FI111649B - Kalsiumoksalaatista valmistetun kalsiumkarbonaatin käyttö pigmenttinä - Google Patents

Kalsiumoksalaatista valmistetun kalsiumkarbonaatin käyttö pigmenttinä Download PDF

Info

Publication number
FI111649B
FI111649B FI981045A FI981045A FI111649B FI 111649 B FI111649 B FI 111649B FI 981045 A FI981045 A FI 981045A FI 981045 A FI981045 A FI 981045A FI 111649 B FI111649 B FI 111649B
Authority
FI
Finland
Prior art keywords
calcium carbonate
particles
use according
porous
paper
Prior art date
Application number
FI981045A
Other languages
English (en)
Swedish (sv)
Other versions
FI981045A (fi
FI981045A0 (fi
Inventor
Petri Silenius
Original Assignee
M Real Oyj
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by M Real Oyj filed Critical M Real Oyj
Publication of FI981045A0 publication Critical patent/FI981045A0/fi
Priority to FI981045A priority Critical patent/FI111649B/fi
Priority to CA002271417A priority patent/CA2271417C/en
Priority to EEP199900152A priority patent/EE9900152A/xx
Priority to PL99333048A priority patent/PL333048A1/xx
Priority to JP13031399A priority patent/JP4573372B2/ja
Priority to EP99660076A priority patent/EP0960913B1/en
Priority to DE69919075T priority patent/DE69919075T2/de
Priority to US09/309,604 priority patent/US6530988B1/en
Priority to RU99109560/12A priority patent/RU2206507C2/ru
Publication of FI981045A publication Critical patent/FI981045A/fi
Application granted granted Critical
Publication of FI111649B publication Critical patent/FI111649B/fi

Links

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41MPRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/50Recording sheets characterised by the coating used to improve ink, dye or pigment receptivity, e.g. for ink-jet or thermal dye transfer recording
    • B41M5/52Macromolecular coatings
    • B41M5/5218Macromolecular coatings characterised by inorganic additives, e.g. pigments, clays
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41MPRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/50Recording sheets characterised by the coating used to improve ink, dye or pigment receptivity, e.g. for ink-jet or thermal dye transfer recording
    • B41M5/502Recording sheets characterised by the coating used to improve ink, dye or pigment receptivity, e.g. for ink-jet or thermal dye transfer recording characterised by structural details, e.g. multilayer materials
    • B41M5/508Supports
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01FCOMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
    • C01F11/00Compounds of calcium, strontium, or barium
    • C01F11/18Carbonates
    • DTEXTILES; PAPER
    • D21PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21HPULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H19/00Coated paper; Coating material
    • D21H19/36Coatings with pigments
    • D21H19/38Coatings with pigments characterised by the pigments
    • D21H19/385Oxides, hydroxides or carbonates
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01PINDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00Particle morphology
    • C01P2004/90Other morphology not specified above
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01PINDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/12Surface area
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01PINDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/16Pore diameter

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Geology (AREA)
  • Ink Jet Recording Methods And Recording Media Thereof (AREA)
  • Paper (AREA)
  • Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)
  • Ink Jet (AREA)

