FI67356B - FOERFARANDE FOER AOTERVINNING AV CYANIDER FRAON SPOLLOESNINGARERHAOLLNA FRAON ELUTFAELLNINGSPROCESSER - Google Patents

FOERFARANDE FOER AOTERVINNING AV CYANIDER FRAON SPOLLOESNINGARERHAOLLNA FRAON ELUTFAELLNINGSPROCESSER Download PDF

Info

Publication number
FI67356B
FI67356B FI800250A FI800250A FI67356B FI 67356 B FI67356 B FI 67356B FI 800250 A FI800250 A FI 800250A FI 800250 A FI800250 A FI 800250A FI 67356 B FI67356 B FI 67356B
Authority
FI
Finland
Prior art keywords
cyanide
copper
fraon
rinsing solution
sulphite
Prior art date
Application number
FI800250A
Other languages
Finnish (fi)
Other versions
FI800250A (en
FI67356C (en
Inventor
Michael Franz-Xaver Peuser
Jose Benedito Bartolo
Original Assignee
Peuser Michael Franz Xaver
Jose Benedito Bartolo
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Peuser Michael Franz Xaver, Jose Benedito Bartolo filed Critical Peuser Michael Franz Xaver
Publication of FI800250A publication Critical patent/FI800250A/en
Application granted granted Critical
Publication of FI67356B publication Critical patent/FI67356B/en
Publication of FI67356C publication Critical patent/FI67356C/en

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22BPRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B3/00Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes
    • C22B3/20Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching
    • C22B3/44Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching by chemical processes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C02TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02FTREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/52Treatment of water, waste water, or sewage by flocculation or precipitation of suspended impurities
    • C02F1/5236Treatment of water, waste water, or sewage by flocculation or precipitation of suspended impurities using inorganic agents
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C25ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25DPROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
    • C25D21/00Processes for servicing or operating cells for electrolytic coating
    • C25D21/16Regeneration of process solutions
    • C25D21/20Regeneration of process solutions of rinse-solutions
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02PCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P10/00Technologies related to metal processing
    • Y02P10/20Recycling

Description

ΙΓ^ΤΙ Γβΐ „,ν KUULUTUSJULICAISUΙΓ ^ ΤΙ Γβΐ „, ν ADVERTISING PUBLIC

JkSTa IJ P ) UTLÄGGNIMGSSJCIUFT 6 7 G> 5 6 c w ' 11 93 1935 (51) Kw.it/let.Ct3 C 01 C 3/08, C 25 D 21/20 SUOMI—FINLAND pi) iWik^-N«w6knh., 800250 (22) HakwnitpAlvt — AmOiutingtdaf 29.01.80 (13) AlkupMvt—GUttgh«tad*g 29.01.80 (41) Tulitit JuHdMksi — BlfvR off«m*g 3 0.0 7.3 0 fet-lttl. i» rek Uteri hallitut NlhtMWp™ ]. kwl***., p™. ~ n Q,JkSTa IJ P) UTLÄGGNIMGSSJCIUFT 6 7 G> 5 6 cw '11 93 1935 (51) Kw.it/let.Ct3 C 01 C 3/08, C 25 D 21/20 FINLAND — FINLAND pi) iWik ^ -N «w6knh ., 800250 (22) HakwnitpAlvt - AmOiutingtdaf 29.01.80 (13) AlkupMvt — GUttgh «tad * g 29.01.80 (41) Tulitit JuHdMksi - BlfvR off« m * g 3 0.0 7.3 0 fet-lttl. i »rek Uteri controlled NlhtMWp ™]. kwl ***., p ™. ~ n Q,

Patent· och registerttyreleen AmUm uthfd odi utukrtft·* pubdcarad 30.11.o-4 (32)(33)(31) Pjrydetty utuoikuu» —8*fird prior** 29.01.79 Brasi1ia-Brasi 1 ien(BR) PI 7900707 (71)(72) Michael Franz-Xaver Peuser, Rua Princesa Isabel, 266, 18°. And.Patent · och registrerttyreleen AmUm uthfd odi utukrtft · * pubdcarad 30.11.o-4 (32) (33) (31) Pjrydetty utuoikuu »—8 * fird prior ** 29.01.79 Brasi1ia-Brasi 1 ien (BR) PI 7900707 (71 ) (72) Michael Franz-Xaver Peuser, Rua Princesa Isabel, 266, 18 °. And.

