyyliammoniumkloridia, kunnes pH on 6,94 1. Dietyleenitriamiinipentametyleenifosfonihappo 2. Tetraetyleenipentamiini, 105 EO-yksikköä/molekyyliDioctyldimethylammonium chloride until pH 6.94 1. Diethylenetriamine pentamethylenephosphonic acid 2. Tetraethylenepentamine, 105 EO units / molecule

Esimerkin I mukainen koostumus on stabiili öljy-30 vedessä-mikroemulsio, joka soveltuu käytettäväksi pyykinpesuaineena .The composition of Example I is a stable oil-in-water microemulsion suitable for use as a laundry detergent.

Esimerkki IIExample II

Esimerkin I mukaista koostumusta muunnetaan korvaamalla n-oktyylibentseeni samalla määrällä (9,1 % koko formu-35 lasta) 1-dekeeniä. Tuotteen pH "sellaisenaan": 6,6. pH säädetään 6,94:ksi dioktyylidimetyyliammoniumkloridilla.The composition of Example I is modified by replacing n-octylbenzene with the same amount (9.1% of the total Formula-35 children) of 1-decene. PH of the product "as is": 6.6. The pH is adjusted to 6.94 with dioctyldimethylammonium chloride.

is 73732is 73732

Esimerkki IIIExample III

Esimerkin I mukaista koostumusta muunnetaan korvaamalla n-oktyy1ibentseeni kullakin seuraavista liuotinseok-sista (prosenttiosuus koko formulasta annetaan suluissa): 5 1-dekeeni (6,1 %)/dietyyliftalaatti (3,0 %); 1-dodekeeni (7,3 %)/bensyylialkoholi (1,8 %); n-oktyylibentseeni (6,2 %)/dietyyliftalaatti (2,9 %); oktyylibentseeni (6,0 %)/ butyylikarbitoli (3,1 %). Tuotteiden pH ''sellaisenaan": 6,6. pH säädetään kussakin tapauksessa 6,9:ksi dioktyylidi-10 metyyliammoniumkloridilla.The composition of Example I is modified by replacing n-octylbenzene with each of the following solvent mixtures (percentage of total formula is given in parentheses): 5-decene (6.1%) / diethyl phthalate (3.0%); 1-dodecene (7.3%) / benzyl alcohol (1.8%); n-octylbenzene (6.2%) / diethyl phthalate (2.9%); octylbenzene (6.0%) / butylcarbitol (3.1%). The pH of the products "as is" is 6.6. The pH is adjusted in each case to 6.9 with dioctyldi-10-methylammonium chloride.

Esimerkki IVExample IV

Esimerkin III mukaisten koostumusten, jotka sisältävät liuotinseoksia, pH säädetään 7,0:ksi trioktyyliamiinilla ja 7,1:ksi dioktyylimetyyliamiinioksidilla, vastaavasti, mi-15 kä takaa stabiilit mikroemulsiot.The pH of the compositions of Example III containing solvent mixtures is adjusted to 7.0 with trioctylamine and 7.1 with dioctylmethylamine oxide, respectively, to ensure stable microemulsions.

Kuten edellä olevasta on havaittavissa, tämä keksintö tarjoaa tehokkaan keinon, jolla mikroemulsioiden, jotka sisältävät rasvahappoa/saippuaa suurina pitoisuuksina, pH voidaan säätää edulliselle alueelle 6,65 - 7,3 käyttämällä 20 mono- ja di-Cg^g-tri- ja dimetyyliammoniumsuoloja; C^_g-alkyyli tai -sykloalkyyliamiineja; tai mono- ja di-C, . -alkyylidimetyyli- ja -monometyyliamiinioksideja.As can be seen from the above, the present invention provides an effective means by which the pH of microemulsions containing high concentrations of fatty acid / soap can be adjusted to a preferred range of 6.65 to 7.3 using 20 mono- and di-Cg, tri- and dimethylammonium salts. ; C 1-8 alkyl or cycloalkylamines; or mono- and di-C,. -alkyldimethyl- and monomethyl-amine oxides.

