FI111852B - Polyamide-based flexible translucent composition, process for its transformation, and articles made from this composition - Google Patents

Polyamide-based flexible translucent composition, process for its transformation, and articles made from this composition Download PDF

Info

Publication number
FI111852B
FI111852B FI955602A FI955602A FI111852B FI 111852 B FI111852 B FI 111852B FI 955602 A FI955602 A FI 955602A FI 955602 A FI955602 A FI 955602A FI 111852 B FI111852 B FI 111852B
Authority
FI
Finland
Prior art keywords
acrylate
weight
meth
ethylene
joka
Prior art date
Application number
FI955602A
Other languages
Finnish (fi)
Swedish (sv)
Other versions
FI955602A (en
FI955602A0 (en
Inventor
Patrice Perret
Alain Bouilloux
Christelle Guibouin
Beatrice Ladouce
Thibaut Montanari
Original Assignee
Atochem Elf Sa
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Atochem Elf Sa filed Critical Atochem Elf Sa
Publication of FI955602A0 publication Critical patent/FI955602A0/en
Publication of FI955602A publication Critical patent/FI955602A/en
Application granted granted Critical
Publication of FI111852B publication Critical patent/FI111852B/en

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L77/02—Polyamides derived from omega-amino carboxylic acids or from lactams thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C08L33/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical
    • C08L33/08—Homopolymers or copolymers of acrylic acid esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L77/06—Polyamides derived from polyamines and polycarboxylic acids

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Materials For Medical Uses (AREA)
  • Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
  • Polyamides (AREA)
  • Biological Depolymerization Polymers (AREA)
  • Electroluminescent Light Sources (AREA)
  • Road Signs Or Road Markings (AREA)
  • Pens And Brushes (AREA)
  • Containers Having Bodies Formed In One Piece (AREA)
  • Treatments Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)

Abstract

A translucent, flexible compsn. contains: (A) 50-95 wt.% of (1) a polyamide resin (PA) with light transmission at 700 nm above 15% (above 30%) (1 mm plate), (2) additives, e.g. stabilisers, demoulding agents, lubricants, crystallisation accelerators, pigments, dyes, organic and/or mineral fillers, and antioxidants, and (3) 0-50% (less than 20%), w.r.t. (A), of a plasticiser; and (B) 50-5% (10-40%) of (a) a terpolymer of ethylene, an alkyl (meth)acrylate and an anhydride of an unsatd. dicarboxylic acid, and (b) an ethylene/alkyl (meth)acrylate copolymer, in ratio of (b)/(a) or 1/30-2 (not above 2/3). The modulus of flexing (ISO 178) of the compsn. is <2/3 (<1/3) of the modulus of flexing of PA and below <750 MPa (<500 MPa).

Description

111852111852

Polyamidiperustainen joustava läpikuultava koostumus, menetelmä sen trans-formoimiseksi sekä tästä koostumuksesta valmistetut esineet - Polyamid-baserad flexibel translucent sammansättning, förfarande för dess transforme-ring samt föremäl framställda av denna sammansättning 5 Tämän keksinnön kohteena on joustava läpikuultava polyamidiin pohjautuva koostumus.FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a transparent transparent composition.

Polyamidimatriksiin ja etyleenisiin polymeereihin perustuvat koostumukset ovat tunnetusti iskunkestäviä.Compositions based on polyamide matrix and ethylene polymers are known to be impact resistant.

10 Erityisesti EP-096264 kuvaa erittäin iskunkestävää materiaalia, joka sisältää: (A) termoplastipolyamidia, jonka suhteellinen viskositeetti on 2,5-5, ja (B) 5-60 paino-% suhteessa (A):han verkkoutumatonta terpolymeeriä, jonka aineosia ovat: a) 55-79,5 paino-% eteeniä 15 b) 20-40 paino-% vähintään yhtä primaarista tai sekundaarista alkyyli(met)akry-laattiaja ..*·.· c) 0,5-8 paino-% funktionaalisesti hapanta monomeeriä (esimerkiksi maleiini- . · · *. happoanhydridiä).In particular, EP-096264 discloses a highly impact-resistant material comprising: (A) a thermoplastic polyamide having a relative viscosity of 2.5-5 and (B) 5-60% by weight of (A) a non-crosslinked terpolymer consisting of: a) 55-79.5% by weight of ethylene 15 b) 20-40% by weight of at least one primary or secondary alkyl (meth) acrylate. * ·. · c) 0.5-8% by weight functionally an acidic monomer (e.g., maleic · · *. acid anhydride).

EP-218665 kuvaa koostumuksia, jotka sisältävät 50-95 paino-% vähintään yhtä po-: 20 lyamidihartsia ja 5-50 paino-% vähintään yhtä eteenipolymeeriä, joka sisältää 0,9- ·.: * 16 mooli-% yksiköitä, jotka on johdettu maleiinihappoanhydridistä ja/tai vähintään : yhtä alkyyliakrylaattia tai -metakrylaattia, jonka alkyyliryhmässä on 1 -6 hiiliatomia.EP-218665 discloses compositions containing 50-95% by weight of at least one polyamide resin and 5-50% by weight of at least one ethylene polymer containing 0.9% by weight of 16 units. derived from maleic anhydride and / or at least one alkyl acrylate or methacrylate having from 1 to 6 carbon atoms in the alkyl group.

Tätä eteenipolymeeriä on läsnä seoksena, jossa on kopolymeeriä eteeni/alkyyli- • ‘: (met)akrylaatti (A) ja terpolymeeriä eteeni/maleiinihappoanhydridi/alkyyli(met)ak- . * · . 25 rylaatti (B) suhteen (A)/(B) ollessa 1/3-3.This ethylene polymer is present as a mixture of an ethylene / alkyl: (meth) acrylate (A) copolymer and an ethylene / maleic anhydride / alkyl (meth) ac- terpolymer. * ·. 25 rylate (B) with ratio (A) / (B) being 1/3 to 3.

•: · ·: Tunnettu on myös EP-A-072480, joka kuvaa iskunkestävää koostumusta, joka sisäl- : ” *: tää 50-90 paino-% polyamidia, 1-45 paino-% ionomeeristä etyleenistä hartsia ja 0,5- # * » 40 paino-% elastomeeristä etyleenistä kopolymeeriä.EP-A-072480 is also known, which describes an impact-resistant composition containing: *: 50-90% by weight of polyamide, 1-45% by weight of ionomeric ethylene resin and 0.5- # * »40% by weight of elastomeric ethylene copolymer.

* * * · * » * 111852 2* * * · * »* 111852 2

Lopuksi mainittakoon patentti US-3 373 223, joka kuvaa polymeeriseosta, joka muodostuu olennaisesti 25-90 painoprosentista polyolefiiniä, 5-70 painoprosentista polyamidia ja 1-10 painoprosentista kopolymeeriä eteeni/(met)akryylihappo.Finally, U.S. Patent No. 3,373,223 discloses a polymer blend consisting essentially of 25 to 90 weight percent polyolefin, 5 to 70 weight percent polyamide, and 1 to 10 weight percent copolymer of ethylene / (meth) acrylic acid.

Nämä koostumukset, joilla on pelkkään polyamidimatriisiin verrattuna parempi is-5 kunkestävyys, tarvitsevat kuitenkin korkeita muokkauslämpötiloja, - usein yli 270 °C - eivätkä ne yleensä ole samanaikaisesti sekä läpikuultavia että joustavia.However, these compositions, which exhibit improved is-5 resistance to polyamide matrix alone, require high forming temperatures, often above 270 ° C, and are generally not translucent or elastic at the same time.

