FI108283B - Menetelmä paperin ja kartongin päällystämiseksi - Google Patents

Menetelmä paperin ja kartongin päällystämiseksi Download PDF

Info

Publication number
FI108283B
FI108283B FI970133A FI970133A FI108283B FI 108283 B FI108283 B FI 108283B FI 970133 A FI970133 A FI 970133A FI 970133 A FI970133 A FI 970133A FI 108283 B FI108283 B FI 108283B
Authority
FI
Finland
Prior art keywords
coating
temperature
polymer
web
mixture
Prior art date
Application number
FI970133A
Other languages
English (en)
Swedish (sv)
Other versions
FI970133A0 (fi
FI970133A (fi
Inventor
Petri Silenius
Jyrki Kettunen
Anne Rutanen
Original Assignee
M Real Oyj
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by M Real Oyj filed Critical M Real Oyj
Publication of FI970133A0 publication Critical patent/FI970133A0/fi
Priority to FI970133A priority Critical patent/FI108283B/fi
Priority to NZ329565A priority patent/NZ329565A/en
Priority to EP98660001A priority patent/EP0853159B1/en
Priority to NO19980121A priority patent/NO324302B1/no
Priority to ES98660001T priority patent/ES2166135T3/es
Priority to DE69802442T priority patent/DE69802442T2/de
Priority to AT98660001T priority patent/ATE208844T1/de
Priority to JP00478798A priority patent/JP3332212B2/ja
Priority to AU52041/98A priority patent/AU724650B2/en
Priority to CA002226773A priority patent/CA2226773C/en
Priority to US09/006,656 priority patent/US6117491A/en
Publication of FI970133A publication Critical patent/FI970133A/fi
Application granted granted Critical
Publication of FI108283B publication Critical patent/FI108283B/fi

Links

Classifications

    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H19/00—Coated paper; Coating material
    • D21H19/36—Coatings with pigments
    • D21H19/44—Coatings with pigments characterised by the other ingredients, e.g. the binder or dispersing agent
    • D21H19/52—Cellulose; Derivatives thereof
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H23/00—Processes or apparatus for adding material to the pulp or to the paper
    • D21H23/02—Processes or apparatus for adding material to the pulp or to the paper characterised by the manner in which substances are added
    • D21H23/22—Addition to the formed paper
    • D21H23/30—Pretreatment of the paper
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H25/00—After-treatment of paper not provided for in groups D21H17/00 - D21H23/00
    • D21H25/04—Physical treatment, e.g. heating, irradiating
    • D21H25/06—Physical treatment, e.g. heating, irradiating of impregnated or coated paper
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H19/00—Coated paper; Coating material
    • D21H19/36—Coatings with pigments
    • D21H19/44—Coatings with pigments characterised by the other ingredients, e.g. the binder or dispersing agent
    • D21H19/56—Macromolecular organic compounds or oligomers thereof obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D21H19/58—Polymers or oligomers of diolefins, aromatic vinyl monomers or unsaturated acids or derivatives thereof
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H19/00—Coated paper; Coating material
    • D21H19/36—Coatings with pigments
    • D21H19/44—Coatings with pigments characterised by the other ingredients, e.g. the binder or dispersing agent
    • D21H19/56—Macromolecular organic compounds or oligomers thereof obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D21H19/60—Polyalkenylalcohols; Polyalkenylethers; Polyalkenylesters

Landscapes

  • Paper (AREA)
  • Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)

