FI102605B - Uusia alumiinipolykloorisulfaatteja ja niiden valmistus ja käyttöjä - Google Patents
Uusia alumiinipolykloorisulfaatteja ja niiden valmistus ja käyttöjä Download PDFInfo
- Publication number
- FI102605B FI102605B FI930699A FI930699A FI102605B FI 102605 B FI102605 B FI 102605B FI 930699 A FI930699 A FI 930699A FI 930699 A FI930699 A FI 930699A FI 102605 B FI102605 B FI 102605B
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- aluminum
- polychlorosulphate
- att
- aclb
- polychlorosulfate
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01F—COMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
- C01F7/00—Compounds of aluminium
- C01F7/68—Aluminium compounds containing sulfur
- C01F7/74—Sulfates
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H21/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties
- D21H21/06—Paper forming aids
- D21H21/10—Retention agents or drainage improvers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01F—COMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
- C01F7/00—Compounds of aluminium
- C01F7/78—Compounds containing aluminium and two or more other elements, with the exception of oxygen and hydrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/52—Treatment of water, waste water, or sewage by flocculation or precipitation of suspended impurities
- C02F1/5236—Treatment of water, waste water, or sewage by flocculation or precipitation of suspended impurities using inorganic agents
- C02F1/5245—Treatment of water, waste water, or sewage by flocculation or precipitation of suspended impurities using inorganic agents using basic salts, e.g. of aluminium and iron
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
- D21H17/63—Inorganic compounds
- D21H17/66—Salts, e.g. alums
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
- C01P2006/90—Other properties not specified above
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2305/00—Use of specific compounds during water treatment
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Geology (AREA)
- Water Supply & Treatment (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Hydrology & Water Resources (AREA)
- Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)
- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
- Separation Of Suspended Particles By Flocculating Agents (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
102605
Uusia alumiinipolykloorisulfaatteja ja niiden valmistus ja käyttöjä - Nya alu-miniumpolyklorsulfater och deras framställning och användningar
Keksintö koskee suuren emäksisyyden omaavia alumiinipolykloorisulfaatteja ja me-5 netelmää niiden valmistamiseksi, ja tällaisten alumiinipolykloorisulfaattien käyttöä juomaveden ja jätevesien käsittelyyn ja paperiteollisuudessa.
Alumiinipolykloorisulfaatit ovat laajalti käytettyjä teollisuudessa, varsinkin paperiteollisuudessa ja jäteveden ja juomavedeksi tarkoitetun veden käsittelyssä johtuen niiden kohonneesta koagulointi- ja flokkulointikyvystä. Näiden alumiinipolykloori-10 sulfaattien suorituskyky ja sovellutukset riippuvat tietysti niiden tärkeimmistä ominaispiirteistä. Juotavaksi tarkoitetun veden käsittelyyn vaaditaan suurta emäksisyyttä; tehokkaaseen flokkulointiin vaaditaan korkeaa sulfaattipitoisuutta; ja kaikkiin sovellutuksiin yhdisteiden on oltava stabiileja.
Kaavan Aln0Hm(S04)kCl3n_m.2k mukaisilla alumiinipolykloorisulfaateilla on suhteel-15 lisen suuri emäksisyys, joka voi saavuttaa 65 %. Näillä tuotteilla, jotka kuvataan FR-patenttijulkaisussa A 2 584 699, on kuitenkin se suuri haitta, että niiden valmistuksen aikana muodostuu sivutuotteena kipsiä, jonka poistaminen aiheuttaa ympäristöongelmia.
JP-patenttijulkaisussa 52 113 384 kuvataan menetelmä suuren emäksisyyden omaa-20 vien alumiinipolykloorisulfaattien valmistamiseksi lisäämällä lämpötilassa alle 60 °C alkalista ainetta kuten CaCC>3, NaHCC>3, Na2CC>3, Mg(OH)2 tai MgO liuokseen, jossa on polyalumiiniyhdistettä, joka on saatu aikaisemmin saattamalla alhaisen emäksisyyden omaavaa alumiinipolykloorisulfaattia reagoimaan CaC03:n kanssa, mikä johtaa kipsin muodostumiseen, joka erottuu, tämän polyalumiiniväli-25 tuoteyhdisteen emäksisyyden ollessa 50.
JP-patenttijulkaisussa 53 001 600 kuvataan menetelmä suuren emäksisyyden omaa-• * van ahimiinipolykloorisulfaatin valmistamiseksi, jossa ensimmäisessä vaiheessa kes kinkertaisen emäksisyyden omaavaa alumiinipolykloorisulfaattia saatetaan reagoimaan sulfaatin perusteella ekvimolaarisen määrän kanssa CaCC>3:a, mikä johtaa sii-30 hen, että muodostuu kipsiä, joka erottuu pois, minkä jälkeen toisessa vaiheessa edeltävästä vaiheesta oleva tuote, jonka emäksisyys on välillä 55 ja 58, saatetaan reagoimaan yhdisteen kanssa, joka on: CaCC>3, NaHCC>3, Na2C03, Mg(OH)2 tai MgO.
2 102605 Näiden kahden edellä mainitun JP-patenttijulkaisun mukaisten ahimiinipolykloori-sulfaattien emäksisyys on kuitenkin alle 70 %, ja siten se ei määrätyissä sovellutuksissa ole riittävän suuri. Lisäksi näillä yhdisteillä on huono stabiilius. Eräs näiden yhdisteiden tärkeimmistä haitoista on, että niiden valmistuksessa muodostuu kipsiä, 5 jonka poistaminen aiheuttaa ympäristöongelmia, kuten edellä mainittiin.
FR-patenttijulkaisussa A 2 317 227 kuvataan menetelmä alumiinihydroksikloridien valmistamiseksi lämpötilassa alle 50 °C, joilla on yleinen kaava:
Al(OH)aClb Υς/ζΐ Md/z2 jossa: 10 Y on anioni, jonka valenssi on zl, tyypillisesti S042'; M on kationi, jonka valenssi on z2, kuten ammonium, alkali- tai maa-alkalimetalli; ja 1,2 <a< 1,7 0 < c < 0,6; 15 0,2 < d < 1,7; ja a + b + c = 3 + d.
Tässä patenttijulkaisussa mainitaan kuitenkin, että vaikka maa-alkalimetallien käyttö on mahdollista, on olemassa sakkojen ilmenemisen vaara, mikä johtaa huonoon stabiiliuteen.
