FI117190B - Menetelmä elohopean poistamiseksi rikkihaposta tiosulfaattisaostuksella - Google Patents
Menetelmä elohopean poistamiseksi rikkihaposta tiosulfaattisaostuksella Download PDFInfo
- Publication number
- FI117190B FI117190B FI20031146A FI20031146A FI117190B FI 117190 B FI117190 B FI 117190B FI 20031146 A FI20031146 A FI 20031146A FI 20031146 A FI20031146 A FI 20031146A FI 117190 B FI117190 B FI 117190B
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- mercury
- sulfuric acid
- thiosulfate
- solution
- process according
- Prior art date
Links
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 81
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 56
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 55
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 22
- DHCDFWKWKRSZHF-UHFFFAOYSA-N sulfurothioic S-acid Chemical compound OS(O)(=O)=S DHCDFWKWKRSZHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims 3
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 title description 8
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims abstract description 42
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims abstract description 13
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims abstract description 5
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims abstract description 4
- QXKXDIKCIPXUPL-UHFFFAOYSA-N sulfanylidenemercury Chemical compound [Hg]=S QXKXDIKCIPXUPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 15
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 11
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 7
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 5
- -1 thiosulfate alkali metal compound Chemical class 0.000 claims description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 4
- AKHNMLFCWUSKQB-UHFFFAOYSA-L sodium thiosulfate Chemical group [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=S AKHNMLFCWUSKQB-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- 235000019345 sodium thiosulphate Nutrition 0.000 claims description 4
- RCTYPNKXASFOBE-UHFFFAOYSA-M chloromercury Chemical compound [Hg]Cl RCTYPNKXASFOBE-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims 1
- DHCDFWKWKRSZHF-UHFFFAOYSA-L thiosulfate(2-) Chemical compound [O-]S([S-])(=O)=O DHCDFWKWKRSZHF-UHFFFAOYSA-L 0.000 abstract description 27
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 18
- 235000011149 sulphuric acid Nutrition 0.000 abstract description 9
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 abstract description 3
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- YSZSMLAGEYRGJN-UHFFFAOYSA-M chloromercury sulfanylidenemercury Chemical compound [Hg]Cl.[Hg]=S YSZSMLAGEYRGJN-UHFFFAOYSA-M 0.000 abstract description 2
- 239000001117 sulphuric acid Substances 0.000 abstract 4
- 239000005864 Sulphur Substances 0.000 abstract 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 15
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 14
- RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N Sulphur dioxide Chemical compound O=S=O RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 7
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 6
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 3
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005188 flotation Methods 0.000 description 2
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 2
- 229960002523 mercuric chloride Drugs 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- AKEJUJNQAAGONA-UHFFFAOYSA-N sulfur trioxide Chemical compound O=S(=O)=O AKEJUJNQAAGONA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000008733 Citrus aurantifolia Nutrition 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BUGBHKTXTAQXES-UHFFFAOYSA-N Selenium Chemical compound [Se] BUGBHKTXTAQXES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003723 Smelting Methods 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000011941 Tilia x europaea Nutrition 0.000 description 1
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 1
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004571 lime Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 150000002730 mercury Chemical class 0.000 description 1
- LWJROJCJINYWOX-UHFFFAOYSA-L mercury dichloride Chemical compound Cl[Hg]Cl LWJROJCJINYWOX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 238000005201 scrubbing Methods 0.000 description 1
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 1
- 229910052711 selenium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011669 selenium Substances 0.000 description 1
- HVAKSLUOHARFLM-UHFFFAOYSA-N selenium;sodium Chemical compound [Se][Na] HVAKSLUOHARFLM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003346 selenoethers Chemical class 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 229910052979 sodium sulfide Inorganic materials 0.000 description 1
- GRVFOGOEDUUMBP-UHFFFAOYSA-N sodium sulfide (anhydrous) Chemical compound [Na+].[Na+].[S-2] GRVFOGOEDUUMBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004764 thiosulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G13/00—Compounds of mercury
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B17/00—Sulfur; Compounds thereof
- C01B17/69—Sulfur trioxide; Sulfuric acid
- C01B17/90—Separation; Purification
- C01B17/906—Removal of mercury
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S210/00—Liquid purification or separation
- Y10S210/902—Materials removed
- Y10S210/911—Cumulative poison
- Y10S210/912—Heavy metal
- Y10S210/914—Mercury
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Treating Waste Gases (AREA)
- Removal Of Specific Substances (AREA)
Description
1 117190
MENETELMÄ ELOHOPEAN POISTAMISEKSI RIKKIHAPOSTA TIOSUL-FAATTI SAOSTUKSELLA
Tämä keksintö kohdistuu menetelmään elohopean poistamiseksi laimeasta 5 rikkihaposta. Menetelmän mukaisesti rikkihappoliuosta pestään vesiliuoksella, joka sisältää tiosulfaattia, joka saostaa rikkihappoliuoksessa olevan elohopean joko elohopeasulfidina tai klooripitoisessa ympäristössä elohopeasulfidi-elohopeakloridi-kaksoissuolana. Syötettävän tiosulfaatin määrä säädetään sellaiseksi, että se saostaa rikkihappoliuoksessa olevan ίο elohopean, mutta ei vielä muodosta elementtirikkiä.
