JPH06106528A - Production of polyamide resin composition - Google Patents
Production of polyamide resin compositionInfo
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- JPH06106528A JPH06106528A JP4279155A JP27915592A JPH06106528A JP H06106528 A JPH06106528 A JP H06106528A JP 4279155 A JP4279155 A JP 4279155A JP 27915592 A JP27915592 A JP 27915592A JP H06106528 A JPH06106528 A JP H06106528A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、電気、自動車、機械、
雑貨その他の分野で有用な成形体として応用されるポリ
アミド樹脂組成物の製造方法に関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION The present invention relates to electricity, automobiles, machines,
The present invention relates to a method for producing a polyamide resin composition which is applied as a molded product useful in miscellaneous goods and other fields.
【０００２】[0002]
【従来の技術】ポリアミドは機械的特性、摺動特性、熱
的特性、耐薬品性にすぐれ、既に電気、自動車、機械、
雑貨その他の分野で有用な成形体として広く応用されて
いる。しかし、一般によく知られているように、ポリア
ミドは吸水性が高く、実使用状態においては雰囲気中に
含まれる水分を吸収し、機械的性質や寸法が変化すると
いう問題点がある。Polyamide has excellent mechanical properties, sliding properties, thermal properties and chemical resistance, and has already been used in electrical, automobile, mechanical,
Widely applied as a useful molded product in other fields such as sundries. However, as is generally well known, polyamide has a high water absorbing property, and in actual use, it has a problem that it absorbs moisture contained in the atmosphere and its mechanical properties and dimensions change.
【０００３】かかる問題点を解決する方法としては、従
来よりポリアミドと疎水性ポリマーとをアロイ化するこ
とが行われてきた。このような目的に用いられる疎水性
ポリマーには様々なものがあるが、中でもポリプロピレ
ンはアロイ化によってポリアミドの耐熱性を保持しつ
つ、吸水による機械的性質や寸法の変化が抑制されるた
めに最も広く用いられている疎水性ポリマーのひとつで
ある。As a method of solving such a problem, alloying a polyamide and a hydrophobic polymer has been conventionally performed. There are various types of hydrophobic polymers used for such purposes. Among them, polypropylene is the most suitable because it retains the heat resistance of polyamide by alloying and suppresses mechanical properties and dimensional changes due to water absorption. It is one of the widely used hydrophobic polymers.
【０００４】ポリアミドとのアロイ化に用いられるポリ
プロピレンは、そのまま用いたのでは、相溶性に劣るた
め、きわめて脆い樹脂組成物しか得られない。このた
め、ポリアミドとのアロイ化に用いるポリプロピレンは
それとの相溶性を向上するために、たとえば酸無水物で
化学的に変性することが行われている。そしてこのよう
に変性されたポリプロピレンとポリアミドとをアロイ化
することによって機械的強度に優れた樹脂組成物が製造
されている。そしてかかる樹脂組成物はポリアミド単独
の場合に比べ、湿度雰囲気下での機械的性質と寸法の安
定性が向上し、しかも耐熱性も保持されているため、す
でに幅広い分野で用いられている。If polypropylene used for alloying with polyamide is used as it is, it is inferior in compatibility, so that only a very brittle resin composition can be obtained. For this reason, polypropylene used for alloying with polyamide is chemically modified with, for example, an acid anhydride in order to improve compatibility with it. A resin composition having excellent mechanical strength is manufactured by alloying the polypropylene and polyamide modified in this way. Since such a resin composition has improved mechanical properties and dimensional stability in a humidity atmosphere as compared with the case of using polyamide alone, and also retains heat resistance, it has already been used in a wide range of fields.
【０００５】[0005]
【発明が解決しようとする課題】しかし、従来かかる樹
脂組成物はポリアミドと、別工程で製造された変性ポリ
プロピレンとを、押出機を用いて溶融混練して製造して
いたため、少なくとも二つの工程を要し、各原料のペレ
ット化、乾燥、包装などの工程が繰り返され、原料ロス
のみならずむだなエネルギ−や人的資源を費やし、さら
に原料にも過度の熱履歴を強いることになり、場合によ
っては樹脂組成物構成成分の劣化を招くなど、得られる
ポリアミド樹脂組成物の特性を維持する上からも好まし
い方法ではなかった。However, since such a resin composition is conventionally produced by melt-kneading a polyamide and a modified polypropylene produced in a separate step using an extruder, at least two steps are required. In other words, the steps of pelletizing, drying, and packaging of each raw material are repeated, wasteful energy and human resources are consumed in addition to raw material loss, and the raw material is forced to have an excessive heat history. In some cases, this is not a preferable method from the standpoint of maintaining the properties of the obtained polyamide resin composition, such as the deterioration of the components of the resin composition.
【０００６】このように湿度雰囲気下での機械的性質と
寸法の安定性が向上し、しかも耐熱性も保持されている
ところのポリアミドとポリプロピレンとの樹脂組成物を
より少ないエネルギ−で安価に製造する方法は広く望ま
れていたにもかかわらず実現されないでいたものであ
る。As described above, a resin composition of polyamide and polypropylene, which has improved mechanical properties and dimensional stability in a humidity atmosphere and is also heat-resistant, can be manufactured at a low energy with a low cost. The method of doing so has been widely desired, but has not been realized.
【０００７】かかる事情に鑑み、本発明の課題は、湿度
雰囲気下での機械的性質と寸法の安定性が向上し、しか
も耐熱性も保持されているところのポリアミドとポリプ
ロピレンとの樹脂組成物をより少ないエネルギ−で安価
に製造する方法を提供することにある。In view of such circumstances, an object of the present invention is to provide a resin composition of polyamide and polypropylene, which has improved mechanical properties and dimensional stability in a humidity atmosphere and is also heat resistant. It is to provide a method of manufacturing at low cost with less energy.
【０００８】[0008]
【課題を解決するための手段】本発明者らはかかる課題
を解決するために鋭意研究を重ねた結果、本発明に到達
したものであり、本発明の要旨は、先端部に押出開口部
を備えた単軸または多軸のスクリュ−式押出機における
前記先端部からの距離を異にする２以上の樹脂供給用開
口部を設け、前記先端部から遠い側の供給用開口部に
(1)ポリプロピレンと (2)不飽和カルボン酸、不飽和カ
ルボン酸の誘導体および不飽和エポキシ化合物の群から
選ばれた少なくとも１種の不飽和化合物とを定量供給
し、前記先端部に近い側の供給用開口部にポリアミドを
定量供給しつつ、これらを溶融混練することを特徴とす
るポリアミド樹脂組成物の製造方法である。The inventors of the present invention have arrived at the present invention as a result of intensive studies to solve such problems, and the gist of the present invention is to provide an extrusion opening at the tip. In the provided single-screw or multi-screw screw type extruder, two or more resin supply openings having different distances from the tip are provided, and the resin supply opening on the side far from the tip is provided.