Description

1 108283
Menetelmä paperin ja kartongin päällystämiseksi 5 Esillä oleva hakemus koskee patenttivaatimuksen 1 johdannon mukaista menetelmää paperin, kartongin ja sentapaisen selluloosapitoisen materiaalin päällystämiseksi.
Tällaisen menetelmän mukaan materiaalirainan pinnalle levitetään vesipitoinen päällys-tysseos.
10
Paperin ja kartongin painettavuutta - painopinnan ominaisuuksia ja painotapahtumaa -parannetaan pinnoittamalla paperi erilaisilla mineraalipäällysteillä. Päällysteen tehtävänä on peittää paperin tai kartongin kuidut ja kuituflokit sekä tällä tavoin vähentää pinnan karheutta ja pienentää pinnan huokosten kokoa. Päällysteet koostuvat tavallisesti pigmen-15 teistä ja sideaineista sekä erilaisista apuaineista.
Ennestään on tunnettua, että päällystäminen tapahtuu siten, että paperin pinnalle applikoi-daan lopulliseen päällystemäärään nähden moninkertainen määrä päällysteseosta, joka sitten kaavitaan haluttuun määrään, tavallisimmin terällä. Päällystyksessä tavoitteena on 20 saavuttaa mahdollisimman hyvä peittokyky sekä halutut muut ominaisuudet mahdollisimman pienellä päällysteseoksen määrällä. Tavoitteena on myös pystyä tekemään päällystys : ' ; suurella nopeudella. Edellä kuvatun kaavinterämenetelmän ongelmia ovat mm. kiertoon * t * ’ · palautuvan seoksen suuri määrä.
• · · • · • ·
«II
• · • · : ·* 25 Eräässä vaihtoehtoisista, uusista päällystysmenetelmistä, niin sanotussa filminsiirto- III • · 1 menetelmässä, seos siirretään päällystettävälle materiaalille kahden telan muodostamassa nipissä. Seos applikoidaan telalle ja tästä applikoidusta määrästä siirtyy osa rainalle.
• * ... Siirtyvä määrä riippuu seoksen ja pohjarainan ominaisuuksista. Takaisin kiertoon palau- ' · tuva määrä on filminsiirtomenetelmässä huomattavasti pienempi kuin muissa yleisesti 30 käytetyissä päällystysmenetelmissä ja näin ollen myös seoksen muutokset päällystyksen 1!' keston pidentyessä ovat vähäisemmät. Filminsiirtomenetelmän etuihin kuuluu myös 2 108283 mahdollisuus päällystää laajaa päällystemääräaluetta aikaisempaa suuremmilla nopeuksilla ja se, että pohjarainan peittokyky on jo pienilläkin päällystemäärillä parempi kuin teräpäällystyksessä.
5 Päällystystapahtuman ja päällysteen rakenteen muodostumisen ajatellaan tapahtuvan suotautumisen seurauksena. Koska suotimena olevan pohjarainan huokoset ovat suurempia kuin seoksen sisältämien partikkeleiden keskimääräinen koko, täytyy hyvän peittoky-vyn saavuttamiseksi estää seoksen komponenttien tunkeutuminen näihin huokosiin. Mitä nopeammin seos saavuttaa applikoinnin ja kaavauksen jälkeen ns. jähmepisteensä - tilan, 10 jossa partikkelit eivät voi enää liikkua toisiinsa nähden - sitä vähemmän seosta ehtii tunkeutua paperin huokosiin. Tällöin seos peittää paremmin päällystettävän rainan. Seoksen peittokyky on olennainen tekijä pyrittäessä pienempiin päällystemääriin.
Suurilla nopeuksilla filminsiirtomenetelmän ongelmaksi on muodostunut nipin avautumis-15 vaiheessa tapahtuva seospisaroiden muodostuminen eli niin sanottu sumuaminen. Irtoavat seoshiukkaset voivat lentää jo päällystetyn rainan päälle sekä liata päällystyskoneen ja sen ympäristön. Siirrettäessä nipissä telalle applikoitua seosta päällystettävän rainan pinnalle osa tästä seoskerroksesta jähmettyy tilaan, jossa se ei enää halkea nipin avautu-i ’. misvaiheessa. Osa seoskerroksesta pysyy jähmettymättömänä.
;20
Viimeisimpien tietojen mukaan sumuaminen riippuu ensisijaisesti halkeavan, ei-jähmetty- t*/· mättömän seoskerroksen paksuudesta ja filmin halkeamisnopeudesta (vaihtelee mm.
» * • »- *, . ajonopeuden ja telojen halkaisijan mukaan). Kun seoskerroksen asettuminen on nopeaa ja » · • · jähmettyneen kerroksen paksuus on suuri, jää halkeamisen tuloksena irtautuvan, vapaan 25 seoskerroksen paksuus pieneksi. Tällöin sumuaminen on vähäisintä. Myös päällystemää-rä määräytyy filminsiirtomenetelmässä jähmettyneen kerroksen ja ei-jähmettyneen seos-: ’ ·, kerroksen halkeamisvaiheessa pohjarainan puolelle jäävän seoskerroksen yhteissummas- : *: ’ ta. Nopeasti jähmettyvällä ja alhaisen jähmepisteen omaavalla seoksilla on telalle appli- koidusta määrästä päällystettävälle rainalle siirtyvä määrä suurempi ja takaisin kiertoon 30 tulevan seoksen määrä pienempi kuin hitaasti jähmettyvällä ja korkean jähmepisteen omaavalla seoksilla.
108283 3 Päällysteen jähmettymiseen vaikuttavat sen komponenttien väliset vuorovaikutukset. Päällysteen jähmettymisen nopeuttamiseksi ja näin ollen päällysteen peittokyvyn parantamiseksi sekä filminsiirtoon perustuvassa päällystysprosessissa sumuamisen vähentämiseksi ja kiertävän seoksen määrän pienentämiseksi on seuraavanlaisia keinoja: 5 1) veden poistaminen seossta imukykyisellä pohjapaperilla ja käyttämällä seosta, jonka vedenpidätyskyky on huono; nopea vedenpoisto jähmettää päällysteseoksen nopeasti; 2) käyttämällä päällysteseosta, jonka applikointikuiva-ainepitoisuus on niin korkea, että 10 viskositeetti nousee voimakkaasti nipissä jo melko vähäisellä kuiva-ainepitoisuuden nousulla; 3) käyttämällä kationisia komponentteja anionisessa päällysteseoksessa.
15 Ensin mainitussa tapauksessa kiertävän seoksen ominaisuudet muuttuvat koko ajan ajon aikana (mm. kuiva-ainepitoisuus nousee ja sideainepitoisuus laskee). Filminsiirtoproses-sin suurissa nopeuksissa tällä menetelmällä ei ole saavutettavissa parannuksia.
1 Toisessa tapauksessa filminsiirtoprosessissa ei ole suurissa nopeuksissa (yli 1200 m/min) 20 havaittu olevan merkitystä siirtyneeseen seosmäärään, mutta sumuaminen pienenee . · ·. kuiva-ainepitoisuuden noustessa. Rajoittavana tekijänä seoksen kuiva-ainepitoisuuden : * · määräämiseen ovat komponenttien kuiva-ainepitoisuudet sekä niiden väliset vuorovaiku- : ’:‘: tukset (viskositeetti). Kolmanneksi mainittua tapausta saattaa rajoittaa mahdollisuus käyttää kationisia komponentteja anionisissa paperinvalmistusprosesseissa.
25
Esillä olevan keksinnön tarkoituksena on poistaa tunnetun tekniikan epäkohdat ja saada : “ aikaan aivan uudenlainen ratkaisu, jonka avulla pastojen peittokykyä voidaan parantaa ja ' ·' ‘ välttää edellä esitetyt etenkin filminsiirtoprosessissa esiintyvät ongelmat.
30 Keksintö perustuu siihen ajatukseen, että päällystysseoksen paksuntajana käytetään poly-; '.: meeriä, jonka viskositeetti nousee lämpötilan noustessa. Tällöin polymeeriä sisältävä seos voidaan levittää alemmassa lämpötilassa ja viskositeetiltaan sopivan alhaisena.