Rikkidioksidipitoisista kaasuista kuten sinkki- ja kuparirikasteen pasutus- ja sulattokaasuista valmistetaan yleensä rikkihappoa. Kaasut johdetaan pesutorneihin, joissa niitä pestään laimealla rikkihapolla, jonka väkevyys on 15 luokkaa 35 - 45 p-%. Elohopea poistetaan kaasuista mahdollisimman tarkkaan, mutta pesutornista lähtevän kaasuvirran mukana kulkeutuu myös kaasun pesussa käytetyn laimean rikkihappoliuoksen pisaroita, joiden Hg-pitoisuus voi olla luokkaa jopa 10-20 g/l. Tämä vastaa rikkihapossa, jonka • * · pitoisuus on 40 p-%, määrää 7,7 - 15,3 kg/t H2S04. Pisaroiden kuljettaman • * * 20 elohopean osuus voi olla monikymmenkertainen kaasumaiseen elohopeaan • · t verrattuna. Elohopean mahdollisimman tarkka poisto kaasujen mukana • * . kulkeutuvista kiertohappopisaroista on siten tärkeää korkealaatuisen • « [··-. rikkihapon valmistamiseksi.
• » · 25 US-patentissa 6,228,270 kuvataan menetelmä, jonka mukaisesti kaasujen * · .···. pesuun käytetystä hyvin laimeasta rikkihaposta poistetaan kalkki, elohopea « · · e.\# ja seleeni. Rikkihapon pitoisuus on vain 0-50 g/l. Epäpuhtaudet poistetaan * * * liuoksesta ennen kuin se neutraloidaan ja poistetaan vesistöön. Kalkki * # [•\ poistetaan liuoksesta suodattamalla ennen muiden aineiden poistoa.
* * # ** *; 30 Suodatetusta liuoksesta poistetaan elohopea seostamalla se natriumsulfidin • · 2 117190 avulla ja seleeni natriu md itiön iitin avulla. Saostetut epäpuhtaudet poistetaan samassa vaiheessa suodattamalla.
GB-patentissa 1409456 tunnetaan menetelmä, jossa väkevästä rikkihaposta 5 poistetaan elohopeaa lisäämällä happoon tiosulfaattia ja erottamalla syntynyt rikki- ja muu sakka esimerkiksi vaahdottamalla tai suodattamalla. Menetelmän mukaisesti tiosulfaatti hajoaa aina ensin rikkitrioksidiksi ja elementtirikiksi. Menetelmä perustuu periaatteeseen, että tiosulfaatin hajotessa syntyvä elementti rikki on kolloidaalista ja hyvin reaktiivista, ja sillä ίο on hyvin laaja ja aktiivinen pinta. Väkevässä rikkihappoliuoksessa liuenneena oleva elohopea reagoi tämän kolloidaalisen rikkisakan kanssa. Jonkin ajan kuluttua rikkipartikkelit agglomeroituvat partikkelikokoon noin 100 pm. Hapossa oleva elohopea saostuu rikin mukana. Tiosulfaattia on edullista syöttää runsaasti (5-10 kg/m3 happoa), sillä se saa aikaan 15 rikkiagglomeraattien nopean sedimentoitumisen. Elementtirikki ja elohopea poistetaan rikkihaposta edullisesti vaahdottamalla, jolloin happoon syötetään vaahdotetta ja johdetaan ilmaa. Patentissa kuvattu rikkihappo on happotehtaan lopputuotetta, väkevää rikkihappoa, matalin mainittu pitoisuus • · · on 70 % ja siitä poistettavan liukoisen elohopean määrä on varsin pieni, « · · 20 lähtöpitoisuus maksimissaan noin 25 g/t H2S04.
