FI66697C - Foerfarande och framkallningsloesning foer framkallning av belysta negativt fungerande diazoniumsaltskikt - Google Patents

Description

66697

Menetelmä ja kehiteliuos valotettujen, negatiivisesti toimivien diatsoniumsuolakalvojen kehittämiseksi

Keksintö koskee kehiteliuosta, joka soveltuu nega-5 tiivisesti toimivien valotettujen kopiointimateriaalien kehittämiseen, joiden perustana ovat diatsoniumsuola-polykon-densaatiotuotteet.

Mainituntyyppisiä kopiointimateriaaleja käytetään edullisesti painolevyjen, mutta myös valoherkkien päällystei-10 den valmistukseen ja ne koostuvat kalvon kantajarakenteesta ja negatiivisesti toimivasta valonherkästä kopiokalvosta.

Kalvon kantajarakenteena käytetään metalleja, kuten sinkkiä, kromia, kuparia, messinkiä, terästä tai alumiinia, muovikalvoja, paperia tai vastaavia, mahdollisesti tarkoi-i5 tukseen soveltuvan esikäsittelyn jälkeen.

Kopiokalvoina käytetään sellaisia, joiden perustana ovat veteenliukenemattomat diatsoniumsuola-polykondensaa-tiotuotteet ja veteenliukenemattomat hartsit sideaineena, erityisesti hartsit, jotka eivät liukene heikosti happamiin 20 tai emäksisiin vesipitoisiin liuoksiin.

Tämäntyyppisiin valotettuihin kopiokalvoihin käytettävät kehitteet vaativat normaalisti orgaanisten liuottimien lisäystä.

Mutta myöskään silloin ei yleensä saada aikaan käy-25 tettäessä kehitteitä, jotka sisältävät vähemmän kuin 50 paino-% orgaanista liuotinta, valottamattomien kalvoalu-eiden varsinaista liukenemista, vaan ainoastaan irtautuminen kantajarakenteesta enemmän tai vähemmän suurina hiutaleina. Käsin kehitettäessä voidaan yleensä saada käyttä-30 mällä riittävää ylimäärää kehitintä siististi kehitetty kopio. Toisaalta on kalliin, orgaanista liuotinta sisältävän kehitteen kulutus suuri, ja sen poistaminen tai edel-leenkäsittely aiheuttaa lisää vaivaa ja kustannuksia.

Erityisesti kehitettäessä mainituntyyppisiä suurte-35 hopainolaattoja, on ilmennyt vaikeuksia, jos kehityksen pitäisi tapahtua automaattisessa läpikulkulaitteessa, koska tällöin suhteellisen lyhyen ajan kuluttua kehitteeseen 2 66697 dispergoitunut, liukenematon kalvoaine erottui laitteessa ja mahdollisesti myös kehitettävillä laatoilla ja teki nämä käyttökelvottomiksi.

Tämän johdosta käytettiin mainituntyyppisten jäljen-5 nöskalvojen kehittämiseen kehitteitä, jotka sisälsivät enemmän (esimerkiksi 50 % tai enemmän) orgaanisia liuottimia (saksalainen hakemusjulkaisu nro 20 24 244, esimerkki 57). Myös käytettäessä tätä orgaanisten liuottimien korkeaa pitoisuutta, jää jäljelle kalvoissa, jotka sisältävät suuria 10 määriä veteen liukenemeattomia sideaineita, jäännös ei- liuennutta kiinteää kalvoainetta kehitteeseen dispergoitu-neena. Tosin on voitu saavuttaa lisäämällä suhteellisen suuria määriä kostutusaineita kehitteeseen, täydellinen ja stabiili dispersio ja siisti kehitys, mutta kuitenkaan ei 15 ole mahdollista työstää mainitussa esimerkissä ilmoitetun tyyppisiä kehitteitä automaattisissa kehityslaitteissa, koska nämä kehitteet vaahtoavat liian voimakkaasti.

Toisentyyppisille kalvoille kuvattiin myös kehite-liuoksia, jotka sisältävät vähän tai jopa ei ollenkaan vet-20 tä (saksalainen hakemusjulkaisu nro 20 12 390). Myös nämä kehitteet sisältävät kostutusaineita ja ovat yleensä liian aggressiivisia edellä ilmoitetun koostumuksen omaavien painolaattojen kehittämiseen.