4 108283 Päällysteen nopea jähmettyminen tapahtuu viimeistään kuivatusosalla ja osittain jo pääl-lystystapahtumassa päällystettäessä kuumalle rainalle.
5 Päällystysseos sisältää pääasiassa 10-100 paino-osaa ainakin yhtä pigmenttiä, 0,1 - 50 paino-osaa ainakin yhtä sideainetta, 0-10 paino-osaa muita sinänsä tunnettuja lisäaineita sekä 0,1 -10 paino-osaa vesiliukoista polymeeriä, jonka vesiliuoksen viskositeetti kasvaa lämpötilan noustessa.
10 Täsmällisemmin sanottuna keksinnön mukaiselle menetelmälle on pääasiallisesti tunnusomaista se, mikä on esitetty patenttivaatimuksen 1 tunnusmerkkiosassa.
Keksinnöllä saavutetaan huomattavia etuja. Niinpä polymeerin avulla aikaan saatava päällysteseoksen jähmettymisominaisuuksien parantuminen vähentää takaisin kiertoon 15 tulevan seoksen määrää ja vähentää sumuamista filminsiirtoprosessissa suurissa nopeuksissa. Tunnetuilla paksuntajina käytetyillä polymeereillä jähmettymistä hidastaa lämpötilan nousun johdosta tapahtuva viskositeetin voimakas aleneminen. Lisäksi tässä kuvattavalla päällystysseoksella on erinomainen peittokyky.
20 Keksintöä voidaan erityisen edullisesti soveltaa filminsiirtomenetelmään, jolloin seos saadaan nopeasti jähmettymään nipissä esim. lämmitettävän vastatelan avulla suhteellisen pienellä lämpötilan nostolla. Nipissä tapahtuva kuiva-ainepitoisuuden kasvu parantaa *i"· lisäksi osaltaan päällystysseoksen jähmettymistä.
• · · • « • · : * 25 Keksintöä ryhdytään seuraavassa lähemmin tarkastelemaan yksityiskohtaisen selostuksen • * • · *·' * ja muutaman sovellutusesimerkin avulla.
» · · 5 108283
Kuviossa 1 on esitetty alhaisen moolimassan metyyliselluloosaa sisältävän päällystys-seoksen viskositeetti lämpötilan funktiona, kuviossa 2 on esitetty korkean moolimassan metyyliselluloosaa sisältävän päällystys-seoksen viskositeetti lämpötilan funktiona ja 5 kuviossa 3 on esitetty karboksimetyyliselluloosaa sisältävän (vertailu-) päällystysseoksen viskositeetti lämpötilan funktiona.
Esillä olevassa keksinnössä tarkoitetaan "päällystysseoksella" paperin tai kartongin päällystykseen tai pinnoitukseen tarkoitettua koostumusta, joka sisältää vettä ja sinänsä tun-10 nettuja komponentteja, kuten pigmenttejä, sideainetta sekä viskositeettia säätävää ainetta (paksuntajaa). Esimerkkeinä pigmenteistä voidaan mainita kalsiumkarbonaatti, kalsium-sulfaatti, alumiinisilikaatti, kaoliini (kidevedellinen alumiinisilikaatti), alumiinihydroksidi, magnesiumsilikaatti, talkki (kidevedellinen magnesiumsilikaatti), titaanidioksidi ja bariumsulfaatti sekä näiden seokset. Myös synteettiset pigmentit saattavat tulla kysee-15 seen. Edellä mainituista pigmenteistä pääpigmenttejä ovat kaoliini ja kalsiumkarbonaatti, jotka yleensä muodostavat yli 50 % päällystysseoksen kuiva-aineesta. Kalsinoitu kaoliini, titaanidioksidi, saostettu karbonaatti, satiinivalkoinen, alumiinihydroksidi, natrium sili-koaluminaatti ja muovipigmentit ovat lisäpigmenttejä ja niiden määrät ovat yleensä alle 25 % seoksen kuiva-aineesta. Erikoispigmenteistä voidaan vielä mainita erikoislaatuiset 20 kaoliinit ja kalsiumkarbonaatit sekä bariumsulfaatti ja sinkkioksidi.
:·. Sideaineina voidaan käyttää mitä tahansa tunnettuja sideaineita, joita yleisesti käytetään • * · . *: *. paperinvalmistuksessa. Yksittäisten sideaineiden ohella voidaan myös käyttää side- aineseoksia. Esimerkkeinä tyypillisistä sideaineista voidaan mainita synteettiset lateksit, 25 jotka muodostuvat etyleenisesti tyydyttämättömien yhdisteiden polymeereistä tai kopoly-meereistä, esim. butadieeni-styreeni -tyyppiset kopolymeerit, joissa vielä mahdollisesti • '·· on karboksyyliryhmän sisältävä komonomeeri, kuten akryylihappo, itakonihappo tai maleiinihappo, sekä polyvinyyliasetatti, jossa on karboksyyliryhmiä sisältäviä ko- • monomeerejä. Edellä mainittujen aineiden kanssa voidaan sideaineina edelleen käyttää :,.. 30 esim. vesiliukoisia polymeerejä, tärkkelystä, CMC:tä, hydroksietyyliselluloosaa ja poly- vinyylialkoholia.
6 108283 Päällystysseoksessa voidaan vielä käyttää tavanomaisia lisä- ja apuaineita, kuten diper-gointiaineita (esim. polyakryylihapon natriumsuola), seoksen viskositeettiin ja vesiretenti-oon vaikuttavia aineita (esim. CMC, hydroksietyyliselluloosa, polyakrylaatit, alginaatit, bentsoaatti) ns. voiteluaineet, vedenkestävyyden parantamiseksi käytetyt kovettimet, opti-5 set apuaineet, vaahdonestoaineet, pH:n säätöaineet ja pilaantumisen estoaineet. Voiteluaineista voidaan mainita sulfonoidut öljyt, esterit, aminit, kalsium- tai ammoniumstearaatit, vedenkestävyyden parantajista glyoksaali, optisista apuaineista diaminostilbeeni disulfoni-hapon johdannaiset, vaahdonestoaineista fosfaattiesterit, silikonit, alkoholit, eetterit, kasviöljyt, pH:n säätöaineista natriumhydroksidi, ammoniakki ja lopuksi pilaantumisen estoai-10 neista formaldehydi, fenoli, kvatemaariset ammoniumsuolat.
“Selluloosapitoisella materiaalilla” tarkoitetaan paperia tai kartonkia tai vastaavaa selluloosaa sisältävää materiaalia, joka on peräisin lignoselluloosapitoisesta raaka-aineesta, etenkin puusta tai yksi- tai monivuotisista kasveista. Kyseinen materiaali voi olla puupi-15 toinen tai puuvapaa ja se voidaan valmistaa mekaanisesta, puolimekaanisesta (kemime-kaanisesta) tai kemiallisesta sellusta. Sellu voi olla valkaistua tai valkaisematonta. Materiaaliin voi myös sisältyä kierrätyskuituja. etenkin kierrätyspaperia tai kierrätyskartonkia. Materiaalirainan paksuus vaihtelee tyypillisesti välillä 50 - 250 g/m2.
20 Keksinnön mukaisia päällystyspastoja voidaan käyttää sekä nk. esipäällystyspastoina että ... pintapäällystepastoina. Laskettuna 100 paino-osaa pigmenttiä kohti seos sisältää tyypilli- :·. sesti noin 0,1-10 paino-osaa paksuntajaa ja 1 - 20 paino-osaa sideainetta.
Esipäällystysseoksen tyypillinen koostumus on seuraava: 25 pigmentti/täyteaine (esim. karkea kalsiumkarbonaatti) 100 paino-osaa • ♦ :’·· paksuntaja 0,1 - 2,0 paino-osaa » » » sideaine 1-20 paino-osaa lisä-ja apuaineita 0,1 - 10 paino-osaa •... 30 vesi loput "· Esipäällysteseoksen kuiva-ainepitoisuus on tyypillisesti 40-70 % ja pH 7,5 - 9.
! 0 8 2 83 7
Keksinnön mukaisessa päällystysseoksessa 1 -100 paino-%, edullisesti noin 75 -100 paino-%, paksuntajasta koostuu polymeeristä, jonka viskositeetti kasvaa lämpötilan noustessa (ks. lähemmin alla). Loput paksuntajasta koostuu sinänsä tunnetuista aineista, kuten karboksimetyyliselluloosasta.
5
