FI104558B - Optical grade slidable anti-stick composition based on low crystallinity ethylene copolymer - Google Patents
Optical grade slidable anti-stick composition based on low crystallinity ethylene copolymer Download PDFInfo
- Publication number
- FI104558B FI104558B FI910768A FI910768A FI104558B FI 104558 B FI104558 B FI 104558B FI 910768 A FI910768 A FI 910768A FI 910768 A FI910768 A FI 910768A FI 104558 B FI104558 B FI 104558B
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- ethylene
- copolymer
- copolymers
- composition according
- ethylene copolymer
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/20—Carboxylic acid amides
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Artificial Filaments (AREA)
- Medicines Containing Antibodies Or Antigens For Use As Internal Diagnostic Agents (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
Abstract
Description
104558104558
Liukas, yhteenliimautumista vastustava ja optista laatua oleva vähän kiteytyneeseen etyleenikopolymeeriin perustuva koostumus 5 Keksinnön kohteena on liukas, yhteenliimautumista vastustava ja optista laatua oleva koostumus, joka on kuitujen, kalvon tai levyn muodossa ja joka sisältää ainakin yhtä etyleenikopolymeeriä, jonka kiteisyys ei ylitä 30 %:a.The present invention relates to a slippery, anti-adhesive and optical quality composition in the form of fibers, film or sheet containing at least one ethylene copolymer having a crystallinity of not more than 30%: .
Muovimateriaaleja kalvoiksi muuntavassa prosessiteollisuudessa yhteenliimautuvuudel-10 la ("blokkautuvuudella") tarkoitetaan kalvon adheesiota itseensä, johon voi olla useita syitä, erityisesti liian korkea ekstruusiolämpötila, mutta myös pudotettavan materiaalin luonne. Ekstruusion aikana ja sen jälkeen kalvokeloille tapahtuvan blokkautumisen välttämiseksi sekä puhallusekstruusiolla saadun polymeerin suojakuoren avaamisen helpottamiseksi on tavallista lisätä polymeeriin useita lisäaineita, jotka muuttavat kal-15 von pinnan olotilaa, erityisesti siirtymällä pintaan. Täten on erityisesti etyleenihomopo-lymeerien ja -kopolymeerien kohdalla. Tavallisia lisäaineita ovat mineraaliset täyteaineet, kuten piidioksidi, tai orgaaniset täyteaineet, kuten tietyt tyydyttymättömät ras-vahappoamidit, joissa on vähintään 8 hiiliatomia, erityisesti steariini-, oleiini-, palmitii-ni-, erusiini-, myristiini-, beheniini-ja lauriiniamidi.In the process industry for converting plastic materials into films, adhesion-10 ("blocking") refers to the adhesion of the film to itself, which may be due to a number of reasons, in particular to the extrusion temperature being too high, but also to the nature of the material. During and after extrusion, in order to avoid blocking of the film coils and to facilitate the opening of the sheath of the polymer obtained by blow extrusion, it is common to add several additives to the polymer to alter the state of the film surface, in particular by moving to the surface. This is particularly the case for ethylene homopolymers and copolymers. Common additives are mineral fillers such as silica or organic fillers such as certain unsaturated fatty acid amides having at least 8 carbon atoms, in particular stearin, olein, palmitine, erusin, myristine, behenin and laurine amides.
2020
Esimerkiksi EP-patentissa 060178 kuvataan etyleenipolymeeriin perustuva blokkautu-mista estävä yhdiste, jossa on 200-2500 ppm talkkia.For example, EP 060178 describes an ethylene polymer-based anti-blocking compound containing 200 to 2500 ppm talc.
Edellä mainitut tavalliset lisäaineet ovat täysin tyydyttäviä blokkautumisen eston suh-: " 25 teen etyleenipolymeereille ja -kopolymeereille, joissa on keskimääräisesti tai paljon kiteitä, eli niille, joiden kiteisyys määritettynä röntgendiffraktiolla on vähintään noin 30 %, tämä koskee erityisesti HDPE:tä (noin 0,96-0,97), radikaalista LDPErtä (noin 0,92-0,93) ja lineaarista LDPEitä, eli etyleenikopolymeereja ja ainakin yhtä alfaolefii-nia, jossa on 3-8 hiiliatomia ja jonka tiheys on noin 0,91-0,95. Itse asiassa millään 30 näistä polymeereistä blokkautumista estävän aineen lisäys aina 2 %:iin saakka ei vaiku-v _ ta haitallisesti eikä merkittävästi muihin ominaisuuksiin, erityisesti kalvolta vaadittaviin optisiin ja mekaanisiin ominaisuuksiin.The above-mentioned common additives are completely satisfactory for ethylene polymers and copolymers with medium or high crystallinity, i.e. those having at least about 30% crystallinity as determined by X-ray diffraction, especially HDPE (about 0, 96-0.97), radical LDPE (about 0.92-0.93) and linear LDPE, i.e. ethylene copolymers and at least one alpha olefin having 3-8 carbon atoms and a density of about 0.91-0.95 In fact, the addition of up to 2% of any of the 30 blocking agents of these polymers does not adversely or significantly affect other properties, in particular the optical and mechanical properties required of the film.
Tämä ei koske vähäkiteisiä etyleenikopolymeereja, eli niitä, joiden kiteisyys röntgen-35 diffraktiolla määritettynä on pienempi tai yhtä suuri kuin noin 30 %. Itse asiassa tässä tapauksessa havaitaan hieman kalvojen optisten ominaisuuksien vahingoittumista, joka ·· johtuu siitä, että tarvittaisiin suurempia määriä tavallisia lisäaineita pienentämään blok- 2 104558 kautuvuutta hyväksyttävälle tasolle saakka. Joissakin ääritapauksissa, esimerkiksi kun kyseessä on polymeeri, joka sisältää 70 paino-% etyleeniä ja 30 paino-% metyyliakry-laattia, eivät ainoastaan optiset ominaisuudet huonone huomattavasti, vaan myös blok-kautuvuus on 25 kertaa tavallista hyväksyttävää tasoa suurempi huolimatta 10 %:n ta-5 vallisen blokkautumista estävän aineen, esimerkiksi talkin, lisäyksestä.This does not apply to low-crystalline ethylene copolymers, i.e. those having a crystallinity less than or equal to about 30% as determined by X-ray diffraction. In fact, in this case, a slight deterioration of the optical properties of the films is observed, which is due to the need for larger amounts of common additives to reduce the blockability of the block to an acceptable level. In some extreme cases, such as a polymer containing 70 wt% ethylene and 30 wt% methyl acrylate, not only the optical properties are significantly reduced, but the Bloc hardness is 25 times higher than the usual acceptable level despite 10% -5 addition of an anti-blocking agent such as talc.