Ap. l8l, BR-0^601 Sao Paulo S.P.,Ap. 188, BR-0 ^ 601 Sao Paulo S.P.,

Jose Benedito Bartolo, Rua Sao Nicolau 210, BR-09900 Diadema S.P., Brasilia-Brasi1ien(BR) (7*0 Oy Koister Ab (5*0 Menetelmä syanidien tai teenottami seks i sahkösaostusprosesseista saaduista huuhtelu1iuoksista - Förfarande för ätervinning av cyanider fran spol1ösningar erhallna frän elutfä11 ningsprocesserJose Benedito Bartolo, Rua Sao Nicolau 210, BR-09900 Diadema SP, Brazil-Brazil (BR) (7 * 0 Oy Koister Ab (5 * 0 frän elutfä11 ningsprocesser

Keksintö koskee menetelmää syanidien talteenottamiseksi kompleksista syanidia sisältävistä huuhteluliuoksista, joita saadaan sähkösaostusprosessista.The invention relates to a process for recovering cyanides from complex cyanide-containing rinsing solutions obtained from an electroprecipitation process.

Galvanointiteollisuudessa on etsitty taloudellisempia ja käytännöllisempiä järjestelmiä ja menetelmiä huuhteluliuosten puhdistuskäsittelyä varten. Sähkökemian tällä sektorilla kehitetyt menetelmät ovat monimutkaisia ja ne vaativat erikoistuneen henkilökunnan käyttämään laitteistoa. Menetelmät ovat kalliita johtuen suurista energiakustannuksista ja erikoistuneesta työvoimasta. On yleisesti tunnettua, että galvanointiteollisuudessa menetetään suuria määriä kemiallisia tuotteita ja myrkkyjen hajottamiseksi suoritettavassa käsittelyssä muodostuu suuria määriä raskasmetallia sisältäviä lietteitä, jotka menevät hukkaan.The electroplating industry has sought more economical and practical systems and methods for cleaning flushing solutions. The methods developed in this sector of electrochemistry are complex and require specialized personnel to operate the equipment. The methods are expensive due to high energy costs and specialized labor. It is well known that large amounts of chemical products are lost in the electroplating industry and large amounts of heavy metal-containing sludges are formed during treatment to decompose toxins.

On havaittu, että syanidien talteen otto sähkösaostuspro-sesseista saatavista syanidipitoisista huuhteluliuoksista voidaan suorittaa käyttämällä kemiallisia tuotteita liukoisen syanidin 67356 muuttamiseksi liukenemattomaksi syanidiksi, mikä mahdollistaa syanidin poistamisen suodattamalla tai saostamalla. Liukenematon syanidi voidaan sitten helposti käyttää uudelleen teollisesti.It has been found that the recovery of cyanides from cyanide-containing rinsing solutions obtained from electroprecipitation processes can be performed using chemical products to convert soluble cyanide 67356 to insoluble cyanide, allowing the cyanide to be removed by filtration or precipitation. Insoluble cyanide can then be easily reused industrially.

On tunnettua, että syanidia sisältävien huuhteluliuosten käsittely suoritetaan pääasiallisesti käyttämällä myrkynpoisto-prosessia, jossa syanidi hajotetaan. Eräs toinen tunnettu menetelmä, palautusprosessi, perustuu liuottimen haihduttamiseen huuht.eluliuoksista, jolloin käytetään energiaa nesteiden väkevöi-miseksi, minkä jälkeen nesteet käytetään uudelleen vastaavissa kylvyissä. Tunnetaan myös muita menetelmiä, joissa käytetään io-ninvaihtajia ja joihin liittyy suuria pääomasijoituksia laitteistoja varten sekä kemiallisten tuotteiden häviötä.It is known that the treatment of cyanide-containing rinsing solutions is carried out mainly using a detoxification process in which the cyanide is decomposed. Another known method, the recovery process, is based on evaporating the solvent from the rinsing solutions, using energy to concentrate the liquids, after which the liquids are reused in the respective baths. Other methods using ion exchangers are known and involve large capital investments for equipment as well as the loss of chemical products.

