ES2882259T3 - Composición adhesiva que cambia de color - Google Patents

Composición adhesiva que cambia de color Download PDF

Info

Publication number
ES2882259T3
ES2882259T3 ES15860990T ES15860990T ES2882259T3 ES 2882259 T3 ES2882259 T3 ES 2882259T3 ES 15860990 T ES15860990 T ES 15860990T ES 15860990 T ES15860990 T ES 15860990T ES 2882259 T3 ES2882259 T3 ES 2882259T3
Authority
ES
Spain
Prior art keywords
adhesive composition
curing
color
adhesive
composition
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
ES15860990T
Other languages
English (en)
Inventor
Adrian T Jung
Santhosh K Chandrabalan
Joanna K Wegrzynska
Daniel W Wuerch
Christian E Claus
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
3M Innovative Properties Co
Original Assignee
3M Innovative Properties Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 3M Innovative Properties Co filed Critical 3M Innovative Properties Co
Application granted granted Critical
Publication of ES2882259T3 publication Critical patent/ES2882259T3/es
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J163/00—Adhesives based on epoxy resins; Adhesives based on derivatives of epoxy resins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
    • C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
    • C08G59/40—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the curing agents used
    • C08G59/4007—Curing agents not provided for by the groups C08G59/42 - C08G59/66
    • C08G59/4014—Nitrogen containing compounds
    • C08G59/4021—Ureas; Thioureas; Guanidines; Dicyandiamides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
    • C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
    • C08G59/40—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the curing agents used
    • C08G59/42—Polycarboxylic acids; Anhydrides, halides or low molecular weight esters thereof
    • C08G59/4215—Polycarboxylic acids; Anhydrides, halides or low molecular weight esters thereof cycloaliphatic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
    • C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
    • C08G59/40—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the curing agents used
    • C08G59/50—Amines
    • C08G59/5006—Amines aliphatic
    • C08G59/5013—Amines aliphatic containing more than seven carbon atoms, e.g. fatty amines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B11/00—Diaryl- or thriarylmethane dyes
    • C09B11/04—Diaryl- or thriarylmethane dyes derived from triarylmethanes, i.e. central C-atom is substituted by amino, cyano, alkyl
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J11/00—Features of adhesives not provided for in group C09J9/00, e.g. additives
    • C09J11/02—Non-macromolecular additives
    • C09J11/06—Non-macromolecular additives organic

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)

Abstract

Una composición adhesiva que comprende - un tinte, - un adhesivo pulverizable que comprende uno o más propelentes seleccionados de hidrocarburos licuados y gases comprimidos, y - una resina epoxi curable; en donde el tinte se selecciona de compuestos de triarilmetano; en donde la composición adhesiva se puede pulverizar y tiene un color inicial; en donde la composición adhesiva puede cambiar de color a un color final al entrar en contacto con una composición de curado que comprende uno o más agentes de curado; en donde el uno o más agentes de curado son adecuados para curar la resina epoxi curable; y en donde el color inicial es diferente del color final.