20 Missään edellä olevista julkaisuista ei kuvata tai ehdoteta tätä keksintöä, joka aikaansaa alumiinipolykloorisulfaatteja, joilla on parantuneet ominaispiirteet, varsinkin turbiditeetin tai sameuden poiston, flokkulointikyvyn, jäännösalumiinipitoisuu-den ja stabiiliuden suhteen, ja jotka eivät aiheuta valmistuksen aikana jätteiden muodostumista, jolloin kaikki nämä edut saavutetaan samanaikaisesti.
25 Siten tämä keksintö aikaansaa suuren emäksisyyden omaavaa vesiliukoista alumiini-polykloorisulfaattia, jolla on alumiinipitoisuus Ali3:na ainakin 1 mol-%, alumiini-konsentraation ollessa 0,01 %, ja jolla ahimiinipolykloorisulfaatilla on kaava:
Al(OH)aClb(S04)cMdNe jossa: 30 M on maa-alkalimetalli; N on alkalimetalli; a, b, c, d ja e ovat lukuja siten, että: 3 102605 1,95 < a < 2,4; O < c < 0,15; O < d < 0,16; O < e < 1,7; a + b + 2c = 3 + 2d + e.
Luvut a, b, c, d ja e ovat sellaiset, että saavutetaan keksinnön mukaisille uusille alu-miinipolykloorisulfaateille ominainen emäksisyys ja stabiilius.
5 Maa-alkalimetalli M on esimerkiksi magnesium tai kalsium. Edullisesti M on kalsium. Alkalimetalli N on esimerkiksi natrium tai kalium. Edullisesti N on natrium.
Erään edullisen suoritusmuodon mukaisesti alumiinipolykloorisulfaatilla on kaava:
Al(OH)aClb(SO4)0MdNe jossa: 10 2,05 < a < 2,25; 0,04 < c < 0,06; 0,1 <d <0,13; 0,4 <e <0,8.
Keksinnön mukaisten alumiinipolykloorisulfaattien emäksisyys on hyvin suuri; keksinnön erään suoritusmuodon mukaisesti emäksisyys on yli 67 %, edullisesti yli 72 %.
15 Erityinen muoto, jossa alumiini esiintyy, ts. A1i3, voidaan havaita 27Al-NMR-ana-lyysillä toimintaolosuhteissa, jotka esitetään seuraavissa esimerkeissä. Pouillot et ai., tammikuu 1992, konferenssi Hongkongissa, "High Basicity Polymeric Aluminum Salts for Drinking Water Production", kuvaa tämän erityisen Ali3-muodon esiintymisen ja esittää Alt3:n läsnäolon ja tuotteen erinomaisten ominaisuuksien vä-20 lisen yhteyden. Ei kuitenkaan mainita tämän keksinnön mukaisia yhdisteitä eikä Ali3:a koskeviä kvantitatiivisia arvoja.
Keksinnön erään edullisen suoritusmuodon mukaisesti alumiinipitoisuus Ali3:na on yli 1 mol-% Al-konsentraatiolle 0,06 M, ja/tai yli 3 mol-% Al-konsentraatiolle 0,01 M.
25 Ali3:n läsnäolo sallii keksinnön mukaisille alumiinipolykloorisulfaateille erinomaiset ominaisuudet kuten stabiilius ainakin 1 kuukausi 45 °C:ssa.
Näiden uusien alumiinipolykloorisulfaattien valmistuksen tekee mahdolliseksi keksinnön mukainen menetelmä.
Siten keksintö aikaansaa menetelmän suuren emäksisyyden omaavan, vesiliukoisen 30 alumiinipolykloorisulfaatin valmistamiseksi, jolla on alumiinipitoisuus Ali3:na ai- 4 102605 nakin 1 mol-%, alumiinikonsentraation ollessa 0,01, ja jolla alumiinipolykloorisul-faatilla on kaava:
Al(0H)aClb(S04)cMdNe jossa: 5 M on maa-alkalimetalli; N on alkalimetalli; a, b, c, d ja e ovat lukuja siten, että: 1,95 < a < 2,4; 0 < c < 0,15; 0 < d < 0,16; 0 < e < 1,7; a + b + 2c = 3 + 2d + e; 10 jossa menetelmässä maa-alkalimetalliyhdistettä M ja alkalimetalliyhdistettä N saatetaan reagoimaan lämpötilassa 50-70 °C alumiinipolykloorisulfaatin kanssa, jolla on kaava:
Al(OH)a'Clb'(S04)C' jossa: 15 1 <a'<l,95;0<c'<0,15; a’ + b' + 2c' = 3; seuraavassa suhteessa, laskettuna molekyyliekvivalentteina: 0 < M/AI < 0,16 ja 0 < N/Al < 1,7.
Eräässä edullisessa suoritusmuodossa lämpötila on välillä 60 ja 65 °C.
20 Käsite "maa-alkalimetalliyhdiste" tarkoittaa mitä hyvänsä johdannaista, jolla on mainitun metallin emäksinen luonne, erityisesti oksidia, hydroksidia ja (bi)karbo-naattia.
Edullisesti maa-alkalimetalliyhdiste on kalsiumyhdiste, edullisesti Ca(OH)2 ja/tai CaCC>3.
25 Ilmaus "alkalimetalliyhdiste" tarkoittaa mitä hyvänsä johdannaista, jolla on mainitun metallin emäksinen luonne, erityisesti oksidia, hydroksidia ja (bi)karbonaattia.
Edullisesti alkalimetalliyhdiste on natriumyhdiste, edullisesti Na2CC>3.
Ilmaus "laskettu mooliekvivalenttina" tarkoittaa, että kaikki suhteet ilmaistaan mooleissa, pelkistettynä metallimuotoon.
5 102605
Eräässä edullisessa suoritusmuodossa luvut a’ ja c’, ja suhteet M/AI ja N/Al ovat vastaavasti alueilla: 1,1 < a' < 1,4; 0,04 < c' < 0,06; ja 0,1 < M/Al < 0,13 ja 0,4 < N/Al < 0,8.
5 Lähtöaineena käytetty alumiinipolykloorisulfaatti voi olla mitä hyvänsä alumiinipo-lykloorisulfaattia, joka vastaa edellä olevaa kaavaa Al(OH)a'Clb'(S04)c-, ts. alhaisen/-keskinkertaisen emäksisyyden omaavaa, tyypillisesti luokkaa 40-50 %.
Erästä edullista alumiinipolykloorisulfaattia on sellainen, joka saadaan menetelmällä, jossa saatetaan reagoimaan emäksistä alumiinikloridia emäksisen alumiinisulfaa-10 tin kanssa, jotka aineet on aikaisemmin kuumennettu, lämpötilassa välillä 80 ja 120 °C, jolloin ainesosasten suhteelliset osuudet on valittu siten, että saadaan edellä mainittu kaava Al(0H)aClb(S04)C'. Tämä menetelmä kuvataan yksityiskohtaisesti FR-patenttijulkaisussa A 2 534 897, joka liitetään tähän viitteeksi.
