FI117931B - Monikerroksisen, syvävedettävän, saumattavan kalvon käyttö valmistettaessa keittosuolattuja tuotteita - Google Patents

Monikerroksisen, syvävedettävän, saumattavan kalvon käyttö valmistettaessa keittosuolattuja tuotteita Download PDF

Info

Publication number
FI117931B
FI117931B FI960954A FI960954A FI117931B FI 117931 B FI117931 B FI 117931B FI 960954 A FI960954 A FI 960954A FI 960954 A FI960954 A FI 960954A FI 117931 B FI117931 B FI 117931B
Authority
FI
Finland
Prior art keywords
layer
film
ethylene
use according
polyamide
Prior art date
Application number
FI960954A
Other languages
English (en)
Swedish (sv)
Other versions
FI960954A (fi
FI960954A0 (fi
Inventor
Rudi Klein
Andreas S Gasse
Heinrich Henze-Wethkamp
Original Assignee
Wolff Walsrode Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Wolff Walsrode Ag filed Critical Wolff Walsrode Ag
Publication of FI960954A0 publication Critical patent/FI960954A0/fi
Publication of FI960954A publication Critical patent/FI960954A/fi
Application granted granted Critical
Publication of FI117931B publication Critical patent/FI117931B/fi

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B27/08—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/34—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyamides
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B7/00—Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
    • B32B7/04—Interconnection of layers
    • B32B7/12—Interconnection of layers using interposed adhesives or interposed materials with bonding properties
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/30—Properties of the layers or laminate having particular thermal properties
    • B32B2307/31—Heat sealable
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70—Other properties
    • B32B2307/738—Thermoformability
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2377/00—Polyamides
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2439/00—Containers; Receptacles
    • B32B2439/70—Food packaging
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
    • Y10T428/1303—Paper containing [e.g., paperboard, cardboard, fiberboard, etc.]
    • Y10T428/1307—Bag or tubular film [e.g., pouch, flexible food casing, envelope, etc.]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
    • Y10T428/1324—Flexible food casing [e.g., sausage type, etc.]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/24—Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.]
    • Y10T428/24942—Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.] including components having same physical characteristic in differing degree
    • Y10T428/2495—Thickness [relative or absolute]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/24—Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.]
    • Y10T428/24942—Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.] including components having same physical characteristic in differing degree
    • Y10T428/2495—Thickness [relative or absolute]
    • Y10T428/24959—Thickness [relative or absolute] of adhesive layers
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31725—Of polyamide
    • Y10T428/31728—Next to second layer of polyamide
    • Y10T428/31732—At least one layer is nylon type
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31725—Of polyamide
    • Y10T428/31739—Nylon type
    • Y10T428/31743—Next to addition polymer from unsaturated monomer[s]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31855—Of addition polymer from unsaturated monomers
    • Y10T428/31935—Ester, halide or nitrile of addition polymer

Landscapes

  • Laminated Bodies (AREA)
  • Blow-Moulding Or Thermoforming Of Plastics Or The Like (AREA)
  • Wrappers (AREA)
  • Food Preservation Except Freezing, Refrigeration, And Drying (AREA)
  • Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)