Description

DESCRIPCIÓN
Composición adhesiva que cambia de color
La presente descripción se refiere a una composición adhesiva que cambia de color, por ejemplo, una composición adhesiva que cambia de color adecuada en la preparación de materiales compuestos. La presente descripción también se refiere a un método para preparar materiales compuestos mediante el uso de composiciones adhesivas que cambian de color y a materiales compuestos que comprenden composiciones que cambian de color.
Antecedentes
En determinadas aplicaciones para composiciones adhesivas es deseable controlar la cantidad de adhesivo usado o indicar las áreas en donde se ha aplicado el adhesivo. Este es el caso de determinados adhesivos pulverizables. Por tanto, algunas composiciones adhesivas pulverizables se colorean como se describe, por ejemplo, en la publicación de solicitud de patente US-2005/0082338 y en EP-A-1566690.
Las composiciones de resina epoxi que muestran un cambio de color durante el curado se conocen también en la técnica, p. ej., a partir del documento US-A-4160064. Un ejemplo de una aplicación donde puede ser deseable indicar las áreas donde se ha aplicado la composición adhesiva es la preparación de materiales compuestos. Determinados materiales compuestos, por ejemplo, los que contienen una o más resinas curables y materiales de refuerzo como fibras, se usan ampliamente como alternativa liviana a los metales, por ejemplo, en la producción de componentes para usar en las industrias de la automoción, aeronáutica y naval, así como en empresas de arquitectura y construcción. Un proceso típico para fabricar materiales compuestos implica la preparación de una capa que contiene materiales de refuerzo, tales como fibras. Los materiales de refuerzo en dichas aplicaciones se mantienen en su lugar por medio de adhesivos. Típicamente los adhesivos se pulverizan sobre el sustrato y se colorean para indicar las áreas sobre las que se han aplicado los adhesivos y para evitar el uso de cantidades excesivas de adhesivos. A continuación un material de resina se combina, típicamente, con el material de refuerzo y se somete a curado. Este proceso puede repetirse según sea necesario, dependiendo de la aplicación. Cuando se usan adhesivos coloreados, el residuo coloreado del adhesivo puede permanecer visible en el material compuesto terminado. Este color residual puede ser indeseable porque podría afectar negativamente al aspecto visual del material compuesto terminado. Determinadas realizaciones de esta descripción proporcionan una composición adhesiva que tiene un color inicial para facilitar la aplicación de la composición adhesiva a un sustrato, cuyo color cambia en una etapa posterior para minimizar el impacto de color en el material final.
Resumen
En determinadas realizaciones, la presente descripción proporciona composiciones adhesivas que cambian de color que tienen un color inicial, donde la composición adhesiva puede cambiar de color a un color final, diferente del color inicial, una vez que las composiciones adhesivas entran en contacto con una composición de curado que comprende uno o más agentes de curado. En determinadas realizaciones, el color final es incoloro. En otras realizaciones, la presente descripción proporciona métodos para preparar un material compuesto que contiene al menos un sustrato, tal como un material de refuerzo, y al menos una resina que se cura al menos parcialmente, comprendiendo dicho proceso aplicar una composición adhesiva al sustrato y poner en contacto el sustrato con una mezcla de una resina curable y una composición de curado que comprende uno o más agentes de curado, para proporcionar un material compuesto, en donde el color inicial de la composición adhesiva cambia a un color final cuando la composición adhesiva entra en contacto con la composición de curado.
La presente invención proporciona una composición adhesiva y un proceso para fabricar un material compuesto como se describe en las presentes reivindicaciones.
Todos los términos científicos y técnicos utilizados en la presente memoria tienen los significados comúnmente utilizados en la técnica salvo que se indique lo contrario. Las definiciones proporcionadas en la presente descripción son para facilitar la comprensión de determinados términos frecuentemente utilizados en la presente solicitud y no pretenden excluir una interpretación razonable de estos términos en el contexto de la presente descripción.
Salvo que se indique lo contrario, debe entenderse que todos los números incluidos en la memoria descriptiva y en las reivindicaciones que expresan tamaños, cantidades, y propiedades físicas característicos utilizados en la memoria descriptiva y en las reivindicaciones están modificados en todos los casos por el término “aproximadamente” . Por tanto, a menos que se indique lo contrario, los parámetros numéricos establecidos en la memoria descriptiva y reivindicaciones adjuntas que siguen son aproximaciones que pueden variar dependiendo de las propiedades deseadas que se busca obtener por parte de aquellos expertos en la técnica que utilizan la información descrita en la presente memoria. Al final, y no como intento de limitar la aplicación de la doctrina de equivalentes al alcance de las reivindicaciones, cada parámetro numérico se deberá tomar a la luz del número de dígitos notificados y mediante la aplicación de técnicas de redondeo. Entendiendo que los intervalos numéricos y los parámetros definidos en el amplio alcance de la invención son aproximaciones, los valores numéricos definidos en los ejemplos específicos se han notificado tan precisamente como sea posible. Cualquier valor numérico, sin embargo, incluye inherentemente determinados errores resultantes de la desviación estándar encontrada en las correspondientes medidas experimentales.
