FI72987C - Ymppolymerdispersion av vaetesiloxan- och si-vinylgrupper innehaollande organopolysiloxaner foer anvaendning som belaeggnings- och appreteringsmedel och foerfarande foer dess framstaellning. - Google Patents
Ymppolymerdispersion av vaetesiloxan- och si-vinylgrupper innehaollande organopolysiloxaner foer anvaendning som belaeggnings- och appreteringsmedel och foerfarande foer dess framstaellning. Download PDFInfo
- Publication number
- FI72987C FI72987C FI830123A FI830123A FI72987C FI 72987 C FI72987 C FI 72987C FI 830123 A FI830123 A FI 830123A FI 830123 A FI830123 A FI 830123A FI 72987 C FI72987 C FI 72987C
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- weight
- vinyl
- groups
- graft polymer
- organopolysiloxanes
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F283/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G
- C08F283/12—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G on to polysiloxanes
- C08F283/128—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G on to polysiloxanes on to reaction products of polysiloxanes having at least one Si-H bond and compounds having carbon-to-carbon double bonds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
- Silicon Polymers (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
Description
1 72987
Pinnoitus- ja viimeistysaineena käytettävä, vetysiloksaa-ni- ja Si-vinyyliryhmiä sisältävien organopolysiloksaanien oksaspolymeeridispersio ja menetelmä sen valmistamiseksi 5 Keksintö koskee Si-H-ryhmiä ja Si-vinyyli-ryhmiä si sältävien organopolysiloksaanien silloitettavissa olevaa oksaspolymeeridispersiota, jota voidan käyttää pinnoitus-ja viimeistysaineena. Keksintö koskee myös menetelmää tällaisen dispersion valmistamiseksi.
10 Organopolysiloksaanien oksastusmodifiointi vinyyli- monomeereilla kuvataan esimerkiksi julkaisuissa GB 766 528, GB 806 582, GB 869 528 ja DE 1 694 973. Edelleen on julkaisusta US 4 166 078 tunnettua modifioida Si-H-siloksaaneja oksastamalla niitä vinyylimonomeereilla. Edelleen on julkai-15 sussa US 4 172 101 kuvattu vinyylisubstituoitujen polysilok-saanien oksastusmodifiointia.
Julkaisussa W. Noll "Chemie und Technologie der Silicone"; Verlag Chemie, Weinheim, Bergstr.2. painos (1968), s. 341, on tunnettua, että yhdistämällä Si-H-siloksaaneja 20 Si-vinyylisiloksaanien kanssa radikaaleja muodostavien aineiden läsnäollessa saadaan silloittuneita tuotteita.
Nyt on yllättäen havaittu, että vinyylimonomeerien radikaalipolymeroinnissa Si-H-siloksaanien ja Si-vinyylisi-loksaanien läsnäollessa saadaan silloittamattomia, osaksi 25 matalaviskoosisia oksaspolymeeridispersioita.
Keksintö koskee oksaspolymeeridispersiota, jolle on tunnusomaista, että se sisältää oksastussubstraattina 24-76 paino-% organopolysiloksaaneja, jotka muodostuvat seoksesta, jossa on: 30 A. 1-99 paino-%, edullisesti 5-85 paino-%, Si-H-ryh miä sisältäviä organopolysiloksaaneja, B. 99-1 paino-%, edullisesti 95-15 paino-% vinyyli-ryhmiä sisältäviä organopolysiloksaaneja, ja C. 0-50 paino-%, edullisesti 0-35 paino-% polydiorga-35 nosiloksaaneja, ja oksastettuna polymeerifaasina 76-24 pai- no-% polymeroituja vinyylimonomeeriyksiköitä, jolloin osa ____ · τ 2 72987
Si-H-ryhmistä vastaavassa polysiloksaanissa on substituoitu vinyylimonomeerien monoadditioreaktiolla.
Keksintö koskee myös menetelmää edellä kuvatun dispersion valmistamiseksi. Menetelmälle on tunnusomaista, että 5 I. 1-98,999 paino-%, edullisesti 15-79,9 paino-% organopolysiloksaanikomponenttia, joka sisältää A. 1-99 paino-%, edullisesti 5-85 paino-% Si-H-ryh-miä sisältäviä organopolysiloksaaneja, B. 99-1 paino-%, edullisesti 95-15 paino-% vinyyli-10 ryhmiä sisältäviä organopolysiloksaaneja, ja C. 0-50 paino-%, edullisesti 0-35 paino-% polydiorga-nosiloksaaneja, ja II. 98,999-1 paino-%, edullisesti 83,5-20 paino-% vinyylimonomeereja, ja 15 III. 0-10 paino-%, edullisesti 0-2 paino-% molekyyli- painoa säätelevää ainetta, ja IV. 0,001-10 paino-%, edullisesti 0,1-1,5 paino-% initiaattoria, saatetaan polymeroint.ireaktioon reaktiolämpö-tilassa -20°C - 250°C, edullisesti 40°C - 150°C, ja reaktio-20 paineessa enintään 50000 kPa, edullisesti enintään 2000 kPa.
Esillä olevassa keksinnössä käytettävinä organopoly-siloksaaneina tulevat kysymykseen: A) Polymetyylivetysiloksaanit, joiden kaava on 25 CH, Γ CH, 1 1 CH, CH, i I i : I !