Lisäesimerkkejä keksinnön mukaisista koostumuksista annetaan seuraavassa:Further examples of the compositions of the invention are given below:

25 Esimerkki V25 Example V

Esimerkin I mukaista koostumusta muunnetaan korvaamalla etoksyloitu polyamiini kullakin seuraavista alkoksy-ioiduista polyamiineista, joilla on edellä esitetty yleinen kaava: 30 Polyamiini A: x = 2; y = 2; R = etyleeni; alkoksyyli = etoksyyliThe composition of Example I is modified by replacing the ethoxylated polyamine with each of the following alkoxylated polyamines of the above general formula: Polyamine A: x = 2; y = 2; R = ethylene; alkoxyl = ethoxyl

Polyamiini B: x = 20; y = 30; R = propyleeni; alkoksyyli = propoksyyliPolyamine B: x = 20; y = 30; R = propylene; alkoxyl = propoxyl

Polyamiini C: x = 3; y = 15; RO etyleeni; alkoksyyli = 35 etoksyyli; R' = butyyli 19 737 3 2Polyamine C: x = 3; y = 15; RO ethylene; alkoxyl = 35 ethoxyl; R '= butyl 19 737 3 2

Alkoksyloidut polyamiinit edistävät koostumusten kykyä poistaa savilikaa.Alkoxylated polyamines promote the ability of the compositions to remove clay dirt.

Esimerkki VIExample VI

Esimerkin V mukaisten koostumusten pH säädetään 5 7,3:ksi lisäämällä 5 paino-osaa (koostumuksen painosta) syk- loheksyyliamiinia.The pH of the compositions of Example V is adjusted to 7.3 by the addition of 5 parts by weight (by weight of the composition) of cyclohexylamine.

Esimerkki VIIExample VII

Esimerkin II mukaista koostumusta muunnetaan korvaamalla 1-dekeeni dietyyliftalaatin (6 %), nestemäisen isopa-10 rafiinin (2 %) ja appelsiiniterpeenin (2 %) seoksella. Tuote on stabiili pH-arvossa 6,94, kun dioktyylidimetvyliammo-niumkloridia on mukana noin 2,5 %.The composition of Example II is modified by replacing 1-decene with a mixture of diethyl phthalate (6%), liquid isopa-10 raffin (2%) and orange terpene (2%). The product is stable at pH 6.94 in the presence of about 2.5% dioctyldimethylammonium chloride.

Vielä eräs edullinen olefiiniliuotin tämän keksinnön mukaisissa koostumuksissa käytettäväksi on suhteellisen mie-15 don tuoksunsa vuoksi ns. "P-4"-polymeeri, jota pesuaineteol-lisuus voi saada haaroittuneen alkyylibentseenin raaka-aineeksi muutamilta petrokemikaalien toimittajilta. P-4 on isomeeriseos, jota syntyy tuotteena, kun 4 moolia propylee-niä kondensoituu, so. haaroittuneiden iinien seos.Another preferred olefin solvent for use in the compositions of this invention is due to its relatively mild odor. A "P-4" polymer that the detergent industry can obtain as a feedstock for branched alkylbenzene from a few petrochemical suppliers. P-4 is a mixture of isomers formed as a product when 4 moles of propylene condense, i. a mixture of branched wines.

20 P-4 on pooliton ja sitä käytetään edullisesti yhdessä polaa risen liuottimen, kuten bentsyylialkoholin, dietyyliftalaatin, butyy1ikarbitolin tai vastaavan, kanssa.P-4 is non-polar and is preferably used in combination with a polar solvent such as benzyl alcohol, diethyl phthalate, butyl carbitol or the like.

Muita tämän keksinnön mukaisissa koostumuksissa käyttökelpoisia liuottimia ovat "sellosolvit", esimerkiksi 25 2-alkoksialkanoli t, kuten 2-butoksietanol i , ^ 2-alkan°l· it (mukaan luettuna bentsyylialkoholi), kuten dodekanoli, fene-tyy1ialkoholi, diglykolieetteriasetaatit ja vastaavat.Other solvents useful in the compositions of this invention include "cellosolvents", for example, 2-alkoxyalkanols such as 2-butoxyethanol, N-2-alkanols (including benzyl alcohol) such as dodecanol, phenethyl alcohol, diglycol ether acetates, and the like.