Description

111649
Kalsiumoksalaatista valmistetun kalsiumkarbonaatin käyttö pigmenttinä
Keksinnön kohteena on pigmentin käyttö väriainetta tai liuotinta absorboivana aineena 5 selluloosapitoisen materiaalirainan pinnalla.
Kalsiumkarbonaattipigmenttejä käytetään yleisesti materiaalirainan, kuten paperin tai kartongin, päällystämiseen. Päällystettyjä tulostusalustoja puolestaan käytetään alustoina tekstin, kuvien tms. symbolien muodostamisessa paino- tai tulostusväriä alustalle 10 lisäämällä. Tyypillisiä paino- tai tulostustekniikoita ovat nestettä sisältäviä paino- tai tulostusvärejä käyttävät tekniikat, erityisesti mustesuihkutulostus.
Tyypillisiä tulostusalustoja ovat paperi ja kartonki. Tulostusalusta voi olla myös mus-tesuihkutulostuspaperi. Mustesuihkutulostuspaperilla tarkoitetaan paperia, jota käytetään 15 tulostusalustana mustesuihkutulostustekniikkaa käytettäessä. Mustesuihkutulostuspaperi voi olla esim. voimakkaasti tai heikosti massaliimattua paperia, puuvapaata massa- tai pintaliimattua paperia tai mustesuihkutulostusta varten kehitettyä erikoispaperia.
Hyvän painojäljen aikaansaaminen mustesuihkutulostustekniikalla asettaa paperin pinta-20 osalle sekä rakenteellisia että fysikokemiallisia vaatimuksia. Päätavoitteena paperilla on, että muste kuivuisi mahdollisimman nopeasti paperin pintaan eikä pääsisi tunkeutumaan kuitukerroksen sisään. Tällöin saavutetaan parempi värin densiteetti ja kontrasti ja lisäksi läpipainatus vähenee.
25 Tärkeimmät vaatimukset onnistuneelle mustesuihkutulostukselle ovat: - musteen tulee kuivua hyvin nopeasti tulostusalustan pinnalla, - painojäljen densiteetin tulee olla korkea, - pisteiden reunojen täytyy muodostua teräviksi, - pisteiden leviämisen tulee olla hallittavissa j a 30 - painojäljen tulee kestää hyvin vettä, valoa ja hankausta.
i · .· · Tärkein mustesuihkutulospaperin pinnan ominaisuus edellä mainittujen vaatimusten täyttämiseksi väritulostuksessa on absorptiokyky, johon kuuluvat absorptionopeus, ab-sorptiokapasiteetti ja absoiptiosuunta. Absoiptionopeuden tulee erityisesti väritulostuk-35 sessa olla niin suuri, että edellinen pisara ehtii imeytyä ennen seuraavan väripisaran tulostamista sen kanssa kosketukseen. Näin voidaan vähentää värien sekoittumista ja parantaa tulostusjälkeä. Pisaran absorptioajan tulisi edullisesti olla korkeintaan joitakin 2 111649 millisekunteja. Korkea absorptiokapasiteetti paperin pinnassa puolestaan auttaa sitomaan riittävän määrän väriainetta paperin pinnan läheisyyteen. Mikäli väriä imeytyy liian vähän, huononee painojäljen hankauksenkesto, ja mikäli väri imeytyy liian voimakkaasti, pienenee densiteetti ja läpipainatus voi lisääntyä. Absorptiosuunta puolestaan vaikuttaa 5 mustepisteiden leviämiseen.
Yksiväritulostuksessa absorptio-ominaisuuksille ei aseteta niin suuria vaatimuksia kuin väritulostuksessa. Yksiväritulostimissa pisaran asettumisaika voi olla jopa 1-10 sekuntia kun taas moniväritulostimissa voidaan vaatia jopa alle 1 ms:n asettumisaikaa, jotta väri-10 pisarat eivät sekoittuisi. Mikäli paperin pinta on riittävän huokoista, voidaan saavuttaa nopea asettuminen, jolloin mustepisaran liuotin ei ehdi levittää pisaraa liikaa eikä peräkkäisesti tulostetut pisarat myöskään sekoitu keskenään. Paperin pinnan huokoisuuden tulisi olla myös tasaista, jotta absorptio tapahtuisi mahdollisimman homogeenisesti. Tulostusalustan pinnassa tulisi edullisesti olla tiheästi ja tasaisesti jakautuneena kapeita 15 alustan paksuussuuntaisia huokosia.
Tulostusalustaa valmistettaessa sen pinnalle esim. tulostus-ja optisten ominaisuuksien parantamiseksi levitetään tunnetusti pigmenttejä sisältäviä päällystysseoksia. Tunnetussa tekniikassa ei ole ollut saatavana sellaista edullista, mineraalipohjaista pigmenttiä, jonka 20 avulla paperille voitaisiin saada riittävän hyvä absorptiokyky taloudellisesti.
Paperin ja kartongin absorptiokyvyn kasvattamiseksi on käytetty synteettisiä, silikaatti-pohjaisia huokoisia pigmenttejä. Nämä ovat kuitenkin varsin kalliita.
25 Keksinnön tarkoituksena on poistaa edellä kuvatut puutteellisuudet ja aikaansaada aivan uudentyyppinen pigmenttiaine käytettäväksi väriainetta tai liuotinta absorboivana aineena selluloosapitoisen materiaalirainan pinnalla.
Keksintö perustuu siihen ajatukseen, että hyvän absorptiokyvyn omaavan pigmentin 30 valmistamiseksi tuotetaan huokoisia kalsiumkarbonaattipartikkeleita hajoamisreaktion kautta kiteisestä lähtömateriaalista, joka sisältää lähtöaineet kalsiumkarbonaatin muodostamiseksi sekä lisäksi lähtöaineita lähtömateriaalista poistettavien reaktiotuotteiden muodostamiseksi. Reaktiossa olennainen osa kalsiumkarbonaatista muodostaa huokoisen rungon lähtömateriaalin varaamaan tilaan lähtömateriaalista poistuvan aineen jättämän 35 avoimen tilan ympärille. Keksintö perustuu myös siihen, että tällaisia huokoisia kalsium-karbonaattipartikkeleita käytetään paino- tai tulostusväriä tai näiden liuottimia absor- 3 111649 hoivana pigmenttiaineena tulostusalustan pinnalla.
Täsmällisemmin sanottuna keksinnön mukaiselle käytölle on tunnusomaista se, mikä on esitetty patenttivaatimuksessa 1.
5
Keksinnön avulla saavutetaan huomattavia etuja. Niinpä keksinnön avulla voidaan valmistaa olennaisesti kalsiumkarbonaatista koostuvia pigmenttipartikkeleita, joilla on nykyistä suurempi huokostilavuus ja näin ollen edullisempi ominaispinta-alan ja massan suhde.
10
Edullisessa sovellusmuodossa keksinnön lisäetuna on se, että valmistetut huokoiset partikkelit lisäävät väriaineen absorptionopeutta tulostusalustan pintaan suhteessa tunnetun tekniikan mukaisiin kalsiimikarbonaattipartikkeleihin. Tällä on edullinen vaikutus tulostettaessa tai painettaessa nestettä sisältäviä paino- tai tulostusvärejä käyttävillä 15 tekniikoilla. Eräs merkittävä tällainen tekniikka on mustesuihkutulostus.
Keksintöä mustesuihkutulostusalustoihin sovellettaessa voidaan parantaa tulostusalustan absorptiokykyä j a siten parantaa tulostusj älkeä erityisesti väritulostuksessa, erityisesti käytettäessä liukoisia tulostusvärejä. Liukoisten tulostusvärien lisäksi mustesuihkutulos-20 tuksessa voidaan käyttää myös esim. pigmentoituja tai nk. hot-melt-värejä. Väritulostuksessa väriaineena käytetään yleisesti syaania, magentaa ja keltaista väriä. Mustesuihkutu-lostustekniikkaa käytetään myös eräissä värikopiokoneissa, värifakseissa ja monitoimikoneissa, jotka ovat esim. tulostimen, kopiokoneen, faksin ja skannerin yhdistelmiä.
I · < 25 Keksintöä edullisella tavalla sovellettaessa voidaan myös pienentää paperin neliömassaa ilman, että paperin muut ominaisuudet, kuten lujuus- tai optiset ominaisuudet, heikentyvät.
Keksintöä ryhdytään seuraavassa lähemmin tarkastelemaan yksityiskohtaisen selityksen .., avulla oheisiin piirustuksiin viitaten.
