JPS601892B2 - 半硬化状シリコ−ンゴム成形品 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は半硬化状シリコーンゴム成形品、特には半硬化
状の絶縁テープまたはシールテープに関するものである
。

従来、電気機器の絶縁、シールにあたっては、基村とし
てのガラスクロス、ガラスマット、不織布、集成マィカ
、ポリエステルクロスなどにシリコーン樹脂、ェポキシ
樹脂、フェノール樹脂、アルキツド樹脂などのワニスを
含浸させたＢステージの状態の絶縁テープあるいはシー
ルテープが使用されていた。

しかしながらこれらは可とう性が充分でなく、また可便
寿命が短かいという欠点を持っていた。

本発明はこれら従来の絶縁テープの欠点を解決するもの
であって、これは…２５ｑｏにおける粘度が少なくとも
１００００００センチストークスであるジオルガノポリ
シロキサン１０の重量部【口’１分子中に、けし、素原
子に直結した少なくとも２個のビニル基を有し、かつ２
５ｏ０における粘度が１００〜５０００００センチスト
ークスであるビニル基含有オルガ／ポリシロキサン５〜
８の重量都内１分子中に、少なくとも３個のＳｉ一日結
合を有する、｛ｏ｝成分中のけし、素原子に直結したビ
ニル基１個に対し、このけし、素原子に結合した水素原
子を０．５〜１．２個与えるに充分な量の、液体状オル
ガノハイドロジェンポリシロキンＱ 無機質充填剤
１０〜２０低重量部■ 触媒量の白金もし
くは白金化合物Ｎ 有機過酸化物 ０．
１〜５重量部および川 発泡剤
０〜１５重量部からなる混合物を賦形したのち、８０
℃以下の温度で半硬化状態に硬化させてなるシリコーン
ゴム成形品に関するものである。

本発明の半硬化状シリコーンゴム成形品たとえば絶縁テ
ープ、シールテープ（以下絶縁テープ等という）は、比
較的低温で硬化する付加型の液状シリコーンゴムと高温
で硬化する過酸化物硬化型シリコーンゴムおよび充填剤
その他を主体としてなるものであって、これは上記した
｛ィ）〜Ｎまたは【トー成分を均一に混合した後、目的
の形状たとえばテープ状に賭形し、室温あるいは８０ｏ
ｏを越えない温度に加溢することにより半硬化の状態す
なわち表面粘着のない、かつ取扱上充分な強度を有する
テープ状物とするものである。

こうして得られる半硬化状物は取扱いが容易で長期間安
定に保存することができる。上記半硬化状のテープ状物
は被絶縁物あるいはシールすべき物体に巻回または貼り
付けた後、Ｎ成分の分解温度以上に加熱することにより
、完全な硬化を行うと同時にテープ相互間の接着および
被着体への接着を行って絶縁あるいはシールを行うもの
である。

以下本発明を詳細に説明すると、本発明で使用する‘ィ
｝成分のジオルガノポリシロキサンとしては平均組成式
ＲａＳｉ０４−ａ（ここにＲはァルキル基、ハロゲン化
アルキル基、ビニル基、アリル基を表し、ａは１．９〜
２．０１である）で示されるポシロキサンであり、この
ものは機械的強度にすぐれた絶縁テープ等を得るために
、少なくとも１００００００センチストークス（２５つ
○）の粘度を有することが必要とされる。

なお、けし、素原子に結合したビニル基含有量が０．０
２５〜３モル％範囲にあることが、このポリシロキサン
に良好な硬化性、耐熱性、弾性などの特性を与えるうえ
で好ましい。また｛口）成分としての１分子中にけし、
素原子に直結した少なくとも２個のビニル基を有するオ
ルガノポリシロキサンは、目的とする半硬化状体の成形
品を得るために必須とされる成分であり、たとえば一般
式（ここにＲおよびＲＩはアルキル基、ハロゲン化アル
キル基、アリール基、ビニル基、ｎは１０以上の整数で
ある）で示されるポリシロキサンである。