Keksinnön mukaisen pintapäällystysseoksen koostumus on esimerkiksi seuraava: pigmentti/täyteaine I (esim. hieno kalsiumkarbonaatti) 30 - 90 paino-osaa pigmentti/täyteaine II (esim. hieno kaoliini) 10 - 30 paino-osaa 10 pigmenttiä yhteensä 100 paino-osaa paksuntaja 0,1 - 2,0 paino-osaa sideaine 1 - 20 paino-osaa : lisä- ja apuaineita 0,1-10 paino-osaa vesi loput 15
Pintapäällystysseoksen kuiva-ainepitoisuus on tyypillisesti 50-75 %.
Edellä kuvatussa pintapäällystysseoksessa voidaan hienoksi jauhettu kalsiumkarbonaatti '. ; korvata ainakin osittain (1 - 100 %:sesti, edullisesti noin 20 -100 %:sesti) saostetulla . 20 kalsiumkarbonaatilla, eli PCC:llä.
: ·. Keksinnön mukaisessa menetelmässä paksuntajana käytetään polymeeriä tai polymee- riseosta, joka sisältää yhden tai useamman polymeerin mahdollisine lisäaineineen. Oleellinen osa paksuntajasta käsittää polymeerin, joka on vesiliukoinen ja jonka viskositeetti 25 muuttuu lämpötilan funktiona. Polymeeri, jonka vesiliuoksen viskositeetti kasvaa voimakkaasti lämpötilan noustessa suhteellisen pienellä lämpötilavälillä, on tällöin erityisen : **· edullinen. Tällaisia polymeerejä ovat esim. metyyliselluloosa (MC) ja sen eetterijohdan- ' naiset, kuten hydroksialkyylieetterit, esim. hydroksipropyylimetyyliselluloosa (HPMC), hydroksietyylimetyyliselluloosa (HEMC) ja hydroksibutyylimetyyliselluloosa (HBMC). 30 Nämä aineet ovat kaupallisia tuotteita, joita myydään esim. tuotenimillä Methocel (Met- •' hocel A, Methocel E, F, J, K ja 310 -sarja; toimittaja The Dow Chemical Co.) ja Mar- polose (toimittaja Matsumot Yushi Seiyaku Co. Ltd.).
8 108283
Metyyliselluloosan ja sen kyseessä olevien eetterien viskositeetti pienenee aluksi lämpötilan kasvaessa tiettyyn lämpötilaan asti, minkä jälkeen viskositeetti kasvaa voimakkaasti. Tätä lämpötilaa, jossa viskositeetti nousee voimakkaasti, kutsutaan geeliytymislämpöti-5 läksi. Keksinnön mukaan menetellään siksi niin, että päällystysseoksen jälkeen materiaa-lirainan lämpötilaa korotetaan polymeerin geeliyttämiseksi, jolloin päällystysseos samalla jähmettyy.
Geeliyttämislämpötilassa polymeerin viskositeetti nousee tyypillisesti ainakin 10 %, 10 edullisesti noin 30-50 %. Keksinnön mukaisen päällystysseoksen viskositeetti nousee lämpötila-alueella huoneenlämpötilasta noin 60 - 70 °C:seen selvästi enemmän, kuin mitä vesi- ja nestefaasin haihtumisesta aiheutuva kuiva-ainepitoisuuden nousu edellyttäisi. Edullisesti päällystysseoksen viskositeetti nousee ainakin 10 % :11a, erityisen edullisesti ainakin 20 % :11a ja sopivimmin 25 - 50 % :11a lämpötila-alueella 25 - 60 °C.
15
Geeliytymislämpötila ei riipu tuotteen viskositeettiluokasta (polymeraatioaste/molekyyli-koko-suhteesta), mutta sen sijaan lämpötilan noston nopeus, leikkausvoimat ja lisäaineet vaikuttavat geeliytymislämpötilaan. Suolat alentavat geeliytymislämpötilaa suolan kon-;, ; sentraation sekä kationin ja anionin varauksen mukaan. Geeliytymislämpötilaa voidaan 20 myös nostaa käyttämällä lyhytketjuisia alkoholeja ja glykoleja, jotka siten voivat sisältyä paksuntajana käytettävään päällystysseoksen komponenttiin.
. ·. ‘ Geelin muodostaman kolmiulotteisen rakenteen kestävyys kasvaa metyyliselluloosien konsentraation ja viskositeetin (viskositeettiluokan) kasvaessa, Geeliytyminen on reversii-25 beliä, eli lämpötilan laskiessa geeliytymislämpötilan alapuolelle viskositeetti pienenee uudelleen. Tietyt elektrolyytit voivat kilpailla metyyliselluloosien kanssa vedestä ja » * • '· aiheuttaa saostumisen.
‘' ’ Metyyliselluloosien reologia geeliytymislämpötilan alapuolella on pseudoplastista, mutta : . 30 lähenee Newtonista pienillä leikkausnopeuksilla. Pseudoplastisuus lisääntyy polymeerin '; konsentraation ja molekyylimassan kasvaessa. Pienemmillä molekyylipainoiila Newtoni- nen käyttäytyminen vallitsee melko laajalla leikkausvoima-alueella. Tällainen Teologinen 108283 9 käyttäytyminen ei aiheuta ongelmia prosessin aikaisemmissa vaiheissa.
Geeliytymislämpötilat puhtailla tuotteilla ovat teoksen "Encyclopedia of Polymer Science and Engineering, Voi. 3, s. 252 " mukaan seuraavat vesiliuoksissa: 5
MC 48 °C
HPMC 54-77 °C
HBMC 49 °C
10 Lisäksi säätämällä eri substituenttien määrää selluloosaeetterin valmistuksessa voidaan geeliytymislämpötilaan vaikuttaa (Encyclopedia of Chemical Technology, Kirk-Othmer, Voi. 5, s. 150) ja se saadaan alueelle 45-90 °C. Esimerkkinä substituenttien vaikutuk- : sesta selluloosaeetterien geeliytymislämpötilaan esitetään seuraavat kaupalliset tuotteet (Marpolose), joista ensimmäinen on MC ja kaksi viimeistä HPMC (Matsumoto Yushi 15 Seiyaku Co Ltd.).
Taulukko 1. Substituoitujen selluloosaeetterien geeliytymislämpötilat metoksyyli- hydroksipropoksyyli- geeliytymislämpöti-pitoisuus, % pitoisuus, % la/saostumis-
___lämpötila, °C
20 M-laadut__27-32___50-55 65 MP__27-29__4-7,5__60-65 90 MP 19-24 4- 12_ 85-90 25 Keksinnön mukaisessa menetelmässä käytettävät lämpötilat konekierrossa ovat yleensä 40 - 60 °C. Polymeeri ja sen viskositeettiluokka valitaan edullisesti siten, että suhteellisen • · • · *... pieni lämpötilan nosto riittää seoksen jähmettämiseen. Viskositeetti ennen lämpöshokkia ' · · ei saa olla liian korkea. Lisäksi geeliytymislämpötilojen hienosäätö voidaan tarvittaessa suorittaa edellä mainituilla lisäaineilla.
Λ 30 : · Keksinnön mukainen menetelmä paperin ja/tai kartongin päällystämiseksi voidaan suorit- ίο 108283 taa on-line tai off-line tavanomaisella päällystyslaitteella eli teräpäällystyksellä. Jotta paperirainalle levitettävä päällystysseos saataisiin nopeasti jähmettymään on tällöin edullista järjestää lämmityslaitteita, kuten lämpösäteilijöitä (esim. IR-säteilijöitä) lähelle kaavinterää. Erityisen edullisesti keksintö soveltuu filmipäällystämiseen, jolloin konven-5 tionaalinen, filmipäällystykseen tarkoitettu laitekonstruktio sopivimmin modifioidaan varustamalla se lämmitettävällä vastatelalla. Vastatelan lämpötila säädetään sopivalle alueelle. Tarvittaessa voidaan käyttää myös pehmeää vastatelaa, jolloin nipin pituus on pidempi. Varsinkin on-line-päällystyksessä pohjapaperi on lämmintä jo päällystykseen tullessaan, mikä nopeuttaa seoksen lämpenemistä ja asettumista. Tarvittaessa rainaa 10 voidaan lisäksi lämmittää ennen päällystystä.