La enumeración de intervalos numéricos por sus extremos incluye todos los números incluidos dentro de dicho intervalo (p. ej., un intervalo de 1 a 5 incluye, por ejemplo, 1, 1,5, 2, 2,75, 3, 3,80, 4, y 5) y cualquier intervalo dentro de dicho intervalo.
Tal como se utilizan en esta memoria descriptiva y en las reivindicaciones anexas, las formas en singular “ un” , “ uno” , y “el” abarcan realizaciones que tienen referentes plurales, a menos que el contenido dicte claramente otra cosa. Tal como se utiliza en esta memoria descriptiva y en las reivindicaciones anexas, el término “o” se emplea generalmente en su sentido, incluido “y/o” a menos que el contenido dicte claramente otra cosa.
Antes de que se explique cualquiera de las realizaciones de esta descripción con detalle, se entenderá que la descripción no está limitada en su aplicación a los detalles de construcción y la disposición de los componentes expuesta en la siguiente descripción. La invención es capaz de otras realizaciones y se puede poner en práctica o se puede realizar de diversas maneras. Asimismo, debe entenderse que la redacción y terminología usadas en la presente memoria tienen fines de descripción y no deben considerarse como una limitación. El uso de “que incluye” , “que contiene” , “que comprende” , o “que tiene” se entiende que abarca los artículos que se indican a continuación y equivalentes de los mismos así como los artículos adicionales. El uso de “que consiste en” pretende ser limitativo y abarcar los elementos enumerados después de eso y los equivalentes de los mismos, pero ningún elemento adicional.
La expresión “adhesivo pulverizable” , como se usa en la presente descripción, se refiere a un adhesivo que se puede administrar en forma de una pulverización o aerosol. Un adhesivo pulverizable puede contener propelentes adecuados, pero la presencia de un propelente no es necesaria para que un adhesivo se considere un adhesivo atomizable.
La expresión “composición pulverizable” , como se usa en la presente descripción, se refiere a una composición líquida que puede administrarse en forma de una pulverización o aerosol. Una composición pulverizable puede contener propelentes adecuados, pero la presencia de un propelente no es necesaria para que una composición se considere una composición pulverizable.
La expresión “ resina curable” , como se usa en la presente descripción, se refiere a una resina polimérica que está en un estado precurado y que se puede curar después de en contacto con uno o más agentes de curado. El curado puede producirse, por ejemplo, por calor, radiación (tal como haz de electrones o radiación UV), aditivos químicos o combinaciones de los mismos. Una mezcla de una resina curable y una composición de curado tiene los componentes necesarios para curar la resina curable y puede contener resina parcialmente curada, pero en las etapas tempranas del proceso de curado, la mezcla se sigue pudiendo manipular antes de que se produzca el curado completo, por ejemplo, para infundir un material de refuerzo basado en fibra.
La expresión “ una composición adhesiva que puede cambiar de color” , como se usa en la presente descripción, se refiere a la capacidad del tinte que originalmente formaba parte de la composición adhesiva para cambiar de color al entrar en contacto con una composición de curado. El cambio se produce al menos en el atributo de tono de color (véase más adelante una descripción de los atributos de color) y, cuando se mide usando el espacio de color CIELAB según la norma ASTM E308 (para Delta E), el valor de Delta E es mayor que 2.
Descripción detallada
En determinadas realizaciones, la composición adhesiva de esta descripción puede usarse para mantener temporalmente en su lugar los materiales que después pueden ser sujeto de una unión más permanente o más fuerte usando una resina curada o parcialmente curada. Por ejemplo, en la fabricación de determinados materiales compuestos en las industrias de palas eólicas o naval, las fibras de vidrio u otros materiales de refuerzo se mantienen en su lugar mediante un adhesivo pulverizable antes de infundir las fibras o los materiales de refuerzo con una resina curable. Las dos resinas poliméricas curables más comúnmente usadas en la fabricación de productos de palas eólicas son las resinas epoxi y las resinas de poliéster. Cuando el adhesivo de la presente descripción está previsto para usarse con resinas epoxi, el tinte presente en el adhesivo se selecciona de compuestos de triarilmetano. Por el contrario, el adhesivo de la presente descripción está previsto para usarse con resinas de poliéster, el tinte presente en el adhesivo se selecciona de compuestos de fenotiazina.
Debido al tinte, la composición adhesiva tiene un color inicial. Sin embargo, la composición adhesiva puede cambiar de color a un color final (que es diferente del color inicial) al entrar en contacto con una composición de curado que comprende uno o más agentes de curado. Uno o más agentes de curado son adecuados para curar la resina epoxi curable o la resina epoxi curable, según sea el caso.