Description

117931
Monikerroksisen, syvävedettävän, saumattavan kalvon käyttö valmistettaessa keittosuolattuja tuotteita Tämä keksintö koskee yleisesti monikerroksisen, sy-5 vävedettävän, saumattavan kalvon käyttöä keittosuolattujen tuotteiden valmistuksessa.
Lukuisia lihatuotteita kuten esimerkiksi keittosuo-lattuja tuotteita valmistetaan lämpökäsittelemällä (keitto, pastörointi jne.) tuotetta astiassa kuten esimerkiksi kal-10 vossa.
Tähän tarkoitukseen käytettyjä kalvoja kutsutaan tavallisesti Cook in -kalvoiksi. Keittosuolattujen tuotteiden valmistusta ja siinä yhteydessä käytettyjä pakkausmenetelmiä on kuvattu kirjallisuudessa (E. Wirth, mm.: "Richt-15 werte der Fleischtechnologie"; Deutscher Fachverlag (1990); Bundesanstalt fur Fleischforschung: "Technologie der Koch- wurst und Kochpokelware", Kulmbach (1988)).
Kalvojen käyttö tähän tarkoitukseen on jo pitkään ollut tunnettua. Usein kalvot syvävedetään vakiosyvävetoko-20 neissa sopivaan muotoon. Tähän niin muodostuneeseen syvänteeseen (kouru) siirretään, esimerkiksi lasketaan, valmis-tettu täyte. Sen jälkeen lisäkalvon (peitekalvo) avulla sul-: ;*; jetaan täytetty kouru, niin että asetetaan alipaine kannen :*·*; ja täytteen väliseen tilaan syvänteessä ja peitekalvo sau- .·*·. 25 mätään eli liitetään lujasti syvännekalvon kanssa käyttä- * t · . .·. mällä lämpöä. Tavallisesti sen jälkeen suoritetaan leikka- • · * us, jossa vielä yhdessä olevat pakkaukset erotetaan yksit- • · · täisiksi pakkauksiksi.
.. Jatkokäsittelyä varten täyte jätetään pakkaukseen • · *..!* 3a suoritetaan keitto- tai pastörointikäsittely.
• ♦ *···* Osittain pakkausta lämmitetään ensin lyhyen aikaa esimerkiksi upottamalla temperoituun vesihauteeseen, jot- * * ta saataisiin aikaan kalvopakkauksen tiukka kutistuminen * * * . ·. täytteen ympärille.
• · · 35 Keiton ja pastöroinnin aika-lämpötilaolosuhteet kai- • · ’··· vopakkauksessa ovat tavallisesti pitkään kestävä, hidas 2 117931 lämmitys tai upottaminen melkein kiehuvaan veteen tai lämmittäminen tulistetussa höyryssä. Käsittely voi tapahtua autoklaavissa. Lisäksi koko pakkaus voidaan sulkea sopivaan, esimerkiksi metallista tai muovista olevaan muottiin. 5 Tavallisesti voidaan saavuttaa 12 tunnin aika ja lämpötilat 70 - 95 °C. Kalvojen täytyy olla näissä olosuhteissa dela-minoitumisen suhteen kestäviä ja niillä tulee olla riittävä saumausliitoksen lujuus.
Kalvojen hyvä kutistumiskyky keitto- ja pastöroin-10 tiprosessin aikana on edullinen, koska kalvopakkauksen läheinen asema vähentää selvästi nesteen esiintymistä ja geelin ja rasvan erottumista. Näin voidaan lisätä myytävän tuotteen kokonaissaantoa. Sisällä olevan kalvokerroksen hyvän tarttumiskyvyn avulla täytteen pintaan - tätä tarttu-15 miskykyä kutsutaan tarttuvuudeksi - voidaan vähentää selvästi myös nesteen eroamista. Tarttuvuus ei kuitenkaan saa olla niin voimakas, että täytteen pinta vahingoittuu ei-toivotulla tavalla ja esimerkiksi lihanpalaset irtoavat nukkamaisina. Sen vuoksi tavoitteena on kevyt tarttuvuus.
20 Julkaisusta EP 0 127 296 tunnetaan pakkauksessa keittämiseen sopiva monikerroskalvo, joka on käsitelty io- *:* nisoivalla säteilyllä, jotta saataisiin aikaan lihatuotteen • · · * • ·’; tarttuminen keiton aikana.
• * t » ;*j*. Keittämisessä käyttökelpoista monikerroskalvoa, * .*··. 25 jossa on sisä- ja ulkopuolella oleva propeenia sisältävä • · kerros ja joka on lisäksi säteilytetty, kuvaa julkaisu de 33 20 584.
* * * ' Julkaisussa EP 0 573 306 julkistetaan kaksiaksiaa- lisesti orientoitu, kutistuva monikerroskalvo, joka sisäl- • · : ’* 30 tää sisäpuolella olevan PA-kopolymeerikerroksen ja joka • · · myös säteilytetään.
*
Mielenkiintoisia ovat lisäksi Cook in -sovelluksiin * · .**·. tarkoitetut monikerroskalvot, joissa on erityinen estoker- • * ros esimerkiksi hapen O2 läpäisyä vastaan (CA 2 038 757, S·! : 35 EP 0 594 918) ja jotka säteilytetään.
• · · • · * * • m 3 117931
Julkaisussa AU 9 182 740 kuvataan monikerroksista Cook in -kalvoa, jossa on koronakäsitelty LLDPE-saumaus-kerros.