このものは上託した目的および‘ィ）成分との混合の容
易さの点より１００〜５０００００センチストークス（
２５ｑＣ）の粘度範囲であることが必要とされる。この
【ロー成分の配合量は‘ィ’成分１００重量部に対して
５〜８の重量部、好ましくは１５〜４の重量部とされる
が、これはこの配合量が５重量部以下では‘ｏ｝成分の
みを硬化させた半硬化状態の成形品たとえば絶縁テープ
等の表面に粘着性が残り、かつ強度的にも充分でなく取
扱い難いものとなってしまうし、またこれが８の重量部
以上では【ィー成分とのブレンド時濠練用のロールなど
にこれが粘着し作業性を低下させ、かつ最終硬化〔‘ィ
）成分の硬化〕後の絶縁テープ等の相互間の接着力およ
びその機械強度を低下させてしまからである。し一成分
の、１分子中に少なくとも３個のＳｉ−日結合を有する
流体状のオルガノハイドロジェンポリシロキサンとして
は、平均組成式ＲａＨｂＳｉ０４‐ａ−ｂ（ここにＲは
アルキル基、ハロゲン化アルキル基、ピニル基、アリル
基であり、ＩＳａミ２、０＜ｂ≦２、１＜ａ十ｂＳ２．
７である）で示され、より具体的には分子鎖末端がジメ
チル水素シリル基であり、主鎖中に少なくとも１個のメ
チル水素シロキサン単位を有するジオルガノポリシロキ
サン、ジメチルシロキサン単位（あるいはメチルフェニ
ルシロキサン単位）とメチル水素シロキサン単位とトリ
メチルシロキサン単位との共重合体、ジメチルハィドロ
ジェンシロキサン単位とＳｉ０２単位とから成る低粘度
流体などが例示される。

これらは前記した｛ロー成分中のけし、素原子に直結し
たビニル基１モルに対し、このけし、素原子に結合した
水素原子を０．５〜１．２モル与えるに充分な量配合す
ることが必要とされる。

０成分の無機質充填剤は、従釆シリコーンゴムに用いら
れている公知ものもでよく、たとえば、ヒュームドシリ
カ、シリカェアロゲルなどの微細シリカ粉末、石英粉末
、チタンホワイト、アルミナ、酸化鉄、カーボンブラッ
クなどの１種または２種以上が配合使用される。

なお、この無機質充填剤の配合量は前記‘ィ｝成分１０
唯重量部に対して１０〜２０の重量部とされる。この池
着色の目的で顔料を加えることも任意である。的成分の
白金もしくは白金系化合物は、【ｏ｝成分とげ成分の付
加反応を促進させるために必要とされるものであって、
これには白金元素、塩化白金酸、白金オレフィンコンプ
レツクス、白金アルデヒドコンプレツクス、白金ケトン
コンプレツクス、白金アルコール化合物、などが例示さ
れ、これらはｐ坤異算で５〜１００岬ｐｍ使用される。

Ｎ成分としての有機過酸化物は‘ィー成分のオルガノポ
リシロキサンを硬化させる（すなわち完全硬化を達成す
る）ためのもので、これには従来公知のペンゾイルパー
オキサイド、ターシヤリーブチルパーオキサイド、ジク
ミルパーオキサイド、ビスー２・４ージクロロベンゾイ
ルパーオキサイド、ターシヤリーブチルパーベンゾエー
トなどが例示され、これは（ィ｝成分に対しておおむね
０．１〜５重量部の範囲で使用される。｛ト）成分とし
ての発泡剤は８０つ○以下の温度では発泡せず、Ｎ成分
の分解温度になり始めて発泡し、かつ【口｝成分とげ成
分との付加による硬化反応を妨げないものであることが
必要とされ、これにはニトロソ化合物たとえばＮ・Ｎ′
ージニトロソベンタメチレンベンタミン、Ｎ・Ｎ′ージ
メチル−Ｎ・Ｎ′−ジニトロソテレフタルアミド、アゾ
化合物たとえばアゾビスホルムアミド、アゾビスイソブ
チロニトリルなどが例示される。