X-Si-0-i--Si-0·---— Si-0 J- Si-X
j j j : i CH-, i H ; ' CH- ' CH, 3 ! j L_ 3 J . 3 '— a b 30 jossa a on kokonaisluku välillä 0 ja 120, b on kokonaisluku välillä 0 ja 140 ja X tarkoittaa metyyliryhmää tai vetyatomia? B) Vinyyliryhmäpitoiset polysiloksaanit, joiden kaava on 35 R1 f R1 R1 [ Μ; i CH, = CH-Si-0--r- Si-0*-----Si-CH = CH, 2 i ! I ; 1 'i ; 1 i 1 '1
r·1 R R
— — c 3 72987 jossa R^ on 1-24 hiiliatomia sisältävä alkyyliryhmä, aryyli-ryhmä, vinyyliryhmä tai 1-24 hiiliatomia sisältävä fluori-alkyyliryhmä, jolloin polymeeri sisältää 0,0002-3 paino-% vinyyliryhmiä ja c:llä on sellainen arvo, että polymeerin 5 viskositeetti vaihtelee välillä 100 - 1000000 mPa.S 25°C:ssa.
C) Polydiorganosiloksaanit, joiden kaava on R2 Γ Κ2Ί H2 2 i l o
R-Si-0—i-Si-0|- ------Öi-R
10 ! ! I i R2 I R2 ! R2 L· . ’ d 2 jossa R on 1-32 hiiliatomia sisältävä alkyyliryhmä tai aryy-liryhmä ja d:llä on sellainen arvo, että polymeerin viskosi-15 teetti vaihtelee välillä 1 - 1000000 mPa.s 25°C:ssa.
Sopivia vinyylimonomeerejä ovat esimerkiksi: olefiinit kuten etyleeni, propyleeni, isobutyleeni, alifaattisten tai aromaattisten karboksyylihappojen vinyyliesterit, edullisesti vinyyliasetaatti, vinyylipropionaatti, «, r' -tyydyttymät-20 tömät mono- tai dikarboksyylihapot ja niiden johdannaiset, kuten (met)akryylihappo, metyyli(met)akrylatti, etyyli(met)-akrylaatti, propyyli- tai isopropyyli(met)akrylaatti, n-bu-tyyli-, iso- tai tert.-butyyli(met)akrylaatti, 2-etyylihek-syyli(met)akrylaatti, (met)akryyliamidijohdannaiset, (met)-25 akryylinitriili, maleiinihappoanhydridi, maleiinihappoamidi, N-alkyyli-maleiiniamidit ja -imidit, maleiinihappo-puoli-tai-diesterit, vinyyliaromaatit, kuten styreeni, X-metyyli-styreeni , 4-klooristyreeni, vinyylikloridi, vinylideeniklo-ridi, vinylideenifluoridi, tetrafluorietyleeni, perfluori-30 propyleeni, perfluorialkyyliryhmiä sisältävät (met)akryyli-happoesterit, -amidit ja sulfonamidit, joiden kaava on R^S02N-H, jolloin R^ tarkoittaa perfluorialkyyliryhmää, R3 joka sisältää 1-24 C-atomia ja R^ tarkoittaa (met)akryyli-35 happoryhmää, vinyylieetterit kuten etyylivinyylieetteri tai n-butyylivinyylieetteri; allyyliyhdisteet, esim. allyyli- 4 72987 alkoholi, allyyliasetaatti, isobuteenidiasetaatti, 2-mety-leenipropaanidioli-1,3, allyylietyylikarbonaatti ja allyy-lifenyylikarbonaatti.
Mikäli toivotaan vinyylihartsifaasin silloittumista 5 tai molekyylipainojen suurenemista, voidaan lisätä divinyyli-yhdisteitä tai diallyyliyhdisteitä, joista mainittakoon divinyylibentseeni, divinyylidipaatti, useampiarvoisten alkoholien (met)akryylihappoesterit kuten etyleeniglykoli-metakrylaatti, dietyleeniglykodiakrylaatti ja divinyylieet-10 teri, edelleen diallyylieetteri, diallyylikarbonaatti tai diallyyliesterit, edelleen triallyylisyanuraatti ja trial-lyylisitraatti.
Oksaspolymeerien valmistus tapahtuu siten, että Si-H-ryhmäpitoisten ja vinyyliryhmiä sisältävien polysiloksaanien, 15 ja mahdollisesti muiden organopolysiloksaanien ja vinyyli-monomeerien seos radikaalipolymeroidaan. Saadaan stabiileja oksaspolymeeridispersioita, jotka sisältävät organopolysi-loksaaneja ja polymeroituja yhden tai useamman vinyylimono-meerin yksiköitä ja jotka polymeroitujen vinyylimonomeeri-20 yksiköitten lisäksi sisältävät sillan muodostavia organopolysiloksaanien oksaspolymeerejä.
Radikaalioksastusreaktion kuluessa tapahtuu vinyyli-monomeerien polymeroinnin ja oksastuspolymeroinnin ohessa myös vinyylimonomeerin monoadditio metyyli-H-siloksaanien 25 Si-H-funktioon, suunnilleen seuraavan reaktiokaavion mukaan: ^•Si-H + CH„ = C-R_ f z , z R1 'φ'
-RH + R
30 . 0 \ -7^' --Si-CH2-CH-R2 ; -R1 esim. = OC-CH2 -C^ R^ O O-n-butyyli,
CgH^, F; -R2 esim. H, F, CH^.