Lopuksi tunnetaan kanadalaisesta patenttijulkaisus-25 ta nro 1 057 105 myös kehitteet keksinnön mukaisesti käsiteltäviä painolaattoja varten ja ne sisältävät korkeintaan 95 % orgaanisia liuottimia, esim. glykoleja tai glykoli-eettereitä, ja kostutusaineita. Kehitteitä käytetään 60-110°C:seen välisessä lämpötilassa (sivu 9, rivit 6-7 ja 30 17-18). Näissä lämpötiloissa kehitteillä on voimakas taipu mus vaahtoamiseen, jos niitä käytetään automaattisissa työs-tölaitteissa.

Keksinnön tehtävänä on asettaa käyttöön kehiteliuos valonherkkiä kalvoja varten, joiden perustana ovat veteen-35 liukenemattomat diatsoniumsuola-polykondensaatiotuotteet ja veteenliukenemattomat sideaineet, ja joka takaa valottamat-tomien kalvoalueiden täydellisen liukenemisen ja joka soveltuu käytettäväksi automaattisissa kehityslaitteissa.

3 66697

Keksintö lähtee kehiteliuoksesta, jota käytetään valotettujen, valonherkkien jäijennösmateriaalien kehittämiseen, jotka sisältävät veteeniiukenematonta sideainetta ja veteenliukenematonta diatsoniumsuola-polykondensaatio-5 tuotetta, jolloin liuos sisältää pääasiallisina aineosina glykolieettereitä, glykoliestereitä ja vettä.

Keksinnön mukainen kehiteliuos on tunnettu siitä, että se sisältää 30-80 % yhdistettä, jolla on kaava, 10 H-(0-CH-CHo-) OC H0 , 2 n m 2m+l ch3 jossa n = 1-4 ja ra - 1-5, 3-30 % yhdistettä, jolla on kaava, 15 R1-0-CH-CH -OR2 ' 3 1

RJ

1 2 jossa R ja R merkitsevät asyyliryhmiä, joissa on 1-4 20 c-atomia tai toinen molemmista tähteistä on vetyatomi ja 3 R on vetyatomi tai metyyliryhmä, 0-15 % 1,3-dioksolan-2-onia tai 4-metyyli-l,3-dioksolan-2-onia, 0-20 % moniarvoista alkoholia, 25 0-10 % orgaanista tai epäorgaanista, liuotinseokseen liu kenevaa suolaa ja 5-45 % vettä.

Prosenttiluvut tarkoittavat painoprosentteja.

Jäijennösmateriaaleja, jotka voidaan kehittää kek-30 sinnön mukaisilla kehiteliuoksilla, on kuvattu esimerkiksi saksalaisessa patenttijulkaisussa nro 20 24 244 = US-patent-tijulkaisussa nro 3 867 147.

Keksinnön mukaisilla kehitteillä on pitkä käyttöaika kehityskoneissa, koska ne liuottavat käytännöllisesti 35 katsoen täydellisesti kehitettäessä poistetut kalvon aineosat ja koska ne eivät sisällä mitään alhaalla kiehuvia aineosia. Edullisesti on kehitteen orgaanisten aineosien kiehumispiste yli 100°C, erityisesti yli 150°C.

4 66697

Keksinnön mukaisen kehitteen pääaineosana on yhdiste, jolla on kaava H- (0-CH-CH2-) nOCinH2m+ j 5 CH3 jossa symboleilla n ja m on edellä ilmoitettu merkitys. Edullisesti n on 1-3 ja m on 1-3, erityisesti 1. Glykoli-eetterin määrä on yleensä 30-80, edullisesti 45-60 paino-% liuoksesta.

10 Muuna välttämättömänä aineosana sisältää liuos gly- koliesteriä, jolla on kaava R1-0-CH-CH,-0R2 R3 15 . 12 3 jossa symboleilla R , R ja R on edellä ilmoitettu merkitys .

Sopivia esimerkkejä ovat etyleeniglykolimono- ja -diasetaatti, -propionaatti tai propaanidiolimonoasetaatti.

20 Etyleeniglykolimono- ja -diasetaattia pidetään edullisena. Liuos voi sisältää glykoliesteriä määrässä, joka on 3-30, edullisesti 10-20 paino-%.

Muina lisäaineina voi liuos sisältää dioksolaani-johdannaisia, kuten 1,3-dioksolan-2-onia ja 4-metyyli-l,3-25 dioksolan-2-onia määrässä, joka on korkeintaan 15, edullisesti korkeintaan 8 paino-%.

