ES2936866T3 - Mezcla de fertilizantes que contiene un inhibidor de la nitrificación - Google Patents
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Abstract
La invención se refiere a una mezcla fertilizante que contiene A. Abono mineral de nitrato amónico cálcico que, además de nitrato amónico y carbonato cálcico y/o carbonato magnésico y opcionalmente agua, puede contener hasta un 15 % en peso, con respecto al abono mineral de nitrato amónico cálcico sin agua, de otros ingredientes,B. 100 a 10.000 ppm en peso, referido al componente A sin agua, de la sal del ácido 2-(N-3,4-dimetilpirazol)succínico. (Traducción automática con Google Translate, sin valor legal)
Description
DESCRIPCIÓN
Mezcla de fertilizantes que contiene un inhibidor de la nitrificación
La invención se refiere a mezclas de fertilizantes que contienen ácido 2-(N-3,4-dimetilpirazol)succínico (mezcla de isómeros de ácido 2-(3,4-dimetil-1H-pirazol-1-il)succínico y ácido 2-(2,3-dimetil-1H-parasol-1-il)succínico, en una proporción de aproximadamente 80:20, también denominado DMPBS, o uno de los compuestos individuales) a base de fertilizante mineral de nitrato de amonio cálcico (NAC), así como un proceso para la producción de DMPBS. En la agricultura, para proporcionar a las plantas el nitrógeno que necesitan, los fertilizantes que contienen amonio se utilizan con frecuencia.
Los compuestos de amonio se convierten en nitrato en el suelo por medio de microbios en un tiempo relativamente corto (nitrificación). Sin embargo, el nitrato se puede lixiviar del suelo. La fracción lixiviada ya no está disponible para la nutrición de las plantas, por lo que por esta razón no es deseable una nitrificación rápida. Para una mejor utiliza ción de los fertilizantes, se añaden inhibidores de la nitrificación al fertilizante. Un grupo conocido de inhibidores de la nitrificación son los compuestos de pirazol.
Un problema relacionado con el uso de compuestos de pirazol como inhibidores de la nitrificación es su alta volatili dad. Por lo tanto, cuando se almacenan preparaciones de fertilizantes que contienen compuestos de pirazol, existe una pérdida continua de ingrediente activo como resultado de la evaporación. Por este motivo, los compuestos de pirazol se deben formular de forma no volátil mediante medidas apropiadas.
En el documento EP-B-1 120388 se describen sales de adición de ácido fosfórico de 3,4-dimetilpirazol y 4-cloro-3-metilpirazol para uso como inhibidores de la nitrificación. A través de la forma de sal se puede reducir significativa mente la volatilidad.
El documento WO 96/24566 se refiere al uso de derivados de pirazol de baja volatilidad que tienen grupos hidrófilos como inhibidores de la nitrificación. Como ejemplo, se propone el ácido 2-(N-3-metilpirazol)succínico como un inhibi dor de la nitrificación. Como fertilizantes minerales adecuados citados se encuentran nitratos, sulfatos o fosfatos que contienen amonio. La toxicidad de ese inhibidor de la nitrificación hace que sea más difícil de usar, particularmente en concentraciones relativamente altas.
Los documentos WO 2011/032904 y WO 2013/121384 describen, entre otros, DMPBS como inhibidores de la nitrificación.
Inhibidores de la nitrificación adecuados para los fertilizantes NAC no se conocen hasta ahora, por lo que hasta la fecha los fertilizantes NAC se utilizan sin inhibidores de la nitrificación.
Un objeto de la presente invención es proporcionar una mezcla de fertilizantes NAC que produzca una baja pérdida de inhibidor de la nitrificación durante el almacenamiento y el uso. Un objeto adicional de la presente invención es proporcionar un inhibidor de la nitrificación eficaz para NAC, que muestre una baja volatilidad durante el almacena miento y durante el uso en el suelo, y también las correspondientes mezclas de fertilizantes NAC. Además, propor cionar un proceso mejorado para la preparación del ácido 2-(N-3,4-dimetilpirazol)succínico.
El objeto se logra de acuerdo con la invención mediante una mezcla de fertilizantes que contiene.
A. Fertilizante mineral de nitrato de amonio cálcico que, además de nitrato de amonio y carbonato de calcio y/o carbonato de magnesio y, opcionalmente, agua, puede contener hasta un 15 % en peso, basado en el fertilizante mineral de nitrato de amonio cálcico sin agua, de otros ingredientes.
B. 100 a 10000 ppm en peso, basado en el componente A sin agua, de ácido 2-(N-3,4-dimetilpirazol)succínico. La fracción de agua en el componente A y en la mezcla de fertilizantes es preferiblemente no más del 1,0 % en pe so, más preferiblemente no más del 0,5 % en peso, más particularmente no más del 0,3 % en peso, y por lo tanto es insignificante en el balance cuantitativo. Los componentes A y B constituyen preferiblemente al menos el 90 % en peso, más preferiblemente al menos el 95 % en peso de la mezcla de fertilizantes.
Además del nitrato de amonio, el fertilizante mineral puede contener carbonato de calcio o carbonato de magnesio o una mezcla de carbonato de calcio con carbonato de magnesio.
En este caso y en el texto a continuación, las cifras cuantitativas, particularmente del inhibidor de la nitrificación, se refieren preferiblemente al fertilizante mineral sólido A, incluso si está presente adicionalmente agua, como en las formulaciones líquidas, por ejemplo.
La invención se refiere además a un procedimiento para preparar una mezcla de fertilizantes de este tipo mediante la introducción de ácido 2-(N-3,4-dimetilpirazol)succínico en el fertilizante mineral de nitrato de amonio cálcico y/o la aplicación de ácido 2-(N-3,4-dimetilpirazol)succínico al fertilizante mineral de nitrato de amonio cálcico.
La invención se refiere además a un procedimiento para abonar suelos explotados de forma agrícola u hortícola, caracterizado porque una mezcla de fertilizantes que comprende
A. Fertilizante mineral de nitrato de amonio cálcico que, además del nitrato de amonio y carbonato de calcio y/o carbonato de magnesio y, opcionalmente, agua, puede contener hasta un 15 % en peso, basado en el fertilizante mineral de nitrato de amonio cálcico sin agua, de otros ingredientes.
B. 100 a 10000 ppm en peso, basado en el componente A sin agua, de ácido 2-(N-3,4-dimetilpirazol)succínico, o los componentes A y B por separado, pero se aplican al suelo durante un período de 0 a 5 horas, preferiblemente de 0 a 1 hora, más preferiblemente aproximadamente al mismo tiempo.