Nyt on keksitty polyamidiperustainen läpikuultava koostumus, joka on erittäin joustava ja helppo työstää, erityisesti ekstruoimalla, ja jolle on tunnusomaista, että se käsittää: 10 (A) 50-95 paino-% komponenttia, joka sisältää 1) ainakin 50 paino-% vähintään yhtä polyamidihartsia (I), jonka valonläpäise-vyys 700 nm:ssä on yli 15 %, edullisesti yli 30 % (1 mm paksu levy), ja joka on valittu vähintään 7:n hiiliatomin alifaattisia yksiköitä ja/tai sykloalifaattisia yksiköitä ja/tai aromaattisia yksiköitä sisältävistä polyamideista, vähintään 50 paino-% näitä 15 polyamideja sisältävistä polymeeriseoksista, joiden matriisifaasi muodostuu polyamidista, ja polyamidiin perustuvista termoplastisista elastomeereista (TPE) eli po-lyeetteriamideista; 2) erilaisia lisäaineita (IV) kuten stabilointiaineita, muotista irrottamista edistäviä aineita, liukasteita, kiteyttämistä kiihdyttäviä aineita, pigmenttiaineita, väriaineita, ': ·: 20 orgaanisia ja/tai epäorgaanisia täyteaineita tai antioksidantteja; 3) mahdollisesti vähintään yhtä pehmitintä (V), jota on 0-50 paino-% (A):sta, : ’ ·, edullisesti alle 20 paino-% (A): sta; > I | :. i j (B) 5-50 paino-%, edullisesti 10-40 paino-% komponenttia, joka sisältää: a) vähintään yhtä terpolymeeriä eteeni/alkyyli(met)akrylaatti/tyydyttymätön di-. . 25 karboksyylihappoanhydridi (II), joka käsittää 77-99,2 mooli-% ainakin yhtä yksik köä, joka on johdettu eteenistä, 0-20 mooli-% ainakin yhtä yksikköä, joka on johdettu alkyyli(met)akrylaat(e)ista, ja 0,8-3 mooli-% ainakin yhtä yksikköä, joka on ':' ‘: johdettu tyydyttämättömästä dikarboksyylihappoanhydrid(e)istä ja jonka sulaindek- si on välillä 0,1 ja 400 g/10 min (NFT-standardi 51-016, 190 °C, 2,16 kg:n paino); :,: i 30 b) vähintään yhtä kopolymeeriä eteeni/alkyyli(met)äkrylaatti (III), joka käsittää , ‘ · * vähintään 78 mooli-% eteenistä johdettuja yksiköitä ja aina 22 mooli-%:iin asti ai nakin yhtä yksikköä, joka on johdettu alkyyli(met)akrylaat(e)ista ja jonka sulain- 111852 3 deksi on välillä 0,1-400 g/10 min (NFT-standardi 51-016, 190 °C, 2,16 kg:n paino), sillä lisäedellytyksellä, että l/30<b)/a)^2, ja edullisesti b)/a)<2/3, jossa a) ja b) tarkoittavat paino-osuuksia, ja komponentit johtavat mainittuun koostumukseen, jonka normin ISO-178 mukainen taivutusmoduuli on ehdottomasti alle 750 Mpa.A polyamide-based translucent composition has now been found which is highly flexible and easy to work, particularly by extrusion, and is characterized in that it comprises: 10 (A) 50-95% by weight of a component containing 1) at least 50% by weight of at least one polyamide resin (I) having a light transmission at 700 nm of more than 15%, preferably more than 30% (1 mm thick plate), selected from aliphatic units and / or cycloaliphatic units and / or aromatic units of at least 7 carbon atoms containing polyamides, polymer blends containing at least 50% by weight of these polyamides having a matrix phase consisting of polyamide, and polyamide-based thermoplastic elastomers (TPEs) or polyetheramides; 2) various additives (IV) such as stabilizers, release agents, lubricants, crystallization accelerators, pigments, colorants, organic and / or inorganic fillers or antioxidants; 3) optionally at least one plasticizer (V) which is from 0 to 50% by weight of (A), preferably less than 20% by weight of (A); > I | :. (j) 5-50% by weight, preferably 10-40% by weight of a component containing: a) at least one terpolymer of ethylene / alkyl (meth) acrylate / unsaturated di. . A carboxylic acid anhydride (II) comprising 77-99.2 mol% of at least one unit derived from ethylene, 0-20 mol% of at least one unit derived from alkyl (meth) acrylate (s), and 0.8 to 3 mol% of at least one unit derived from ":": derived from unsaturated dicarboxylic acid anhydride (s) having a melt index of between 0.1 and 400 g / 10 min (NFT standard 51-016, 190 ° C, 2.16 kg weight); b) at least one copolymer of ethylene / alkyl (meth) acrylate (III) comprising at least 78 mol% of ethylene-derived units and up to 22 mol% of at least one unit of is derived from alkyl (meth) acrylate (s) and has a melt index of between 0.1 and 400 g / 10 min (NFT standard 51-016, 190 ° C, 2.16 kg weight), with the additional proviso that 1/30 <b) / a) ^ 2, and preferably b) / a) <2/3, wherein a) and b) represent the parts by weight, and the components result in said composition as defined by ISO-178 The bending modulus according to the specification is definitely less than 750 MPa.

5 Edullisesti taivutusmoduuli on ehdottomasti alle 500 MPa.Preferably, the bending modulus is strictly less than 500 MPa.

Yksinkertaisuuden vuoksi kaikkialla tekstissä käytetään termiä "terpolymeeri" silloinkin, kun (II) ei sisällä yhtään alkyyli(met)akrylaatista johdettua yksikköä.For simplicity, the term "terpolymer" is used throughout the text, even when (II) does not contain any unit derived from alkyl (meth) acrylate.

Terpolymeereihin (II) ja/tai kopolymeereihin (III) tulevat alkyyliakrylaattien tai -metakrylaattien alkyyliryhmät voivat olla suoria, haarautuneita tai syklisiä, alifaat-10 tisia, sykloalifaattisia ja/tai aromaattisia ja käsittää enimmillään 10 hiiliatomia.The alkyl groups of the alkyl acrylates or methacrylates entering the terpolymers (II) and / or copolymers (III) may be straight, branched or cyclic, aliphatic, cycloaliphatic and / or aromatic and comprise up to 10 carbon atoms.

Kuvaavina esimerkkeinä alkyyliakrylaateista tai -metakiylaateista, joista johdetaan terpolymeerit (II) ja/tai kopolymeerit (III) voidaan mainita erityisesti metyyliakry-laatti, etyyliakrylaatti, n-butyyliakrylaatti, isobutyyliakrylaatti, 2-etyyliheksyyli-akrylaatti, sykloheksyyliakrylaatti, metyylimetakrylaatti ja etyylimetakrylaatti. 15 Näistä alkyyliakrylaateista ja -metakiylaateista erityisen suositeltavia ovat etyyliakrylaatti (EA), n-butyyliakrylaatti (BA) sekä metyyliakrylaatti (MA).Illustrative examples of alkyl acrylates or methacrylates from which terpolymers (II) and / or copolymers (III) are derived include, in particular, methyl acrylate, ethyl acrylate, n-butyl acrylate, isobutyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, cyclohexylacrylate, cyclohexylacrylate. Of these alkyl acrylates and methacrylates, ethyl acrylate (EA), n-butyl acrylate (BA), and methyl acrylate (MA) are particularly preferred.

Kuvaavina esimerkkeinä tyydyttymättömistä dikarboksyylihappoanhydrideistä, joista johdetaan terpolymeerit (II), voidaan mainita itakonihappoanhydridi, sitra-konihappoanhydridi, 2-metyylimaleiinihappoanhydridi, 2,3-dimetyylimaleiinihap-20 poanhydridi, bisyklo(2,2,2)okt-5-eeni-2,3-dikarboksyylihappoanhydridi ja, edulli-simpana, maleiinihappoanhydridi.Illustrative examples of unsaturated dicarboxylic acid anhydrides from which the terpolymers (II) are derived include itaconic acid anhydride, citric acid anhydride, 2-methyl maleic anhydride, 2,3-dimethyl maleic acid-2,2 -dicarboxylic anhydride and, more preferably, maleic anhydride.

• · * · ·• · * · ·

Keksinnössä polyamidihartsilla tarkoitetaan polyamideja, PA, jotka sisältävät ali- * * ( !'V faattisia yksiköitä, joissa on vähintään 7 hiiliatomia ja/tai sykloalifaattisia yksiköitä ';;. * ja/tai aromaattisia yksiköitä.For purposes of the present invention, polyamide resin is meant polyamides, PA, containing sub-* * (! 'V-phase units having at least 7 carbon atoms and / or cycloaliphatic units') and / or aromatic units.

