FI58150B - Foerfarande foer behandling av titandioxidpigment - Google Patents
Foerfarande foer behandling av titandioxidpigment Download PDFInfo
- Publication number
- FI58150B FI58150B FI1083/72A FI108372A FI58150B FI 58150 B FI58150 B FI 58150B FI 1083/72 A FI1083/72 A FI 1083/72A FI 108372 A FI108372 A FI 108372A FI 58150 B FI58150 B FI 58150B
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- process according
- alcohol
- titanium dioxide
- added
- carboxylic acid
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
- C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
- C09C1/36—Compounds of titanium
- C09C1/3692—Combinations of treatments provided for in groups C09C1/3615 - C09C1/3684
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
- C09C3/00—Treatment in general of inorganic materials, other than fibrous fillers, to enhance their pigmenting or filling properties
- C09C3/06—Treatment with inorganic compounds
- C09C3/063—Coating
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
- C09C3/00—Treatment in general of inorganic materials, other than fibrous fillers, to enhance their pigmenting or filling properties
- C09C3/08—Treatment with low-molecular-weight non-polymer organic compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2004/00—Particle morphology
- C01P2004/80—Particles consisting of a mixture of two or more inorganic phases
- C01P2004/82—Particles consisting of a mixture of two or more inorganic phases two phases having the same anion, e.g. both oxidic phases
- C01P2004/84—Particles consisting of a mixture of two or more inorganic phases two phases having the same anion, e.g. both oxidic phases one phase coated with the other
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
Description
rBl f11>KUULUTUSJULKAISU ςΡΐςη JBTa IBJ <11) UTLÄGGN INGSSKRIFT 3 Ö 1 5 0 C ....Patentti nyonnr tty 10 12 10C0 • (OW (45) ' 'Patent meddclat ^ (51) K».ik?/in*.a.3 c 09 C 1/36 SUOMI —FIN LAND (21) ^t«rtClhA*w--IWcwdknln* 1083/72 (22) Hakwnisptiv!—Aiw6knlnpd*( 17 · OU . J2 ' ' (23) AlkvpUvl—GIMgh«t*dif 17.0U.72 (41) Tulhit (ulkMcsl — Bllvtt off«mll| 29.10.72
Patentti- It rekisterihallitut .... ________ . , . .....
. (44) NihUvilulpanon Ja kuuLfulkftlaim pvm. — __. _
Patent- och registerstyrelsen ' Antokin utbfd oeh uti.«krtfun pubiic*r»d 29-08.80 "" (32)(33)(31) Pyydetty «ομΙΙμμ—Bagird prloritit 28.0U . 71
Iso-Britannia-Storbritannien(GB) 1182U/71 (71) British Titan Limited, Billingham, Teesside, Englanti-England(GB) (72) David William Pritchard, Middlesbrough, Cleveland, Thomas James Wiseman, Richmond, Surrey, Englanti-England(GB) (7U) Berggren Oy Ab (5U) Menetelmä titaanidioksidipigmenttien käsittelemiseksi - Förfarande för behandling av titandiokidpigment Tämä keksintö kohdistuu menetelmään titaanidioksidipigmenttien käsittelemiseksi lisäämällä titaanidioksidipigmentin vesi-dispersioon ainakin yhtä vesiliukoista hydrolysoituvaa metalliyh-distettä tämän saostamiseksi metallihydroksidina niin, että se joutuu titaanidioksidipigmentin sekä orgaanisen yhdisteen kanssa kosketukseen.
Keksinnön mukainen menetelmä titaanidioksidipigmentin käsittelemiseksi tunnetaan pääasiallisesti siitä, että orgaaninen yhdiste on vesiliukoinen alkoholi tai karboksyylihappo, jossa on — vähintään kaksi hydroksiryhmää, että orgaaninen yhdiste lisätään titaanidioksidipigmentin vesidispersioon ennen kuin metallihydroksidin saostaminen on loppunut, niin että metallihydroksidi saostuu orgaanisen yhdisteen läsnäollessa, että vesiliukoinen yhdiste on joko alumiini-, titaani- tai piiyhdiste, ja että vesiliukoista metalliyhdistettä käytetään määrin, joka on riittävä antamaan 0,05-15 paino-$ vesipitoista oksidia (metallioksidina ilmaistuna) Ti02:n painosta laskettuna.
Keksinnön mukaisella menetelmällä saadaan titaanidioksidi-pigmentti, jonka dispergoituvuus on parempi kuin pigmentillä, joka on päällystetty ilman alkoholia tai karboksyylihappoa. Lisäksi tämä 58150 käsittely olennaisesti estää dispergoituvuuden huonontumisen, jota muuten usein tapahtuu säilytyksen aikana ennen käyttöä, esim. varastossa. Tämä jälkimmäinen ominaisuus on erityisen tärkeä, koska on tavallista säilyttää pigmenttejä säkeissä, usein toisten säkkien kuormituksen alaisena, jonkin aikaa ennen käyttöä. Lisäksi päällystäminen mainitun alkoholin ja/tai mainitun karboksyylihapon läsnäollessa tavallisesti parantaa yhtä tai useampaa seuraavista näin käsiteltyjen pigmenttien ominaisuuksista: kiiltoa, peittokykyä, polttolakkausväriä tai kuivumisaikaa.
Tässä selityksessä sanonta "metalli" käsittää myös piin ja sanonta "vesipitoinen oksidi" käsittää myös "alumiinisilikaatin", ~ koska kun päällyste saostetaan alumiinisuolasta ja silikaatista, on vaikea tietää tarkasti kerrostuneen päällysteen rakenne. Kaksi tai useampiakin eri vesipitoisia oksideja voidaan haluttaessa yhtä- ~ aikaa kerrostaa.