La invención se refiere además a un procedimiento para la preparación de ácido 2-(N-3,4-dimetilpirazol)succínico por reacción de 3,4-dimetilpirazol con ácido maleico y/o anhídrido maleico en ausencia de disolventes o diluyentes orgánicos y posterior cristalización a partir del producto de reacción así obtenido en ausencia de disolventes o diluyentes orgánicos.
A este respecto, pueden excluirse o eximirse los siguientes procesos:
"En el primer experimento, se introdujeron 41,608 mol de anhídrido maleico con una pureza superior al 99,5 % y se disolvieron en 11 litros de agua destilada. Aquí la temperatura subió 10 °C. A continuación, se añadieron 41,608 mol de solución acuosa al 80 % de 3,4-dimetilpirazol (de acuerdo con el espectro de RMN, la solución de 3,4-DMP utili zada contenía aproximadamente un 2 % de impurezas no caracterizadas), con lo que se aumentó la temperatura otros 12 °C. Una vez completada la adición, la mezcla de reacción se calentó a 100 °C de temperatura interna. Una vez alcanzada esta temperatura, la mezcla de reacción se agitó a 100 °C durante 24 horas y se dejó enfriar. Una vez enfriada la mezcla de reacción a 90 °C, se tomó una muestra para el control espectroscópico de la reacción por RMN y se sembró la mezcla de reacción con 1 g de producto (cristales de ácido 2-(N-3,4-dimetilpirazol)succínico). A esta temperatura, la cristalización aún no había comenzado, pero los cristales añadidos tampoco se disolvieron. Al seguir enfriando, la cristalización comenzó lentamente a partir de unos 85 °C. La cantidad principal de producto cristalizó a esta temperatura. La cristalización de la parte principal del producto no comenzó hasta justo por debajo de 80 °C con un aumento de la temperatura. La mezcla de reacción se dejó enfriar toda la noche con agitación para completar la cristalización. El sólido precipitado se filtró al vacío a través de tres canales de filtración de vidrio G3 de 8 L utilizando un matraz de succión y una bomba de membrana, se lavó con un total de 8 litros de agua destilada y, a continuación, se secó al vacío a 60 °C de temperatura de baño. El producto seco así obtenido se colocó en un recipiente, se mezcló bien y se examinó una muestra del mismo mediante espectroscopia de RMN. En los experi mentos posteriores, se utilizó una cantidad adecuada de los filtrados combinados como medio de reacción en lugar del agua destilada. La cantidad sobrante de filtrados combinados se desechó".
Sin embargo, estos procesos excluidos o exentos también pueden ser una alternativa al proceso excluido/exento de la invención.
La invención también se refiere a una solución acuosa de ácido 2-(N-3,4-dimetilpirazol)succínico que tiene un pH superior a 7._El ácido 2-(N-3,4-dimetilpirazol)succínico es preferiblemente una mezcla de isómeros de ácido 2-(3,4-dimetil-1H-pirazol-1-il)succínico y ácido 2-(2,3-dimetil-1H-pirazol-1-il)succínico, preferiblemente en una relación molar de 5:95 a 95:5, particular preferiblemente de 50:50 a 95:5, en particular de 70:30 a 90:10.
Puede estar en forma ácida o completa o parcialmente neutralizada o completa o parcialmente en forma de sal, por ejemplo, como una sal de metal alcalino, tal como sal de potasio. La expresión "ácido 2-(N-3,4-dimetilpirazol)succínico" utilizada de acuerdo con la invención también incluye la forma de sal neutralizada parcial o completamente.
De acuerdo con la invención, se ha encontrado que la combinación de ácido 2-(N-3,4-dimetilpirazol)succínico con fertilizantes minerales de nitrato de amonio cálcico conduce a un inhibidor de la nitrificación eficaz que tiene una volatilidad reducida o una pérdida reducida durante el almacenamiento y también después de la aplicación sobre el suelo.
Además, se ha encontrado que el ácido 2-(N-3,4-dimetilpirazol)succínico es un inhibidor de la nitrificación particu larmente efectivo con baja volatilidad y baja toxicidad. Por lo tanto, la presente invención se refiere en consecuencia a la combinación especial de ácido 2-(N-3,4-dimetilpirazol)succínico con fertilizantes de nitrato de amonio cálcico. La preparación del ácido 2-(N-3,4-dimetilpirazol)succínico puede llevarse a cabo por cualquier procedimiento ade cuado, por ejemplo, como se describe de forma general en el documento WO 96/24566. Preferiblemente, la prepa ración se lleva a cabo haciendo reaccionar 3,4-dimetilpirazol con ácido maleico o anhídrido maleico. Esta reacción se lleva a cabo normalmente en un ambiente ácido. Para la preparación de 3,4-dimetilpirazol se puede hacer refe rencia a Noyce et al., Jour. of Org. Chem. 20, 1955, páginas 1681 a 1682. Además, se puede hacer referencia a los documentos EP-A-0474037, DE-A-3840342 y EP-A-0467707, así como al documento EP-B-1 120388.
Para la purificación de 3,4-dimetilpirazol se puede hacer referencia al documento DE-A-102009060150.
Convenientemente, la reacción se lleva a cabo a temperaturas de 0 a 150°C, preferiblemente de 50 a 120°C, en particular de 70 a 105°C a presión atmosférica, en ausencia de un disolvente o preferiblemente en un disolvente inerte, tal como agua, acetonitrilo o dimetilsulfóxido. Otros disolventes adecuados son alcoholes, éteres, cetonas, agua y alcanos. También puede ser adecuada la reacción en un ácido orgánico como ácido acético. El producto se puede purificar por recristalización, por ejemplo, en éter dietílico.
El anhídrido maleico se puede disolver en agua y hacer reaccionar para proporcionar ácido maleico. En ese caso, se puede añadir una solución acuosa de 3,4-dimetilpirazol. La reacción puede tener lugar, por ejemplo, a temperaturas de aproximadamente 100°C, por ejemplo entre 70 y 105°C. Dado que el 3,4-dimetilpirazol sufre una tautomerización en las condiciones de reacción en las que la reacción se lleva a cabo habitualmente, o se elimina el tautomerismo 3,5 del anillo de pirazol mediante la sustitución en el nitrógeno, en general, no es posible evitar la presencia de mez clas de isómeros del ácido succínico sustituido resultante, ya que estas mezclas presentan isómeros estructurales. Más preferiblemente, el ácido 2-(N-3,4-dimetilpirazol)succínico se prepara mediante la reacción de 3,4-dimetilpirazol con ácido maleico, anhídrido maleico o mezclas de ácido maleico/anhídrido maleico en ausencia de disolventes o diluyentes orgánicos, y una cristalización subsiguiente del producto de reacción resultante en ausencia de disolven tes o diluyentes orgánicos. Cuando el producto de reacción no está disuelto después de la reacción, se disuelve en un disolvente no orgánico antes de la cristalización.