• · # 25 Voidaan mainita hartsit, jotka on saatu polykondensoimalla yksi tai useampi lak-: ’ ·, j taami tai α,ω-aminohappo tai polykondensoimalla olennaisesti stoikiometrisesti yksi . ··. tai useampi alifaattinen diamiini ja/tai yksi tai useampi alifaattinen karboksyylidi- happo. Voidaan käyttää diamiiniylimäärää, niin että saadaan ylimäärä amiinitermi-naaliryhmiä suhteessa karboksyyliterminaaliryhmiin polyamidissa.Mention may be made of resins obtained by polycondensation of one or more lacto,? Or or α, ω-amino acids, or by substantially stoichiometric polycondensation of one. ··. or more aliphatic diamine and / or one or more aliphatic carboxylic acid. An excess of diamine may be used to provide an excess of amine terminal groups relative to the carboxyl terminal groups in the polyamide.

V. 30 Laktaamit sisältävät vähintään 7 hiiliatomia, edullisesti vähintään 10. Suositelta-'; ‘ ; vimpia laktaameja ovat dekalaktaami, undekalaktaami ja dodekalaktaami.V. 30 Lactams contain at least 7 carbon atoms, preferably at least 10. Preferred; '; the most advanced lactams are decalactam, undecalactam and dodecalactam.

111852 4111852 4

Suositeltavia α,ω-aminohappo ja ovat 10-aminodekaanihappo, 11-undekaanihappo ja 12-aminododekaanihappo.Preferred α, ω-amino acids are 10-aminodecanoic acid, 11-undecanoic acid and 12-aminododecanoic acid.

Alifaattiset diamiinit ovat α,ω-diamiineja, jotka sisältävät aminoterminaaliryhmien välissä vähintään 6 hiiliatomia, edullisesti 6-10 hiiliatomia. Hiiliketju voi olla suora 5 (polymetyleenidiamiini) tai haarautunut. Suositeltavia diamiineja ovat heksamety-leenidiamiini (HMD A) ja dodekametyleenidiamiini.Aliphatic diamines are α, ω-diamines containing at least 6 carbon atoms between amino terminal groups, preferably 6 to 10 carbon atoms. The carbon chain may be straight 5 (polymethylenediamine) or branched. Preferred diamines are hexamethylenediamine (HMD A) and dodecamethylenediamine.

Alifaattiset karboksyylidihapot ovat α,ω-karboksyylidihappoja, jotka sisältävät vähintään 5 hiiliatomia (ilman karboksyyliryhmien hiiliatomeja), edullisesti vähintään 6, suorassa tai haarautuneessa hiiliketjussa. Suositeltavia dihappoja ovat atse-10 laiinihappo, sebasiinihappo ja 1,12-dodekaanihappo.Aliphatic carboxylic diacids are α, ω-carboxylic diacids containing at least 5 carbon atoms (excluding carbon atoms of carboxyl groups), preferably at least 6, in a straight or branched carbon chain. Preferred diacids are aze-10-laic acid, sebacic acid and 1,12-dodecanoic acid.

Kuvaavina esimerkkeinä PA-hartseista voidaan mainita: polyheksametyleenisebasamidi (PA-6,10), polyheksametyleenidodekaanidiamidi (PA-6,12) poly(undekanoamidi) (PA-11), 15 polylauryylilaktaami (PA-12) ja polydodekametyleenidodekaanidiamidi (PA-12,12).Illustrative examples of PA resins include: polyhexamethylene sebacamide (PA-6,10), polyhexamethylene dodecanediamide (PA-6,12) poly (undecanoamide) (PA-11), polylauryl lactam (PA-12), and polydodecamethylenediamide (PA-12). ).

Polyamidien lukukeskimääräinen moolimassa Mn on yleensä 5000 tai sitä enemmän. Niiden sisäinen viskositeetti (mitattuna 20 °C:ssa 0,5 g koepalasta 100 g:ssa metakresolia) on yleensä yli 0,7.Polyamides typically have a number average molecular weight Mn of 5,000 or more. Their intrinsic viscosity (measured at 20 ° C in 0.5 g of biopsy per 100 g of metacresol) is generally greater than 0.7.

• t • · · · :" *: 20 Esillä olevan keksinnön puitteissa polyamidilla tarkoitetaan myös polymeeriseoksia, jotka sisältävät vähintään 50 paino-% edellä kuvattuja polyamideja, joissa matriksi- : faasi muodostuu polyamidista.In the context of the present invention, polyamide also refers to polymer blends containing at least 50% by weight of the polyamides described above, wherein the matrix phase consists of a polyamide.

* · · • · · · : Esimerkkeinä seoksista voidaan mainita alifaattisten polyamidien ja puoliaromaat- v ; tisten ja/tai amorfisten polyamidien seokset, joita kuvaa EP-550308 samoin kuin 25 PA/polyolefiiniseokset, erityisesti EP-342066:n esittämät.* · · • · · ·: Examples of mixtures include aliphatic polyamides and semi-aromatic; blends of polyamide and / or amorphous polyamides described in EP-550308 as well as blends of PA / polyolefins, in particular EP-342066.

» · ·»· ·

Keksinnön puitteissa polyamidilla tarkoitetaan myös polyamidiperustaisia termo-‘: ’ plastielastomeerejä (TPE), jotka ovat lohkopolymeerejä, joita kutsutaan myös poly- eetteriamideiksi, joiden jäykät sekvenssit muodostuvat polyamidista ja taipuisat ki-: teytyvät sekvenssit polyeetteristä.In the context of the invention, polyamide also refers to polyamide-based thermo ':' plastic elastomers (TPEs), which are also block polymers, also called polyetheramides, whose rigid sequences are composed of polyamide and flexible crystalline sequences of polyether.

: 30 Keksinnön mukaisiin koostumuksiin sopivista pehmittimistä (V) voidaan esimerk- keinä mainita butyylibentseenisulfonamidi (BBSA), etyyliheksyyliparahydroksi-bentsoaatti (EHPB) ja dekyyliheksyyliparahydroksibentsoaatti (DHPB).Examples of plasticizers (V) suitable for the compositions of the invention include butylbenzenesulfonamide (BBSA), ethylhexyl parahydroxybenzoate (EHPB) and decylhexyl parahydroxybenzoate (DHPB).

5 1118525, 111852

Usein pehmittimet hikoavat enemmän tai vähemmän nopeasti (muutamasta päivästä muutamaan kuukauteen) ulos polymeerimateriaalista, johon ne on sisällytettyjä aiheuttavat painohäviötä ja materiaalin dimensioiden muutoksia.Often, plasticizers sweat more or less rapidly (from a few days to a few months) out of the polymeric material into which they are incorporated, causing weight loss and changes in material dimensions.

Pehmitettyjen keksinnön mukaisten koostumusten, ts. joissa (V)>0, lisäetuna on, 5 suhteessa polyamidiperastaisiin koostumuksiin, jotka sisältävät pelkkää pehmitintä (V), ei terpolymeeriä (II) eikä kopolymeeriä (III), että niiden joustavuus on sama ja, pienemmän pehmitinmäärän ansiosta, pienempi eksudaatio ja parempi mitanpysy-vyys.The softened compositions of the invention, i.e. wherein (V) > 0, have the additional advantage over the polyamide-based compositions containing the plasticizer (V) alone, neither the terpolymer (II) nor the copolymer (III), have the same elasticity and thanks to less exudation and better dimensional stability.

Edellä mainitut koostumukset voidaan saada aikaan millä tahansa tunnetun teknii-10 kan mukaisella menetelmällä sekoittamalla aineosat sulana esimerkiksi suulakepu-ristuksen avulla tai kompaundoimalla yksi- tai kaksiruuvisella suulakepuristimella, vaivaavalla suulakepuristimella tai millä tahansa jatkuvalla tai eräluonteisella tekniikalla kuten sisäsekoittimella.The above compositions may be obtained by any method known in the art by melt mixing the ingredients, for example by extrusion, or by compounding with a single or double screw extruder, a kneading extruder or any continuous or batch technique such as an internal mixer.