30 35 4 111649
Kuvio 1 esittää aluksi kalsiumoksalaattimonohydraattia ja myöhemmin sen hajoamistuotetta olevan materiaalin massaa lämpötilan funktiona materiaalia kuumennettaessa.
Kuvio 2 esittää elektronimikroskooppikuvana kalsiumoksalaattimonohydraattia 20 °C:n lämpötilassa.
5 Kuvio 3 esittää elektronimikroskooppikuvana materiaalia, joka on tuotettu kuvion 2 materiaalista kuvion 1 mukaisesti ilma-atmosfäärissä 550 °C:n lämpötilaan kuumentamalla.
Kuvio 4 esittää elektronimikroskooppikuvana materiaalia, joka on tuotettu kuvion 2 materiaalista kuvion 1 mukaisesti ilma-atmosfäärissä 570 °C:n lämpötilaan kuumenta-10 maila.
Kuvio 5 esittää elektronimikroskooppikuvana materiaalia, joka on tuotettu kuvion 2 materiaalista kuvion 1 mukaisesti ilma-atmosfäärissä 600 °C:n lämpötilaan kuumentamalla.
Kuvio 6 esittää elektronimikroskooppikuvana materiaalia, joka on tuotettu kuvion 2 15 materiaalista kuvion 1 mukaisesti ilma-atmosfäärissä 700 °C:n lämpötilaan kuumentamalla.
Kuvio 7 esittää elektronimikroskooppikuvana materiaalia, joka on tuotettu kuvion 2 materiaalista kuvion 1 mukaisesti ilma-atmosfäärissä 800 °C:n lämpötilaan kuumentamalla.
20
Huokoiset kalsiumkarbonaattipartikkelit valmistetaan kiinteästä kalsiumoksalaatista Ca(0X)2‘H20 kuumentamalla. Kuviossa 1 on esitetty kiintoaineen massa lämpötilan funktiona aluksi kalsiumoksalaattia olevaa kiintoainetta kuumennettaessa. Kiintoaineen massa on esitetty kuumennettaessa sekä typpi-, ilma- että hiilidioksidiatmosfaäreissä.
25 Kuumennettaessa kiintoainetta hieman yli 100 °C lämpötilaan alkaa tapahtua reaktio, jossa kidevesi eroaa kiintoaineesta. Reaktion kuluessa kiintoaineen massa vähenee vastaavasti reaktioyhtälön I mukaisesti:
Ca(00C)2H20 -> Ca(OOC)2 + H20. (I) 30
Vesi poistuu höyrynä, ja kiintoaineen massa putoaa teoreettisesti 87,7 %:iin lähtömassasta. Kidevesi on poistunut lämpötilan noustua 160 °C:seen. Lämpötilaa edelleen nostettaessa noin 440 °C:seen alkaa tapahtua seuraava reaktio, jossa kiintoaineesta poistuu hiilimonoksidia ja jäljelle jää huokoista kalsiumkarbonaattia. Reaktioyhtälö II on seuraa- 5 111649 va:
Ca(OOC)2 -> CaC03 + CO. (II) 5 Ca(OOC)2 on hajonnut täydellisesti lämpötilan noustua typpi- ja ilma-atmosfäärissä noin 480 °C:seen ja hiilidioksidiatmosfaärissä noin 510 °C:seen. Tällöin kiintoaineen massa on teoreettisesti 68,5 %:a lähtömassasta. Kuumennettaessa syntynyttä kalsiumkarbonaat-tia edelleen yli noin 580 °C:een alkaa typpi- tai ilma-atmosfäärissä tapahtua reaktioyhtälön ΙΠ mukainen reaktio, jossa kiintoaineesta poistuu hiilidioksidia.
10
CaC03 -> CaO + C02. (3) Tämän reaktion lopputuotteena on kalsiumoksidia, joka ei sovellu päällystepigmentiksi. Tämän vuoksi kalsiumkarbonaattipartikkeleita valmistettaessa typpi- tai ilma-atmosfääris-15 sä kuumentamalla lämpötilaa ei tule nostaa yli 580 °C:een. Hiilidioksidiatmosfäärissä kuumennettaessa reaktioyhtälön III mukaista kalsiumkarbonaatin hajoamista kalsium-monoksidiksi ei kuitenkaan tapahdu, ja korkeampia lämpötiloja voidaan käyttää.
Kalsiumoksalaattilähtöaine on edullisesti kidevedellisessä muodossa sisältäen yhden tai 20 kaksi vesimolekyyliä kalsiumoksalaattimolekyyliä kohti. Lähtöaine on edullisesti ainakin 50 %:sesti puhdasta.
Kuviossa 2 on nähtävissä yhden lähtömateriaalin rakenne elektronimikroskoopilla katsottuna, ja kuvioissa 3 - 7 on nähtävissä lähtömateriaalista eri lämpötiloihin kuumentamalla 25 syntyneen materiaalin rakenteet. Kuumentaminen on tehty typpiatmosfäärissä. Rakenteen sisään muodostuu avoimia huokosia niihin paikkoihin, joista vettä tai hiilimonoksidia on haihtunut ja höyrystynyt. Kuvioista nähdään, että materiaalin huokoisuus kasvaa kuu-mennuslämpötilan funktiona. Tämän takia kalsiumkarbonaattipartikkeleiden huokoisuutta ajatellen on edullista kuumentaa materiaali 480 - 800 °C:n lämpötilaan, erittäin edullises-30 ti 550 - 650 °C:n lämpötilaan. Kuumennus yli 580 °C:een on tehtävä hiilidioksidiatmosfäärissä.
Lämpökäsittelyn seurauksena materiaalin ominaispinta kasvaa monikertaiseksi. Keksinnön mukaisen pigmentin ominaispinta-ala on ainakin 4,0 m2/g, edullisesti noin 5,0 -35 100,0 m2/g ja erityisen edullisesti yli noin 10 m2/g.
6 111649
Kalsiumkarbonaattipartikkelit voidaan valmistaa siten, että jauhetaan kalsiumoksalaatti-lähtömateriaali sellaiseen karkeuteen, että tätä jauhetta kuumennettaessa päädytään soveltuvaan kalsiumkarbonaattipartikkelikokoon.
5 Eräässä edullisessa huokoisten kalsiumkarbonaattipartikkeleiden valmistusprosessissa toimitaan seuraavasti: - Otetaan kalsiumoksalaattimonohydraattia olevaa j auhetta.
- kuumennetaan jauhetta kideveden poistamiseksi j a kalsiumoksalaatin hajottamiseksi siten, että nostetaan jauheen lämpötilaa alkaen huoneenlämpötilasta noin 10 600 °C:n lämpötilaan, ja pidetään tätä lämpötilaan yllä noin 40 -100 minuuttia.
Kuumennus yli 550 °C:n tehdään hiilidioksidiatmosfäärissä. Tätä alhaisemmissa lämpötiloissa voidaan käyttää esim. ilma-atmosfääriä.
- Jäähdytetään syntynyt kalsiumkarbonaattimateriaali huoneenlämpöön noin 50 -200 minuutissa. Hiilidioksidiatmosfääriä pidetään yllä kunnes lämpötila on 15 laskenut alle 500 °C:n.
- Valinnanvaraisesti j auhetaan kalsiumkarbonaattimateriaalia edelleen haluttuun karkeuteen.
Tämän jälkeen huokoista kalsiumkarbonaattia oleva jauhe voidaan liettää ja käyttää 20 päällysteaineen valmistuksessa.
Päällysteseoksessa huokoisten kalsiumkarbonaattipartikkeleiden ohella mahdollisesti käytettävistä pigmenteistä voidaan mainita jauhettu kalsiumkarbonaatti, saostettu kalsiumkarbonaatti, kalsiumsulfaatti, alumiinisilikaatti, kaoliini (kidevedellinen alu-25 miinisilikaatti), alumiinihydroksidi, magnesiumsilikaatti, talkki (kidevedellinen mag- nesiumsilikaatti), titaanidioksidi ja bariumsulfaatti sekä näiden seokset. Myös synteettiset pigmentit saattavat tulla kyseeseen. Erikoispigmenteistä voidaan vielä mainita erikoislaatuiset kaoliinit ja kalsiumkarbonaatit sekä bariumsulfaatti ja sinkkioksidi.
30 Sideaineina päällysteseoksessa voidaan periaatteessa käyttää mitä tahansa tunnettuja sideaineita, joita yleisesti käytetään paperinvalmistuksessa. Yksittäisten sideaineiden ohella voidaan myös käyttää sideaineseoksia. Esimerkkeinä tyypillisistä sideaineista voidaan mainita synteettiset lateksit, jotka muodostuvat etyleenisesti tyydyttämättömien yhdisteiden polymeereistä tai kopolymeereistä, esim. butadieeni-styreeni -tyyppiset kopolymeerit, 35 j oissa vielä mahdollisesti on karboksyyliryhmän sisältävä komonomeeri, kuten akryylihappo, itakonihappo tai maleiinihappo, sekä polyvinyyhasetaatti, jossa on 7 111649 karboksyyliryhmiä sisältäviä komonomeerejä. Edellä mainittujen aineiden kanssa voidaan sideaineina edelleen käyttää esim. vesiliukoisia polymeerejä, tärkkelystä, CMC:tä, hydroksietyyliselluloosaa ja polyvinyylialkoholia.