Mitä tahansa sopivaa vesiliukoista hydrolysoituvaa suolaa voidaan käyttää vesipitoisen oksidin saostamiseen. Voidaan käyttää esim. alumiinisulfaattia, alumiininitraattia, alumiinikloridia, titanyylisulfaattia, titaanitetrakloridia, sirkonisulfaattia, sir-konioksikloridia, seriumsulfaattia tai sinkkisulfaattia, tai vaihtoehtoisesti voidaan käyttää jotakin alkalimetallialuminaattia, esim. natriumaluminaattia. Vesiliukoisia silikaatteja kuten alka-limetallisilikaatteja, esim. natriumsilikaattia voidaan käyttää vesipitoisen piioksidin lähteenä.
Vesiliukoinen suola tai yhdiste voidaan sekoittaa titaani-dioksidipigmentin vesidispersioon kiinteänä tai mieluummin vesi-liuoksena. Päällystysprosessi suoritetaan tavallisesti jaksottaisena, mutta haluttaessa prosessi voidaan suorittaa jatkuvasti, jolloin päällystysreagenssit lisätään jatkuvasti virtaavaan ti- _ taanidioksidipigmentin vesidispersiovirtaan.
Kun päällystysreagenssit on lisätty, vesidispersion pH muutetaan haluttujen vesipitoisten oksidien saostumisen aikaansaamiseksi. Siinä tapauksessa, että päällystysreagenssi vesidispersioon lisättäessä siirtää pH:n happamelle puolelle, on lisättävä jotakin 3 58150 alkalia saostumisen aikaansaamiseksi, ja jotakin happoa siinä tapauksessa että päällystysreagenssit tekevät pH:n alkaliseksi. Haluttaessa voidaan kuitenkin lisätä jotakin happamasti reagoivaa pä.ällys-tysreagenssia ja jotakin emäksisesti reagoivaa päällystysreagenssia päällystysoksidien saostumisen aikaansaamiseksi, lisäämättä erikseen happoa tai alkalia.
Vesipitoisen metallioksidipäällysteen saostaminen suoritetaan jonkin alkoholin ja/tai jonkin kaksi tai useampia hydroksiryhmiä sisältävän hydroksikarboksyylihapon läsnäollessa.
Ne alkoholit, jotka sopivat tässä käytettäviksi ovat polyhydri-set alkoholit, so. alkoholit, jotka sisältävät kaksi tai useampia hydroksiryhmiä. Tyypillisiä tällaisia alkoholeja ovat dihydriset alkoholit kuten glykolit, esim. etyleeniglykoli, propyleeniglykoli ^ (1 ,2-propaanidiol i), bytyleeniglykoli , 1 ,3-propaanidioli (trimetyleeni- glykoli), 1,3-amyylidioli ja heksaani-1,3-dioli. Polyhydrinen alkoholi on mieluimmin jokin trihydrinen alkoholi, ja erityisen käyttökelpoinen trihydrinen alkoholi on glyseroli (1,2,3-propaanitrioli). Tavallisesti polyhydrinen alkoholi sisältää 2-8 mieluimmin 3-7 hiiliatomia.
Karboksyylihappo, jota voidaan käyttää polyhydrisen alkoholin sijasta tai sen lisäksi, sisältää tavallisesti ainakin kaksi hydrotei-ryhmää. Happo sisältää kuitenkin vain yhden karboksyyliryhmän ja vähintään yhden muun hydroksiryhmän. Esimerkkejä sopivista hapoista joita voidaan käyttää, ovat oksaalihappo, sitruunahappo, viinihappo ja trikarballyylihappo. Tavallisesti happo sisältää ainakin kaksi hiiliatomia molekyylissä ja voi mielellään sisältää jopa 15 hiili-^ atomia.
Alkoholin ja/tai hapon on mieluimmin oltava hyvin veteen liukeneva, niin että voidaan saada aikaan läheinen kosketus titaani-_ dioksidipigmentin ja alkoholin ja/tai hapon välillä.
Käytetyn alkoholin ja/tai hapon määrä on tavallisesti 0,01 -5 paino-$ Ti02!n painosta laskettuna. Alkoholin ja/tai hapon määrä on mieluimmin 0,01 - 1 paino-$ Ti02:n painosta laskettuna.
Alkoholi ja/tai happo voidaan lisätä titaanidioksidipigment-tiin missä tahansa sopivassa vaiheessa mutta ennen päällysteen kerrostamisen päättymistä. Käytännössä tämä merkitsee sitä,että alkoholi ja/tai happo lisätään titaanidioksidipigmentin vesidispersioon ennen kuin pH:n tarvittavan muutoksen aikaansaamiseen vesipitoisten oksidien saostamiseksi normaalisti tarpeellinen happaman tai emäksisen reagoivan aineen lisäys on loppuunsuoritettu. Alkoholi tai happo voidaan lisätä ennen minkään päällystysreagenssin lisäystä, mutta ta- 4 58150 vallisesti se lisätään päällystysreagenssin lisäämisen jälkeen ja ennen kuin happaman tai emäksisen reagoivan aineen lisäys on lop-puunsuoritettu. Siinä tapauksessa että jokin päällystysreagensseista itse toimii mainittuna happamana tai emäksisenä reagoivana aineena, alkoholi tai happo lisätään ennen päällystysreagenssia.
Vesipitoisten oksidien saostamisen jälkeen pigmentti tavallisesti suodatetaan, pestään ja lopuksi "fluid-energy"-käsitellään.
Keksinnön mukaisen menetelmän tuotteita voidaan käyttää laajalti vaihtelevissa tuotteissa esim. maaleissa, muoveissa, kuiduissa ja paperissa. Tuotteet ovat erityisen hyödyllisiä käytettyinä öljy-hartsimaaleissa, joissa dispergoituvuus ilman kovia nokareita on erityisen selvästi huomattavissa pitkähkönkin säilytyksen jälkeen.