Toinen edullinen alumiinipolykloorisulfaatti saadaan menetelmällä, joka käsittää 15 emäksisen alumiinikloridin saattamisen reagoimaan rikkihapon kanssa lämpötilassa välillä 60 ja 120 °C, jolloin ainesosasten suhteelliset osuudet on valittu siten, että saadaan kaavan Al(OH)a'Clb(SC>4)C’ mukainen alumiinipolykloorisulfaatti. Tämä menetelmä kuvataan yksityiskohtaisesti FR-patenttijulkaisussa A 2 036 685, joka liitetään tähän viitteeksi.
20 Keksinnön mukaiset alumiinipolykloorisulfaatit ovat käyttökelpoisia lukuisilla aloilla, kuten tämän julkaisun johdannossa mainituilla. Siten tämä keksintö kattaa myös keksinnön mukaisten alumiinipolykloorisulfaattien sovellutukset, varsinkin juomaveden ja jäteveden käsittelyssä, samoin kuin paperiteollisuudessa.
Nykyisissä sovellutuksissa valmistusmenetelmistä aiheutuu itse asiassa useita on-25 gelmia. Koaguloitumiseen/flokkuloitumiseen suoraan liittyvän sameuden poistamiseksi on emäsmuotoon muuttamiseen välttämätöntä käyttää korkeaa sulfaattipitoi-: suutta ja alhaista lämpötilaa, tyypillisesti alle 40 °C. Juomavedeksi aiottu vesi vaatii alhaisen jäännösalumiinipitoisuuden, ja tämä merkitsee suurta emäksisyyttä ja seurauksena korkeaa lämpötilaa emäsmuotoon muuttamisessa, tyypillisesti yli 70 °C. 30 Siten näiden kahden sovellutuksen ominaispiirteiden välillä on yhteensovittamattomuutta lämpötilan vaikutuksen suhteen. Lisäksi alumiinipolykloorisulfaatti, jolla on suuri sulfaattipitoisuus ja joka on saatu korkeassa lämpötilassa muutettavaksi emäs-muotoon, on alttiina geeliytymiselle tai saostumiselle; niinpä sen stabiilius ei ajan 6 102605 mittaan ole riittävä, kuten sen varastoimiseen vaaditaan. Tähän asti yhden ominaispiirteen parantaminen saavutettiin toisen ominaispiirteen huononemisen kustannuksella. Siten tämä keksintö mahdollistaa tekniikan tason haittojen voittamisen, ja tarjoaa lukuisia etuja, jotka ilmenevät kuvauksesta ja esimerkeistä, jotka seuraava.
5 Esimerkki 1 a) Alumiinipolykloorisulfaattilähtöaineen valmistus
Emäksisen alumiinikloridin synteesi suoritetaan 4 l:n autoklaavissa, jota sekoitetaan kontrolloidulla nopeudella ja kuumennetaan kaksoisseinäisen vaipan sisällä kiertävällä lämmönvaihtonesteellä. Lisäksi reaktori on varustettu painemittarilla, lämpö-10 mittarivaipalla (thermometric jacket), ilmanpoistoaukolla ja kiekolla, joka voi murtua liiallisessa paineessa. Reaktion ja emäsmuotoon muuttamisen toimintaolosuhteet käsittävät lämpötilan 140 °C ja paineen 200 kPa vastaaville kestoille 4 ja 3,5 tuntia. Emäksinen alumiinisulfaatti syntetisoidaan 1 l:n lasireaktorissa, jota sekoitetaan kontrolloidulla nopeudella ja kuumennetaan kierrättämällä lämmönsiirtonestettä 15 kaksoisseinäisessä vaipassa; reaktori varustetaan lämpömittarivaipalla, jäähdytetyllä ilmanpoistoaukolla ja reagenssinlisäyspisteellä. Reaktiovaihe suoritetaan lämpötilassa noin 120 °C ja ilmakehän paineessa 2 tunnin ajan. Edellä olevat kaksi suspensiota sekoitetaan 5 l:n lasireaktorissa sekoittaen 20 min ajan 100 °C:ssa. Tulokseksi saatu suspensio suodatetaan 300 kPa.n paineessa ylimääräisen alumiinioksidin poistami-20 seksi. Saadulla alumiinipolykloorisulfaatilla on kaava: AKOH^CWSO^ emäksisyydellä B noin 40 %.
b) Suuren emäksisyyden omaavan, keksinnön mukaisen alumiinipolykloorisul-faatin valmistus 25 1 kg edellä valmistettua ahrniiinipolykloorisulfaattia, jonka alumiinioksidipitoisuus on 10,5 %, lisätään 2-seinäiseen 1 l:n reaktoriin, joka on varustettu sekoitinlaitteella ja vastaterällä. Reaktorin lämpötilaa kontrolloidaan kierrättämällä vettä kaksoisvai-passa olevan termostaattihauteen kautta. Lämpötila säädetään 60 °C:seen. Lisätään 20 g Ca(OH)2:ta, ja suspensiota sekoitetaan 30 min ajan. Tämän jälkeen lisätään hi-30 taasti 30 min aikana 85 g Na2C03:a. Sitten suspensiota sekoitetaan yhteensä 1 tunti lämpötilassa 60 °C. Lopulta suodatetaan suspensio, joka sisältää vain pienen määrän kiinteää ainetta.
Sen lopullinen koostumus painon mukaan on seuraava: 7 102605 AI2O3 noin 9,69 %
Ca " 1,03 %
Na " 3,40 % 5 Cl " 11,41 % S04 " 1,15 % emäksisyys " 74,38 % tarkoittaen, että lopullinen alumiinipolykloorisulfaatti on seuraavan kaavan mukaista: 10 A1(0H)2>23C1 i,69(S04)o,o6Cao>i3Nao,78
Esimerkki 2
Toistetaan esimerkin 1 menettelytapa paitsi, että maa-alkalimetalli- ja alkalimetalli-yhdisteiden ja alumiinipolykloorisulfaatin sekoituslämpötila on 70 °C.