5 Päällystysseoksessa voidaan vielä käyttää tavanomaisia lisä- ja apuaineita, kuten disper-gointiaineita (esim. polyakryylihapon natriumsuola), seoksen viskositeettiin ja vesireten-tioon vaikuttavia aineita (esim. CMC, hydroksietyyliselluloosa, polyakrylaatit, alginaatit, bentsoaatti) ns. voiteluaineet, vedenkestävyyden parantamiseksi käytetyt kovettunet, optiset apuaineet, vaahdonestoaineet, pH:n säätöaineet ja pilaantumisen estoaineet.
10 Voiteluaineista voidaan mainita sulfonoidut öljyt, esterit, aminit, kalsium- tai am-moniumstearaatit, vedenkestävyyden parantajista glyoksaali, optisista apuaineista dia-minostilbeeni disulfoni-hapon johdannaiset, vaahdonestoaineista fosfaattiesterit, silikonit, alkoholit, eetterit, kasviöljyt, pH:n säätöaineista natriumhydroksidi, ammoniakki ja lopuksi pilaantumisen estoaineista formaldehydi, fenoli, kvatemaariset ammoniumsuolat.
15
Edellä kuvattuja päällysteseoksia voidaan käyttää sekä nk. esipäällystyspastoina että pintapäällystyspastoina. Päällystysseos sisältää pääasiassa 100 paino-osaa ainakin yhtä pigmenttiä, 0,1-50 paino-osaa ainakin yhtä sideainetta, 0-10 paino-osaa muita sinänsä tunnettuja lisäaineita. Pigmentistä 1-100 paino-osaa on keksinnön mukaisista huokoisista 20 kalsiumkarbonaattipartikkeleista koostuvaa pigmenttiä.
Päällystysseoksen tyypillinen koostumus on seuraava: :· huokoinen kalsiumkarbonaattipigmentti 20 - 100 paino-osaa 25 tavanomainen kalsiumkarbonaattipigmentti 80-0 paino-osaa paksuntaja 0,1 - 2,0 paino-osaa sideaine 1-20 paino-osaa lisä-ja apuaineita 0,1 -10 paino-osaa vesi loput 30
Seoskomponenttien lisäysjäqestys on tyypillisesti seuraava: 1. pääpigmentti 2. muut pigmentit 3. vesiliukoiset sideaineet 35 4. lateksit 1Ί1649 8 5. lisävesi japH:n säätöaineet.
Pigmentit sekoitetaan päällysteseokseen tavallisimmin lietettyinä.
5 Tulostusalustalla tarkoitetaan tässä keksinnössä materiaalirainaa tai päällysteaineella päällystettyä materiaalirainaa. Materiaalirainalla puolestaan tarkoitetaan paperia tai kartonkia tai vastaavaa selluloosaa sisältävää materiaalia, joka on peräisin lignosellu-loosapitoisesta raaka-aineesta, etenkin puusta tai yksi- tai monivuotisista kasveista. Kyseinen materiaali voi olla puupitoinen tai puuvapaa ja se voidaan valmistaa mekaanisesta, 10 puolimekaanisesta (kemimekaanisesta) tai kemiallisesta sellusta. Sellu voi olla valkaistua tai valkaisematonta. Materiaaliin voi myös sisältyä kierrätyskuituja, etenkin kierrätyspa-peria tai kierrätyskartonkia. Materiaalirainan paksuus vaihtelee tyypillisesti välillä 30 - 250 g/m2, edullisesti se on noin 30-100 g/m2 valmistettaessa päällystettyä paperia.
15 Valmistettaessa tällaista tulostusalustaa levitetään selluloosapitoisen materiaalirainan ensimmäiselle, toiselle tai molemmille pinnoille päällysteainetta, joka sisältää huokoista kalsiumkarbonaattia olevan pigmenttikomponentin. Pigmentin sisältämät huokoiset kalsiumkarbonaattipartikkelit voi olla valmistettu esim. edellisen esimerkin kaltaisella menetelmällä. Huokoisiksi kalsiumkarbonaattipartikkeleiksi katsotaan olennaisesti 20 kalsiumkarbonaattia olevat partikkelit, jotka käsittävät huokosia siten, että näiden partikkeleiden massa on ainakin 10 %, edullisesti 20 - 80 %, erittäin edullisesti 40 - 70 %, vastaavan ulkotilavuuden omaavan yhtenäisestä kalsiumkarbonaattikiteestä valmistetun partikkelin massasta. Huokoisten kalsiumkarbonaattipartikkeleiden ominaispinta-ala on ... ainakin 10 m2/g, edullisesti yli 15 m2/g, erittäin edullisesti yli 30 m2/g. Sovellusmuodossa 25 tällaisia partikkeleita tulee olla tulostusalustan kalsiumkarbonaattipartikkeleista vähintään 1 %, edullisesti yli 10 %, erittäin edullisesti yli 40 % ja sopivimmin 80 % -100 %. Tällaista pigmenttiä tavanomaisen kalsiumkarbonaattipigmentin sijasta käytettäessä voidaan tulostusalustan absorptiokykyä parantaa ainakin 10 % ja edullisesti ainakin 30 %.
30
Keksinnön puitteissa voidaan ajatella myös yllä kuvatuista sovellusmuodoista poikkeavia ratkaisuj a. Yllä kuvattuj a kalsiumkarbonaattipartikkeleita j a pigmenttiaineita voidaan käyttää nestemäisen aineen imeyttämiseen myös esim. imupapereissa. Yllä kuvattua pigmenttiä voidaan myös lisätä muihin päällysteaineisiin, kuten maaleihin.
35
Seuraavat ei-rajoittavat esimerkit havainnollistavat keksintöä: 9 111649
Esimerkki 1. Kalsiumkarbonaatipartikkeleiden valmistaminen Tässä kokeessa otettiin 2 - 4 g analyyttisesti puhdasta kalsiumoksalaattia (CaC204 · H20), 5 joka jaettiin ja asetettiin posliiniupokkaisiin. Näytteitä kuumennettiin kutakin vuorollaan muhveliuunissa ilma-atmosfäärissä huoneenlämpötilasta siten, että ensimmäisen näytteen lämpötila nostettiin 510 °C:seen, toisen 530 °C:seen ja seuraavien vastaavasti 550 °C:seen, 570 °C:seen, 600 °C:seen, 700 °C:seen ja 800 °C:seen. Näytteitä pidettiin maksimilämpötilassa kutakin noin 2 - 3 tuntia, minkä jälkeen ne jäähdytettiin uunin 10 sisällä hitaasti huoneenlämpötilaan.
Osa kustakin näytteestä päällystettiin erittäin ohuella kultakerroksella, minkä jälkeen näytteitä tutkittiin elektronimikroskoopilla. Joitakin kuvia on esitetty noin 10 000-ker-taisena suurennoksena kuvioissa 3-7.
15 Jäähdytetyistä näytteistä valittiin 550 °C:seen ja 800 °C:seen kuumennetut näytteet määritettäväksi röntgendiffraktiomittauksen avulla. Vertailunäytteiksi valittiin alkuperäistä kalsiumoksalaattia ja hienojakoista kalsiittia olevat näytteet. Näytteitä analysoitaessa havaittiin, että 550 °C:seen kuumennettu näyte oli kalsiittia. 800 °C:seen kuumennettu 20 näyte oli puolestaan kalsiumoksidia. Kalsiumoksidi oli amorfisessa muodossa siten, että rakeet olivat selvästi toisistaan erillään. 550 °C:seen kuumennettu näyte oli kiteistä kalsiittia.
Lisäksi 600 °C:seen kuumennettua näytettä tutkittiin mittaamalla näytteen ominaispinta-25 ala Micromeritics 2200 & 2205 -tyyppisellä pinta-ala-analysaattorilla. Näytteen ominaispinta-alaksi saatiin 15 m2/g olettamalla kalsiitin ominaispainoksi 2,71 g/cm3.
Esimerkki 2. Paperinrainan päällystäminen 30
Tuotetaan päällystysseos sekoittamalla keskenään 70 paino-osaa esimerkin 1 mukaan tuotettua huokoista kalsiumkarbonaattipigmenttiä, 30 paino-osaa kaoliinia, 0,4 paino-osaa CMC:tä sekä 12 paino-osaa styreeni-butadieeni-lateksia.
35 Päällystyspastaa käytetään paperirainan päällystykseen Heli-coater laboratoriopäällysti-messä (teräpäällystin). Paperirainana käytetään puuvapaata paperia, jonka pintapaine on 10 111649 60 g/m2, ja sille levitetään 10 g päällystysseosta neliömetriä kohti.
Päällystetyllä paperilla on erinomainen väriaineen ja liuottimien absorptiokyky, mikä estää värien leviämisen mustesuihkupainatuksen yhteydessä ja nopeuttaa värin kuivumis-5 ta.