Keksintöä havainnollisetetaan seuraavilla esimerkeillä.
Esimerkki 1.
Rutiili-titaanidioksidin vesipitoista lietettä, joka sisälsi ~ 200 g/l T1O2 ja dispergoimisaineena natriurosilikaattia, joka 0,7 paino-# S1O2 Ti02:sta laskettuna vastaavan määrän vatkattiin.
Vatkattuun lietteeseen lisättiin natriumsilikaattia 0,45 paino-# S1O2» Ti02tsta laskettuna, vastaava määrä ja liete lämmitettiin hämmentäen 40°C:een. Tässä lämpötilassa siihen lisättiin titanyyli-sulfaatin ja alumiinisulfaatin sekaliuos. Tämä sekaliuos sisälsi ti-tanyylisulfaattia ja alumiinisulfaattia oksideina ilmaistuina 53,4 g/l T1O2 ja 71,0 g/l A^O^, ja sekaliuosta lisättiin sellainen määrä että sen mukana tuli alumiinisulfaattia (AlgO^rna laskettuna) 2 #:n nimellismäärä, kuten seuraavasta taulukosta näkyy. Lietteen pH oli 1,8.
Lietettä hämmennettiin vielä 15 minuuttia, minkä jälkeen lisättiin natriumsilikaattia 0,25 paino-# Si02 Ti02:sta laskettuna, vastaava määrä, ja sen jälkeen lietettä hämmennettiin vielä 15 minuuttia.
Lietteen lämpötila nostettiin 50°C:een ja glyserolia tai viinihappoa lisättiin seuraavasta taulukosta näkyvä määrä, minkä jälkeen lietettä hämmennettiin 10 minuuttia. Lietteeseen lisättiin sitten natr iumtydroksidiliuosta, joka sisälsi NaOH 110 g/l, sen verran, että pH saatiin nousemaan arvoon 8,5· Sitten lietettä hämmennettiin 30 minuuttia, minkä jälkeen päällystetty pigmentti suodatettiin, pestiin, lietettiin uudelleen, pestiin ja kuivatettiin 110°C:ssa.
Lopuksi pigmentti "fluid-energy"-käsiteltiin laboratorio-"fluid-energy"-] aitteessa.
Pigmentti sisällytettiin alkydihartsimaaliin, kuivatettiin 120°C:ssa, ja sen kiilto määritettiin käyttäen 45° kiiltomittaria 5 58150 prosenttisen hei vastuskyvyn määrittämiseksi tavanomaiseen tapaan. Tulokset on esitetty seuraavassa taulukossa I.
Taulukko I
Näyte Paino-# AlgO^ Paino-# glyserolia Kiilto
TiC^sta laskettuna 1 1,91 - 88,5 2 1,79 5 95,5 3 1,75 3,5 95,0 4 1,93 2,0 92,5 5 1,87 0,5 91,0
Paino-# viinihappoa Ti02:sta laskettuna 6 2,11 - 90,5 ~ 7 2,04 0,2 92,5
Tulokset osoittavat kiillossa saavutettuja parannuksia. Esimerkki 2.
Esimerkissä 1 selitetty rutiili-titaanidioksidipigmentin päällystysmenettely toistettiin, paitsi että; käytettiin 150 kg lietettä, jossa oli dispergoimisaineena natriumsilikaattia 0,8 paino-# Ti02:sta vastaava määrä; liete lämmitettiin 40°C:een ennenkuin siihen lisättiin silikaattia määrä joka 0,45 #:n sijasta vastasi 0,36 # S1O2 laskettuna Ti02:sta; vihdoin lisättiin natriumsilikaattia määrä, joka 0,25 #:n sijasta vastasi 0,19 # Si02 Ti02:sta laskettuna; glyserolin määrä oli 0,5 paino-# Teista laskettuna.
Koe toistettiin ilman glyserolilisäystä vertailukokeena. Pigmenttien dispergoituvuus testattiin sisällyttämällä koostumukseltaan seuraavanlaiseen maalin perusaineeseen:
Alkydihartsiliuosta (40 # raskasbensiini1iuos) jota ~ Beck-Koller myy noilla P470 90 g
Pigmenttiä 248 g ja vatkaamalla nopeakäyntisessä sekoittimessa 6 minuuttia ja lisäämällä sitten vielä 50 g hartsiliuosta ja vatkaamalla lopuksi vielä 5g minuuttia. Näin saadut maalit testattiin käyttäen Hegman-roittarei-ta. Saadut lukemat esitetään seuraavassa taulukossa II.
Taulukko II
Glyserolimäärä Hegman-mittarin paino-# TiOgista lukema 0 65/4-3 3/4 0,5 7-5 6 581 50
Ensimmäinen lukema koetuloksissa ilmaisee asteikon osoitusta, silloin kun pinta koostuu melkein kokonaan kovista nokareista, ja toinen lukema ilmaisee asteikon osoituksen silloin kun kovia nokareita ensiksi havaitaan. Mitä suuremmat lukemat sitä helpommin pigmentti dispergoituu tiettyä vatkausaikaa käytettäessä.
Näitä kahta pigmenttiä säilytettiin 25 kg pusseissa varastossa, kiihdytetyissä vanhenemisolosuhteissa, jotka vastasivat 1 vuoden säilytystä varastopinossa, ja dispergoituvuus testattiin uudelleen.
Se pigmentti, jonka päällyste oli saostettu glyserolin läsnäollessa, antoi tämän Hegman-mittarilukeman kuin ennen säilytystä, mutta ver-tailupigmentin lukema oli 5 1/2 - 1. Tämä tulos osoittaa, että keksinnön mukaan valmistettu pigmentti ei säilytettäessä ollut lainkaan nuonontunut.