Kuten tästä katsauksesta käy ilmi, tekniikan tason 5 mukaan on välttämätöntä valmistaa kalvoja Cook in -sovelluksiin säteilyn tai koronakäsittelyn tai jonkin samankaltaisen pintakäsittelyn avulla, jotta saataisiin aikaan Cook in -sovelluksiin haluttu tarttuvuus. Tähän kuuluu haitallisesti lisävaihe valmistuksen yhteydessä.
10 Sen vuoksi on tehtävänä saada käyttöön syvävedettä- vä ja saumattava kalvo, jossa lisäsäteilytys tai koronakä-sittely ei ole välttämätön kalvonvalmistuksen yhteydessä ja joka täyttää vaatimukset käytettäessä Cook in -kalvona ja jolla saavutetaan haluttu tarttuvuus kalvon ja täytteen vä-15 Iillä.
Kalvon täytyy olla syvävedettävä ja saumattava ja siten käytettävissä nykyaikaisissa pakkaussovelluksiin tarkoitetuissa syvävetoautomaateissa. Kalvolla täytyy sen vuoksi olla riittävän hyvät liukuominaisuudet.
20 Kalvon täytyy kestää keittosuolattujen tuotteiden jatkokäsittelyn yhteydessä esiintyviä termisiä ja mekaani-^•j* siä rasituksia. Tämä tarkoittaa sitä, että kalvojen täytyy • olla kestävä delaminoitumisen suhteen, eli kerrokset, jotka • * * · muodostavat kalvon, eivät saa erota toisistaan. Lisäksi .*··. 25 kuumuuden avulla suljettujen saumojen täytyy vastustaa re- • · .*)·, peämistä.
• · · "I Kalvon täytyy olla kuumuudessa kutistuva, jotta se • · · * kiertyisi tiukasti täytteen päälle, ja sillä täytyy olla haluttu tartunta täytteeseen. Lisäksi sen tulisi muodostaa * · ί ’ 30 mahdollisimman vähän hyytelöä ja erottua.
• * · ·...* Yllättävästi tämä onnistui sellaisella monikerrok- sisella kalvolla, jolla on kerrosrakenne A1/B1/A2/C/D.
• · .···. Esillä oleva keksintö koskee siten monikerroksisen, saumat- • · #·[ tavan ja syvävedettävän kalvon käyttöä valmistettaessa '·· ί 35 keittosuolattuja tuotteita, jolla kalvolla on kerrosrakenne A1/B1/A2/C/D, jolloin 4 117931 AI) on polyamidikerros (PA),
Bl) on tartuntakerros (HV1), A2) on polyamidikerros (PA), C) on tartuntakerros (HV2), joka koostuu mahdolli-5 sesti 2 kerroksesta, jotka ovat samoista tai eri materiaaleista, ja D) on saumauskerros (I) sinkkityypin ionomeeristä, ja jolloin muita tavallisia apu- ja lisäaineita voi olla mukana yksittäisissä kerroksissa.
10 Tavallisia apu- ja lisäaineita voivat olla polymee risiin raaka-aineisiin lisätyt stabilisaattorit, työstämisen apuaineet, liukuaineet, tarttumisenestoaineet ym.
Polyamidi koostuu alifaattisista polyamideista pa 6, PA 11, PA 12, PA 6.66, PA 6.8, PA 6.9, PA 6.10, PA 6.11, 15 PA 6.12, joka on sen sisältämistä monomeeriyksiköistä oleva kopolymeeri, aromaattisesta tai osittain aromaattisesta polyamidista tai mainittujen polyamidien seoksesta.
Edullisesti käytetään polyamidi 6:tta tai polyamidi 6:n ja jonkin aromaattisen polyamidin seosta, jolloin PA 20 6:n suhde aromaattiseen polyamidiin on 90:10 - 80:20.
Keksinnön mukaisesti sopiva tartunta-aine on anhyd-ridimodifioitu polyeteeni, eteenin happokopolymeeri, kuten • :*· esimerkiksi EAA tai EMAA, happomodifioitu eteenivinyyliase- • * · · taatti, happomodifioitu eteeni(met)akrylaatti, anhydridimo- .··*. 25 difioitu eteeni (met)akrylaatti, anhydridimodifioitu eteeni- • * t * · ,vinyyliasetaatti, happo-/akrylaattimodifioitu eteenivinyy-• * · liasetaatti tai polymeeriseos, joka sisältää vähintään yhtä • · · * edellä mainituista tartunta-aineista. Kerroksen HVl tartun-ta-aine on edullisesti MSA (maleiinihappoanhdyridi)-oksas- • ·
: 30 tettu Linear Low Density Polyethylen (LLDPE), jonka MFI
··♦ *·..* (Melt Flow Index) on 0,1 - 20 g/min (190 °C; 2,16 kg) ;*·.· ja/tai kerroksen HV2 tartunta-aine on edullisesti etee- ♦ · ni (met)akrylaatti (E(M)AA). Vaihtoehtoisesti kerroksen HV2 * · · . *. tartunta-aine koostuu MSA-oksastetusta LDPE-kerroksesta ja • · ♦ •·: : 35 E (M) AA-kerroksesta, jolloin jälkimmäinen on edullisesti si- ♦ · · *.··* joitettava kerrokseen, joka rajoittuu saumauskerrokseen.
' 5 117931