Ensimmäinen ongelma, johon keksinnössä on löydetty ratkaisu, on siis sellaisen lisäaineen valitseminen, joka yhdistettynä edellä määritetyn kaltaiseen vähäkiteiseen etylee-nikopolymeeriin mahdollistaa blokkautumisen välttämisen huonontamatta merkittävästi 10 tästä kopolymeerista puristettujen kalvojen optisia ja/tai mekaanisia ominaisuuksia.Thus, the first problem solved by the invention is the selection of an additive which, when combined with a low-crystalline ethylene copolymer as defined above, allows avoiding blocking without significantly reducing the optical and / or mechanical properties of the films extruded from this copolymer.
Lisäksi termoplastisen materiaalin liukkaus on merkittävä ominaisuus prosessiteollisuudessa, jossa on vältettävä materiaalin tarttumista automaattikoneiden ohjaussystee-meihin. Liukkautta arvioidaan usein ulkopinnan staattisen tai dynaamisen kitkakertoi-15 men avulla, joka mittaa kahden pinnan liukuvuuden aikaansaamiseen tai ylläpitoon tarvittavan voiman suhdetta voimaan, joka puristaa pinnat toisiaan vasten. Jotta käyttö olisi säännöllistä ja ongelmatonta, suurin osa koneista vaatii ulkopinnan kitkakertoi-men, joka ei ylitä noin 0,2:ta. Tämä tulos on tähän asti saatu liittämällä etyleenipo-lymeeriin metallisuolan, rasvahapon ja tyydytetyn rasvahappoamidin seosta, esimerkik-20 si sinkkistearaatin ja erusyyliamidin seosta. Vaikka tämä ratkaisu onkin tehokas, on sen haittapuolena suhteessa pääraaka-aineena olevan muovimateriaalin määrään vain vähän käytettävien kahden ainesosan prosessin aikana tarvittava annostus ja valvonta.In addition, slippage of thermoplastic material is a significant feature in the process industry, where adhesion of the material to the control systems of automatic machines must be avoided. Slippage is often evaluated by the static or dynamic friction coefficient of the outer surface, which measures the ratio of the force required to achieve or maintain the sliding of two surfaces to the force that clamps the surfaces against each other. For regular and trouble-free operation, most machines require an external surface friction coefficient not exceeding about 0.2. This result has hitherto been obtained by incorporating a mixture of a metal salt, a fatty acid and a saturated fatty acid amide, for example a mixture of zinc stearate and erusylamide, into the ethylene polymer. While this solution is effective, it has the disadvantage of having little dosage and control during the two-component process, which is a minor component in relation to the amount of plastic material used as the main raw material.
Toinen ongelma, johon keksinnön avulla on löydetty ratkaisu, on siis sellaisen lisäai-: '25 neen valinta, joka yhdistettynä edellä määritetyn kaltaiseen vähäkiteiseen etyleenikopo-lymeeriin mahdollistaa itsessään sellaisen ulkopinnan staattisen tai dynaamisen kitka-kertoimen saamisen, joka ei ylitä noin 0,2:ta.Thus, another problem which has been solved by the invention is the choice of an additive which, when combined with a low-crystalline ethylene copolymer as defined above, itself enables a static or dynamic friction coefficient of not more than about 0.2 to be obtained. ta.
Keksintö perustuu yllättävään havaintoon, että nämä edellä mainitut kaksi ongelmaa 30 voidaan ratkaista samanaikaisesti liittämällä vähäkiteiseen etyleenikopolymeeriin tehokas määrä etyleenibisoleamidia.The invention is based on the surprising finding that these two problems 30 mentioned above can be solved simultaneously by adding an effective amount of ethylene bisoleamide to a low-crystalline ethylene copolymer.
Keksinnön ensimmäinen kohde on siis liukas, blokkautumista estävä ja optista laatua oleva koostumus, joka sisältää ainakin etyleenikopolymeerin, jonka kiteisyys ei ylitä 35 noin 30 %:a, ja joka on tunnettu siitä, että se sisältää lisäksi tehokkaan määrän etyleenibisoleamidia, joka on muotoa 113 3 104558 O oThus, the first object of the invention is a slippery, anti-blocking and optical quality composition containing at least an ethylene copolymer having a crystallinity of not more than about 30% and characterized in that it further comprises an effective amount of ethylene bisolamide 104558 O o
Il IIII
„ CH3-(CH2)7-CH=CH-(CH2)7-C-NH-(CH2)2-NH-C-(CH2)7-CH=CH-(CH2)7-CH3 5 Tehokkaalla määrällä tarkoitetaan määrää, joka riittää vähentämään koostumuksen blokkautuvuutta ja/tai ulkopinnan staattista tai dynaamista kitkakerrointa hyväksyttävälle tasolle kyseisen koostumuksen prosessoimiseksi prosessissa käytetyn koneen ominaisuuksien funktiona ja suunnitellun loppusovelluksen funktioina. Useimmissa tapauksissa etsityt ominaisuudet ovat 10 ulkopinnan staattinen tai dynaaminen kitkakerroin, joka ei ylitä noin 0,2 :ta edellä kuvatulla menetelmällä määritetty blokkautuvuus, joka ei ylitä noin arvoa 20 g standardilla ASTM D-1003 määritelty optinen himmeys, joka on korkeintaan noin 15 13 %."CH3- (CH2) 7-CH = CH- (CH2) 7-C-NH- (CH2) 2-NH-C- (CH2) 7-CH = CH- (CH2) 7-CH3 , sufficient to reduce the blockability of the composition and / or the static or dynamic coefficient of friction of the outer surface to an acceptable level for processing the composition in question as a function of the machine used in the process and as a function of the intended end application. In most cases, the properties sought are a static or dynamic coefficient of friction on the outer surface of not more than about 0.2, a blockage as determined by the above method, not exceeding about 20 g of optical opacity as determined by ASTM D-1003 of up to about 15%. .