35 5 72987 Tässä monoadditiossa muuttuu polysiloksaaniketjun polaarisuus ja hydrofobisuus ja vuorovaikutus tekstiilisubs-traatin kanssa paranee.
Vinyylimonomeerien radikaalipolymerointi voidaan aloit-5 taa sinänsä tunnetulla tavalla radikaaleja muodostavien aineiden, UV-säteiden, -s*-, A- tai Ϋ -säteilyn avulla tai termisesti ilman muita lisäaineita. Säteilyllä initioitu polyme-rointi suoritetaan edullisesti herkistimien läsnäollessa, vrt. esim. A.D. Jenkins, A. Ledwith, Reactivity, Mechanism 10 and Structure in Polymer Chemistry, John Wiley + Son, London, New York. 1974, s. 465.
Vinyylimonomeerien radikaalipolymeroinnin aloittamiseksi lisätään vinyylimonomeereihin radikaaleja muodostavia aineita määrässä välillä 0,001-10, edullisesti 0,1-1,5 pai-15 no-% laskettuna organopolysiloksaanien kokonaisseoksesta. Radikaaleja muodostavina aineina mainittakoon esimerkiksi atso-initiaattorit kuten atso-bis-isovoihapponitriili (AIBN); atsoesterit, atso-iminoesterit tai atso-N-alkyyliamidit, peroksidit kuten di-tert.-butyyliperoksidi, di-kumyyliperok-20 sidi, di-bentsoyyliperoksidi, 2,4-diklooribentsoyyliperok- sidi, peresterit kuten amyyliperpivalaatti, tert.-butyyliper-pivalaatti, tert.-butyyliperoktoaatti, t-butyyliperbentso-aatti, tert.-butyyliperneodekanoaatti, perkarbonaatit kuten sykloheksyyliperkarbonaatti tai bis-isopropyyliperkarbonaat-25 ti tai hydroperoksidit kuten kumyylihydroperoksidi, tert.— butyylihydroperoksidi.
Sopivia initiaattoreita ovat edelleen bentspinakoli, bentspinakolijohdannaiset tai muut termisesti labiilit korkean substituutioasteen omaavat etaanijohdannaiset.
30 Polymerointi voidaan edelleen aloittaa redox-systee- mien avulla lämpötiloissa, jotka ovat alemmat kuin vastaavat radikaaleja muodostavien aineiden puhtaasti termiset hajoa-mislämpötilat.
Redox-initiaattoreina mainittakoon peroksidin ja amii-35 nien yhdistelmät, kuten bentsoyyliperoksidi ja trietyyli-amiini, trialkyylibooriyhdisteet ja happi, hydroperoksidit --- ττ ___;; 72987 ja sulfiinihapot, formaldehydi tai aldoosit tai yhdistelmät alempiarvoisten siirtymämetallisuolojen kanssa ja rikkidioksidi/ peroksidi-redox-systeemit.
Polymerointireaktio voidaan suorittaa jatkuvana tai 5 epäjatkuvana. Mikäli halutaan, voidaan polymerointi suorittaa myös liuottimien tai ohentimien läsnäollessa. Sopivia väliaineita ovat esim. vesi, alkoholit, kuten metanoli, etanoli, tert.butanoli, alifaattiset tai aromaattiset hiilivedyt, ha-logeenihiilivedyt, kuten klooribentseeni tai fluoratut yh-10 disteet, eetterit kuten dioksaani tai tetrahydrofuraani, esterit kuten etikkahappoetyyliesteri. Edullisesti polymerointi kuitenkin suoritetaan ilman liuotinta.
Molekyylipainoa säätelevinä aineina mainittakoon mer-kaptaanit kuten n- tai tert.dodekyylimerkaptaani, tioglykoli, 15 tioglyseroli tai tioetikkahappoesteri ja rikittömät molekyylipainoa säätelevät aineet kuten hiilivedyt, parafiiniyhdis-teet kuten petrolieetteri, kevyt- tai pesubensiini, enintään 32 hiiliatomia sisältävät X -olefiinit, kuten propyleeni, isobutyleeni, buteeni-1, di-isobutyleeni, edelleen ketonit 20 kuten asetoni, metyylietyyliketoni tai sykloheksanoni, edelleen aldehydit kuten formaldehydi, asetaldehydi, propionial-dehydi, isobutyyrialdehydi tai allyyliyhdisteet kuten allyy-lialkoholi, allyyliasetaatti, isobuteenidiasetaatti tai allyy-likarbonaatti.
25 Edelleen soveltuvat molekyylipainoa sääteleviksi ai neiksi enolieetterit, jotka on johdettu toisaalta alifaatti-sista tai sykloalifaattisista aldehydeistä tai ketoneista ja toisaalta alkyyli-, sykloalkyyli- tai aralkyylialkoholeista. Sykloalifaattiset alkoholit tai ketonit voivat olla substi-30 tuoituja renkaassa tai sisältää siltoja ja/tai kaksoisidoksen. Esimerkkinä mainittakoon butyyrialdehydi, valeriaana-aldehy-di, sykloheksyylialdehydi, sykloheksenyylialdehydi, bisyklo-fjl. 2.1/heksenyylialdehydi ja sykloheksanoni. Edullisia ovat sykloalifaattiset aldehydit ja ketonit, joiden rengas on 35 mahdollisesti mono- tai disubstituoitu C^-C^-alkyyliryhmäl-lä, erikoisesti metyyliryhmällä.