Esillä oleva keksintö koskee menetelmää syanidien talteen ottamiseksi kompleksista syanidia sisältävistä huuhteluliuoksista, joita saadaan sinkin, kuparin, kadmiumin, hopean, kullan ja niiden lejeerinkien sähkäsaostusprosesseista. Menetelmälle on tunnusomaista, että syanidi saostetaan lisäämällä saman metallin suolaa, jota on huuhteluliuoksen liuenneessa kompleksisessa syanidissa, minkä jälkeen syanidi otetaan talteen esim.suodattamalla.The present invention relates to a process for recovering cyanides from complex cyanide-containing rinsing solutions obtained from electroprecipitation processes of zinc, copper, cadmium, silver, gold and their alloys. The process is characterized in that the cyanide is precipitated by adding a salt of the same metal present in the complex cyanide dissolved in the rinsing solution, after which the cyanide is recovered, e.g. by filtration.

Keksinnön mukainen menetelmä tekee mahdolliseksi syanidien täydellisen saostamisen liukenemattomassa muodossa yhdessä syanidi-metallien kanssa sekä niiden talteenoton teollista uudelleenkäyttöä varten.The process according to the invention makes it possible to completely precipitate the cyanides in insoluble form together with the cyanide metals and to recover them for industrial reuse.

Riippuen huuhteluliuoksen sisältämästä syanidimäärästä, lisätään riittävä määrä metallisuolaa, jossa metalli on sama kuin huuhteluliuoksessa ja galvanointikylvyssä olevaan syanidiin liittynyt metalli. Voidaan esimerkiksi käyttää sinkkisulfaattia ja/tai -kloridia syanidipitoisen sinkkikylvyn huuhteluliuoksia varten tai kuparisulfaattia ja/tai -kloridia syanidipitoisen kuparikylvyn huuhteluliuosta varten, yhdessä hapon tai emäksisten suolojen kanssa, jotka säätelevät huuhteluliuoksen pH-arvoa sekä metalli-ionien valenssia metallin tyypin mukaan, jolloin kaikki vapaa syanidi ja kompleksisuolojen muodossa olevat syanidit muuttuvat yksinkertaiseksi metallisyanidiksi, joka on liukenematon huuhtelu-liuoksen sisältämään veteen, jonka pH on sopiva, ilman syanidi-kaasujen vapautumista.Depending on the amount of cyanide contained in the rinsing solution, a sufficient amount of metal salt is added, in which the metal is the same as the metal associated with the cyanide in the rinsing solution and the electroplating bath. For example, zinc sulphate and / or chloride may be used for cyanide-containing zinc bath rinsing solutions or copper sulphate and / or chloride for cyanide-containing copper bath rinsing solution, together with acid or base salts of all types which control the pH of the rinsing solution, the cyanide and cyanides in the form of complex salts are converted into a simple metal cyanide which is insoluble in the water contained in the rinsing solution at a suitable pH without the release of cyanide gases.

Kaikki vedessä oleva syanidi muuttuu siten liukenemattomaksi suolaksi ja poistetaan huuhteluliuoksesta saostamalla tai suodattamalla .Any cyanide in the water is thus converted to an insoluble salt and removed from the rinsing solution by precipitation or filtration.

li 67356 Käyttämällä jokaiselle metallityypille metallien sähkö-saostusprosessissa erillisiä huuhtelusäiliöitä ilman metallien keskenään sekoittumisen vaaraa, voidaan metallisyanidit suoraan käyttää uudelleen vastaavissa kylvyissä niiden huuhtelemisen jälkeen (liukenematon sakka) suodattimilla tai saostamalla vedellä, kunnes huuhteluvesi saavuttaa tiheyden 1,000 eli 0° Be, vapauttaen siten saostetun syanidin muista liukoisista komponenteista .li 67356 By using separate rinsing tanks for each type of metal in the metal-precipitation process without the risk of mixing the metals, the metal cyanides can be reused directly in the corresponding baths after rinsing (insoluble precipitate) with filters or precipitation with water until the rinsing water reaches a density of other soluble components.

Keksinnön mukaisen menetelmän suorittamiseksi ei tarvita erikoistunutta teknistä henkilökuntaa eikä erikoislaitteistoa. Menetelmässä ei myöskään muodostu kemiallisia tuotteita, jotka myöhemmin on hävitettävä. Se regeneroi tehokkaasti arvokkaat kemialliset tuotteet vesistä. Saostukseen käytettävän metalli-suolan arvo on 1/2-1/6 regeneroidun materiaalin arvosta.No specialized technical personnel or special equipment are required to perform the method according to the invention. The process also does not produce chemical products that must be disposed of later. It effectively regenerates valuable chemical products from waters. The value of the metal salt used for precipitation is 1 / 2-1 / 6 of the value of the reclaimed material.