(1) Polypropylene and (2) at least one unsaturated compound selected from the group of unsaturated carboxylic acids, derivatives of unsaturated carboxylic acids and unsaturated epoxy compounds are quantitatively supplied, and A method for producing a polyamide resin composition, which comprises melt-kneading the polyamide while quantitatively supplying the polyamide to the supply opening.
【０００９】本発明の方法で製造されたポリアミド樹脂
組成物は少エネルギーで安価で製造されるだけでなく、
従来の方法に比べて熱履歴が少ないため、樹脂組成物構
成成分の劣化が少ない。そのため、得られるポリアミド
樹脂組成物は従来の方法で製造されたものに比べて色調
がよいばかりでなく機械的性能にもより優れる。しか
も、本発明の方法ではポリプロピレンの化学的変性の程
度をアロイ化時に自由に選ぶことができるので、使用す
る用途に応じて好適のポリアミド樹脂組成物を得ること
ができる。The polyamide resin composition produced by the method of the present invention is not only produced at low energy and at low cost,
Since the heat history is smaller than that in the conventional method, the constituent components of the resin composition are less deteriorated. Therefore, the obtained polyamide resin composition has not only a good color tone but also excellent mechanical properties as compared with those produced by the conventional method. Moreover, in the method of the present invention, the degree of chemical modification of polypropylene can be freely selected at the time of alloying, so that a suitable polyamide resin composition can be obtained according to the intended use.
【００１０】本発明においては、先端部に押出開口部を
備えた単軸または多軸のスクリュ−式押出機における前
記先端部からの距離を異にする２以上の樹脂供給用開口
部を設け、前記先端部から遠い側の供給用開口部に (1)
ポリプロピレンと(2) 不飽和カルボン酸、不飽和カルボ
ン酸の誘導体および不飽和エポキシ化合物の群から選ば
れた少なくとも１種の不飽和化合物、および必要に応じ
て (3)ラジカル発生剤を定量供給し、前記先端部に近い
側の供給用開口部にポリアミドを定量供給する。さらに
場合により、これらの供給用開口部の間あるいは両供給
用開口部と先端部との間にさらに開口部を設け、ここか
ら脱気を行うことにより、ガス成分を押出機の系外に排
出することも可能である。この場合、得られる樹脂組成
物中に含まれる未反応物や低分子量分解物が除去され、
その性能向上のために好ましい場合がある。さらに、上
記両供給用開口部あるいはさらにそれらの間あるいはそ
れらと先端部との間に開口部を設け、必要に応じて強化
材などを配合することもできる。In the present invention, in a single-screw or multi-screw screw type extruder having an extrusion opening at the tip, two or more resin supply openings having different distances from the tip are provided. In the supply opening on the side far from the tip (1)
Polypropylene and (2) at least one unsaturated compound selected from the group of unsaturated carboxylic acids, unsaturated carboxylic acid derivatives and unsaturated epoxy compounds, and (3) if necessary, a radical generator are quantitatively supplied. The polyamide is quantitatively supplied to the supply opening near the tip. Further, in some cases, an opening is further provided between these supply openings or between both supply openings and the tip end, and degassing is performed from this opening to discharge the gas component to the outside of the extruder system. It is also possible to do so. In this case, unreacted substances and low molecular weight decomposition products contained in the obtained resin composition are removed,
It may be preferable for improving its performance. Further, an opening may be provided between the above-mentioned both supply openings or between them or between them and the tip, and a reinforcing material or the like may be blended if necessary.
【００１１】本発明において用いられる押出機は、先端
部に押出用開口部を備え、前記先端部からの距離を異に
する２以上の開口部を備えた単軸または多軸のスクリュ
−式押出機であればよく、特に限定されるものではない
が、最も一般的で好ましく用いられるのは２軸の押出機
である。かかる２軸の押出機の場合、２軸のスクリュー
の回転方向は同方向でも異方向でもよく、これらは任意
に選ぶことができる。しかし本発明においては、かかる
押出機内において樹脂を溶融混練せしめるとともに、化
学的反応あるいは化学的相互作用を行わしめるものであ
るから、一定の反応あるいは相互作用のための滞留時間
が必要である。そのため本発明で用いられる押出機は少
なくとも３０秒の滞留時間（最初の樹脂供給時からの時
間）を有することが望ましい。The extruder used in the present invention comprises a single-screw or multi-screw screw type extruder having an extrusion opening at the tip and two or more openings having different distances from the tip. The machine is not particularly limited as long as it is a machine, but the most general and preferably used is a twin-screw extruder. In the case of such a twin-screw extruder, the rotation directions of the two-screw screws may be the same or different, and these can be arbitrarily selected. However, in the present invention, since the resin is melted and kneaded in the extruder and the chemical reaction or the chemical interaction is performed, a certain residence time is required for the reaction or the interaction. Therefore, it is desirable that the extruder used in the present invention has a residence time (time from the time of first resin supply) of at least 30 seconds.
【００１２】本発明の製造方法においては、異なる供給
用開口部からポリプロピレン、不飽和化合物等とポリア
ミドを供給するが、それぞれの供給方法は特に限定され
るものではない。両構成成分をそれぞれ単独で計量しつ
つ定量的に供給してもよいし、必要に応じて各構成成分
に他の添加物等をあらかじめ混合しておき、これを定量
供給してもよい。In the production method of the present invention, polypropylene, an unsaturated compound and the like and polyamide are supplied from different supply openings, but the respective supply methods are not particularly limited. Both constituents may be individually metered and quantitatively supplied, or other constituents may be mixed in advance with each constituent as required and then quantitatively supplied.
【００１３】本発明の製造方法において、場合に応じて
用いられる両供給用開口部の間あるいはそれらと先端部
との間に設けた開口部で行う脱気は実質的に未反応の不
飽和カルボン酸、不飽和カルボン酸の誘導体あるいは不
飽和エポキシ化合物およびその他のガス成分が押出機の
系外に排出されればよく、大気中に開放された状態でも
よいが、好ましくは減圧としたほうがよい。減圧にした
場合には未反応の不飽和化合物やその他のガス成分が効
果的に系外に排出される。In the production method of the present invention, the deaeration performed between the two supply openings used as the case may be or the openings provided between the supply openings and the tip is substantially unreacted unsaturated carbon. It suffices that the acid, the unsaturated carboxylic acid derivative or the unsaturated epoxy compound and other gas components are discharged to the outside of the system of the extruder, and it may be open to the atmosphere, but it is preferable to reduce the pressure. When the pressure is reduced, unreacted unsaturated compounds and other gas components are effectively discharged out of the system.