De acuerdo con la invención, se ha encontrado que el producto se obtiene con un rendimiento y pureza elevados si se evita el uso concomitante de disolventes o diluyentes orgánicos durante la preparación y la cristalización.
La presencia de pequeñas cantidades de disolventes o diluyentes orgánicos durante la reacción o la cristalización se puede tolerar en ese caso. De acuerdo con la invención, se puede tolerar hasta 10 % en peso, más preferiblemente hasta 5 % en peso, más particularmente hasta 2,5 % en peso de disolventes o diluyentes orgánicos, basándose en disolventes o diluyentes no orgánicos utilizados en el procedimiento. Con particular preferencia, se evita totalmente el uso de disolventes o diluyentes orgánicos en la reacción y la cristalización. Como resultado de ello, el procedi miento se vuelve particularmente ecológico.
La reacción se lleva a cabo preferiblemente en agua como disolvente, y la cristalización tiene lugar a partir del pro ducto de reacción acuoso (disuelto).
En ese caso es posible hacer reaccionar soluciones acuosas o pastas de 3,4-dimetilpirazol y/o ácido maleico y/o anhídrido maleico. Con particular preferencia, tanto el 3,4-dimetilpirazol como el ácido maleico (anhídrido) se utilizan como soluciones acuosas o pastas. Ciertos compuestos también se pueden usar como sólidos. Por ejemplo, 3,4-DMP también se puede utilizar como un sólido.
La cristalización tiene lugar preferiblemente mediante un enfriamiento del producto de reacción acuoso. En ese caso es posible utilizar también cristales de semillas, para iniciar la cristalización.
La reacción y la cristalización se pueden llevar a cabo de forma continua o discontinua. Se pueden usar uno o varios reactores y/o cristalizadores. Por ejemplo, se puede usar una cascada de reactores y/o cristalizadores. Una reacción por lotes es posible, al igual que una reacción y cristalización semicontinua o continua.
El ácido 2-(N-3,4-dimetilpirazol)succínico obtenido después de la cristalización tiene preferiblemente una pureza de al menos 99,7 %, más preferiblemente de al menos 99,9 %. Esa pureza se alcanza preferiblemente incluso después de la primera cristalización.
Como resultado de esa preparación de acuerdo con la invención, se puede lograr un alto rendimiento y una pureza elevada con poco esfuerzo. En particular, no es necesario el uso de disolventes y diluyentes orgánicos costosos que son potencialmente dañinos para la salud y el medio ambiente. Tampoco hay necesidad de retirar o intercambiar disolventes.
Mediante el uso del producto de reacción de 3,4-dimetilpirazol con ácido maleico, la volatilidad del 3,4-dimetilpirazol puede disminuir considerablemente.
La aplicación del ácido 2-(N-3,4-dimetilpirazol)succínico como inhibidor de la nitrificación para fertilizante NAC tiene lugar de acuerdo con los procedimientos generalmente habituales: el ácido se puede aplicar, por ejemplo, en forma sólida directamente sobre el suelo, en combinación con fertilizantes NAC en forma de polvo o granulado. Además, se puede añadir a los fertilizantes NAC líquidos, por ejemplo, en una forma disuelta en agua, también con el fin de estabilizar el nitrógeno, o se puede aplicar junto con ellos, en forma disuelta. También es posible una aplicación por separado pero próxima en el tiempo del DMPBS y el fertilizante NAC.
Se ha comprobado que es particularmente apropiado usar mezclas de ácido 2-(N-3,4-dimetilpirazol)succínico con un fertilizante mineral NAC. Las mezclas de fertilizantes de este tipo contienen preferiblemente de 100 a 10000 ppm en peso, basado en el fertilizante mineral, de inhibidor de la nitrificación (0,01 a 1 % en peso), más preferiblemente de
0,03 a 0,5 % en peso, más particularmente de 0,05 a 0,2 % en peso.
Las mezclas de fertilizantes también pueden contener pequeñas cantidades de agua, como por ejemplo del 0,1 al 0,5 % en peso, referido a la mezcla de fertilizantes, incluida el agua. Deben evitarse grandes cantidades de agua en la mezcla de fertilizantes.
Las mezclas de fertilizantes que se producen de acuerdo con el siguiente método, han demostrado ser especialmen te adecuadas debido a su buena actividad a largo plazo:
gránulos de fertilizantes minerales, preferiblemente fertilizantes minerales de nitrato de amonio cálcico, se recubren o se impregnan con ácido 2-(N-3,4-dimetilpirazol)succínico, al rociarlos con una solución del inhibidor de la nitrificación y al secarlos nuevamente. El método se conoce, por ejemplo, por el documento DE-A-41 28828, que se men ciona en esta memoria en su totalidad. El sellado de los gránulos impregnados con una cera de parafina, que es una propuesta adicional en el último documento, es generalmente innecesario, debido a la sustancialmente menor volati lidad del inhibidor de la nitrificación de acuerdo con la invención.
El ácido 2-(N-3,4-dimetilpirazol)succínico también se puede añadir durante la preparación real del fertilizante mine ral, por ejemplo, en la suspensión.
Si es necesario, el fertilizante mineral también se puede tratar con poliácidos, como se describe en el documento WO 98/05607/EP-B-0971 526.
Los inhibidores de la nitrificación se aplican habitualmente sobre el suelo en cantidades de 100 g/ha hasta 10 kg/ha. La aplicación en formulaciones de fertilizantes líquidos se puede realizar, por ejemplo, mediante fertirrigación con o sin exceso de agua, como se describe en el documento DE-C-10230593.
En el contexto de su uso como un inhibidor de la nitrificación, el ácido 2-(N-3,4-dimetilpirazol)succínico, que se pue de preparar de una manera sencilla a partir de productos de partida económicos, se distingue en particular en parti cular por el hecho de que inhibe eficazmente la nitrificación del nitrógeno amónico en el suelo durante un largo pe ríodo de tiempo.