E_s_imerkki VIIIE_s_mark VIII

Muita tämän keksinnön mukaisissa koostumuksissa 30 käyttökelpoisia liuotinseoksia ovat seuraavat: 20 7 3 7 3 2Other solvent mixtures useful in the compositions of this invention include: 20 7 3 7 3 2

Koostumus Aineosa Prosenttiosuus A Oktyylibentseeni 70Composition Ingredient Percentage A Octylbenzene 70

Dietyyliftalaatti 30 B 1-dekeeni 70 5 Dietyyliftalaatti 30 C Oktyylibentseeni 80Diethyl phthalate 30 B 1-decene 70 5 Diethyl phthalate 30 C Octyl benzene 80

Bentsyy1ialkoholi 20 D n-oktyylibentseeni 90Benzyl alcohol 20 D n-octylbenzene 90

Butyylikarbitoli 10 10 E 1-dekeeni 65Butylcarbitol 10 10 E 1-decene 65

Dibutyyliftalaatti 35 F n-oktyylibentseeni 30 1- dekeeni 40Dibutyl phthalate 35 F n-octylbenzene 30 1-decene 40

Bentsyylialkoholi 10 15 Butyylikarbitoli 20 G 1-dekeeni 80 n-heksanoli 20 H 1-dekeeni 60Benzyl alcohol 10 15 Butyl carbitol 20 G 1-decene 80 n-hexanol 20 H 1-decene 60

Dietyyliftalaatti 40 20 I 1-dodekeeni 80Diethyl phthalate 40 20 L 1-dodecene 80

Heksyylisellosolvi 20 J Nonyyli- ja heksyvlibentseenin seos (1:1) 35 2- dodekeeni 35 25 Dimetyyliftalaatti 30Hexylcellosolve 20 J Mixture of nonyl and hexylbenzene (1: 1) 35 2-dodecene 35 25 Dimethyl phthalate 30

Mitä koostumusten käyttöön tulee, edullisessa menetelmässä koostumuksia käytetään pesuvedessä, jonka pH on edullisesti 6,5 - 8,0 (veden sisältäessä 1 ö koostumusta), kankaiden pesuun. Erinomainen puhdistustulos saavutetaan 30 sekoittamalla kankaita sellaisissa liuoksissa tässä edullisessa käyttö-pH:ssa.With respect to the use of the compositions, in a preferred method, the compositions are used in washing water, preferably having a pH of 6.5 to 8.0 (water containing 1 composition), for washing fabrics. Excellent cleaning results are achieved by mixing the fabrics in such solutions at this preferred operating pH.

Esimerkki IXExample IX

Erittäin edullinen nestemäinen pyykinpesuaine sisältämänsä rasvaa irrottavan liuotinseoksen mietojen hajuomi-35 naisuuksien, mikroemulsiomuodossa vallitsevan stabiilisuutensa 21 73732 ja entsvmaattisen puhdistustchonsa (alhaisesta pH:sta johtuen) vuoksi on seuraava:The highly preferred liquid laundry detergent due to its mild odor remover composition, microemulsion stability 21,73732 and enzymatic cleaning performance (due to low pH) is as follows:

Aineosa Paino-osaa g-alkyylibentseenisulfonihappoa 11,0 5 C14/15-alkyylietoksylaattia (EO 7) 12,0Ingredient parts by weight of g-alkylbenzenesulfonic acid 11.0 5 C14 / 15-alkyl ethoxylate (EO 7) 12.0

Kookosrasvahappojaetta, josta kevyet aineosat on tislattu pois (1) 20,5 C10_-| 1 -isoparaf iineja 4,0Coconut fatty acid fraction from which light ingredients have been distilled off (1) 20,5 C10_- | 1 -isoparaffinines 4.0