Esillä oleva keksintö koskee myös mainittujen koostumusten transformointia sa-15 moin kuin niistä saatuja valmisteita. Saatavat materiaalit tai valmisteet, erityisesti putket, kalvot, letkut, levyt, kuidut jne., ovat läpikuultavia, ja niillä on hyvät mekaaniset ja kemialliset ominaisuudet kuten hyvä taipuisuus.The present invention also relates to the transformation of said compositions as well as the preparations obtained therefrom. The resulting materials or preparations, especially tubes, films, hoses, sheets, fibers, etc., are translucent and have good mechanical and chemical properties such as good flexibility.

Kaikista perinteisistä termoplastiteollisuuden käyttämistä transformointimenetel-mistä, jotka sopivat keksinnön mukaisten valmisteiden aikaansaamiseen, voidaan ·.: 20 erityisesti mainita suulakepuristustekniikat.Of all the conventional transformation methods used by the thermoplastic industry which are suitable for providing the formulations of the invention, special mention may be made of extrusion techniques.

Keksinnön mukaisista koostumuksista ekstruoitujen materiaalien, esimerkiksi put-kien, pinta on sileä, siinä ei ole niiden läpikuultavuutta muuttavia virheitä.Materials extruded from the compositions of the invention, for example tubes, have a smooth surface, free of defects that alter their translucency.

: X Transformoinnin aikana keksinnön mukaisten koostumusten ekstruoitavuus on merkittävästi parempi suhteessa polyamidiperastaisiin koostumuksiin, jotka eivät 25 sisällä terpolymeerejä (II) eivätkä kopolymeerejä (III). Käytännössä tämä parempi ekstruoitavuus ilmenee esimerkiksi matalampina suulakepuristuslämpötiloina (noin * I · ' · * ·’ kolmenkymmenen celsiusasteen luokkaa) sulan tuotteen käyttäytymisen ja lopulli- ...; sen putken ulkonäön ollessa samanlaiset.: X During the transformation, the extrudability of the compositions of the invention is significantly better relative to the polyamide-derived compositions which do not contain terpolymers (II) or copolymers (III). In practice, this improved extrudability is manifested, for example, at lower extrusion temperatures (about * I · '· * ·' to about thirty degrees Celsius) in the behavior of the molten product and in the final ...; with the same appearance of the tube.

Pehmitettyjen polyamidiperastaisten koostumusten - (V) > 0 - yhteydessä "parempi ’ · · · ’ 30 ekstruoitavuus" tarkoittaa samanlaisia lämpötiloja kuin pehmitetyllä polyamidilla, : : ’: joka ei sisälllä yhtä tai useampaa terpolymeeriä (II) tai kopolymeeriä (III).In the case of softened polyamide-derived compositions - (V)> 0, "better" · · · '' extrudability "refers to temperatures similar to those of the softened polyamide,:: ': not containing one or more terpolymers (II) or copolymers (III).

' ' Seuraavat esimerkit kuvaavat keksintöä.The following examples illustrate the invention.

6 1118526, 111852

Esimerkki 1Example 1

Kaksimuvisessa suulakepuristimessa tai vaivaimessa ekstruoidaan granuloitaviksi sauvoiksi seos, joka käsittää: 70 paino-% PA-11, joka on pehmitetty 12 paino-% BBSA, sisäinen viskosi-5 teetti 1-1,2, sulamislämpötila 176-183 °C, 25 paino-% terpolymeeriä eteeni/BA/maleiinihappoanhydridi moolisuhteissa 94,4/4,6/1, sulaindeksi 4,5 g/10 min mitattuna normin NFT 51-016 mukaisesti (190 °C/kuormitus 2,16 kg), 5 paino-% kopolymeeriä eteeni/MA, moolikoostumus 94,4/5,6, sulaindeksi 10 0,3 g/10 min mitattuna normin NFT 51-016 mukaisesti (190 °C/kuormitus 2,16 kg).In a twin-screw extruder or kneader, a mixture comprising: 70% by weight of PA-11, softened with 12% by weight of BBSA, internal viscosity of 1-1.2, melting point 176-183 ° C, 25% by weight is extruded into granular rods. % terpolymer ethylene / BA / maleic anhydride in molar ratios 94.4 / 4.6 / 1, melt index 4.5 g / 10 min as measured according to NFT 51-016 (190 ° C / load 2.16 kg), 5% by weight of copolymer ethylene / MA, mole composition 94.4 / 5.6, melt index 10 0.3 g / 10 min as measured according to NFT 51-016 (190 ° C / 2.16 kg).

Mitataan näin saadun koostumuksen taivutusmoduuli, eksudaatio ja läpikuultavuus.The bending modulus, exudation and translucency of the composition thus obtained are measured.

Taivutusmoduuli mitataan normin ISO 178 mukaisesti, vertailukohteena on pelkän polyamidin taivutusmoduuli.The bending modulus is measured according to ISO 178, the reference being the bending modulus of polyamide alone.

Eksudaatio määritetään painohäviöstä, joka ilmenee koepalassa 30 päivän jälkeen 15 120 °C:ssa ilmastetussa uunissa.Exudation is determined by weight loss occurring in the biopsy after 30 days in an oven conditioned at 120-120 ° C.

Läpikuultavuus määritetään valonläpäisevyydestä 700 nm:ssä 1 mm paksusta levystä. Yli 15 % valonläpäisevyyttä pidetään hyväksyttävänä, erityisen edullinen on tu-” losyli30%.Transparency is determined from the light transmittance at 700 nm from a 1 mm thick plate. More than 15% light transmittance is considered acceptable, with a particularly preferred result being 30%.

.·. Tämä koostumus ekstruoidaan sitten putkeksi, jonka sisäläpimitta on 6 mm ja ulko- : 20 läpimitta 8 mm suulakepuristimella, jossa on a) ruuvi, jolla saadaan ekstruoitua * · · i'V pehmitettyä polyamidia, läpimitta 60 mm, suhde pituus/läpimitta 24, b) kromi- tai • · nikkelipäällysteiden leikkain. Ekstruoitavuus määritetään putken ekstruoinnin aikai-’ sesta muokkautuvuudesta (sulamassan käyttäytyminen, putken läpimitan tarkkuus, rikkoutumattomuus) sekä mittaamalla maksimilämpötila ekstruointilämpötiloista, .' ’: 25 jotka tarvitaan ulkonäöltään hyvän putken aikaansaamiseksi (sileältä vaikuttava pin-ta). Ekstruoitavuus luokitellaan "huonoksi", jos putken pinnan ulkonäkö on huono ....: ja/tai transformointimenetelmä huonosti hallittavissa ja/tai ulkonäöltään hyvän put- , · · ·. ken aikaan saamiseksi tarvittava lämpötilakäyrä on liian korkea.. ·. This composition is then extruded into a tube having an inner diameter of 6 mm and an outer diameter of 8 mm with an extruder having: ) chrome or • nickel plated cutter. Extractivity is determined from the malleability (melt behavior, accuracy of tube diameter, non-fracture) during tube extraction and by measuring the maximum temperature of the extrusion temperatures. ' ': 25 needed to provide a good-looking tube (smooth-looking surface). Extrudability is classified as "poor" if the surface of the tube has a poor appearance ....: and / or poorly controllable and / or poorly shaped tube. the temperature curve needed to achieve which is too high.

: : ’: Tulokset on koottu taulukkoon 1.:: ': The results are summarized in Table 1.

7 1118527, 111852

Esimerkit 2a-2c (vertailevat)Examples 2a-2c (comparative)

Vertailua varten ekstruoidaan dimensioiltaan esimerkin 1 mukaiset putket käyttämällä PA-ll:a a) jotka sisältävät eri määriä pehmitintä (28-35 paino-%), sisäinen viskositeetti 5 1,1-1,4, sulamislämpötila 170-176 °C (esimerkki 2a), b) jotka sisältävät saman määrän pehmitintä kuin esimerkissä 1, mutta sisäinen viskositeetti 1,4-1,6 (esimerkki 2b), c) jotka eivät sisällä pehmitintä, sisäinen viskositeetti 1,3-1,6 ja sulamislämpötila 183-187 °C (esimerkki 2c).For comparison, the tubes of the dimensions of Example 1 are extruded using PA-11) containing various amounts of plasticizer (28-35% by weight), intrinsic viscosity 1.1-1.4, melting point 170-176 ° C (Example 2a). , (b) containing the same amount of plasticizer as in Example 1 but having an intrinsic viscosity of 1.4 to 1.6 (Example 2b); (c) not containing a plasticizer, an intrinsic viscosity of 1.3 to 1.6, and a melting point of 183 to 187 ° C. (Example 2c).