Además, este compuesto tiene propiedades toxicológicas favorables, tiene una baja presión de vapor y se absorbe bien en el suelo. Como resultado, el ácido 2-(N-3,4-dimetilpirazol)succínico no se libera en forma apreciable median te sublimación a la atmósfera, ni se elimina fácilmente con agua. Esto se traduce, por una parte, en ventajas econó micas, como una alta rentabilidad debido al efecto más duradero del inhibidor de la nitrificación, y en otras ventajas ambientales, como una reducción de la carga del aire (reducción del gas climático) y de las aguas superficiales y subterráneas. En el suelo, el ácido 2-(N-3,4-dimetilpirazol)succínico difunde a una velocidad similar a la del nitrato o el amonio y, por lo tanto, puede actuar de manera óptima. En la forma más general, se puede emplear cualquier fertilizante mineral adecuado de acuerdo con la invención. Estos son fertilizantes que contienen amonio o urea. Ejemplos de tales fertilizantes que contienen amonio son fertilizantes NPK, nitrato de amonio cálcico, nitrato de sul fato de amonio, sulfato de amonio o fosfato de amonio.
Las siguientes cantidades se refieren al fertilizante mineral, preferiblemente sin agua.
De acuerdo con la invención, se prefiere particularmente una combinación de ácido 2-(N-3,4-dimetilpirazol)succínico con fertilizante mineral de nitrato de amonio cálcico. Este contiene nitrato de amonio y carbonato de calcio y/o car bonato de magnesio como constituyentes principales y agua, de acuerdo con el grado de humedad. De acuerdo con la invención, es posible que el fertilizante mineral de nitrato de amonio cálcico comprenda hasta un 15 % en peso, preferiblemente hasta un 10 % en peso, más preferiblemente hasta un 5 % en peso, basado en el fertilizante mineral de nitrato de amonio cálcico sin agua, de otros ingredientes. Otros ingredientes son, por ejemplo, oligoelementos, otros minerales, ajustadores, aglutinantes, etc.
Preferiblemente, el contenido en nitrógeno del componente A (sin agua) es 20 % en peso, más preferiblemente al menos 22 % en peso, particularmente preferiblemente 25 a 29 % en peso, en particular 26 a 28 % en peso. El nitrato de amonio cálcico contiene frecuentemente de 26 a 27 % en peso de nitrógeno, en donde, por ejemplo, puede estar presente un 13,5 % en peso de nitrato de nitrógeno de acción rápida y un 13,5 % en peso de nitrógeno de amonio de acción lenta.
El contenido en calcio del componente A (sin agua) cuando se usa carbonato de calcio y nitrato de amonio es prefe riblemente de 6 a 15 % en peso, particularmente de 7 a 13 % en peso, en particular de 7 a 11 % en peso. Normal mente es un contenido de aproximadamente 10 % en peso.
Cuando se usa magnesio en lugar de calcio en el carbonato, preferiblemente puede estar presente una cantidad apropiada de Mg.
De acuerdo con una realización preferida, cuando se emplea carbonato de calcio y nitrato de amonio como ingre dientes, el componente A puede contener de 0,5 a 7 % en peso, preferiblemente de 1 a 5 % en peso, de manera particularmente preferible de 3 a 5 % en peso, basado en el componente A sin agua, de MgO y/o sal de Mg, tal co
mo carbonato de magnesio. Normalmente, aquí se utiliza MgO o MgCÜ3.
Además, el componente A de acuerdo con una realización de la invención, basado en el componente A sin agua, puede contener 0,1 a 1 % en peso, preferiblemente 0,1 a 0,5 % en peso, en particular 0,15 a 0,3 % en peso de boro como elemento y/o en forma de compuestos de boro.
Para una descripción del nitrato de amonio cálcico, se puede hacer referencia, entre otras, a la definición en el Re glamento de Fertilizantes de la UE 2003/2003.
En el caso de nitrato de amonio cálcico se trata de un sólido de color blanco a gris que normalmente no tiene olor. El valor del pH de una solución acuosa al 10 % es normalmente mayor que 4,5. El punto de fusión está normalmente en el intervalo de 160 a 170°C dependiendo de la humedad. La densidad relativa suele ser de 0,93 a 1,4 kg/l. La sal es higroscópica y absorbe la humedad atmosférica.
El nitrato de amonio cálcico generalmente tiene un contenido en agua de 0,1 a 0,5 % en peso, preferiblemente de 0,1 a 0,2 % en peso, en particular de aproximadamente 0,15 % en peso. Al aplicar una solución acuosa de ácido 2-(N-3,4-dimetilpirazol)succínico al fertilizante mineral de nitrato de amonio cálcico, este contenido en agua se puede más que duplicar. Por lo tanto, puede ser necesario secar el fertilizante mineral de nitrato de amonio cálcico tratado de este modo después de la aplicación o incorporación del inhibidor de la nitrificación.
Preferiblemente, el ácido 2-(N-3,4-dimetilpirazol)succínico se usa como una solución acuosa que tiene un pH mayor que 7, más preferiblemente mayor que 10, en particular mayor que 12. El pH básico estabiliza el inhibidor de la nitrificación en la mezcla de fertilizantes. El valor del pH se puede ajustar, por ejemplo, añadiendo una base, en particu lar un hidróxido de metal alcalino, como NaOH o KOH.
También se ha encontrado de acuerdo con la invención que una solución acuosa de ácido 2-(N-3,4-dimetilpirazol)succínico con un pH mayor que 7, más preferiblemente mayor que 10, en particular mayor que 12, es más estable, de modo que se puedan preparar soluciones acuosas altamente concentradas. La proporción de ácido 2-(N-3,4-dimetilpirazol) succínico, basado en la solución acuosa, puede ser preferiblemente del 20 al 40 % en peso, particularmente preferiblemente del 25 al 35 % en peso, en particular del 27,5 al 32,5 % en peso.
También se ha encontrado de acuerdo con la invención que al añadir uno o más fosfatos o polifosfatos a la solución acuosa, el contenido de agua de la solución acuosa se puede reducir y la estabilidad de la solución acuosa del inhi bidor de nitrificación se puede mejorar aún más. Por lo tanto, la solución acuosa contiene preferiblemente del 0,5 al 20 % en peso, particularmente preferiblemente del 1 al 10 % en peso, en particular del 1,5 al 7 % en peso, basado en la solución acuosa, de uno o más fosfatos o polifosfatos.
Ejemplos de fosfatos adecuados son Na2HPO4 , Na3 PO4 , K2HPO4, K3PO4, fosfato de diamonio o fosfato de amonio y calcio.
