FI58111B - Foerfarande foer rening av titantetraklorid - Google Patents
Foerfarande foer rening av titantetraklorid Download PDFInfo
- Publication number
- FI58111B FI58111B FI1543/74A FI154374A FI58111B FI 58111 B FI58111 B FI 58111B FI 1543/74 A FI1543/74 A FI 1543/74A FI 154374 A FI154374 A FI 154374A FI 58111 B FI58111 B FI 58111B
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- ticl
- vanadium
- titanium tetrachloride
- amine
- process according
- Prior art date
Links
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 claims description 32
- LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N vanadium atom Chemical compound [V] LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 32
- XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J titanium tetrachloride Chemical compound Cl[Ti](Cl)(Cl)Cl XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J 0.000 claims description 23
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 22
- DMBHHRLKUKUOEG-UHFFFAOYSA-N diphenylamine Chemical compound C=1C=CC=CC=1NC1=CC=CC=C1 DMBHHRLKUKUOEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims description 18
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 18
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 12
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 10
- UFFBMTHBGFGIHF-UHFFFAOYSA-N 2,6-dimethylaniline Chemical compound CC1=CC=CC(C)=C1N UFFBMTHBGFGIHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N Piperidine Chemical compound C1CCNCC1 NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000012535 impurity Substances 0.000 claims description 8
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 claims description 5
- RWRDLPDLKQPQOW-UHFFFAOYSA-N tetrahydropyrrole Natural products C1CCNC1 RWRDLPDLKQPQOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- PAFZNILMFXTMIY-UHFFFAOYSA-N cyclohexylamine Chemical group NC1CCCCC1 PAFZNILMFXTMIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 4
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 4
- 125000004836 hexamethylene group Chemical group [H]C([H])([*:2])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:1] 0.000 claims description 3
- VVAKEQGKZNKUSU-UHFFFAOYSA-N 2,3-dimethylaniline Chemical compound CC1=CC=CC(N)=C1C VVAKEQGKZNKUSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 claims 2
- 125000004817 pentamethylene group Chemical group [H]C([H])([*:2])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:1] 0.000 claims 2
- 125000000719 pyrrolidinyl group Chemical group 0.000 claims 1
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 7
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 7
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 6
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 6
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 6
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 6
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 5
- JLTDJTHDQAWBAV-UHFFFAOYSA-N N,N-dimethylaniline Chemical compound CN(C)C1=CC=CC=C1 JLTDJTHDQAWBAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 4
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 4
- 150000003682 vanadium compounds Chemical class 0.000 description 4
- 229910010413 TiO 2 Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910021550 Vanadium Chloride Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 238000005660 chlorination reaction Methods 0.000 description 3
- 238000002845 discoloration Methods 0.000 description 3
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 3
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- RPESBQCJGHJMTK-UHFFFAOYSA-I pentachlorovanadium Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Cl-].[Cl-].[Cl-].[V+5] RPESBQCJGHJMTK-UHFFFAOYSA-I 0.000 description 3
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 3
- VOWZNBNDMFLQGM-UHFFFAOYSA-N 2,5-dimethylaniline Chemical compound CC1=CC=C(C)C(N)=C1 VOWZNBNDMFLQGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 2
- ZHXZNKNQUHUIGN-UHFFFAOYSA-N chloro hypochlorite;vanadium Chemical compound [V].ClOCl ZHXZNKNQUHUIGN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003925 fat Substances 0.000 description 2
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 229920002120 photoresistant polymer Polymers 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 2
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 2
- OHVLMTFVQDZYHP-UHFFFAOYSA-N 1-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)-2-[4-[2-[[3-(trifluoromethoxy)phenyl]methylamino]pyrimidin-5-yl]piperazin-1-yl]ethanone Chemical compound N1N=NC=2CN(CCC=21)C(CN1CCN(CC1)C=1C=NC(=NC=1)NCC1=CC(=CC=C1)OC(F)(F)F)=O OHVLMTFVQDZYHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JQMFQLVAJGZSQS-UHFFFAOYSA-N 2-[4-[2-(2,3-dihydro-1H-inden-2-ylamino)pyrimidin-5-yl]piperazin-1-yl]-N-(2-oxo-3H-1,3-benzoxazol-6-yl)acetamide Chemical compound C1C(CC2=CC=CC=C12)NC1=NC=C(C=N1)N1CCN(CC1)CC(=O)NC1=CC2=C(NC(O2)=O)C=C1 JQMFQLVAJGZSQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 208000030507 AIDS Diseases 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DIWPUORWECXYLU-UHFFFAOYSA-N ClN.ClN.OS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 Chemical compound ClN.ClN.OS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 DIWPUORWECXYLU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010067482 No adverse event Diseases 0.000 description 1