Keksinnön mukaisen menetelmän teknisen ja taloudellisen edullisuuden osoittamiseksi esitetään kaksi esimerkkiä:To demonstrate the technical and economic advantage of the method according to the invention, two examples are presented:

Esimerkki 1: syanidipitoinen sinkkikylpy, jolla on seuraa-va koostumus: 60 g/1 sinkkisyanidia, hinta Cr$ 130,00/kg = Cr$ 7,80 50 g/1 natriumsyanidia, hinta Cr$ 100,00/kg = Cr$5 5,00 70 g/1 natriumhydroksidia, hinta Crg 18,00/kg = Crg 1,26 yksi litra sinkkikylpyä Cr# 13,06Example 1: Cyanide-containing zinc bath having the following composition: 60 g / l zinc cyanide, price Cr $ 130.00 / kg = Cr $ 7.80 50 g / l sodium cyanide, price Cr $ 100.00 / kg = Cr $ 5 5.00 70 g / l sodium hydroxide, price Crg 18.00 / kg = Crg 1.26 one liter zinc bath Cr # 13.06

Kun yksi litra sinkkikylpyä suihkutetaan huuhtelusäiliöön, tarvitaan seuraavat aineet saostamaan liukoinen syanidi ja osa natriumhydroksidista: -200 g sinkkisulfaattia, hinta Cr# 14,00/kg = Cr$ 2,80 talteen otetun ja saostetun aineen arvo on jälkeenpäin: -120 g sinkkisyanidia, hinta Cr$ 130,00/kg = Cr# 15,60 16 g sinkkihydroksidia, hinta Cr$ 40,00/kg = Cr# 0,64 Talteen otetun aineen arvo Crg 16,24 Tämä tarkoittaa, että talteen otetun aineen arvo on 5,8 kertaa suurempi kuin talteen otossa käytettävän aineen arvo. Vedessä ei tämän käsittelyn jälkeen ole syanideja eikä raskasmetalleja ja jäljelle jää ainoastaan natriumsulfaatti ja pieniä määriä natriumhydroksidia, jotka ovat helposti neutraloitavissa.When one liter of zinc bath is sprayed into the rinsing tank, the following substances are needed to precipitate soluble cyanide and some sodium hydroxide: -200 g of zinc sulphate, price Cr # 14.00 / kg = Cr $ 2.80 The value of the recovered and precipitated substance is afterwards: -120 g of zinc cyanide, price Cr $ 130.00 / kg = Cr # 15.60 16 g zinc hydroxide, price Cr $ 40.00 / kg = Cr # 0.64 Value of recovered material Crg 16.24 This means that the value of recovered material is 5 , 8 times the value of the substance to be recovered. After this treatment, the water is free of cyanides and heavy metals, leaving only sodium sulphate and small amounts of sodium hydroxide, which can be easily neutralized.

6735 66735 6

Esimerkki 2: syanidipitoinen kuparikylpy, jolla on seuraava koostumus: 60 g/1 kuparisyanidia, hinta Cr$ 180,00 p/kg = Cr$ 10,80 81 g/1 natriumsyanidia, hinta Cr$ 100,00 p/kg= Cr$ 8,10 15 g/1 natriumhydroksidia, hinta Cr? 18,00 p/kg = Cr$0,27 yksi litra kuparikylpyä Crg 19,17Example 2: cyanide-containing copper bath with the following composition: 60 g / l copper cyanide, price Cr $ 180.00 p / kg = Cr $ 10.80 81 g / l sodium cyanide, price Cr $ 100.00 p / kg = Cr $ 8.10 15 g / l sodium hydroxide, price Cr? 18.00 p / kg = Cr $ 0.27 per liter of copper bath Crg 19.17

Siten yksi litra kuparikylpyä, kun se suihkutetaan huuhte-lusäiliöön, tarvitsee seuraavan määrän aineita saostamaan liukoinen syanidi: 161 g kuparikloridia, hinta Cr$ 111,60 p/kg = Cr# 17,96.Thus, one liter of copper bath, when sprayed into the rinsing tank, needs the following amount of substances to precipitate soluble cyanide: 161 g of copper chloride, price Cr $ 111.60 p / kg = Cr # 17.96.