10 Mitataan näin ekstruoitujen PA-ll-perustaisten koepalojen taivutusmoduuli, eksu-daatio ja läpikuultavuus sekä saatujen putkien ekstruoitavuus. Tulokset on koottu taulukkoon 1.Measure the bending modulus, exudation and translucency of the PA-II based specimens so extruded and the extrudability of the resulting tubes. The results are summarized in Table 1.

Esimerkit 2d-2f (vertailevat)Examples 2d-2f (comparative)

Vertailua varten ekstruoidaan dimensioiltaan esimerkin 1 mukaiset putket 15 d) seoksesta (esimerkki 2d), joka käsittää 70 paino-% samaa PA-ll:a kuin esimerkissä 1 (pehmitetty 12 paino-% BBS A), 30 paino-% terpolymeeriä eteeni/BA/maleiinihappoanhydridi, moolikoostu- mus 94,4/4,6/1, sulaindeksi 4,5 g/10 min mitattuna normin NFT 51-016 mukaisesti ;' V 20 (190 °C/kuormitus 2,16 kg), * » · f 1 » · : ’:': e) seoksesta (esimerkki 2e), joka käsittää - 70 paino-% samaa PA-ll:tä kuin esimerkissä 1 (pehmitetty 12 paino-% BBS A), ‘ . - 30 paino-% terpolymeeriä eteeni/BA/maleimihappoanhydridi, moolikoostu- 25 mus 88,2/11,5/0,3, sulaindeksi 7 g/10 min mitattuna normin NFT 51-016 mukaisesti (190 °C/kuormitus 2,16 kg), 8 111852 f) seoksesta (esimerkki 2f), joka käsittää 70 paino-% samaa PA-liitä kuin esimerkissä 1 (pehmitetty 12 paino-% BBSA), 30 paino-% kopolymeeriä eteeni/maleiinihappoanhydridi, moolikoostumus 5 94,4/5,6.For comparison, the tubes of Example 1 (d) are extruded from a mixture (Example 2d) containing 70% by weight of the same PA-11 as in Example 1 (softened 12% by weight BBS A), 30% by weight terpolymer ethylene / BA. / maleic anhydride, mole composition 94.4 / 4.6 / 1, melt index 4.5 g / 10 min measured according to NFT 51-016; V 20 (190 ° C / 2.16 kg load), * »· f 1» ·: ':') of a mixture (Example 2e) comprising - 70% by weight of the same PA-11 as in Example 1 (softened 12% w / w BBS A), '. - 30% by weight terpolymer ethylene / BA / maleic anhydride, mole composition 88.2 / 11.5 / 0.3, melt index 7 g / 10 min, measured according to NFT 51-016 (190 ° C / load 2.16) kg), 8111852 (f) from a mixture (Example 2f) comprising 70% by weight of the same PA as in Example 1 (softened 12% by weight of BBSA), 30% by weight of a copolymer of ethylene / maleic anhydride, molar composition 94.4 / 5.6.

Mitataan näin ekstruoitujen PA-11-perustaisten koepalojen taivutusmoduuli, eksu-daatio ja läpikuultavuus sekä saatujen putkien ekstruoitavuus. Tulokset on koottu taulukkoon 1.The bending modulus, excitation and translucency of the PA-11-based specimens thus extruded and the extrudability of the resulting tubes are measured. The results are summarized in Table 1.

Esimerkki 3 10 Ekstruoidaan ja muovataan esimerkissä 1 kuvattujen dimensioiden mukainen putki seoksesta, joka käsittää 70 paino-% PA-12:a pehmitettynä 12 painoprosentilla BBSA, sisäinen viskositeetti 1,3-1,7 ja sulamislämpötila alueella 168-174 °C, 25 paino-% terpolymeeriä eteeni/BA/maleiinihappoanhydridi, moolikoostu-15 mus 94,4/4,6/1, sulaindeksi 4,5 g/10 min mitattuna normin NFT 51-016 mukaisesti (190 °C/kuormitus 2,16 kg), 5 paino-% kopolymeeriä eteeni/MA, moolikoostumus 94,4/5,6.Example 3 A tube of the dimensions described in Example 1 is extruded and molded from a mixture comprising 70 wt% PA-12 softened with 12 wt% BBSA, an intrinsic viscosity of 1.3-1.7, and a melting point in the range of 168-174 ° C, 25 wt. -% terpolymer ethylene / BA / maleic anhydride, mole composition 94.4 / 4.6 / 1, melt index 4.5 g / 10 min, measured according to NFT 51-016 (190 ° C / load 2.16 kg), 5% by weight of copolymer ethylene / MA, 94.4 / 5.6 molar composition.

.··. Mitataan näin ekstruoitujen PA-12-perustaisten koepalojen taivutusmoduuli, eksu- , ·. daatio ja läpikuultavuus sekä saadun putken ekstruoitavuus. Tulokset on koottu tau- 20 lukkooni.. ··. Measure the bending modulus of the PA-12-based specimens thus extruded, exu, ·. dation and translucency; and the extrudability of the resulting tube. The results are compiled into my table.

* f · :,: · Esimerkki 4 (vertaileva)* f ·:,: · Example 4 (Comparative)

Vertailua varten ekstruoidaan dimensioiltaan esimerkin 1 mukainen putki seoksesta, , . joka käsittää * · · '' (,: - 75 paino-% ominaisuuksiltaan samanlaista PA- 12:ta kuin esimerkissä 3 (sama 25 BBS A-määrä), :.,.: - 25 paino-% elastomeeristä EPR-kopolymeeriä eteeni/propeeni/maleiinihappo- ; . \ anhydridi, joka sisältää 0,4-0,8 paino-% maleiinihappoanhydridiä.For comparison purposes, extrude a tube of the dimensions of Example 1 from the alloy,. comprising * · · '' (,: - 75% by weight of PA-12 having the same properties as in Example 3 (same amount of 25 BBS A),:.,.: - 25% by weight of an elastomeric EPR copolymer of ethylene / propylene / maleic anhydride containing 0.4-0.8% by weight of maleic anhydride.

111852 9111852 9

Mitataan näin ekstruoitujen PA-12-perustaisten koepalojen taivutusmoduuli, eksu-daatio ja läpikuultavina sekä saadun putken ekstruoitavuus. Tulokset on koottu taulukkoon 1.Measure the bending modulus, excitation and translucency of the PA-12-based specimens so extruded and the extrudability of the resulting tube. The results are summarized in Table 1.

Esimerkki 5 (vertaileva) 5 Vertailua varten ekstruoidaan dimensioiltaan esimerkin 1 mukainen putki seoksesta, joka käsittää 70 paino-% pehmentämätöntä PA-6:ta, jonka sulamislämpötila on 217-223 °C, 25 paino-% terpolymeeriä eteeni/BA/maleiinihappoanliydridi, moolikoostu-10 mus 94,4/4,6/1, sulaindeksi 4,5 g/10 min mitattuna normin NFT 51-016 mukaisesti (190 °C/kuormitus 2,16 kg), 5 paino-% kopolymeeriä eteeni/MA, moolikoostumus 94,4/5,6.Example 5 (Comparative) For comparison, a tube of dimensions of Example 1 is extruded from a mixture of 70% by weight of unabsorbed PA-6, melting point 217-223 ° C, 25% by weight of terpolymer ethylene / BA / maleic anhydride, mole -10 mus 94.4 / 4.6 / 1, melt index 4.5 g / 10 min measured according to NFT 51-016 (190 ° C / 2.16 kg load), 5 wt% copolymer ethylene / MA, mole composition 94.4 / 5.6.

Mitataan näin ekstruoitujen PA-6-perustaisten koepalojen taivutusmoduuli, eksu-daatio ja läpikuultavuus sekä saadun putken ekstruoitavuus. Tulokset on koottu tau-15 lukkoon 1.The bending modulus, excitation and translucency of the PA-6-based specimens thus extruded and the extrudability of the resulting tube are measured. The results are compiled into tau-15 lock 1.