しかして本発明の半硬化状シリコーンゴム成形品は、ま
ず（ィー〜日成分またはさらにＷ成分を均一に混合し、
８０００以下の温度で不完全硬化させることにより得ら
れるが、この配合の順序としては【ィ’〜〇成分を充分
混合した後、的、Ｎ成分さらに要すれば（ト｝成分を混
合することが望ましい。

この混合物はついで所望形状に賦形するが、これは（ロ
ー成分とし一成分との付加反応触媒である（村成分の存
在により常温でも反応が進行し、硬化（付加反応）が進
むので、低温で保存するかあるいは‘ィ）〜Ｎ成分また
は‘ト｝成分の混合終了後すみやかにテープ状等に賦形
を行い、常温または適宜加溢して半硬化状成形品とする
ことが必要とされる。この賦形の方法（たとえばシート
状とする場合）としてはたとえば押出、あるいはカレン
ダーロールによるトッピング分出しを行って所望の厚み
のシートとなし、これを常温あるいは８０℃を越えない
温度に加熱処理することによってし一成分と【ｏ’成分
との付加反応を行い、【ィー成分の硬化は起さず、かつ
【ト’成分が混合されている場合は発泡を起さないよう
にして半硬イａ氏のシートとする。このようにして表面
粘着性のない、取扱い上充分な強度を有するシートを得
ることができるが、このシートは要すれば所定中にスリ
ットがなされ、所望のテープとされる。つぎに上記のよ
うにして得られる半硬化状テープの使用方法を説明する
と、まずこの半硬化状テープは被絶縁物にその一部が重
なるようにして巻回するか、あるいはシールすべき被着
物体に粘着するが、この際要すれば被絶縁物、被着体表
面をプライマー処理しておくことが望ましい。

なお、このプライマー効果の付与は組成物の混合時にあ
らかじめアルキルチタネートたとえばＴｉ（ＯＣＨ２Ｃ
Ｈ２ＣＱＣ日３）４ およびシリコーンパーオキサイド
たとえばなどを混合する手段によってもよく、こうする
ことにより容易に被絶縁物等に接着させることができる
。

この被絶縁物等に巻回または粘着された半硬化状のテー
プは、ついで１００午０以上に適宜時間加熱してＮ成分
による【ィ｝成分の努井喬硬化を起させると同時に、こ
のテープの重なり部分および被絶縁物等との接着が行わ
れる。

なお、この半硬化状テープに【ト’成分が配合されてい
る場合はＮ成分の分解による（ィ’成分の架橋硬化反応
と同時に発泡も行われるのでシール用材料としてはより
好ましいものとなる。

この加熱硬化の方法としては加熱炉中に放置するか、加
熱炉中で連続的に硬化させたり、大型のものであれば熱
風を直接半硬化状テープに吹きつけるなどして硬化が行
われる。

以上説明したように本発明の半硬化状テープは柔軟性も
あり、またその中に残存するのは高温で反応する過酸化
物であるから比較的長期間にわたり使用することが可能
であり、また使用時緊張下に絶縁物に巻き付ければ、完
全硬化後もあたかも接着しているかの如く絶縁物に密着
しているので絶縁物の表面のプラィマー処理は必ずしも
必要としないものであり、これをシール材として用いる
場合も密着させた後熱風をあてるなどして完全に硬化接
着を行うことができるなどきわめて容易に絶縁被覆およ
びシールがなされるので、その工業的利用価値はきわめ
て大である。

つぎに本発明の実施例をあげ本発明をさらに具体的に説
明する。

実施例 １ ジメチルシロキサン単位９９．８５モル％、メチルビニ
シロキサン単位０．１５モル％から成る粘度４００００
００センチストークス（２５０Ｃ）のメチルビニルポリ
シロキサン生ゴム１０の重量部、比表面積２００で／夕
のヒュームドシリカ４０重量部、分子鎖末端がジメチル
ビニルシリル基であるジメチルポリシロキサン、および
トリメチルシロキサン単位とメチルビニルシロキサン単
位とＳｉ０２単位とからなる（Ｓｉ０２単位に対し、ト
リメチルシロキサン単位０．８単位、メチルビニルシ。