Talteen otetun ja saostetun aineen arvo on silloin seuraava: 210 g kuparisyanidia, hinta Cr$$ 180,00 p/kg = Crj2 37,80.The value of the recovered and precipitated material is then as follows: 210 g of copper cyanide, price Cr $$ 180.00 p / kg = Crj2 37.80.

Regeneroidun aineen arvo on siten 2,1 kertaa suurempi kuin talteen otossa käytettävän metallisuolan arvo. Vedessä ei käsittelyn jälkeen ole syanideja eikä raskasmetalleja ja jäljelle jää ainoastaan natriumkloridi, joka ei muodosta ongelmaa veden käsittelyssä .The value of the reclaimed material is thus 2.1 times higher than the value of the metal salt used in the recovery. There are no cyanides or heavy metals in the water after treatment and only sodium chloride remains, which is not a problem in water treatment.

Edellä esitetyt kaksi esimerkkiä osoittavat selvästi keksinnön mukaisen menetelmän edullisuuden.The above two examples clearly show the advantage of the method according to the invention.

Tavanomaiset menetelmät syanidia sisältävien vesien käsittelemiseksi antavat seuraavia arvoja regeneroimattomien syanidien hajottamiseksi käytettävien kemikaalien suhteen:Conventional methods for treating cyanide-containing waters give the following values for the chemicals used to decompose unrecovered cyanides:

Esimerkki 1: yhdelle litralle sinkkikylpyä: - 360 g kloridia = Cr£ 2,88 410 g natriumkarbonaattia = Crg 7,38Example 1: for one liter of zinc bath: - 360 g of chloride = Cr £ 2.88 410 g of sodium carbonate = Crg 7.38

Yhteensä Cr# 10,26Total Cr # 10.26

Esimerkki 2: yhdelle litralle kuparikylpyä: - 43 g kloridia = Cr$ 3,44 4 90 g natriumkarbonaattia = Crg> 8,82Example 2: per liter of copper bath: - 43 g of chloride = Cr $ 3.44 4 90 g of sodium carbonate = Crg> 8.82

Yhteensä Crg> 12,26 Nämä kustannukset eivät vielä sisällä suodatus- ja lietteen-erotuskustannuksia, laitteiston pääomasijoitusta ja käyttökustannuksia näiden jätteiden varastoinnille riittävissä tiloissa.Total Crg> 12.26 These costs do not yet include filtration and sludge separation costs, equipment capital investment, and operating costs for the storage of these wastes in sufficient facilities.

Useimmissa maissa kupari, sinkki, kadmium, hopea, kulta ja syanidit ovat tuontimateriaaleja, minkä vuoksi näiden tuotteiden häviöitä tulisi välttää. Ekologiselta kannalta on myös tärkeätä, että teollisuusjätteitä pystytään tehokkaasti käsittelemään.In most countries, copper, zinc, cadmium, silver, gold and cyanides are imported materials, so losses of these products should be avoided. From an ecological point of view, it is also important that industrial waste can be treated efficiently.

Il 5 67356Il 5 67356

Syanidien suuri myrkyllisyys on hyvin tunnettu ja sen tähden niiden käsittelyyn kiinnitetään suurta huomiota galva-nointiteollisuudessa.The high toxicity of cyanides is well known and therefore great attention is paid to their handling in the galvanizing industry.

Keksinnön mukainen menetelmä mahdollistaa syanidipitoisten jätevesien käsittelyn yksinkertaisella tavalla ilman kalliita laitteita ja ilman ekologisia haittavaikutuksia.The method according to the invention makes it possible to treat cyanide-containing wastewater in a simple manner without expensive equipment and without ecological adverse effects.