Dietyyliftalaattia 6,0 10 Sykloheksyyliamiinia 2,0Diethyl phthalate 6.0 10 Cyclohexylamine 2.0

Monometyylietanoliamiinia (2) 4,3Monomethylethanolamine (2) 4.3

Kaliumsitraattimonohydraattia (63,5 % vesiliuosta) 2,4Potassium citrate monohydrate (63.5% aqueous solution) 2.4

Dequest 2060 S 1,7Dequest 2060 S 1.7

Etoksyloitua polyamiinia (x = 5; y = 15) 1,5 15 Etanolia 3,0Ethoxylated polyamine (x = 5; y = 15) 1.5 Ethanol 3.0

Kaliuir.hydroksidia (50 ° vesiliuosta) (2) 3,0Potassium hydroxide (50 ° aqueous solution) (2) 3.0

Muurahaishappoa 0,2Formic acid 0.2

CaCl2-2H20:a 0,05CaCl2-2H2O 0.05

Optista kirkastetta (anionista) 0,18 20 Maxatase-entsyymiä (3) 0,71 rT’ermanyl 300L -entsyymiä (4) 0,10 Väriainetta 20 ppmOptical brightener (anionic) 0.18 20 Maxatase enzyme (3) 0.71 rT’ermanyl 300L enzyme (4) 0.10 Dye 20 ppm

Hajustetta 0,5Perfume 0.5

Vettä 110 osaksi 25 Tuotteen pH 6,9 (1) Seos, jossa komponenttien hiiliketjujen pituudet ovat: C1Q (5 %) , C1? (55 %) , C14 (22 %) , C18 (2 %) ja öljyhappo (10 %) (2) pH:n säätämiseksi arvoon 6,6 30 (3) KNGS:Itä (4) NOVO:ltaWater 110 to 25 Product pH 6.9 (1) Mixture of carbon chain lengths of components: C1Q (5%), C1? (55%), C14 (22%), C18 (2%) and oleic acid (10%) (2) to adjust the pH to 6.6 30 (3) KNGS (4) from NOVO

Esimerkin IX mukaista koostumusta käytetään pesuvedessä 100 ml 10 litraa kohden, jolloin käyttö-pH:ksi tulee noin 7,2 (vaihtelee veden kovuuden mukaan).The composition of Example IX is used in wash water per 100 ml per 10 liters to give an operating pH of about 7.2 (varies according to the hardness of the water).

35 Kuten edellä esitetystä voidaan todeta, primaariset amiinit ovat edullisia pH:n säätöaineita tämän keksinnön 22 73732 mukaisissa koostumuksissa käytettäviksi. Yleensä käytetään 04-^g-alkyyliamiineja, sillä pienemmän molekyylipainon omaavilla amiineilla on taipumus olla liian pahanhajuisia. Muita esimerkkejä tässä yhteydessä käyttökelpoisista amiineis-5 ta ovat dibutyyli- ja di-isobutyyliamiini. Tyypillistä, kotitalouskäyttöön tarkoitetuissa pesuainekoostumuksissa käyttämistä silmällä pitäen sellaiset amiinit, joiden kiehumispiste on yli 100°C, ovat edullisia.As noted above, primary amines are preferred pH adjusting agents for use in the compositions of this invention 22,73732. Generally, C 1-4 alkyl amines are used, as lower molecular weight amines tend to be too malodorous. Other examples of amines useful herein include dibutyl and diisobutylamine. For typical use in detergent compositions for household use, amines having a boiling point above 100 ° C are preferred.

Tuotteen pH laimentamattomana mitataan ympäristön läm-10 pötilassa (23°C:ssa) kaupallista pH-mittaria käyttäen.The undiluted pH of the product is measured at ambient temperature (23 ° C) using a commercial pH meter.

Elektrodi upotetaan tuotteeseen ja mittarin annetaan vakaantua ennen lukeman ottamista.The electrode is immersed in the product and the meter is allowed to stabilize before taking the reading.