Ionomeerit ovat "ionisesti verkkoutettuja sekapoly-meraatteja eteenistä, propeenista, buteenista, vinyylieste-reistä ja tyydyttymättömistä alifaattisista hapoista, niiden suoloista ja niiden estereistä" (ks. Empfehlung XXXV.
5 des Bundesgesundheitsamtes, 43. osa, s. 114b, Carl Heymanns Verlag, Köln, kesäkuu 1994). Keksinnön mukaisesti ionomeeri on ionisesti sinkkisuoloilla verkkoutettu sekapolymeraatti eteenistä ja tyydyttymättömistä alifaattisista hapoista tai polymeeriseos, jossa on näitä mainittuja ionisesti verk-10 koutettuja sekapolymeraatteja ja verkkoutumattomia sekapo-lymeraatteja polyolefiineistä ja/tai -hapoista ja/tai estereistä.
Edullisia ovat kalvot, jotka sisältävät vähintään yhdessä ulkokerroksessa korkeintaan 1 %, edullisesti kor-15 keintaan 0,5 % liukuainetta ja tai tarttumisenestoainetta, jolloin liukuaine lisätään erityisen edullisesti saumaus-kerrokseen ja se on rasvahappojohdos (esimerkiksi amidivaha kuten esimerkiksi nonyylioktyylipalmitaatti-amidivaha) ja tai jolloin tarttumisenestoaine lisätään erityisen edulli-20 sesti ulkokerrokseen AI ja se on modifioitu luonnollinen piihappotuote.
•j* Vähintään yksi keksinnön mukaisesti käytettävien ···· • :*; kalvojen kerros voi olla myös värjätty tai painettu.
* · · ·
Muut lisämenetelmävaiheet kuten esimerkiksi sätei- • · · .···. 25 lytys, koronakäsittely tai muut pintakäsittelyt eivät ole • * "* keksinnön mukaisesti välttämättömiä, mutta mahdollisia. ' * · · ' * * * I" Periaatteessa mahdollisia ovat myös kaivorakenteet, * · · * * jotka sisältävät muita kerroksia tai esitettyjen aineiden seoksia, ilman että kalvon periaatteellisia ominaisuuksia • · ϊ ** 30 muutetaan perusteellisesti, eli ilman että luovutaan kek- • · · ·...· sinnön perusteista ja suoja-alasta, kuten alan ammattilai- .’.J nen helposti ymmärtää.
• · .···. Yllättävästi tämän keksinnön mukaisesti käytettävän • · kalvon koostumuksen avulla on onnistuttu täyttämään erityi- :.ϊ : 35 set vaatimuksen Cook in -kalvona käytettäessä.
• · · • * * · • · · 6 117931
Keksinnön mukaisesti käytettävän monikerroskalvon avulla onnistutaan saavuttamaan erittäin hyvä syvävedettä-vyys ja hyvä kutistumiskyky.
Ei ollut odotettavissa, että ilman säteilytystä tai 5 koronakäsittelyä on valmistettavissa kalvo, jolla on haluttu tarttuvuus.
Nyt kuvatun rakenteen avulla saavutetaan sitä paitsi vaadittava delaminoitumislujuus.
Ei ollut nähtävissä, että kalvon rakenteen avulla 10 ja erityisesti valitun Zn-tyypin ionomeerin avulla saavutetaan geelinmuodostuksen selvää vähenemistä ja haluttu kevyt tarttuvuus.
Kalvon valmistusmenetelmänä kyseeseen tulevat tavalliset kalvonvalmistusmenetelmät kuten puhalluskalvo- tai 15 tasokalvokoekstruusio. Erityisen edullinen on tasokalvo-koekstruusio, jossa on in line -koekstruusiopäällystys.
Ellei ole mahdollisuutta koekstruusioon, kerrosten Ai, A2, D erillisvalmistus on mahdollista, jolloin nämä kerrokset on liitetty toisiinsa liimaamalla. Liima - taval-20 lisesti käytetään 2-komponenttista polyuretaaniliimasystee-miä - toimii tässä tapauksessa tartunta-aineena.
·:* Kalvon tai yksittäisten kerrosten säteilytystä tai ·*·· • :*; koronakäsittelyä ei suoriteta.
• * · ·
Nyt kuvattujen kalvojen arvioimiseksi tunnusmerk- .···. 25 keinä pidettiin erityisesti syvävedettävyyttä sekä geelin- • · . muodostusta tai geelin erottumista ja tarttuvuutta, sellai- • · * !" sinä kuin ne ovat havaittavissa keittosuolattujen tuottei- • · · * den valmistuksen jälkeen.
Syvävedettävyyden määrittämiseksi valmistetut kai- • « ϊ ** 30 vomallit testattiin nykyaikaisissa syvävetoautomaateissa, • ### jollaisia käytetään pakkausteollisuudessa (esimerkiksi Ti- ;*·.· romat, Multivac) . Sitä varten koneeseen kiinnitetyt kalvo- • ♦ rainat lämmitetään vaiheittain kuumennus levyllä. Lämmitys • · · voi tapahtua joko kalvon saumauspuolelta tai myös saumaus- • · « :·: ϊ 35 puolen vastakkaiselta puolelta. Lämpölevylämpötiloissa Φ · * *...* n. 70 - 100 °C esilämmitetyt kalvot vedettiin sen jälkeen 7 117931 asettamalla alipaine kouruun, jonka kehysmitta oli 185 -115 mm. Kourun syvyys vaihteli välillä 20 - 70 mm.