- -1 SiCl 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910007926 ZrCl Inorganic materials 0.000 description 1
- CIUQDSCDWFSTQR-UHFFFAOYSA-N [C]1=CC=CC=C1 Chemical compound [C]1=CC=CC=C1 CIUQDSCDWFSTQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical class Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 239000010775 animal oil Substances 0.000 description 1
- 150000005840 aryl radicals Chemical class 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 1
- LHOOSULWOYHVSL-UHFFFAOYSA-N cyclohexanamine;n-methylmethanamine Chemical compound CNC.NC1CCCCC1 LHOOSULWOYHVSL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006298 dechlorination reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001627 detrimental effect Effects 0.000 description 1
- RCJVRSBWZCNNQT-UHFFFAOYSA-N dichloridooxygen Chemical compound ClOCl RCJVRSBWZCNNQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 125000002768 hydroxyalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004029 hydroxymethyl group Chemical group [H]OC([H])([H])* 0.000 description 1
- YDZQQRWRVYGNER-UHFFFAOYSA-N iron;titanium;trihydrate Chemical compound O.O.O.[Ti].[Fe] YDZQQRWRVYGNER-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000546 pharmaceutical excipient Substances 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 125000004368 propenyl group Chemical group C(=CC)* 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 235000015112 vegetable and seed oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000008158 vegetable oil Substances 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G23/00—Compounds of titanium
- C01G23/02—Halides of titanium
- C01G23/022—Titanium tetrachloride
- C01G23/024—Purification of tetrachloride
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Geology (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Pyrrole Compounds (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
Description
ΓβΙ rt1|KUULUTUSjULluusu :011-1 .w <11) UTLÄGCNINGSSKRIFT 5 81 1 1 (4S) Paten t . ? i v 1.11 ' (51) K«Jk?/iM.CL3 C 01 G 23/02 SUOMI —FINLAND (21) PtMnttfhtlwmu· — Pattnnmeknlni 15^3/7^ (22) HakamltpiWt — An*eknlnpd»| 20.05.7^ (23) Alku pilvi—GiM|h«t*d«j 20.05.7^ (41) Tullut |ulklMkal — BIMt off«ncll| 2 3.11.7I+ p»t«nttt· jE rEkUterlhEllltUB (44) NlhtMk,IpMon |. ku«L|ulk.».un pvnv-
Patent- och registaratyrElMn ' Anattkan utlagd och utl.skrlft*n publlcund 29*08.80 (32)(33)(31) Pyydetty «tuoikaut—Bugird prlorltM 22.05*73
Saksan Liittotasavalta-Förbundsrepubliken Tyskland(DE) P 232592^.7 (71) Bayer Aktiengesellschaft, Leverkusen, Saksein Liittotasavalta-Förbunds-republiken Tyskland(DE) (72) Gerhard Winter, Krefeld, Walter Deissmann, Krefeld-Bockum, Walter Gutsche, Krefeld, Peter Woditsch, Krefeld, Saksan Liittotasavalta-Förbundsrepubliken Tyskland(DE) (Ik) Oy Kolster Ab (5k) Menetelmä titaanitetrakloridin puhdistamiseksi - Förfarande för rening av titantetraklorid
Keksinnön kohteena on menetelmä vanadiiniyhdisteiden ja muiden epäpuhtauksien poistamiseksi titaanitetrakloridista jatkuvasti tai panoksittain kuumentamalla TiCl^:ää orgaanisen yhdisteen läsnäollessa, joka pystyy reagoimaan vanadiiniklo-ridin tai vanadiinioksikloridin kanssa normaalipaineessa ja lämpötilassa enintään 13β°0. Amiinit ovat osoittautuneet erinomaisen tehokkaiksi tässä suhteessa. Hyvä reaktiokyky on amiineilla, jotka sisältävät ainakin yhden valinnaisesti substituoidun sykloheksyyli- tai fenyyliradikaalin.
Nykyään käytetään ns. polttoprosessia myös valkoisten titaanidioksidi-pigmenttien tai optisten oksidien tuottamiseen. Menetelmässä TiCl^ ja happi saatetaan suoraan reagoimaan korotetussa lämpötilassa muodostamaan titaanidioksidipig-menttejä. Tähän reaktioon tarvittava TiCl^ saadaan hajottamalla klooraavalla pasutuksella titaania sisältäviä aineita, kuten ilmeniittiä, leukokseenia tai rutiilia, mutta valitettavasti se on lukuisten muiden kloridien saastuttama (ns. raaka-TiCl^). Nämä muut TiCl^:ssä olevat kloridit ovat vallitsevasti raudan, alumiinin ja piin klorideja, sekä myös vanadiinin klorideja ja oksiklorideja.
2 581 1 1
On ehdottoman välttämätöntä poistaa nämä epäpuhtaudet, jos on saatava puhtaanvalkoisia TiO^-pigmenttejä. Eräs menettelytapa titaanitetrakloridin puhdistamiseksi on tislaus. TiCl^ kiehuu 136°C:ssa normaalipaineessa ja voidaan tästä syystä tislaamalla erottaa useimmista epäpuhtauksistaan, kuten raudasta, alumiinista ja piistä. Tällä tavalla on mahdollista saada tuote, jota tässä tämän jälkeen sanotaan "kaupalliseksi titaanitetrakloridiksi". Vanadiinia on normaalisti mukana tässä kaupallisessa TiCl^ssä VOClyn (kp. 127°C) tai VCl^in muodossa (kp. 15*+°C). Johtuen samaa suuruusluokkaa olevista kiehumapisteistä, on kumpaakin näistä yhdisteistä erittäin vaikea erottaa tislaamalla titaanitetrakloridista.