7 72987
Sopivia alkoholeja ovat C^-C2Q-alkanolit, jotka voivat olla haarautuneita tai tyydyttymättömiä, samoin kuin C5-C20”Sykl°alkanolit ja ^“^Q-ärelkyyliälkoholit, j°i^en sykloalkyyli- tai aryyliryhmät voivat olla substituoituja 5 alemmilla alkyyliryhmillä. Esimerkkeinä mainittakoon metano-li, etanoli, n-propanoli, isobutanoli, 2-etyyliheksanoli, sykloheksanoli ja bentsyylialkoholi.
Enolieettereiden valmistus on yksityiskohtaisesti kuvattu kirjallisuudessa, esimerkiksi julkaisussa Houben-10 Weyl, Methoden der Organischen Chemie, nide VI/3, s, 90,
Georg Thieme Verlag, Stuttgart, 1965.
Molekyylipainoa säätelevinä aineina käytettyjä enoli-eettereitä käytetään määrissä 0,10-10 paino-%, edullisesti 0,05-1 paino-% laskettuna monomeerien kokonaismäärästä. Eno-15 lieettereiden lisäys polymeroinnin aikana voi tapahtua minä tahansa haluttuna ajankohtana, edullisesti lisätään säätelevänä aineena käytetty enolieetteri polymeroinnin alussa.
Telogeeneinä tulevat edelleen kysymykseen halogeeni-hiilivedyt kuten metyleenikloridi, tetrakloorietaani, di-20 bromietaani jne. Kuten on odotettavissa, on tämän tyyppisten säätelevien aineiden avulla ohjailtavissa dispersioitten viskositeetteja.
Oksaspolymeeridispersioitten valmistaminen tapahtuu sillä tavalla, että terminaalisesti vinyylifunktionaalisen 25 organopolysiloksaanin, metyylivetypolysiloksaanin ja yhden tai useamman vinyylimonomeerin seos saatetaan radikaaleja muodostavan aineen läsnäollessa polymerointia käynnistävään reaktiolämpötilaan. Mikäli halutaan, voidaan myös terminaalisesti vinyylifunktionaalisia ja ei-funktionaalisia organo-30 polysiloksaaneja lisätä reaktioseokseen. Polymerointi voidaan suorittaa jatkuvalla tai epäjatkuvalla menetelmällä. Periaatteessa on reaktioon saatettavien komponenttien lisäysjär-jestys mielivaltainen, mutta parhaat tulokset saavutetaan, kun vinyylisiloksaanin ja vetysiloksaanin ja vinyylimonomee-35 rien seos lisätään samanaikaisesti.
Monomeerien reaktio määräytyy valitun polymerointi-menetelmän ja reaktio-olosuhteiden mukaan. Epäjatkuvassa - - r 8 72987 polymeroinnissa pyritään mahdollisimman suureen konversioon, niin että vähintään 80 % käytetyistä monomeereistä, edullisesti kuitenkin yli 90 % reagoi.
Jäännösmonomeerien poistaminen tapahtuu tunnetuilla 5 menetelmillä tislaamalla normaalipaineessa tai alennetussa paineessa. Dispersioitten jatkokäsittelyn jälkeen vielä havaitut jäännösmonomeeripitoisuudet ovat erittäin pieniä, ne ovat yleensä alle 1000 ppm, edullisesti alle 100 ppm.
Keksinnön mukaisesti saadut silikoni-vinyylimonomeeri-10 dispersiot ovat vettä hylkiväksi tekeviä aineita ja soveltuvat pinnoitus- ja viimeistyssysteemeiksi luonnollisille tai synteettisille nahoille sekä luonnollisille tai synteettisille kuiduille, langoille tai sileille tekstiilikankail-le, sekä tasoitus- ja käsittelyapuaineeksi erilaisin käyttö-15 kohteisiin muovi- ja lakka-alueella. Edelleen ne soveltuvat elastomeeri-systeemien komponenteiksi.
Käytettäessä keksinnön mukaisia oksaspolymeeridisper-sioita pinnoitteena esim. tekstiilialustoilla tai nahalla tai keinonahalla silloitus voidaan suorittaa katalyyttises-20 ti tai termisesti. Silloitettaessa platinalla tai platinayh-disteillä on suositeltavaa käyttää vastaavia inhibiittoreita kuten asetyleenialkoholeja, erikoisesti metyleenitinolia.
Silloitus voi myös tapahtua radikaaleja muodostavien aineiden tai UV-säteilyn avulla.
25 Käytettäessä oksaspolymeeridispersioita elastomeeri- systeemeissä niihin voidaan lisätä tavallisia täyteaineita, apuaineita ja mahdollisesti pigmenttejä.
Keksinnön mukaisesti saaduilla silikoni-vinyylipoly-meeri-dispersioilla on viskositeetiltaan vastaaviin puhtai-30 siin silikoneihin verrattuna edullisempi emulgoitumiskäyt-täytyminen.
Ne on saatettavissa suhteellisen helposti tunnettujen emulgaattoreiden ja emulgoimistekniikoitten avulla stabiileiksi emulsioiksi.