• » • * ;v# GB-patentissa 1409456 esitetty elohopean poistomenetelmä perustuu # · tiosulfaatin hajoamiseen väkevässä rikkihappoliuoksessa ja muodostuvan · rikin reaktiivisuuteen. Tiosulfaattia syötetään runsaasti ylimäärin elohopean :w 25 sitomiseen tarvittavaan määrään nähden. Tekstissä on mainittu esimerkiksi, • · .···. että rikkihapossa on 3,5 g Hg/t H2S04| ja tätä kohti syötetään tiosulfaattia 1 ···* , y. kg/m H2SO4. Kun rikkihapon happopitoisuus tässä tapauksessa oli 70 p-%, se tarkoittaa, että tiosulfaattia syötettiin 1 kg/1,6111H2S04 (=621 g/t H2S04).
• ·
Moolisuhteissa ilmaistuna se tarkoittaa, että tiosulfaatti/elohopeasuhde on * * * *· Ί 30 noin 140, kun tiosulfaatin kaava on Na2S2035H20. Saostuva rikki poistetaan * ψ 3 117190 vaahdottamalla, mutta tämä on varsin hankala käsittelytapa väkevälle rikkihapolle. Toinen esimerkissä mainittu tapa on suodatus.
Tämä keksintö kohdistuu menetelmään, jonka avulla elohopeaa poistetaan 5 laimeasta rikkihaposta tiosulfaattisaostuksefla. Laimealla rikkihapolla tarkoitetaan tässä yhteydessä rikkihapon vesiliuosta, jonka pitoisuus on yleensä luokkaa 35 - 45 p-%. Tällaista on esimerkiksi rikkidioksidipitoisten kaasujen pesussa käytettävä happoliuos. Rikkihapon Hg-pitoisuus on vähintään 1 g/l H2S04. Tiosulfaatin alkalimetalliyhdisteen vesiliuos johdetaan ίο rikkihappoliuokseen, jossa tiosulfaatti reagoi liuoksessa olevan elohopean kanssa muodostaen joko elohopeasulfidia, tai jos pesuliuoksessa on myös kloridia, elohopeasulfidi-elohopeakloridi-kaksoissuolaa. Tiosulfaattia johdetaan pesuliuokseen moolisuhteessa korkeintaan 1,0 elohopean määrään nähden, jotta vältetään haitallinen elementtirikin muodostuminen, is Muodostunut saostuma poistetaan rikkihappoliuoksesta tyypillisesti suodattamalla.
Keksinnön olennaiset piirteet käyvät ilmi oheisista patenttivaatimuksista.
* · · • ♦ * ··« 20 Kun rikkidioksidipitoisia kaasuja pestään pesutorneissa laimealla rikkihappo- • · . liuoksella, kaasuista peseytyy myös ainakin osa niissä olevasta elohopeasta.
• · :·... Elohopea kumuloituu siten pesutomien kiertohappoon, ja kun näitä happo- * * /··. pisaroita pääsee kulkeutumaan kaasujen mukana, ne nostavat valmistet- • « tavan väkevän rikkihapon Hg-pitoisuutta.
25 • · • ♦ .···. Rikkidioksidipitoisten kaasujen mukana on useimmiten myös kloridia, jolloin • · Λ kaasuissa oleva elohopea liukenee pesuliuokseen elohopeakloridina ja myös • · · pysyy Siinä (liuenneena ollessaan) kloridina. Kloridivapaaseen pesuliuok- • * seen elohopea liukenee sulfaattina. Kun pesuliuos sisältää kloridia, « * # *· 30 tiosulfaattia johdetaan moolisuhteessa korkeintaan 0,67 elohopean määrään • « 4 117190 nähden, ja jos pesuliuos on kloridivapaa, tiosulfaaattia johdetaan mooli-suhteessa korkeintaan 1,0.