Sen mukaan, mikä on prosessin sopivin päällystyslämpötila, polymeeri valitaan siten, että sen geeliytymislämpötila on tavallisesti ainakin muutaman asteen (2-3 °C:n), edullisesti noin n. 5-10 °C suurempi kuin sanottu lämpötila. Lisäksi polymeerin viskositeetti-15 luokka ja konsentraatio valitaan siten, että seoksen viskositeetti on sopiva ennen appli-kointia. Tällöin muiden paksuntajien, kuten karboksimetyyliselluloosan, käyttöä voidaan vähentää tai korvata kokonaan. Vastatelan ja pohjapaperin lämpötila säädetään paperin ja sen neliöpainon sekä koneen nopeuden mukaan sellaiseksi, että rainan lämpötila nipin jälkeen on riittävä polymeerin geeliyttämiseksi. Yleensä 3 - 10 °C lämpötilan nosto on 20 riittävä. Jos koneen kierrossa tapahtuu lämpötilavaihteluita, voidaan valita suurempi varmuusmarginaali kierron lämpötilan ja geeliytymislämpötilan välille.
. *.' Seuraavat ei-rajoittavat esimerkit havainnollistavat keksintöä: 25 Esimerkki 1
Seoksen jähmepisteen ja jähmettymisnopeuden määrittäminen * * • · • * * • · ’ · ‘ Kokeessa selvitetään, miten esillä olevassa keksinnössä käytettävän pastan viskositeetti muuttuu lämpötilaa nostettaessa verrattuna konventionaaliseen pastaan, jossa paksuntajana •.,. 30 käytetään karboksimetyyliselluloosaa.
Kokeen suoritusta varten eri viskositeettiluokan omaavista metyyliselluloosista valmistet- 108283 11 tiin liuokset, joiden kuiva-ainepitoisuus oli 3,4 %. Liuokset valmistettiin ns kuuma/kylmä -menetelmällä, jossa MC (metyyliselluloosa) dispergoitiin aluksi kuumaan 90 °C veteen, jonka tilavuus oli 1/3 lopullisesta tilavuudesta. Dispergoinnin jälkeen seokseen lisättiin jäitä ja kylmää vettä lopullisen tilavuuden saavuttamiseksi ja lämpötilan alentamiseksi.
5 Seoksen lämpötilan laskiessa MC liukeni, jolloin myös viskositeetti kasvoi.
Tutkittavia päällystysseoksia valmistettiin referenssiseoksen lisäksi kaksi kpl siten, että pastojen viskositeetiksi 25 °C lämpötilassa saatiin n. 1500 mPas (Brookfield-viskosimetril-lä kierrosluvulla 100). Kyseisissä päällystysseoksissa käytetyt MC-laadut poikkesivat 10 toisistaan viskositeettiluokaltaan. A4C-MC:n moolimassa on 41.000, jolloin sen viskositeetti 2 %:sessa liuoksessa on noin 400 cP. A4M-MC:n moolimassa on puolestaan 86.000 ja sen viskositeetti vastaavissa olosuhteissa noin 4.000 cP. Molemmat ovat The Dow Chemical Companyin selluloosaeettereitä, joita markkinoidaan tuotenimellä Metho-cel.
15
Kokeissa käytettiin pigmenttinä jauhettua kalsiumkarbonaattia (HC-90, toimittaja: Suomen Karbonaatti Oy) ja kaoliinia (AMAZON, toimittaja: Kaolin International BV) sekä sideaineena styreenibutadieeni-lateksia (DL 925, toimittaja: Dow Latex). Vertailukokessa käytettiin CMC:tä, jota toimitetaan tuotenimellä FF-10 (toimittaja: Metsä Specialty Chemicals 20 Oy).
: · t Päällystysseosten viskositeetti säädettiin oikeaksi käyttämällä sopivaa määrää MC:tä (sopi- . V. va määrä etsittiin kokeilemalla lisäämällä eri määriä etukäteen valmistettua MCliuosta).
Päällystysseosten koostumus ja komponenttien lisäysjärjestys on esitetty seuraavissa taulu-25 koissa (aineiden lisäysjärjestys oli sama kuin niiden esitysjärjestys): «.· · » · · • · · 108283
Taulukko 2. Vertailukoe
Aine Osaa Kuiva määrä, Kuiva-aine- Märkä määrä, ___g__pitoisuus, %__g_ HC-90 (jauhettu 70 350 74,5 470 5 CaC03)_____ AMAZON 88 30 150 73,5 205 (kaoliini)___ FF-10 (CMC)__0^55__2^__12^0__23 DL 925 (styreeni- 12 60 50,0 120 10 j3utadieeni]______:J____^
Taulukko 3. Pienen moolimassa metyyliselluloosasta valmistettu päällystysseos 15
Aine Osaa Kuiva määrä, g Kuiva-aine- Märkä pitoisuus, % määrä, g HC-90 (jauhettu 70 350 75,0 468
CaC03)_____ AMAZON 88 30 150 73,0 205 20 (kaoliini) __ MC A4C (metyyli- 0,4 1,9 3,5 56 selluloosa)___ DL-925 (styreeni- 12 60 50,0 120,00 . butadieeni-lateksi)__ ______ *···!25 • ·« • * 13 1 08283
Taulukko 4. Suuren moolimassan metyyliselluloosasta valmistettu päällystysseos
Aine Osaa Kuiva määrä, g Kuiva-aine- Märkä määrä, g _ pitoisuus, % HC-90 (jauhettu 70 350 75,0 468 5 CaC03)_____ AMAZON 88 30 150 73,0 205 (kaoliini)_____ MC-A4M (metyyli- 0,25 1,25 3,0 37 selluloosa) ___ 10 DL-925 (styreeni- 12 60 50,0 120 butadieeni-lateksi)_____ 15 Päällystysseoksia kuumennettiin (lievä sekoitus) ja niiden Brookfieldviskositeetit mitattiin eri lämpötiloissa. Astiat oli peitetty haihtumisen ja siten kuiva-ainepitoisuuden muuttumisen estämiseksi.
Tulokset on esitetty taulukoissa 5 - 7. Vastaavat graafiset esitykset käyvät ilmi kuvioista 1 -20 3, jolloin kuvio 1 vastaa taulukkoa 5, kuvio 2 taulukkoa 6 ja kuvio 3 taulukkoa 7:
Taulukko 5. Metyyliselluloosa (M = 41000, visk. luokka - 2 % liuos => 400 cP) : . 25 *·♦·· , . ..........
°C Br 100 Kuiva-aine- • · .* Viskositeetti pitoisuus, % i ·..--- 25 1455 64,6 t · · _______ 35__1380__ 40 1420 65,3 . 30 45__U95__65,8 «: i 50__1690__66,0 55__1670__65,9 60__1960 66,6 108283 14
Taulukko 6. Metyyliselluloosa (M = 86 000, viskJuokka = 2 % liuos => 4000 cP) 5 T,°C Br 100 Kuiva-aine-
Viskositeetti pitoisuus, % 25__1480__64,9 35__1460__ 40__1480__65,3 45__1555__65,6 10 50__1675__66,0 55__1850__66,5 60__1970__67,0 15 Taulukko 7. CMC-referenssi CMC Br 100 Kuiva-aine pitoisuus, % 25__1440__65,0 35__1490__65,3 20 40 1470__65,3 : 45 1525 65,3 , t ......! ............... ·Ι Ill····· I. I ..... -................
( » 50 1505 65,9 • 55__1540__66,3 60 1510__66,3 25 < 1 I · » » *V Vaikka astiat oli peitetty, haihtumista tapahtui kuitenkin jonkin verran, jolloin kuiva-aine- ' 1 pitoisuus nousi vähän. Tästä huolimatta, kun katsotaan ohessa olevia kuvioita, joissa on 30 esitetty viskositeetin ja kuiva-ainepitoisuuden suhteelliset kasvut lämpötilan funktiona, voidaan helposti todeta, että viskositeetin kasvu on huomattavasti suurempaa käytettäessä MC:tä kuin CMC:tä. Täsmällisemmin sanottuna viskositeetin kasvu MC:llä oli lähes 35 % 108283 15 lämpötila-alueella 25 - 60 °C, kun taas kuiva-ainepitoisuuden noususta johtuva viskositeetin nousu CMC:n kohdalla oli alle 5 %.
Esimerkki 2 5 Polymeerin toiminta päällystyksessä
Esimerkissä 1 esitettyjä päällystysseoksia käytetään paperirainan päällystykseen Heli-coater laboratoriopäällystimessä (teräpäällystin). Päällystyslaite on varustettu infra-punasäteilijällä, jolla päällystysseoksen lämpötilaa pystytään nostamaan välittömästi sen 10 jälkeen, kun seos on levitetty rainalle.
Paperirainana käytetään puuvapaata paperia, jonka pintapaino on 60 g/m2, ja sille levitetään 10 g päällystysseosta neliömetriä kohti. Päällystykseen tuotava raina lämmitetään ja rainalle levitetyn päällysteen lämpötila nostetaan nopeasti yli geeliytymislämpötilan IR-15 kuivaimella. Nopeus on 900 m/min ja päällystysseos on myös lämmin (45 °C).
Todetaan, että päällyste kuivuu nopeasti muodostaen yhtenäisen, halkeamattoman ja tasaisen päällystepinnan paperin päällä. Jähmettyminen on geeliytymisen ansiosta nopeata, jolloin peittokyky on hyvä.
20 m · • · · k * · « 1 · ·