Lukuisia ehdotuksia on jo tehty monimutkaisen tislausprosessin yksinkertaistamiseksi, joista melkein kaikki käsittävät vanadiinin muuttamisen alhaiseen h ape-tusasteeseen ja sen jälkeen Tielain erottamisen tislaamalla. On esimerkiksi tunnettua, että puhdistus voidaan suorittaa H^S-.llä (DE-hakemusjulkaisu 1 923 *+79)'» eläin ja kasviöljyillä, rasvoilla, vahoilla, hartseilla ja saippuoilla; nestemäisillä, hoyrymaisillä tai kaasumaisilla hiilivedyillä, öljyillä, rasvoilla, alkoholeilla, ketoneilla, orgaanisilla hapoilla, amiineilla (CH-patentit 265 393 ja 262 267; DE-kuulutusjulkaisut 1 289 836; 1 275 52*+ ja 1 237 081; DE-patentti 867 5*+*+» FR-patentit 1 k66 *+78 ja 1 **60 362), sekä metalleilla ja metallisuoloil-la (BE-patentti 539 078; DE-hakemusjulkaisu 1 922 *+20; DE-kuulutusjulkaisu 1 271 693 ja US-patentit 2 915 36*+; 2 871 09*+; 2 75*+ 255; 2 560 *+2*+; 2 555 361 ja 2 530 735)· Jonkinlaisen käsityksen vaadittavista kustannuksista voi saada DE-hakemus julkaisusta 2 135 250. TiCl^:n-puhdistamiseksi, jonka vanadiinipitoisuus on 50 ppm (miljoonasosaa), TiCl^iää keitetään palautusjäähdyttäen bentseenisulfoni-happo-diklooriamidin ja metallisen kuparin läsnäollessa; tislautuva TiCl^ sisältää vielä 1 - 5 ppm vanadiinia.
Lisäaineet, jotka voidaan helposti erottaa puhdistetusta TiCl^:stä joko sen perusteella, että ne voidaan poistaa kiinteässä muodossa yhdessä pelkistettyjen vanadiini-yhdisteiden kanssa, ovat erityisen edullisia.
Eräs erityisen hieno, vaikkakin epätaloudellinen, menetelmä käsittää titaa-ni-puolihalogenidien, kuten TiCl^n lisäämisen. Tapauksissa, joissa TiCl^ra lisätään voidaan puhdistettu, väritön TiCl^ tislata erilleen useamman tunnin keittämisen jälkeen (US-patentti 2 178 685). Vaikkakin vanadiinioksikloridin pitkä pelkistymis-aika vähenee käyttämällä ^01^.0,33 AlCl^a US-patenttihakemuksen 3*+7 58*+ mukaisesti, estää mukana kiteytyvän TiCl^ · 0,33 AlCl^n korkea hinta tämän käytön teollisessa mittakaavassa.
Keksinnön tavoitteena on tarjota yksinkertainen, halpa menetelmä titaanitetrakloridin puhdistamiseksi.
3 58111
Keksinnön kohteena on epäpuhtaan titaanitetrakloridin puhdistaminen lisäämällä siihen amiinia ja tislaamalla sen jälkeen puhdistettu titaanitetrakloridi erilleen epäpuhtauksien jäädessä tislausjäännökseen. Keksinnölle on tunnusomaista, että käytetään ainakin yhtä amiinia, jonka kaava on /R2 R - ΙΓ jossa R^ ja R^ tarkoittavat toisistaan riippumatta vetyä; alkyyliä, jossa on 1 - 6 hiiliatomia, kuten metyyliä, etyyliä, isopropyyliä ja heksyyliä; alkenyy-liä, jossa on enintään 6 hiiliatomia, kuten vinyyliä ja propenyyliä; sykloalkyyliä, jossa on 5 “ 7 rengashiiliatomia, kuten sykloheksyyliä; tai aryyliä, kuten fenyyliä; R^ on sykloalkyyli, jossa on 5 ~ 7 rengashiiliatomia, kuten sykloheksyyli, tai aryyli, kuten fenyyli R^ muodostaa yhdessä radikaalin kanssa, butyleenin, pentyleenin tai heksyleenin, jolloin typpiatomin kanssa muodostuu 5 - 7-jäseninen heterosyklinen rengas, missä tapauksessa R^ on vety; alkyyli, jossa on 1 - 6 hiiliatomia, kuten metyyli, etyyli ja isopropyyli, tai aryyli, kuten fenyyli; sykloheksyyli- ja aryyliradikaalit voivat valinnaisesti sisältää yhden tai useampia muita substituentteja, nimittäin alkyylin, jossa on 1 - 6 hiiliatomia, esimerkiksi metyylin tai etyylin, halogeenin, esimerkiksi Cl:n tai Br:n, aminoryhmiä esimerkiksi -NH^n tai -NiCH^^n, hydroksialkyyliryhmiä, esimerkiksi hydroksi-metyylin.