Lopullisella tuotteella on seuraava painon mukainen koostumus: 15 A1203 noin 9,64 %
Ca " 1,0 %
Na " 3,3 %
Cl " 11,47% S04 ” 1,12 % 20 emäksisyys " 73,04 % tarkoittaen, että lopullinen alumiinipolykloorisulfaatti on seuraavan kaavan mukaista:
Al(OH)2,19CI1 j 1 (S 04)o,o6Cao, 13Nao,76 25 Esimerkld 3 (vertailuesimerkki)
Toistetaan esimerkin 2 menettelytapa paitsi, että 85 g:n sijasta lisätään 50 g Na2C03:a.
8
Lopullisella tuotteella on seuraava painon mukainen koostumus: 102605 AI2O3 noin 10,0 %
Ca " 1,06 %
Na " 1,42 % 5 Cl " 11,47% S04 " 1,15 % emäksisyys " 60,7 % tarkoittaen, että lopullinen alumiinipolykloorisulfaatti on seuraavan kaavan mukais-10 ta:
Al(OH) 1,8oCl 1,65(804)0,06030,13Nao,31 Esimerkki 4
Toistetaan esimerkin 1 menettelytapa paitsi, että 27 g:n sijasta Ca(OH)2:ta lisätään 27 g CaC03:a.
15 Lopullisella tuotteella on seuraava painon mukainen koostumus: AI2O3 noin 9,90 %
Ca " 1,06 %
Na " 3,21 %
Cl " 11,81 % 20 S04 " 1,22 % : emäksisyys " 71,6 % tarkoittaen, että lopullinen alumiinipolykloorisulfaatti on seuraavan kaavan mukaista: 25 Al(OH)2,15CI1,71 (S04)o,o?Cao, 14N ao,72 . · ·
Esimerkki 5 (vertailuesimerkki)
Toistetaan esimerkin 4 menettelytapa paitsi, että maa-alkali-ja alkalimetallien sekoi-tuslämpötila on 40 °C.
Lopullisella tuotteella on seuraava painon mukainen koostumus: 9 102605 AI2O3 noin 9,34 %
Ca " 0,93 %
Na " 3,40 % 5 Cl " 11,25 % S04 " 1,12 % emäksisyys " 73,67 % tarkoittaen, että lopullinen alumiinipolykloorisulfaatti on seuraavan kaavan mukais-10 ta:
Al(OH)2,2iCli,73(S04)o,o65Cao,i3Nao,8i Esimerkki 6
Alumiinipolykloorisulfaattilähtöaine saatiin esimerkissä 1 kuvatulla tavalla paitsi, että emäksinen alumiinisulfaatti korvattiin 60-prosenttisella rikkihapolla, joka lisät-15 tiin lämpötilassa välillä 50 ja 120 °C.
Saadulla alumiinipolykloorisulfaatilla oli seuraava kaava:
Al(OH) 1,12CI1,70(504)0,06
Keksinnön mukaisen tuotteen valmistus suoritetaan lähtien 1 kg:sta edellä valmistettua alumiinipolykloorisulfaattia, jonka alumiinioksidipitoisuus on 9 %. Toistetaan ,· 20 esimerkin 1 menettelytapa paitsi, että 20 g:n sijasta käytetään 17 g Ca(OH)2:ta, ja 85 g:n sijasta lisätään 62 g Na2C03:a.
Lopullisella tuotteella on seuraava painon mukainen koostumus: AI2O3 noin 8,43 %
Ca " 0,88 % 25 Na " 2,49 %
Cl " 10,34 % S04 " 0,92 % emäksisyys " 68 % 30 tarkoittaen, että lopullinen alumiinipolykloorisulfaatti on seuraavan kaavan mukaista: 10 102605
Al(OH)2,o3Cli>76(S04)o,o6Cao,,3Na0,65 Esimerkki 7 (kontrolli) Tässä esimerkissä käytetty alumiinipolykloorisulfaatti on tuote, joka on valmistettu FR-patenttijulkaisun 2 036 685 toisessa valmistuksessa käytetyn menetelmän mukai-5 sesti. Sillä on painon mukainen koostumus: AI2O3 noin 10,2 %
Ca " 0,47 %
Cl " 9,10 % S04 " 2,30 % 10 emäksisyys " 53,35 %
Sillä on kaava:
AliOHj^ClugCSO^^Caaoe Näillä tuotteilla suoritettiin käytännön sovellutustestejä, joiden tulokset esitetään taulukossa.
15 Sameuden (jäännös-NTU) poistaminen edustaa flokkuloinnin tehokkuutta. Testi suoritetaan käyttämällä Seinejoen vettä pH-arvossa 8,50-8,69, 21 °C:ssa. Tulokset esitetään parannus-%:na kontrolliin (*) verrattuna.
Jäännösalumiinipitoisuudet esitetään yksikössä ppb (pg/l) parannus-%:na kontrolliin (*) verrattuna.
20 Stabiilius arvioidaan näköhavainnolla.
Esimerkki Emäksi- Sameuden Jäännös- Stabiilius no. syys poisto * AI * (jäännös-NTU) ; 1 74,38 -24% -41% lkk45°C:ssa 2 73,04 0 -71% 1 kk 45 °C:ssa 3 60,7 +51,5% -27,5% 1 päivä 4 74,6 +7% -40% 1 kk45 °C:ssa 5 73,67 +54 % -20 % geeliytyi 6 68,0 -32 % -45 % 1 kk 45 °C:ssa 7 53,35 0 0 1 kk 45 °C:ssa π 102605
Tulokset osoittavat, että esimerkeissä 3 ja 5 valmistetut tuotteet, jotka eivät ole osa keksintöä niiden liian alhaisesta emäksisyydestä (esimerkki 3 - 65 %) tai liian alhaisesta reaktiolämpötilasta (esimerkki 5-40 °C) johtuen, ovat taulukossa lueteltujen käyttöominaisuuksiensa suhteen paljon tehottomampia, ja ne ovat vähemmän stabii-5 leja.
Esimerkki 8
Valmistetaan alumiinipolykloorisulfaattia seuraavalla tavalla. Rikkihappoa saatetaan reagoimaan emäksisen alumiinikloridin, kuten esimerkin 1 vaiheessa a) saadun kanssa lämpötilassa välillä 60 ja 120 °C, jotta saataisiin sopivaa alumiinipolykloori-10 sulfaattilähtöainetta. Tämä viimeksi mainittu käsitellään samalla tavoin kuin esimerkin 1 vaiheessa b).
Sillä on painon mukainen koostumus: AI2O3 noin 7,73 %
Ca noin 0,8 % 15 Na noin 2,23 %
Cl noin 9,4 % SO4 noin 0,92 % emäksisyys noin 68 % tarkoittaen, että lopullinen alumiinipolykloorisulfaatti on seuraavan kaavan mukais-20 ta:
Al(OH)1>78Cli>39(S04)o,o4Cao>ioNao15i Tätä alumiinisuolaa kutsutaan nimellä S 23.