Esimerkki 3.
Vesiliete, joka sisälsi Ti02 700 g/l ja natriumsilikaattia ~ (1,6 io SiOg laskettuna Ti02:sta) dispergoimisaineena, vatkattiin, ja laimennettiin sitten 220 g/l: aan Ti02· Vesilietteen määrä oli niin suuri, että se sisälsi 2 kg Ti02·
Vatkattu liete lämmitettiin 40°C:een ja, pysyttäen se tässä lämpötilassa siihen lisättiin 10 minuutin aikana titanyylisulfaatin ja alumiinisulfaatin sekaliuos. Titanyylisulfaatti/alumiinisulfaatti-liuos sisälsi 46,65 g/l Ti02 ja 78,00 g/l A^O^, ja koko lisätty määrä sisälsi yhteensä 2,45 $ A120^ laskettuna Ti02:sta. Seos lämmitettiin 50°C:een ja hämmennettiin tässä lämpötilassa 20 minuuttia, minkä jälkeen seoksen pH nostettiin arvoon 8, 40 minuutin aikana, käyttäen 110 g/l NaOH. Seosta hämmennettiin 50°C:ssa 20 minuuttia, suodatettiin, ja tuote pestiin ja kuivattiin sitten 110 C:ssa. Vihdoin pigmentti käsiteltiin laboratorio-,,fluid-energy"-laitteessa syöttönopeudella 25 g pigmenttiä minuutissa.
Pigmentti valmistettiin käyttäen eri orgaanisia happoja ja alkoholeja, jotka lisättiin eri vaiheissa päällystyksen aikana niin kuin taulukossa III on esitetty.
Näin valmistettujen pigmenttien käyttäytyminen säilytyksen aikana tutkittiin suorittamalla pigmenttinäytteille laboratoriossa kiihdytetty säilytyskoe. Testattava pigmentti pantiin paperipusseihin ja nämä pussit pantiin pinoon 113 kg lyijypainon alle. pino oli perspex-komerossa, jossa suhteellinen kosteus pysytettiin 98 ssa kyllästetyn kuparisulfaattiluoksen avulla.
Säilytettyinä olleiden pigmenttien dispergoituvuus testattiin sisällyttämällä pigmentti maaliin ja tutkimalla maalin hiukkaskoko-jakauma Braive-mittarilla. Braive-mittari on teräsharkko, jonka yhdessä pinnassa on kalteva uurre, joka on kalibroitu mikroneissa pig- 7 58150 menttihiukkasten koon osoittamiseksi.
Maali valmistettiin sekoittamalla 2,48 g pigmenttiä 90 g:aan 40 i hartsiliuosta (40 i Beckosol P470 liuotettuna raskasbensiiniin, jonka leimahduspiste oli korkea) käyttäen nopekäyntistä hämmennintä 6 minuuttia. Sitten lisättiin 30 g hartsiliuosta ja seosta vatkattiin vielä 30 sekuntia. 170 g:aan tätä vatkattua perusraaalia lisättiin 132 g 70 i hartsiliuosta, 15 g korkealla leimahtavaa raskas-bensiiniä, ja 11,5 ml naftanaattikuivausaineita (jotka sisältävät 0,005 g Co, 0,05 g Pb ja 0,01 g Ca). Maalia hämmennettiin sitten 15 minuuttia ja annettiin ilman poistua 1 tunti.
Testattavien pigmenttien, sekä ilman orgaanista lisäainetta päällystetyn pigmentin Braive-mittarilukemat on esitetty taulukossa III. Kiihdytetty säilytystesti vastaa 7 vuorokautta jatkuneena tavanomaista varastosäilyty s tä , joka on kestänyt 16 viikkoa.
~ Ensimmäinen Braive-mittarilukema osoittaa pigmenttihiukkas- ten enemmistön maksimikokoa mikroneina ja toinen lukema osoittaa hiukkasten loppuosan eli kovien nokareiden likimääräistä maksimikokoa.
Taulukko III
Pigmentin lisäaine Braive-mittarin lukemat (mikroneissa) maalin oltua säilytettynä: 0 vrk 9 vrk 15 vrk 22 vrk Ei lisäainetta 9-19 12-24 15-28 18-36 0,4 i Trimelliittihappo- 9-18 10-20 11-24 11-24 anhydridiä lisätty titanyylisulfaatti/alu-miinisulfaattiliuoksen jälkeen 0,4 io Sitruunahappoa 10-17 9-17 10-21 13-27 ~ 0,1 i° DL Serine 9-17 10-18 11-32 10-21 0,4 io Glykolihappoa 8-16 10-19 12-20 15-27 0,4 i Trimesiinihappoa 8-17 9-18 12-31 16-32 0,4 i Naftaleeni-1,4,5,8- tetrakarboksyylihappoa 9-18 10-23 13-25 14-28 0,4 io Eutaani-1,4-diolia 12-24 12-26 12-26 13-26 0,4 i Propaani-1,3-diolia 7-14 8-16 9-19 10-20 0,4 i Trimetylolietaania 10-20 10-21 10-21 11-25 0,4 i Triety1eeniglykolia 12-20 10-22 12-23 13-25 8 581 50
Edellä olevassa taulukossa trimelliittianhydridin lisäys suoritettiin ennen natronlipeäliuoksen lisäystä, kun taas muut lisäykset suoritettiin sen jälkeen kun 75 $ natronlipeäliuoksesta oli lisätty.
Nämä tulokset osoittavat aivan selvästi, että keksinnön mukainen pigmentti säilyttää dispergoituvuutensa varastoituna paljon paremmin kuin vertailupigmentti.
Esimerkki 4.