Seuraavat reaktioyhtälöt osoittavat liukenemattoman kupari-syanidin reaktiot kaliumsyanidin kanssa liuoksessa, jolloin muodostuu liukoisen: kuparisyanidin kompleksisuola. Lisäksi ne osoittavat miten liukoinen kuparisyanidikompleksisuola lisäämällä ku-parikloridia, muuttuu liukenemattomaksi kuparisyanidiksi huunte-luliuoksen käsittelyvaiheessa: - 1) CuCN + KCN = K (Cu(CN),) - 2) K (Cu (CN)2) + KCN = K2 (Cu(CN)3) - 3) K2(Cu(CN)3)= K2 (Cu(CN)2)~ (Cu(CN)3)2_ (Cu(CN)4)3“ - 4) (Cu(CN)„ , .) ^'2'3 + nCuCl = nCuCN liukenematonThe following reaction equations show the reactions of insoluble copper cyanide with potassium cyanide in solution to form a soluble: copper cyanide complex salt. In addition, they show how the soluble copper cyanide complex salt, with the addition of copper chloride, is converted to insoluble copper cyanide during the treatment of the lipstick solution: - 1) CuCN + KCN = K (Cu (CN),) - 2) K (Cu (CN) 2) + KCN = K2 ( Cu (CN) 3) - 3) K2 (Cu (CN) 3) = K2 (Cu (CN) 2) ~ (Cu (CN) 3) 2_ (Cu (CN) 4) 3 “- 4) (Cu (CN) CN) ",.) ^ '2'3 + nCuCl = nCuCN insoluble

Z f ό f HZ f ό f H

Kaavassa 4 voidaan kupar.ikloridi korvata kuparisulfaatilla.In formula 4, copper chloride can be replaced by copper sulfate.

Käyttämällä liukenematonta sinkkisyanidia natriumsyanidin kanssa sinkkikylpysysteemissä saadaan liukoinen sinkkisyanidi- kompleksisuola, joka saostetaan sinkkisulfaatilla huuhteluliuok- sen käsittelyvaiheessa seuraavan kaavan mukaisesti: 2-By using insoluble zinc cyanide with sodium cyanide in a zinc bath system, a soluble zinc cyanide complex salt is obtained, which is precipitated with zinc sulphate in the rinsing solution treatment step according to the following formula: 2-

Zn(CN). + Zn SO. = 2Zn (CN)0, liukenematon.Zn (CN). + Zn SO. = 2Zn (CN) 0, insoluble.

4 4 L·4 4 L ·

Saostuskaava voidaan yleistää merkitsemällä metallia symbolilla M:The precipitation formula can be generalized by marking the metal with the symbol M:

(M(CN)~ . .) 1,2,3 + nMCl = nMCN(M (CN) -..) 1,2,3 + nMCl = nMCN

j Z f 3 r Hj Z f 3 r H

M(CN)4" + MS04 = nM(CN)2M (CN) 4 "+ MSO 4 = nM (CN) 2

Tarvittaessa voidaan yhdessä metallisuolojen kanssa huunte-liuoksiin lisätä suoloja ja/tai happoja ja/tai kaasuja veden pH-arvon säätelemiseksi ja/tai happoja metalli-ionien valenssin kor-j aamiseksi.If necessary, together with metal salts, salts and / or acids and / or gases can be added to the lipstick solutions to regulate the pH of the water and / or acids to correct the valence of the metal ions.

Claims (4)