【００１４】本発明の製造法において、ポリプロピレン
および不飽和化合物を供給する供給用開口部からポリア
ミドを供給する供給用開口部までは、ポリプロピレンの
化学変性工程であって、この間のシリンダー温度は２０
０℃から３５０℃の範囲で選ばれることが好ましい。短
い滞留時間の場合には比較的高いシリンダー温度が、長
い滞留時間の場合には比較的低いシリンダー温度が選ば
れる。ポリアミドを供給する供給用開口部以降は、変性
されたポリプロピレンとポリアミドとのアロイ化工程で
あって、このシリンダー温度は前記温度と同温または低
温であってもよいが、前記温度より高温とすることが望
ましく、２２０℃から３７０℃の範囲で選ばれることが
好ましい。短い滞留時間の場合には比較的高いシリンダ
ー温度が選ばれ、長い滞留時間の場合には比較的低いシ
リンダー温度が選ばれる。In the production method of the present invention, from the supply opening for supplying the polypropylene and the unsaturated compound to the supply opening for supplying the polyamide is a chemical modification step of polypropylene, and the cylinder temperature during this step is 20.
It is preferably selected in the range of 0 ° C to 350 ° C. A relatively high cylinder temperature is selected for short residence times and a relatively low cylinder temperature for long residence times. After the supply opening for supplying the polyamide, in the alloying step of the modified polypropylene and the polyamide, the cylinder temperature may be the same as or lower than the above temperature, but higher than the above temperature. It is desirable that it is selected in the range of 220 ° C to 370 ° C. A relatively high cylinder temperature is chosen for short residence times and a relatively low cylinder temperature for long residence times.
【００１５】本発明において用いられるポリアミドはア
ミノ酸、ラクタムあるいはジアミンとジカルボン酸から
構成されるアミド結合を有する重合体を意味する。かか
るポリアミドの構成体の例を挙げると、アミノ酸として
は６−アミノカプロン酸、１１−アミノウンデカン酸、
１２−アミノドデカン酸、パラアミノメチル安息香酸な
どがある。ラクタムとしてはε−カプロラクタム、ω−
ラウロラクタムなどがある。ジアミンとしてはテトラメ
チレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ウンデカメ
チレンジアミン、ドデカメチレンジアミン、２，２，４
−／２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジアミン、
５−メチルノナメチレンジアミン、２，４−ジメチルオ
クタメチレンジアミン、メタキシリレンジアミン、パラ
キシリレンジアミン、１，３−ビス（アミノメチル）シ
クロヘキサン、１−アミノ−３−アミノメチル−３，
５，５−トリメチルシクロヘキサン、３，８−ビス（ア
ミノメチル）トリシクロデカン、ビス（４−アミノシク
ロヘキシル）メタン、ビス（３−メチル−４−アミノシ
クロヘキシル）メタン、２，２−ビス（４−アミノシク
ロヘキシル）プロパン、ビス（アミノプロピル）ピペラ
ジン、アミノエチルピペラジンなどがある。ジカルボン
酸としてはアジピン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セ
バシン酸、ドデカン二酸、テレフタル酸、イソフタル
酸、ナフタレンジカルボン酸、２−クロロテレフタル
酸、２−メチルテレフタル酸、５−メチルイソフタル
酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸、ヘキサヒドロ
テレフタル酸、ヘキサヒドロイソフタル酸、ジグリコー
ル酸などがある。The polyamide used in the present invention means a polymer having an amide bond composed of an amino acid, a lactam or a diamine and a dicarboxylic acid. To give an example of such a polyamide construct, the amino acids include 6-aminocaproic acid, 11-aminoundecanoic acid,
12-aminododecanoic acid, para-aminomethylbenzoic acid and the like. As the lactam, ε-caprolactam, ω-
For example, laurolactam. As diamine, tetramethylenediamine, hexamethylenediamine, undecamethylenediamine, dodecamethylenediamine, 2,2,4
-/ 2,4,4-trimethylhexamethylenediamine,
5-methylnonamethylenediamine, 2,4-dimethyloctamethylenediamine, metaxylylenediamine, paraxylylenediamine, 1,3-bis (aminomethyl) cyclohexane, 1-amino-3-aminomethyl-3,
5,5-trimethylcyclohexane, 3,8-bis (aminomethyl) tricyclodecane, bis (4-aminocyclohexyl) methane, bis (3-methyl-4-aminocyclohexyl) methane, 2,2-bis (4- Examples include aminocyclohexyl) propane, bis (aminopropyl) piperazine, and aminoethylpiperazine. Examples of the dicarboxylic acid include adipic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, dodecanedioic acid, terephthalic acid, isophthalic acid, naphthalenedicarboxylic acid, 2-chloroterephthalic acid, 2-methylterephthalic acid, 5-methylisophthalic acid, 5- There are sodium sulfoisophthalic acid, hexahydroterephthalic acid, hexahydroisophthalic acid, diglycolic acid and the like.