La invención también se refiere a las soluciones acuosas descritas anteriormente de ácido 2-(N-3,4-dimetilpirazol)succínico con un pH mayor que 7, y a las soluciones preferidas con la proporción indicada de inhibidor de nitrificación y particularmente preferiblemente fosfatos o polifosfatos.
La invención se ilustra adicionalmente mediante los siguientes ejemplos:
Ejemplos
A. Ejemplos de preparación
Ejemplo 1
Se calentaron 9,6 g de 3,4-dimetilpirazol (0,1 mol) y 9,8 g de anhídrido maleico (0,1 mol) a 100°C en 50 ml de ácido acético al 50 %. Después de 16 h, se evaporó hasta sequedad. Al recoger el residuo en éter dietílico, el producto (ácido 2-(N-3,4-dimetilpirazol)succínico) precipita y se separa por filtración: cristales blancos con un rendimiento del 92 %. Se pueden observar varias señales de metilo en el espectro de RMN, lo que es consistente con la eliminación del tautomerismo 3,5 mediante la sustitución de nitrógeno.
Ejemplo 2: Preparación a escala de 200 kg
Como materiales de partida para los experimentos, se utilizaron anhídrido maleico de CVM con una pureza de más del 99,5 % y una solución acuosa al 80 % de 3,4-dimetilpirazol (3,4-DMP) de BASF SE. De acuerdo con el espectro de RMN, la solución de 3,4-DMP utilizada contenía aproximadamente un 2 % de contaminantes no especificados. Los experimentos se llevaron a cabo inicialmente en un recipiente de reacción de 20 L, que se reemplazó en expe rimentos adicionales por un recipiente de reacción de 25 L.
En el primer experimento, se cargaron inicialmente 41,608 mol de anhídrido maleico y se disolvieron en 11 litros de agua destilada. La temperatura aumentó entonces 10°C. Posteriormente, se añadieron 41,608 moles de solución
acuosa de 3,4-dimetilpirazol al 80 %, y la temperatura aumentó otros 12°C. Una vez completada la adición, la mez cla de reacción se calentó a una temperatura interna de 100°C. Cuando se alcanzó esa temperatura, la mezcla de reacción se agitó durante 24 horas a 100°C y luego se dejó enfriar. Después de enfriar la mezcla de reacción a 90°C, se tomó una muestra para el control de la reacción mediante espectroscopia de RMN y luego se inoculó en la mezcla de reacción 1 g de producto (cristales de ácido 2-(N-3,4-dimetilpirazol)succínico). A esa temperatura, no comen zaba la cristalización, pero los cristales añadidos no se disolvieron. Tras un enfriamiento adicional, la cristalización comenzó lentamente a aproximadamente 85°C. La cristalización de la mayor parte del producto comenzó solo lige ramente por debajo de los 80°C, con un aumento de la temperatura. La mezcla de reacción se dejó enfriar para completar la cristalización durante la noche con agitación. El sólido precipitado se filtró a través de tres filtros de succión de vidrio de 8 L G3 por medio de una botella de succión y una bomba de membrana al vacio, se lavó con un total de 8 litros de agua destilada y luego se secó a una temperatura de baño de 60°C al vacio. El producto seco resultante se colocó en un recipiente, se mezcló bien y se examinó una muestra del mismo mediante espectroscopia de RMN. En los siguientes experimentos, en lugar del agua destilada, se usó una cantidad apropiada de los materia les filtrados combinados como medio de reacción. La cantidad en exceso de los materiales filtrados combinados se descartó.
El control de la reacción mediante espectroscópica de RMN después de 24 horas reveló una conversión relativa mente constante de aproximadamente el 92 % con una relación de isómeros relativamente constante de P1/P2 (áci do 2-(3,4-dimetil-1H-pirazol-1-il)succínico/ácido 2-(2,3-dimetil-1H-pirazol-1-il)succínico) de aproximadamente 3,3. Solo al comienzo del experimento en serie, la relación era ligeramente más alta. Sin embargo, eso también era de esperar, ya que con el uso del material filtrado en lugar del agua destilada como medio de reacción, se introducía una mayor cantidad de P2 (la relación P1/P2 en los materiales filtrados era de aproximadamente 1,0) en los experi mentos posteriores.
La composición de la mezcla de reacción después de un tiempo de reacción de 24 horas alcanzaba valores constan tes después de unos pocos experimentos. Asimismo, las composiciones de los productos aislados de cada experimento difieren solo ligeramente entre sí.
Los sólidos obtenidos en promedio con un rendimiento del 90,22 % tenían una pureza del 99,9 % y una relación de isómeros promedio de 4,0 (ácido 2-(3,4-dimetil-1H-pirazol-1-il)succínico a ácido 2-(2,3-dimetil-1 H-pirazol-1 -il)succínico). No había contaminaciones de 3,4-DMP, ácido maleico y ácido málico rac o solo en trazas detectables (<0,1 %) en los espectros de 1H RMN.
Ejemplo 3
El fertilizante portador era nitrato de amonio cálcico con 27 % de N y 10 % de Ca. Se disolvieron 2 g de ácido 2-(N-3,4-dimetilpirazol)succínico y 46 g de KOH en 133 g de agua. Se pulverizaron lentamente 20 kg del fertilizante por tador en forma de gránulos en un tambor con 85 g de la formulación del compuesto de pirazol.
Ejemplo 4
El ejemplo 3 se repitió utilizando 111 g de agua y 22 g de fosfato de diamonio en lugar de 133 g de agua.
Ejemplo comparativo
El 3,4-dimetilpirazolfosfato (DMPP) se usó en lugar del ácido 2-(N-3,4-dimetilpirazol)succínico, de forma análoga al Ejemplo 3.
B. Ejemplos de aplicación
Ejemplo 1
Estudio de la estabilidad de almacenamiento
El fertilizante mineral de nitrato de amonio cálcico (NAC) con adición de ácido 2-(N-3,4-dimetilpirazol)succínico (DMPBS) o de DMPP de acuerdo con el Ejemplo 3 o el Ejemplo Comparativo, se estudió en relación con la estabili dad de almacenamiento en una prueba rápida, en la cual se almacenaron los fertilizantes minerales con la nitrificación inhibida en un vaso de precipitados de vidrio (que simula la situación de almacenamiento en una pila grande como una mini pila) durante 40 días a 30°C, 40 a 50 % de humedad relativa y aproximadamente 1,2 m/s de veloci dad del aire, en una cabina de calentamiento ventilada. La concentración del inhibidor de la nitrificación en el fertili zante mineral se determinó antes, durante y después del almacenamiento a dos profundidades diferentes del lecho y se determinó la pérdida de inhibidor de la nitrificación. En cada caso se almacenaron de 10 a 30 g del fertilizante mineral tratado. La concentración de DMPP era inicialmente de 1,028 g/kg de fertilizante, para el ácido 2-(N-3,4-dimetilpirazol)succínico era de 1,244 g/kg de fertilizante.