Claims (11)

16 108283
1. Menetelmä selluloosapitoisen materiaalirainan päällystämiseksi, jonka menetelmän mukaan 5. materiaalirainan pinnalle levitetään vesipitoinen päällystysseos, tunnettu siitä, että - käytetään päällystysseosta, joka sisältää sellaista vesiliukoista polymeeriä, jonka viskositeetti vesiliuoksessa kasvaa lämpötilan noustessa, ja - päällysteen lämpötilaa nostetaan päällystysseoksen levittämisen jälkeen polymee- 10 rin geeliy ttämiseksi.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että käytetään päällystysseosta, joka sisältää polymeeriä, jonka geeliytymislämpötila on ainakin 2-3 °C, edullisesti noin 5-10 °C, korkeampi kuin käyttölämpötila. 15
3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että polymeerinä käytetään metyyliselluloosaa tai sen eetterijohdannaisia.
4. Patenttivaatimuksen 3 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että metyylisellu- 20 loosan eetterijohdannaisina käytetään hydroksipropyylimetyyli-, hydroksietyyli- metyyliselluloosaa tai hydroksibutyylimetyyliselluloosaa.
• * : ’:': 5. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että mainitun polymeerin geeliytymislämpötilaa säädetään käyttämällä lisäaineita, kuten lyhyt-25 ketjuisia alkoholeja ja glykoleja.
• · * · : ” 6. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että polymeerinä . , käytetään seosta, jonka geeliytymislämpötila on säädetty metyyliselluloosan substituutio- asteen avulla.
7. Jonkin patenttivaatimuksen 1 - 6 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että päällystys suoritetaan filminsiirtomenetelmän avulla. '···· 30 108283
8. Patenttivaatimuksen 7 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että materiaalirainan lämpötilaa korotetaan päällystysseoksen levittämisen jälkeen lämmittämällä rainaa lämmitetyllä vastatelalla.
9. Patenttivaatimuksen 7 tai 8 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että rainaa lämmitetään jo ennen kuin se tuodaan päällystykseen.
10. Jonkin patenttivaatimuksen 1-6 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että päällystys suoritetaan teräpäällystyksenä. 10
11. Patenttivaatimuksen 10 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että päällystettyä rainaa lämmitetään välittömästi päällystyksen jälkeen säteilylämmittäjällä. • · · • · • t * 1 · • · • · • · · • · · • · · • · 4 • · • 1 · • · « ' · · · · • · · • · · « >08283 1 8
FI970133A 1997-01-13 1997-01-13 Menetelmä paperin ja kartongin päällystämiseksi FI108283B (fi)

