ES2962980T3 - Silicone composition for elastomeric foam - Google Patents
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Abstract
La presente invención se refiere a nuevas composiciones de organopolisiloxano que son reticulables mediante poliadición y que están destinadas a producir una espuma de elastómero de silicona (o "espuma de silicona") que tiene baja densidad, es decir, una densidad inferior a 0,20 g/cm3, y que tiene buenas propiedades mecánicas. y una buena resistencia al fuego. (Traducción automática con Google Translate, sin valor legal)The present invention relates to new organopolysiloxane compositions that are cross-linkable by polyaddition and that are intended to produce a silicone elastomer foam (or "silicone foam") that has low density, that is, a density of less than 0.20 g/cm3, and that it has good mechanical properties. and good fire resistance. (Automatic translation with Google Translate, without legal value)
Description
DESCRIPCIÓNDESCRIPTION
Composición de silicona para espuma elastomérica Silicone composition for elastomeric foam
Campo técnicoTechnical field
La presente invención se refiere a nuevas composiciones de organopolisiloxanos reticulantes por poliadición, destinadas a generar una espuma de elastómero de silicona (denominada “espuma de silicona” o “espuma siliconada”) de baja densidad, es decir menor que 0,20 g/cm3, y que tiene buenas propiedades físicas, mecánicas, y de resistencia al fuego. The present invention relates to new compositions of cross-linking organopolysiloxanes by polyaddition, intended to generate a silicone elastomer foam (called "silicone foam" or "silicone foam") of low density, that is, less than 0.20 g/cm3. , and that it has good physical, mechanical, and fire resistance properties.
La expresión “espuma de silicona” o “espuma siliconada” designa una composición de organopolisiloxanos en forma de espuma. Los materiales de espuma de silicona son conocidos en diversos campos de aplicación, como por ejemplo el aislamiento térmico y/o acústico, la producción de juntas flexibles, uso como elementos amortiguadores, etc. Estas aplicaciones utilizan las propiedades conocidas de los elastómeros de silicona, como estabilidad térmica, buenas propiedades mecánicas y resistencia al fuego. The expression "silicone foam" or "silicone foam" designates a composition of organopolysiloxanes in foam form. Silicone foam materials are known in various fields of application, such as thermal and/or acoustic insulation, the production of flexible joints, use as shock-absorbing elements, etc. These applications utilize the known properties of silicone elastomers, such as thermal stability, good mechanical properties and fire resistance.
La industria del transporte necesita espumas de silicona de baja densidad conservando al mismo tiempo excelentes propiedades mecánicas y de resistencia al fuego. The transportation industry needs low-density silicone foams while retaining excellent mechanical and fire resistance properties.
Las espumas de silicona son bien conocidas en la técnica y su preparación se describe en un determinado número de patentes. Silicone foams are well known in the art and their preparation is described in a number of patents.
Técnica anteriorPrevious technique
Existen varias técnicas para la obtención de espumas de silicona. Nos interesan aquí las espumas de silicona obtenidas a partir de composiciones de silicona reticulantes por poliadición. There are several techniques to obtain silicone foams. We are interested here in silicone foams obtained from polyaddition crosslinking silicone compositions.
En la patente US4189545, se preparan espumas de silicona a partir de una composición reticulante por poliadición que comprende un organopolisiloxano que porta grupos vinilo unidos al silicio, un organopolisiloxano que contiene átomos de hidrógeno unidos al silicio y al agua. El agua reacciona con el organopolisiloxano con función hidruro produciendo así hidrógeno gaseoso y un silanol. El silanol reacciona entonces con el organopolisiloxano con función hidruro mediante una reacción de hidrogenocondensación, generando así una segunda molécula de hidrógeno gaseoso, mientras que otro polidiorganosiloxano que porta grupos vinilo unidos al silicio reaccionará simultáneamente mediante una reacción de adición con otro polidiorganosiloxano con función hidruro, participando así en la construcción de la red de espuma de silicona. La principal aportación por esta técnica es que se produce hidrógeno gaseoso sin adición de silanol en la composición inicial y con la adición de una pequeña cantidad de agua. La resistencia al fuego está mejorada mediante el uso de cuarzo y negro de humo. La densidad de las espumas obtenidas es elevada, 0,4 g/cm3, y no existen medidas de propiedades mecánicas. In patent US4189545, silicone foams are prepared from a polyaddition cross-linking composition that comprises an organopolysiloxane that carries vinyl groups bonded to silicon, an organopolysiloxane that contains hydrogen atoms bonded to silicon and water. Water reacts with the organopolysiloxane with hydride function, thus producing hydrogen gas and a silanol. The silanol then reacts with the organopolysiloxane with hydride function through a hydrogen condensation reaction, thus generating a second molecule of hydrogen gas, while another polydiorganosiloxane that carries vinyl groups attached to the silicon will react simultaneously through an addition reaction with another polydiorganosiloxane with hydride function, thus participating in the construction of the silicone foam network. The main contribution of this technique is that gaseous hydrogen is produced without the addition of silanol in the initial composition and with the addition of a small amount of water. Fire resistance is improved through the use of quartz and carbon black. The density of the foams obtained is high, 0.4 g/cm3, and there are no measurements of mechanical properties.
En la patente US4590222, se preparan espumas de silicona a partir de composiciones que comprenden un organopolisiloxano lineal que porta grupos vinilo unidos al silicio, una resina de organopolisiloxano que porta grupos vinilo unidos al silicio, un catalizador a base de platino, un organohidrogenosiloxano, un organopolisiloxano portador de grupos hidroxilo en las unidades terminales de la cadena, una carga y un alcohol orgánico. En este caso, el hidrógeno gaseoso se produce por reacción entre alcohol orgánico y el organohidrogenosiloxano. In patent US4590222, silicone foams are prepared from compositions that comprise a linear organopolysiloxane that carries vinyl groups attached to silicon, an organopolysiloxane resin that carries vinyl groups attached to silicon, a platinum-based catalyst, an organohydrogensiloxane, a organopolysiloxane carrying hydroxyl groups in the terminal units of the chain, a filler and an organic alcohol. In this case, gaseous hydrogen is produced by the reaction between organic alcohol and organohydrogensiloxane.
Sin embargo, las técnicas que usan alcohol u organopolisiloxanos portadores de grupos hidroxilo como fuente de agente de expansión tienden a dar espumas con densidades demasiado elevadas para muchas aplicaciones, por ejemplo las destinadas a la industria del transporte, además, cuando se consigue reducir la densidad de las espumas, esto se hace a menudo en detrimento de las propiedades mecánicas como, por ejemplo, la resistencia a la ruptura y la resistencia a la rotura. However, techniques that use alcohol or organopolysiloxanes carrying hydroxyl groups as a source of blowing agent tend to give foams with densities that are too high for many applications, for example those intended for the transportation industry. Furthermore, when the density can be reduced, of foams, this is often done to the detriment of mechanical properties such as burst strength and breaking strength.
Otra técnica consiste en usar agentes o aditivos de expansión, añadidos en la matriz de silicona, que, bajo la acción del calor, expanden el material: Another technique consists of using expansion agents or additives, added to the silicone matrix, which, under the action of heat, expand the material:
• bien por descomposición con liberación de gas, caso en particular de los derivados de tipo azo, por ejemplo la azodicarbonamida, que permitirá liberar nitrógeno, gas carbónico y amoniaco. Este tipo de agente de expansión, a pesar de ser muy ampliamente usados para otros materiales, plantea graves problemas de toxicidad (liberación de hidracina), • either by decomposition with the release of gas, in particular the case of azo-type derivatives, for example azodicarbonamide, which will allow the release of nitrogen, carbon dioxide and ammonia. This type of expansion agent, despite being very widely used for other materials, poses serious toxicity problems (hydrazine release),
• bien por cambio de fase (líquido a gas), particularmente en el caso de disolventes de bajo punto de ebullición. • either by phase change (liquid to gas), particularly in the case of low boiling point solvents.
Finalmente, una técnica alternativa consiste en introducir mecánicamente un gas (por ejemplo nitrógeno) en la matriz de silicona bajo presión, seguido de un paso a través de un mezclador dinámico, lo que permite acceder a espumas que tienen buenas características, pero que requieren equipos pesados y costosos. Finally, an alternative technique consists of mechanically introducing a gas (for example nitrogen) into the silicone matrix under pressure, followed by a passage through a dynamic mixer, which allows access to foams that have good characteristics, but require equipment heavy and expensive.
Otro enfoque descrito por la patente americana n° US4418157 describe composiciones reticulantes por poliadición, precursoras de espumas de silicona, que comprenden una resina de silicona de tipo “MQ” (nomenclatura de las siliconas como se describe por ejemplo en el documento de Walter NOLL "Chemistry and Technology of Silicones", Academic Press, 1968, 2a edición, páginas 1 a 9), que comprende eventualmente funciones de vinilo y agua. La adición de esta resina específica permite reducir la densidad de la espuma obtenida. Sin embargo, este tipo de resina es una materia prima costosa y cuya síntesis industrial requiere equipos pesados y costosos. Las espumas obtenidas tienen una densidad superior a 0,25 g/cm3. Another approach described by American patent No. US4418157 describes polyaddition crosslinking compositions, precursors of silicone foams, which comprise a silicone resin of type "MQ" (nomenclature of silicones as described for example in the document by Walter NOLL " Chemistry and Technology of Silicones", Academic Press, 1968, 2nd edition, pages 1 to 9), eventually comprising vinyl and water functions. The addition of this specific resin allows the density of the foam obtained to be reduced. However, this type of resin is an expensive raw material and whose industrial synthesis requires heavy and expensive equipment. The foams obtained have a density greater than 0.25 g/cm3.