Después de 20 y 40 días, se tomaron muestras de un área superficial del lecho de fertilizante (0 a 5 cm de profundi dad de muestreo o > 5 cm de profundidad de muestreo).
Los resultados se muestran en la Tabla 1 a continuación, en donde DMPBS representa el ácido 2-(N-3,4dimetilpirazol)succínico.
Tabla 1
De la tabla se desprende claramente que la pérdida de ácido 2-(N-3,4-dimetilpirazol)succínico es mucho menor que la del DMPP cuando se almacena durante 20 a 40 días.
Esto demuestra las ventajas del fertilizante de acuerdo con la invención.
Ejemplo 2
Detección del efecto biológico (inhibidor de la nitrificación) del ácido 2-(N-3,4-dimetilpirazol)succínico
La eficacia biológica del ácido 2-(N-3,4-dimetilpirazol)succínico se analizó en varios ensayos de campo en diferentes entornos.
Los ensayos de campo se establecieron, se muestrearon, se recogieron y se evaluaron de acuerdo con los procedi mientos habituales en los ensayos agrícolas.
El análisis de las muestras de plantas y suelos se realizó de acuerdo con métodos convencionales. Las otras medi das relacionadas con la producción, como la protección de plantas, se ajustaron a las buenas prácticas agrícolas y se llevaron a cabo de manera uniforme.
Un inhibidor de la nitrificación biológicamente activo se caracteriza preferiblemente porque después de la adminis tración tiene contenidos más altos en NH4 en el suelo durante un período de hasta 4 semanas y más, frente al con
trol (en este caso, un fertilizante portador de NAC sin aditivo). Como resultado de estas condiciones, el rendimiento aumenta y el contenido en nitrato de las plantas se reduce.
El ingrediente activo se aplicó de manera análoga al Ejemplo 3 sobre un fertilizante NAC sólido con una tasa de aplicación de 0,73 % basada en el nitrógeno reducido. El ingrediente activo muestra un fuerte efecto inhibidor de la nitrificación en el suelo después de la aplicación de los fertilizantes. En el NAC (nitrato de amonio cálcico) DMPBS indicado a modo de ejemplo en la Tabla 2, todavía hay cantidades sustanciales de nitrógeno reducido después de 14 días y también después de 28 días, en comparación con los productos sin tratar; sin inhibidor de la nitrificación, todo el nitrógeno reducido se nitrifica y se convierte en nitrato N a más tardar después de 28 días
Tabla 2:
Ejemplo 3
Reducción de las emisiones de gases de efecto invernadero (N2O)
Además de la protección de la hidrosfera, evitar la liberación de gases relevantes para el clima como resultado del uso agrícola de los suelos, es un desafío importante para la agricultura.
La compilación de mediciones de óxido nitroso (N2O), un gas climático extremadamente activo (unas 300 veces más fuerte que el CO2), tanto durante la temporada de cultivo del trigo de invierno después del abono, como después de la cosecha en el invierno, dio como resultado una reducción del 28 % (Tabla 3), en comparación con el NAC con vencional al usar NAC DMPBS de acuerdo con el Ejemplo 3.
Tabla 3:
Ejemplo 4
Efecto sobre el rendimiento y la calidad de los cultivos agrícolas y hortícolas.
Rendimiento
Además de los posibles efectos sobre la protección del suelo, el agua y el aire, el efecto sobre el rendimiento y la calidad es de particular importancia para el agricultor. La compilación de los rendimientos pesados de diferentes cultivos muestra un impulso en el rendimiento consistentemente mejor de los fertilizantes con DMPBS de acuerdo con el Ejemplo 3 que con el uso de los fertilizantes convencionales respectivos (Tabla 4). En ese caso, prácticamen te no había diferencias entre los cultivos agrícolas y los hortícolas o entre las respectivas zonas climáticas y los diferentes suelos. Las causas de los rendimientos adicionales son, por un lado, la reducción de las pérdidas debidas a la lixiviación y las pérdidas en forma de gas debidas a la desnitrificación, por otro lado, en la nutrición parcial de
amonio en las plantas, que tiene un efecto ventajoso sobre el metabolismo de la planta en comparación con la nutri ción habitual de nitrato con fertilizantes convencionales.
Tabla 4:
Claims (9)
1. Sal dialcalina del ácido 2-(N-3,4-dimetilp¡razol)succín¡co.
2. Sal de acuerdo con la reivindicación 1, caracterizada porque la sal dialcalina es la sal dipotásica.
3. Mezcla de fertilizantes que comprende
A. Fertilizante mineral de nitrato de amonio cálcico que, además del nitrato de amonio y carbonato de calcio y/o carbonato de magnesio y, opcionalmente, agua, puede contener hasta un 15 % en peso, basado en el fertilizante mineral de nitrato de amonio cálcico sin agua, de otros ingredientes.
B. 100 a 10000 ppm en peso, basado en el componente A sin agua, una sal de ácido 2-(N-3,4-dimetilpirazol)succínico.
4. Mezcla de fertilizantes de acuerdo con la reivindicación 3, caracterizada por que en el componente A, basado en el fertilizante mineral de nitrato de amonio cálcico sin agua, el contenido en nitrógeno es de al menos 22 % en peso, preferiblemente de 25 a 29 % en peso, más preferiblemente de 26 a 28 % en peso.
5. Mezcla de fertilizantes de acuerdo con una de las reivindicaciones 3 o 4, caracterizada por que en el componente A, basado en el fertilizante mineral de nitrato de amonio cálcico sin agua, el contenido en calcio y/o magnesio es de 6 a 15 % en peso, preferiblemente de 7 a 13 % en peso, más particularmente de 9 a 11 % en peso.
6. Mezcla de fertilizantes de acuerdo con una de las reivindicaciones 3 a 5, caracterizada por que el componente A contiene de 0,5 al 7 % en peso, preferiblemente de 1 a 5 % en peso, más preferiblemente de 3 a 5 % en peso, ba sado en el fertilizante mineral de nitrato de amonio cálcico sin agua, de MgO y/o sal de Mg.