Noudatettiin samanlaista päällystysmenettelyä kuin esimerkissä 3, paitsi että käytettiin 100 kg TiOg. Lopullinen pigmentti "fluid-eneigy"-käsiteltiin 38 cm:n höyry-"fluid-energy"-laitteissa käyttäen höyryn ja pigmentin painosuhdetta 3:1. Käytetty höyry oli tulistettua, 270°C.
Pigmentin dispergoituvuuden muutos säilytyksen jälkeen mi- _ tattiin samalla tavoin kuin esimerkissä 3, ja tulokset on esitetty taulukossa IV.
Taulukko IV
Koe n:o Pigmentin lisäaine Braive-mittarin lukemat (mikroneis sa) maalin oltua säilytettynä: 0 vrk 10 vrk 16 vrk 30 vrk 1 Ei lisäainetta 10-16 16-34 18-36 19-40 2 0,4 Ftaalihappoa 1 1-19 12-22 12-24 14-30 3 0,4 7$ Viinihappoa 12-23 12-24 14-26 16-30 4 0,4 i Glyserolia 9-17 9-16 10-19 10-18 5 0,4 # Glyserolia 8-16 14-28 16-30 16-34 6 0,4 i Adipiinihappoa 9-17 10-18 12-24 12-27 7 0,4 1o Trimelliittihappoa 7-13 13-28 14-30 15-32
Edellä olevan taulukon kokeissa 2, 3, 4 ja 7 ftaalihappo, __ viinihappo, glyseroli ja trimelliittihappo lisättiin kaikki sitten kun 75 i<> natronlipeäliuosta oli lisätty. Kokeissa 5 ja 6 glyseroli ja adipiinihappo lisättiin ennen titanyylisulfaatti/alumiinisulfaat-tiliuosta.
Esimerkki 5.
Kuivavatkattua rutiili-titaanidioksidia, joka oli valmistettu kaupallisesti sulfaattiprosessilla, pestiin pyörivällä suotimel-la vedellä 60°C:ssa kunnes liukoisten suolojen kokonaispitoisuus oli alentunut arvoon 0,05 $. Ti02 dispergoitiin sitten veteen suhteessa 900 g/l, yhdessä 0,15 i° kanssa mono-isopropanolamiinia ja 0,10 i kana- 9 58150 sa Si02 (ilmaistuna natriumsilikaattina). Sitten dispersio hiekka-vatkattiin.
Hiekkavatkattuun lietteeseen lisättiin liuos, joka sisälsi titanyylisulfaattia ja alumiinisulfaattia niin että saatiin 1,5 i°
TiOg ja 2 io A120^ titaanidioksidista laskettuna, ja sen jälkeen natriumsilikaattia niin että saatiin 0,75 # Si02 titaanidioksidista laskettuna. Seos lämmitettiin 60°C:een, neutraloitiin pH-arvoon 7,5 40 minuutin aikana, annettiin hämmentyä 40 minuuttia, suodatettiin, pestiin ja kuivatettiin sitten 110°C:ssa. Kuivatettu pigmentti "fluid-energy"-käsiteltiin 76 cm:n tehdas-"fluid-energy"-laittees-sa käyttäen höyryn ja pigmentin suhdetta 1:1. Sitten valmistus toistettiin, jolloin lisättiin 0,5 $> glyserolia laskettuna Ti02*.sta, sen jälkeen kun alumiinisulfaatti-titanyylisulfaattiliuos oli lisätty.
Eri näytteitä lisäaineettomasta ja glyserolilla lisätystä pigmentistä säilytettiin normaalissa varastossa, ja dispergoitu-vuuden muutos havaittiin mittaamalla maalin pl-arvot.
pl-arvot määritettiin laskemalla 21 jim paksuisen, valmistetun maalikalvon yläpuolelle ulkonevien hiukkasten lukumäärä. Arvostelu suoritetaan vertaamalla standardipaneleihin, joita tarkastel-
2 N
7 aan heijastetussa valossa. Jos cm kohti on 2 hiukkasta, pl-arvo on N.
Maalikalvot valmistettiin sekoittamalla 60 g testattavaa pigmenttiä ja 130 g hartsiliuosta (80 g alkydihartsia Paralac 10 W, liuotettuna korkealla leimahtavaan raskasbensiiniin - 50 g) 10 minuuttia nopeakäyntisellä hämmentimellä. Otettiin 11 ml maa!inäyte ja siihen sekoitettiin 0,25 ml kuivatusaineita (jotka sisälsivät lyijy- ja kobolttinaftenaatteja niin että niissä oli 0,0071 g Co ja 0,071 g Ph ml kohti) ja kaadettiin lasilevylle. Lasilevyä pyöritettiin pyörityspöydällä 10 sekuntia millä keinolla tiedettiin saata-van 21 μη paksuinen kalvo, ja annettiin sitten kuivua vaakasuorassa, huoneen lämpötilassa yli yön.
Testien tulokset on esitetty seuraavassa taulukossa V.
Taulukko V
8 14 18 20 Säilytysaika, viikkoina pl-arvot
Lisäaineeton ) Alunperin 23 2g 2^ aine ) säilytyksen jälkeen 3 4 6 bi 0,5 fo Glyserolia) Alunperin 2¾ 2½ 3 2k lisätty ) säilytyksen jälkeen 23 33 10 581 50
Esimerkki 6.
Kuivana jauhettua ruttiili-TiC^1 kuten esimerkissä 5, hiek-kavatkattiin natriumsilikaatin (0,8 SiOg laskettuna Ti02:sta) kanssa ja laimennettiin sitten lietteeksi, joka sisälsi 220 g/l T1O2· Tähän lietteeseen lisättiin 40°C:ssa alumiinisulfaatti/ titanyylisulfaattiliuosta (jossa oli 78 g/l A^O^ ja 47 g/l T1O2) niin paljon että saatiin 2,45 $ AlgO^ Τΐθ2ίη painosta laskettuna.