En la referencia US6084002 se describe un ejemplo de una composición precursora de espuma de silicona que presenta buena resistencia al fuego. La composición descrita comprende una base de silicona que se reticula mediante una reacción de poliadición, un compuesto con función hidroxilo como agente de expansión y wollastonita. Las viscosidades de las composiciones preparadas en los ejemplos son todas superiores a 190.000 mPa.s, y las densidades de las espumas obtenidas están comprendidas entre 0,20 g/cm3 y 0,25 g/cm3. An example of a silicone foam precursor composition that has good fire resistance is described in reference US6084002. The composition described comprises a silicone base that is cross-linked through a polyaddition reaction, a compound with a hydroxyl function as a blowing agent and wollastonite. The viscosities of the compositions prepared in the examples are all greater than 190,000 mPa.s, and the densities of the foams obtained are between 0.20 g/cm3 and 0.25 g/cm3.
Otro problema encontrado en las espumas de la técnica anterior se refiere a los tamaños y la distribución de tamaños de las burbujas del material de espuma de silicona. En efecto, cuando son demasiado grandes, conllevan una anisotropía de las propiedades físicas según los puntos de medida. Por "anisotrotría de propiedades físicas" se entiende una variación de los valores medidos en función del punto de medida de la espuma de silicona. Another problem encountered in prior art foams concerns the sizes and size distribution of bubbles in the silicone foam material. Indeed, when they are too large, they lead to anisotropy of the physical properties depending on the measurement points. "Anisotrotry of physical properties" means a variation of the measured values depending on the measuring point of the silicone foam.
Por “burbujas de tamaño pequeño” para una espuma de silicona, se entiende burbujas cuyo ancho (o diámetro) es menor o igual a alrededor de 1 mm, por “burbujas de tamaño mediano” el ancho (o diámetro) está comprendido entre 1 y 1,5 mm, mientras que para las “burbujas de tamaño grande” el ancho (o diámetro) es superior a 1,5 mm. By “small size bubbles” for a silicone foam, we mean bubbles whose width (or diameter) is less than or equal to about 1 mm, by “medium size bubbles” the width (or diameter) is between 1 and 1.5 mm, while for “large size bubbles” the width (or diameter) is greater than 1.5 mm.
Problema técnicotechnical problem
A pesar de la existencia de las numerosas técnicas citadas anteriormente, existe todavía una necesidad para proporcionar a la industria, y en particular a la industria del transporte, espumas de silicona de baja densidad, es decir menor que 0,20 g/cm3. Estas espumas de silicona también deben ser visualmente uniformes con una distribución homogénea de tamaños de burbujas dentro del material espumado, tener buenas propiedades mecánicas, excelente resistencia al fuego y no liberar humos tóxicos durante su combustión. Despite the existence of the numerous techniques mentioned above, there is still a need to provide the industry, and in particular the transportation industry, with low density silicone foams, that is, less than 0.20 g/cm3. These silicone foams must also be visually uniform with a homogeneous distribution of bubble sizes within the foamed material, have good mechanical properties, excellent fire resistance and not release toxic fumes during combustion.
Resumen de la invenciónSummary of the invention
La presente invención tiene por lo tanto como objetivo proporcionar una nueva composición de organopolisiloxano destinada a generar, después de reticular y/o endurecer, una espuma de silicona de baja densidad, es decir menor que 0,20 g/cm3, con tamaños de burbujas cuyo ancho o diámetro es menor o igual a alrededor de 2 mm y una distribución homogénea de tamaños de burbujas dentro del material. Estas espumas de silicona también deben tener buenas propiedades mecánicas, una excelente resistencia al fuego y no liberar humos tóxicos durante su combustión. The present invention therefore aims to provide a new organopolysiloxane composition intended to generate, after cross-linking and/or hardening, a silicone foam of low density, that is, less than 0.20 g/cm3, with bubble sizes whose width or diameter is less than or equal to about 2 mm and a homogeneous distribution of bubble sizes within the material. These silicone foams must also have good mechanical properties, excellent fire resistance and not release toxic fumes during combustion.
El objeto de la invención se refiere también a un sistema bicomponentes, tricomponentes o multicomponente que tiene una buena estabilidad al almacenamiento, precursor de la composición de organopolisiloxano, capaz de generar, después de su reticulación y/o endurecimiento, una espuma de silicona. The object of the invention also refers to a two-component, three-component or multicomponent system that has good storage stability, precursor of the organopolysiloxane composition, capable of generating, after cross-linking and/or hardening, a silicone foam.
Otro objeto de la invención es la espuma de silicona que se puede obtener por reticulación y/o endurecimiento de la composición de organopolisiloxano que tiene buenas propiedades mecánicas y de resistencia al fuego a pesar de una densidad menor que 0,2 g/cm3. Another object of the invention is the silicone foam that can be obtained by cross-linking and/or hardening of the organopolysiloxane composition that has good mechanical and fire resistance properties despite a density of less than 0.2 g/cm3.
Otro objeto de la invención es el procedimiento de preparación de espuma de silicona. Another object of the invention is the process for preparing silicone foam.
Un último objeto de la invención se refiere al uso de la espuma de silicona según la invención para la preparación de espumas de relleno o juntas de espuma en el campo de la construcción, transporte, aislamiento eléctrico o electrodomésticos. A final object of the invention relates to the use of the silicone foam according to the invention for the preparation of filling foams or foam joints in the field of construction, transportation, electrical insulation or household appliances.
Presentación de la invenciónPresentation of the invention
La presente invención se refiere por lo tanto a una composición de organopolisiloxanoX, precursor de una espuma de siliconaM, que comprende: The present invention therefore relates to an organopolysiloxane compositionX, precursor of a silicone foamM, which comprises:
a. al menos un organopolisiloxanoAque tiene, por molécula, al menos dos grupos alquenilo de C<2>-C<6>relacionados al silicio, to. at least one organopolysiloxaneA having, per molecule, at least two C<2>-C<6>alkenyl groups related to silicon,
b. al menos un organopolisiloxanoBque tiene, por molécula, al menos dos unidades SiH y preferentemente al menos tres unidades SiH, b. at least one organopolysiloxaneB having, per molecule, at least two SiH units and preferably at least three SiH units,
c. una cantidad catalíticamente eficaz de al menos un catalizador de hidrosililaciónC, que es preferentemente un compuesto derivado de al menos un metal que pertenece al grupo del platino, c. a catalytically effective amount of at least one hydrosilylation catalyst C, which is preferably a compound derived from at least one metal belonging to the platinum group,
d. al menos un agente de expansiónDque es agua o una emulsión acuosa, d. at least one expanding agent, which is water or an aqueous emulsion,
e. al menos un 3% en peso con respecto a la cantidad total de composiciónXde al menos una carga mineralEque es una sílice de combustión cuya superficie específica está comprendida entre 100 y 300 m2/g, f. al menos un 6% en peso con respecto a la cantidad total de la composiciónXde al menos una carga mineralFque es cuarzo triturado, y and. at least 3% by weight with respect to the total amount of composition at least 6% by weight with respect to the total amount of the composition X of at least one mineral filler F which is crushed quartz, and
g. al menos un aditivo de resistencia térmicaJ, g. at least one thermal resistance additiveJ,
caracterizada por que la relación másica entre el cuarzoFy la sílice de combustiónEestá comprendida entre 0,5 y 4. Es mérito de los inventores haber desarrollado una composición de organopolisiloxanoXprecursor de una espuma de siliconaMcon una dispersión homogénea del tamaño de las burbujas que permite alcanzar los objetivos antes mencionados: es decir una densidad menor que 0,20 g/cm3, excelente resistencia al fuego, buenas propiedades mecánicas tales como resistencia a la ruptura o a la rotura. characterized in that the mass ratio between quartzF and combustion silicaE is between 0.5 and 4. It is the merit of the inventors to have developed an organopolysiloxane compositionXprecursor of a silicone foamMwith a homogeneous dispersion of the size of the bubbles that allows achieving the objectives mentioned above: that is, a density less than 0.20 g/cm3, excellent fire resistance, good mechanical properties such as resistance to rupture or breakage.
Presentación detallada de la invenciónDetailed presentation of the invention
El organopolisiloxanoAque tiene, por molécula, al menos dos grupos alquenilo de C<2>-C<6>unidos al silicio, se puede formar en particular: OrganopolysiloxaneA, which has, per molecule, at least two C<2>-C<6>alkenyl groups attached to silicon, can be formed in particular:
- al menos dos unidades siloxilo de la siguiente fórmula: - at least two siloxyl units of the following formula:
en la que: in which:
•- Y es un alquenilo de C<2>-C<6>, preferentemente vinilo, •- Y is a C<2>-C<6>alkenyl, preferably vinyl,
• - R1 es un grupo hidrocarbonado monovalente que tiene de 1 a 12 átomos de carbono, preferentemente escogido entre los grupos alquilo que tienen de 1 a 8 átomos de carbono tales como los grupos metilo, etilo, propilo, los grupos cicloalquilo que tienen de 3 a 8 átomos de carbono y los grupos arilo que tienen 6 a 12 átomos de carbono, • - R1 is a monovalent hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms, preferably chosen from alkyl groups having 1 to 8 carbon atoms such as methyl, ethyl, propyl groups, cycloalkyl groups having 3 to 8 carbon atoms and aryl groups having 6 to 12 carbon atoms,
• - a=1 o 2, b=0, 1 o 2, y la suma a+b =2 o 3, y • - a=1 or 2, b=0, 1 or 2, and the sum a+b =2 or 3, and
• - eventualmente de unidades de fórmula siguiente: • - possibly of units of the following formula:
en la que R1 tiene el mismo significado que anteriormente, y c = 2 o 3. where R1 has the same meaning as above, and c = 2 or 3.