【００１６】本発明に用いるポリアミドとして好ましい
ものとしては、ポリカプロアミド（ナイロン６）、ポリ
テトラメチレンアジパミド（ナイロン４６）、ポリヘキ
サメチレンアジパミド（ナイロン６６）、ポリヘキサメ
チレンセバカミド（ナイロン６１０）、ポリヘキサメチ
レンドデカミド（ナイロン６１２）、ポリウンデカメチ
レンアジパミド（ナイロン１１６）、ポリウンデカンア
ミド（ナイロン１１）、ポリドデカンアミド（ナイロン
１２）、ポリトリメチルヘキサメチレンテレフタルアミ
ド（ナイロンＴＭＤＴ）、ポリヘキサメチレンイソフタ
ルアミド（ナイロン６Ｉ）、ポリヘキサメチレンテレフ
タルアミド／イソフタルアミド（ナイロン６Ｔ／６
Ｉ）、ポリカプロンアミド／ヘキサメチレンテレフタル
アミド（ナイロン６／６Ｔ）、ポリヘキサメチレンアジ
パミド／ヘキサメチレンテレフタルアミド（ナイロン６
６／６Ｔ）、ポリビス（４ーアミノシクロヘキシル）メ
タンドデカミド（ナイロンＰＡＣＭ１２）、ポリビス
（３ーメチルー４ーアミノシクロヘキシル）メタンドデ
カミド（ナイロンジメチルＰＡＣＭ１２）、ポリメタキ
シリレンアジパミド（ナイロンＭＸＤ６）、ポリウンデ
カメチレンテレフタルアミド（ナイロン１１Ｔ）、ポリ
ウンデカメチレンヘキサヒドロテレフタルアミド（ナイ
ロン１１Ｔ（Ｈ））、ビス（４−アミノシクロヘキシ
ル）メタンテレ／イソフタレート（ナイロンＰＡＣＭ／
ＴＰＡ／ＩＰＡ）およびビス（３ーメチルー４ーアミノ
シクロヘキシル）メタン／ヘキサメチレンジアミン／Ｉ
ＰＡ／ＴＰＡ共重合体（ナイロンジメチルＰＡＣＭ／Ｈ
ＭＤＡ／ＴＰＡ／ＩＰＡ）、さらにこれらの共重合ポリ
アミド、混合ポリアミドなどである。中でもとくに好ま
しくはナイロン６、ナイロン４６、ナイロン６６、ナイ
ロン６Ｔ／６Ｉ、ナイロン６／６Ｔ、ナイロン６６／６
Ｔおよびこれらの共重合ポリアミド、混合ポリアミドで
ある。Preferred as the polyamide used in the present invention are polycaproamide (nylon 6), polytetramethylene adipamide (nylon 46), polyhexamethylene adipamide (nylon 66), polyhexamethylene sebacamide. (Nylon 610), polyhexamethylene dodecamide (nylon 612), polyundecamethylene adipamide (nylon 116), polyundecane amide (nylon 11), polydodecane amide (nylon 12), polytrimethylhexamethylene terephthalamide ( Nylon TMDT), polyhexamethylene isophthalamide (nylon 6I), polyhexamethylene terephthalamide / isophthalamide (nylon 6T / 6
I), polycapronamide / hexamethylene terephthalamide (nylon 6 / 6T), polyhexamethylene adipamide / hexamethylene terephthalamide (nylon 6
6 / 6T), polybis (4-aminocyclohexyl) methane dodecamide (nylon PACM12), polybis (3-methyl-4-aminocyclohexyl) methanodedecamide (nylon dimethyl PACM12), polymethaxylylene adipamide (nylon MXD6), poly Undecamethylene terephthalamide (nylon 11T), polyundecamethylene hexahydroterephthalamide (nylon 11T (H)), bis (4-aminocyclohexyl) methane tere / isophthalate (nylon PACM /
TPA / IPA) and bis (3-methyl-4-aminocyclohexyl) methane / hexamethylenediamine / I
PA / TPA copolymer (nylon dimethyl PACM / H
MDA / TPA / IPA), and also copolyamides and mixed polyamides thereof. Among them, nylon 6, nylon 46, nylon 66, nylon 6T / 6I, nylon 6 / 6T, nylon 66/6 are particularly preferable.
T, a copolyamide of these, and a mixed polyamide.
【００１７】ここで用いられるポリアミドは通常公知の
方法、たとえば溶融重合法で製造される。本発明で用い
られるポリアミドの相対粘度としては特に制限はない
が、溶媒としてフェノール／テトラクロルエタン＝６０
／４０（重量比）を用い、温度２５℃、濃度１ｇ／ｄｌ
の条件で求めた相対粘度で１．５から５．０の範囲であ
ることが好ましい。The polyamide used here is usually produced by a known method, for example, a melt polymerization method. The relative viscosity of the polyamide used in the present invention is not particularly limited, but the solvent is phenol / tetrachloroethane = 60.
/ 40 (weight ratio), temperature 25 ° C, concentration 1g / dl
It is preferable that the relative viscosity obtained under the condition of is in the range of 1.5 to 5.0.
【００１８】本発明で用いられるポリアミドに含まれる
アミノ基およびカルボキシル基の含有量の範囲はそれぞ
れ１０〜１５０当量／１０6 ｇの範囲であるものが好ま
しい。アミノ基およびカルボキシル基は溶融混練により
樹脂組成物を製造する際に、樹脂組成物を構成する他の
成分と化学的反応あるいは化学的相互作用することが期
待されるので特定量存在することが好ましい。アミノ基
の含有量は試料をｍ−クレゾールに溶解し、ｐ−トルエ
ンスルホン酸で常法により滴定することにより求められ
る。カルボキシル基の含有量は試料をベンジルアルコー
ルに溶解し、水酸化カリウムで常法により滴定すること
により求められる。The content of amino groups and carboxyl groups contained in the polyamide used in the present invention is preferably in the range of 10 to 150 equivalents / 10 6 g. The amino group and the carboxyl group are preferably present in a specific amount because they are expected to chemically react or chemically interact with other components constituting the resin composition when the resin composition is produced by melt-kneading. . The amino group content is determined by dissolving a sample in m-cresol and titrating with p-toluenesulfonic acid by a conventional method. The content of the carboxyl group is determined by dissolving the sample in benzyl alcohol and titrating with potassium hydroxide according to a conventional method.
【００１９】本発明で用いられるポリプロピレンとは結
晶性のポリプロピレンであり、プロピレンの単独重合体
の他に、プロピレンと、たとえば、エチレン、ブテン−
１、エチリデンノルボルネンなどのα−オレフィンとを
共重合させたブロックまたはランダム共重合体を含む。
該ポリプロピレンの分子量には特に制限はないが、メ
ルトインデックス０．１〜１００のものが性能上好まし
く、特に０．５〜４０の範囲のものが好適である。プロ
ピレンのホモポリマー、ブロックあるいはランダムコポ
リマーは、たとえば、通常チーグラーナッタ型触媒と呼
称される三塩化チタンおよびアルキルアルミニウム化合
物との組み合わせ触媒の存在下に反応させて得られる。The polypropylene used in the present invention is a crystalline polypropylene, and besides propylene homopolymer, propylene and, for example, ethylene and butene-
1, including block or random copolymers obtained by copolymerizing α-olefins such as ethylidene norbornene.
The molecular weight of the polypropylene is not particularly limited, but one having a melt index of 0.1 to 100 is preferable in terms of performance, and one having a melt index of 0.5 to 40 is particularly preferable. A homopolymer, a block or a random copolymer of propylene can be obtained, for example, by reacting in the presence of a combination catalyst of titanium trichloride and an alkylaluminum compound, which is usually called a Ziegler-Natta type catalyst.
【００２０】本発明で用いられる不飽和カルボン酸の具
体例としては、アクリル酸、α−エチルアクリル酸、メ
タアクリル酸、マレイン酸、フマ−ル酸、ハロゲン化マ
レイン酸、シトラコン酸、テトラヒドロフタル酸、メチ
ルテトラヒドロフタル酸、ハロゲン化シトラコン酸、ク
ロトン酸、ハロゲン化クロトン酸、イタコン酸、ハロゲ
ン化イタコン酸、シス−４−シクロヘキセン−１，２−
ジカルボン酸、エンド−ビシクロ−［２，２，１］−５
−ヘプテン−２，３- ジカルボン酸、メチル−エンド−
シス−ビシクロ−［２，２，１］−５−ヘプテン−２，
３−ジカルボン酸、エンド−ビシクロ−［２，２，１］
−１，２，２，２，７，７−ヘキサクロロ−２−ヘプテ
ン−５，６−ジカルボン酸などが挙げられる。Specific examples of the unsaturated carboxylic acid used in the present invention include acrylic acid, α-ethylacrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, fumaric acid, halogenated maleic acid, citraconic acid and tetrahydrophthalic acid. , Methyltetrahydrophthalic acid, halogenated citraconic acid, crotonic acid, halogenated crotonic acid, itaconic acid, halogenated itaconic acid, cis-4-cyclohexene-1,2-
Dicarboxylic acid, endo-bicyclo- [2,2,1] -5
-Heptene-2,3-dicarboxylic acid, methyl-endo-
Cis-bicyclo- [2,2,1] -5-heptene-2,
3-dicarboxylic acid, endo-bicyclo- [2,2,1]
-1,2,2,2,7,7-hexachloro-2-heptene-5,6-dicarboxylic acid and the like can be mentioned.