20 minuutin sekoittamisen jälkeen lisättiin natriumsilikaattia (95 g/l SiOg) niin paljon että saatiin 0,55 paino-$ Si02 laskettuna Ti02:sta, samalla kun lämpötila nostettiin 50°C:een. Kun oli sekoitettu 20 minuuttia, lisättiin natriumkarbonaattiliuosta (180 g/l NagCO^) neutraloimiseksi pH-arvoon 7,2. Seos suodatettiin, pestiin ja kuivatettiin sitten 110°C:ssa. Glyserolia ja viinihappoa lisättiin 15 minuutin aikana juuri ennen kuin natriumkarbonaatti lisättiin. Pigmenttien dispergoituvuus määritettiin kuten edellä esimerkissä 3 on selitetty. Koska koneiston käyttöolosuhteissa esiintyi vaihteluita, lopputuotteen dispergoituvuudet vaihtelivat jonkin verran, joten esitetään sarja tuloksia näytteistä, jotka on otettu kustakin 5 tonnin erästä.
Tulokset esitetään seuraavassa taulukossa VI.
Taulukko VI
Pigmentin lisäaine Braive-mittarin lukema alunperin (mikroneina)
Ei lisäystä 11-22 14-32 12-25 17-39 0,5 ^ Glyserolilisäys 8-13 10- 15 11- 26 6-11 10-14 8- 13 10-17 9- 12 9-11 .·· 5 815 0
Taulukko VI jatkuu 0,05 % Viinihappolisäys 8-14 11-19 7- 11 11-27 8- 12 10-18 11-17 8-11 8-14 10-17 10-15 8-13 8-12
Claims (16)
12 581 50
1. Menetelmä titaanidioksidipigmenttien käsittelemiseksi lisää mällä titaanidioksidipigmentin vesidispersioon ainakin yhtä vesiliukoista hydrolysoituvaa metalliyhdistettä tämän saostamiseksi metallihydroksidina niin, että se joutuu titaanidioksidipigmentin sekä orgaanisen yhdisteen kanssa kosketukseen, tunnettu siitä, että orgaaninen yhdiste on vesiliukoinen alkoholi tai kar-boksyylihappo, jossa on vähintään kaksi hydroksiryhmää, että orgaaninen yhdiste lisätään titaanidioksidipigmentin vesidispersioon ennen kuin metallihydroksidin saostuminen on loppunut, niin että metallihydroksidi saostuu orgaanisen yhdisteen läsnäollessa, että vesiliukoinen yhdiste on joko alumiini-, titaani- tai piiyhdiste, ja että vesiliukoista metalliyhdistettä käytetään määrin, joka on riittävä antamaan 0,05-15 paino-jS vesipitoista oksidia (metalli- ^ oksidina ilmaistuna) Tiekin painosta laskettuna.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että alkoholi sisältää 2-8 hiiliatomia.
3. Patenttivaatimuksen 2 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että alkoholi sisältää 3“7 hiiliatomia.
4. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että alkoholi sisältää kaksi hydroksiryhmää .
5. Jonkin patenttivaatimuksista 1-3 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että alkoholi sisältää kolme hydroksiryhmää.
6. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että karboksyylihappo sisältää vähintään kaksi hiiliatomia.
7. Patenttivaatimuksen 6 mukainen menetelmä, t u n n e t t u siitä, että karboksyylihappo sisältää jopa 15 hiiliatomia.
8. Jonkin patenttivaatimuksista 1, 6 tai 7 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että karboksyylihappo sisältää vähintään kaksi karboksyyliryhmää.
9. Jonkin patenttivaatimuksista 1, 6 tai 7 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että karboksyylihappo sisältää yhden karboksyy liryhmän ja yhden muun hydroksiryhmän. ^ 58150
10. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että alkoholin ja/tai karboksyylihapon määrä on välillä 0,01-5 paino-# Ti02:n painosta laskettuna.
11. Patenttivaatimuksen 10 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että alkoholin ja/tai karboksyylihapon määrä on välillä 0. 01-1 paino-# laskettuna TiC^n painosta.
12. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että jotakin happoa tai emästä lisätään vesisuspensioon pH:n muuttamiseksi niin että haluttu vesipitoinen oksidi saostuu.
13· Patenttivaatimuksen 12 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että alkoholi tai karboksyylihappo lisätään vesidispersioon ennen hapon tai emäksen lisäämistä.
14. Patenttivaatimuksen 12 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että alkoholi tai karboksyylihappo lisätään vesisuspensioon ennen kuin hapon tai alkalin lisäys on suoritettu loppuun.