Esimerkkejä tällaisista yhdisteistä ovat aniliini, sykloheksyyliamiini, N,N-dimetyyli-aniliini, difenyyliamiini, 2,3-dimetyyli-aniliini, 2,6-dimetyyli-aniliini, pyrrolidiini ja piperidiini. On erityisen edullista käyttää aniliinia ja/tai piperidiiniä.
Nämä amiinit reagoivat nopeasti vanadiinikloridin tai oksikloridin kanssa lämpötilassa huoneen lämpötilasta titaanitetrakloridin kiehumapisteeseen asti, esimerkiksi lämpötilassa väliltä noin 25 - 13ö°C edullisesti väliltä noin 60 - 100°C, ja tästä syystä ne tekevät titaanitetrakloridin ♦ 58111 puhdistumisen mahdolliseksi jatkuvasti. Vaikkakin on edullista puhdistaa kaupallista TiCl, tämän keksinnön mukaisesti, on myös mahdollista puhdistaa TiCl^tää, joka sisältää muita epäpuhtauksia vanadiinikloridin lisäksi. Rauta- ja aluminiumkloridit, SiCl^, ZrCl^ tai muut kloridit ovat vahingottornia. Vaikkakin kloorin läsnäolosta alkuaineena on seurauksena vastaava pel-kistyskomponentin kulutuksen lisääntyminen, on sillä kuitenkin se etu, että kloorinpoistovaihetta ei tarvita. Keksinnön mukaisesti käytettävät amiinit ovat niin halpoja, että jonkin verran suurempi tarve, mikä johtuu Olgin läsnäolosta voidaan helposti hyväksyä ja tällä tarpeella ei ole mitään haitallista vaikutusta keksinnön mukaisen menetelmän taloudellisuuteen.
Nykyään titaanitetrakloridi kristallinkirkkaassa muodossaan on arvostettu lähtöaine lukuisiin käyttötarkoituksiin. Erityisen tärkeä on kristallinkirkas valonkestävä TiCl,. Tähän asti on valonkestävän titaanitet- 4 rakloridin valmistus vaatinut erikoisen puhdistusvaiheen. Keksinnön mukaisten yhdisteiden, esimerkiksi difenyyliamiinin, lisäämisen jälkeen voidaan saada kristallinkirkasta valonkestävää TiCl^sää jatkuvasti raakatuotteesta, joka on saatu Ti02 kloorauksen aikana, ilman että tarvittaisiin lisäpuhdis-tusvaiheita.
Keksinnön mukainen puhdistusprosessi voidaan toteuttaa jatkuvana tai panoksittain lisäämällä vastaavaa amiinia TiCl^:ään muodostamaan vanadiinista vapaa TiCl^ kuumentamisen ja tislaamisen jälkeen.
Tapauksissa, joissa keksinnön mukaista menetelmää toteutetaan jatkuvana, raaka TiCl^, muodossa, johon se kasautuu suurimman osan kiinteitä epäpuhtauksia (esimerkiksi PeCl^) erottamisen jälkeen, ja amiinia, valinnaisesti suspendoituna tai liuotettuna raaka-TiCl^sään pannaan tislaus-pulloon. Tislauksen aikana pelkistyneet vanadiini-yhdisteet ja hapettunut amiini rikastuvat tislauspullossa kunnes jäännöksen kiintoainepitoisuus on noin 10 - 40 paino-$. Tätä jäännöstä poistetaan jatkuvasti tai panoksittain ja se väkevöidään haihduttamalla. Noin 30 $ TiCl^, joka tislautuu voidaan lisätä puhdistettuun tisleeseen. Loput palautetaan raaka-TiCl^sään ja kiinteät aineet otetaan talteen jäännöksenä. Tämä jäännös sisältää vanadiinia rikastuneessa muodossa ja tästä syystä sitä voidaan käyttää vanadiiniyhdisteiden valmistamiseen. Toinen huomattava tämän keksinnön menetelmän etu on pelkistiminä käytettyjen vaikuttavien amiinien laaja annostusalue.
Pelkistämiseen vaadittavat määrät ovat väliltä noin 0,1-5 moolia amiinia, laskettuna vanadiinista tai noin 0,1 - 10 paino-$ amiinia laskettuna raaka-TiCl^sstä, riippuen vanadiinipitoisuudesta. Amiinia käytetään edullisesti noin 0,2 - 1,5 paino-^sn määrä. Jos pelkistintä lisätään riit- 5 58111 tävä määrä, alkaa VOCl^tn pelkistyminen heti yli 6O - 80°C:een lämpötiloissa useimpien amiinien kohdalla, ja saadaan väritön tai kevyesti värjäytynyt tisle, jonka vanadiinipitoisuus on alle 10 ppm, yleensä vähemmän kuin 1 ppm vanadiinia.
Keksintöä kuvataan lähemmin oheistetussa piirroksessa, jossa yksinkertainen kuva on kaavamainen esitys laitteesta, jolla menetelmää voidaan toteuttaa.