Preferiblemente, dichos organopolisiloxanosAson aceites con una viscosidad dinámica comprendida entre 100 y 100.000 mPa.s, preferentemente entre 100 y 80.000 mPa.s a 25°C, y más preferentemente entre 1.000 y 50.000 mPa.s. Preferably, said organopolysiloxanesA are oils with a dynamic viscosity between 100 and 100,000 mPa.s, preferably between 100 and 80,000 mPa.s at 25°C, and more preferably between 1,000 and 50,000 mPa.s.
A menos que se indique lo contrario, todas las viscosidades discutidas aquí corresponden a una cantidad de viscosidad dinámica a 25°C denominada "newtoniana", es decir la viscosidad dinámica que se mide, de manera conocida en sí, con un viscosímetro Brookfield a un gradiente de velocidad de cizallamiento suficientemente bajo para que la viscosidad medida sea independiente del gradiente de velocidad. Unless otherwise indicated, all viscosities discussed here correspond to a quantity of dynamic viscosity at 25°C called "Newtonian", that is, the dynamic viscosity that is measured, in a manner known per se, with a Brookfield viscometer at a shear rate gradient sufficiently low so that the measured viscosity is independent of the rate gradient.
Estos organopolisiloxanosAtiene una estructura lineal, que consiste esencialmente en unidades de siloxilo "D" escogidas del grupo que consiste en las unidades de siloxilo Y<2>SiO<2/2>, YR1SiO<2/2>y R<12>SiO<2/2>y unidades de siloxilo "M” terminales escogidos del grupo formado por las unidades siloxilo YR12SiO1/2, Y<2>R1SiO<1/2>y R13SiO1/2. Los símbolos Y y R1 son como se describen anteriormente. These organopolysiloxanesA have a linear structure, consisting essentially of "D" siloxyl units chosen from the group consisting of the siloxyl units Y<2>SiO<2/2>, YR1SiO<2/2>and R<12>SiO< 2/2>and terminal "M" siloxy units chosen from the group consisting of the siloxy units YR12SiO1/2, Y<2>R1SiO<1/2>and R13SiO1/2. The symbols Y and R1 are as described above.
Como ejemplos de unidades “M” terminales, se pueden citar los grupos trimetilsiloxi, dimetilfenilsiloxi, dimetilvinilsiloxi o dimetilhexenilsiloxi. As examples of terminal "M" units, mention may be made of trimethylsiloxy, dimethylphenylsiloxy, dimethylvinylsiloxy or dimethylhexenylsiloxy groups.
Como ejemplos de unidades “D”, se pueden citar los grupos dimetilsiloxi, metilfenilsiloxi, metilvinilsiloxi, metilbutenilsiloxi, metilhexenilsiloxi, metildecenilsiloxi o metildecadienilsiloxi. As examples of "D" units, mention may be made of dimethylsiloxy, methylphenylsiloxy, methylvinylsiloxy, methylbutenylsiloxy, methylhexenylsiloxy, methyldecenylsiloxy or methyldecadienylsiloxy groups.
Ejemplos de organopolisiloxanos lineales que pueden ser compuestos insaturadosAsegún la invención son: Examples of linear organopolysiloxanes that can be unsaturated compounds A according to the invention are:
• un poli(dimetilsiloxano) con extremos dimetilvinilsililo; • a poly(dimethylsiloxane) with dimethylvinylsilyl ends;
• un poli(dimetilsiloxano-co-metilfenilsiloxano) con extremos dimetilvinilsililo; • a poly(dimethylsiloxane-co-methylphenylsiloxane) with dimethylvinylsilyl ends;
• un poli(dimetilsiloxano-co-metilvinilsiloxano) con extremos dimetilvinilsililo; • a poly(dimethylsiloxane-co-methylvinylsiloxane) with dimethylvinylsilyl ends;
• un poli(dimetilsiloxano-co-metilvinilsiloxano) con extremos trimetil-sililo; y • a poly(dimethylsiloxane-co-methylvinylsiloxane) with trimethylsilyl ends; and
• un poli(metilvinilsiloxano)cíclico. • a cyclic poly(methylvinylsiloxane).
Preferiblemente, el compuesto de organopolisiloxanoAtiene un contenido en masa de unidad alquenilo comprendido entre 0,001 y 30%, preferiblemente entre 0,01 y 10%, preferiblemente entre 0,02 y 5%. Preferably, the organopolysiloxane compound A has a mass content of alkenyl unit between 0.001 and 30%, preferably between 0.01 and 10%, preferably between 0.02 and 5%.
En la forma más recomendada, el organopolisiloxanoAcontiene unidades de dimetilvinilsililo terminales e incluso más preferiblemente el organopolisiloxanoAes un poli(dimetilsiloxano) con extremos dimetilvinilsililo. In the most recommended form, organopolysiloxaneA contains terminal dimethylvinylsilyl units and even more preferably organopolysiloxaneA is a poly(dimethylsiloxane) with dimethylvinylsilyl ends.
La composición de organopolisiloxanoXcomprende preferiblemente de 40 a 80% en peso de organopolisiloxanoA, aún más preferiblemente de 50 a 70% en peso de organopolisiloxanoA. The organopolysiloxaneX composition preferably comprises 40 to 80% by weight of organopolysiloxaneA, even more preferably 50 to 70% by weight of organopolysiloxaneA.
Según una realización, la composición de organopolisiloxanoXno comprende organopolisiloxanos ramificados o resinas que comprenden unidades alquenilo de C<2>-C<6>. According to one embodiment, the organopolysiloxaneXno composition comprises branched organopolysiloxanes or resins comprising C<2>-C<6>alkenyl units.
El compuesto B es un compuesto organohidrogenopolisiloxano que comprende, por molécula, al menos dos y preferiblemente al menos tres funciones hidrogenosililo o unidades Si-H, Compound B is an organohydrogenpolysiloxane compound comprising, per molecule, at least two and preferably at least three hydrogenosilyl functions or Si-H units,
El organohidrogenopolisiloxanoBpuede ser ventajosamente un organopolisiloxano que comprende al menos dos, preferiblemente al menos tres, unidades siloxilo de la siguiente fórmula: The organohydrogenpolysiloxaneB may advantageously be an organopolysiloxane comprising at least two, preferably at least three, siloxy units of the following formula:
en la que: in which:
• los radicales R2, idénticos o diferentes, representan un radical monovalente que tiene de 1 a 12 átomos de carbono, • radicals R2, identical or different, represent a monovalent radical having from 1 to 12 carbon atoms,
• d =1 o 2, e =0, 1 o 2 y d+e =1, 2 o 3; • d =1 or 2, e =0, 1 or 2 and d+e =1, 2 or 3;
y eventualmente otras unidades de la siguiente fórmula: and eventually other units of the following formula:
en la que R2 tiene el mismo significado que anteriormente, y f = 0, 1,2 o 3. where R2 has the same meaning as above, and f = 0, 1.2 or 3.
Se entiende en las fórmulas [Mat. 3] y [Mat. 4] anterior que, si están presentes varios grupos R2, pueden ser idénticos o diferentes entre sí. Preferiblemente, R2 puede representar un radical monovalente escogido del grupo formado por grupos alquilo que tienen de 1 a 8 átomos de carbono, eventualmente sustituido por al menos un átomo de halógeno tal como cloro o flúor, los grupos cicloalquilo que tienen de 3 a 8 átomos de carbono y los grupos arilo que tiene de 6 a 12 átomos de carbono. R2 puede escogerse ventajosamente del grupo formado por metilo, etilo, propilo, 3,3,3-trifluoropropilo, xililo, tolilo y fenilo. It is understood in the formulas [Matt. 3] and [Matt. 4] above that, if several R2 groups are present, they may be identical or different from each other. Preferably, R2 may represent a monovalent radical chosen from the group consisting of alkyl groups having 1 to 8 carbon atoms, optionally substituted by at least one halogen atom such as chlorine or fluorine, cycloalkyl groups having 3 to 8 atoms. carbon and aryl groups that have 6 to 12 carbon atoms. R2 can advantageously be chosen from the group consisting of methyl, ethyl, propyl, 3,3,3-trifluoropropyl, xylyl, tolyl and phenyl.
En la fórmula [Mat. 3], el símbolo d es preferentemente igual a 1. In the formula [Matt. 3], the symbol d is preferably equal to 1.
El organohidrogenopolisiloxanoBpuede tener una estructura lineal, ramificada o cíclica. El grado de polimerización es preferiblemente mayor o igual a 2. Generalmente, es menor que 5000. OrganohydrogenpolysiloxaneB can have a linear, branched or cyclic structure. The degree of polymerization is preferably greater than or equal to 2. Generally, it is less than 5000.
Cuando se trata de polímeros lineales, éstos están constituidos esencialmente por unidades siloxilo escogidas de las unidades de las siguientes fórmulas D :R2<2>SiO<2/2>o D' :R2HSiO<2>/<2>, y por unidades siloxilo terminales escogidas de las siguientes unidades de fórmula M :R23SiO1/2 o M': R2<2>HSiO<1/2>en la que R2 tiene el mismo significado que anteriormente. When it comes to linear polymers, these are essentially made up of siloxy units chosen from the units of the following formulas D:R2<2>SiO<2/2>or D':R2HSiO<2>/<2>, and by units siloxyl terminals chosen from the following units of formula M:R23SiO1/2 or M': R2<2>HSiO<1/2>in which R2 has the same meaning as above.