1. Förfarande för behandling av titandioxidpigment genom att tillsätta en vattendispersion av titandioxidpigmentet ätminsto-ne en vattenlöslig, hydrolyserbar metallförening för utfällning av densamma som metallhydroxid sä, att den hamnar i kontakt med titandioxidpigmentet samt en organisk förening, känneteck-n a t av att den organiska föreningen är en vattenlöslig alkohol eller karboxylsyra med ätminstone tvä hydroxigrupper, att den organiska föreningen tillföres vattenblandningen av titandioxidpigmentet före utfällningen av metallhydroxiden är slutförd, sä att — metallhydroxiden utfaller i närvaro av den organiska föreningen, att den vattenlösliga föreningen är antingen en aluminium-, titan-eller kiselförening, och att den vattenlösliga metallföreningen användes i en mängd, som är tillräcklig för att ge 0,05-15 vikt-# vattenhaltig oxid (uttryckt som metalloxid) räknat med avseende pä vikten av titandioxiden.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB1182471 | 1971-04-28 | ||
| GB1182471 | 1971-04-28 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI58150B true FI58150B (fi) | 1980-08-29 |
| FI58150C FI58150C (fi) | 1980-12-10 |
Family
ID=9993374
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI1083/72A FI58150C (fi) | 1971-04-28 | 1972-04-17 | Foerfarande foer behandling av titandioxidpigment |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US3825438A (fi) |
| AU (1) | AU456734B2 (fi) |
| BE (1) | BE782697A (fi) |
| CA (1) | CA962004A (fi) |
| DE (1) | DE2220836A1 (fi) |
| FI (1) | FI58150C (fi) |
| FR (1) | FR2134622B1 (fi) |
| GB (1) | GB1330758A (fi) |
| IT (1) | IT952803B (fi) |
| NL (1) | NL7205790A (fi) |
| ZA (1) | ZA722581B (fi) |
Families Citing this family (43)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4158074A (en) * | 1975-06-19 | 1979-06-12 | Showa Aluminum Kabushiki Kaisha | Process for preparing colored aluminum powder |
| US4042557A (en) * | 1975-09-02 | 1977-08-16 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for preparing a high concentration of titanium dioxide slurry in dimethylacetamide or dimethylformamide |
| GB1580882A (en) * | 1976-07-28 | 1980-12-10 | Laporte Industries Ltd | Inorganic oxide pigments |
| US4170485A (en) * | 1978-08-22 | 1979-10-09 | American Cyanamid Company | Titanium dioxide slurries from recycle material |
| JPS5937304B2 (ja) * | 1980-08-14 | 1984-09-08 | 石原産業株式会社 | 重合体組成物用二酸化チタン顔料 |
| JPS5843734B2 (ja) * | 1980-08-14 | 1983-09-28 | 富士写真フイルム株式会社 | 写真用樹脂コ−テイング紙 |
| JPS5814830A (ja) * | 1981-07-21 | 1983-01-27 | Fuji Photo Film Co Ltd | 写真用樹脂コ−テイング紙 |
| JPS5817433A (ja) * | 1981-07-24 | 1983-02-01 | Fuji Photo Film Co Ltd | 写真用樹脂コ−テイング紙の製造方法 |
| JPS5875151A (ja) * | 1981-10-29 | 1983-05-06 | Fuji Photo Film Co Ltd | 写真印画紙用樹脂コ−テイング紙の製造方法 |
| US4752340A (en) * | 1987-01-27 | 1988-06-21 | Kerr-Mcgee Chemical Corporation | Titanium dioxide pigments |
| US5567754A (en) * | 1995-08-23 | 1996-10-22 | Kerr-Mcgee Corporation | Pigments with improved dispersibility in thermoplastic resins |
| US6783586B2 (en) * | 2001-11-01 | 2004-08-31 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Easy to disperse, high durability TiO2 pigment and method of making same |
| US20050129634A1 (en) * | 2003-12-16 | 2005-06-16 | Frerichs Scott R. | Passivated nano-titanium dioxide particles and methods of making the same |
| ES2640445T3 (es) * | 2004-06-24 | 2017-11-03 | Ishihara Sangyo Kaisha, Ltd. | Pigmentos de dióxido de titanio, proceso para la producción de los mismos, y composiciones de resina que contienen los pigmentos |
| US7371275B2 (en) * | 2004-07-02 | 2008-05-13 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Titanium dioxide pigment and polymer compositions |
| US20060047021A1 (en) * | 2004-08-30 | 2006-03-02 | Craig Daniel H | Thermoplastic compositions including inorganic particulates |
| US20060047023A1 (en) * | 2004-08-30 | 2006-03-02 | Craig Daniel H | Process for manufacturing thermoplastic materials containing inorganic particulates |
| US20060042513A1 (en) * | 2004-08-30 | 2006-03-02 | Craig Daniel H | Process for manufacturing thermoplastic materials containing inorganic particulates |
| US20060042512A1 (en) * | 2004-08-30 | 2006-03-02 | Craig Daniel H | Surface-treated pigments |
| US20060047022A1 (en) * | 2004-08-30 | 2006-03-02 | Craig Daniel H | Thermoplastic compositions including inorganic particulates |
| US20060045841A1 (en) * | 2004-08-30 | 2006-03-02 | Craig Daniel H | Process for making titanium dioxide and resulting product |
| US20060047020A1 (en) * | 2004-08-30 | 2006-03-02 | Craig Daniel H | Thermoplastic compositions including inorganic particulates |
| US20060046058A1 (en) * | 2004-08-30 | 2006-03-02 | Craig Daniel H | Process for manufacturing thermoplastic materials containing inorganic particulates |
| US20060042511A1 (en) * | 2004-08-30 | 2006-03-02 | Craig Daniel H | Surface-treated pigments |
| US20060051504A1 (en) * | 2004-09-07 | 2006-03-09 | Craig Daniel H | Process for manufacturing thermoplastic materials containing inorganic particulates |
| US20060052482A1 (en) * | 2004-09-07 | 2006-03-09 | Craig Daniel H | Thermoplastic compositions including inorganic particulates |