【００２１】本発明で用いられる不飽和カルボン酸の誘
導体とは不飽和カルボン酸から化学的に誘導される化合
物であって、たとえば不飽和カルボン酸の無水物、エス
テル、アミド、イミド、金属塩などを含む。The unsaturated carboxylic acid derivative used in the present invention is a compound which is chemically derived from an unsaturated carboxylic acid, for example, an unsaturated carboxylic acid anhydride, ester, amide, imide or metal salt. including.
【００２２】本発明で用いられる不飽和エポキシ化合物
の具体例としては、グリシジルアクリレート、グリシジ
ルメタアクリレート、イタコン酸モノグリシジルエステ
ル、イタコン酸ジグリシジルエステル、ブテントリカル
ボン酸モノグリシジルエステル、ブテントリカルボン酸
ジグリシジルエステル、ブテントリカルボン酸トリグリ
シジルエステル、ｐ−スチレンカルボン酸グリシジルエ
ステル、アリルグリシジルエーテル、２−メチルアリル
グリシジルエーテル、スチレンｐ−グリシジルエーテ
ル、ｐ−グリシジルスチレン、３，４−エポキシ−１−
ブテン、３，４−エポキシ−３−メチル−１−ブテン、
３，４−エポキシ−１−ペンテン、３，４−エポキシ−
３−メチル−１−ペンテン、５，６−エポキシ−１−ヘ
キセンおよびビニルシクロヘキセンモノオキシドなどを
挙げることができる。Specific examples of the unsaturated epoxy compound used in the present invention include glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate, itaconic acid monoglycidyl ester, itaconic acid diglycidyl ester, butene tricarboxylic acid monoglycidyl ester, butene tricarboxylic acid diglycidyl ester. , Butenetricarboxylic acid triglycidyl ester, p-styrenecarboxylic acid glycidyl ester, allyl glycidyl ether, 2-methylallyl glycidyl ether, styrene p-glycidyl ether, p-glycidyl styrene, 3,4-epoxy-1-
Butene, 3,4-epoxy-3-methyl-1-butene,
3,4-epoxy-1-pentene, 3,4-epoxy-
Mention may be made of 3-methyl-1-pentene, 5,6-epoxy-1-hexene and vinylcyclohexene monoxide.
【００２３】本発明で最も好ましく用いられる不飽和カ
ルボン酸、不飽和カルボン酸の誘導体、および不飽和エ
ポキシ化合物の例としては無水マレイン酸、エンド−ビ
シクロ−［２，２，１］−５−ヘプテン−２，３ージカ
ルボン酸無水物、グリシジルアクリレート、グリシジル
メタアクリレートなどがある。Examples of the unsaturated carboxylic acid, the derivative of the unsaturated carboxylic acid, and the unsaturated epoxy compound most preferably used in the present invention include maleic anhydride and endo-bicyclo- [2,2,1] -5-heptene. There are 2,3-dicarboxylic acid anhydride, glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate and the like.
【００２４】本発明で必要に応じて用いられるラジカル
発生剤は反応開始剤あるいは架橋剤として用いられるも
のであり、有機過酸化物やアゾ化合物が代表的である。
有機過酸化物の具体例としてはケトンオキサイド類、ジ
アシルパーオキサイド類、ハイドロパーオキサイド類、
ジアルキルパーオキサイド類、パーオキシケタール類な
どがある。有機過酸化物の具体例としてはパラクロロベ
ンゾイルパーオキサイド、２，４−ジクロロベンゾイル
パーオキサイド、ターシャリーブチルクミルパーオキサ
イド、ジターシャリーブチルパーオキサイド、ジクミル
パーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、２，５−
ジメチル−２，５ージ（ターシャリーブチルパーオキ
シ）ヘキシン−３、２，５−ジメチル−２，５−ジ（タ
ーシャリーブチルパーオキシ）ヘキサン、ターシャリー
ブチルハイドロパーオキサイド、クメンハイドロパーオ
キサイド、２，５−ジメチルヘキサ−２，５−ジハイド
ロパーオキサイド、アセチルパーオキサイド、オクタノ
イルパーオキサイド、３，５，５−トリメチルヘキサノ
イルパーオキサイドなどがある。またアゾ化合物の具体
例としてはアゾビスイソブチロニトリルがある。The radical generator optionally used in the present invention is used as a reaction initiator or a crosslinking agent, and is typically an organic peroxide or an azo compound.
Specific examples of the organic peroxide include ketone oxides, diacyl peroxides, hydroperoxides,
Examples include dialkyl peroxides and peroxyketals. Specific examples of the organic peroxide include parachlorobenzoyl peroxide, 2,4-dichlorobenzoyl peroxide, tertiary butyl cumyl peroxide, ditertiary butyl peroxide, dicumyl peroxide, benzoyl peroxide, 2,5-
Dimethyl-2,5-di (tert-butylperoxy) hexyne-3,2,5-dimethyl-2,5-di (tert-butylperoxy) hexane, tert-butyl hydroperoxide, cumene hydroperoxide, There are 2,5-dimethylhexa-2,5-dihydroperoxide, acetyl peroxide, octanoyl peroxide, 3,5,5-trimethylhexanoyl peroxide and the like. Azobisisobutyronitrile is a specific example of the azo compound.
【００２５】本発明のポリアミド樹脂組成物の構成成分
であるポリプロピレンの配合量は好ましくは１〜８０重
量部であり、その量は目的により適宜選ばれる。不飽和
カルボン酸、不飽和カルボン酸の誘導体および不飽和エ
ポキシ化合物の群から選ばれた少なくとも１種の不飽和
化合物の配合量は好ましくは０．０５〜５重量部であ
る。The compounding amount of polypropylene, which is a constituent of the polyamide resin composition of the present invention, is preferably 1 to 80 parts by weight, and the amount is appropriately selected depending on the purpose. The amount of at least one unsaturated compound selected from the group of unsaturated carboxylic acids, derivatives of unsaturated carboxylic acids and unsaturated epoxy compounds is preferably 0.05 to 5 parts by weight.