Elohopea poistetaan pesutomin kiertohaposta yleisesti saostamalla se 5 sopivana, pesuliuokseen liukenemattomana yhdisteenä, kuten Hg-selenidinä, Hg-sulfidina tai muuna liukenemattomana elohopeasuolana. Saostus voidaan tehdä suoraan pesutornin kiertoliuoksesta, jolloin syntynyt sakka poistetaan tornin alitteena. Toinen vaihtoehto on saostaminen pesutorniita erotettavasta sivuvirasta, josta sakka poistetaan esimerkiksi ίο suodattamalla.
Nyt on todettu, että myös laimeaan rikkihappoliuokseen liuennutta elohopeaa voidaan poistaa saostamalla se tiosulfaatin alkalisen metallisuolan avulla. Esimerkiksi natriumtiosulfaatti, Na2S203-5H20, on is osoittautunut käyttökelpoiseksi yhdisteeksi. Kokeissa on myös todettu, että tiosulfaatti reagoi suoraan elohopeaionien kanssa, eikä muodosta ensin alkuainerikkifaasia. Seuraavat reaktiot tapahtuvat tiosulfaatin reagoidessa elohopean kanssa: :-:V 3 HgCI2 + 2 Na2S203 +2 H20 = 2 HgSHgCfe + 4 NaCI + 2 H2S04 (1) ····’ 20 HgS04 + Na2S203 + H20 = HgS + Na2S04 + H2S04 (2) • * * . Tiosulfaatin hajoaminen elementtirikiksi alkaa vasta sen jälkeen, kun kaikki 0 · \.Ie elohopea on kokonaisuudessaan saostunut liuoksesta. Koska alkuainerikki vaikeuttaa pesutorneilla muodostuvan sakan käsittelyä, sen esiintyminen on :v. 25 ei-toivottua. Kuten edellä nähdään, reaktiossa 1 tiosulfaatin ja elohopean .·**. moolisuhde on 2/3 ja reaktiossa 2 moolisuhde on 1. Kun nyt kiertohappoon Λ syötetään tiosulfaattia sellainen määrä, että sen moolisuhde kiertohapossa • * * 1 0 0 0 olevaan elohopeaan nähden tulee kloridipitoisessa liuoksessa korkeintaan 2/3 ja kloridivapaassa liuoksessa korkeintaan 1, voidaan elohopea poistaa • · · *· " 30 kiertohaposta ilman, että muodostuu haitallista elementtirikkiä.
• * 5 117190
Keksintöä kuvataan vielä oheisen esimerkin ja kuvan 1 avulla, jolloin kuva 1 esittää graafisesti elohopean saostumista rikkihappoliuoksesta natriumtiosulfaatin avulla ajan funktiona lämpötilassa 60 °C.
5 Esimerkki 1
Pienois reaktoriin johdettiin 2000 ml laimeaa rikkihappoliuosta, jota oli käytetty pesutomeissa tapahtuvan rikkidioksidipitoisen kaasun pesuun ja jossa oli elohopeaa. Liuos lämmitettiin ensimmäisessä ja kolmannessa ίο kokeessa lämpötilaan 60 °C ja toisessa kokeessa lämpötila oli 25 °C. Kahdessa ensimmäisessä liuoksessa oli mukana kloridia, mutta ei kolmannessa. Liuokseen lisättiin 1-molaarista natriumtiosulfaattiliuosta nestepinnan alle 42-43 ml 20 min välein. Tuloksia kuvataan oheisessa taulukossa 1.
15
Taulukko 1
Koe 1 Koe 2 Koe 3
60 °C 25 °C 60 °C
* * * H2S04 (g/l) 520 472 556 ·:··· Cl' (g/l) 13^ 15^ = ·:··: Aika Na2S203/Hg;i* Hg(liu) Hg(liu) Hgfllu} j'·’: (min) (mol/mol) (g/l) (g/l) (g/l)
Cj "Ö "Ö 16^6 ITÄ Ϊ7Α 1 "Ö25 ΪΜ 12β 7^2 : V ~2Ö 0,25 ΤΤΤί ΪΪ2 72 ···__ 40 0,50 ~52 3J Ö35 KK: ~6Ö Ö75 0,007 <0,0001 <0,0001 O 15 MÖ <0,0001 <0,0001 <0,0001 • « * « « « · » • « ·:**: Tuloksista nähdään, että liuenneen elohopean (Hg(liu)) määrä oli pudonnut pääosin alle 0,1 mg/l, kun tiosulfaatin ja elohopean moolisuhde on 0,75.