35 Emulgaattorit muodostuvat tarkoituksenmukaisesti hyd- rofiilisen ja hydrofobisen komponentin seoksesta. Sopivia yhdisteitä ovat esim. moniarvoisten alkoholien rasvahappo- 9 72987 esterit, kuten glykolien, glyserolin tai sorbitolin, samoin kuin korkeimpien rasva-alkoholien steariinihappoesterit, tai etyleenioksidin liittymistuotteet näiden rasva-alkoholien, rasvahappojen tai vastaavien yhdisteiden kanssa, 5 joissa on aktiivinen vetyatomi. Sopivia ovat kuitenkin myös anioniaktiiviset emulgaattorit kuten natriumlauryylisulfaat-tai tai natriumdodekyylibentseenisulfonaatti tai alkyyli-, aryyli- tai alkyyliaryylikarboksylaatit tai myös kationiak-tiiviset emulgaattorit kuten kvaternääriset ammoniumyhdis-10 teet.
Seuraavat esimerkit valaisevat keksintöä.
Mikäli toisin ei ole mainittu, on ilmoitetut määrät paino-osina tai painoprosentteina.
Polydiorganosiloksaanien valmistus tapahtuu sinänsä 15 tunnetulla tavalla (vrt. W. Noll "Chemie und Technologie der Silicone", Verlag, Chemie, Weinheim/Bergstrasse, 2. painos 1968, kpl. 5, s. 162 alk.).
Esimerkeissä käytetään seuraavia siloksaaneja:
Polysilok- Kuvaus Viskositeetti saani /25°C/ 20 _mPas_ A Trimetyyliryhmä- 1000 terminaalinen B Vinyyliryhmapitoinen, sekä 10000 terminaalisesti sekä ketjussa C Si-H-pitoinen, trimetyylisi- lyyliryhmäterminaalinen 20 2 5 D Si-H-pitoinen, trimetyylisi- lyyliryhmäterminaalinen 800
Esimerkki 1 40 1 autoklaavi, joka on varustettu palautusjäähdyt-30 timellä, panostetaan 10,5 kgrlla polysiloksaania B, 9 kg:lla polysiloksaania C ja se lämmitetään typpeä sekaan johtaen 110°C:seen. Sitten lisätään 5 tunnin kuluessa samanaikaisesti 2 liuosta:
liuos 1: 7,5 kg n-butyyliakrylaattia 35 liuos 2: 1,5 kg polysiloksaania C
45 kg t-butyyliperpivalaattia.
__ - r _______ 72987 10
Erää sekoitetaan 1 tunnin ajan ja sitten poistetaan haihtuvat osat tislaamalla.
Viskositeetti 25°C:ssa: 12 000 mPas.
Koostumus: 5 37 % polysiloksaani B yksiköitä 37 % polysiloksaani C yksiköitä 26 % polymeroituja n-butyyliakrylaattiyksiköitä
Esimerkki 2 6 1 sekoituskattilassa lämmitetään typpi-ilmakehässä 10 1500 g polysiloksaania B, 750 g polysiloksaania D, 750 g poly- siloksaania C, 1 g tetrahydrobentsaldehydienolieetteriä 150°C:seen. Sitten lisätään 4 tunnin kuluessa samanaikaisesti kaksi liuosta:
liuos 1: 1000 g n-butyyliakrylaattia 15 liuos 2: 500 g polysiloksaania C
10 g tert.butyyliperoktoaattia 4 g tetrahydrobentsaldehydibentsyylienolieetteriä
Erää sekoitetaan 1 tunnin ajan 150°C:ssa, sitten se haihdutetaan ja vapautetaan käytännöllisesti katsoen kokonaan 20 reagoimattomista monomeereista. Saadun oksaspolymeerin viskositeetti on 1500 mPas 25°C:ssa ja sillä on koostumus, joka vastaa 88 %:ista monomeerireaktiota.
Esimerkki 3 6 1 sekoituskattilassa lämmitetään suojakaasussa 3 kg 25 polysiloksaania B, 150 g polysiloksaania C 110°C:seen. Sitten pumpataan sekaan 5 tunnin kuluessa liuos, joka sisältää 1,75 kg n-butyyliakrylaattia 15 g tetrahydrobentsaldehydibentsyylienolieetteriä 7,5 g t-butyyliperpivalaattia 30 Sekoitetaan 1 tunnin ajan ja tislataan haihtuvat osat tyhjössä pois. Lopputuotteen viskositeetti on 25°C:ssa 40 Pa.s ja koostumus seuraava: 28 % polymeroituja butyyliakrylaattiyksiköitä 3 % polysiloksaani B yksiköitä.
35 Esimerkit 4, 5 6 1 sekoituskattilaan täytetään typpi-ilmakehässä mallissa annetut komponentit ja lämmitetään 110°C:seen.
li 729 87 3 tunnin kuluessa lisätään monomeeri-initiaattoliuos ja sitten sekoitetaan 1 tunnin ajan. Kun haihtuvat osat on tislattu pois tyhjössä, jäähdytetään.
Malli 5 Esimerkki Polysiloksaani
B C
4 1250 1250 5 1250 1250
Liuos
Esim. n-butyyli- Oksi- Akryyli- t-butyyli- _akrylaatti_esteri_amidi_perpivalaatti 4 1960 40 - 12 g 5 1960 - 40 12 g
Esim._Tislemäärä_Viskositeetti mPas, 25°C
4 7 g 61 000 5 59 g 90 000
Esimerkki 6 6 1 teräsautoklaaviin panostetaan 900 g polysiloksaa-20 nia C ja 600 g polysiloksaania B, 2,5 g di-tert.butyyliper-oksidia ja 450 g vinylideenifluoridia. Erää lämmitetään 125°C:seen ja sekoitetaan 30 minuutin ajan 125°C:ssa. Sitten lisätään liuokset 1 ja 2 3 tunnin kuluessa, liuos 1: 250 g polysiloksaania C 25 12,5 g di-tert.butyyliperoksidia liuos 2: 1300 g vinylideenifluoridia
Erää sekoitetaan 1 tunnin ajan 125°C:ssa. Paine alennetaan varovaisesti ja haihdutetaan. Haihtuvat osat tislataan 30 pois. Oksaspolymeeri sisältää 45 paino-% polymeroituja vinylideenifluoridiyksiköitä 22 paino-% polysiloksaani B yksiköitä 33 paino-% polysiloksaani C yksiköitä.