Vähäkiteisistä etyleenikopolymeereista, joita voidaan käyttää keksinnön yhdisteessä, voidaan mainita erityisesti polaariset etyleenikopolymeerit, joiden komonomeeripitoi-suus on ainakin noin 0,09 mol 100 g:aa esimerkiksi jotain seuraavista kopolymeereista 20 kohden: - kopolymeerit, jossa on etyleeniä ja ainkin yhtä alkyyliakrylaattia tai -metakiylaattia, jonka alkyyliryhmässä on 1-10 hiiliatomia (näistä erityisesti kopolymeerit etyleeni/-metyyliakrylaatti, jossa on vähintään 8 paino-% akiylaattia); 25 - kopolymeerit, joissa on etyleeniä ja ainakin yhtä tyydyttyneen karboksyylihapon vinyylihappoesteriä, jossa on 2-6 hiiliatomia, kuten vinyyliasetaatti tai -propionaatti; - terpolymeerit etyleeni/alkyyli(met)akrylaatti/tyydyttymättömän dikarboksyylihapon anhydridi (joka sisältää 15 mol-%:iin saakka (met)akrylaattia ja 3 mol-%:iin saakka an-hydridiä, kuten maleiinianhydridi), kuten on kuvattu patentissa FR-A-2498609; 30 - kopolymeerit etyleeni/tyydyttymätön glysidyylimonomeeri ja terpolymeerit etylee- ^ ni/tyydyttymätön etyleenimonomeeri/tyydyttymätön glysidyylimonomeeri, joka sisältää aina 50 paino-%:iin glysidyylimonomeeriä, kuten glysidyylimetakiylaatti ja -akrylaatti, mono-ja diglysidyyli-itakonaatti, mono-, di-ja triglysidyylin buteenitrikarboksylaatti ja tarvittaessa aina 45 paino-%:iin saakka etyleenimonomeeria, kuten tyydyttyneen kar-35 boksyylihapon vinyyliesteri, jossa on 2-6 hiiliatomia, tyydytetyn alkoholin akrylaatti tai metakrylaatti, jossa on 1-8 hiiliatomia, tai maleiinihapon esteri tyydytetyn alkoholin kanssa, jossa on 1-18 hiiliatomia, kuten on kuvattu patentissa FR-A-2130279; • · 4 104558 - kopolymeerit etyleeni/tyydyttymättömän dikarboksyylihapon anhydridi/polyolin po-ly(met)akrylaatti (jossa on aina 3 mol-%:iin anhydridiä, aina 0,4 mol-%:iin polyolin poly(met)akrylaattia ja tarvittaessa 13,6 %:iin alkyyli(met)akiylaattia), kuten on kuvattu patentissa EP-A-312459; 5 - kopolymeerit etyleeni/alkyyli(met)akrylaatti/tyydyttymättömän dikarboksyylihapon N-karboksialkyyli-imidi (joka sisältää aina 14 mol-%:iin alkyyli(met)akiylaattia, 3 mol-%:iin tyydyttymätöntä N-karboksialkyyli-imidiä ja tarvittaessa 3 mol-%:iin tyy-dyttymättömän dikarboksyylihapon anhydridiä), jotka on saatu saattamalla reagoimaan lämpötilassa 150-300 °C aminoalkyylikarboksyylihappo ja terpolymeeri etyleeni/-10 alkyyli(met)akrylaatti/tyydyttymättömän dikarboksyylihapon anhydridi.Of the low-crystalline ethylene copolymers that can be used in the compound of the invention, particular mention is made of polar ethylene copolymers having a comonomer content of at least about 0.09 mol per 100 g, for example, one of the following copolymers: ethylene copolymer or one alkyl acrylate having an alkyl group having from 1 to 10 carbon atoms (particularly copolymers of ethylene / methyl acrylate containing at least 8% by weight of acrylate); - copolymers of ethylene and at least one vinylic acid ester of a saturated carboxylic acid having from 2 to 6 carbon atoms, such as vinyl acetate or propionate; terpolymers ethylene / alkyl (meth) acrylate / unsaturated dicarboxylic acid anhydride (containing up to 15 mol% of (meth) acrylate and up to 3 mol% of an anhydride such as maleic anhydride) as described in FR-A -2498609; 30 - copolymers of ethylene / unsaturated glycidyl monomer and terpolymers of ethylene / unsaturated ethylene monomer / unsaturated glycidyl monomer containing up to 50% by weight of glycidyl monomer such as glycidyl methacrylate and monoacryl, triglycidyl butene tricarboxylate and optionally up to 45% by weight of an ethylene monomer such as a vinyl ester of a saturated carboxylic acid of 2-6 carbon atoms, an acrylate of a saturated alcohol or a methacrylate of an ester of maleic acid with a carboxylic acid ester of maleic acid, has 1 to 18 carbon atoms as described in FR-A-2130279; • · 4 104558 - copolymers of ethylene / unsaturated dicarboxylic acid anhydride / polyol poly (meth) acrylate (containing up to 3 mol% of anhydride, up to 0.4 mol% of polyol poly (meth) acrylate and if necessary 13) , 6% alkyl (meth) acyl acylate) as described in EP-A-312459; 5-copolymers of ethylene / alkyl (meth) acrylate / unsaturated dicarboxylic acid N-carboxyalkylimide (containing up to 14 mol% alkyl (meth) acyl acylate, 3 mol% unsaturated N-carboxyalkyl imide and, if necessary, 3 mol) -% unsaturated dicarboxylic acid anhydride) obtained by reacting at 150-300 ° C with an aminoalkyl carboxylic acid and a terpolymer ethylene / -10 alkyl (meth) acrylate / unsaturated dicarboxylic acid anhydride.
Vähäkiteisistä etyleenikopolymeereista, jotka kuuluvat keksinnön alaan, voidaan mainita myös kopolymeerit, joissa on etyleeniä ja ainakin yhtä alfaolefiinia, jossa on 3-8 hiiliatomia ja jonka tiheys ei ole yli 0,910, kuten 15 - EP-patentin 070220 mukaiset kopolymeerit, joiden tiheys on noin välillä 0,905-0,910, - tavallisesti 6-10 mol-% alfaolefiinia sisältävät kopolymeerit, joiden tiheys on välillä 0,890-0,905, - kopolymeerit, joiden tiheys on välillä noin 0,860-0,890, kuten erityisesti 20 * MITSUIn merkillä TAMFER markkinoimat polyolefiinikautsut, jotka koostuvat ko- polymeereista, joissa on 78-92 mol-% etyleeniä ja 8-22 mol-% alfaolefiinia, joka on propyleeni tai 1-buteeni, jonka tiheys on 0,860-0,890, jäännöskiteisyys 1-14 %, kiteinen sulamislämpötila J 75 °C ja jonka geometrinen molekyylimassan keskiarvo on 60-120 kg/mol ja polydispersiteetti-indeksi 2,2-2,7.Of the low-crystalline ethylene copolymers falling within the scope of the invention, mention may also be made of copolymers having ethylene and at least one alpha-olefin having from 3 to 8 carbon atoms and having a density of not more than 0.910, such as copolymers according to EP 070220 0.905-0.910, - copolymers of a density usually in the range of 0.890-0.905, usually containing 6-10 mol% alpha-olefin, - copolymers having a density in the range of 0.860-0.890, in particular polyolefin rubbers marketed by the 20 * MITSUI brand TAMFER polymers of 78 to 92 mol% of ethylene and 8 to 22 mol% of alpha olefin which is propylene or 1-butene having a density of 0.860 to 0.890, a residual crystallinity of 1 to 14%, a crystalline melting point of J 75 and the average molecular weight is 60-120 kg / mol and the polydispersity index is 2.2-2.7.