Syvävetotulos arvioitiin seuraavalla tavalla: 1. Syvävetotulos on puutteellinen, ei hyväksyttä-5 vissä oleva määrä yrityksiä muodostaa kouru, johtaa kalvon repeilyyn: merkintä: 2. Syvävetotulos on hyvä, ei esiinny repeämiä ja kourun muotoilu on tyydyttävä: merkintä: "+" 3. Syvävetotulos on erittäin hyvä, ei esiinny re-10 peämiä ja kourun muotoilu on erittäin hyvä: merkintä: "++"
Toisessa kokeessa keittosuolattuja tuotteita varten i sopivasti esivalmisteltu lihamassa täytettiin kalvokourui-hin edellä kuvatulla tavalla. Kourut suljettiin sitten vielä sopivalla peitekalvolla käyttämällä alipainetta ja reu-15 na-alueiden kuumennusta (kehyssaumaus). Näitä yksittäisiä pakkauksia tarkkailtiin tulistetulla höyryllä temperoita-vassa kammiossa noin yli 12 tuntia, kunnes ytimen lämpötila mitattuna täytteen sisältä oli 70 °C. Jäähdytyksen jälkeen pakkaukset tutkittiin ja arvioitiin erityisesti geelinmuo-20 dostusta ja geelin erottumista ja tarttuvuutta.
Geelin erottumisen arviointi: *!* Geelin erottuminen: Tällä tarkoitetaan lihamassasta • t * · • poistuneen nesteen erottumista kalvon ja lihamassan pinnan • · · · väliin: • * · .···. 25 1. erittäin hyvä, koska ei geelin erottumista, mer- • * *" kintä: "ei lainkaan" • · * • · * "! 2. hyvä, koska vain vähäistä geelin erottumista, * * · • · * * merkintä: "vähäinen" 3. voimakasta geelin erottumista, ei hyväksyttävä, * · ί ** 30 merkintä: "voimakas" * * * *...· 4. hyvin voimakasta geelin erottumista, ei myöskään * hyväksyttävä, merkintä "hyvin voimakas" * · .···, Tarttuvuuden arviointi: *** 1. "ei lainkaan" tarttuvuutta: Kalvo irtoaa pakka- • * · : 35 usta avattaessa täytteestä.
• * · • · • · • · · 8 117931 2. "vähäinen" tarttuvuus: Päinvastoin kuin "ei lainkaan tarttuvuutta" tässä esiintyy pistemäistä tarttuvuutta. Kalvo liukuu helposti täytteeltä.
3. "keskimääräinen" tarttuvuus - kuten haluttu: 5 Kalvo voidaan poistaa täytteen päältä käyttämällä pientä voimaa täytettä vaurioittamatta.
4. "voimakas" tarttuvuus: Kalvo voidaan poistaa käyttämällä runsaasti voimaa, niin että täyte vaurioituu vain pieniltä alueilta (lihan nukkautuminen).
10 5. "hyvin voimakas" tarttuvuus: Kalvo voidaan pois taa vain käyttämällä vielä enemmän voimaa, niin että täyte vaurioituu suurilta aloilta.
Esimerkkejä ja vertailuesimerkkejä A Esimerkki 1 15 Keksinnön mukaisesti käytettävä monikerroksinen kalvo, jolla oli rakenne A1/B1/A2/C/D PA/HVl/PA/HVl/HV2/I 32/10/32/10/54/17 pm 20 ja joka valmistettiin käyttämällä tasokalvokoekstruusiota yhdessä in line -päällystyskoekstruusion kanssa. Tässä ta->t*j* pauksessa C on kaksikerroksinen (HV1/HV2) . Kerroksen PA po- * lyamidina käytettiin nukleoitua polyamidi 6:tta, jonka ti- ··» i :*·*; heys oli 1 140 kg/m3 ja kristalliittisulamispiste 219 °C, .·*·. 25 sekoitettuna aromaattisen polyamidin kanssa, jonka tiheys
. ,·, oli 1 190 kg/m3 ja lasisiirtymälämpötila 127 °C (ASTM
• · * I" D-3418) , niin että suhde PA 6aromaattinen PA on 85:15, • · · ' • · · * kerroksen HVl tartunta-aineena maleiinihappoanhydridillä oksastettu Linear Low Density Polyethylen (LLDPE), jonka ' '' 30 tiheys oli 910 kg/m3 ja kristalliittisulamispiste 125 °C.
*...* Kerroksen HV2 tartunta-aine on EMAA, jonka kristalliit-
tisulamispiste on 104 °C ja tiheys 930 kg/m3. Kerroksen D
· .*··. ionomeeri on sinkki tyyppiä ja sen tiheys on 950 kg/m3 ja kristalliittisulamispiste 94 °C.
* * · :‘· : 35 Kalvoa ei säteilytetty eikä koronakäsitelty.
• · • »
»M
' ' 9 117931 B Esimerkki 2
Keksinnön mukainen monikerroksinen kalvo kuten esimerkissä 1, mutta erona on se, että kerrospaksuudet ovat 38/10/38/10/63/21 pm.
5 Kalvoa ei säteilytetty eikä koronakäsitelty.
C Esimerkki 3
Keksinnön mukainen monikerroksinen kalvo kuten esimerkissä 1, mutta erona on se, että kerrospaksuudet ovat 40/10/40/10/75/25 pm ja ulkopuolella oleva PA-kerros sisältää 10 lisäksi 3 % lisäainetta, jotta kalvon liukuvuus paranee.
Kalvoa ei säteilytetty eikä koronakäsitelty.
D Vertailuesimerkki 1