Edelleen soveltuvat lisäliuottimiksi korkeammat alkoholit ja glykolieetterit, esim. tetrahydrofurfuryylial-koholi, bentsyylialkoholi, 3-metoksi-butanoli, diasetoni-30 alkoholi, dietyleeniglykolimonoetyylieetteri, etyleenigly-kolimonofenyylieetteri ja dietyleeniglykolidimetyylieette-ri.

Myös voidaan lisätä moniarvoisia alkoholeja, joilla on pehmentävä vaikutus, esim. glyseriiniä, etyieeniglykolia 35 tai propyleeniglykolia määrässä, joka on 0-20, edullisesti 3-15 paino-%.

5 66697

Kehiteliuos voi sisältää edelleen epäorgaanisia tai orgaanisia suoloja, esim. ammoniumbentsoaattia tai natrium-tartraattia, iitiumnitraattia, strontiumnitraattia tai magnesiumsulfaattia määrässä, joka on yhteensä 0-10 paino-%.

5 Keksinnön mukaisen kehitteen pH-arvo on yleensä 2-12, edullisesti noin 6-8. Tällöin säädetään emäksinen alue jollakin edellä ilmoitetuista suoloista ja hapan alue edullisesti orgaanisella hapolla.

Keksinnön mukainen kehite ei sisällä mitään alhaalla-10 kiehuvia aineosia. Normaalisti on vesi, jota liuos sisältää määrässä 5-45, edullisesti 15-28 paino-%, alhaisimpana kiehuva aineosa.

Kehite muuttaa tämän vuoksi koostumustaan käytön aikana ainoastaan epäoleellisesti ja sillä on suhteellisen 15 pitkä käyttöaika koneessa.

Erityisenä etuna on edelleen pidettävä sitä, että kehite ei tarvitse mitään kostutusainelisäyksiä. Se on täysin tehokas huoneen lämpötilassa, mutta sitä voidaan mahdollisesti käyttää myös vähän kohotetussa lämpötilassa, esi-20 merkiksi 40°C:ssa, ilman että se tulee aggressiiviseksi.

Tavanomaisissa käyttölämpötiloissa on hajurasitus vähäinen.

Seuraavat esimerkit selventävät keksinnön mukaisen kehitteen eduliisenapidettyjä suoritustapoja. Prosenttiar-25 vot ja määräsuhteet tarkoittavat painoyksiköltä, jos ei toisin ole ilmoitettu.

Esimerkki 1

Alumiinifolio, joka oli karhennettu harjaamalla hion-ta-ainesuspensiolla, upotettiin yhden minuutin ajaksi 30 60C 5C:seen hauteeseen, jossa oli 0,3 % polyvinyylifosfoni- happoa vedessä ja kuivattiin. Se kerrostettiin sitten liuoksella, jossa oli 0,7 paino-osaa polykondensaatiotuotetta, valmistettu 1 moolista 3-metoksi-difenyyliamiini-4-diatsoniumsulfaat-35 tia ja 1 moolista 4,4'-bis-metoksimetyyli-difenyylieette-riä 85-%:isessa fosforihapossa, eristetty mesityleenisul-fonaattina, 6 66697 3,4 paino-osaa 85-%:ista fosforihappoa ja 3.0 paino-osaa epoksidihartsin, - jonka sulamispiste on 70°C ja epoksidi-ekvivalenttipaino 459 - ja suolahapon reaktiotuotetta etyleeniglykolimonometyylieetterissä (vrt.

5 saksalainen patenttijulkaisu nro 20 34 654) 60.0 paino-osassa etyleeniglykolimonometyylieetteriä, 20.0 paino-osassa tetrahydrofuraania, 10.0 paino-osassa dimetyyliformamidia ja 10.0 paino-osassa butyyliasetaattia 10 ja kuivattiin. Valonherkkä materiaali valotettiin kuvanmu-kaisesti ja kehitettiin liuoksella, jossa oli 60 paino-osaa propyleeniglykolimonometyylieetteriä, 10 paino-osaa glyseriiniä, 5 paino-osaa etyleeniglykoliasetaattia (seos, jossa 15 on 50 % mono- ja 50 % diasetaattia), 5 paino-osaa natriumbentsoaattia ja 20 paino-osaa vettä.

Saatiin moitteeton kuva.