Preferiblemente, la viscosidad del organohidrogenopolisiloxanoBestá comprendida entre 1 y 5000 mPa.s, más preferiblemente entre 1 y 2000 mPa.s e incluso más preferiblemente entre 5 y 1000 mPa.s. Preferably, the viscosity of the organohydrogenpolysiloxaneB is between 1 and 5000 mPa.s, more preferably between 1 and 2000 mPa.s and even more preferably between 5 and 1000 mPa.s.
Ejemplos de organohidrogenopolisiloxanos que pueden ser compuestosBsegún la invención que comprenden al menos dos átomos de hidrógeno unidos a un átomo de silicio son: Examples of organohydrogenpolysiloxanes that can be compounds B according to the invention that comprise at least two hydrogen atoms bonded to a silicon atom are:
• un poli(dimetilsiloxano) con extremos hidrogenodimetilsililo; • a poly(dimethylsiloxane) with hydrogenodimethylsilyl ends;
• un poli(dimetilsiloxano-co-metilhidrogenosiloxano) con extremos trimetil-sililo; • a poly(dimethylsiloxane-co-methylhydrogensiloxane) with trimethylsilyl ends;
• un poli(dimetilsiloxano-co-metilhidrogenosiloxano) con extremos hidrogenodimetilsililo; • a poly(dimethylsiloxane-co-methylhydrogenosiloxane) with hydrogenodimethylsilyl ends;
• un poli(metilhidrogenosiloxano) con extremos trimetilsililo; y • a poly(methylhydrogensiloxane) with trimethylsilyl ends; and
• un poli(metilhidrogenosiloxano) cíclico. • a cyclic poly(methylhydrogensiloxane).
Cuando el organohidrogenopolisiloxanoBtiene una estructura ramificada, se escoge preferentemente del grupo formado por resinas de siliconas de las siguientes fórmulas: When the organohydrogenpolysiloxaneB has a branched structure, it is preferably chosen from the group formed by silicone resins of the following formulas:
• M'Q en la que los átomos de hidrógeno unidos a los átomos de silicio son portados por los grupos M, • M'Q in which the hydrogen atoms bonded to the silicon atoms are carried by the M groups,
• MM'Q en la que los átomos de hidrógeno unidos a los átomos de silicio son portados por parte de las unidades M, • MM'Q in which the hydrogen atoms bonded to the silicon atoms are carried by part of the M units,
• MD'Q en la que los átomos de hidrógeno unidos a los átomos de silicio son portados por los grupos D, • MD'Q in which the hydrogen atoms bonded to the silicon atoms are carried by the D groups,
• MDD'Q en la que los átomos de hidrógeno unidos a los átomos de silicio son portados por parte de los grupos D, • MDD'Q in which the hydrogen atoms bonded to the silicon atoms are carried by part of the D groups,
• MM'TQ en la que los átomos de hidrógeno unidos a átomos de silicio son portados por parte de las unidades M, • MM'TQ in which hydrogen atoms bonded to silicon atoms are carried by part of the M units,
• MM'DD'Q en la que los átomos de hidrógeno unidos a átomos de silicio son portados por parte de las unidades M y D, • MM'DD'Q in which hydrogen atoms bonded to silicon atoms are carried by the M and D units,
• y sus mezclas, • and their mixtures,
con M, M', D y D' tales como se definen anteriormente, T: unidad siloxilo de fórmula R23SiO1/2, y Q: unidad siloxilo de fórmula SiO<4/2>en la que R2 tiene el mismo significado que anteriormente. with M, M', D and D' as defined above, T: siloxy unit of formula R23SiO1/2, and Q: siloxy unit of formula SiO<4/2> in which R2 has the same meaning as above.
Preferiblemente, el compuesto organohidrogenopolisiloxanoBtiene un contenido en masa de funciones hidrogenosililo Si-H comprendido entre 0,2 y 91%, más preferiblemente entre 3 y 80% e incluso más preferiblemente entre 15 y 70%. Preferably, the organohydrogenpolysiloxane compound B has a mass content of Si-H hydrogenosilyl functions between 0.2 and 91%, more preferably between 3 and 80% and even more preferably between 15 and 70%.
Ventajosamente, la relación molar de las funciones hidrogenosililos Si-H de los compuestosBcon respecto a las funciones alquenos de los compuestosAestá comprendida entre 5 y 100, preferiblemente entre 10 y 90, más preferiblemente entre 15 y 65, e incluso más preferiblemente entre 20 y 55. Advantageously, the molar ratio of the Si-H hydrogenosilyl functions of compounds B with respect to the alkene functions of compounds A is between 5 and 100, preferably between 10 and 90, more preferably between 15 and 65, and even more preferably between 20 and 55 .
Parte de las funciones de hidrogenosililos del organohidrogenopolisiloxanoBreaccionará con agua y formará hidrógeno gaseoso permitiendo una buena formación de espuma en la composición. Part of the hydrogen silyl functions of the organohydrogenpolysiloxane will react with water and form hydrogen gas allowing good foaming in the composition.
La composición de organopolisiloxanoXcomprende preferentemente de 1 a 20% en peso de organohidrogenopolisiloxanoBe incluso más preferentemente de 3 a 15% en peso. The organopolysiloxane composition preferably comprises from 1 to 20% by weight of organohydrogenpolysiloxane, and even more preferably from 3 to 15% by weight.
El catalizador de hidrosililaciónCpuede escogerse en particular entre los compuestos de platino y de rodio, pero también entre los compuestos de silicio como los descritos en las solicitudes de patente WO2015004396 y WO2015004397, los compuestos de germanio como los descritos en las solicitudes de patente WO2016075414 o los complejos de níquel, cobalto o hierro como los descritos en las solicitudes de patente WO2016071651, WO2016071652 y WO2016071654. El catalizadorCes preferentemente un compuesto derivado de al menos un metal que pertenece al grupo del platino. Estos catalizadores son bien conocidos. Es posible, en particular, utilizar los complejos de platino y de un producto orgánico descritos en las patentes US-A-3 159601, US A 3159 602, US-A-3 220 972 y las patentes europeas EP-A-0.057.459, EP A 0.188.978 y EP-A-0.190.530, los complejos de platino y de organosiloxanos vinílicos descritos en las patentes US-A-3419593, US-A-3 715334, US-A-3377432 y US A 3814 730. The hydrosilylation catalyst C can be chosen in particular from platinum and rhodium compounds, but also from silicon compounds such as those described in patent applications WO2015004396 and WO2015004397, germanium compounds such as those described in patent applications WO2016075414 or nickel, cobalt or iron complexes such as those described in patent applications WO2016071651, WO2016071652 and WO2016071654. The catalyst is preferably a compound derived from at least one metal belonging to the platinum group. These catalysts are well known. It is possible, in particular, to use the complexes of platinum and an organic product described in US-A-3 159601, US A 3159 602, US-A-3 220 972 and European patents EP-A-0,057,459 , EP A 0,188,978 and EP-A-0,190,530, the complexes of platinum and vinyl organosiloxanes described in patents US-A-3419593, US-A-3 715334, US-A-3377432 and US A 3814 730 .
Preferiblemente, el catalizadorCes un compuesto derivado de platino. En este caso, la cantidad en peso de catalizadorC, calculada en peso de platino metálico, está generalmente comprendida entre 2 y 400 ppm en masa, preferentemente entre 5 y 200 ppm con respecto al peso total de la composiciónX. Preferably, the catalyst C is a compound derived from platinum. In this case, the amount by weight of catalyst C, calculated by weight of metallic platinum, is generally between 2 and 400 ppm by mass, preferably between 5 and 200 ppm with respect to the total weight of the composition
Preferiblemente el catalizadorCes un platino Karstedt. Preferably the catalyst is a Karstedt platinum.
La composición de organopolisiloxanoXprecursor de una espuma de siliconaMcomprende agua o una emulsión acuosa como agente de expansiónD. Se puede añadir agua directamente a la composiciónX. Ventajosamente, el agua puede introducirse en forma de una emulsión acuosa, por ejemplo una emulsión de silicona directa de aceite en agua o una emulsión de silicona inversa de agua en aceite que comprende una fase continua oleosa de silicona, una fase acuosa y un estabilizador. The organopolysiloxane compositionXprecursor of a silicone foamMcomprises water or an aqueous emulsion as a blowing agentD. Water can be added directly to the compositionX. Advantageously, the water may be introduced in the form of an aqueous emulsion, for example a direct oil-in-water silicone emulsion or a reverse water-in-oil silicone emulsion comprising a continuous silicone oil phase, an aqueous phase and a stabilizer.
Según una realización, el agua se introduce a través de una emulsión de aceite de silicona en agua con un contenido de agua de alrededor de 60% en peso. Cuando se introduce agua en la composición de organopolisiloxanoXa través de una emulsión, se mejora la dispersión del agua en la composiciónXy su estabilidad al almacenamiento. According to one embodiment, water is introduced through a silicone oil-in-water emulsion with a water content of about 60% by weight. When water is introduced into the organopolysiloxane composition X through an emulsion, the dispersion of water in the composition X and its storage stability are improved.
Preferiblemente, la composición de organopolisiloxanoXcomprende de 0,5 a 2,5% en peso de agente de expansiónD. Preferably, the organopolysiloxane compositionX comprises 0.5 to 2.5% by weight of blowing agentD.
Preferiblemente, la composición de organopolisiloxanoXcomprende de 0,3 a 1,2% en peso de agua, más preferiblemente de 0,4 a 1%. Preferably, the organopolysiloxaneX composition comprises 0.3 to 1.2% by weight of water, more preferably 0.4 to 1%.