Piirroksen mukaisesti raaka-TiCl^sää kuumennetaan 60°C:een kolmikau-lapullossa 1, joka on varustettu sekoittimella ja jonka pohjaan on lisätty ulosotto. Difenyyliamiinia, jota käytetään pelkistävänä aineena, lisätään. Seosta juoksutetaan jatkuvasti epäsuorasti kuumennettuun kolmikaulapulloon 2, joka on varustettu sekoittimella ja pohjaulosotolla ja joka toimii haih-duttimena. Tämän pullon 2 lämpötila pidetään 156°C:ssa, niin että puhdas TiCl^ tislautuu jatkuvasti. Kun kiintoaineet ovat väkevöityneet noin 20 ^sksi pullossa 2, poistetaan 10 $ suspensiota, tislataan TiCl^ pois, lisätään raaka-TiCl^ ja jäännös poistetaan. Tästä raaka-TiCl^-kierrosta tislautuva vanadiini-vapaa TiCl^ johdetaan jatkuvasti ensimmäisen kolonnin keskiosaan, helposti haihtuvien aineosien keräytyessä kolonnin 6 yläpäähän. Tämän ensimmäisen kolonnin allas 3 sisältää vanadiini-vapaata TiCl^, joka jatkuvasti muuttuu hitaasti väriltään keltaiseksi, kun difenyyliamiinia käytetään pelkistävänä aineena. TiCl^ virtaa kolonnin 3 altaasta toiseen epäsuorasti kuumennettuun pulloon 4 ylijuoksun kautta, josta se jatkuvasti tislautuu Raschig-renkailla täytetyn kolonnin läpi kokoomasäiliöön 5.
Keksinnön mukaista menetelmää valaistaan seuraavin esimerkein.
Esimerkki 1 100 g raaka-titaanitetrakloridia, jonka vanadiinipitoisuus oli 680 ppm, pantiin lasipulloon ja lisättiin 1 g pelkistimenä toimivaa aniliinia. Lyhyen ravistelun jälkeen seosta kuumennettiin ja titaanitetrakloridi tislautui välittömästi erilleen käyttämättä kolonnia paitsi noin 20 $rn jäännökselle. Noin 3-5 minuutin kuumentamisen jälkeen ja noin 8-10 minuutin tis-laamisen jälkeen tisle testattiin vanadiinin suhteen. Vanadiinipitoisuus oli pienempi kuin 1 ppm.
Esimerkki 2
Lukuisten muiden amiinien sopivuutta VOGl^tn pelkistämiseen testattiin kuten esimerkissä 1. Tisleestä löydetyt vanadiini-määrät on esitetty seuraavassa taulukossa, josta myös näkyy käytetty apuaine. Lähtöaineena oli taas raaka-TiCl^, joka sisälsi 680 ppm vanadiinia.
6 58111
Yhdistettä lisätty Tisleen vanadiinipitoisuus 1 g/lOO g (ppm) raaka-TiCl^:ää piperidiini 5 2.5- dimetyylianiliini 2 dimetyyliamiini 2 sykloheksyyliamiini 4 N,N-dimetyylianiliini 25 2.6- dimetyylianiliini 54 Näillä yhdisteillä tapahtui nopea reaktio, joka on havaittavissa sekä värjäytymättömän jäännöksen muodostumisesta että tisleen alentuneesta vana-diinipitoisuudesta. Nopean reaktionsa ansiosta vastaavat yhdisteet ovat erityisen sopivia vanadiinin poistamiseen TiCl^sstä.
Esimerkki 5
TiCl^,, joka kasautuu rutiilin kloorauksen aikana hiilen läsnäollessa ja jonka kiintoainepitoisuus on 1,6 paino-$ ja vanadiinipitoisuus 850 ppm pantiin pyöreään sekoittimella varustettuun pulloon, kolonni (JO cm) ja jossa lisäksi oli deflegmaattori, minkä jälkeen lisättiin 1 paino-$ difenyy-liamiinia. Kiehumapisteeseen kuumentamisen jälkeen TiCl^ tislattiin välittömästi pois värittömässä muodossa. Vanadiinipitoisuus analysoitiin ja se oli pienempi kuin 1 ppm. Tisle oli väritön eikä osoittanut merkkiäkään värjäytymisestä toisen tislaamisen jälkeen, joka tapahtui tunnin ultraviolettisäteilyn alaisena olon jälkeen.
Esimerkki 4 2 kg kaupallista raaka-TiCl^sää, joka oli saatu rutiilia klooraamalla ja joka kiintoaineena sisälsi 1,6 paino-$ (l,l paino-$ hiiltä, 0,5 paino-^ tuhkaa), FeCl^:a 0,4 paino-$ ja Aidsia 0,1 paino-$, MgCl2:a 0,01 paino-$ sekä vanadiinia 850 ppm, pantiin tislauspulloon, minkä jälkeen lisättiin 20 g 2,6-dimetyylianiliinia. 10 minuuttia kiehumapisteeseen kuumentamisen jälkeen saatiin vaaleankeltainen tisle oli väritön ja voitiin käyttää TiOj valmistukseen.