6 117190
Kokeiden aikana suoritettu Redox-potentiaalin mittaus osoitti, että elohopean saostuminen oli kuitenkin päättynyt jo tätä aikaisemmin, moolisuhteella 0,67. Tämä on nähtävissä kuvan 1 Redox-potentiaalikäyrästä ja siinä esiintyvästä muutoskohdasta, joka vastaa moolisuhdetta 0,67. Röntgendiffraktio-5 analyysillä todettiin, että elohopea saostuu kloridi pitoisesta pesu liuoksesta muodossa a-Hg3S2Cl2 = 2HgS HgCb- Yhdiste tunnetaan luonnonmineraalina nimellä corderoiitti. Kloridittomasta liuoksesta elohopea saostuu sulfidina HgS. Kokeiden aikana ei havaittu rikin muodostumista ennen kuin tiosulfaatti/elohopea-moolisuhde oli yli 0,75.
10
Kuten esimerkistäkin nähdään, menetelmän avulla voidaan poistaa elohopea laimeasta rikkihaposta varsin hyvin, huonoimmillaankin elohopeapitoisuus oli 7 mg/l ja useimmissa kokeissa alle 1 mg/l. Jos lasketaan karkeasti, että elohopean määräksi jää 1- 5 mg/l, tämä vastaa rikkihapossa, jonka pitoisuus is on 40 p-%, pitoisuutta 1 - 4 ppm. Siten menetelmällä on saavutettu sille asetettu tavoite eli elohopean poisto laimeasta rikkihappoliuoksesta.
• • ♦ · • · i • 1*1 9 • ··♦ # • · • * #· · • ♦ · i · • 9 999 9 9 9 9 99 9 99 * • · # • « • « · · • * • 9 999 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 999 9 9 9 9 999 9 9 9 9 9 9 9 99 9 9 9 9 9
Claims (7)
1. Menetelmä elohopean poistamiseksi laimeasta rikkihapon vesiliuoksesta, tunnettu siitä, että rikkihappoliuokseen, jonka happopitoisuus on 35 - 45 5 p-% ja Hg-pitoisuus vähintään 1 g/l, johdetaan tiosulfaatin alkalimetalli- yhdisteen vesiliuosta moolisuhteessa, joka vastaa korkeintaan 1-kertaisesti happoliuokseen liuenneen elohopean määrää, jolloin elohopea reagoi tiosulfaatin kanssa saostaen liuoksessa olevan elohopean. ίο
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että elohopea saostetaan elohopeasulfidina HgS.
3. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että rikkihapon vesiliuos sisältää kloridi-ioneja, jolloin elohopea on liuoksessa 15 elohopeakloridina.