| US7138011B2 (en) * | 2004-09-07 | 2006-11-21 | Tronox Llc | Surface treated pigments |
| US6958091B1 (en) | 2004-09-07 | 2005-10-25 | Kerr-Mcgee Chemical Llc | Surface-treated pigments |
| US6946028B1 (en) | 2004-09-07 | 2005-09-20 | Kerr-Mcgee Chemical Llc | Surface-treated pigments |
| US20060052485A1 (en) * | 2004-09-07 | 2006-03-09 | Craig Daniel H | Thermoplastic compositions including inorganic particulates |
| US20060052484A1 (en) * | 2004-09-07 | 2006-03-09 | Craig Daniel H | Thermoplastic compositions including inorganic particulates |
| US20060048674A1 (en) * | 2004-09-07 | 2006-03-09 | Craig Daniel H | Process for manufacturing thermoplastic materials containing inorganic particulates |
| US20060048677A1 (en) * | 2004-09-07 | 2006-03-09 | Craig Daniel H | Process for manufacturing thermoplastic materials containing inorganic particulates |
| US20060051503A1 (en) * | 2004-09-07 | 2006-03-09 | Craig Daniel H | Process for manufacturing thermoplastic materials containing inorganic particulates |
| DE102005032427A1 (de) * | 2005-07-12 | 2007-01-18 | Degussa Ag | Aluminiumoxid-Dispersion |
| US20070028806A1 (en) * | 2005-08-03 | 2007-02-08 | Piro Bonnie D | Coating compositions having improved appearance containing coated titanium dioxide pigments |
| CA2881591C (en) | 2006-09-18 | 2018-01-23 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Off-white and gray autodeposition coatings |
| JP5075385B2 (ja) * | 2006-09-28 | 2012-11-21 | 株式会社 資生堂 | 多孔質酸化チタン及びその製造方法 |
| US7935753B2 (en) | 2006-11-13 | 2011-05-03 | Tronox Llc | Surface treated pigment |
| US8951607B2 (en) * | 2007-05-03 | 2015-02-10 | Tronox, Llc | Making co-precipitated mixed oxide-treated titanium dioxide pigments |
| DE102009003082A1 (de) | 2009-05-13 | 2010-11-18 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Anionische Netzmittel zur Stabilisierung selbstabscheidender Zusammensetzungen enthaltend oxidische Pigmente |
| US10370540B2 (en) | 2015-09-11 | 2019-08-06 | Tronox Llc | Inorganic pigments surface treated with polyol esters |
| CN107670496A (zh) * | 2017-10-17 | 2018-02-09 | 柏忆 | 一种空气净化液及其制备方法 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL300720A (fi) * | 1962-11-20 | |||
| GB1156575A (en) * | 1967-06-17 | 1969-07-02 | British Titan Products | Pigmented Material |
-
1971
- 1971-04-28 GB GB1182471*[A patent/GB1330758A/en not_active Expired
-
1972
- 1972-04-17 ZA ZA722581A patent/ZA722581B/xx unknown
- 1972-04-17 FI FI1083/72A patent/FI58150C/fi active
- 1972-04-20 AU AU41398/72A patent/AU456734B2/en not_active Expired
- 1972-04-20 CA CA140,087A patent/CA962004A/en not_active Expired
- 1972-04-25 US US00247337A patent/US3825438A/en not_active Expired - Lifetime
- 1972-04-26 BE BE782697A patent/BE782697A/xx not_active IP Right Cessation
- 1972-04-27 DE DE19722220836 patent/DE2220836A1/de active Pending
- 1972-04-27 FR FR7215111A patent/FR2134622B1/fr not_active Expired
- 1972-04-27 IT IT49897/72A patent/IT952803B/it active
- 1972-04-28 NL NL7205790A patent/NL7205790A/xx unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE2220836A1 (de) | 1972-11-09 |
| AU4139872A (en) | 1973-10-25 |
| NL7205790A (fi) | 1972-10-31 |
| BE782697A (fr) | 1972-10-26 |
| IT952803B (it) | 1973-07-30 |
| GB1330758A (en) | 1973-09-19 |
| FI58150C (fi) | 1980-12-10 |
| FR2134622B1 (fi) | 1975-10-24 |
| FR2134622A1 (fi) | 1972-12-08 |
| AU456734B2 (en) | 1975-01-09 |
| CA962004A (en) | 1975-02-04 |
| US3825438A (en) | 1974-07-23 |
| ZA722581B (en) | 1973-11-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FI58150C (fi) | Foerfarande foer behandling av titandioxidpigment | |
| EP1297075B1 (en) | Coated titanium dioxide pigments and processes for production and use | |
| EP0406194B1 (en) | Process for coating titanium dioxide pigments | |
| US7135065B2 (en) | Method for the post-treatment of titanium dioxide pigments | |
| JPH07103323B2 (ja) | 改良された二酸化チタン顔料 | |
| JP6667422B2 (ja) | 黒色膜形成用混合粉末及びその製造方法 | |
| US20080003367A1 (en) | Composition Useful for Providing Nox Removing Coating On Material Surface | |
| AU681712B2 (en) | Durable pigmentary titanium dioxide and methods of producing the same | |
| US4405376A (en) | Titanium dioxide pigment and process for producing same | |
| CN107614636A (zh) | 要求有耐候性的涂饰用硅氧化物被覆氧化物组合物以及其的制造方法 | |
| JPS603111B2 (ja) | 被覆二酸化チタン顔料とその製法 | |
| US5203917A (en) | Bismuth vanadate pigments, a process for their preparation and their use | |
| US3410708A (en) | Porous silica coated titanium dioxide pigment | |
| EP2740770B1 (en) | Surface treatment method for making high durability universal titanium dioxide rutile pigment | |
| US2284772A (en) | Production of improved titanium pigments | |
| US3942999A (en) | Pigments | |
| DE69704414T2 (de) | Weisspigmente die mit einem oxydationsmittel gegen uv-strahlung stabilisiert sind | |
| KR20220079822A (ko) | 황화비스무트 입자 및 그 제조 방법 그리고 그 용도 | |
| US3510335A (en) | Titanium pigment production | |
| CN110312683A (zh) | 硅掺杂金属氧化物粒子、及含有硅掺杂金属氧化物粒子的紫外线吸收用组合物 | |
| JP2018510257A (ja) | 被覆生産物 | |
| US2251869A (en) | Pigment | |
| US3528837A (en) | Tio2 pigments | |
| CN109196073A (zh) | 着色紫外线防御剂 | |
| JPWO2017061519A1 (ja) | ケイ素酸化物で被覆された酸化鉄粒子を含む積層塗膜用組成物 |