: ' 25 * polyolefiinikautsut, jotka koostuvat kopolymeereista etyleeni/propyleeni ja/tai 1- buteeni, jonka juoksevuusluku on välillä noin 0,3-15 dg/min, tiheys 0,865-0,885 ja joka sisältää 77-91 mol-% etyleenistä saatuja osia ja 9-23 mol-% propyleenista ja/tai 1-buteenista saatuja osia, ja joka on tunnettu siitä, että kiteinen sulamislämpötila J on noin 100-124°C. Lisäksi keksinnön mukaiset kautsut voivat olla tunnettuja ainakin yh-30 destä seuraavasta tekijästä - polydispersiteetti noin 3,5-15 ja suositeltavasti noin 4-8, - geometrinen molekyylimassan keskiarvo (määritetty kuten jäljempänä esitetään) noin 35-70 kg/mol, - tiheyden d ja propyleenista ja 1-buteenista saatujen osien pitoisuuden x välinen suhde 35 saadaan kaksoisepäyhtälöstä 0,9084 < d + 0,002 x < 0,918, rs ;*a 5 104558 - jäännöskiteisyys (myöhemmin kuvattavalla menetelmällä mitattuna) noin 3-15 %.: '25 * Polyolefin rubbers consisting of copolymers of ethylene / propylene and / or 1-butene having a flowrate between about 0,3 and 15 dg / min, a density between 0,865 and 0,885 and containing from 77 to 91 mol% of ethylene and 9-23 mol% of propylene and / or 1-butene, characterized in that the crystalline melting point J is about 100-124 ° C. In addition, the rubbers of the invention may be known from at least one of the following factors: - polydispersity of about 3.5-15 and preferably about 4-8, - geometric average molecular weight (determined as below) of about 35-70 kg / mol, and the ratio x of the content of propylene to 1-butene is 35 is obtained from the double equation 0.9084 <d + 0.002 x <0.918, rs; * a 5 104558 - residual crystallinity (measured by the method described below) of about 3-15%.
‘ Kiteisellä sulamislämpötilalla J tarkoitetaan lämpötilaa, joka on määritetty kiteytymisen jälkeisen sulamisen käyrän maksimissa, joka on saatu käsittelemällä kopolymeerinäyte 5 kolmessa vaiheessa seuraavasti: - sulatus nopeudella 8 °C minuutissa 10 °C:n jälkeen, 150 °C:een saakka, sitten - kiteytys nopeudella 8 °C 150 °C:sta 10 °C:een, sitten uudestaan - sulatus nopeudella 8 °C minuutissa 10 °C:n jälkeen, 150 °C:een saakka.The crystalline melting temperature J is the temperature determined by the maximum of the post-crystallization melting curve obtained by treating the copolymer sample 5 in three steps as follows: - melting at 8 ° C per minute after 10 ° C up to 150 ° C, then - crystallization at 8 ° C from 150 ° C to 10 ° C, then re-thawing at 8 ° C per minute after 10 ° C up to 150 ° C.
10 Jäännöskiteisyys on määritetty röntgendiffraktiolla kopolymeerinäytteestä, jota on jäähdytetty nopeudella 5 °C tunnissa 190 °C:sta huoneenlämpötilaan.The residual crystallinity is determined by X-ray diffraction of a sample of the copolymer cooled at 5 ° C per hour from 190 ° C to room temperature.
Geometrinen molekyylimassan keskiarvo on määritetty matemaattisella yhtälöllä 15The geometric mean molecular weight is determined by the mathematical equation 15
1=NN = 1
logioMg = Σ WjlogioMi, i=TlogioMg = Σ WjlogioMi, i = T
20 jossa Wj on painofraktio materiaalille, jonka massa on Mj ja N on läpäisevällä geelillä kromatografiassa saatujen fraktioden lukumäärä.Wherein Wj is the weight fraction of material having mass Mj and N is the number of fractions obtained by permeation chromatography.
Tällaisia polyolefiinikautsuja voidaan saada menetelmässä, jossa kopolymeroidaan lämpötilassa noin 160-270 °C paineessa noin 400-850 * 105 Pa kaasuvirrassa, jossa on 25 18-42 tilavuus-% etyleeniä ja noin 58-82 tilavuus-% propyleeniä ja/tai 1-buteenia : käyttäen Ziegler-tyyppistä katalyyttisysteemiä, jossa on toisaalta ainakin yhtä jaksolli sen järjestelmän ryhmien IVB, VB, VIB ja VIII siirtymämetallia ja toisaalta ainakin yhtä alumiinin orgaanista yhdistettä ja tarvittaessa ainakin yhtä ketjua muuntavaa ainetta. Katalyyttisysteemi voi lisäksi sisältää ainakin yhden alumiini- tai magnesiumhaloge-30 nidin. Sellaisten kopolymeerien saamiseksi, joilla on kuvatun kaltaisia ominaisuuksia ja joissa moolisuhde propyleenista saadut osat 1-buteenista saadut osat 35 on yli 0,5, on kopolymeroinnissa käytettävän kaasuvirran yhdiste suositeltavasti sellainen, että tilavuussuhde • · 6 104558 propvleem 1-buteeni on yli noin 0,3 riippuen käytetyn katalyytin luonteesta. Tällä valinnalla on tunnettu vai-5 kutus etyleenin, propyleenin ja 1-buteenin suhteelliseen reaktiivisuuteen kopolymeroin-nissa ja se vaikuttaa taipumukseen yhdistää suositeltavasti propyleenista tai 1-butee-nista saatuja osia makromolekulaariseen ketjuun.Such polyolefin rubbers may be obtained by a process of copolymerization at a temperature of about 160-270 ° C at a pressure of about 400-850 * 105 Pa in a gas stream containing from 18 to 42% by volume of ethylene and from 58 to 82% by volume of propylene and / or 1-butene : using a Ziegler-type catalyst system having at least one periodic transition metal of groups IVB, VB, VIB and VIII of that system and at least one organoaluminium compound and, if necessary, at least one chain modifying agent. The catalyst system may further comprise at least one aluminum or magnesium halide. In order to obtain copolymers having properties such as those described above and having a molar ratio of propylene derived parts 35 to 1-butene derived parts 35 of more than 0.5, the gas stream compound used for copolymerization is preferably such that the volume ratio of · 6104558 propvleem 1-butene is greater than about 0. 3 depending on the nature of the catalyst used. This choice has a known effect on the relative reactivity of ethylene, propylene, and 1-butene in copolymerization, and affects the tendency to combine moieties preferably derived from propylene or 1-butene into a macromolecular chain.