Esimerkki 5 2 kg kaupallista TiCl^, joka sisälsi 680 ppm vanadiinia pantiin keittopulloon, joka oli varustettu tiputussuppilolla, sekoittimella, palau-tusjäähdyttimellä ja deflegmaattorilla, minkä jälkeen lisättiin 20 g di-ienyyliamiinia. Kuumentamisen jälkeen kiehumapisteeseen tapahtuneen reaktion jälkeen saatiin musta saostuma. Tisle oli miltei väritön ja sisälsi vanadiinia vähemmän kuin 1 ppm. Raaka-TiCl^ johdettiin tippuvan suppilon läpi tis- 7 58111 lauksen koko ajan jatkuessa. Tisle pysyi miltei vapaana vanadiinista kunnes noin 0,6 paino-$ difenyyliamiinista oli kulunut. Sen jälkeen alkoi vanadiini tislautua. Niinmuodoin difenyyliamiinin tarve oli 1 mooli/3 moolia vanadiinia.
Esimerkki 6
Raaka-TiCl^, joka sisälsi 680 ppm vanadiinia pantiin pyöreään pulloon, joka oli varustettu sekoittimella, tiputussuppilolla ja deflegmaattorilla, minkä jälkeen lisättiin 1 paino-^ aniliinia ja seos kuumennettiin kiehuma-pisteeseensä. Epäpuhdas kaupallinen TiCl^ lisättiin vaiheessa, jossa vana-diinivapaa tisle oli loppunut. Epäedullisesta vaikutusajasta huolimatta oli mahdollista saada vanadiinista vapaata TiCl^ väriltään joko vaalean sinisenä tai keltaisena. Kristallinkirkas titaanitetrakloridi, joka sisälsi vähemmän kuin 1 ppmsn vanadiinia, saatiin täten toisen tislauksen jälkeen.
Esimerkki 7
Esimerkissä 4 kuvattua kaupallista raaka-TiCl^ puhdistettiin edellä kuvatulla laitteella. Syntynyt TiCl^ oli kristallinkirkas, väritön ja valonkestävä. J>6 tunnin alttiinaolo ultraviolettivalolle ei aiheuttanut värissä muutosta.
Edellä kuvattua laitteistoa käytettiin 36 tuntia jona aikana saatiin 80 kg puhdasta TiCl^, jonka vanadiinipitoisuus oli pienempi kuin 1 ppm (käytetyn analysoimismenetelmän tarkkuus).
Kokeen päätyttyä eristettiin vähemmän kuin 0,02 $ jätettä, koko läpimenneestä määrästä laskien, tislauspullon 4 sumpusta 3· Jatkuvassa käytössä tämä jäännös olisi kuulunut palauttaa pulloon 2 palautusvirran muodossa, joka vastaisi suuruusluokaltaan 1 - 2 fotn TiCl^ läpimenoa. Difenyyliamiinin määrää vaihtelemalla, joka TiCl^sään oli lisätty, oli mahdollista todeta 0,5 gsn difenyyliamiinia kiloa kohti TiCl^ olevan alin raja 850 ppmiliä vanadiinia. Jos tämä alempi raja ylitettiin muuttui TiCl^ pullossa 4 väriltään keltaiseksi samalla kun lopputuote pullossa 5 muuttui keltaiseksi TOCl^in vaikutuksesta. Difenyyliamiini-ylimäärällä ei ollut haitallisia vaikutuksia.
Esimerkki 8
Esimerkin 7 mukaista laitetta käytettiin 14 tuntia käyttäen V0ClTsea pelkistävänä aineena aniliinia. Saatiin kristallinkirkas väritön titaanitetrakloridi, joka oli erittäin valonkestävä, lisäämällä 1 g aniliinia kg:aa kohti raaka-TiCl^ kohti (kuten esimerkissä 7)· Pieni aniliini-ylimäärä heijastui lievänä värjäytymisenä pulloissa 3 ja 4 ja suurempi jäänne pullossa 4» mistä syystä vaaditaan suurempi palautusvirtaus 4:stä lseen tai 2;een.
8 58111
Mikäli aniliinin lisääminen vähennetään pienemmäksi kuin 0,6 g/kg TiCl^ vanadiini lyö läpi, mikä heijastuu pullossa 5 olevan tisleen kellastuneena värinä.
On selvää, että tässä esitetty selitys esimerkkeineen on tarkoitettu ainoastaan keksintöä valaisevaksi eikä rajoittavaksi ja erilaiset muunnelmat ja vaihtoehdot ovat mahdollisia keksinnön hengestä tai sen piiristä poikkeamatta.
Claims (7)
- 9 58111 Pat e ntt i vaat imuks et:
- 1. Menetelmä epäpuhtaan titaanitetrakloridin puhdistamiseksi, lisäämällä mainittuun titaanitetrakloridiin amiinia, minkä jälkeen puhdistettu titaanitet-rakloridi tislataan pois epäpuhtauksien jäädessä tislausjäännökseen, tunnet-t u siitä, että käytetään ainakin yhtä amiinia, jonka kaava on ^R2 R1 - ^3 jossa R ja R tarkoittavat toisistaan riippumatta vetyä, alkyyliä tai alkenyyliä, joka sisältää enintään 6 hiiliatomia, sykloalkyyliä, joka sisältää 5 ~ 7 hiili-atomia, tai aryyli ja R^ on sykloalkyyli, joka sisältää 5 - 7 rengashiiliatomia, tai aryyli tai ja R^ muodostavat yhdessä hutyleeni-, pentyleeni- tai heksyleeni-ryhmän missä tapauksessa R^ on vety, alkyyli, joka sisältää enintään 6 hiiliatomia, tai aryyli.