Taulukko 1table 1

Esimerk- Pelkän Koostumuk- Eksudaa- Läpi- Ekstruoita- Ekstruoitavuus ki PA:n tai- sen tio (%) kuulta- vuus (laitteen (Optimiekstru- vutusmodu taivutusmo- vuus virtausno- ointikäyrän ,,. ’ uli (MPa) duuli (MPa) (%) peus maksimilämpö- ______20m/min) tila/° C)_ ’ ·; * _1__1100__150-200__8-9__>30__erinomainen <240_ : : 2a__1100__150__28-30__>30__erinomainen 220-230_ • 2b__1100__300-350__11-12__>30__erinomainen__$240_ •' ·t 2c__1100__1100__O__>30__erinomainen $240_ 2d 1100 ~ 150-200 8-9 >30 huono__*260_ 2e__n00__150-200__8-9__<15 huono__>260_ 2f__nOO__150-200__8-9__<15 huono__*_ .'. I _3__1200__150-200__8-9__>30__erinomainen $240_ *;,/ _4__noo__200__8-9__<15 hyvä__*250_ *,,’·· 1 5 2200 1000-2000 0 <15 | _ ' ; ·' * : putken turpoaminen, ei hallittavissa oleva prosessi • > * · »Example- Composition-Exudate-Through-Extrude-Extractability Ki PA fraction (%) audibility (Bending modulus of the (Optical extraction mode bending curve ,,. 'Uli (MPa)) (MPa) (%) speed maximum temperature ______ 20m / min) mode / ° C) _ '·; * _1__1100__150-200__8-9 __> 30__excellent <240_:: 2a__1100__150__28-30 __> 30__excellent 220-230_ • 2b__1100__300-350__11-12 __> 30__excellent __ $ 240_ • '· t 2c__1100__1100__O___150_200200900 ~ 150_exception $ 30 ~ 150_express bad __ * 260_ 2e__n00__150-200__8-9 __ <15 bad __> 260_ 2f__nOO__150-200__8-9 __ <15 bad __ * _. '. I _3__1200__150-200__8-9 __> 30__excellent $ 240_ * ;, / _4__noo__200__8-9 __ <15 good __ * 250_ * ,, '·· 1 5 2200 1000-2000 0 <15 | _ '; · '*: Tube swelling, not a controllable process •> * · »

» ! ; I»! ; I

Claims (6)