Keksinnön mukainen koostumus voi luonnollisesti sisältää kahden tai useamman edellä 10 kuvatun kaltaisen kopolymeerin seoksen. Yhden tai useamman tällaisen kopolymeerin lisäksi koostumus voi sisältää myös toisen termoplastisen polymeerin, jonka suhteen blokkautumis- ja liukkausongelmat sekä optiset ominaisuudet ratkaistaan tavallisesti muiden lisäaineiden avulla, kuten erityisesti 15 etyleenipolymeeri tai -kopolymeeri, jonka kiteisyys on yli 30 %, kuten esimerkiksi HDPE (noin 0,96-0,97), radikaalinen LDPE (noin 0,92-0,93) ja kopolymeerit, joissa on etyleeniä ja ainakin yhtä alfaolefiinia, jossa on 3-8 hiiliatomia ja jonka tiheys on noin 0,91-0,95, - propyleenipolymeeri tai -kopolymeeri, jossa on ainakin 85 mol-% propyleenista saatu-20 ja osia ja enintään 15 mol-% etyleenistä tai alfaolefiinista, jossa on 4-8 hiiliatomia, saatuja osia.Naturally, the composition of the invention may include a mixture of two or more copolymers as described above. In addition to one or more such copolymers, the composition may also contain another thermoplastic polymer for which blocking and sliding problems and optical properties are usually solved by other additives, in particular ethylene polymer or copolymer having a crystallinity of more than 30%, e.g. , 96-0.97), radical LDPE (about 0.92-0.93) and copolymers containing ethylene and at least one alpha olefin having 3-8 carbon atoms and having a density of about 0.91-0.95, - a propylene polymer or copolymer of at least 85 mol% of propylene and 20 parts and not more than 15 mol% of ethylene or alpha olefin having 4 to 8 carbon atoms.
Tavallisesti keksinnön mukaiseen koostumukseen kuuluvan vähäkiteisen etyleenikopo-lymeerin juoksevuusluku - määriteltynä standardilla ASTM D-1238 190 °C:ssa 25 2,16kg:lla - on noin 0,1-10 dg/min. Sama koskee myös etyleenipolymeeria tai : -kopolymeeria, jonka kiteisyys on yli 30 % ja joka on mahdollisesti mukana seoksena vähäkiteisen etyleenikopolymeerin kanssa.Typically, the low crystalline ethylene copolymer of the composition of the invention has a flow rate - as defined by ASTM D-1238 at 190 ° C of 2.16kg - of about 0.1 to 10 dg / min. The same applies to an ethylene polymer or copolymer having a crystallinity of more than 30%, optionally present in admixture with a low-crystalline ethylene copolymer.
Keksinnön mukaiseen seokseen lisättävän etyleenibisoleamidin määrä riippuu useista 30 tekijöistä, joita ovat erityisesti - etyleenin kanssa vähäkiteisessä kopolymeerissa olevien komonomeerien luonne ja määrä - vähäkiteisen kopolymeerin juoksevuusluku 35 - mittalasin paksuus » » Λ mThe amount of ethylene bisolamide added to the mixture according to the invention depends on a number of factors, in particular - the nature and amount of the comonomers in the low-crystalline copolymer with ethylene - the flow rate of the low-crystalline copolymer 35 - gauge thickness »» Λ m
JJ
Λ i 7 104558 - haluttujen ominaisuuksien (blokkautuvuus, liukkaus, optinen himmeys) taso sekä ominaisuuksien yhdistäminen hyväksyttynä koostumuksen prosessimenetelmän ja v valmistetun artikkelin käyttötarkoituksen funktiona.7 i 7 104558 - the level of desirable properties (blockability, slippage, optical opacity) and combination of properties as a function of the approved process of the composition and the intended use of the article produced.
Etyleenibisamidin määrän valinta on tunnettu huomioiden seuraavat yleiset kohdat: 5 useimmiten on suositeltavaa käyttää hieman korkeaa etyleenibisoleamidimäärää, kun - etyleenikopolymeerin kiteisyys on alhaisempi, eli komonomeeripitoisuus on korkeampi ja kun komonomeeri on alfaolefiinitiheys on alhaisempi - vähäkiteisen etyleenikopolymeerin juoksevuusluku on korkeampi 10 - haluttu blokkautuvuus ilmenee, jäljempänä kuvatun menetelmän mukaisesti, alemmal la arvolla.The choice of the amount of ethylene bisamide is known with the following general points in mind: In most cases, a slightly higher amount of ethylene bisoleamide is preferred when - the crystallinity of the ethylene copolymer is lower, i.e., the comonomer content is higher and the according to the method described, with a lower value of la.
Suurimmalla osalla vähäkiteisistä etyleenikopolymeereista halutut ominaisuudet voidaan saada käyttäen enintään 0,8 paino-% ja suositeltavasti noin 0,1-0,6 paino-% ety-15 leenibisoleamidia suhteessa vähäkiteiseen etyleenikopolymeeriin.For most of the low-crystalline ethylene copolymers, the desired properties can be obtained using up to 0.8 wt.% And preferably from about 0.1 to 0.6 wt.% Ethylene-bisoleamide relative to the low-crystalline ethylene copolymer.
Vaikkakin tavallisten lisäaineiden ylimääräisellä käytöllä on haittapuolia, joita edellä on kuvattu, voidaan haluttaessa tietyissä tapauksissa lisätä keksinnön mukaiseen koostumukseen 20 - ainakin yksi tavallinen blokkautumista estävä aine, kuten piidioksidi, talkki tai tyydytetty rasva-amidi, suositeltavasti noin alle 1 paino-% yhdisteen painosta ja/tai - ainakin yksi liukkautta parantava lisäaine, kuten rasvahapon metallisuola (esimerkiksi sinkkistearaatti), tyydytetty rasva-amidi (esimerkiksi erusyyliamidi) tai etyleenibisstear- v 25 amidi, suositeltavasti alle noin 1 % seoksen painosta.Although the additional use of conventional additives has the drawbacks described above, it may be desirable in certain cases to add to the composition of the invention 20 at least one conventional anti-blocking agent such as silica, talc or saturated fatty amide, preferably less than about 1% by weight / or - at least one lubricant additive, such as a metal salt of a fatty acid (e.g. zinc stearate), a saturated fatty amide (e.g. erusylamide) or ethylene bis stearic amide, preferably less than about 1% by weight of the mixture.
Keksinnön mukainen koostumus voi lisäksi sisältää vähintään yhden tavallisen etyleenikopolymeerin lisäaineen, kuten 30 - antioksidantti, esimerkiksi steerisesti estynyt fenoli, merkaptaani tai fosforiitti, - ·; - ultraviolettisäteilyn absorboijat, kuten substituoidut bentsofenonit, substituoidut fenyylibentsotriatsolit ja steerisesti estyneet amiinit, • - sammuttajat, kuten nikkelikompleksit, - mineraalinen tai orgaaninen pigmentti, kuten sinkki- tai titaanioksidi.The composition of the invention may further comprise at least one conventional ethylene copolymer additive, such as an antioxidant such as sterically hindered phenol, mercaptan or phosphorite, -; - ultraviolet absorbers such as substituted benzophenones, substituted phenylbenzotriazoles and sterically hindered amines, - quenchers such as nickel complexes, - mineral or organic pigment such as zinc or titanium oxide.