- 2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että, R^ on sykloheksyyli tai fenyyli.
- 3. Patenttivaatimuksen 2 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että amiini on sykloheksyyliamiini, aniliini, Ν,Ν-dimetyylianiliini, difenyyliamiini, 2,3-dimetyylianiliini tai 2,6-dimetyylianiliini. k. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että Rg ja R^ muodostavat yhdessä hutyleeni-, pentyleeni- tai heksyleeniryhmän.
- 5. Patenttivaatimuksen h mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että amiini on pyrrolidiini tai piperidiini.
- 6. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että amiinia lisätään määrässä noin 0,1 - 10 paino-# laskettuna epäpuhtaan titaanitetrakloridin määrästä.
- 7. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että epäpuhdas titaanitetrakloridi sisältää epäpuhtautena vanadiinia ja että amiinia lisätään noin 0,2 - 1,5 paino-# laskettuna epäpuhtaan titaanitetrakloridin määrästä, joka vastaa noin 0,1-5 kertaa vanadiinin moolimäärää.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19732325924 DE2325924C3 (de) | 1973-05-22 | Verfahren zur Reinigung von Titantetrachlorid | |
| DE2325924 | 1973-05-22 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI154374A FI154374A (fi) | 1974-11-23 |
| FI58111B true FI58111B (fi) | 1980-08-29 |
| FI58111C FI58111C (fi) | 1980-12-10 |
Family
ID=5881734
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI1543/74A FI58111C (fi) | 1973-05-22 | 1974-05-20 | Foerfarande foer rening av titantetraklorid |
Country Status (18)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US3963585A (fi) |
| JP (1) | JPS5128595B2 (fi) |
| BE (1) | BE815265A (fi) |
| BR (1) | BR7404135D0 (fi) |
| CA (1) | CA1030478A (fi) |
| CS (1) | CS182255B2 (fi) |
| DD (1) | DD115095A5 (fi) |
| ES (1) | ES426523A1 (fi) |
| FI (1) | FI58111C (fi) |
| FR (1) | FR2230589B1 (fi) |
| GB (1) | GB1423116A (fi) |
| IE (1) | IE39274B1 (fi) |
| IN (1) | IN143312B (fi) |
| IT (1) | IT1011465B (fi) |
| NL (1) | NL7406936A (fi) |
| NO (1) | NO137750C (fi) |
| PL (1) | PL88794B1 (fi) |
| SU (1) | SU645546A3 (fi) |
Families Citing this family (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5590260A (en) * | 1978-12-21 | 1980-07-08 | Shigetaka Aoyanagi | Method of polishing profile |
| JPS6144777Y2 (fi) * | 1980-03-22 | 1986-12-16 | ||
| US4587116A (en) * | 1984-02-06 | 1986-05-06 | The Dow Chemical Company | Process for treating chlorinated nitrogen-containing hydrocarbons |
| DE3623322A1 (de) * | 1986-07-11 | 1988-01-21 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von ticl(pfeil abwaerts)4(pfeil abwaerts) |
| US5242549A (en) * | 1991-12-06 | 1993-09-07 | Shell Oil Company | Distillation separation process of titanium tetrachloride and halohydrocarbon |
| US5948212A (en) * | 1996-10-21 | 1999-09-07 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Titanium separation process |
| AT405738B (de) * | 1997-09-03 | 1999-11-25 | Chemie Linz Gmbh | Verfahren zur reinigung von phosphoroxychlorid |
| US20020179427A1 (en) * | 2001-05-21 | 2002-12-05 | Goddard John Burnham | Process for purifying titanium tetrachloride |
| DE602004024640D1 (de) * | 2003-01-09 | 2010-01-28 | Du Pont | Reinigung von titantetrachlorid |
| CN101844802B (zh) * | 2010-05-04 | 2012-06-27 | 山东鲁北企业集团总公司 | 在精制四氯化钛过程中快速加热蒸馏装置 |
| CN109364765A (zh) * | 2018-11-12 | 2019-02-22 | 江苏奥净嘉环保科技有限公司 | 一种静电纺丝制备光催化过滤膜的方法 |
| CN115924965A (zh) * | 2022-12-26 | 2023-04-07 | 朝阳百盛钛业股份有限公司 | 一种新型四氯化钛除钒工艺 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CH262267A (de) * | 1947-07-26 | 1949-06-30 | Schweizerhall Saeurefab | Verfahren zur Reinigung von flüssigen Metallchloriden. |
-
1974
- 1974-04-25 IN IN939/CAL/1974A patent/IN143312B/en unknown
- 1974-05-01 US US05/465,954 patent/US3963585A/en not_active Expired - Lifetime
- 1974-05-15 CS CS7400003480A patent/CS182255B2/cs unknown