1. Genomskinlig och böjlig polyamidhartsbaserad komposition, kännetecknad av att den innefattar: (A) 50-95 vikt-% av en komponent, som innehäller % . 1) ätminstone 50 vikt-% av ätminstone ett polyamidharts (I), vars ljustransmis- sion vid 700 nm är över 15 %, företrädesvis över 30 % (hos en mm), och som är 20 valt bland polyamider innehällande alifatiska enheter innehällande ätminstone 7 • · ]··'·* kolatomer och/eller cykloalifatiska och/eller aromatiska enheter, polymerblandning- :.: : ar innehällande ätminstone 50 vikt-% av dessa polyamider, vars matrisfas bestär av < · ;.i * polyamid, och polyamidbaserade termoplastiska elastomerer (TPE) även kallade polyeteramider; . . 25 2) olika tillsatsämnen (IV) säsom stabilisatorer, formlösgöringsmedel, glidmedel, kristalliseringsmedel, pigment, fargämnen, organiska och/eller oorganiska fyll-•; ·' nadsmedel eller antioxidanter; _... t 3) eventuellt ätminstone en mjukgörare (V), som utgör 0-50 vikt-% av (A), före- I ’ trädesvis under 20 vikt-% av (A); « » * * » I · , ·, ; 30 (B) 5-50 vikt-%, företrädesvis 10-40 vikt-% av en komponent, som innehäller: 111852 12 a) ätminstone en eten/alkyl(met)akrylat/ omättad dikarboxylsyra-anhydridterpolymer (II), innefattande 77-99,2 mol-% av ätminstone en enhet här-ledd ur eten, 0-20 mol-% av ätminstone en enhet härledd ur alkyl(met)akrylat(er) och 0,8-3 mol-% av ätminstone en enhet härledd ur en eller flera omättade dikar- 5 boxylsyraanhydrid(er) och vars smältindex är mellan 0,1 och 400 g/10 min (enligt NFT-standarden 51-016, 190 °C, 2,16 kg:s vikt); b) ätminstone en eten/alkyl(met)akrylatkopolymer (III), som innefattar ätminstone 78 mol-% av eten härledda enheter och upptill 22 mol-% av ätminstone en enhet härledd ur en eller flera alkyl(met)akrylat(er) och vars smältindex är mellan 0,1- 10 400 g/10 min (NFT-standarden 51-016, 190 °C, 2,16 kg:s vikt), under den ytterliga- re förutsättningen, att l/30<b)/a)^2, och företrädesvis b)/a)<2/3, där a) och b) bety-der viktandelar, och komponentema leder tili nämnda sammansättning, vars elastisi-tetsmodul for böjning enligt normen ISO-178 är defmitivt under 750 Mpa.1. Transparent and flexible polyamide resin-based composition, characterized in that it comprises: (A) 50-95% by weight of a component containing%. 1) at least 50% by weight of at least one polyamide resin (I), whose light transmission at 700 nm is above 15%, preferably above 30% (in one mm), and selected from polyamides containing aliphatic units containing at least 7 Carbon atoms and / or cycloaliphatic and / or aromatic moieties, polymer blends containing at least 50% by weight of these polyamides, whose matrix phase consists of <· polyamide, and polyamide based thermoplastic elastomers (TPEs) also called polyetheramides; . . 2) various additives (IV) such as stabilizers, mold solvents, lubricants, crystallizers, pigments, dyes, organic and / or inorganic fillers; · Foodstuffs or antioxidants; 3) optionally, at least one plasticizer (V) constituting 0-50% by weight of (A), preferably less than 20% by weight of (A); «» * * »I ·, ·,; (B) 5-50% by weight, preferably 10-40% by weight of a component comprising: a) at least one ethylene / alkyl (meth) acrylate / unsaturated dicarboxylic anhydride polymer (II), comprising 99.2 mole% of ethyl at least one unit derived from ethylene, 0-20 mol% of ethylene at least one unit derived from alkyl (meth) acrylate (s) and 0.8-3 mol% of ethylene at least one unit derived from one or more unsaturated dicarboxylic anhydride (s) and whose melt index is between 0.1 and 400 g / 10 min (according to NFT standard 51-016, 190 ° C, 2.16 kg weight); b) at least one ethylene / alkyl (meth) acrylate copolymer (III) comprising at least 78 mole% of ethylene derived units and up to 22 mole% of at least one unit derived from one or more alkyl (meth) acrylate (s) and whose melt index is between 0.1-1000 g / 10 min (NFT standard 51-016, 190 ° C, 2.16 kg weight), under the additional condition that l / 30 <b) / a) 2, and preferably b) / a) <2/3, where a) and b) mean weight proportions, and the components result in said composition, whose elastic modulus of bending according to the ISO-178 standard is definitive below 750 Mpa. 1. Polyamidihartsiperustainen läpikuultava ja taipuisa koostumus, tunnettu siitä, että se käsittää: (A) 50-95 paino-% komponenttia, joka sisältää 5 1) ainakin 50 paino-% vähintään yhtä polyamidihartsia (I), jonka valonlä- päisevyys 700 nm:ssä on yli 15 %, edullisesti yli 30 % (1 mm paksu levy), ja joka on valittu vähintään 7:n hiiliatomin alifaattisia yksiköitä ja/tai sykloalifaattisia yksiköitä ja/tai aromaattisia yksiköitä sisältävistä polyamideista, vähintään 50 paino-% näitä polyamideja sisältävistä polymeeriseoksista, joiden matdisifaasi muodostuu 10 polyamidista, ja polyamidiin perustuvista termoplastisista elastomeereista (TPE) eli polyeetteriamideista; 2. erilaisia lisäaineita (IV) kuten stabilointiaineita, muotista irrottamista edistäviä aineita, liukasteita, kiteyttämistä kiihdyttäviä aineita, pigmenttiaineita, väriaineita, orgaanisia ja/tai epäorgaanisia täyteaineita tai antioksidantteja; 15 3) mahdollisesti vähintään yhtä pehmitintä (V), jota on 0-50 paino-% (A):sta, edullisesti alle 20 paino-% (A):sta; (B) 5-50 paino-%, edullisesti 10-40 paino-% komponenttia, joka sisältää: a) vähintään yhtä terpolymeeriä eteeni/alkyyli(met)akrylaatti/tyydyttymätön di- . *·. karboksyylihappoanhydridi (II), joka käsittää 77-99,2 mooli-% ainakin yhtä yksik- .·. 20 köä, joka on johdettu eteenistä, 0-20 mooli-% ainakin yhtä yksikköä, joka on joh- ’ t $ dettu alkyyli(met)akrylaat(e)ista, ja 0,8-3 mooli-% ainakin yhtä yksikköä, joka on 1 ‘* johdettu tyydyttämättömästä dikarboksyylihappoanhydrid(e)istä ja jonka sulaindek- ;si on välillä 0,1 ja 400 g/10 min (NFT-standardi 51-016, 190 °C, 2,16 kg:n paino); 1 * * * b) vähintään yhtä kopolymeeriä eteeni/alkyyli(met)akrylaatti (III), joka käsittää ; \ j 25 vähintään 78 mooli-% eteenistä johdettuja yksiköitä ja aina 22 mooli-%:iin asti ai-. nakin yhtä yksikköä, joka on johdettu alkyyli(met)akrylaat(e)ista ja jonka sulain- • deksi on välillä 0,1-400 g/10 min (NFT-standardi 51-016, 190 °C, 2,16 kg:n paino), sillä lisäedellytyksellä, että l/30^b)/a)£2, ja edullisesti b)/a)^2/3, jossa a) ja b) tar-\: koittavat paino-osuuksia, ja komponentit johtavat mainittuun koostumukseen, jonka 30 normin ISO-178 mukainen taivutusmoduuli on ehdottomasti alle 750 Mpa. ‘2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että polyamidi-hartsi (I) on valittu seuraavista: PA-11, PA-12 ja PA-12,12. u 1118521. Polyamide resin piperustainen lepikuultava ja taipuisa koostumus, tunnettu siitä, etä se käsittää: (A) 50-95 paino-% component tia, joka sisältää 5 1) ainakin 50 paino-% vähintään yhtä polyamidihartsia (I), young valonys- ssä on yli 15%, edullisesti yli 30% (1 mm paksu levy), yes joka on valittu vähintään 7: n hiiliatomin alifaattisia yksiköitä ja / tai cycloalifaattisia yksiköitä ja / tai aromaattisia yksiköitä sisältäisth polyamide , joiden matdisifaasi muodostuu 10 polyamidista, ja polyamidiin perustuvista thermoplasticis elastomeric (TPE) or polyeetteriamideista; 2. erilaisia lisäaineita (IV) cutaneous stabilointiaineita, muotista irrottamista edistäviä aineita, liukasteita, kiteyttämistä kiihdyttäviä aineita, pigmenttiaineita, väriaineita, organaanisia ja / tai epäorgaanisia täyteaineita tai antioksia 3) mahdollisesti vähintään yhtä pehmitintä (V), jot on 0-50 paino% (A): sta, edullisesti all 20 paino-% (A): sta; (B) 5-50 pain%, edullisesti 10-40 pain% component, joka sisältää: a) vähintään yhtä terpolymeeriä eteeni / alkyyli (meth) acrylate / tyydyttymätön di-. * ·. carboxyylhappanohydride (II), joka käsittää 77-99.2 mooli-% ainakin yhtä yksik-. ·. 20 koä, joka on johdettu eteenistä, 0-20 mooli-% ainakin yhtä yksikköä, joka on joh- 't $ dettu alkyyli (meth) acrylate (s) ista, yes 0.8-3 mooli-% ainakin yhtä yksikköä, joka on 1 '* yhdettu tyydyttämättömästä dicarboxyylhappanohydride (e) instead of young sulphide dec; si on well 0.1 0.1 400 g / 10 min (NFT standard 51-016, 190 ° C, 2.16 kg: n paino); 1 * * * b) vähintään yhtä copolymeriene eteeni / alkyyli (meth) acrylic acid (III), joka käsittää; \ j 25 vehintään 78 mooli-% eteenistä johdettuja yksiköitä ja aina 22 mooli -%: iin asti ai-. nakin yhtä yksikköä, joka on johdettu alkyyli (meth) acrylate (e) ista ja youngka sulaindeksdi on wellillä 0.1-400 g / 10 min (NFT standard 51-016, 190 ° C, 2.16 kg: n paino), sillä lisäedellytyksellä, etä l / 30 ^ b) / a) £ 2, ja edullisesti b) / a) ^ 2/3, jossa a) ja b) tar- \: koittavat paino-osuuksia, ja componentit johtavat mainstream foodstuffs, young 30 standard ISO-178 mukainen taivutus modules on ehdottomasti all 750 Mpa. "2. Patent thivaatimuksen 1 mucaine koostumus, tunnettu siitä, etä polyamidi-resin (I) on valittu seuraavista: PA-11, PA-12 and PA-12,12. u 111852 3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että alkyy-li(met)akrylaattiyksiköt, joista johdetaan terpolymeerit (II) ja/tai kopolymeerit (III), on valittu seuraavista: metyyliakrylaatti, etyyliakrylaatti, n-butyyliakrylaatti, isobu-tyyliakrylaatti, 2-etyyliheksyyliakrylaatti, sykloheksyyliakrylaatti, metyylimetakry- 5 laatti tai etyylimetakrylaatti, edullisesti etyyliakrylaatti (EA), n-butyyliakrylaatti (BA) tai metyyliakrylaatti (MA).3. Patent claims 1 tai 2 mukainen koostumus, tunnettu siitä, etalkyyl-li (meth) acrylic acid, joista johdetaan terpolymeerit (II) ja / tai copolymer (III), on valittu seuraavista: , 2-ethylhexylylacrylate, cyclohexylylacrylate, methylimethacrylate, ethylimethacrylate, ethyl acetate (EA), n-butyylacrylate (BA), methylate acrylate (EA). 4. Jonkin patenttivaatimuksista 1-3 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että tyydyttymätön dikarboksyylihappoanhydridi, josta terpolymeerit (II) johdetaan, on maleiinihappoanhydridi.4. Jonkin patenttivaatimuksista 1-3 mukainen koostumus, tunnettu siitä, etä tyydyttymätön dikarboxyylihappanohydrridi, josta terpolymeerit (II) johdetaan, on maleinihappoanhydrridi. 5. Jonkin patenttivaatimuksista 1-4 mukaisesta koostumuksesta saadut materiaa lit, jotka on valmistettu kestomuovien konventionaalisilla seostusmenetelmillä.5. Jonkin patenttivaatimuksista 1-4 mukaisesta koostumuksesta saadut materiaa lit, jotka on valmistettu kestomuovien conventionaalisilla seostusmenetelmillä. 6. Patenttivaatimuksen 5 mukaiset materiaalit, tunnetut siitä, että ne on saatu ekstruoimalla, edullisesti yksikerroksiset putket.6. Patenttivaatimuksen 5 mukaiset materialit, tunnetut siitä, etä ne on saatu ekstruoimalla, edullisesti yksikerroksiset putket. 2. Komposition enligt patentkraven 1, kännetecknat av att polyamidhartset (I) 15 är valt bland: PA-11, PA-12 och PA-12,12.Composition according to Claim 1, characterized in that the polyamide resin (I) is selected from: PA-11, PA-12 and PA-12,12. 3. Komposition enligt patentkrav 1 eller 2, kännetecknad av att alkyl(met)-akrylatenheter, ur vilka terpolymerema (II) och/eller kopolymerema (III) är härledda, är valda blanda följande: metylakrylat, etylakrylat, n-butylakrylat, isobuty-lakrylat, 2-etylhexylakrylat, cyklohexylakrylat, metylmetakrylat eller etylmetakry- 20 lat, företrädesvis etylakrylat (EA), n-butylakrylat (BA) eller metylakrylat (MA).Composition according to claim 1 or 2, characterized in that the alkyl (meth) acrylate units from which the terpolymers (II) and / or copolymers (III) are derived are selected from the following: methyl acrylate, ethyl acrylate, n-butyl acrylate, isobutyl lacrylate, 2-ethylhexyl acrylate, cyclohexyl acrylate, methyl methacrylate or ethyl methacrylate, preferably ethyl acrylate (EA), n-butyl acrylate (BA) or methyl acrylate (MA). • · * · « « * · .···, 4. Komposition enligt nägot av patentkraven 1 tili 3, kännetecknad av att den omättade dikarboxylsyraanhydrid, ur vilken terpolymerema (II) härleds, är malein- • · · ."! syraanhydrid. • « · · ·,· lA composition according to any one of claims 1 to 3, characterized in that the unsaturated dicarboxylic anhydride from which the terpolymers (II) are derived is maleic anhydride. • «· · ·, · l 5. Material enhällna ur kompositionema enligt nägot av patentkraven 1 tili 4, : : ‘: 25 medelst konventionella omvandlingsmetoder använda inom termoplastindustrin.5. Materials poured from the compositions according to any of claims 1 to 4, by conventional conversion methods used in the thermoplastic industry. . . 6. Material enligt patentkrav 5, kännetecknade av att de erhällits medelst * I · strängsprutningsteknik, företrädesvis enskiktsrör. » · * • * t | » » ' ». . 6. Material according to claim 5, characterized in that they are obtained by means of an extrusion technique, preferably single-layer tubes. »· * • * t | »» '»
FI955602A 1994-11-22 1995-11-21 Polyamide-based flexible translucent composition, process for its transformation, and articles made from this composition FI111852B (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR9413957A FR2727124B1 (en) 1994-11-22 1994-11-22 POLYAMIDE-BASED FLEXIBLE TRANSLUCENT COMPOSITION, PROCESS FOR CONVERTING SAME, AND ARTICLES OBTAINED THEREFROM
FR9413957 1994-11-22