Monikerroksinen kalvo, jolla oli rakenne A1/B1/A2/C/D 15 PA/HV1/PA/HV1/HV2/I 32/10/32/10/54/17 pm.
Käytettiin samoja raaka-aineita kuin keksinnön mukaisessa kalvossa, mutta erona on se, että kerroksessa D ionomeeri on natriumtyyppiä ja sen tiheys on 940 kg/m3 ja 20 kristalliittisulamispiste 99 °C.
Kalvoa ei säteilytetty eikä koronakäsitelty.
··· E Vertailuesimerkki 2 • 1 · · : Monikerroksinen kalvo, jolla oli rakenne
!···! A1/B1/A2/C/D
• · · ,!·, 25 PA/HVl / PA/HVl /HV2 /saumauskerros 25/10/25/10/75/25 pm.
• 1 ·
Kerros D ei koostu ionomeeristä, vaan eteenivinyy- • · · *** ’ liasetaattikopolymeeristä, jonka tiheys on 925 kg/m3 ja kristalliittisulamispiste 101 °C.
• · : 1·· 30 Kalvoa ei säteilytetty eikä koronakäsitelty.
· · F Vertailuesimerkki 3 : Monikerroksinen kalvo, jolla oli rakenne
I..1 PA/liima/I
♦ 1 **:** 70/ - /85 pm.
* · : 35 Kerrokset PA ja I valmistettiin ensin erikseen pu- mtm· halluskalvoekstruusiolaitteella ja sen jälkeen yhdistettiin 117931 ίο liimaamalla. Käytettiin samaa polyamidia ja samaa ionomee-riä kuin esimerkissä 1. Liimana käytettiin tavallista liuotinta sisältävää liimaa, jota levitettiin noin 3,5 g/m2. Kalvoa ei säteilytetty eikä koronakäsitelty.
5 Kaikissa pakkauksissa käytettiin peitekalvona kau pallista monikerroskalvoa Combitherm XXI, Wolff Walsrode AG, Bomlitz, jonka kokonaiskerrospaksuus oli 80 pm. Vertailevassa arvostelussa arvioitiin vain kourun alue.
Taulukko 1 10 _______ ___|
Kalvo Syvävedettä- Geelin erot- Tarttuvuus __vyys__t untinen__ A Esimerkki 1 ++__ei lainkaan keskimääräinen B Esimerkki 2 ++__ei lainkaan keskimääräinen C Esimerkki 3 ++__ei lainkaan keskimääräinen D Vertailu 1__++__voimakas__vähäinen_ E Vertailu 2 + hyvin voima- ei lainkaan ____kas___ F Vertailu 3__+ voimakas vähäinen
Kaikilla keksinnön mukaisesti käytettävillä kai- ··· voilla oli päinvastoin kuin vertai lues imerkeillä erittäin • · : hyvät syväveto-ominaisuudet. Niissä ei ollut keittotapahtu- ♦ · · ·.·· 15 man termisen ja mekaanisen rasituksen jälkeen mitään dela- • · · minoitiimistä. Näitä rasituksia vastustivat myös nyt kuva- : tuilla kalvoilla tehtyjen pakkausten saumaukset. Kaikki ·*» saumat jäivät täysin suljetuiksi. Keksinnön mukaisesti käy- tettävillä kalvoilla ei ollut keittotapahtuman jälkeen gee- :·. 20 Iin erottumista. Lisäksi niillä oli haluttu keskimääräinen * »· tarttuvuus täytteeseen, niin että kalvo voitiin irrottaa "* täytteestä halutulla tavalla käyttämällä vähän voimaa ilman • · täytteen vaurioita.
Vertailuesimerkillä 1 on samanlainen rakenne kuin ;25 keksinnön mukaisesti käytettävillä kalvoilla ja sillä on * · · myös erittäin hyvä syvävedettävyys. Tämä rakenne ei kuiten- • · *** kaan ilmeisesti yksin riitä täyttämään haluttuja vaatimuk- 117931 11 siä keittosuolattujen tuotteiden valmistuksen yhteydessä, sillä tällä kalvolla on voimakas geelin erottuminen ja vain vähäinen tarttuvuus.
Vertailuesimerkin 2 mukaisilla kalvoilla on saman-5 lainen kerrosjärjestys kuin keksinnön mukaisesti käytettävillä kalvoilla. Näillä kalvoilla on hyvä syvävedettävyys, ei-toivottu, hyvin voimakas geelin erottuminen eikä lainkaan tartuntaa.
Vertailuesimerkin 3 mukaisilla kalvoilla on myös 10 sinkkityypin ionomeeri saumauskerroksena kuten keksinnön mukaisesti käytettävillä kalvoilla, mutta kokonaan toinen rakenne ja niillä on vain hyvät syväveto-ominaisuudet. Pelkästään sinkkityypin ionomeeri ei riitä hyviin ominaisuuksiin arvosteltaessa geelin erottumista ja tartuntaa. Ver-15 tailuesimerkin 3 kalvot johtivat voimakkaaseen geelin erottumiseen ja vain vähäiseen tartuntaan.
Tulee selväksi, että erittäin hyvät syväveto-ominaisuudet, haluttu tartunta eikä lainkaan geelin erottumista voidaan saada aikaan vain keksinnön mukaisesti käytettä-20 vän kaivorakenteen avulla, jolle on tunnusomaista mainittujen polymeerien kerrosjärjestys.
* • · · ···'· • 1 2 3 ··· ··#·'>· • 1 « · ···': • · · ···'···· *·♦ • · • · ···.' • · · • · 1 • · » ·1· * · · ...
• · · • « • 1 • · · · • · ·1· • 1 • · *·· • · • · · • · • · • · · » ··· • · · · * · · 2 • · • · 3