7. Mezcla de fertilizantes de acuerdo con una de las reivindicaciones 3 a 6, caracterizada por que el componente A contiene de 0,01 a 1 % en peso, preferiblemente de 0,1 a 0,5 % en peso, más particularmente de 0,15 a 0,3 % en peso, basado en el fertilizante mineral de nitrato de amonio cálcico sin agua, de boro como elemento o en forma de compuestos de boro.
8. Procedimiento para preparar una mezcla de fertilizantes de acuerdo con una de las reivindicaciones 3 a 7, intro duciendo ácido 2-(N-3,4-dimetilpirazol)succínico en forma de sal en el fertilizante mineral de nitrato de amonio cálci co y/o aplicando ácido 2-(N-3,4-dimetilpirazol)succínico en forma de sal sobre el fertilizante mineral de nitrato de amonio cálcico.
9. Procedimiento para abonar suelos explotados de forma agrícola u hortícola, caracterizado porque una mezcla de fertilizantes que comprende
A. Fertilizante mineral de nitrato de amonio cálcico que, además del nitrato de amonio y carbonato de calcio y/o carbonato de magnesio y, opcionalmente, agua, puede contener hasta un 15 % en peso, basado en el fertilizante mineral de nitrato de amonio cálcico sin agua, de otros ingredientes.
B. 100 a 10000 ppm en peso, basado en el componente A sin agua, una sal de ácido 2-(N-3,4-dimetilpirazol)succínico.
o los componentes A y B se aplican sobre los suelos por separado, pero dentro de un período de 0 a 5 horas.
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WO2018158675A1 (en) * | 2017-03-03 | 2018-09-07 | Basf Se | Mixture comprising 2-(3,4-dimethyl-1h-pyrazol-1-yl) succinic acid and/or its 4,5-isomer and a compound comprising an ether group, an alkynyl group and a benzyl group as well as the use thereof as nitrification inhibitor |
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WO2019035069A1 (en) * | 2017-08-18 | 2019-02-21 | Basf Se | PROCESS FOR THE PREPARATION OF ENHANCED 3,4-DIMETHYL-1-H-PYRAZOLE PHOSPHATE FORMULATIONS |
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EP4066640A1 (en) | 2021-03-31 | 2022-10-05 | EuroChem Antwerpen | Phosphorus use efficiency enhancers as plant growth promotors |
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CN115490565B (zh) * | 2022-06-30 | 2023-09-08 | 金正大生态工程集团股份有限公司 | 一种慢肥及其制备方法 |
BE1030915B1 (nl) | 2022-09-27 | 2024-04-22 | Eurochem Antwerpen | Anilino-derivaten als plantengroeibevorderaars |
WO2024099948A1 (en) | 2022-11-07 | 2024-05-16 | Basf Se | Use of dimethylpyrazole phosphate in can type fertilizers |
Family Cites Families (49)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3276510A (en) | 1966-10-04 | Concentration op phosphoric acid | ||
RU2043026C1 (ru) * | 1979-08-06 | 1995-09-10 | Сумитомо Кемикал Компани Лимитед | Композиция для замедления роста культурных растений |
US4530714A (en) | 1983-03-16 | 1985-07-23 | Allied Corporation | N-aliphatic and N,N-aliphatic phosphoric triamide urease inhibitors and urease inhibited urea based fertilizer compositions |
US4523940A (en) | 1984-06-25 | 1985-06-18 | The Dow Chemical Company | Soil treating method and composition for conserving nitrogen in soil |
DE3607994A1 (de) * | 1986-03-11 | 1987-09-17 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von ammoniumnitrat und calciumcarbonat enthaltenden duengemitteln |
DE3840342A1 (de) | 1988-11-30 | 1990-05-31 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von 4-chlorpyrazolen |
UA5668A1 (uk) | 1990-06-06 | 1994-12-28 | Державний Науково-Дослідний І Проектний Інститут Метанолу Та Продуктів Органічного Синтезу | Спосіб стабілізації рідких комплексних добрив |
NZ238916A (en) | 1990-07-20 | 1993-09-27 | Buckman Labor Inc | Preparation of 1-hydroxymethylpyrazoles |
DE4028393A1 (de) | 1990-09-07 | 1992-03-12 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von 3-methylpyrazol |
DE4128828A1 (de) | 1991-08-30 | 1993-03-04 | Basf Ag | Ammonium- oder harnstoffhaltige duengemittel und verfahren zu ihrer herstellung |
RU2046116C1 (ru) | 1993-07-05 | 1995-10-20 | Государственный научно-исследовательский и проектный институт азотной промышленности и продуктов органического синтеза | Способ ингибирования нитрификации аммонийного азота удобрений в почве |
DE4405392C1 (de) | 1994-02-21 | 1995-10-19 | Piesteritz Stickstoff | Wirkstoffkombinationen zur Hemmung bzw. Regelung der Nitrifikation |
ATE207057T1 (de) | 1994-04-06 | 2001-11-15 | Nippon Shinyaku Co Ltd | Aminostilbazolderivate und medikament |
DE19503827A1 (de) | 1995-02-06 | 1996-08-08 | Basf Ag | Verwendung von schwerflüchtigen Pyrazolderivaten mit hydrophilen Gruppen als Nitrifikationsinhibitoren |
DE19631764A1 (de) | 1996-08-06 | 1998-02-12 | Basf Ag | Neue Nitrifikationsinhibitoren sowie die Verwendung von Polysäuren zur Behandlung von Mineraldüngemitteln die einen Nitrifikationsinhibitor enthalten |
US5770771A (en) | 1997-01-21 | 1998-06-23 | Albemarle Corporation | Preparation of N-hydrocarbylthiophosphoric triamides |
EP1020441A4 (en) | 1997-09-11 | 2002-02-20 | Kureha Chemical Ind Co Ltd | N-HETEROCYCLIC METHYL PROPYLAMINE DERIVATIVES, METHOD FOR THEIR PRODUCTION AND GERMIZIDE |
DE19849496B4 (de) | 1997-10-28 | 2007-06-14 | Skw Stickstoffwerke Piesteritz Gmbh | Nicht-flüchtige Alkylpyrazol-Derivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und deren Verwendung als Nitrifikationsinhibitoren |