Esimerkki 7 35 40,0 kg:aan esimerkin 1 oksaskopolymeeridispersiota lisätään sekoittaen 1,4 kg 50 moolin kanssa etyleenioksidia ___ - r - i2 72987 reagoinutta oleyylialkoholia ja 1,2 kg 6 moolin etyleeni-oksidia kanssa reagoinutta tridekyylialkoholia. Seos lämmitetään 60°C:seen ja siihen lisätään sekoittaen 57,4 kg ioninvaihtovettä. Saadaan oksaskopolymeerin homogeeninen 5 ja stabiili emulsio. Mahdollisesti voidaan hienomman jakaantumisen aikaansaamiseksi homogenisoida korkeapainehomogeni-sointikoneen (esim. Alfa-Laval, tyyppi SH 20) avulla kerran tai useampia kertoja 20000 kParssa.
Esimerkit 8-12 10 Samalla tavalla kuin on kuvattu esimerkissä 7, saa daan kopolymeereistä koostumukseltaan seuraavia emulsioita: 13 72987 ro (Ο rö I cu (¾ (¾ 0 42 42 42
E
O o o o
4Ö O O O
<D o o o C -P o o o
•H -p (N (N (N
<Ö C
Cp-P tÖ tÖ <0 rö O (0 (0 (0
0) te -P +J -P
42 -H I 1 P P P
PC 0) dl <0 O o: 42 42 42 W en
<N H (N
I I I I I I I
O O -HO -H O
LH in e m e m i
•H I I (0 I re I -H
P -P -P rö -P rö ·Π Ή 0 '—I Ή i—1 -P 44 ip ·Ρ -P P O ·Ρ
44 -P -P ·Ρ 'P CP -P -P ·Ρ *P -P C -P
4J Cp 44 >,p 43 JJ >ιΡ Λ P >i-P <L> -P
rö Oltö 0) rö P 44 CU (Ö P P Π) P 42 n! rö ptöPrö O rö P rö OtöPrödJrö
tji OP OP tn rö O P en ro O rö Ό P
P CP ΪΡ 0) Cp CD G) Cp C # in dpp#ffl #ρ #ρ#ΐί E 42420420042 W inomo^f-PnJOo-Pin-Ptno '44 ' 4J ' P '44 ' P ' p '44 i—IQ) i—10) i—I44i—10) i—144 i—I44i—10) 0 e -P dip o o m m o rö ^ ro p ro
CP
:rö 1 44
>ι ω P -P O 42 CU P
m -P dj n ro p in ie rö P E en 0) -P 42 0) tn O E 0) 42 42
P
0) E oo σι o p pj
Ή r—I rH i-H
en
M
Claims (4)
1. Pinnoitus- ja viimeistysaineena käytettävä oksas-polymeeridispersio, tunnettu siitä, että se sisältää 5 oksastussubstraattina 24-76 paino-% organopolysiloksaaneja, jotka muodostuvat seoksesta, jossa on A. 1-99 paino-%, edullisesti 5-85 paino-%, Si-H-ryh-miä sisältäviä organopolysiloksaaneja, B. 99-1 paino-%, edullisesti 95-15 paino-%, vinyyli- 10 ryhmiä sisältäviä organopolysiloksaaneja, ja C. 0-50 paino-%, edullisesti 0-35 paino-% polydiorga-nosiloksaaneja, ja oksastettuna polymeerifaasina 76-24 paino-% polymeroituja vinyylimonomeeriyksiköitä, jolloin osa Si-H-ryhmistä vastaavassa polysiloksaanissa on substituoitu 15 vinyylimonomeerin monoadditioreaktiolla.