4. Patenttivaatimuksen 3 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että rikkihappoliuokseen johdetaan tiosulfaatin alkalimetalliyhdisteen **··* vesiliuosta moolisuhteessa, joka vastaa korkeintaan 0,67-kertaisesti ·*· • 20 happoliuokseen liuenneen elohopean määrää. a
* * / 5. Patenttivaatimuksen 3 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että 9 · · :..f kloridipitoisessa ympäristössä elohopea otetaan talteen kaksoissuolana • a 2HgS*HgCI2. .. . 25 • · * • *
6. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että • # tiosulfaatin alkaliyhdiste on natriumtiosulfaatti, Na2S203 5H20. « · a • · a • a ··· a a
'·:** 7. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että a a :.v: 30 saostettu elohopeasakka otetaan talteen suodattamalla. a a a 8 117190
Priority Applications (7)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FI20031146A FI117190B (fi) | 2003-08-12 | 2003-08-12 | Menetelmä elohopean poistamiseksi rikkihaposta tiosulfaattisaostuksella |
| US10/566,680 US7452521B2 (en) | 2003-08-12 | 2004-07-16 | Method for the removal of mercury from sulphuric acid with thiosulphate precipitation |
| CA2534284A CA2534284C (en) | 2003-08-12 | 2004-07-16 | Method for the removal of mercury from sulphuric acid with thiosulphate precipitation |
| PCT/FI2004/000456 WO2005014472A1 (en) | 2003-08-12 | 2004-07-16 | Method for the removal of mercury from sulphuric acid with thiosulphate precipitation |
| PE2004000766A PE20050717A1 (es) | 2003-08-12 | 2004-08-06 | Metodo para la separacion de mercurio desde el acido sulfurico con precipitacion de tiosulfato |
| CL200402012A CL2004002012A1 (es) | 2003-08-12 | 2004-08-06 | Metodo para la remocion de mercurio desde una solucion acuosa diluida de acido sulfurico que consiste en una solucion acuosa de un compuesto de un metal alcalino de tiosulfato que se alimenta dentro de una solucion de acido sulfurico con un contenido |
| ZA200601168A ZA200601168B (en) | 2003-08-12 | 2006-02-09 | Method for the removal of mercury from sulphuric acid with thiosulphate precipitation |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FI20031146A FI117190B (fi) | 2003-08-12 | 2003-08-12 | Menetelmä elohopean poistamiseksi rikkihaposta tiosulfaattisaostuksella |
| FI20031146 | 2003-08-12 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI20031146A0 FI20031146A0 (fi) | 2003-08-12 |
| FI20031146A FI20031146A (fi) | 2005-02-13 |
| FI117190B true FI117190B (fi) | 2006-07-31 |
Family
ID=27838831
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI20031146A FI117190B (fi) | 2003-08-12 | 2003-08-12 | Menetelmä elohopean poistamiseksi rikkihaposta tiosulfaattisaostuksella |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US7452521B2 (fi) |
| CA (1) | CA2534284C (fi) |
| CL (1) | CL2004002012A1 (fi) |
| FI (1) | FI117190B (fi) |
| PE (1) | PE20050717A1 (fi) |
| WO (1) | WO2005014472A1 (fi) |
| ZA (1) | ZA200601168B (fi) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN109689169A (zh) * | 2016-06-29 | 2019-04-26 | 奥拉诺时代 | 固定含汞废物的方法 |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2010009803A1 (de) * | 2008-07-19 | 2010-01-28 | Currenta Gmbh & Co. Ohg | Verfahren zur abscheidung von quecksilber beziehungsweise, seinen verbindungen aus ablüften |
| CN101590362B (zh) * | 2009-06-12 | 2012-06-27 | 浙江天蓝环保技术股份有限公司 | 一种具有同时氧化和固定作用的烟气汞吸收液 |
| CN101935880A (zh) * | 2009-06-30 | 2011-01-05 | 陈文通 | 新型硫属化合物半导体材料 |
| CA2789795A1 (en) * | 2010-02-25 | 2011-09-01 | Phillips 66 Company | Method for removing selenium from water |
| FR3037580B1 (fr) | 2015-06-17 | 2019-08-16 | Sarp Industries | Procede de stabilisation de mercure metallique |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3873581A (en) * | 1971-10-21 | 1975-03-25 | Toms River Chemical Corp | Process for reducing the level of contaminating mercury in aqueous solutions |
| CA983671A (en) * | 1973-05-17 | 1976-02-17 | Bo G.V. Hedenas | Method of removing mercury from sulfuric acid |