DE29812192U1 (de) | 1998-07-08 | 1998-09-17 | Siemens AG, 80333 München | Aus einem Wertkartenfernsprecher und einem ihm zugeordneten Münzmodul bestehendes Kommunikationsendgerät |
WO2000058317A1 (de) | 1999-03-25 | 2000-10-05 | Skw Stickstoffwerke Piesteritz Gmbh | (thio-) phosphorsäuretriamide, zur regulierung der enzymatischen harnstoff-hydrolyse |
PT1183220E (pt) | 1999-04-08 | 2003-03-31 | Piesteritz Stickstoff | Meio para o melhoramento do aproveitamento de azoto de adubos minerais e/ou organicos contendo ureia |
DE10024622A1 (de) | 2000-05-18 | 2001-11-22 | Piesteritz Stickstoff | N-(2-Pyrimidinyl)(thio)phosphorsäuretriamide, Verfahren zu ihrer Herstellung und deren Verwendung als Mittel zur Regulierung bzw. Hemmung der enzymatischen Harnstoff-Hydrolyse |
JP2002060727A (ja) | 2000-08-21 | 2002-02-26 | Nippon Polyurethane Ind Co Ltd | 天蓋パッキン用組成物及び該組成物を用いた天蓋パッキンの製造方法 |
US6689181B2 (en) | 2000-11-15 | 2004-02-10 | Honeywell International Inc. | Ammonium sulfate nitrate |
DE10118322A1 (de) | 2001-04-12 | 2002-10-17 | Piesteritz Stickstoff | Heterozyklisch-substituierte (Thio)Phosphorsäuretriamide, Verfahren zu ihrer Herstellung und deren Verwendung als Mittel zur Regulierung bzw.Hemmung der enzymatischen Harnstoff-Hydrolyse |
DE10164103C1 (de) | 2001-12-24 | 2003-01-30 | Compo Gmbh & Co Kg | Verfahren zur Herstellung von Mineraldüngemitteln |
DE10164104C1 (de) | 2001-12-24 | 2003-06-18 | Compo Gmbh & Co Kg | Verfahren zur Herstellung von Mineraldüngemitteln |
DE10230593C1 (de) | 2002-07-06 | 2003-08-07 | Compo Gmbh & Co Kg | Bewässerungsdüngung von landwirtschaftlich oder gärtnerisch genutzten Substraten |
DE102005015362B4 (de) | 2004-03-30 | 2008-07-24 | IHP GmbH - Innovations for High Performance Microelectronics/Institut für innovative Mikroelektronik | Verfahren zur Herstellung einer Praseodymsilikat-Schicht |
DE102004035742A1 (de) | 2004-07-23 | 2006-03-16 | Skw Stickstoffwerke Piesteritz Gmbh | N-Phenylphosphorsäuretriamide, Verfahren zu ihrer Herstellung und deren Verwendung als Mittel zur Regulierung bzw. Hemmung der enzymatischen Harnstoff-Hydrolyse |
EP1820788A1 (de) | 2006-02-16 | 2007-08-22 | BASF Aktiengesellschaft | Zubereitungen mit verbesserter Urease-hemmender Wirkung und diese enthaltende harnstoffhaltige Düngemittel |
CA2659971A1 (en) | 2006-08-04 | 2008-02-07 | Takeda Pharmaceutical Company Limited | Fused heterocyclic derivative and use thereof |
DE102007062614C5 (de) | 2007-12-22 | 2019-03-14 | Eurochem Agro Gmbh | Mischung zur Behandlung von harnstoffhaltigen Düngemitteln, Verwendungen der Mischung und harnstoffhaltiges Düngemittel enthaltend die Mischung |
US8048189B2 (en) | 2009-02-17 | 2011-11-01 | Whitehurst Associates Inc. | Buffered amino alcohol solutions of N-(n-butyl)thiophosphoric triamide (NBPT) and urea fertilizers using such solutions as urease inhibitors |
NZ598898A (en) | 2009-09-16 | 2013-02-22 | Basf Se | Method for reducing nitrous oxide emission from soils |
DE102009060150B4 (de) | 2009-12-23 | 2013-06-06 | K+S Aktiengesellschaft | Verfahren zur Herstellung von Säureadditionssalzen von Pyrazolen |
CN102260123A (zh) | 2010-05-28 | 2011-11-30 | 中国科学院沈阳应用生态研究所 | 一种生物降解包膜尿素及其制备方法 |
CN102557838A (zh) | 2010-12-30 | 2012-07-11 | 中国科学院沈阳应用生态研究所 | 多功能缓释尿素肥料及制备方法 |
US9663410B2 (en) | 2011-12-30 | 2017-05-30 | K+S Kali Gmbh | Composition of a magnesium sulfate/urea compound |
WO2013121384A2 (en) * | 2012-02-16 | 2013-08-22 | Basf Se | Mixtures for reducing nitrous oxide and/or ammonia emission from soils |
US20140037570A1 (en) | 2012-08-02 | 2014-02-06 | Whitehurst Associates Inc. | NBPT solution for preparing urease inhibited urea fertilizers prepared from N-alkyl; N, N-alkyl; and N-alkyl-N-alkoxy amino alcohols |
US9199884B2 (en) | 2012-08-15 | 2015-12-01 | Koch Agronomic Services, Llc | Liquid compositions containing urease inhibitors and glycol alkyl ethers and methods of making a use thereof |
WO2014053401A2 (en) | 2012-10-01 | 2014-04-10 | Basf Se | Method of improving plant health |
EP2935159B1 (en) | 2012-12-20 | 2019-02-27 | Rhodia Operations | Liquid dicyandiamide and/or alkyl thiophosphoric triamide compositions and their use in agricultural applications |
CL2013002188A1 (es) | 2013-07-30 | 2014-02-28 | Tivar Helicopteros Asesorias E Inversiones Ltda | Metodo para la elaboracion de una composicion que comprende el compuesto dimetilpirazol fosfato, para mejorar la eficiencia de la aplicacion de fertilizantes nitrogenados amoniacales o el amonio del suelo, que comprende mezclar acido fosforico con 3,5-dimetil-pirazol, agitar la mezcla, agregar agua, y aminoacidos; y dicha composicion. |
WO2015027244A1 (en) | 2013-08-23 | 2015-02-26 | Koch Agronomic Services, Llc | Urea and nitrogen stabilizer compositions |
SI3623362T1 (sl) | 2013-12-13 | 2023-03-31 | Eurochem Agro Gmbh | Gnojilna zmes, ki vsebuje nitrifikacijski inhibitor |
SI3109223T1 (sl) | 2015-06-22 | 2018-11-30 | Eurochem Agro Gmbh | Zmes za obdelavo gnojil, ki vsebujejo sečnino |
CN109415278B (zh) | 2016-06-18 | 2022-02-22 | 美利肯公司 | 适用于制备肥料的组合物、制备这些组合物的方法、以及使用所述组合物制备肥料的方法 |
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