La carga mineral es una sílice de combustiónEcuya superficie específica está comprendida entre 100 y 300 m2/g. Ventajosamente, la superficie de la sílice de combustión se ha tratada previamente para hacerla hidrófoba. Este tratamiento se puede llevar a cabo con diversos compuestos organosilícicos habitualmente utilizados para este uso. Así, estos compuestos organosilícicos pueden ser organoclorosilanos, diorganociclopolisiloxanos, hexaorganodisiloxanos, hexaorganodisilazanos, diorganopolisiloxanos o diorganociclopolisilazanos (patentes francesas FR-A-1 126884, FR-A-1 136885, FR-A-1 236505, patente inglesa GB-A-1 024234). The mineral filler is a combustion silica whose specific surface area is between 100 and 300 m2/g. Advantageously, the surface of the fumed silica has been pretreated to make it hydrophobic. This treatment can be carried out with various organosilicon compounds commonly used for this use. Thus, these organosilícic compounds can be organochlorosilanos, diorganociclopolyxan, hexaorganodisiloxanos, hexaorganodisilazanos, diorganopolisiloxanos or diorganociclopolopolopolopolopoocyl ).
Según una realización preferida, la síliceEse trata durante el mezclamiento con todo o parte del organopolisiloxanoAsegún un procedimiento in situ. According to a preferred embodiment, the silica is treated during mixing with all or part of the organopolysiloxane A according to an in situ procedure.
Según una realización ventajosa, la síliceEse trata con uno o más hexaorganodisilazanos. Aún más preferiblemente, la síliceEse trata con hexametildisilazano solo o mezclado con diviniltetrametildisilazano. According to an advantageous embodiment, the silica is treated with one or more hexaorganodisilazanes. Even more preferably, the silica is treated with hexamethyldisilazane alone or mixed with divinyltetramethyldisilazane.
Ventajosamente, la composición de organopolisiloxanoXcomprende entre 3 y 14% en peso de síliceE, preferentemente entre 3 y 12%, y aún más preferentemente entre 4 y 9%. Un contenido en sílice menor que 3% no permite obtener buenas propiedades mecánicas. Si el contenido de síliceEes mayor que 14%, la composiciónXtiene una viscosidad elevada y la densidad de la espumaMaumenta. Advantageously, the organopolysiloxane composition X comprises between 3 and 14% by weight of silica E, preferably between 3 and 12%, and even more preferably between 4 and 9%. A silica content less than 3% does not allow good mechanical properties to be obtained. If the silica content E is greater than 14%, the composition X has a high viscosity and the density of the foam increases.
La composiciónXsegún la invención contiene también al menos otra carga mineral que es un cuarzoF. La combinación de estas dos cargas es necesaria para obtener una espumaMcon las propiedades deseadas. The composition X according to the invention also contains at least another mineral filler which is a quartzF. The combination of these two fillers is necessary to obtain a foamM with the desired properties.
Como cuarzoF, se utiliza preferentemente un cuarzo natural triturado con una granulometría media inferior a 10 micrómetros. El cuarzoFpuede tratarse eventualmente para mejorar su compatibilidad con los organopolisiloxanos. As quartzF, a crushed natural quartz with an average granulometry of less than 10 micrometers is preferably used. QuartzF can eventually be treated to improve its compatibility with organopolysiloxanes.
Ventajosamente, la composición de organopolisiloxanoXcomprende entre 6 y 25% en peso de cuarzoF, preferentemente entre 10 y 22% en peso, incluso más preferentemente entre 13 y 20% en peso. Un contenido de cuarzo menor que 6% en peso no permite obtener una espuma con una buena resistencia al fuego. Si el contenido de cuarzoFes mayor que 25%, se deterioran las propiedades mecánicas de la espumaMobtenida después de la reticulación. Advantageously, the organopolysiloxane composition X comprises between 6 and 25% by weight of quartzF, preferably between 10 and 22% by weight, even more preferably between 13 and 20% by weight. A quartz content of less than 6% by weight does not allow obtaining a foam with good fire resistance. If the quartz content is greater than 25%, the mechanical properties of the foam obtained after cross-linking deteriorate.
Un parámetro clave de la composición de organopolisiloxanoXpara obtener una espuma M con las propiedades deseadas es la relación másica Cuarzo/Sílice. A key parameter of the composition of organopolysiloxaneX to obtain a foam M with the desired properties is the Quartz/Silica mass ratio.
Para obtener el compromiso de propiedades deseadas, es decir una espuma de siliconaMcon una densidad menor que 0,20 g/cm3, una excelente resistencia al fuego y buenas propiedades mecánicas como la resistencia a la ruptura o a la rotura, la relación en masa entre el cuarzoFy La sílice de combustiónEen la composiciónXdebe estar comprendida entre 0,5 y 4. To obtain the desired compromise of properties, that is, a silicone foamM with a density less than 0.20 g/cm3, excellent fire resistance and good mechanical properties such as resistance to breaking or tearing, the mass ratio between the quartzFy Combustion silicaEin the compositionXmust be between 0.5 and 4.
Ventajosamente, la relación en masa entre el cuarzoFy la sílice de combustiónEen la composiciónXestá comprendida entre 1 y 3,6, más ventajosamente entre 1,5 y 3,2 y aún más ventajosamente entre 1,5 y 2,8. Advantageously, the mass ratio between the quartzF and the fumed silicaE in the composition
La composiciónXsegún la invención comprende al menos un aditivo de resistencia térmicaJ. Estos aditivos de resistencia térmicaJson bien conocidos por el experto en la técnica. Puede escogerse ventajosamente del grupo formado por: sales, óxidos e hidróxidos de metales tales como hierro, titanio, aluminio, níquel y cobre; sales, hidróxidos y óxidos de tierras raras tales como cerio y lantano, compuestos organofosforados, derivados del platino, negro de humo y silicatos de calcio, aluminio y/o potasio tales como, por ejemplo, mica y wollastonita. The composition X according to the invention comprises at least one thermal resistance additive J. These thermal resistance additives are well known to those skilled in the art. It can be advantageously chosen from the group consisting of: salts, oxides and hydroxides of metals such as iron, titanium, aluminum, nickel and copper; salts, hydroxides and oxides of rare earths such as cerium and lanthanum, organophosphorus compounds, platinum derivatives, carbon black and calcium, aluminum and/or potassium silicates such as, for example, mica and wollastonite.
Preferiblemente, el aditivo de resistencia térmicaJse escoge del grupo formado por: sales, óxidos e hidróxidos de hierro, titanio o aluminio, sales, hidróxidos y óxidos de cerio y lantano, negro de humo, mica y wollastonita. Preferably, the thermal resistance additive J is chosen from the group consisting of: salts, oxides and hydroxides of iron, titanium or aluminum, salts, hydroxides and oxides of cerium and lanthanum, carbon black, mica and wollastonite.
Aún más preferentemente, el aditivo de resistencia térmica se escoge del grupo formado por: sales, óxidos e hidróxidos de titanio, sales, hidróxidos y óxidos de cerio, negro de humo, mica y wollastonita. Even more preferably, the thermal resistance additive is chosen from the group consisting of: titanium salts, oxides and hydroxides, cerium salts, hydroxides and oxides, carbon black, mica and wollastonite.
Preferiblemente, la composiciónXsegún la invención comprende de 0,4 a 5% en peso de aditivos de resistencia térmicaJy más preferiblemente entre 0,5 y 3% en peso. Preferably, the composition
Según un modo de realización, la composiciónXsegún la invención comprende también una goma de diorganopolisiloxanoGque comprende al menos dos grupos alquenilo de C<2>-C<6>unidos al silicio. Las gomas de diorganopolisiloxanoGson polímeros lineales, de alto peso molecular con una viscosidad superior a 1000 Pa.s a 25°C, preferentemente superior a 2000 Pa.s y cuya cadena de diorganopolisiloxano está constituida esencialmente por unidades de fórmula R<2>Si<2/2>y bloqueada en cada extremo por unidades de fórmula R<3>S D<1/2>, el radical R representa un radical alquilo que tiene de 1 a 8 átomos de carbono o un radical alquenilo que tiene de 2 a 6 átomos de carbono. Sin embargo, la presencia, a lo largo de la cadena del diorganopolisiloxano, de bajas cantidades de unidades distintas de R<2>Si<2/2>, por ejemplo unidades RSi3/2 y/o S D<4/2>, no se excluye en la proporción de como máximo 2% con respecto al número de unidades R<2>Si<2/2>. According to one embodiment, the composition Diorganopolysiloxane gums are linear, high molecular weight polymers with a viscosity greater than 1000 Pa.s at 25°C, preferably greater than 2000 Pa.s and whose diorganopolysiloxane chain is essentially made up of units of the formula R<2>Si<2/ 2>and blocked at each end by units of formula R<3>S D<1/2>, the radical R represents an alkyl radical having 1 to 8 carbon atoms or an alkenyl radical having 2 to 6 carbon atoms. carbon. However, the presence, along the diorganopolysiloxane chain, of low amounts of units other than R<2>Si<2/2>, for example RSi3/2 and/or S D<4/2> units, does not it is excluded in the proportion of a maximum of 2% with respect to the number of R<2>Si<2/2> units.
Ventajosamente, la goma de diorganopolisiloxanoGtiene un contenido en masa de unidades de vinilo superior a 0,3% y preferiblemente superior a 0,5%. Preferiblemente, la goma de diorganopolisiloxanoGtiene un contenido en masa de unidades de vinilo comprendido entre 0,5 y 6%, más preferiblemente entre 0,5 y 4% e incluso más preferiblemente entre 1 y 3,5%. Advantageously, the diorganopolysiloxane gum G has a mass content of vinyl units greater than 0.3% and preferably greater than 0.5%. Preferably, the diorganopolysiloxane gum G has a mass content of vinyl units between 0.5 and 6%, more preferably between 0.5 and 4% and even more preferably between 1 and 3.5%.