| SE396361B (sv) * | 1973-05-18 | 1977-09-19 | Boliden Ab | Forfarande for rening av koncentrerad kvicksilverhaltig svavelsyra genomanvendning av en anleggning for framstellning av svavelsyra |
| US4354942A (en) * | 1980-11-26 | 1982-10-19 | Olin Corporation | Stabilization of mercury in mercury-containing materials |
| LU83715A1 (fr) * | 1981-10-26 | 1983-06-07 | Metallurgie Hoboken | Procede pour fabriquer de l'acide sulfurique |
| SE439153B (sv) * | 1982-12-03 | 1985-06-03 | Boliden Ab | Forfarande vid produktion av svavelsyra ur svaveldioxidhaltig gas herrorande fran behandling av kvicksilverinnehallande ravaror och mellanprodukter |
| CA2031229C (en) * | 1990-11-30 | 2000-08-08 | Lynda G. Sturgeoff | Fluoride removal from sulphuric acid |
| US6228270B1 (en) * | 1999-06-10 | 2001-05-08 | Noranda Inc. | Process for reducing selenium and mercury from aqueous solutions |
-
2003
- 2003-08-12 FI FI20031146A patent/FI117190B/fi active IP Right Grant
-
2004
- 2004-07-16 WO PCT/FI2004/000456 patent/WO2005014472A1/en active Application Filing
- 2004-07-16 CA CA2534284A patent/CA2534284C/en not_active Expired - Lifetime
- 2004-07-16 US US10/566,680 patent/US7452521B2/en active Active
- 2004-08-06 PE PE2004000766A patent/PE20050717A1/es active IP Right Grant
- 2004-08-06 CL CL200402012A patent/CL2004002012A1/es unknown
-
2006
- 2006-02-09 ZA ZA200601168A patent/ZA200601168B/en unknown
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN109689169A (zh) * | 2016-06-29 | 2019-04-26 | 奥拉诺时代 | 固定含汞废物的方法 |
| CN109689169B (zh) * | 2016-06-29 | 2021-02-09 | 奥拉诺时代 | 固定含汞废物的方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA2534284A1 (en) | 2005-02-17 |
| FI20031146A0 (fi) | 2003-08-12 |
| FI20031146A (fi) | 2005-02-13 |
| ZA200601168B (en) | 2007-04-25 |
| CA2534284C (en) | 2012-03-27 |
| US7452521B2 (en) | 2008-11-18 |
| US20070053827A1 (en) | 2007-03-08 |
| WO2005014472A1 (en) | 2005-02-17 |
| PE20050717A1 (es) | 2005-10-04 |
| CL2004002012A1 (es) | 2005-05-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4233274A (en) | Method of extracting and recovering mercury from gases | |
| KR101344158B1 (ko) | 황산 망간 일수화물의 제조방법 | |
| TWI590861B (zh) | 控制溼式煙道氣除硫（ｗｆｇｄ）單元中之化合物和條件的方法 | |
| US7419643B1 (en) | Methods and apparatus for recovering gypsum and magnesium hydroxide products | |
| EA037223B1 (ru) | Система очистки газа от двуокиси серы и способ получения продуктов калия | |
| FI117190B (fi) | Menetelmä elohopean poistamiseksi rikkihaposta tiosulfaattisaostuksella | |
| ES2376993T3 (es) | Método para retirar mercurio de un gas | |
| FI58621B (fi) | Foerfarande foer rening av svavelsyra innehaollande kvicksilver | |
| AU2002217170A1 (en) | Method for removing mercury from gas | |
| EP3368192A1 (en) | Process and system for removing sulfur dioxide from flue gas | |
| WO2016139265A1 (en) | Process for manufacturing an aqueous sodium chloride solution | |
| FI71291C (fi) | Foerfarande foer ombildning av kalciumsulfat | |
| CN108031052B (zh) | 一种重晶石热还原-水浸钡渣解毒工艺 | |
| JP4464592B2 (ja) | 水性緩衝溶液の精製方法 | |
| WO2015135053A1 (en) | An improved closed loop method for gold and silver extraction by halogens | |
| JP7275608B2 (ja) | フッ素を含有する溶液からのフッ素濃縮物の回収方法 | |
| WO2023038541A1 (ru) | Способ получения бромидных солей | |
| CN105271315A (zh) | 用芒硝生产硝酸钠的新方法 | |
| WO2017170602A1 (ja) | 砒素を回収する方法 | |
| SU44538A1 (ru) | Способ получени хлористого бари и серы | |
| JP2012092072A (ja) | テトラフェニルホウ酸ナトリウムの回収方法及び再利用方法 | |
| CN107857239A (zh) | 一种从tdec废料中回收碲的方法 | |
| JP2001340852A (ja) | 排水に含まれるセレンの除去方法 | |
| PL211713B1 (pl) | Sposób przygotowania roztworu węglanu sodu do wytwarzania nadwęglanu sodu | |
| JPH0193415A (ja) | チオシアン酸カルシウムの製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| FG | Patent granted |
Ref document number: 117190 Country of ref document: FI |
|
| PC | Transfer of assignment of patent |
Owner name: OUTOTEC OYJ Free format text: OUTOTEC OYJ |