【００２６】本発明で必要に応じて用いるラジカル発生
剤の配合量は３重量部未満が望ましい。The amount of the radical generator used in the present invention, if necessary, is preferably less than 3 parts by weight.
【００２７】本発明の樹脂組成物を構成するポリアミド
の配合量は２０〜９９重量部が望ましく、その量は目的
により適宜選ばれる。The blending amount of the polyamide constituting the resin composition of the present invention is preferably 20 to 99 parts by weight, and the amount is appropriately selected according to the purpose.
【００２８】本発明の方法で製造される樹脂組成物には
その特性を大きく損なわない限り、必要に応じて他の重
合体をさらに配合してもよい。この場合その配合量は３
０重量％以下であることが望ましい。かかる他の重合体
としては、ポリカーボネート、ポリエチレンテレフタレ
ート、ポリブチレンテレフタレート、ポリアリレート、
ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリエーテルケ
トン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエーテルイミ
ド、ポリフェニレンスルフィド、ＡＢＳ，ＰＭＭＡ、ポ
リ塩化ビニル、フェノキシ樹脂、液晶ポリマー、ポリオ
レフィンエラストマー等がある。特にポリオレフィンエ
ラストマーは当該樹脂組成物の強靱性を向上させるため
に有効である。かかるポリオレフィンエラストマーの具
体例としてはエチレン−プロピレン共重合体、エチレン
−ブテン−１共重合体、エチレン−プロピレン−ジエン
共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体およびその水
添化物、スチレン−イソプレン共重合体およびその水添
化物などがある。The resin composition produced by the method of the present invention may further contain other polymers, if necessary, as long as the characteristics thereof are not significantly impaired. In this case, the compounding amount is 3
It is preferably 0% by weight or less. Such other polymers include polycarbonate, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyarylate,
Examples include polysulfone, polyether sulfone, polyether ketone, polyether ether ketone, polyetherimide, polyphenylene sulfide, ABS, PMMA, polyvinyl chloride, phenoxy resin, liquid crystal polymer, and polyolefin elastomer. Particularly, the polyolefin elastomer is effective for improving the toughness of the resin composition. Specific examples of such polyolefin elastomers include ethylene-propylene copolymers, ethylene-butene-1 copolymers, ethylene-propylene-diene copolymers, styrene-butadiene copolymers and hydrogenated products thereof, styrene-isoprene copolymers. There are coalesces and hydrogenated products thereof.
【００２９】本発明の方法で製造される樹脂組成物には
その特性を大きく損なわない限りにおいて顔料、熱安定
剤、酸化防止剤、耐候剤、難燃剤、可塑剤、離型剤、強
化材などを添加することも可能である。かかる熱安定剤
や酸化防止剤としてはヒンダードフェノール類、リン化
合物、ヒンダードアミン、イオウ化合物、銅化合物ある
いはこれらの混合体がある。耐候剤としては一般的なベ
ンゾフェノン類、ベンゾトリアゾール類が用いられる。
難燃剤としては一般のリン系難燃剤やハロゲン系難燃剤
が用いれる。強化材としてはクレー、タルク、炭酸カル
シウム、炭酸亜鉛、ワラストナイト、シリカ、アルミ
ナ、酸化マグネシウム、ケイ酸カルシウム、アスベス
ト、アルミン酸ナトリウム、アルミン酸カルシウム、ア
ルミノ珪酸ナトリウム、珪酸マグネシウム、水酸化アル
ミニウム、水酸化カルシウム、硫酸バリウム、カリウム
明バン、ナトリウム明バン、鉄明バン、ガラスバルー
ン、カーボンブラック、酸化亜鉛、三酸化アンチモン、
ほう酸、ほう砂、ほう酸亜鉛、ゼオライト、ハイドロタ
ルサイド、金属繊維、金属ウイスカー、セラミックウイ
スカー、チタン酸カリ、チッカホウ素、マイカ、グラフ
ァイト、ガラス繊維、炭素繊維などがたとえば例として
挙げられる。これらは目的に応じて任意に配合される。
この場合これらは他の原料とともに任意の開口部から供
給することができるし、あらたに設けた開口部から供給
することもできる。The resin composition produced by the method of the present invention includes pigments, heat stabilizers, antioxidants, weather resistance agents, flame retardants, plasticizers, mold release agents, reinforcing materials, etc. as long as the characteristics are not significantly impaired. It is also possible to add. Examples of such heat stabilizers and antioxidants include hindered phenols, phosphorus compounds, hindered amines, sulfur compounds, copper compounds and mixtures thereof. As the weather resistance agent, general benzophenones and benzotriazoles are used.
As the flame retardant, a general phosphorus-based flame retardant or a halogen-based flame retardant is used. As the reinforcing material, clay, talc, calcium carbonate, zinc carbonate, wollastonite, silica, alumina, magnesium oxide, calcium silicate, asbestos, sodium aluminate, calcium aluminate, sodium aluminosilicate, magnesium silicate, aluminum hydroxide, Calcium hydroxide, barium sulfate, potassium alum, sodium alum, iron alum, glass balloon, carbon black, zinc oxide, antimony trioxide,
Examples thereof include boric acid, borax, zinc borate, zeolite, hydrotalcide, metal fibers, metal whiskers, ceramic whiskers, potassium titanate, ticker boron, mica, graphite, glass fibers and carbon fibers. These are arbitrarily blended according to the purpose.
In this case, these can be supplied together with other raw materials through an arbitrary opening, or can be supplied through a newly provided opening.
【００３０】本発明の方法で得られたポリアミド樹脂組
成物は吸水による機械的性質と寸法の変化が抑制され、
さらに耐熱性が改良されており、しかもより少ないエネ
ルギ−で安価に製造されているので、電気、自動車、機
械、雑貨その他の幅広い分野で有用な成形体となりう
る。The polyamide resin composition obtained by the method of the present invention suppresses changes in mechanical properties and dimensions due to water absorption,
Further, since it has improved heat resistance and is manufactured at low cost with less energy, it can be a useful molded product in a wide variety of fields such as electricity, automobiles, machinery, sundries and the like.
【００３１】[0031]
【実施例】以下実施例により本発明をさらに具体的に説
明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
なお実施例および比較例における測定方法、使用原料は
以下の通りである。The present invention will be described in more detail with reference to the following examples, but the present invention is not limited thereto.
The measuring methods and raw materials used in Examples and Comparative Examples are as follows.