Priority Applications (11)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FI970133A FI108283B (fi) 1997-01-13 1997-01-13 Menetelmä paperin ja kartongin päällystämiseksi
NZ329565A NZ329565A (en) 1997-01-13 1998-01-09 Coating colour with pigment, binder and aqueous solution of polymer having viscosity increasing with temperature
AT98660001T ATE208844T1 (de) 1997-01-13 1998-01-12 Verfahren und streichfarbe zum auftragen auf papier und karton
NO19980121A NO324302B1 (no) 1997-01-13 1998-01-12 Fremgangsmate for belegging av papir og papp.
ES98660001T ES2166135T3 (es) 1997-01-13 1998-01-12 Procedimiento y colorante de recubrimiento para el recubrimiento de papel y carton.
DE69802442T DE69802442T2 (de) 1997-01-13 1998-01-12 Verfahren und Streichfarbe zum Auftragen auf Papier und Karton
EP98660001A EP0853159B1 (en) 1997-01-13 1998-01-12 Process and coating colour for coating of paper and board
JP00478798A JP3332212B2 (ja) 1997-01-13 1998-01-13 セルロースウェブの被覆方法
AU52041/98A AU724650B2 (en) 1997-01-13 1998-01-13 Process and coating colour for coating of paper and board
CA002226773A CA2226773C (en) 1997-01-13 1998-01-13 Process for coating of paper and board
US09/006,656 US6117491A (en) 1997-01-13 1998-01-13 Process and coating color for coating of paper and board

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FI970133 1997-01-13
FI970133A FI108283B (fi) 1997-01-13 1997-01-13 Menetelmä paperin ja kartongin päällystämiseksi

Publications (3)

Publication Number Publication Date
FI970133A0 FI970133A0 (fi) 1997-01-13
FI970133A FI970133A (fi) 1998-07-14
FI108283B true FI108283B (fi) 2001-12-31

Family

ID=8547566

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FI970133A FI108283B (fi) 1997-01-13 1997-01-13 Menetelmä paperin ja kartongin päällystämiseksi

Country Status (11)

Country Link
US (1) US6117491A (fi)
EP (1) EP0853159B1 (fi)
JP (1) JP3332212B2 (fi)
AT (1) ATE208844T1 (fi)
AU (1) AU724650B2 (fi)
CA (1) CA2226773C (fi)
DE (1) DE69802442T2 (fi)
ES (1) ES2166135T3 (fi)
FI (1) FI108283B (fi)
NO (1) NO324302B1 (fi)
NZ (1) NZ329565A (fi)