Claims (7)

1. Monikerroksisen, saumattavan ja syvävede1t ävän kalvon käyttö valmistettaessa keittosuolattuja tuotteita, 5 jolla kalvolla on kerrosrakenne A1/B1/A2/C/D, jolloin Ai) on polyamidikerros (PA), Bl) on tartuntakerros (HVl), A2) on polyamidikerros (PA), C) on tartuntakerros (HV2), joka koostuu mahdolli-10 sesti 2 kerroksesta, jotka ovat samoista tai eri materiaaleista, ja D) on saumauskerros (I) sinkkityypin ionomeeristä, ja jolloin muita tavallisia apu- ja lisäaineita voi olla mukana yksittäisissä kerroksissa.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen käyttö, tun nettu siitä, että polyamidi (PA) koostuu alifaattisista polyamideista PA 6, PA 11, PA 12, PA 6.66, PA 6.8, PA 6.9, PA 6.10, PA 6.11, PA 6.12, niissä olevien monomeeriyksi-köiden kopolymeeristä, aromaattisesta tai osittain aro-20 maattisesta polyamidista tai mainittujen polyamidien seoksesta. ··· 3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen käyttö, • »•I ··*· tunnettu siitä, että tartunta-aine (HV) on anhydridimo- * · · · difioitu polyeteeni, eteenin happokopolymeeri, happomodi- .···. 25 fioitu eteenivinyyliasetaatti, happomodi f ioitu etee- « · ni(met)akrylaatti, anhydridimodifioitu eteenivinyyliase- • · i II! taatti, anhydridimodi f ioitu eteeni (met) akrylaatti, hap- • · · '** * po/akrylaattimodifioitu eteenivinyyliasetaatti tai poly- meeriseos, joka sisältää vähintään yhtä mainituista tar- ϊ " 30 tunta-aineista. • · «
4. Jonkin patenttivaatimuksen 1-3 mukainen käyt- : tö, tunnettu siitä, että ionomeeri (I) on ionisesti * »· • · .···, sinkkisuoloilla verkkoutettu eteenin ja tyydyttymättornien • · *·’ alifaattisten happojen sekapolymeeraatti tai tällaisten * · : 35 ionisesti verkkoutuneiden sekapolymeraattien ja polyole- • · · • · • · •4* 117931 fiinien, happojen ja/tai estereiden verkkoutumattomien se-kapolymeraattien polymeeriseos.
5. Jonkin patenttivaatimuksen 1-4 käyttö, tunnettu siitä, että kalvon kokonaispaksuus on 50 - 300 pm, 5 edullisesti 150 - 240 pm ja kerroksen kerrospaksuudet ovat Ai 15 - 25 % Bl 3 - 10 % A2 15 - 25 % C 25 - 55 %
10 D 5 - 25 % kokonaiskerrospaksuudesta laskettuna.
6. Jonkin patenttivaatimuksen 1-5 mukainen käyttö, tunnettu siitä, että kalvon ainakin yksi ulkokerros sisältää korkeintaan 1 massa-%, edullisesti korkein- 15 taan 0,5 massa-% liukuainetta ja/tai tarttumisenestoainet-ta.
7. Jonkin patenttivaatimuksen 1-6 mukainen käyttö, tunnettu siitä, että kalvoa ei ole saatettu sätei-lytykseen eikä ole läpikäynyt korona-käsittelyä. ··1 • · · · * ♦ * 1 # * · · * t · · * · « .... • 1 · ··· • ·« • # *·· * · · * 1 1 • · · ... • · · • · · * ·· · ·· * ··· • # • · t • · • · • · · • · · • · · · • · • · · * * · * · 1 • · · *··· 1 · • · * · • · 117931
FI960954A 1995-03-02 1996-02-29 Monikerroksisen, syvävedettävän, saumattavan kalvon käyttö valmistettaessa keittosuolattuja tuotteita FI117931B (fi)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19507215A DE19507215A1 (de) 1995-03-02 1995-03-02 Mehrschichtige, tiefziehbare Folie und deren Verwendung bei der Herstellung von Kochpökelwaren
DE19507215 1995-03-02