【００３２】１．曲げ強度および曲げ弾性率 １／８インチ厚み曲げ試験片を用い、ＡＳＴＭ Ｄ７９
０に基づいて曲げ強度および曲げ弾性率の測定を行っ
た。 ２．アイゾット衝撃強度 上記試験片を用いてＡＳＴＭ Ｄ２５６に基づいてアイ
ゾット衝撃強度を測定した。 ３．熱変形温度（ＨＤＴ） 上記試験片を用いてＡＳＴＭ Ｄ６４８に基づいて熱変
形温度（ＨＤＴ）を測定した。荷重は４．５ｋｇ／ｃｍ
2 で行った。 ４．イエロ−インデクス 日本電色社製のＳＺ−Σ８０型測色器を用いてＪＩＳ
Ｋ７１０３に基づいて、試験片表面のイエローインデク
スを測定した。 ５．寸法変化 厚さ２ｍｍ、幅５０ｍｍの正方形の試験片を用い、６０
℃、９５％ＲＨの条件で１６８時間処理した後の厚みと
縦、横の寸法変化を測定し、その平均値を寸法変化とし
た。 ６．吸湿処理後の曲げ強度および弾性率 射出成形で得られた１／８インチ曲げ試験片を６０℃、
９５％ＲＨの条件で１６８時間処理した後、上記１と同
様にして曲げ強度および弾性率を測定した。 ７．吸湿率 上記と同じ試験片を用い、同様に吸湿処理した後の重量
変化から吸湿率を求めた。1. Bending Strength and Flexural Modulus ASTM D79 using a 1/8 inch thick bending test piece
Bending strength and bending elastic modulus were measured based on 0. 2. Izod impact strength Using the above test piece, Izod impact strength was measured based on ASTM D256. 3. Heat Distortion Temperature (HDT) The heat distortion temperature (HDT) was measured based on ASTM D648 using the above test piece. The load is 4.5 kg / cm
Went in 2 . 4. Yellow-index JIS SZ-Σ80 colorimeter manufactured by Nippon Denshoku Co., Ltd.
The yellow index on the surface of the test piece was measured based on K7103. 5. Dimensional change Using a square test piece with a thickness of 2 mm and a width of 50 mm, 60
The thickness and vertical and horizontal dimensional changes after the treatment for 168 hours under the conditions of ° C and 95% RH were measured, and the average value was taken as the dimensional change. 6. Bending strength and elastic modulus after moisture absorption treatment 1/8 inch bending test piece obtained by injection molding was
After treatment for 168 hours under the condition of 95% RH, bending strength and elastic modulus were measured in the same manner as in the above 1. 7. Moisture Absorption Rate Using the same test piece as above, the moisture absorption rate was determined from the weight change after the same moisture absorption treatment.
【００３３】８．使用原料 ナイロン６：Ａ１０３０ＢＲＬ（ユニチカ（株）） ナイロン６６：Ａ１２５（ＩＣＩ社） ナイロン４６：Ｆ５０００（ユニチカ（株）） 未変性ポリプロピレン：Ｙ２０３（東燃化学（株））8. Raw materials Nylon 6: A1030BRL (Unitika Ltd.) Nylon 66: A125 (ICI Corp.) Nylon 46: F5000 (Unitika Corp.) Unmodified polypropylene: Y203 (Tonen Kagaku Corp.)
【００３４】実施例１〜８ 先端部に押出用開口部を備え、先端部からの距離を異に
する２個の供給用開口部を備える同方向回転の２軸押出
機（池貝鉄鋼製、ＰＣＭ４５型２軸押出機）を用いた。
開口部は先端部から遠い側を第１開口部、先端部に近い
側を第２開口部とし、樹脂組成物の構成成分を表１およ
び表２に示した配合組成比でそれぞれの開口部から供給
した。Examples 1 to 8 A co-rotating twin-screw extruder (made by Ikegai Steel Co., Ltd., PCM45) having an extrusion opening at the tip and two supply openings having different distances from the tip. Mold twin-screw extruder) was used.
The opening is defined as a first opening on the side farther from the tip and a second opening on the side closer to the tip, and the constituent components of the resin composition are shown in Tables 1 and 2 from the respective openings at the blending composition ratios shown in Tables 1 and 2. Supplied.
【００３５】押出機のシリンダー温度は、第１開口部か
ら第２開口部までを２８０℃とし、第２開口部以降はポ
リアミドとしてナイロン６を用いた場合には２６０℃、
ナイロン６６を用いた場合には２８０℃、ナイロン４６
を用いた場合には３００℃とした。この場合、押出機に
おける平均滞留時間は１１９秒であった。The cylinder temperature of the extruder is 280 ° C. from the first opening to the second opening, and 260 ° C. when nylon 6 is used as polyamide after the second opening.
When nylon 66 is used, it is 280 ° C, nylon 46
When used, the temperature was 300 ° C. In this case, the average residence time in the extruder was 119 seconds.
【００３６】押出機を用いて溶融混練して製造された各
ポリアミド樹脂組成物は常法により、そのまま切断しペ
レットとした。得られた各ポリアミド樹脂組成物のペレ
ットを用い射出成形機（日本製鋼製、Ｊ１００Ｓ型成形
機）を用いて成形し、各試験片を得た。これを用いて各
種性能評価を行った。成形機のシリンダー温度はナイロ
ン６を用いた樹脂組成物の場合が２６０℃、ナイロン６
６の場合が２８０℃、ナイロン４６の場合が３００℃と
した。得られた各ポリアミド樹脂組成物の性能を表１お
よび表２に掲げた。Each polyamide resin composition produced by melt-kneading with an extruder was cut into pellets by a conventional method. The obtained pellets of each polyamide resin composition were molded using an injection molding machine (made by Nippon Steel Co., Ltd., J100S molding machine) to obtain each test piece. Various performance evaluations were performed using this. The cylinder temperature of the molding machine is 260 ° C. for a resin composition using nylon 6 and nylon 6
In the case of 6, the temperature was 280 ° C, and in the case of nylon 46, the temperature was 300 ° C. The performance of each of the obtained polyamide resin compositions is listed in Tables 1 and 2.
【００３７】[0037]
【表１】 [Table 1]
【００３８】[0038]
【表２】 [Table 2]
【００３９】比較例１〜３ 比較のためナイロン６、ナイロン６６およびナイロン４
６単独の場合の性能を比較例１〜３として表３に掲げ
た。Comparative Examples 1-3 Nylon 6, Nylon 66 and Nylon 4 for comparison
The performances of 6 alone are shown in Table 3 as Comparative Examples 1 to 3.