Esimerkki 2 20 Elektrolyyttisesti karhennettu ja anodisesti hapetet tu alumiinifolio, joka oli käsitelty, kuten esimerkissä 1, kuvattiin polyvinyylifosfonihapolla, kerrostettiin liuoksella, jossa oli 1,6 paino-osaa polyvinyyliformaalia, 25 0,5 paino-osaa polykondensaatiotuotetta, saatu 1 moo lista 3-metoksi-difenyyliamiini-4-diatsoniumsulfaattia ja 1 moolista 4,4'-bis-metoksimetyylidifenyylieetteriä, valmistettu 85-%:isessa fosforihapossa 40°C:ssa ja eristetty mesityleenisulfonaattina, 30 0,05 paino-osaa fosforihappoa ja 0,3 paino-osaa ^Hostapermsinistä 57 paino-osassa etyleeniglykolimonometyylieetteriä, 30 paino-osassa tetrahydrofuraania ja 8 paino-osassa butyyliasetaattia 35 ja kuivattiin. Saatu laakapainolaatta valotettiin alkuperäiskappaleen alla ja kehitettiin liuoksella, joka koostui 7 66697 50 paino-osasta propyleeniglykolimonometyylieetteriä, 15 paino-osasta etyleeniglykoliasetaattia (mono- ja diase-taatin seos 1:1), 0,5 paino-osasta 1,3-dioksolan-2-onia, 5 1 paino-osasta ammoniumbentsoaattia, 10 paino-osasta glyseriiniä ja 23,5 paino-osasta vettä.

Kuva kehittyi siististi ja virheettömästi ja liukenemattomista kalvonosista ei muodostunut mitään kokkareita.

Claims (6)

1. Kehiteliuos, jota käytetään veteenliukenematon-ta sideainetta ja veteenliukenematonta diatsoniumsuoia-po-5 lykondensaatiotuotetta sisältävien, valotettujen ja valon-herkkien jäijennöskalvojen kehittämiseen, jolloin liuos sisältää pääasiallisina aineosina glykolieettereitä, glykoli-estereitä ja vettä, tunnettu siitä, että se sisältää 10 30-80 % yhdistettä, jolla on kaava H-lO-CH-CHj-^O'yW CBj 15 jossa n = 1-4 ja m = 1-5, 3-30 % yhdistettä, jolla on kaava R1-0-CH-CH -OR2 R3 20 1 2 jossa R ja R merkitsevät asyyliryhmiä, joissa on 1-4 C-atomia tai toinen molemmista tähteistä merkitsee vetyato-3 mia, ja R on vetyatomi tai metyyliryhmä, 0-15 % 1,3-dioksolan-2-onia tai 4-metyyli-l,3-diokso-25 lan-2-onia, 0-20 % moniarvoista alkoholia, 0-10 % orgaanista tai epäorgaanista, liuotinseokseen liukenevaa suolaa ja 5-45 % vettä.

2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen kehiteliuos, tunnettu siitä, että sen pH-arvo on 12-2.

3. Patenttivaatimuksen 1 mukainen kehiteliuos, tunnettu siitä, että se sisältää 0,5 - 8 % orgaanisen hapon alkali- tai ammoniumsuolaa.

4. Menetelmä negatiivisesti toimivien jäijennöskalvo jen kehittämiseksi joiden perustana ovat veteeniiukenemättomat diatsoniumsuola-polykondensaatiotuotteet ja veteen ja laimennet- 66697 9 tuihin vesipitoisiin emäksiin liukenemattomat sideaineet, jolloin valotettua jäijennöskalvoa käsitellään liuoksella, joka koostuu glykolieettereistä, glykoliestereistä, vedestä ja mahdollisesti moniarvoisista alkoholeista ja suoloista 5 valottamattomien kalvoalueiden liuottamiseksi, tunnettu siitä, että kalvoa käsitellään liuoksella, joka sisältää 30-80 % yhdistettä, jolla on kaava

10 H-(°-?H-CH2->n°SnH2,n+l CH3 jossa n = 1-4 ja m = 1-5, 3-30 % yhdistettä, jolla on kaava 15 R-0-CH-CH,-0R2 R3 1 2 jossa R ja R merkitsevät asyyliryhmiä, joissa on 1-4 3

20 C-atomia tai toinen tähteistä merkitsee vetyatomia/ja R on vetyatomi tai metyyliryhmä, 0-15 % 1,3-dioksolan-2-onia tai 4-metyyli-l,3-diok-solan-2-onia, 0-20 % moniarvoista alkoholia, 25 0-10 % orgaanista tai epäorgaanista, liuotinseokseen liukenevaa suolaa ja 5-45 % vettä. 66697 10