Esimerkit 9,10 ja 11
Toistetaan esimerkin 1 menettelytapa ja säätämällä lähtöyhdisteiden määrä saadaan 25 seuraavat alumiinipolykloorisulfaatit, joita kutsutaan niiden referenssinimellä:
-ZPC 19C
•lopullinen koostumus painon mukaan: 12 102605 A1203 noin 10,3 %
Ca noin 1,05 % 5 Na noin 3,45 %
Cl noin 12 % S04 noin 1,19 % emäksisyys noin 74,5 % •kaava: 10 Al(OH)2>21 Cl^SO^oeCao. 13N ao,74
-ZPC 20C
•lopullinen koostumus painon mukaan: A1203 noin 9,02 %
Ca noin 0,96 % 15 Na noin 3,05 %
Cl noin 10 % S04 noin 1,04 % emäksisyys noin 75,3 % kaava: 20 Al(OH)232Clij59(S04)o,o6Cao,i4Nao,75 -ZPC 21c •lopullinen koostumus painon mukaan: A1203 noin 10,1 %
Ca noin 1,07 % 25 Na noin 3,35 %
Cl noin 12 % SO4 noin 1,21 % emäksisyys noin 73,7 % 13 102605 •kaava:
Al(OH)2,16Cl1,7i(S04)o,o6Cao,i3Nao,73
Suoritetaan analyysi alumiini Ali3-pitoisuuden määrittämiseksi. Analyysi suoritetaan Al-NMR-analyysiä käyttämällä, ts. etsimällä keräysparametrit ja määrittämällä 90° 5 pulssi. Toimintaolosuhteet ovat seuraavat:
•Vertailuliuos AICI3 0,5 M
.viritys: 9966,5 näyteviritys .sovitus: 970 näyteviritys •SF: 52,147 MHz Al:n resonanssitaajuus 10 -SW: 15625 Hz havaittu taajuusalue, joka vastaa aluetta 150 - -150 ppm AICty.n (0 ppm) perusteella •Ql: 1361 Hz kantoaaltotaajuus •SI = TD = 8K FID ja spektrin koko (kilotavua) •QN = AP havaitsemistyyppi 15 -PW = 11 ps pulssin kesto (PW 90° = 13) •RD = Is pulssien välinen aikaväli
Tulokset esitetään yhteenvetona alla olevassa taulukossa.
Esimerkki 12 (vertailu) Tämän esimerkin mukainen tuote on kaupallisesti saatava tuote, WAC HB® PB 20 (yhtiöstä Elf Atochem S.A.). Sen koostumus on painon mukaan seuraava: AI2O3 noin 8,48 %
Ca noin 1,2 %
Na noin 0,013 %
Cl noin 6,1 % 25 SO4 noin 1,44 % :* emäksisyys noin 71,7 % Tämä tuote oli kohteena testeissä, jotka kuvattiin julkaisussa Pouillot et ai., s. 20-21. Tässä julkaisussa mainitaan Ali3-muodon läsnäolo hyvin voimakkaalla WAC HB®:n laimennoksella, ts. hyvin alhaisella Al-konsentraatiolla. Tämä julkaisu 30 määrittää Ali3:n läsnäolon ja tämän tuotteen käyttökelpoisten ominaisuuksien välisen yhteyden. Tällä tuotteella WAC HB® on Ali3-pitoisuus 3,4 mol-% Al-konsent- 14 102605 raatiolla 0,012 M kestoltaan 8 päivän kypsytyksen jälkeen. Kuitenkin Al-konsent-raatioilla 0,01 M ilman kypsyttämistä ja 0,06 ei voida havaita lainkaan Ali3:a.
Alu-muodossa olevan Al:n mooliosuus Al-konsentraation funktiona
Esim. Tuote Laimentama- 1/5-laimen- 1/10- 1/25- 1/125-
ton 1,5 M AI nos 0,3 M AI laimennos laimennos laimennos ____0,15 M AI 0,06 M AI 0,012 M AI
8 S23 (1 kuu- N.D. N.D. < 1 % 1,4 % 3,7 % _kausi*)______ 8 S23 (6 kuu- N.D. < 1 % 1,7 % 1,6 % 3,2 % _kautta*)______ 9 ZPC 19C__Rh__< 1 % N.A. 2,2 % N.A.
10 ZPC 20B__NJX__< 1 % 1,1 % 3,1 % 3 % 11 ZPC 21C I N.D, N.A. N.A. 1,2% N.A.
N.A. = ei analysoitu N.D. = ei määritetty * = kypsytyksen kesto
« I
Claims (14)
1. Aluminiumpolyklorsulfat med hög basisitet, lösligt i vatien, kännetecknat av att det innehäller minst 1 mol-% aluminium i foim av Al^ för en koncentration av AI av 0,01 M, och har formeln: Al(0H)aClb(S04)cMdNe där: 15. representerar en alkalisk jordartsmetall; N representerar en alkalimetall; a, b, c, d och e är tai sa att: 1,95 <a<2,4;0<c <0,15; 0<d<0,16; 0 < e < 1,7; a + b + 2c = 3 + 2d + e.
1. Suuren emäksisyyden omaava vesiliukoinen alumiimpolykloorisulfaatti, tunnettu siitä, että sen alumiinipitoisuus Aleina on ainakin 1 mol-%, alumiinikonsent-raation ollessa 0,01 M, ja jolla on kaava:
2. Aluminiumpolyklorsulfat enligt patentkrav 1, kännetecknat av att M är kal- cium.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen alumiimpolykloorisulfaatti, tunnettu siitä, että M on kalsium.
3. Aluminiumpolyklorsulfat enligt patentkrav 1 eller 2, kännetecknat av att N är natrium.
3. Patenttivaatimuksen 1 mukainen alumiimpolykloorisulfaatti, tunnettu siitä, et-15 tä N on natrium.
4. Aluminiumpolyklorsulfat enligt nägot av patentkraven 1-3, kännetecknat av ·' 25 att: 2,05 < a < 2,25; 0,04 < c < 0,06; 0,1 < d < 0,13; 0,4 < e < 0,8.
4. Yhden patenttivaatimuksista 1-3 mukainen alumiimpolykloorisulfaatti, tunnettu siitä, että: 2,05 < a < 2,25; 0,04 < c < 0,06; 0,1 < d < 0,13; 0,4 < e < 0,8.