Claims (13)

111649
1. Kalsiumoksalaatista kuumentamalla valmistetun huokoisen kalsiumkarbonaatin käyttö väriainetta tai liuotinta absorboivana aineena selluloosapitoisen materiaalirainan 5 pinnalla.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen käyttö, tunnettu siitä, että huokoisen kalsiumkarbonaatin ominaispmta-ala on ainakin 10 m /g.
3. Patenttivaatimuksen 1 mukainen käyttö, tunnettu siitä, että huokoista kalsiumkarbonaattia käytetään sellaisten huokoisten kalsiumkaibonaattipartikkeleiden muodossa, joiden ominaispinta-ala on ainakin 10 m /g ja massa 20 - 80 % vastaavan ulkotilavuuden omaavan tiivistä yhtenäistä kalsiumkarbonaattia olevan partikkelin massasta. 15
4. Patenttivaatimuksen 3 mukainen käyttö, tunnettu siitä, että huokoisia kalsiumkarbonaattipartikkeleita käytetään tulostusalustan kalsiumkarbonaattipitoisessa päällystekerroksessa siten, että ainakin 5 % kalsiumkarbonaattipartikkeleista on : * huokoisia kalsiumkarbonaattipartikkeleita. 20
5. Patenttivaatimuksen 4 mukainen käyttö, tunnettu siitä, että huokoisten partikkelien ominaispinta-ala on ainakin 20 m /g.
6. Patenttivaatimuksen 4 tai 5 mukainen käyttö, tunnettu siitä, että huokoisten 25 partikkelien massa on 40 - 70 % vastaavan ulkotilavuuden omaavan yhtenäisestä kalsiumkarbonaattikiteestä valmistetun partikkelin massasta. 111649
7. Jonkin patenttivaatimuksen 4-6 mukainen käyttö, tunnettu siitä, että kalsiumkarbonaattipartikkeleista ainakin 10 % on huokoisia partikkeleita.
8. Jonkin patenttivaatimuksen 4-7 mukainen käyttö, tunnettu siitä, että 5 kalsiumkarbonaattipartikkeleista ainakin 20 - 80 % on huokoisia partikkeleita.
9. Jonkin patenttivaatimuksen 4-8 mukainen käyttö, tunnettu siitä, että selluloosapitoinen alusta on paperi tai kartonki, jonka neliöpaino on 30 - 500 g/m2.
10. Jonkin patenttivaatimuksen 4-9 mukainen käyttö, tunnettu siitä, että tulostusalusta on mustesuihkutulostuspaperi.
11. Jonkin patenttivaatimuksen 4-10 mukainen käyttö, tunnettu siitä, että päällystekerros sisältää kalsiumkarbonaattipartikkelien ja huokoisten 15 kalsiumkarbonaattipartikkelien lisäksi ainakin yksiä kolmansia partikkeleita.
12. Patenttivaatimuksen 11 mukainen käyttö, tunnettu siitä, että päällystekerros sisältää kalsiumsulfaatti-, alumiinisilikaatti-, kaoliini-, alumiinihydroksidi-, magnesiumsilikaatti-, talkki-, titaanidioksidi-, bariumsulfaatti- ja/tai 20 sinkkioksidipartikkeleita.
13. Patenttivaatimuksen 11 tai 12 mukainen käyttö, tunnettu siitä, että päällystekerros sisältää synteettisiä pigmenttipartikkeleita. 25 111649
FI981045A 1998-05-11 1998-05-11 Kalsiumoksalaatista valmistetun kalsiumkarbonaatin käyttö pigmenttinä FI111649B (fi)