2. Menetelmä patenttivaatimuksen 1 mukaisen oksaspoly-meeridispersion valmistamiseksi, tunnettu siitä, että I. 1-98,999 paino-%, edullisesti 15-79,9 paino-% organopolysiloksaanikomponenttia, joka sisältää
20 A. 1-99 paino-%, edullisesti 5-85 paino-% Si-H-ryh- miä sisältäviä organopolysiloksaaneja, B. 99-1 paino-%, edullisesti 95-15 paino-% vinyyli-ryhmiä sisältäviä organopolysiloksaaneja, ja C. 0-50 paino-%, edullisesti 0-35 paino-% polydiorga- 25 nosiloksaaneja, ja II. 98,999-1 paino-%, edullisesti 83,5-20 paino-% vinyylimonomeereja, III. 0-10 paino-%, edullisesti 0-2 paino-% molekyyli-painoa säätelevää ainetta, ja
30 IV. 0,001-10 paino-%, edullisesti 0,1-1,5 paino-% initiaattoria, saatetaan polymerointireaktioon reaktiolämpö-tilassa -20°C - 250°C, edullisesti 40°C - 150°C, ja reaktio-paineessa enintään 50000 kPa, edullisesti enintään 2000 kPa.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3201194 | 1982-01-16 | ||
| DE19823201194 DE3201194A1 (de) | 1982-01-16 | 1982-01-16 | Vernetzbare pfropfpolymerisat-dispersionen aus hydrogensiloxan-gruppen und si-vinyl-gruppen enthaltenden organopolysiloxanen |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI830123A0 FI830123A0 (fi) | 1983-01-13 |
| FI830123L FI830123L (fi) | 1983-07-17 |
| FI72987B FI72987B (fi) | 1987-04-30 |
| FI72987C true FI72987C (fi) | 1987-08-10 |
Family
ID=6153206
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI830123A FI72987C (fi) | 1982-01-16 | 1983-01-13 | Ymppolymerdispersion av vaetesiloxan- och si-vinylgrupper innehaollande organopolysiloxaner foer anvaendning som belaeggnings- och appreteringsmedel och foerfarande foer dess framstaellning. |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4463127A (fi) |
| EP (1) | EP0084321B1 (fi) |
| JP (1) | JPS58125715A (fi) |
| AT (1) | ATE16710T1 (fi) |
| BR (1) | BR8300180A (fi) |
| DE (2) | DE3201194A1 (fi) |
| ES (1) | ES519009A0 (fi) |
| FI (1) | FI72987C (fi) |
Families Citing this family (21)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4684670A (en) * | 1983-08-26 | 1987-08-04 | General Electric Company | Ultraviolet radiation-curable silicone release compositions |
| US4777063A (en) * | 1985-05-02 | 1988-10-11 | Raychem Corporation | Curable organopolysiloxane composition |
| DE3631125A1 (de) * | 1986-09-12 | 1988-03-24 | Wacker Chemie Gmbh | Verfahren zur herstellung von organopolysiloxanelastomeren und neue organosiliciumverbindungen |
| US4797501A (en) * | 1986-12-31 | 1989-01-10 | Union Carbide Corporation | Silicone-based stabilizers useful in the preparation of improved polyurethane foams |
| JPS6448859A (en) * | 1987-08-19 | 1989-02-23 | Shinetsu Chemical Co | Silicone composition for impregnation of electronic component |
| DE3742180A1 (de) * | 1987-12-12 | 1989-06-22 | Bayer Ag | Pfropfpolymerisat-dispersionen |
| US5238977A (en) * | 1987-12-12 | 1993-08-24 | Bayer Aktiengesellschaft | Graft polymer dispersions |
| DE3831452A1 (de) * | 1988-01-29 | 1990-03-22 | Pfersee Chem Fab | Verwendung von modifizierten, perfluoraliphatische gruppen enthaltenden polyurethanen zusammen mit textilhilfsmitteln zur oel- und wasserabweisenden ausruestung von textilmaterialien |
| US5196260A (en) * | 1988-11-19 | 1993-03-23 | Ciba-Geigy Corporation | Process for the treatment of fibrous materials with modified organopolysiloxanes and the materials |
| DE3839136A1 (de) * | 1988-11-19 | 1990-05-23 | Pfersee Chem Fab | Verfahren zur behandlung von faserigen materialien mit modifizierten organopolysiloxanen und die so behandelten materialien |
| US4962165A (en) * | 1989-01-12 | 1990-10-09 | Rohm And Haas Company | Process for making silicone particles |
| DK0571526T3 (da) * | 1991-02-14 | 1997-10-13 | Johnson & Son Inc S C | Polymerblandinger. |
| DE4232896A1 (de) * | 1992-09-30 | 1994-03-31 | Bayer Ag | Verwendung von Polyorganosiloxan-Pfropfprodukten zur Lederzurichtung |
| US5409620A (en) * | 1993-12-30 | 1995-04-25 | Dow Corning Corporation | Fiber treatment compositions containing organofunctional siloxanes and methods for the preparation thereof |
| CA2324949A1 (en) | 1998-03-24 | 1999-09-30 | Avantgarb, Llc | Modified textile and other materials and methods for their preparation |
| US6380336B1 (en) * | 1998-03-24 | 2002-04-30 | Nano-Tex, Llc | Copolymers and oil-and water-repellent compositions containing them |
| DE19934116A1 (de) * | 1999-04-07 | 2000-10-19 | S & C Polymer Silicon & Compos | Haftvermittler für Siliconmaterialien |
| US6629958B1 (en) * | 2000-06-07 | 2003-10-07 | Ronald P. Spinello | Leak sealing needle |
| GB2413508B (en) * | 2003-02-10 | 2007-02-21 | Waters Investments Ltd | Siloxane-Immobilized particulate stationary phases for chromatographic separations and extractions |