5. Aluminiumpolyklorsulfat enligt nägot av patentkraven 1-4, kännetecknat av att basisiteten är högre än 67 %, företrädesvis högre än 72 %. lg 102605
5. Yhden patenttivaatimuksista 1-4 mukainen alumiimpolykloorisulfaatti, tunnet tu siitä, että sen emäksisyys on yli 67 %, edullisesti yli 72 %. б. Yhden patenttivaatimuksista 1-5 mukainen alumiimpolykloorisulfaatti, tunnettu siitä, että sen alumiinipitoisuus Ali3:na on yli 1 mol-% Al-konsentraatiolla 0,06 M ja/tai Al-pitoisuus Ali3:na suurempi kuin 3 mol-% Al-konsentraatiolla 25 0,01 M.
5 Al(0H)aClb(S04)cMdNe jossa: M on maa-alkalimetalli; N on alkalimetalli; а, b, c, d ja e ovat lukuja siten, että: 10 1,95 < a < 2,4; 0 < c < 0,15; 0 < d < 0,16; 0 < e < 1,7; a + b + 2c = 3 + 2d + e.
6. Aluminiumpolyklorsulfat enligt nägot av patentkraven 1-5, kännetecknat av att den har minst 1 mol-% aluminium i form av A1i3 för en koncentration av A1 av 0,06 M och/eller minst 3 % mol aluminium i form av Aio för en koncentration av A1 av 0,01 M. 5 7. Förfarande för framställning av ett aluminiumpolyklorsulfat med hög basisitet, lösligt i vatten, med minst 1 mol-% aluminium i form av Al!3 för en koncentration av AI av 0,01 M, och med formeln: Al(OH)aClb(S04)cM<jNe där: 10. representerar en alkalisk jordartsmetall; N representerar en alkalimetall; a, b, c, d och e är tai sä att: 1,95 < a < 2,4; 0 < c < 0,15; 0 < d < 0,16; 0 < e < 1,7; a + b + 2c = 3 + 2d + e; 15 kännetecknat av en reaktion, vid en temperatur av 50-70 °C, mellan en förening av en alkalisk jordartsmetall M, en förening av en alkalimetall N och ett aluminiumpolyklorsulfat med formeln: Al(OH)a.Clb<S04)C' där: 20 1 <a'< 1,95; 0 < c’ < 0,15; a’ + b' + 2c’ = 3; 1 nedanstäende andelar, beräknade i molekvivalenter: 0 < M/Al < 0,16 ja 0 < N/Al < 1,7.
7. Menetelmä suuren emäksisyyden omaavan vesiliukoisen alumiinipolykloori-sulfaatin valmistamiseksi, jolla alumiinipolykloorisulfaatilla on alumiinipitoisuus Ali3:na ainakin 1 mol-%, alumiinikonsentraation ollessa 0,01 M, ja jolla on kaava: Al(0H)aClb(S04)cMdNe 102605 jossa: M on maa-alkalimetalli; N on alkalimetalli; a, b, c, d ja e ovat lukuja siten, että: 5 1,95 <a<2,4;0<c <0,15; 0<d<0,16; 0 < e < 1,7; a + b + 2c = 3 + 2d + e; tunnettu siitä, että lämpötilassa 50-70 °C saatetaan reagoimaan maa-alkalimetalli -yhdistettä M ja alkalimetalliyhdistettä N alumiinipolykloorisulfaatin kanssa, jolla on kaava:
8. Förfarande enligt patentkrav 7, kännetecknat av att temperaturen är mellan 60 : 25 och 65 °C.
8. Patenttivaatimuksen 7 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että lämpötila on välillä 60 ja 65 °C.
9. Förfarande enligt patentkrav 7, kännetecknat av att föreningen av alkalisk jordartsmetall är en kalciumförening, företrädesvis Ca(OH)2 och/eller CaC03.
9. Patenttivaatimuksen 7 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että maa-alkali-metalliyhdiste on kalsiumyhdistettä, edullisesti Ca(OH)2 ja/tai CaC03.
10. Förfarande enligt patentkrav 7, kännetecknat av att alkalimetallen är en nat-riumförening, företrädesvis Na2C03. 102605
10. Patenttivaatimuksen 7 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että alkalimetalli on natriumyhdistettä, edullisesti Na2C03.
10 Al(0H)aClb<S04)c' jossa: 1 <a'< 1,95; 0<c'< 0,15; a' + b’ + 2c' = 3; seuraavassa suhteessa, laskettuna molekyyliekvivalentteina: 15 0 < M/AI < 0,16 ja 0 <N/A1 < 1,7.
11. Förfarande enligt patentkrav 7, kännetecknat av att: 1,1 < a' < 1,4; 0,04 < c' < 0,06; och 0,1 < M/Al < 0,13 och 0,4 < N/Al < 0,8.
11. Patenttivaatimuksen 7 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että: 1,1 < a’ < 1,4; 0,04 < c' < 0,06; ja 0,1 < M/Al < 0,13 ja 0,4 < N/Al < 0,8.
12. Förfarande enligt nägot av patentkraven 7-11, kännetecknat av att aluminium-polyklorsulfatet med formeln Al(OH)aClb(S04)C' erhällits med förfarandet som be- 5 stär i att bringa basisk aluminiumklorid att reagera med basiskt aluminiumsulfat, varvid föreningama först uppvärms tili en temperatur av mellan 80 och 120 °C, var-vid de relativa andelama av beständsdelama är valda sä att man erhäller ett alumi-niumpolyklorsulfat med formeln Al(0H)a-ClK(S04)c-.
12. Yhden patenttivaatimuksista 7-11 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että 25 alumiinipolykloorisulfaatti, jolla on kaava Al(0H)aClb(S04)C' saadaan menetelmällä, joka käsittää ennalta kuumennettujen emäksisen alumiinikloridin ja emäksisen alu-miinisulfaatin saattamisen reagoimaan lämpötilassa välillä 80 ja 120 °C, jolloin ai-nesosasten suhteelliset määrät on valittu siten, että saadaan edellä mainitun kaavan Al(OH)a'Clb-(S04)C’ mukainen alumiinipolykloorisulfaatti. „ 102605
13. Förfarande enligt nägot av patentkraven 7-11, kännetecknat av att aluminium-10 polyklorsulfatet med formeln Al(OH)aClb{S04)c· erhällits med hjälp av förfarandet som bestär i att bringa basisk aluminiumklorid att reagera med svavelsyra vid en temperatur av mellan 60 och 120 °C, varvid de relativa andelama av beständsdelar-na är valda sä att man erhäller ett aluminiumpolyklorsulfat med ovan nämnda formel Al(OH)aClb<S04)c'.