Priority Applications (9)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FI981045A FI111649B (fi) 1998-05-11 1998-05-11 Kalsiumoksalaatista valmistetun kalsiumkarbonaatin käyttö pigmenttinä
CA002271417A CA2271417C (en) 1998-05-11 1999-05-07 Porous coating pigment and a method for its production
EEP199900152A EE9900152A (et) 1998-05-11 1999-05-10 Poorne kattepigment ning selle valmistamismeetod
JP13031399A JP4573372B2 (ja) 1998-05-11 1999-05-11 孔性炭酸カルシウムの使用およびセルロース含有印刷用基材
PL99333048A PL333048A1 (en) 1998-05-11 1999-05-11 Porous pigment for coatings and method of manufacturing of it
EP99660076A EP0960913B1 (en) 1998-05-11 1999-05-11 Porous coating pigment and a method for its production
DE69919075T DE69919075T2 (de) 1998-05-11 1999-05-11 Poröses Beschichtungspigment und ein Verfahren zu seiner Herstellung
US09/309,604 US6530988B1 (en) 1998-05-11 1999-05-11 Porous coating pigment and a method for its production
RU99109560/12A RU2206507C2 (ru) 1998-05-11 1999-05-11 Пигмент карбоната кальция для нанесения покрытия на полотно материала, целлюлозосодержащий субстрат для печати, способ получения пористого пигмента