IlIl

Claims (13)

1. Tvättmedelkomposition i form av en flytande olja i vatten-mikroemulsion, varvid nämnda olja bestär 5 av ett eller flera opolara eller polara, fettavlägsnande lösningsmedel och kompositionen typiskt omfattar 10-70 % vatten, 5-20 % fettavlägsnande lösningsmedel eller lös-ningsmedelblandning, 5-35 % fettsyra eller fettsyra/tväl-blandning, 1-40 % tvättande, ytaktivt medel, och even- 10 tuellt andra tvättande ingredienser, känneteck- n a d därav, att den omfattar en tillräcklig mängd av en C4-14~alkyl“ eller -cykloalkylamin, ett mono-C(,_1g-alkyl- eller -cykloalkyltrimetyl- eller di-Cg_^g-alkyl- eller -cykloalkyldimetylammoniumsalt eller en mono-C, ,_-alkvl- o-lo 15 dimetyl- eller di-Cg_^g-alkylmonometylaminoxid för ästad-kommande av ett pH i kompositionen (outspädd) av över 6,5.A detergent composition in the form of a liquid oil in water microemulsion, said oil comprising one or more opolar or polar, fat-removing solvents and the composition typically comprising 10-70% water, 5-20% fat-removing solvent or solvent mixture, 5-35% fatty acid or fatty acid / surfactant mixture, 1-40% washing, surfactant, and possibly other washing ingredients, characterized in that it comprises a sufficient amount of a C -cycloalkylamine, a mono-C1-6 alkyl or cycloalkyl trimethyl or di-C8-6 alkyl or cycloalkyl dimethylammonium salt or a mono-C, alkoxy-o-dimethyl or di-C µg-alkyl monomethylamine oxide to give a pH in the composition (undiluted) of over 6.5. 2. Komposition enligt patentkravet 1, k ä n n e -t e c k n a d därav, att som amin används alkyl- eller cykloalkylaminer och att pH i kompositionen är 6,65-7,5.2. A composition according to claim 1, characterized in that alkyl or cycloalkylamines are used as amine and that the pH of the composition is 6.65-7.5. 3. Komposition enligt patentkravet 2, kanne- t e c k n a d därav, att aminen är kokosalkyldietanol-amin, nolamin, kokosalkyldimetylamin, trioktylamin, di-butylamin, diisobutylamin eller cyklohexylamin.3. A composition according to claim 2, wherein the amine is cocosalkyldiethanolamine, nolamine, cocosalkyldimethylamine, trioctylamine, dibutylamine, diisobutylamine or cyclohexylamine. 4. Komposition enligt patentkravet 1, k ä n n e - 25 tecknad därav, att som ammoniumsalt används mono- Cg_ig-alkyltrimetyl- eller di-Cg ^g-alky1dimetylämmönium-salter.4. A composition according to claim 1, characterized in that mono-Cggig alkyltrimethyl or di-Cg ^ alk alkyldimethylammonium salts are used as ammonium salt. 5. Komposition enligt patentkravet 4, känne-tecknad därav, att ammoniumsaltet är kokosalkyl- 30 trimetylammoniumklorid, dikokosalkyldimetylammonium-klorid, dihexyldimetylammoniumklorid eller dioktyldi-metylämmöniumklorid.5. A composition according to claim 4, characterized in that the ammonium salt is coconut alkyl trimethyl ammonium chloride, dicocos alkyldimethyl ammonium chloride, dihexyldimethyl ammonium chloride or dioctyldimethyl ammonium chloride. 6. Komposition enligt patentkravet 1, känne- tecknad därav, att som aminoxid används mono-C, 10- b”Io 3. alky l dimetyl- eller di-C,. . 0-alkylmonometylaminoxider . b”lo6. A composition according to claim 1, characterized in that mono-C, 10- b "Io 3. alky 1 dimethyl or di-C 3 is used as the amine oxide. . O-alkyl monomethylamine oxides. b "lo 7. Komposition enligt patentkravet 6, känne-tecknad därav, att fiininoxiden är kokosalkyldimetyl-aminoxid eller dioktylmetylaminoxid.7. A composition according to claim 6, characterized in that the oxide of oxide is coconutalkyldimethylamine oxide or dioctylmethylamine oxide.