Publications (3)

Publication Number Publication Date
FI955602A0 FI955602A0 (en) 1995-11-21
FI955602A FI955602A (en) 1996-05-23
FI111852B true FI111852B (en) 2003-09-30

Family

ID=9469023

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FI955602A FI111852B (en) 1994-11-22 1995-11-21 Polyamide-based flexible translucent composition, process for its transformation, and articles made from this composition

Country Status (15)

Country Link
EP (1) EP0716126B1 (en)
JP (1) JP4134338B2 (en)
KR (1) KR100388325B1 (en)
CN (1) CN1066173C (en)
AT (1) ATE189691T1 (en)
AU (1) AU699659B2 (en)
CA (1) CA2163398A1 (en)
DE (1) DE69515004T2 (en)
DK (1) DK0716126T3 (en)
ES (1) ES2143589T3 (en)
FI (1) FI111852B (en)
FR (1) FR2727124B1 (en)
GR (1) GR3032921T3 (en)
NO (1) NO309485B1 (en)
PT (1) PT716126E (en)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19853545A1 (en) * 1998-11-20 2000-05-25 Degussa Flexible pipe
DE102004047876A1 (en) * 2004-10-01 2006-04-06 Degussa Ag Powder with improved recycling properties, process for its preparation and use of the powder in a process for producing three-dimensional objects
JP5963162B2 (en) * 2012-01-30 2016-08-03 住友理工株式会社 Resin hose and its manufacturing method
US10308790B2 (en) * 2017-02-13 2019-06-04 Fuji Xerox Co., Ltd. Resin composition and resin molding

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3373223A (en) 1965-09-28 1968-03-12 Continental Can Co Compositions containing polyamides, polyolefins, and ethylene-acrylic or methacrylicacid copolymers
JPS5823850A (en) * 1981-08-04 1983-02-12 Asahi Chem Ind Co Ltd Polyamide composition having impact resistance
DE3220380A1 (en) * 1982-05-29 1983-12-01 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen IMPACT POLYAMIDE MOLDS
JPS60219257A (en) * 1984-04-16 1985-11-01 Sumitomo Chem Co Ltd Resin composition
FR2580656B1 (en) * 1985-04-23 1987-09-11 Charbonnages Ste Chimique MULTI-PHASE THERMOPLASTIC COMPOSITIONS AND ARTICLES OBTAINED
CA1290878C (en) * 1986-02-15 1991-10-15 Kentaro Mashita Thermoplastic resin composition
FR2629090B1 (en) 1988-03-24 1990-11-23 Atochem GRAFT COPOLYMER BASED ON ALPHA-MONO-OLEFIN, ITS MANUFACTURING PROCESS, ITS APPLICATION TO THE MANUFACTURE OF THERMOPLASTIC ALLOYS, THERMOPLASTIC ALLOYS OBTAINED
NL8801593A (en) * 1988-06-23 1990-01-16 Stamicarbon POLYAMIDE COMPOSITIONS.
JPH0715060B2 (en) * 1989-09-13 1995-02-22 住友化学工業株式会社 Thermoplastic elastomer composition
JP2505619B2 (en) * 1990-06-20 1996-06-12 東レ株式会社 Under hood parts for automobiles
FR2685703B1 (en) 1991-12-31 1995-02-24 Atochem TRANSPARENT POLYAMIDE COMPOSITIONS WITH HIGH CHEMICAL RESISTANCE.

Also Published As

Publication number Publication date
KR100388325B1 (en) 2004-02-25
FR2727124A1 (en) 1996-05-24
AU699659B2 (en) 1998-12-10
NO954657D0 (en) 1995-11-17
NO309485B1 (en) 2001-02-05
FR2727124B1 (en) 1996-12-20
CN1066173C (en) 2001-05-23
GR3032921T3 (en) 2000-07-31
JPH08225740A (en) 1996-09-03
ATE189691T1 (en) 2000-02-15
DE69515004D1 (en) 2000-03-16
JP4134338B2 (en) 2008-08-20
CA2163398A1 (en) 1996-05-23
KR960017784A (en) 1996-06-17
ES2143589T3 (en) 2000-05-16
NO954657L (en) 1996-05-23
FI955602A (en) 1996-05-23
FI955602A0 (en) 1995-11-21
CN1132768A (en) 1996-10-09
DK0716126T3 (en) 2000-05-15
AU3798895A (en) 1996-05-30
EP0716126A1 (en) 1996-06-12
EP0716126B1 (en) 2000-02-09
DE69515004T2 (en) 2000-08-03
PT716126E (en) 2000-05-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US6733854B2 (en) Polyamide resin composition and synthetic resin product prepared therefrom
KR100373889B1 (en) Polyamide-based thermoplastic compositions
EP0234819B1 (en) Thermoplastic resin compositions
JP2825602B2 (en) Thermoplastic molding material resistant to low-temperature impact and miscible with pigment, method for producing the same, method for producing molded parts
JPH05202288A (en) Thermoplastic molding compound and its production
US5674579A (en) Flexible translucent polyamide composition
EP0574532B1 (en) Flexible thermoplastic compositions comprising nylon
FI111852B (en) Polyamide-based flexible translucent composition, process for its transformation, and articles made from this composition
GB2058101A (en) Thermoplastic nylon moulding resins
US5177144A (en) Impact-resistant and rigid polyamide compositions
US6025055A (en) Flexible, polyamide-based compositions suitable for extrusion blow moulding
US5153275A (en) Polyamide compositions comprising poly(amide-ether) block copolymers featuring improved impact strength and improved film properties
GB2287028A (en) Thermoplastic resin composition
EP1106652A1 (en) Polyamide resin composition
KR100227397B1 (en) Impact-resistant injected polyamide components
JP2604432B2 (en) Glass fiber reinforced resin composition
US6407164B1 (en) Multiphase thermoplastic compositions
CA2196445A1 (en) Polyamides and polyolefins compositions having a high flexibility
JP2575796B2 (en) Resin composition
CN117659686A (en) Nylon composite material and preparation method and application thereof
JPH0476046A (en) Thermoplastic resin composition
KR960013129B1 (en) Poly-amide resin composition
JPH05214243A (en) Polyamide resin composition
JP2002069297A (en) Reinforced polyamide resin composition
JPH06106528A (en) Production of polyamide resin composition

Legal Events

Date Code Title Description
MA Patent expired