6 τ- " 673566 τ- "67356 1. Menetelmä syanidien talteenottamiseksi kompleksista syanidia sisältävistä huuhteluliuoksista, joita saadaan sinkin, kuparin, kadmiumin, hopean, kullan ja niiden lejeerinkien sähkö-saostusprosesseista, tunnettu siitä, että syanidi saos-tetaan lisäämällä samaa metallin suolaa, jota on huuhteluliuok-sen liuenneessa kompleksisessa syanidissa, minkä jälkeen syanidi otetaan talteen esim. suodattamalla.A process for recovering cyanides from complex cyanide-containing rinsing solutions obtained by electroprecipitation processes of zinc, copper, cadmium, silver, gold and their alloys, characterized in that the cyanide is precipitated by adding the same metal salt present in the rinsing solution, after which the cyanide is recovered, e.g. by filtration. 2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnet-t u siitä, että saostettu metallisyanidi pestään vedellä, kunnes pesuvesi saavuttaa tiheyden 1,000 eli 0° Be.Process according to Claim 1, characterized in that the precipitated metal cyanide is washed with water until the washing water reaches a density of 1,000, i.e. 0 ° Be. 3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että metallisuolan lisäksi lisätään kaasuja ja/tai happoja huuhteluliuoksessa olevien metalli-ionien valens-sien muuttamiseksi ja/tai veden pH-arvon säätelemiseksi.Process according to Claim 1 or 2, characterized in that, in addition to the metal salt, gases and / or acids are added to change the valences of the metal ions in the rinsing solution and / or to adjust the pH of the water. 4. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä syanidin talteenottamiseksi kompleksista syanidia sisältävästä huuhteluliuok-sesta, jota saadaan kuparin sähkösaostusprosessista, tunnet-t u siitä, että huuhteluliuokseen lisätään yhdessä kuparin suolan, edullisesti kuparisulfaatin tai kuparikloridin, karissa nat-riumvetysulfiittia tai natriumsulfiittia ja mahdollisesti rikkihappoa, jolloin kuparisyanidin saostuksen aikana pH-arvo on 1,5- 4,0, edullisesti 2,0-3,0, ja puhdas kuparisyanidi otetaan talteen .Process for recovering cyanide from a complex cyanide-containing rinsing solution obtained from an electroprecipitation of copper according to claim 1, characterized in that sodium hydrogen sulphite and sodium sulphite, optionally sulfur sulphite and optionally sulfur sulphite are added to the rinsing solution together with copper salt, preferably copper sulphate or copper chloride. during precipitation, the pH is 1.5-4.0, preferably 2.0-3.0, and pure copper cyanide is recovered.
FI800250A 1979-01-29 1980-01-29 FOERFARANDE FOER AOTERVINNING AV CYANIDER FRAON SPOLLOESNINGARERHAOLLNA FRAON ELUTFAELLNINGSPROCESSER FI67356C (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
BR7900702 1979-01-29
BR7900702A BR7900702A (en) 1979-01-29 1979-01-29 CYANIDE RECOVERY FROM WASHING WATERS OF METAL ELECTRODEPOSITION CYANIDRAL PROCESSES

Publications (3)

Publication Number Publication Date
FI800250A FI800250A (en) 1980-07-30
FI67356B true FI67356B (en) 1984-11-30
FI67356C FI67356C (en) 1985-03-11

Family

ID=4014093

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FI800250A FI67356C (en) 1979-01-29 1980-01-29 FOERFARANDE FOER AOTERVINNING AV CYANIDER FRAON SPOLLOESNINGARERHAOLLNA FRAON ELUTFAELLNINGSPROCESSER

Country Status (28)

Country Link
EP (1) EP0022839A4 (en)
JP (1) JPS56500136A (en)
AR (1) AR231428A1 (en)
AU (1) AU537457B2 (en)
BE (1) BE881417A (en)
BR (1) BR7900702A (en)
CA (1) CA1160018A (en)
CH (1) CH645077A5 (en)
CS (1) CS221253B2 (en)
DD (1) DD148795A5 (en)
ES (1) ES8100815A1 (en)
FI (1) FI67356C (en)
GB (1) GB2055900B (en)
GR (1) GR67263B (en)
HU (1) HU182603B (en)
IE (1) IE49370B1 (en)
IL (1) IL59207A (en)
IT (1) IT1188898B (en)
MX (1) MX153331A (en)
NL (1) NL8020027A (en)
NO (1) NO153217C (en)
PL (1) PL128213B1 (en)
PT (1) PT70738A (en)
RO (1) RO80891A (en)
SE (1) SE441521B (en)
WO (1) WO1980001563A1 (en)
YU (1) YU19780A (en)
ZA (1) ZA80402B (en)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AT375683B (en) * 1982-06-15 1984-08-27 Wolfram Manner METHOD FOR THE RECOVERY OF INGREDIENTS FROM ACID OR ACIDIFIED SOURING, ACIDATING OR GALVANOLOLES
CA2057217C (en) * 1990-12-11 1999-08-31 Bruce Edward Holbein A process for the decontamination of toxic, heavy-metal containing soils
JP6201114B2 (en) * 2012-11-01 2017-09-27 株式会社片山化学工業研究所 Treatment method of wastewater containing cyanide

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US1614523A (en) * 1922-05-13 1927-01-18 American Cyanamid Co Process of producing heavy metal cyanides
US2845330A (en) * 1955-08-15 1958-07-29 Holden Artemas F Method of recovering cyanides from waste aqueous solutions containing metal cyanides
US3736239A (en) * 1971-03-18 1973-05-29 Us Interior Neutralization of metal containing wastes
SU528265A1 (en) * 1972-09-26 1976-09-15 Государственный научно-исследовательский и проектный институт по обогащению руд цветных металлов "Казмеханобр" The method of purification of wastewater from copper and cyanides
JPS50656A (en) * 1973-05-08 1975-01-07