- 1974-05-17 JP JP49054597A patent/JPS5128595B2/ja not_active Expired
- 1974-05-17 CA CA200,254A patent/CA1030478A/en not_active Expired
- 1974-05-20 BE BE144511A patent/BE815265A/xx unknown
- 1974-05-20 DD DD178626A patent/DD115095A5/xx unknown
- 1974-05-20 PL PL1974171271A patent/PL88794B1/pl unknown
- 1974-05-20 FI FI1543/74A patent/FI58111C/fi active
- 1974-05-20 IT IT51103/74A patent/IT1011465B/it active
- 1974-05-21 BR BR4135/74A patent/BR7404135D0/pt unknown
- 1974-05-21 NO NO741845A patent/NO137750C/no unknown
- 1974-05-21 GB GB2260374A patent/GB1423116A/en not_active Expired
- 1974-05-21 ES ES426523A patent/ES426523A1/es not_active Expired
- 1974-05-21 IE IE1076/74A patent/IE39274B1/xx unknown
- 1974-05-22 FR FR7417885A patent/FR2230589B1/fr not_active Expired
- 1974-05-22 SU SU742025793A patent/SU645546A3/ru active
- 1974-05-22 NL NL7406936A patent/NL7406936A/xx not_active Application Discontinuation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE2325924A1 (de) | 1974-12-12 |
| IE39274B1 (en) | 1978-09-13 |
| PL88794B1 (fi) | 1976-09-30 |
| CA1030478A (en) | 1978-05-02 |
| DE2325924B2 (de) | 1976-06-24 |
| JPS5019695A (fi) | 1975-03-01 |
| ES426523A1 (es) | 1976-07-01 |
| NL7406936A (fi) | 1974-11-26 |
| US3963585A (en) | 1976-06-15 |
| NO741845L (no) | 1974-11-25 |
| FI154374A (fi) | 1974-11-23 |
| NO137750C (no) | 1978-04-19 |
| FR2230589A1 (fi) | 1974-12-20 |
| AU6914774A (en) | 1975-11-20 |
| GB1423116A (en) | 1976-01-28 |
| FR2230589B1 (fi) | 1977-10-14 |
| BE815265A (fr) | 1974-11-20 |
| IT1011465B (it) | 1977-01-20 |
| JPS5128595B2 (fi) | 1976-08-20 |
| IN143312B (fi) | 1977-10-29 |
| SU645546A3 (ru) | 1979-01-30 |
| BR7404135D0 (pt) | 1975-09-30 |
| DD115095A5 (fi) | 1975-09-12 |
| CS182255B2 (en) | 1978-04-28 |
| NO137750B (no) | 1978-01-09 |
| FI58111C (fi) | 1980-12-10 |
| IE39274L (en) | 1974-11-22 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FI58111B (fi) | Foerfarande foer rening av titantetraklorid | |
| HU201537B (en) | Process for producing 2-chloro-5-chloromethylthiazole | |
| JPH04330063A (ja) | アルキルイミダゾリドン（メタ）アクリレートの製造方法 | |
| DE60305986D1 (de) | Reinigung von Halogeniden der Gruppe IVb | |
| Zeitler et al. | The Reactions of Triphenylsilanol and Diphenylsilanediol with Some Titanium Esters1 | |
| CA1166405A (en) | Process for the purification of hexamethyldisiloxane and azeotropic mixtures obtained therein | |
| US4731230A (en) | Process for the preparation of TiCl4 | |
| CN1058391A (zh) | 乙酰氨基苯酚的制备 | |
| US4026892A (en) | Process for the preparation of tetrachloropyrimidine | |
| US2739165A (en) | Stabilization of aromatic chlorosilanes | |
| US20020139657A1 (en) | Method of purifying N-(2-hydroxyethy)-2- pyrrolidone | |
| US5166453A (en) | Method for purification of ethylene compounds having fluorine-containing organic group | |
| JP2015212257A (ja) | 脂肪酸クロライドの製造方法および脂肪酸クロライド | |
| Chambers et al. | 982. Chlorosiloxanes from the reaction between oxygen and silicon tetrachloride | |
| GB2196617A (en) | Purifying thionyl chloride | |
| US6521097B2 (en) | Process for separating hydrogen chloride from a mixture comprising an N-alkyl-2-pyrrolidone and hydrogen chloride | |
| HUE035927T2 (en) | A method for preparing a pyridazinone compound and for preparing its intermediates | |
| US2970040A (en) | Purification of silicon halides | |
| JPH03199116A (ja) | クロルシラン蒸留残分の廃液を出さない後処理法 | |
| US5904814A (en) | Removal of water and ammonia from benzophenone imine reactor effluents | |
| DE1268143B (de) | Verfahren zur Herstellung von Chlormethylarylsilanen und Chlormethylaralkylsilanen sowie der entsprechenden Siloxane | |
| US4181673A (en) | Process for preparing dimethylhydrogenchlorosilane | |
| CA1132546A (en) | Method for the prufication of raw caprolactam which contains amides and other by-products | |
| RU2211825C2 (ru) | Способ очистки хлористого этила | |
| JPH10265429A (ja) | 高純度シクロプロピルメチルケトンの製造方法 |