| US20060069198A1 (en) * | 2003-06-30 | 2006-03-30 | Nissin Chemical Industry Co., Ltd. | Building exterior wall-coating emulsion compositions and building exterior walls |
| US9785174B2 (en) | 2014-10-03 | 2017-10-10 | Microsoft Technology Licensing, Llc | Predictive transmission power control for back-off |
Family Cites Families (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL125765C (fi) * | 1963-11-29 | |||
| US3555109A (en) * | 1967-09-08 | 1971-01-12 | Stauffer Wacker Silicone Corp | In situ generation of unique particulate matter in organopolysiloxanes |
| US3627836A (en) * | 1968-11-15 | 1971-12-14 | Stauffer Wacker Silicone Corp | Modified organopolysiloxanes with mono and polyolefinic cross-linked particles generated in situ |
| BE754668A (fr) * | 1969-08-13 | 1971-02-10 | Stauffer Wacker Silicone Corp | Organopolysiloxanes modifies et leur preparation |
| US4014851A (en) * | 1973-12-26 | 1977-03-29 | General Electric Company | Polyolefin-filled vinyloranopolysiloxane composition and method of preparation |
| US4123472A (en) * | 1975-09-05 | 1978-10-31 | Sws Silicones Corporation | Oil resistant modified silicone composition |
| US4070526A (en) * | 1976-05-20 | 1978-01-24 | Dow Corning Corporation | Radiation-curable coating compositions comprising mercaptoalkyl silicone and vinyl monomer, method of coating therewith and coated article |
| DE2641201A1 (de) * | 1976-09-14 | 1978-03-16 | Consortium Elektrochem Ind | Diorganopolysiloxane enthaltende gemische und verfahren zu ihrer herstellung |
| US4166078A (en) * | 1977-12-16 | 1979-08-28 | Sws Silicones Corporation | Modified organopolysiloxane compositions |
| US4172101A (en) * | 1978-04-14 | 1979-10-23 | Sws Silicones Corporation | Modified organopolysiloxane compositions |
| JPS601892B2 (ja) * | 1979-04-03 | 1985-01-18 | 信越ポリマ−株式会社 | 半硬化状シリコ−ンゴム成形品 |
| JPS5626505A (en) * | 1979-08-09 | 1981-03-14 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | Selective gas-permeable membrane |
-
1982
- 1982-01-16 DE DE19823201194 patent/DE3201194A1/de not_active Withdrawn
- 1982-12-30 US US06/454,893 patent/US4463127A/en not_active Expired - Lifetime
-
1983
- 1983-01-05 DE DE8383100042T patent/DE3361305D1/de not_active Expired
- 1983-01-05 EP EP83100042A patent/EP0084321B1/de not_active Expired
- 1983-01-05 AT AT83100042T patent/ATE16710T1/de not_active IP Right Cessation
- 1983-01-13 FI FI830123A patent/FI72987C/fi not_active IP Right Cessation
- 1983-01-13 JP JP58002926A patent/JPS58125715A/ja active Granted
- 1983-01-14 ES ES519009A patent/ES519009A0/es active Granted
- 1983-01-14 BR BR8300180A patent/BR8300180A/pt unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0515725B2 (fi) | 1993-03-02 |
| FI72987B (fi) | 1987-04-30 |
| EP0084321B1 (de) | 1985-11-27 |
| FI830123L (fi) | 1983-07-17 |
| DE3201194A1 (de) | 1983-07-28 |
| ES8400126A1 (es) | 1983-10-16 |
| EP0084321A2 (de) | 1983-07-27 |
| DE3361305D1 (en) | 1986-01-09 |
| FI830123A0 (fi) | 1983-01-13 |
| JPS58125715A (ja) | 1983-07-26 |
| US4463127A (en) | 1984-07-31 |
| ES519009A0 (es) | 1983-10-16 |
| ATE16710T1 (de) | 1985-12-15 |
| EP0084321A3 (en) | 1983-08-03 |
| BR8300180A (pt) | 1983-10-11 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FI72987C (fi) | Ymppolymerdispersion av vaetesiloxan- och si-vinylgrupper innehaollande organopolysiloxaner foer anvaendning som belaeggnings- och appreteringsmedel och foerfarande foer dess framstaellning. | |
| FI75878B (fi) | Textilappreteringsmedel. | |
| JPS6320247B2 (fi) | ||
| US4469840A (en) | Aqueous polysiloxane formulations | |
| TWI422634B (zh) | 水性聚合物分散體組成物及表面處理劑 | |
| US4028436A (en) | Melt phase process for the preparation of emulsifiable polyethylene waxes | |
| US4492786A (en) | Modified organopolysiloxane composition | |
| US20060235175A1 (en) | Synthesis and characterization of novel functional fluoropolymers | |
| CA1152683A (en) | Organopolysiloxane-urethane-vinyl graft copolymers | |
| CA1159594A (en) | Organopolysiloxane-polyether-vinyl graft copolymers | |
| SU793405A3 (ru) | Способ получени привитых сополимеров | |
| US4412039A (en) | Crosslinked silicone-vinyl polymer systems | |
| JPS623850B2 (fi) | ||
| JPH02308806A (ja) | ポリフルオロオレフィン―ポリオルガノシロキサングラフト共重合体およびその製造方法 | |
| KR20220131281A (ko) | 실리콘-아크릴레이트 중합체, 공중합체, 및 관련 방법 및 조성물 | |
| JPH0578681A (ja) | 滑性付与樹脂組成物 | |
| JP2009001785A (ja) | アミノシランとエポキシ官能性ポリアクリレートを含んでなるシランワニス | |
| CA1174782A (en) | Crosslinked silicone-vinyl polymer systems | |
| JPH10292023A (ja) | 架橋ポリオルガノシロキサン粒子およびその製造法 | |
| JP2674816B2 (ja) | 含フッ素エステル型ポリオレフィンワックス及び該ワックスからなる撥水撥油剤 | |
| JPH0952954A (ja) | ポリオルガノシロキサンの製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM | Patent lapsed |
Owner name: BAYER AKTIENGESELLSCHAFT |