Also Published As

Publication number Publication date
CA1160018A (en) 1984-01-10
CS221253B2 (en) 1983-04-29
AR231428A1 (en) 1984-11-30
WO1980001563A1 (en) 1980-08-07
FI800250A (en) 1980-07-30
IT8047738A0 (en) 1980-01-29
JPS56500136A (en) 1981-02-12
IL59207A0 (en) 1980-05-30
NL8020027A (en) 1980-11-28
PL128213B1 (en) 1984-01-31
BE881417A (en) 1980-05-16
RO80891B (en) 1983-08-30
PL221661A1 (en) 1980-10-20
GR67263B (en) 1981-06-26
NO153217B (en) 1985-10-28
BR7900702A (en) 1980-12-09
GB2055900A (en) 1981-03-11
DD148795A5 (en) 1981-06-10
EP0022839A4 (en) 1981-06-26
MX153331A (en) 1986-09-17
RO80891A (en) 1983-09-26
AU537457B2 (en) 1984-06-28
SE8006649L (en) 1980-09-23
IT8047738A1 (en) 1981-07-29
AU5499980A (en) 1980-08-07
FI67356C (en) 1985-03-11
NO153217C (en) 1986-02-05
HU182603B (en) 1984-02-28
IE800161L (en) 1980-07-29
ES488033A0 (en) 1980-12-16
IT1188898B (en) 1988-01-28
IE49370B1 (en) 1985-09-18
GB2055900B (en) 1984-04-04
IL59207A (en) 1985-08-30
ES8100815A1 (en) 1980-12-16
SE441521B (en) 1985-10-14
ZA80402B (en) 1981-08-26
NO802849L (en) 1980-09-26
YU19780A (en) 1983-01-21
CH645077A5 (en) 1984-09-14
PT70738A (en) 1980-02-01
EP0022839A1 (en) 1981-01-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US6274045B1 (en) Method for recovering and separating metals from waste streams
CN105256141B (en) A kind of electric plating sludge resource processing and the method for comprehensive reutilization
CN101423309B (en) Electroplating waste water and heavy metal double recovery method
Patterson et al. Physical-chemical methods of heavy metals removal
Chen et al. Electrochemical reduction/oxidation in the treatment of heavy metal wastewater
CN104386874A (en) Processing technology for high-concentration waste liquid in circuit board industry
US4157942A (en) Method for recovery of metals from metal plating baths and neutralizing toxic effluents therefrom
EP0159349A1 (en) Processes for treating waste streams
US6270679B1 (en) Method for recovering and separating metals from waste streams
US4171255A (en) Apparatus for recovery of metals from metal plating baths and neutralizing toxic effluents therefrom
Reis et al. Electroplating wastes
US4822496A (en) Process for the treatment of effluent containing cyanide and toxic metals, using hydrogen peroxide and trimercaptotriazine
FI67356B (en) FOERFARANDE FOER AOTERVINNING AV CYANIDER FRAON SPOLLOESNINGARERHAOLLNA FRAON ELUTFAELLNINGSPROCESSER
US4035269A (en) Process for the galvanic purification of the waste waters
US5968229A (en) Purification of metal containing solutions
Chang et al. Alternative waste minimization analyses for the printed circuit board industry: Examples for small and large manufacturers
US4394356A (en) Recuperation of cyanides from rinsing solutions of cyanidric processes for eletrodeposition of metals
JP2002121626A (en) Method for recovering valuable metal from plating sludge
JPS54156345A (en) Purification of metal plating waste water
CN107649492A (en) A kind of environmentally friendly detoxification of barite thermal reduction water logging barium slag
SU1675217A1 (en) Method of cleaning sewage from non-ferrous and heavy metal ions
RU2213064C1 (en) Method of recovering ethylenediaminetetraacetic acid from spent washing solution in power station steam generators
CA1188250A (en) Electrochemically treating aqueous thiocyanate solutions
Bryson, AW, Dardis Treatment of dilute metal effluents electrolytic precipitator
UA148182U (en) METHOD OF REAGENT UTILIZATION OF WASTE OF GALVANIC PRODUCTION

Legal Events

Date Code Title Description
MM Patent lapsed

Owner name: BARTOLO, JOSé BENEDITO

Owner name: PEUSER, MICHAEL FRANZ-XAVER