Según una realización, la composiciónXsegún la invención comprende de 0 a 4% en peso de una goma de diorganopolisiloxanoGy más preferentemente entre 0,5 y 3% en peso. According to one embodiment, the composition
La composiciónXsegún la invención también puede comprender otros componentes tales como: The composition X according to the invention may also comprise other components such as:
• un aceiteHde diorganopolisiloxano bloqueado en cada extremo de su cadena por una unidad triorganosiloxi cuyos radicales orgánicos unidos a átomos de silicio se seleccionan entre los radicales alquilo que tienen de 1 a 8 átomos de carbono, • a diorganopolysiloxane oil blocked at each end of its chain by a triorganosyloxy unit whose organic radicals linked to silicon atoms are selected from alkyl radicals having 1 to 8 carbon atoms,
• un inhibidor de reticulaciónI, • a cross-linking inhibitorI,
• una base colorante, y • a coloring base, and
• otras cargas. • other loads.
El inhibidor de reticulaciónI(o retardador de la reacción de adición) puede, por su parte, escogerse de los compuestos siguientes: The crosslinking inhibitor I (or addition reaction retarder) can, for its part, be chosen from the following compounds:
• un organopolisiloxano, ventajosamente cíclico, y sustituido por al menos un alquenilo, siendo particularmente preferido el tetrametilviniltetrasiloxano, • an organopolysiloxane, advantageously cyclic, and substituted by at least one alkenyl, tetramethylvinyltetrasiloxane being particularly preferred,
• piridina, • pyridine,
• fosfinas y fosfitos orgánicos, • organic phosphines and phosphites,
• amidas insaturadas, • unsaturated amides,
• maleatos alquilados, y • rented luggage, and
• alcoholes acetilénicos, • acetylenic alcohols,
Ventajosamente, el inhibidorIes un alcohol acetilénico de fórmula Advantageously, the inhibitor is an acetylenic alcohol of formula
(R1)(R2)C(OH)-C=CH (R1)(R2)C(OH)-C=CH
fórmula en la que: formula in which:
• R1 es un radical alquilo lineal o ramificado, o un radical fenilo; • R1 is a linear or branched alkyl radical, or a phenyl radical;
• R2 es un átomo de hidrógeno, un radical alquilo lineal o ramificado, o un radical fenilo; • R2 is a hydrogen atom, a linear or branched alkyl radical, or a phenyl radical;
• pudiendo los radicales R1, R2 y el átomo de carbono situado en alfa del triple enlace formar eventualmente un ciclo; y • the radicals R1, R2 and the carbon atom located in the alpha of the triple bond can eventually form a cycle; and
• siendo el número total de átomos de carbono contenidos en R1 y R2 de al menos 5, preferiblemente de 9 a 20. • the total number of carbon atoms contained in R1 and R2 being at least 5, preferably 9 to 20.
Dichos alcoholes se escogen preferentemente entre aquellos que tienen un punto de ebullición superior a 250°C. Se pueden citar como ejemplos los siguientes productos que están disponibles comercialmente: Said alcohols are preferably chosen from those that have a boiling point greater than 250°C. The following products that are commercially available can be cited as examples:
1 -etinil-1 -ciclohexanol; 1-ethynyl-1-cyclohexanol;
metil-3 dodecino-1 ol-3; methyl-3 dodecino-1 ol-3;
trimetil-3,7,11 dodecino-1 ol-3; trimethyl-3,7,11 dodecyno-1 ol-3;
difenil-1,1 propino-2 ol-1; diphenyl-1,1 propyne-2 ol-1;
etil-3 etil-6 nonino-1 ol-3, y ethyl-3 ethyl-6 nonino-1 ol-3, and
metil-3 pentadecino-1 ol-3. methyl-3 pentadecino-1 ol-3.
Según el procedimiento utilizado para producir la espuma de siliconaM, la presencia del inhibidor puede ser necesaria o no. Si es necesario, tal inhibidor de reticulación está presente en una cantidad máxima de 3000 ppm, preferiblemente en una proporción de 100 a 2000 ppm con respecto al peso total de la composición de organopolisiloxanoX, Ventajosamente, el inhibidor de reticulaciónIes el 1 -etinil-1 -ciclohexanol. Depending on the procedure used to produce the silicone foamM, the presence of the inhibitor may or may not be necessary. If necessary, such a cross-linking inhibitor is present in a maximum amount of 3000 ppm, preferably in a proportion of 100 to 2000 ppm with respect to the total weight of the organopolysiloxane composition. Advantageously, the cross-linking inhibitor is 1-ethynyl-1. -cyclohexanol.
Como otras cargas, se puede añadir a la composición de organopolisiloxanoX, cargas minerales ignífugas para mejorar la resistencia al fuego como, por ejemplo, cargas minerales hidratadas, óxidos o carbonatos de calcio o magnesio. Preferiblemente, las cargas minerales hidratadas son a base de calcio, magnesio o aluminio tales como hidróxido de magnesio Mg(OH)<2>, hidróxido de aluminio Al(OH)3, hidromagnesita de fórmula bruta Mg5(C03)(OH)4H20, e hidróxido de calcio. Según otra realización, se podrá añadir a la composición de organopolisiloxanoXmicroesferas de vidrio huecas. As other fillers, flame retardant mineral fillers can be added to the organopolysiloxaneX composition to improve fire resistance such as, for example, hydrated mineral fillers, calcium or magnesium oxides or carbonates. Preferably, the hydrated mineral fillers are based on calcium, magnesium or aluminum such as magnesium hydroxide Mg(OH)<2>, aluminum hydroxide Al(OH)3, hydromagnesite of crude formula Mg5(C03)(OH)4H20, and calcium hydroxide. According to another embodiment, hollow glass microspheres may be added to the organopolysiloxaneX composition.
Según una realización, la composición de organopolisiloxanoXcomprende: According to one embodiment, the organopolysiloxaneX composition comprises:
a. de 40% a 80% en peso de al menos un organopolisiloxanoAque tiene, por molécula, al menos dos grupos alquenilo de C<2>-C<6>relacionados al silicio, to. from 40% to 80% by weight of at least one organopolysiloxaneA having, per molecule, at least two C<2>-C<6>alkenyl groups related to silicon,
b. de 1 a 20% de al menos un organopolisiloxanoBque tiene, por molécula, al menos dos unidades SiH y preferentemente al menos tres unidades SiH, b. from 1 to 20% of at least one organopolysiloxaneB having, per molecule, at least two SiH units and preferably at least three SiH units,
c. de 2 a 400 ppm en masa de metal platino, c. from 2 to 400 ppm by mass of platinum metal,
d. de 0,3 a 2,5% en peso de un agente de expansiónDque es agua o una emulsión acuosa, d. from 0.3 to 2.5% by weight of a blowing agent, which is water or an aqueous emulsion,
e. al menos un 3% en peso con respecto a la cantidad total de composiciónXde al menos una carga mineralEque es una sílice de combustión cuya superficie específica está comprendida entre 100 y 300 m2/g, f. al menos un 6% en peso con respecto a la cantidad total de la composiciónXde al menos una carga mineralFque es cuarzo triturado, y and. at least 3% by weight with respect to the total amount of composition at least 6% by weight with respect to the total amount of the composition X of at least one mineral filler F which is crushed quartz, and
g. de 0,4 a 5% en peso de al menos un aditivo de resistencia térmicaJ. g. from 0.4 to 5% by weight of at least one thermal resistance additiveJ.
Según otra realización, la composición de organopolisiloxanoXcomprende: According to another embodiment, the organopolysiloxaneX composition comprises:
a. de 40% a 80% en peso de al menos un organopolisiloxanoAque tiene, por molécula, al menos dos grupos alquenilo de C<2>-C<6>relacionados al silicio, to. from 40% to 80% by weight of at least one organopolysiloxaneA having, per molecule, at least two C<2>-C<6>alkenyl groups related to silicon,
b. de 1 a 20% en peso de al menos un organopolisiloxanoBque tiene, por molécula, al menos dos unidades SiH y preferentemente al menos tres unidades SiH, b. from 1 to 20% by weight of at least one organopolysiloxaneB having, per molecule, at least two SiH units and preferably at least three SiH units,
c. de 2 a 400 ppm en masa de metal platino, c. from 2 to 400 ppm by mass of platinum metal,
d. de 0,3 a 2,5% en peso de un agente de expansiónDque es agua o una emulsión acuosa, d. from 0.3 to 2.5% by weight of a blowing agent, which is water or an aqueous emulsion,
e. de 3% a 14% en peso de al menos una carga mineralEque es una sílice de combustión cuya superficie específica está comprendida entre 100 y 300 m2/g, and. from 3% to 14% by weight of at least one mineral filler, which is a combustion silica whose specific surface area is between 100 and 300 m2/g,
f. de 6% a 25% en peso con respecto a la cantidad total de la composiciónXde al menos una carga mineralFque es cuarzo triturado, F. from 6% to 25% by weight with respect to the total amount of the composition X of at least one mineral filler F which is crushed quartz,
g. de 0,4 a 5% en peso de al menos un aditivo de resistencia térmicaJ, g. from 0.4 to 5% by weight of at least one thermal resistance additiveJ,
h. de 0 a 3000 ppm en masa de un inhibidor de reticulaciónI, y h. from 0 to 3000 ppm by mass of a cross-linking inhibitor I, and
i. de 0 a 4% en peso de una goma de diorganopolisiloxanoGque comprende al menos dos grupos alquenilo de C<2>-C<6>unidos al silicio. Yo. from 0 to 4% by weight of a diorganopolysiloxane gum comprising at least two C<2>-C<6>alkenyl groups attached to silicon.