Kun keksinnön mukainen koostumus on tarkoitettu erityissovelluksiin, kuten esimerkiksi maatalouskäyttöön tulevien kalvojen valmistukseen, jolloin vaaditaan riittävä 35 8 104558 kestävyys tietyissä ilmasto-olosuhteissa (ultravioletti- tai infrapunasäteily), se voi lisäksi sisältää tehokkaan määrän yhtä tai useampaa lisäainetta, jotka kykenevät parantamaan näitä erityisominaisuuksia, esimerkiksi - 1-15 paino-% vedetöntä kaoliniittia, esimerkiksi patentin US-A-4075784, muodosta-5 maan esteen infrapunasäteille - noin 0,5-4 paino-% gamma-kiteisenä olevaa rautaoksidia, esimerkiksi patentin FR-A-2347405 mukaisesti, valmistettaessa läpikuultamatonta termistä kalvoa - noin 10-200 ppm:n ionisen rautasuolan ja noin 10 -1000 ppm:n rikin seos, esimerkiksi patentin FR-A-2199757 mukaisesti, valmistettaessa valossa tuhoutuvaa kalvoa, 10 - sinkkioksidi, esimerkiksi patentin EP-A-006049 mukaisesti, valmistettaessa läpinäky- vää kalvoa sellaisten tuotteiden pakkaamiseen, jotka voivat vahingoittua ultraviolettisäteiden vaikutuksesta, - seos biologisesti tuhoutuvia partikkeleita, esimerkiksi luonnon amidoni ja aine, jolle voidaan suorittaa auto-oksidaatio peroksidin ja/tai hydroperoksidin muodostamiseksi, 15 esimerkiksi patentin FR-A-22523 85 mukaisesti.When the composition according to the invention is intended for special applications, such as the manufacture of films for agricultural use, which require sufficient resistance under certain climatic conditions (ultraviolet or infrared radiation), it may further contain an effective amount of one or more additives capable of improving these special properties. for example, - 1 to 15% by weight of anhydrous kaolinite, for example US-A-4075784, forms a barrier to infrared rays - about 0.5 to 4% by weight of gamma-crystalline iron oxide, for example, according to FR-A-2347405, in the preparation of an opaque thermal film - a mixture of about 10 to 200 ppm ionic iron salt and about 10 to 1000 ppm sulfur, for example according to FR-A-2199757, in the preparation of a light-destroying film, 10 - zinc oxide, for example EP-A-006049 in the manufacture of a transparent film for the packaging of products already a mixture of biodegradable particles, for example, natural amidone and a substance that can undergo auto-oxidation to form peroxide and / or hydroperoxide, for example according to FR-A-22523 85.
Keksinnön mukaiset koostumukset voidaan valmistaa millä tahansa menetelmällä, jossa on mahdollista dispergoida etyleenibisoleamidi ja tarvittaessa muut lisäaineet vähäki-teiseen etyleenikopolymeeriin. Voidaan käyttää sekoitinta, ekstruuderia tai kalanteria, 20 sekoituslämpötilan ollessa lisäksi alle 200 °C ja suositeltavasti ainakin 120 °C.The compositions of the invention may be prepared by any process capable of dispersing ethylene bisolamide and, if necessary, other additives in a low-ethylene copolymer. A mixer, extruder or calender may be used, with a further 20 mixing temperatures below 200 ° C and preferably at least 120 ° C.
Keksinnön mukaisilla koostumuksilla on edullisia käyttöalueita valmistettaessa levyjä, joiden paksuus on noin välillä 1-10 mm ja erityisesti valmistettaessa kalvoja, joiden paksuus on noin välillä 10-500 pm. Levyt, jotka sisältävät keksinnön mukaista koostu-25 musta, voidaan saada kompressio-ja injektiotekniikoilla. Keksinnön mukaisen koostumuksen sisältäviä kalvoja voidaan saada ekstruusiolla levymäisen suuttimen läpi tai ekstruusiopuhalluksella lämpötilassa, joka on suositeltavasti 100-180 °C ja paisutusta-solla, joka on suositeltavasti noin 1,5-3,5.The compositions of the invention have advantageous applications in the manufacture of sheets having a thickness of about 1-10 mm, and particularly in the manufacture of films having a thickness of about 10-500 µm. Plates containing the composition black according to the invention may be obtained by compression and injection techniques. Films containing the composition of the invention may be obtained by extrusion through a sheet-shaped die or by extrusion blowing at a temperature preferably between 100 and 180 ° C and an expansion level, preferably between about 1.5 and 3.5.
30 Seuraavat esimerkit ovat kuvaavia, eivätkä rajoita keksintöä.The following examples are illustrative and do not limit the invention.
•. ~•. ~
Esimerkit 1 ja 2 Käytetään kopolymeeria, jonka juoksevuusluku (määritettynä 190 °C:ssa 2,16 kg:lle 35 standardin ASTM D-1238 mukaisesti) on 2,5 dg/min ja joka sisältää 84,5 paino-% ety-leeniä ja 15,5 paino-% metyyliakrylaattia. Tämän kopolymeerin kiteisyys määritettynä röntgendiffraktiolla on 19 %. 100 paino-osaan tätä kopolymeeria lisätään X paino-osaa ””1 9 104558 etyleenibisoleamidia sekoittaen kaksiruuvisella Brabender-sekoittimella lämpötilassa 110-150 °C nopeudella 40 r/min. Saatu seos pursotetaan kalvoksi, jonka paksuus on 50 pm B 30 Troester -ekstruuderilla seuraavissa olosuhteissa: 5 - lämpötilaprofiili: 120-170 °C, - suulakkeen halkaisija: 40 mm - rako 1 mm - puristussuhde 2,5 - ruuvin nopeus: 90 r/min 10 - pursotusnopeus: 4 m/min.Examples 1 and 2 A copolymer having a flow rate (determined at 190 ° C of 2.16 kg according to 35 ASTM D-1238) of 2.5 dg / min and containing 84.5% by weight of ethylene is used. 15.5% by weight of methyl acrylate. The crystallinity of this copolymer as determined by X-ray diffraction is 19%. To 100 parts by weight of this copolymer is added X parts by weight of "" 1 9 104558 ethylene bisoleamide with stirring on a Brabender twin-screw mixer at a temperature of 110-150 ° C at 40 rpm. The resulting mixture is extruded into a film having a thickness of 50 µm with a B 30 Troester extruder under the following conditions: 5 - temperature profile: 120-170 ° C, - die diameter: 40 mm - slot 1 mm - compression ratio 2.5 - screw speed: 90 r / min 10 - extrusion rate: 4 m / min.