Publications (3)

Publication Number Publication Date
FI960954A0 FI960954A0 (fi) 1996-02-29
FI960954A FI960954A (fi) 1996-09-03
FI117931B true FI117931B (fi) 2007-04-30

Family

ID=7755405

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FI960954A FI117931B (fi) 1995-03-02 1996-02-29 Monikerroksisen, syvävedettävän, saumattavan kalvon käyttö valmistettaessa keittosuolattuja tuotteita

Country Status (8)

Country Link
US (1) US5906850A (fi)
EP (1) EP0734855B1 (fi)
AT (1) ATE187924T1 (fi)
CA (1) CA2170580A1 (fi)
DE (2) DE19507215A1 (fi)
DK (1) DK0734855T3 (fi)
ES (1) ES2141402T3 (fi)
FI (1) FI117931B (fi)

Families Citing this family (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20070014897A1 (en) * 1992-06-05 2007-01-18 Ramesh Ram K Backseamed casing and packaged product incorporating same
US6221410B1 (en) * 1992-09-25 2001-04-24 Cryovac, Inc. Backseamed casing and packaged product incorporating same
BR9610998A (pt) * 1995-10-06 1999-07-13 Grace W R & Co Invólucro com costura na parte posterior e produto embalado que incorpora o invólucro
DE19830976A1 (de) 1998-07-10 2000-01-13 Wolff Walsrode Ag Mehrschichtige, coextrudierte, wärmestabile Tiefziehfolie für Verpackungsanwendungen
CZ20011729A3 (cs) * 2000-05-17 2002-01-16 Ifg Forschungs- Und Vertriebsgesellschaft Mbh Für Tvarový pláą» pro potravinářské výrobky, způsob jeho výroby a zařízení pro provádění tohoto způsobu
US20040219264A1 (en) * 2000-12-27 2004-11-04 World-Pac International Ag Packaging wrap
US20040161623A1 (en) * 2001-03-29 2004-08-19 Domine Joseph D Ionomer laminates and articles formed from ionomer laminates
EP1383652A4 (en) * 2001-03-29 2009-03-25 Exxonmobil Chem Patents Inc IONOMER LAMINATES AND ARTICLES THUS PRODUCED THEREFROM
WO2003044086A1 (en) * 2001-11-19 2003-05-30 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Impact resistant compositions
DE10324969B4 (de) * 2002-06-15 2008-03-06 Nordenia Deutschland Gronau Gmbh Mehrschichtige, tiefziehfähige und siegelbare Folie
US7045566B2 (en) * 2002-11-12 2006-05-16 E.I. Du Pont De Nemours And Company Moisture and gas permeable non-porous ionomeric films
DE10337010A1 (de) * 2003-08-12 2005-03-17 Case Tech Gmbh & Co.Kg Rauchdurchlässige gereckte nahtlose Schlauchhülle sowie deren Verwendung als Nahrungsmittelhülle
DE10337009A1 (de) * 2003-08-12 2005-03-24 Case Tech Gmbh & Co.Kg Mehrschichtig coextrudierte biaxial gereckte faserveredelte nahtlose Schlauchhülle sowie deren Verwendung als Nahrungsmittelhülle
ES2533684T3 (es) 2010-07-02 2015-04-14 Unilever N.V. Película de envasado flexible que comprende poliamida y poliolefina
US20120213896A1 (en) * 2011-02-23 2012-08-23 Cryovac, Inc. Ovenable Cook-In Film Providing Decreased Protein Adhesion
US9119809B2 (en) 2011-03-23 2015-09-01 Ironshore Pharmaceuticals & Development, Inc. Compositions for treatment of attention deficit hyperactivity disorder

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS56146756A (en) * 1980-04-18 1981-11-14 Asahi Dow Ltd Laminated film for molding soft deep iris
JPS58205765A (ja) * 1982-05-25 1983-11-30 三井・デュポンポリケミカル株式会社 共押出積層物
US5433982A (en) * 1990-11-14 1995-07-18 Dai Nippon Printing Co., Ltd. Composite container having barrier property
EP0526814A3 (de) * 1991-08-06 1993-04-21 Wolff Walsrode Aktiengesellschaft Polyamidhaltige Verbundfolie mit gleichmässiger Dicke nach dem Tiefziehen
JPH0564866A (ja) * 1991-09-07 1993-03-19 Du Pont Mitsui Polychem Co Ltd 積層体
NZ247739A (en) * 1992-06-05 1996-02-27 Grace W R & Co Biaxially oriented, oil resistant, heat shrinkable packaging film comprising a blend of nylon 6 and a copolyamide

Also Published As

Publication number Publication date
EP0734855B1 (de) 1999-12-22
ES2141402T3 (es) 2000-03-16
ATE187924T1 (de) 2000-01-15
EP0734855A2 (de) 1996-10-02
US5906850A (en) 1999-05-25
FI960954A (fi) 1996-09-03
DE59603944D1 (de) 2000-01-27
EP0734855A3 (de) 1997-01-08
DE19507215A1 (de) 1996-09-05
DK0734855T3 (da) 2000-06-13
CA2170580A1 (en) 1996-09-03
FI960954A0 (fi) 1996-02-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
FI117931B (fi) Monikerroksisen, syvävedettävän, saumattavan kalvon käyttö valmistettaessa keittosuolattuja tuotteita
AU706427B2 (en) Peelable laminate and method of cooking a food product
DE69715425T2 (de) Verpackung für gekochte nahrungsmittel aus einer folie mit einer nahrungsmittel-haftschicht auf basis von einem olefin-acrylsäure copolymer mit hohem erweichungspunkt.
FI100510B (fi) Kutistuskalvo
US20040043238A1 (en) Packaging film, package and process for aseptic packaging
FR2516017A1 (fr) Pellicule stratifiee retractable a chaud
FI98900C (fi) Lihaan tarttuva, kypsentämisen kestävä kutistuskalvo
JPS5922751A (ja) 滅菌可能な調理用収縮フイルム
JPH08253262A (ja) 収縮フィルムリッドストックを用いた包装品
US6732493B2 (en) Method for packaging foods
AU597519B2 (en) Heat-shrinkable laminated film
JPH06321264A (ja) 殺菌可能な内部調理用多層収縮フイルム
EP2361749B1 (de) Verpackung mit delaminierbarem Deckel
DK2683772T3 (en) Antifogging sealing composition for heat-sealable films and packaging made therefrom that can be easily opened
EP0967073B1 (en) Biaxially stretched multilayer film
EP3858613A1 (en) Oven skin packaging film
EP0206826A2 (en) Heat shrinkable laminate film and its use
FI96220C (fi) Muovimateriaali pakkauksia varten
JP2003183462A (ja) 熱融着性フィルムおよびその用途
WO2019110665A1 (en) Sealable and easy opening polyester films
FR2480180A1 (fr) Stratifies flexibles de feuilles et emballages fabriques a partir de ces stratifies
AU2022244083A1 (en) Multilayer monoaxially oriented crosslinked film and process
NL8102058A (nl) Laminaat op aluminium-basis voor de verpakking van te pasteuriseren voedingsmiddelen.
JPS61123542A (ja) 積層シ−ト
JPS625792B2 (fi)

Legal Events

Date Code Title Description
FG Patent granted

Ref document number: 117931

Country of ref document: FI