【００４０】[0040]
【表３】 [Table 3]
【００４１】比較例４〜６ 実施例１〜８と同じ２軸押出機（池貝鉄鋼製、ＰＣＭ４
５型２軸押出機）を用いて第１開口部からポリプロピレ
ン５０重量部に対して、無水マレイン酸０．５重量部、
ベンゾイルパーオキサイド０．０２重量部の組成の混合
物をシリンダー温度２８０℃で溶融混練して押出し、こ
れを切断して変性ポリプロピレンのペレットとした。得
られた変性ポリプロピレンとポリアミドとを表４の配合
比で混合した後、同じ押出機を用いて溶融混練し、押出
して切断し、各樹脂組成物のペレットを得た。この場
合、押出機のシリンダー温度はナイロン６を用いた場合
には２６０℃、ナイロン６６を用いた場合には２８０
℃、ナイロン４６を用いた場合には３００℃とした。得
られた各樹脂組成物のペレットを用い射出成形機（日本
製鋼製、Ｊ１００Ｓ型成形機）を用いてそれぞれ成形
し、各試験片を得た。これらを用いて各種性能評価を行
った。成形機のシリンダー温度はナイロン６を用いた樹
脂組成物の場合が２６０℃、ナイロン６６の場合が２８
０℃、ナイロン４６の場合が３００℃とした。これらの
ポリアミド樹脂組成物の性能を表４に掲げた。Comparative Examples 4 to 6 The same twin-screw extruder as in Examples 1 to 8 (made by Ikegai Steel, PCM4
5 type twin screw extruder) 0.5 parts by weight of maleic anhydride to 50 parts by weight of polypropylene through the first opening,
A mixture having a composition of 0.02 part by weight of benzoyl peroxide was melt-kneaded at a cylinder temperature of 280 ° C. and extruded, and this was cut into modified polypropylene pellets. The obtained modified polypropylene and polyamide were mixed at the compounding ratio shown in Table 4, and then melt-kneaded using the same extruder, extruded and cut to obtain pellets of each resin composition. In this case, the cylinder temperature of the extruder is 260 ° C. when nylon 6 is used and 280 when nylon 66 is used.
℃, when using nylon 46, it was 300 ℃. The obtained pellets of each resin composition were molded using an injection molding machine (made by Nippon Steel Co., Ltd., J100S molding machine) to obtain each test piece. Various performance evaluations were performed using these. The cylinder temperature of the molding machine is 260 ° C. for the resin composition using nylon 6 and 28 for nylon 66.
The temperature was 0 ° C., and that of nylon 46 was 300 ° C. The properties of these polyamide resin compositions are listed in Table 4.
【００４２】[0042]
【表４】 [Table 4]
【００４３】本実施例で製造されたポリアミド樹脂組成
物は表１および表２に具体的に掲げたようにポリアミド
単独の場合に比べて（表３の比較例１〜３）吸湿率が少
なく、そのため吸水に伴う機械的性質や寸法の変化が顕
著に低減されていた。また、本発明の省エネルギーで安
価な方法で製造された実施例で示されるポリアミド樹脂
組成物は、従来の予め別工程で変性されたポリプロピレ
ンを用いる方法で製造されたそれに比べて、イエローイ
ンデクスで表される色調に優れるばかりでなく、機械的
性能にも優れていた。The polyamide resin composition produced in this example has a lower moisture absorption rate as compared with the case of using the polyamide alone (Comparative Examples 1 to 3 in Table 3), as specifically listed in Tables 1 and 2. Therefore, changes in mechanical properties and dimensions due to water absorption were significantly reduced. Further, the polyamide resin composition shown in the examples produced by the energy-saving and inexpensive method of the present invention, compared with that produced by the method using the polypropylene previously modified in another step, represented by a yellow index. Not only was it excellent in color tone, but it was also excellent in mechanical performance.
【００４４】[0044]
【発明の効果】以上の説明から明らかなように、本発明
の方法によれば、湿度雰囲気下での機械的性質や寸法の
安定性が向上し、しかも耐熱性も改良されたポリアミド
とポリプロピレンとの樹脂組成物をより少ないエネルギ
−で安価に製造することができるなどの優れた作用効果
を奏することが可能となった。As is clear from the above description, according to the method of the present invention, a polyamide and a polypropylene having improved mechanical properties and dimensional stability in a humidity atmosphere and improved heat resistance are obtained. It has become possible to obtain excellent operational effects such as being able to produce the resin composition of 1) at low cost with less energy.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 // Ｃ０８Ｌ 23/26 ＬＤＡ 7107−4Ｊ Ｂ２９Ｋ 23:00 77:00 (72)発明者 片平 新一郎 京都府宇治市宇治小桜23番地 ユニチカ株 式会社中央研究所内 (72)発明者 渡邊 美緒子 京都府宇治市宇治小桜23番地 ユニチカ株 式会社中央研究所内─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 5 Identification number Reference number within the agency FI Technical display location // C08L 23/26 LDA 7107-4J B29K 23:00 77:00 (72) Inventor Shinichiro Katahira Kyoto 23, Uji-Kozakura, Uji-shi, Central Unit, Central Research Institute, Unitika Co., Ltd. (72) Inventor, Mioko Watanabe, 23, Uji-Kozakura, Uji City, Uji City, Central Unit, Central Research Co., Ltd.
Claims (1)
多軸のスクリュ−式押出機における前記先端部からの距
離を異にする２以上の樹脂供給用開口部を設け、前記先
端部から遠い側の供給用開口部に(1) ポリプロピレンと
(2) 不飽和カルボン酸、不飽和カルボン酸の誘導体およ
び不飽和エポキシ化合物の群から選ばれた少なくとも１
種の不飽和化合物とを定量供給し、前記先端部に近い側
の供給用開口部にポリアミドを定量供給しつつ、これら
を溶融混練することを特徴とするポリアミド樹脂組成物
の製造方法。1. In a single-screw or multi-screw screw type extruder having an extrusion opening at the tip, two or more resin supply openings having different distances from the tip are provided, and the tip is provided. In the supply opening on the side remote from (1) polypropylene
(2) At least one selected from the group of unsaturated carboxylic acids, derivatives of unsaturated carboxylic acids and unsaturated epoxy compounds
A method for producing a polyamide resin composition, which comprises melt-kneading a certain amount of an unsaturated compound in a constant amount, and supplying a constant amount of polyamide in a supply opening near the tip portion while melt-kneading these.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4279155A JPH06106528A (en) | 1992-09-25 | 1992-09-25 | Production of polyamide resin composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4279155A JPH06106528A (en) | 1992-09-25 | 1992-09-25 | Production of polyamide resin composition |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06106528A true JPH06106528A (en) | 1994-04-19 |
Family
ID=17607223
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4279155A Pending JPH06106528A (en) | 1992-09-25 | 1992-09-25 | Production of polyamide resin composition |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06106528A (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002249592A (en) * | 2001-02-22 | 2002-09-06 | Sumitomo Chem Co Ltd | Process for producing thermoplastic resin composition |
| JP2010265344A (en) * | 2009-05-12 | 2010-11-25 | Shiga Prefecture | Polypropylene-based resin composition |
-
1992
- 1992-09-25 JP JP4279155A patent/JPH06106528A/en active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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