Saadusta kalvosta mitataan: - optinen himmeys T, ilmaistuna prosenttiosuutena ja määriteltynä standardin NFT 54 15 111 menetelmällä - blokkautuvuus B, ilmaistuna grammoina ja määritettynä seuraavalla menetelmällä, jossa viitataan liitteen kuvioihin. Kalvonäyte 1 laitetaan kahden suorakulmaisen 100 x 76 mm:n levyn 2 ja 3 väliin. Kalvon päät 4 ja 5, jotka tulevat levyjen yli, avataan ja kiinnitetään levyjen ulko-osaan adhesiivin avulla. Levyt asetetaan vaakasuoraan mur- 20 tumakoekoneen leukojen 6 ja 7 väliin. Ylälevy 2 kiinnitetään koneen yläleukaan levyn liikkeet kaikkiin suuntiin sallivan ketjun 8 avulla, kuvio la. Levyä 2 siirretään pystysuoraan nopeudella 36 mm/min. Ensimmäisessä vaiheessa, kuvio Ib, määritetään voima Fj, joka tarvitaan erottamaan kalvon kaksi kerrosta. Toisessa vaiheessa, kuvio 1c, määritetään voima ¥2, joka tarvitaan siirtämään levy 2 kalvon kerrokset erotettuina. 25 Blokkautuvuus B määritetään yhtälöstä B = F1-F2.The film obtained is measured: - optical opacity T, expressed as a percentage and as determined by the NFT 54 15 111 method, - blockability B, expressed in grams and determined by the following method with reference to the figures in the Annex. Film sample 1 is placed between two rectangular 100 x 76 mm plates 2 and 3. The ends 4 and 5 of the film, which overlap the plates, are opened and secured to the outside of the plates by means of adhesive. The plates are placed horizontally between jaws 6 and 7 of a fracturing machine. The upper plate 2 is secured to the upper jaw of the machine by a chain 8 allowing the plate to move in all directions, Fig. 1a. The plate 2 is moved vertically at 36 mm / min. In the first step, Fig. Ib, the force Fj required to separate the two layers of the film is determined. In the second step, Fig. 1c, a force ¥ 2 is required to move the film 2 separated by layers of film. Blockability B is determined from the equation B = F1-F2.
Jäljempänä oleva taulukko esittää saadut ominaisuudet etyleenibisoleamidin määrän X funktiona. 1 2 3 4 5 6The table below shows the properties obtained as a function of the amount of ethylene bisolamide X. 1 2 3 4 5 6
Esimerkit 3-6 (vertailu) 2 * * 3 9 4Examples 3-6 (Comparison) 2 * * 3 9 4
Toimitaan kuten esimerkissä 1 käyttäen samaa kopolymeeria mutta korvaten etyleeni-* bisamidi 5 - talkilla, jota markkinoi TALCS DE LUZENAC kauppanimellä 100 MOOS (esimerkit 6 3 ja 4), - etyleenibisstearamidilla (esimerkit 5 ja 6).Proceed as in Example 1 using the same copolymer but substituting ethylene bisamide 5 for talc marketed by TALCS DE LUZENAC under the trade name 100 MOOS (Examples 6 3 and 4), ethylene bis stearamide (Examples 5 and 6).
» « I • · 10 104558»« I • · 10 104558
Seuraava taulukko esittää saadut ominaisuudet lisäaineen määrän X funktiona. TaulukkoThe following table shows the properties obtained as a function of the amount of additive X. Table
Esimerkki 1 2 3 4 5 6 X 0,25 0,75 1,0 5,0 0,25 0,75 B 20 15 180 20 60 20 T 10,3 8,8 15,6 49,4 9,3 14,9 5Example 1 2 3 4 5 6 X 0.25 0.75 1.0 5.0 0.25 0.75 B 20 15 180 20 60 20 T 10.3 8.8 15.6 49.4 9.3 14 , 9 5
Esimerkki 7 Käytetään kopolymeeria, jonka juoksevuusluku (määritettynä 190 °C:ssa 2,16 kg.lle standardin ASTM D-1238 mukaisesti) on 0,3 dg/min ja joka sisältää 84,5 paino-% ety-10 leeniä ja 15,5 paino-% metyyliakrylaattia. Tämän kopolymeerin kiteisyys on 19 %. 100 paino-osaan tätä kopolymeeria lisätään 0,5 paino-osaa etyleenibisoleamidia sekoittaen esimerkin 1 mukaisissa olosuhteissa. Saatu kalvo pursotetaan 180 pm:n paksuiseksi kalvoksi esimerkin 1 olosuhteissa.Example 7 A copolymer having a flow rate (determined at 190 ° C for 2.16 kg according to ASTM D-1238) of 0.3 dg / min and containing 84.5% by weight of ethylene-10 and 15, is used. 5% by weight of methyl acrylate. The crystallinity of this copolymer is 19%. To 100 parts by weight of this copolymer is added 0.5 parts by weight of ethylene bisolamide under stirring under the conditions of Example 1. The resulting film is extruded into a 180 µm film under the conditions of Example 1.
15 Saadusta kalvosta mitataan: - dynaaminen kitkakerroin määriteltynä standardin NFT 54 112 menetelmällä ja joka on 0,06 - blokkautuvuus määritettynä esimerkissä 1 kuvatulla menetelmällä ja joka on 6 g.From the resulting film is measured: - dynamic coefficient of friction as determined by the method of NFT 54112 and 0.06 - blockability as determined by the method described in Example 1 and which is 6 g.
20 Esimerkit 8-10Examples 8-10
Toimitaan kuten esimerkissä 7 käyttäen samaa kopolymeeria mutta korvaten etyleeni-bisoleamidi - 1 %:lla sinkkistearaattia (esimerkki 8); tällöin dynaaminen kitkakerroin on 0,87 ja 25 blokkautuvuus 8 g, - 0,5 %:lla etyleenibisstearamidia (esimerkki 9); tällöin dynaaminen kitkakerroin on 1,20 ja blokkautuvuus 30 g, \ - seoksella, jossa on 1 % talkkia, 0,25 % etyleenibisstearamidia ja 1 % sinkkistearaattia (esimerkki 10); tällöin dynaaminen kitkakerroin on 0,87 ja blokkautuvuus 5 g.Proceed as in Example 7 using the same copolymer but replacing ethylene bisoleamide with - 1% zinc stearate (Example 8); in this case, the dynamic coefficient of friction is 0.87 and the blockability is 8 g, - 0.5% ethylene bis stearamide (Example 9); in this case, the dynamic coefficient of friction is 1.20 and the blockability is 30 g in a mixture of 1% talc, 0.25% ethylene bis stearamide and 1% zinc stearate (Example 10); then the dynamic coefficient of friction is 0.87 and the blockability is 5 g.