Families Citing this family (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FI104502B (fi) 1997-09-16 2000-02-15 Metsae Serla Oyj Menetelmä paperirainan valmistamiseksi
FI108950B (fi) 1998-03-13 2002-04-30 M Real Oyj Menetelmä päällystetyn puuvapaan paperin valmistamiseksi
FI111649B (fi) 1998-05-11 2003-08-29 M Real Oyj Kalsiumoksalaatista valmistetun kalsiumkarbonaatin käyttö pigmenttinä
US6669863B1 (en) 1998-12-11 2003-12-30 Akzo Nobel N.V. Anionic cellulose ethers having temperature-dependent associative properties
FI109214B (fi) * 2000-08-15 2002-06-14 Upm Kymmene Corp Menetelmä pigmentin lisäämiseksi paperiin
FI119564B (fi) * 2001-03-09 2008-12-31 Metso Paper Inc Menetelmä ja järjestely painopaperin valmistuksessa
FI117873B (fi) * 2001-04-24 2007-03-30 M Real Oyj Kuiturata ja menetelmä sen valmistamiseksi
FI117870B (fi) * 2001-04-24 2011-06-27 M Real Oyj Päällystetty kuiturata ja menetelmä sen valmistamiseksi
US20030017271A1 (en) * 2001-07-02 2003-01-23 Akzo Nobel N.V. Pigment composition
CN1232696C (zh) * 2001-07-02 2005-12-21 阿克佐诺贝尔公司 颜料组合物
DE10135380A1 (de) * 2001-07-25 2003-02-06 Basf Ag Papierstreichmassen für das Gussstrichverfahren
FI110957B (fi) * 2001-12-10 2003-04-30 Metso Paper Inc Menetelmä ja sovitelma monikerrospäällystyksen tekemiseksi
JP4520321B2 (ja) * 2005-01-31 2010-08-04 電気化学工業株式会社 吹付け材料及びそれを用いた吹付け工法
WO2007033953A2 (de) * 2005-09-19 2007-03-29 Sachtleben Chemie Gmbh Beschichtungszusammensetzung für die papierherstellung
US8652610B2 (en) * 2008-12-19 2014-02-18 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Water-dispersible creping materials
US8506978B2 (en) 2010-12-28 2013-08-13 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Bacteriostatic tissue product
EP2708645A1 (en) * 2012-09-17 2014-03-19 Metso Paper Inc. An arrangement and a method for producing coated board
EP3143200A4 (en) 2014-05-14 2018-01-03 Bioastra Technologies, Inc. Thermoregulatory coatings for paper
DE102017008637A1 (de) * 2017-09-14 2019-03-14 Trevira Gmbh Polymerfaser mit verbesserter Langzeit-Dispergierbarkeit

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB496775A (en) * 1937-11-25 1938-12-06 Kurt Schwabe Improvements in and relating to coating compositions for making coated papers
GB1030195A (en) * 1962-07-05 1966-05-18 Monsanto Co Improvements in and relating to adhesives
US3477970A (en) * 1962-09-04 1969-11-11 Du Pont Pigmented paper coating and adhesive compositions containing a polyvinyl alcohol binder and a modifier therefor
US4865914A (en) * 1987-03-20 1989-09-12 Xerox Corporation Transparency and paper coatings
DE3730887A1 (de) * 1987-09-15 1989-03-23 Basf Ag Verfahren zur verbesserung der bedruckbarkeit von papier
US5118533A (en) * 1988-09-14 1992-06-02 Kanazaki Paper Mfg. Co., Ltd. Method of manufacturing coated paper
FI83490C (fi) * 1989-05-10 1991-07-25 Neste Oy Foerfarande och anordning foer framstaellning av ett fiberstaerkt material.
US5080717A (en) * 1991-01-24 1992-01-14 Aqualon Company Fluid suspensions of polysaccharide mixtures
ATE138435T1 (de) * 1991-12-13 1996-06-15 Ecc Int Ltd Papierüberzug
FI96338C (fi) * 1994-04-19 1996-06-10 Valmet Corp Menetelmä ja laitteisto painopaperirainan kaksipuoliseksi päällystämiseksi

Also Published As

Publication number Publication date
CA2226773A1 (en) 1998-07-13
DE69802442T2 (de) 2002-07-18
JPH10202181A (ja) 1998-08-04
ES2166135T3 (es) 2002-04-01
NO324302B1 (no) 2007-09-17
US6117491A (en) 2000-09-12
CA2226773C (en) 2004-12-14
NO980121D0 (no) 1998-01-12
AU5204198A (en) 1998-07-16
NZ329565A (en) 1998-08-26
NO980121L (no) 1998-07-14
FI970133A0 (fi) 1997-01-13
EP0853159A1 (en) 1998-07-15
FI970133A (fi) 1998-07-14
AU724650B2 (en) 2000-09-28
ATE208844T1 (de) 2001-11-15
EP0853159B1 (en) 2001-11-14
DE69802442D1 (de) 2001-12-20
JP3332212B2 (ja) 2002-10-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
FI108283B (fi) Menetelmä paperin ja kartongin päällystämiseksi
AU675170B2 (en) Paper coating composition with increased thickener efficiency
US7214728B2 (en) Method of making a surface size composition
US6123996A (en) Composition, use of a cellulose ether as thickening agent and production of a coated cellulose-based two-dimensional product
CA2796542A1 (en) Binders
US11279843B2 (en) Dextrin-based coating slips
CA2843613A1 (en) Compositions having increased concentrations of carboxymethylcellulose
AU2001266493B2 (en) Use of alkylhydroxyalkyl cellulose possibly in combination with a carboxymethyl cellulose for the improvement of gloss and printability
WO2007103517A2 (en) Paper coatings containing hydroxyethylcellulose rheology modifier and high levels of calcium carbonate pigment
AU2001266493A1 (en) Use of alkylhydroxyalkyl cellulose possibly in combination with a carboxymethyl cellulose for the improvement of gloss and printability
CN114585694B (zh) 用于降低纤维素幅材的吸油性的涂层
JP3675931B2 (ja) 紙用コーティング剤
WO2010074292A1 (ja) 塗工原紙用表面処理剤