Otro objeto de la invención es un sistema bi-componentePprecursor de la composición de organopolisiloxanoXtal como se define según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores y que comprende los constituyentesA, B, C, D, E, F y Jtales como se definen según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizándose dicho sistema bi-componentePpor que se presenta en dos partesP1yP2distintas destinadas a mezclarse para formar dicha composición de organopolisiloxanoXy que comprende dichos constituyentes, y una de las partesP1oP2comprende el catalizadorCy el agente de expansiónDy no comprende organopolisiloxanoB. Another object of the invention is a two-component system Pprecursor of the organopolysiloxane composition the preceding claims, said bi-component system P being characterized by the fact that it is presented in two different parts P1 and P2 intended to be mixed to form said organopolysiloxane composition
El objeto de la invención se refiere a un sistema tri-componenteTprecursor de la composición de organopolisiloxanoXtal como se define según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores y que comprende los constituyentesA, B, C, D, E, F y Jtales como se definen según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizándose dicho sistema tri-componenteTpor que se presenta en tres partesT1,T2yT3distintas destinadas a mezclarse para formar dicha composición de organopolisiloxanoXy que comprende dichos constituyentes, y The object of the invention refers to a tri-component system Tprecursor of the organopolysiloxane composition any of the preceding claims, said tri-component system T being characterized by the fact that it is presented in three different parts T1, T2 and T3 intended to be mixed to form said organopolysiloxane composition Xy that comprises said constituents, and
• una de las partesT1,T2oT3comprende el catalizadorCy no comprende el agente de expansiónDni el organopolisiloxanoB. • one of the parts T1, T2 or T3 comprises the catalyst C and does not comprise the expansion agent D nor the organopolysiloxane B.
• una de las partesT1, T2oT3comprende el agente de expansiónDy no comprende el catalizadorCni el organopolisiloxanoB, • one of the parts T1, T2 or T3 includes the expansion agent D and does not include the catalyst C or the organopolysiloxane B,
• una de las partesT1,T2oT3comprende el organopolisiloxanoBy no comprende el catalizadorCni el agente de expansiónD. • one of the partsT1,T2orT3comprises the organopolysiloxaneBy does not comprise the catalystCnor the blowing agentD.
Se pueden considerar otros sistemas multicomponentes para mejorar la duración de almacenamiento y/u optimizar la viscosidad de cada uno de los componentes. Según una realización, puede ser interesante separar los aditivos de resistencia térmicaJde los otros componentes y en particular del catalizadorC. Other multicomponent systems can be considered to improve storage life and/or optimize the viscosity of each of the components. According to one embodiment, it may be interesting to separate the thermal resistance additives J from the other components and in particular from the catalyst C.
Ventajosamente, la viscosidad de la composición de organopolisiloxanoXsegún la invención es menor que 50.000 mPa.s y preferentemente menor que 40.000 mPa.s. Como se trata de una composición que comprende cargas, la viscosidad de la composiciónXse mide según el siguiente método. Las medidas de viscosidad se llevan a cabo con un reómetro Haake a 25°C, equipado con un móvil cono-plano con un ángulo de 1° y un diámetro de 20 mm. La separación entre el cono y el plano es 0,053 mm. Se deposita una muestra de algunas gotas de producto sobre el plano y después se somete a un aumento de la velocidad de cizallamiento que varía de 0 a 20 s-1 en 120 segundos y después de 20 a 0 s-1 en 120 s. La lectura de viscosidad se lleva a cabo a 10 s-1 durante la disminución de la velocidad de cizallamiento. Advantageously, the viscosity of the organopolysiloxaneX composition according to the invention is less than 50,000 mPa.s and preferably less than 40,000 mPa.s. As it is a composition comprising fillers, the viscosity of composition X is measured according to the following method. Viscosity measurements are carried out with a Haake rheometer at 25°C, equipped with a cone-plane mobile with an angle of 1° and a diameter of 20 mm. The separation between the cone and the plane is 0.053 mm. A sample of a few drops of product is deposited on the plane and then subjected to an increase in the shear rate that varies from 0 to 20 s-1 in 120 seconds and then from 20 to 0 s-1 in 120 s. Viscosity reading is carried out at 10 s-1 during shear rate decrease.
Otro objeto de la invención se refiere al procedimiento de preparación de la espuma de siliconaMque comprende las etapas siguientes: Another object of the invention refers to the process for preparing silicone foam, which comprises the following steps:
1. a- proporcionar un sistema bi-componenteP, tri-componenteTo multicomponentes que comprende el conjunto de los componentes de la composición de organopolisiloxanoXcomo se ha definido anteriormente, 2. b- mezclar las dos partes de dicho sistema bicomponentesPo las tres partes del sistema tricomponentesTo el conjunto de las partes del sistema multicomponentes para obtener la composición de organopolisiloxanoX, y 1. a- provide a bi-componentP, tri-componentTo multicomponent system that comprises all the components of the organopolysiloxane compositionXas defined above, 2. b- mix the two parts of said bicomponent systemPo the three parts of the tricomponent systemTo the set of parts of the multicomponent system to obtain the composition of organopolysiloxaneX, and
3. c- dejar reticular y/o endurecer dicha composición de organopolisiloxanoXpara obtener la espuma de siliconaM. 3. c- allow said organopolysiloxane composition to crosslink and/or harden to obtain the silicone foam M.
Durante la etapa b), la mezcla se lleva a cabo a una temperatura próxima a la temperatura ambiente, es decir entre 10 y 40°C. Se observa a veces un aumento de la temperatura de la composiciónXdurante esta etapa b) según el tipo de mezclador y del cizallamiento aplicado. During step b), the mixing is carried out at a temperature close to room temperature, that is, between 10 and 40°C. An increase in the temperature of the compositionX is sometimes observed during this stage b) depending on the type of mixer and the shear applied.
Si se desea acelerar la reticulación o el endurecimiento de la espuma de siliconaM, la etapa b) se puede llevar a cabo a una temperatura más alta, ventajosamente entre 40 y 70°C. If it is desired to accelerate the cross-linking or hardening of the silicone foamM, step b) can be carried out at a higher temperature, advantageously between 40 and 70°C.
La etapa b) puede llevarse a cabo vía un mezclador dinámico de baja presión directamente en un molde o en un tanque agitado y después verter la composiciónXobtenida en un molde. El molde en la que se produce la reticulación y el endurecimiento podrá, después, ser cerrado o no. Step b) can be carried out via a low pressure dynamic mixer directly in a mold or in a stirred tank and then pour the composition X obtained into a mold. The mold in which cross-linking and hardening occurs may or may not be closed later.
Es importante tener una buena calidad de mezcla para obtener una espuma de siliconaMhomogénea y con buenas propiedades mecánicas. It is important to have a good mixing quality to obtain a homogeneous silicone foam with good mechanical properties.
La etapa c) puede tener una duración variable en función de la composiciónXy de la temperatura de la etapa b). Generalmente, se obtiene una espuma de siliconaMcon buenas propiedades después de unos pocos minutos o unas pocas horas en función de la temperatura y de la concentración en catalizador y en inhibidor en la composiciónX. Ventajosamente, el conjunto del procedimiento de fabricación de la espumaMse lleva a cabo bajo barrido con aire o nitrógeno para evitar los riesgos relacionados a la liberación de hidrógeno durante el procedimiento. Stage c) may have a variable duration depending on the compositionX and the temperature of stage b). Generally, a silicone foamM with good properties is obtained after a few minutes or a few hours depending on the temperature and the concentration of catalyst and inhibitor in the compositionX. Advantageously, the entire foam manufacturing procedure M is carried out under sweeping with air or nitrogen to avoid the risks related to the release of hydrogen during the procedure.
Eventualmente, la espumaMobtenida en la etapa 3) puede someterse a una etapa de recocido. Ésta consiste en un tratamiento térmico que dura de 1 hasta varias horas, preferiblemente de 1 hasta 4 horas, a una temperatura comprendida entre 50 y 200°C, preferiblemente entre 100 y 150°C. Esta etapa de recocido puede permitir mejorar, si es necesario, la resistencia al fuego y las propiedades mecánicas de la espuma de siliconaM. Eventually, the foam obtained in step 3) can be subjected to an annealing step. This consists of a heat treatment lasting from 1 to several hours, preferably from 1 to 4 hours, at a temperature between 50 and 200°C, preferably between 100 and 150°C. This annealing stage can improve, if necessary, the fire resistance and mechanical properties of the silicone foamM.
Otro objeto de la invención es la espuma de siliconaMobtenida por reticulación y/o endurecimiento de la composición de organopolisiloxanoXtal como se define anteriormente. Another object of the invention is the silicone foam obtained by cross-linking and/or hardening of the organopolysiloxane composition X as defined above.
La presente invención también se refiere al uso de la composición de organopolisiloxanoXtal como se define anteriormente o de la espuma de siliconaMtal como se define anteriormente para la preparación de espumas de relleno o de estanqueidad, así como juntas de espuma en el ámbito de la construcción, del transporte, del aislamiento eléctrico o de electrodoméstico. The present invention also relates to the use of the organopolysiloxane composition of transportation, electrical or appliance insulation.
En el campo del transporte, en particular ferroviario, esta espuma de siliconaMse puede usar como material de acolchado para los asientos. In the field of transportation, in particular railways, this silicone foamM can be used as a cushioning material for seats.