Claims (9)
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FR9001977 | 1990-02-19 | ||
FR9001977A FR2658523A1 (en) | 1990-02-19 | 1990-02-19 | SLIDING, ANTI-BLOCKING AND OPTICAL QUALITY COMPOSITIONS BASED ON LOW CRYSTALLINITE ETHYLENE COPOLYMERS. |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
FI910768A0 FI910768A0 (en) | 1991-02-18 |
FI910768A FI910768A (en) | 1991-08-20 |
FI104558B true FI104558B (en) | 2000-02-29 |
Family
ID=9393875
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
FI910768A FI104558B (en) | 1990-02-19 | 1991-02-18 | Optical grade slidable anti-stick composition based on low crystallinity ethylene copolymer |
Country Status (16)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP0448420B1 (en) |
JP (1) | JP2619347B2 (en) |
AT (1) | ATE136567T1 (en) |
AU (1) | AU650866B2 (en) |
CA (1) | CA2036506C (en) |
DE (1) | DE69118574T2 (en) |
ES (1) | ES2086504T3 (en) |
FI (1) | FI104558B (en) |
FR (1) | FR2658523A1 (en) |
IE (1) | IE910571A1 (en) |
IL (1) | IL97280A0 (en) |
NO (1) | NO910634L (en) |
NZ (1) | NZ237163A (en) |
PT (1) | PT96802B (en) |
WO (1) | WO1991012291A2 (en) |
ZA (1) | ZA911216B (en) |
Families Citing this family (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO1994008769A1 (en) * | 1992-10-19 | 1994-04-28 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Flexible non-pvc articles |
FR2719051B1 (en) * | 1994-04-20 | 1996-05-31 | Atochem Elf Sa | High frequency weldable thermoplastic film. |
WO2001012716A2 (en) * | 1999-08-17 | 2001-02-22 | The Dow Chemical Company | Free-flowing polymer composition |
US7122584B2 (en) | 2001-04-19 | 2006-10-17 | Mitsui Chemicals, Inc. | Flexible resin pellet and process for producing the same |
FR2902104A1 (en) * | 2006-06-09 | 2007-12-14 | Atmosphere Controle | Production of reactive polymer for controlling atmosphere in a sealed enclosure, e.g. oxygen in a food pack, involves extrusion-compounding a reactive powder with an amorphous copolymer elastomer |
Family Cites Families (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CA1202135A (en) * | 1981-05-26 | 1986-03-18 | Malcolm S. Smith | Tack- and block-free pellets of ethylene co- and terpolmymers |
JPS57200434A (en) * | 1981-05-26 | 1982-12-08 | Du Pont | Non-tacky polymer pellet |
US4510281A (en) * | 1981-05-26 | 1985-04-09 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Tack-free polymer pellets |
JPS61218649A (en) * | 1985-03-25 | 1986-09-29 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | Polyethylene composition and film having low slipperiness and low tackiness and composed of said composition |
-
1990
- 1990-02-19 FR FR9001977A patent/FR2658523A1/en active Pending
-
1991
- 1991-02-13 DE DE69118574T patent/DE69118574T2/en not_active Expired - Fee Related
- 1991-02-13 ES ES91400362T patent/ES2086504T3/en not_active Expired - Lifetime
- 1991-02-13 AT AT91400362T patent/ATE136567T1/en not_active IP Right Cessation
- 1991-02-13 EP EP91400362A patent/EP0448420B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1991-02-18 FI FI910768A patent/FI104558B/en active
- 1991-02-18 NO NO91910634A patent/NO910634L/en unknown
- 1991-02-18 CA CA002036506A patent/CA2036506C/en not_active Expired - Fee Related
- 1991-02-18 PT PT96802A patent/PT96802B/en not_active IP Right Cessation
- 1991-02-19 ZA ZA911216A patent/ZA911216B/en unknown
- 1991-02-19 WO PCT/FR1991/000130 patent/WO1991012291A2/en unknown
- 1991-02-19 IL IL97280A patent/IL97280A0/en unknown
- 1991-02-19 IE IE057191A patent/IE910571A1/en unknown
- 1991-02-19 NZ NZ237163A patent/NZ237163A/en unknown
- 1991-02-19 JP JP3077352A patent/JP2619347B2/en not_active Expired - Fee Related
- 1991-02-19 AU AU73439/91A patent/AU650866B2/en not_active Ceased
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
NO910634L (en) | 1991-08-20 |
IL97280A0 (en) | 1992-05-25 |
NZ237163A (en) | 1993-04-28 |
WO1991012291A3 (en) | 1991-10-17 |
CA2036506C (en) | 1999-02-16 |
WO1991012291A2 (en) | 1991-08-22 |
FR2658523A1 (en) | 1991-08-23 |
NO910634D0 (en) | 1991-02-18 |
IE910571A1 (en) | 1991-08-28 |
JPH04279644A (en) | 1992-10-05 |
CA2036506A1 (en) | 1991-08-20 |
ES2086504T3 (en) | 1996-07-01 |
ZA911216B (en) | 1992-03-25 |
AU7343991A (en) | 1991-09-03 |
EP0448420B1 (en) | 1996-04-10 |
PT96802B (en) | 1998-07-31 |
AU650866B2 (en) | 1994-07-07 |
FI910768A (en) | 1991-08-20 |
FI910768A0 (en) | 1991-02-18 |
ATE136567T1 (en) | 1996-04-15 |
DE69118574D1 (en) | 1996-05-15 |
EP0448420A1 (en) | 1991-09-25 |
PT96802A (en) | 1991-10-31 |
DE69118574T2 (en) | 1996-09-05 |
JP2619347B2 (en) | 1997-06-11 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US3998914A (en) | Film from a blend of high density polyethylene and a low density ethylene polymer | |
US5928798A (en) | Multi-layer polyolefin film containing recycle polymer from cross-linked films | |
EP0213663B1 (en) | Process for the preparation of blown film | |
US9493641B2 (en) | Resin compositions for extrusion coating | |
US20040039115A1 (en) | Polyethylene resin composition | |
JP2008531832A (en) | Improved polyethylene resin composition having low MI and high melt strength | |
EP2248667A1 (en) | Composition and film comprising a C4-C10 alpha olefin containing polyolefin | |
EP0656043B1 (en) | Plastic closure liners and closures | |
FI104558B (en) | Optical grade slidable anti-stick composition based on low crystallinity ethylene copolymer | |
NZ217084A (en) | Preparation of cast polyethylene film | |
US4963622A (en) | Paraloid extrusion aids for high molecular weight HDPE film resins | |
KR100290080B1 (en) | Resin composition for extrusion lamination with excellent heat sealability and processability | |
AU642017B2 (en) | Polypropylene-polybutylene compositions | |
JP4015489B2 (en) | Polyolefin resin composition for extrusion lamination with excellent weather resistance | |
JPS5998157A (en) | Resin composition for bumper | |
JP5496811B2 (en) | Laminates for paper packaging materials | |
JPH1171427A (en) | Polyethylene-based resin for forming inflation film and inflation film using the same | |
EP0152865B1 (en) | Process for the preparation of blown film | |
JPS6228172B2 (en) | ||
CA2264463A1 (en) | Fast clearing polyethylene | |
US20240141141A1 (en) | Siloxane/silicone compositions for use in enhancing polymer processing | |
EP4259429A1 (en) | Multilayer structures that include biaxially oriented films and sealant layers and methods for making the same | |
HUT62630A (en) | Polyolefin shaped materials | |
JP2000026666A (en) | Polyolefin composition | |
JPS61281142A (en) | Resin composition for extrusion molding |