キサン単位はＳｉ原子の７モル％）共重合体とを４：１
の割合に混合したもの３０重量部、塩化白金酸を２０政
ｐｍ（Ｐｔ換算量）、Ｓｉ０２単位とジメチル水素シロ
キサン単位とからなる（Ｓｉ０２の１単位に対しジメチ
ル水素シロキサンを平均２単位含有）粘度１０センチス
トークス（２５ｏｏ）の共重合体２．５重量部、さらに
２・４ージクロロベンゾイルパーオキサイド１．５重量
部とを均一に混合した。上記組成物をカレンダーロール
を用いて厚さ０．１２５肌、中２０仇枕のポリエステル
シート上に１側厚さでトッピング分出しを行い、このも
のを６０ｏｏに保ってある加熱炉中で３０分処理し、半
硬化状のシートを得た。

さらにこのシートを２仇奴中にスリットしたのち、前記
ポリエステルシートから剥し取った。なおこのものの物
性楯は第１表のようであった（物性楯の測定はＪＩＳＫ
６３０１による）。ついでこの半硬化状のテープを直径
２仇吻、長さ３００肌の２本の、１本はプライマー処理
し、他の１本は未処理のアルミニウム管にそれぞれテー
プを緊張下にその一部が重なるように巻き付け、端部を
固定したのち、２００００の加熱炉中に１０分間放置し
て完全に硬化させた。このものの物性値は第１表のよう
であった。この完全硬化させたテープの童なり部分は完
全に接着し、プラィマー処理したアルミニウム管にはテ
ープは完全に接着した。またプライマー処理していない
アルミニウム管にはテープが接着していないにもかかわ
らずテープが緊張下に巻かれているので管が抜けること
はなく実質的にテープが接着されているのと同じ状態で
あった。これと比較のために前記アルミニウムに１側厚
みで本発明テープと同一原料を用いてチューブ状に被覆
を行ったものと耐電圧を比較したところ差は認められな
かった。第１表 実施例 ２ 実施例１と同様にして得た配合組成物に発泡剤のアゾビ
スィソブチロニトリル粉末２重量部を添加した組成物を
実施例１と同様にポリエステルシート上に１肌厚さでト
ッピング分出しを行って実施例１と同条件で硬化させ、
半硬化状シートを得た。

ついでこれを２仇吻中にスリットし半硬化状テープとし
た。なおこのテープからはポリエステルシートを剥さな
かった。このテープの物性値は第２表に示すとおりであ
った。このポリエステルシートのついた半硬化状テープ
をプラィマー処理した厚さ１側、中２仇舷、長さ３００
肌のステンレススチール板の上に半硬化テーフ。

面を積層し５ｋ９′仇の圧力で圧着したのちｌｋｇ／流
の圧力で保持し、２００００の加熱炉中で１０分間発泡
硬化、接着を行って加熱炉より取出し、ポリエステルシ
ートを剥し取って、発泡倍率２．５倍のステンレススチ
ール板に接着したスポンジテープが得られた。このスポ
ンジテープの物性値は第２表に示すとおりであった。第
２ 表 ′

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ （イ）２５℃における粘度が少なくとも１００００
   ００センチストークスであるジオルガノポリシロキサン
   １００重量部（ロ）１分子中に、けい素原子に直結した
   少なくとも２個のビニル基を有し、かつ２５℃における
   粘度が１００〜５０００００センチストークスであるビ
   ニル基含有オルガノポリシロキサン５〜８０重量部（ハ
   ）１分子中に、少なくとも３個のＳｉ−Ｈ結合を有する
   、（ロ）成分中けい素原子に直結したビニル基１個に対
   し、このけい素原子に結合した水素原子を０．５〜１．
   ２個与えるに充分な量の、液体状オルガノハイドロジエ
   ンポリシロキサン（ニ）無機質充填剤１０〜２００重量
   部（ホ）触媒量の白金もしくは白金化合物（ヘ）有機過
   酸化物０．１〜５重量部 および （ト）発泡剤０〜１５重量部 からなる混合物を賦形したのち、８０℃以下の温度で半
   硬化状態に硬化させてなるシリコーンゴム成形品。