13. Yhden patenttivaatimuksista 7-11 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että alumiinipolykloorisulfaatti, jolla on kaava Al(OH)aClb(S04)C', saadaan menetelmällä, joka käsittää emäksisen alumiinikloridin saattamisen reagoimaan rikkihapon kanssa lämpötilassa välillä 60 ja 120 °C, jolloin ainesosasten suhteelliset osuudet on 5 valittu siten, että saadaan edellä olevan kaavan Al(0H)aClb>(S04)c' mukainen alumiinipolykloorisulfaatti.
14. Yhden patenttivaatimuksista 1-6 mukaisten alumiinipolykloorisulfaattien käyttö, erityisesti juomaveden ja jätevesien käsittelyyn ja paperiteollisuudessa.
14. Användning av aluminiumpolyklorsulfatema enligt nägot av patentkraven 1-6, framför allt vid behandling av dricksvatten och avloppsvatten samt inom pappersin-; dustrin.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FR9201807 | 1992-02-18 | ||
FR9201807A FR2687394B1 (fr) | 1992-02-18 | 1992-02-18 | Nouveaux polychlorosulfates d'aluminium, procede pour leur preparation et leurs applications. |
Publications (4)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
FI930699A0 FI930699A0 (fi) | 1993-02-17 |
FI930699A FI930699A (fi) | 1993-08-19 |
FI102605B true FI102605B (fi) | 1999-01-15 |
FI102605B1 FI102605B1 (fi) | 1999-01-15 |
Family
ID=9426744
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
FI930699A FI102605B1 (fi) | 1992-02-18 | 1993-02-17 | Uusia alumiinipolykloorisulfaatteja ja niiden valmistus ja käyttöjä |
Country Status (15)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5348721A (fi) |
EP (1) | EP0557153B1 (fi) |
JP (1) | JP2574735B2 (fi) |
KR (1) | KR950014212B1 (fi) |
CN (1) | CN1033447C (fi) |
AT (1) | ATE152431T1 (fi) |
AU (1) | AU645451B2 (fi) |
CA (1) | CA2089697C (fi) |
DE (1) | DE69310237T2 (fi) |
DK (1) | DK0557153T3 (fi) |
ES (1) | ES2100482T3 (fi) |
FI (1) | FI102605B1 (fi) |
FR (1) | FR2687394B1 (fi) |
GR (1) | GR3023933T3 (fi) |
NO (1) | NO306251B1 (fi) |
Families Citing this family (17)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR2734559B1 (fr) * | 1995-05-24 | 1997-08-14 | Rhone Poulenc Chimie | Nouveaux polychlorures ou polychlorosulfates d'aluminium, leur procede de preparation et leur application au traitement des milieux aqueux |
AU7153296A (en) * | 1995-09-18 | 1997-04-09 | Delta Chemical Corporation | Polyaluminum chlorides and polyaluminum chlorosulfates methods and compositions |
FR2745807B1 (fr) * | 1996-03-08 | 1998-04-24 | Atochem Elf Sa | Procede de preparation de polychlorosulfates basiques d'aluminium et leurs applications |
US5938970A (en) * | 1997-06-11 | 1999-08-17 | General Chemical Corporation | Polynucleate metal hydroxide compounds and method for their preparation |
BR9805125A (pt) | 1998-10-09 | 2000-05-30 | Bernardo Pozzoli | Processo de preparação de policlorossulfatos de alumìnio e suas aplicações. |
US20070092433A1 (en) * | 2005-10-21 | 2007-04-26 | Reheis, Inc. | Process for producing stable polyaluminum hydroxychloride and polyaluminum hydroxychlorosulfate aqueous solutions |
US20080131354A1 (en) * | 2006-12-05 | 2008-06-05 | Reheis, Inc. | Polyaluminum calcium hydroxychlorides and methods of making the same |
US8703104B2 (en) * | 2007-10-25 | 2014-04-22 | Ecolab Usa Inc | Use of metal astringents for the treatment of hairy heel warts |
US20100061919A1 (en) * | 2008-09-10 | 2010-03-11 | Levi James Grove | Production of polyaluminum chloride from basic aluminum chloride and sodium aluminate via ultrasonic processing |
CN101423273B (zh) * | 2008-11-18 | 2010-08-25 | 江苏大学 | 一种复合顺磁纳米絮凝剂及其制备方法 |
US8974834B2 (en) | 2010-01-15 | 2015-03-10 | Ecolab Usa Inc. | Method for producing reservoir layer for hoof treatment and reservoir layer |
WO2015009910A1 (en) | 2013-07-17 | 2015-01-22 | Usalco, Llc | Stable salt-free polyaluminum chlorosulfates |
US10450209B2 (en) | 2013-07-17 | 2019-10-22 | Usalco, Llc | Stable salt-free polyaluminum chlorosulfates |
JP6277074B2 (ja) * | 2014-07-08 | 2018-02-07 | 水澤化学工業株式会社 | 硫酸根変性塩基性塩化アルミニウム水溶液及びその製造方法 |
US11053143B2 (en) | 2015-02-20 | 2021-07-06 | Usalco, Llc | Stable concentrated polyaluminum chlorosilicate solutions |
WO2017170234A1 (ja) * | 2016-03-31 | 2017-10-05 | 栗田工業株式会社 | 湿式塗装ブース循環水処理剤及び湿式塗装ブース循環水の処理方法 |
JP6845195B2 (ja) * | 2018-09-26 | 2021-03-17 | 朝日化学工業株式会社 | 高塩基性塩化アルミニウム |
Family Cites Families (15)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2312198A (en) * | 1940-06-28 | 1943-02-23 | Research Corp | Coagulant and method of making same |
BE790138A (en) * | 1972-10-16 | 1973-04-16 | Asada Chemical Ind Co Ltd | Basic aluminium salt - contg chloride and sulphate used as coagulant for water purification latex treatment and in paper |
FR2317227A1 (fr) * | 1975-07-10 | 1977-02-04 | Rhone Poulenc Ind | Procede de fabrication d'hydroxychlorures d'aluminium |
JPS52113384A (en) * | 1976-02-23 | 1977-09-22 | Toyo Soda Mfg Co Ltd | Production of inorganic flocculant |
JPS531699A (en) * | 1976-06-28 | 1978-01-09 | Toyo Soda Mfg Co Ltd | Production of basic chlorinated aluminum salt |
FR2534897A1 (fr) * | 1982-10-26 | 1984-04-27 | Ugine Kuhlmann | Procede de fabrication de chlorosulfates basiques d'aluminium |