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FI981045 1998-05-11
FI981045A FI111649B (fi) 1998-05-11 1998-05-11 Kalsiumoksalaatista valmistetun kalsiumkarbonaatin käyttö pigmenttinä

Publications (3)

Publication Number Publication Date
FI981045A0 FI981045A0 (fi) 1998-05-11
FI981045A FI981045A (fi) 1999-11-12
FI111649B true FI111649B (fi) 2003-08-29

Family

ID=8551700

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FI981045A FI111649B (fi) 1998-05-11 1998-05-11 Kalsiumoksalaatista valmistetun kalsiumkarbonaatin käyttö pigmenttinä

Country Status (9)

Country Link
US (1) US6530988B1 (fi)
EP (1) EP0960913B1 (fi)
JP (1) JP4573372B2 (fi)
CA (1) CA2271417C (fi)
DE (1) DE69919075T2 (fi)
EE (1) EE9900152A (fi)
FI (1) FI111649B (fi)
PL (1) PL333048A1 (fi)
RU (1) RU2206507C2 (fi)

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA2452121C (en) 2001-06-29 2011-12-06 Spectra-Kote Corporation Grease, oil and wax resistant paper composition
DE102006026965A1 (de) * 2006-06-09 2007-12-13 Omya Development Ag Komposits aus anorganischen und/oder organischen Mikropartikeln und Nano-Calciumcarbonatpartikeln
EP2357213B1 (en) * 2010-01-26 2013-07-03 Omya Development AG Coating composition comprising submicron calcium carbonate-comprising particles, process to prepare same and use of submicron calcium carbonate-comprising particles in coating compositions
CN102675919B (zh) * 2012-05-07 2013-12-18 长沙理工大学 一种硫酸钙晶须造纸涂布颜料的制备方法
WO2015088554A1 (en) * 2013-12-13 2015-06-18 Hewlett-Packard Development Company, L.P. Printable recording media
WO2015173098A1 (en) 2014-05-13 2015-11-19 Paul Scherrer Institut Production of 43sc radionuclide and radiopharmaceuticals thereof for use in positron emission tomography
SI2949477T1 (sl) 2014-05-26 2017-03-31 Omya International Ag Kalcijev karbonat za medij za globoki tisk
US10647143B2 (en) 2014-05-26 2020-05-12 Omya International Ag Calcium carbonate for rotogravure printing medium
CN107285361A (zh) * 2017-08-10 2017-10-24 青阳县永诚钙业有限责任公司 一种球状方解石碳酸钙晶体的制备方法