EjemplosExamples
Materias primas: en los ejemplos se usaron los siguientes compuestos. Raw materials: the following compounds were used in the examples.
Organopolisiloxanos vinilados - Para el conjunto de los ejemplos, el símbolo Vi indica el radical vinilo, Vinyl organopolysiloxanes - For all the examples, the symbol Vi indicates the vinyl radical,
a1: Mezclar los polidimetilsiloxanos bloqueados por unidades de (CH3)2ViSiO1/2 y cuya viscosidad está comprendida entre 3500 y 20000 mPa.s a 25°C. a1: Mix the polydimethylsiloxanes blocked by (CH3)2ViSiO1/2 units and whose viscosity is between 3500 and 20000 mPa.s at 25°C.
OrganohidrogenopolisiloxanosOrganohydrogenpolysiloxanes
b1: aceite de polimetilhidrogensiloxano bloqueado por unidades de (CH3)3SiO1/2 cuya viscosidad es de 30 mPa.s a 25°C. b1: polymethylhydrogensiloxane oil blocked by (CH3)3SiO1/2 units whose viscosity is 30 mPa.s at 25°C.
c1: Catalizador de platino de Karstedt. c1: Karstedt platinum catalyst.
d1: Emulsión de silicona que contiene alrededor de 59,5% en peso de agua. d1: Silicone emulsion containing about 59.5% by weight of water.
Sílices de combustiónCombustion silicas
f1 : Sílice de combustión que tiene una superficie específica de 300 m2/g tratada con una mezcla de hexametildisilazano y de diviniltetrametildisilazano. f1: Fumed silica having a specific surface area of 300 m2/g treated with a mixture of hexamethyldisilazane and divinyltetramethyldisilazane.
f2: Sílice de combustión que tiene una superficie específica de 300 m2/g tratada con hexametildisilazano. f2: Fumed silica having a specific surface area of 300 m2/g treated with hexamethyldisilazane.
CuarzoQuartz
q1: Cuarzo SIKRON E600®: cuarzo triturado, cuya mitad de las partículas tienen un tamaño menor o igual a 4 micrómetros. q1: SIKRON E600® Quartz: crushed quartz, half of the particles of which have a size less than or equal to 4 micrometers.
Goma organopolisiloxanoOrganopolysiloxane rubber
g1: Goma de diorganopolisiloxano constituida esencialmente de unidades de dimetilsiloxano y de metilvinilsiloxano que comprenden 2,4% en peso de unidades de vinilo g1: Diorganopolysiloxane gum consisting essentially of dimethylsiloxane and methylvinylsiloxane units comprising 2.4% by weight of vinyl units
i1: Mezcla de aditivos para la resistencia térmica y la resistencia al fuego que comprende una mezcla de óxido de titanio, de mica y de hidróxido de cerio. i1: Mixture of additives for thermal resistance and fire resistance comprising a mixture of titanium oxide, mica and cerium hydroxide.
Inhibidor j: disolución que contiene 1% de etinilciclohexanol en un aceite de polidimetilsiloxano bloqueado por unidades (CH3)2(Vi)SiO1/2, que tiene una viscosidad de 600 mPa.s a 25°C Inhibitor j: solution containing 1% ethinylcyclohexanol in a polydimethylsiloxane oil blocked by (CH3)2(Vi)SiO1/2 units, having a viscosity of 600 mPa.s at 25°C
La Tabla 1 a continuación describe las composiciones ensayadas. Table 1 below describes the compositions tested.
Descripción del desarrollo de los ensayos: para todos los ensayos, la sílice se mezcla previamente con una parte del organopolisiloxano de vinilo. A esta mezcla se le añade hexametildisilazano, eventualmente diviniltetrametildisilazano y agua. La mezcla así obtenida se mezcla en caliente durante dos horas y después se somete a desvolatilización. Es lo que se conoce como tratamiento hidrofobizante de sílicein situ.Description of the development of the tests: for all tests, the silica is premixed with a part of the vinyl organopolysiloxane. To this mixture hexamethyldisilazane, possibly divinyltetramethyldisilazane and water are added. The mixture thus obtained is mixed hot for two hours and then subjected to devolatilization. This is what is known as in situ hydrophobicizing silica treatment.
Después, se añaden y se mezclan a temperatura ambiente los diferentes componentes para completar las formulaciones descritas en la Tabla 1 a continuación. La formación de espuma comienza rápidamente después de mezclar manualmente con la ayuda de un taladro equipado con un mezclador mecánico a 23°C durante alrededor de 30 segundos. La mezcla se vierte entonces en un molde. The different components are then added and mixed at room temperature to complete the formulations described in Table 1 below. Foaming begins rapidly after mixing manually with the help of a drill equipped with a mechanical mixer at 23°C for about 30 seconds. The mixture is then poured into a mold.
Para determinados ensayos, se lleva a cabo una etapa de recocido durante 2 horas a 140°C. For certain tests, an annealing step is carried out for 2 hours at 140°C.
Las espumas obtenidas se caracterizan según los ensayos que se describen a continuación, The foams obtained are characterized according to the tests described below,
En el presente documento, las abreviaturas “RIR”, “AIR” y “R/d” representan respectivamente la resistencia a la ruptura en MPa, el alargamiento a la ruptura en % y la resistencia a la rotura en MPa según la norma AFNOR NF T 46002. Medida del índice límite de oxígeno ILO o “LOI” en inglés (limiting oxygen index). Este índice corresponde a la proporción mínima de dioxígeno (O<2>) expresada en % de una mezcla de ensayo (O<2>+ N<2>) necesaria para mantener la combustión de una muestra hacia abajo, como una vela. In this document, the abbreviations “RIR”, “AIR” and “R/d” respectively represent the breaking strength in MPa, the elongation at break in % and the breaking strength in MPa according to the AFNOR NF standard. T 46002. Measurement of the limit oxygen index ILO or “LOI” in English (limiting oxygen index). This index corresponds to the minimum proportion of dioxygen (O<2>) expressed in % of a test mixture (O<2>+ N<2>) necessary to maintain the combustion of a sample downwards, like a candle.
La muestra, a temperatura ambiente, sumergida en una corriente de mezcla gaseosa en una chimenea de ensayo, se pone en contacto con una llama. Se reduce el contenido de O<2>hasta obtener el nivel crítico que corresponde a ILO. La atmósfera normal contiene alrededor de 21 % de O<2>. Si el ILO de un material es mayor que este porcentaje, se dice que es autoextinguible; de lo contrario, es inflamable. Este ensayo permite comparar la resistencia al fuego de diferentes espumas de siliconas. Se desea obtener espumas de silicona con un alto ILO, lo que representa una buena resistencia al fuego. The sample, at room temperature, immersed in a stream of gas mixture in a test chimney, is brought into contact with a flame. The O<2> content is reduced until the critical level corresponding to ILO is obtained. The normal atmosphere contains about 21% O<2>. If the ILO of a material is greater than this percentage, it is said to be self-extinguishing; otherwise it is flammable. This test allows us to compare the fire resistance of different silicone foams. It is desired to obtain silicone foams with a high ILO, which represents good fire resistance.
La Tabla 2 a continuación presenta las propiedades de las diferentes espumas de silicona obtenidas. Table 2 below presents the properties of the different silicone foams obtained.
El tamaño de las burbujas se caracteriza por valores de entre 1 y 5. 1 corresponde al tamaño de burbuja más pequeño y 5 al más grande. Por “burbujas de pequeño tamaño” se refiere a tamaños de burbujas cuyo ancho o diámetro es menor o igual a alrededor de 1 mm (calificación 2 o 3 en la tabla siguiente), mientras que para “burbujas de gran tamaño” el ancho o diámetro es del orden de 1,5 mm (calificación 5). The size of the bubbles is characterized by values between 1 and 5. 1 corresponds to the smallest bubble size and 5 to the largest. By “small size bubbles” refers to bubble sizes whose width or diameter is less than or equal to about 1 mm (rating 2 or 3 in the table below), while for “large size bubbles” the width or diameter is of the order of 1.5 mm (rating 5).
Los ensayos comparativos realizados muestran: The comparative tests carried out show:
• que en ausencia de cuarzo, la resistencia al fuego de las espumas de silicona obtenidas es baja a pesar de la presencia de aditivos de resistencia térmica y la resistencia a la rotura es menor que 0,3 MPa (comparativo 1), • that in the absence of quartz, the fire resistance of the silicone foams obtained is low despite the presence of thermal resistance additives and the resistance to breakage is less than 0.3 MPa (comparative 1),
• que en ausencia de sílice, la reticulación y la formación de espuma de la composición no se producen correctamente. La espuma se ha roto y no hay una parte suficientemente homogénea para llevar a cabo las medidas (comparativo 3), • that in the absence of silica, cross-linking and foaming of the composition do not occur correctly. The foam has broken and there is not a sufficiently homogeneous part to carry out the measurements (comparative 3),
• una relación másica de cuarzo/sílice superior a 4 conduce a propiedades mecánicas más bajas, resistencia a la rotura menor que 0,3 MPa (comparativo 2). • a quartz/silica mass ratio greater than 4 leads to lower mechanical properties, breaking strength less than 0.3 MPa (comparative 2).
Los Ejemplos 1 a 5 muestran que las composiciones según la invención permiten obtener una espuma de silicona M con un compromiso de propiedades totalmente satisfactorio, a saber, baja densidad, buenas propiedades mecánicas y buena resistencia al fuego. Examples 1 to 5 show that the compositions according to the invention make it possible to obtain a silicone foam M with a completely satisfactory compromise of properties, namely, low density, good mechanical properties and good fire resistance.
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