SE434504B (sv) * | 1982-12-09 | 1984-07-30 | Boliden Ab | Forfarande for framstellning av polyaluminiumhydroxidkomplex med sulfat- eller kloridanjon i fast form |
SE452148B (sv) * | 1984-11-14 | 1987-11-16 | Olof Carlsson | Sett att framstella ett flockningsmedel |
EP0218487B1 (fr) * | 1985-07-12 | 1990-10-24 | Rhone-Poulenc Chimie | Chlorosulfate d'aluminium basique, son procédé de préparation et son application comme agent coagulant |
FR2626567B1 (fr) * | 1988-01-29 | 1991-09-27 | Atochem | Chlorosulfate basique d'aluminium, son procede de fabrication, son utilisation comme agent floculant |
US5246686A (en) * | 1988-01-29 | 1993-09-21 | Atochem | Basic aluminum chlorosulfate flocculating agents |
US4858853A (en) * | 1988-02-17 | 1989-08-22 | The Boeing Company | Bolted repair for curved surfaces |
US5069893A (en) * | 1988-11-03 | 1991-12-03 | Handy Chemicals Limited | Polymeric basic aluminum silicate-sulphate |
IT1229503B (it) * | 1989-01-25 | 1991-09-03 | Caffaro Spa Ind Chim | Procedimento per la preparazione di composti basici di alluminio. |
US5124139A (en) * | 1990-08-31 | 1992-06-23 | Rhone-Poulenc Inc. | Method for preparing basic aluminum chlorosulfate |
-
1992
- 1992-02-18 FR FR9201807A patent/FR2687394B1/fr not_active Expired - Fee Related
-
1993
- 1993-02-05 AT AT93400295T patent/ATE152431T1/de not_active IP Right Cessation
- 1993-02-05 DK DK93400295.7T patent/DK0557153T3/da active
- 1993-02-05 ES ES93400295T patent/ES2100482T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1993-02-05 EP EP93400295A patent/EP0557153B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1993-02-05 DE DE69310237T patent/DE69310237T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1993-02-17 AU AU33078/93A patent/AU645451B2/en not_active Ceased
- 1993-02-17 CN CN93103100A patent/CN1033447C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1993-02-17 FI FI930699A patent/FI102605B1/fi active IP Right Grant
- 1993-02-17 CA CA002089697A patent/CA2089697C/en not_active Expired - Fee Related
- 1993-02-17 NO NO930560A patent/NO306251B1/no unknown
- 1993-02-18 KR KR1019930002270A patent/KR950014212B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1993-02-18 US US08/018,959 patent/US5348721A/en not_active Expired - Lifetime
- 1993-02-18 JP JP5052947A patent/JP2574735B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1997
- 1997-06-30 GR GR970401581T patent/GR3023933T3/el unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
GR3023933T3 (en) | 1997-09-30 |
FR2687394A1 (fr) | 1993-08-20 |
EP0557153B1 (fr) | 1997-05-02 |
DK0557153T3 (da) | 1997-06-02 |
KR950014212B1 (ko) | 1995-11-23 |
FR2687394B1 (fr) | 1994-03-25 |
CA2089697C (en) | 1997-05-27 |
NO306251B1 (no) | 1999-10-11 |
CA2089697A1 (en) | 1993-08-19 |
AU3307893A (en) | 1993-09-16 |
DE69310237D1 (de) | 1997-06-05 |
NO930560L (no) | 1993-08-19 |
ATE152431T1 (de) | 1997-05-15 |
KR930017816A (ko) | 1993-09-20 |
AU645451B2 (en) | 1994-01-13 |
NO930560D0 (no) | 1993-02-17 |
ES2100482T3 (es) | 1997-06-16 |
US5348721A (en) | 1994-09-20 |
DE69310237T2 (de) | 1997-11-20 |
FI930699A (fi) | 1993-08-19 |
FI930699A0 (fi) | 1993-02-17 |
CN1076429A (zh) | 1993-09-22 |
JP2574735B2 (ja) | 1997-01-22 |
CN1033447C (zh) | 1996-12-04 |
EP0557153A1 (fr) | 1993-08-25 |
JPH0616416A (ja) | 1994-01-25 |
FI102605B1 (fi) | 1999-01-15 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
FI102605B (fi) | Uusia alumiinipolykloorisulfaatteja ja niiden valmistus ja käyttöjä | |
US4981675A (en) | Polymeric basic aluminum silicate-sulphate | |
MX2009000866A (es) | Hidroxicloruros de calcio de polialuminio y metodos para elaborar los mismos. | |
NO130793B (fi) | ||
EP0366388B1 (en) | Method for producing aqueous solutions of basic poly aluminum sulphate | |
US4563342A (en) | Method for producing basic aluminum sulphate (III) | |
KR950702939A (ko) | 중합 알루미늄 실리케이트-설페이트 및 그의 제조방법 및 그의 제조장치(polymeric aluminum silicate-sulphate and process and apparatus for producing same) | |
US4472370A (en) | Processes for the production of slaked lime and magnesium hydroxide | |
US5879651A (en) | Process for the preparation of basic polyaluminum chlorosulphates and applications thereof | |
JP2579313B2 (ja) | 固体状の塩基性金属ヒドロキシ硫酸塩錯体及びその製造方法 | |
EP0636580B1 (en) | Dried aluminum hydroxide gel, a method for preparing the dried gel, and an antacid | |
EP0062016B1 (en) | An aluminium chloride composition and a method for its manufacture | |
US6548037B1 (en) | Aluminium polychlorosulphates, process for their preparation and use thereof | |
IE43542B1 (en) | Aluminium hydroxychlorides | |
JPH09241019A (ja) | 炭酸型ハイドロカルマイトの合成方法 | |
JPS585174B2 (ja) | 塩基性乳酸アルミニウムの製造方法 | |
SK131195A3 (en) | Preparation method for caesium salts from caesium aluminium alum | |
JP6186528B1 (ja) | 塩基性塩化アルミニウムの製造方法 | |
SU819059A1 (ru) | Способ получени гидрогаллосиликатаНАТРи ТипА НАТРОлиТА | |
JPS6126494B2 (fi) | ||
EP0110846A1 (en) | A method for producing basic aluminium sulphate (II) | |
JPH10230102A (ja) | 鉄含有ポリ塩化アルミニウム水溶液の製造方法 | |
JPS6125654B2 (fi) | ||
JPS6126495B2 (fi) | ||
JPH0733430A (ja) | ハイドロカルマイトの製造方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
FG | Patent granted |
Owner name: ELF ATOCHEM S.A. |