Family Cites Families (37)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB496775A (en) 1937-11-25 1938-12-06 Kurt Schwabe Improvements in and relating to coating compositions for making coated papers
GB1030195A (en) 1962-07-05 1966-05-18 Monsanto Co Improvements in and relating to adhesives
US3477970A (en) 1962-09-04 1969-11-11 Du Pont Pigmented paper coating and adhesive compositions containing a polyvinyl alcohol binder and a modifier therefor
GB2019822B (en) 1978-04-28 1982-07-28 Albright & Wilson Talc dispersions
FR2440436A1 (fr) 1978-10-30 1980-05-30 Omya Sa Procede de couchage du papier avec un carbonate de calcium naturel comme pigment unique
US4241142A (en) 1978-12-20 1980-12-23 Engelhard Minerals & Chemicals Corporation Clay pigment for coating paper
JPS55152895A (en) 1979-05-11 1980-11-28 Kanzaki Paper Mfg Co Ltd Production of medium grade coat paper for graphic wheel
DE3071464D1 (en) 1979-09-19 1986-04-10 English Clays Lovering Pochin Coated paper
US4390509A (en) 1980-03-10 1983-06-28 Agrico Chemical Company Process for manufacturing ammonium phosphate utilizing an oxalic acid acidulating process
FI67568C (fi) 1983-12-02 1985-04-10 Kemira Oy Gipspigment eller -fyllmedel
SE441109B (sv) 1984-01-19 1985-09-09 Svenska Traeforskningsinst Papper med forbettrade ytegenskaper samt sett att framstella detsamma
FI75199C (fi) 1986-04-30 1988-05-09 Yhtyneet Paperitehtaat Oy Belagt papper, kartong eller dylikt samt foerfarande och anlaeggning foer tillverkning av detsamma.
DE3730887A1 (de) 1987-09-15 1989-03-23 Basf Ag Verfahren zur verbesserung der bedruckbarkeit von papier
DE58908295D1 (de) 1988-03-07 1994-10-13 Pluss Stauffer Ag Pigment-Mischung für die Papierindustrie.
JPH01230424A (ja) 1988-03-09 1989-09-13 Shiraishi Chuo Kenkyusho:Kk 炭酸カルシウム、炭酸カルシウム顔料、その製造法、情報記録紙用塗被組成物及び情報記録紙
US5085707A (en) 1988-05-23 1992-02-04 Georgia Kaolin Company, Inc. Defined and delaminated kaolin product
US5118533A (en) 1988-09-14 1992-06-02 Kanazaki Paper Mfg. Co., Ltd. Method of manufacturing coated paper
FI83490C (fi) 1989-05-10 1991-07-25 Neste Oy Foerfarande och anordning foer framstaellning av ett fiberstaerkt material.
US5340611A (en) 1989-07-25 1994-08-23 J. M. Voith Gmbh Process for coating travelling webs
JP2668442B2 (ja) * 1989-08-04 1997-10-27 キヤノン株式会社 記録媒体及びインクジェット記録方法
SE500472C2 (sv) 1990-07-12 1994-07-04 Mo Och Domsjoe Ab Bestruket papper på basis av papper innefattande högutbytesmassa framställd av ved från trädslag tillhörande familjen Populus
JP3120449B2 (ja) * 1990-11-29 2000-12-25 東レ株式会社 印刷用記録媒体用シート
GB2251254B (en) 1990-12-04 1994-06-29 Ecc Int Ltd Calcium carbonate slurry
US5080717A (en) 1991-01-24 1992-01-14 Aqualon Company Fluid suspensions of polysaccharide mixtures
JP3113315B2 (ja) 1991-05-27 2000-11-27 恒和化学工業株式会社 多孔質炭酸カルシウム微細粒子及びその製造方法
US5169443A (en) 1991-11-13 1992-12-08 Engelhard Corporation Paper coating kaolin pigments there preparation and use
DE69119781T2 (de) 1991-12-13 1996-09-26 Ecc Int Ltd Papierüberzug
GB2277743B (en) 1993-05-04 1997-07-16 Ecc Int Ltd A pigement for a coating composition for printing paper
DE4411987C2 (de) 1994-04-08 1996-02-22 Feldmuehle Ag Stora Beidseitig gestrichenes Rollendruckpapier und Verfahren zu seiner Herstellung
FI96338C (fi) 1994-04-19 1996-06-10 Valmet Corp Menetelmä ja laitteisto painopaperirainan kaksipuoliseksi päällystämiseksi
JP3635376B2 (ja) * 1994-12-12 2005-04-06 コニカミノルタホールディングス株式会社 インクジェット記録用インクとシート及びインクジェット記録方法
FI109216B (fi) 1996-03-06 2002-06-14 Metso Paper Inc Menetelmä ja sovitelma liikkuvan radan päällystämiseksi
FI108283B (fi) 1997-01-13 2001-12-31 M Real Oyj Menetelmä paperin ja kartongin päällystämiseksi
FI107274B (fi) 1997-09-16 2001-06-29 Metsae Serla Oyj Menetelmä hienopaperin pohjapaperin valmistamiseksi
FI103417B1 (fi) 1997-09-16 1999-06-30 Metsae Serla Oyj Paperiraina ja menetelmä sen valmistamiseksi
FI105840B (fi) 1997-09-16 2000-10-13 Metsae Serla Oyj Menetelmä materiaalirainan päällystämiseksi
JPH11268912A (ja) * 1998-03-24 1999-10-05 Maruo Calcium Co Ltd 無機分散剤、懸濁重合用安定剤、重合体粒子、不飽和ポリエステル樹脂組成物及びトナー組成物

Also Published As

Publication number Publication date
PL333048A1 (en) 1999-11-22
US6530988B1 (en) 2003-03-11
EP0960913A2 (en) 1999-12-01
FI981045A (fi) 1999-11-12
DE69919075D1 (de) 2004-09-09
FI981045A0 (fi) 1998-05-11
EE9900152A (et) 1999-12-15
EP0960913B1 (en) 2004-08-04
RU2206507C2 (ru) 2003-06-20
EP0960913A3 (en) 2000-05-31
DE69919075T2 (de) 2005-07-21
JP2000026118A (ja) 2000-01-25
CA2271417A1 (en) 1999-11-11
CA2271417C (en) 2008-07-29
JP4573372B2 (ja) 2010-11-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP2142701B1 (en) Paper and method for making paper
EP2493696B2 (en) Coated medium for inkjet printing
CA2768292C (en) Print media for high speed, digital inkjet printing
DK2588324T3 (en) Paper for ink-jet recording
BR112015004795B1 (pt) Meio de impressão, método para a produção de um meio de impressão, composição, e, usos de uma composição e de um meio de impressão
JPH0365376A (ja) 記録媒体及びインクジェット記録方法
WO2016188976A2 (de) Transfer-material für den sublimationsdruck
FI111649B (fi) Kalsiumoksalaatista valmistetun kalsiumkarbonaatin käyttö pigmenttinä
ES2287038T3 (es) Aglutinante de alcohol polivinilico para pigmento de carbonato de calcio.
EP1999083B1 (en) Paper and coating medium for multifunctional printing
Mori et al. Application of vaterite-type calcium carbonate prepared by ultrasound for ink jet paper
WO2018091179A1 (de) Haftendes mikroporöses transfermaterial
KR19980071460A (ko) 기록 매체 및 이를 사용하는 기록방법
Gigac et al. The effect of pigments and binders on inkjet print quality
Sesli et al. Analysis of The Parameters Determining The Effect of Coated and Uncoated Papers on Print Quality
JP2016043657A (ja) 記録媒体及びその製造方法
JPH01160674A (ja) 被記録材及びそれを用いた記録方法
WO2004045861A1 (ja) インク受容層付記録用シートおよびインク受容層形成用塗布液
WO2006035004A1 (en) Substrate having an outer layer of anionic clay, process for preparing the substrate, and use of the substrate
JP2016047604A (ja) 記録媒体および画像記録方法
JP2001162923A (ja) 被記録媒体、インクジェット記録方法、印字物及び被記録媒体の製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
MM Patent lapsed