Adhesivos
En algunas realizaciones, las composiciones adhesivas contienen uno o más adhesivos. Los adhesivos típicos que se pueden usar incluyen, aunque no de forma limitativa, adhesivos a base de acrilato, adhesivos a base de caucho, adhesivos a base de epoxi, adhesivos de estireno-butadieno y similares. Los adhesivos pueden ser copolímeros de bloque. Los copolímeros de bloque son materiales elastoméricos en los que bloques o secuencias químicamente diferentes están covalentemente unidos entre sí. Los copolímeros de bloque incluyen al menos dos bloques poliméricos diferentes que se denominan bloque A y bloque B. El bloque A y el bloque B pueden tener diferentes composiciones químicas y diferentes temperaturas de transición vítrea. El copolímero de bloque puede comprender monómeros de grupos vinilo alifáticos que tienen grupos carboxilo, tales como ácido (met)acrílico, ácido crotónico, ácido maleico, anhídrido de ácido maleico, ácido fumárico o (met)acrilamida; monómeros de grupos vinilo aromáticos tales como, p. ej., estireno, alfa-metilestireno o p-metilestireno; monómeros de grupos dieno conjugados tales como, aunque no de forma limitativa, butadieno o isopreno; monómeros de grupos olefina tales como, p. ej., monómeros con grupos etileno o propileno o lactona. Los ejemplos incluyen, aunque no de forma limitativa, polímeros de estireno-butadieno, por ejemplo, los comercializados como SBR1009AF, un copolímero de estireno-butadieno reticulado con divinilbenceno comercializado por Ashland. Los ejemplos de adhesivos a base de acrilato incluyen los descritos en la patente US-3578622.
Los ejemplos de adhesivos a base de epoxi incluyen los descritos en la solicitud de patente n.° US-2005/0082338.
En algunas realizaciones, los adhesivos son adhesivos sensibles a la presión, lo que significa que son instantáneamente adhesivos tras su aplicación. Usualmente, se aplica una presión suave para adherir el sustrato, por ejemplo, presión de la punta de los dedos. Los adhesivos pueden ser también adhesivos termofusibles, lo que significa que los adhesivos se activan mediante un tratamiento térmico para convertirse en adhesivos. En determinadas realizaciones, el adhesivo pulverizable es un adhesivo elastomérico de bajo contenido en COV super 77 de 3M.
Disolventes
En algunas realizaciones, las composiciones adhesivas pueden ser sólidas pero, preferiblemente, las composiciones adhesivas comprenden uno o más disolventes orgánicos. En algunas realizaciones, los adhesivos tienen una base de disolvente y contienen disolventes orgánicos. Los disolventes orgánicos incluyen disolventes no polares y polares. Los disolventes orgánicos incluyen, por ejemplo, hidrocarburos líquidos, hidrocarburos líquidos que contienen, además, unidades seleccionadas de unidades de cetona, unidades de éter, unidades de éster de carboxilato y combinaciones de los mismos. Típicamente los hidrocarburos están saturados. Los disolventes tienen, típicamente, un punto de fusión menor de 20 °C y un punto de ebullición mayor de 30 °C y, preferiblemente, menor de 200 0C o menor de 100 0C o incluso menor de 70 0C. Los ejemplos de disolventes incluyen, aunque no de forma limitativa, metil éter cetona, acetona, xileno, hexano, éter dietílico, butil etil éter. En determinadas realizaciones, los adhesivos basados en disolventes pueden contener disolventes en una cantidad significativa. Por ejemplo, algunas realizaciones pueden contener al menos aproximadamente 10 % en peso de un disolvente orgánico, basados en el peso total del adhesivo. En algunas realizaciones, la composición adhesiva comprende de 12 a 40 % en peso de disolventes o de 20 a 50 % en peso (porcentajes en peso, basados en el peso total de la composición adhesiva). En una realización, las composiciones adhesivas pueden ser acuosas.
Propelentes
En realizaciones más preferidas las composiciones adhesivas son adhesivos pulverizables. Esto significa que las composiciones adhesivas son pulverizables. En algunas realizaciones, los adhesivos pulverizables están contenidos típicamente en un envase a una presión que es mayor que la presión ambiente. El envase contiene una válvula de liberación o accionador que permite que la composición adhesiva se libere, por ejemplo, en forma de pulverización o aerosol. Típicamente, el adhesivo de pulverización se libera como pulverización a través de la válvula de liberación o accionador, que puede contener una boquilla para producir un pulverización o aerosol. Los recipientes de envasado, tales como, p. ej., cilindros, pueden tener una manguera unida entre las válvulas y el accionador.
Los adhesivos de pulverización contienen uno o más propelentes. Los propelentes a los que se hace referencia en la presente descripción incluyen hidrocarburos licuados y gases comprimidos. Los hidrocarburos licuados son hidrocarburos que son gaseosos en condiciones ambiente (20 °C, 1 bar), pero se mantienen bajo presión para estar en forma líquida a temperatura ambiente. Los hidrocarburos licuados pueden ser insaturados o saturados. Pueden ser lineales, ramificados o cíclicos. Típicamente, son alifáticos. Los ejemplos incluyen, aunque no de forma limitativa, butano, propano, isopropano, isobuteno y similares. Los hidrocarburos pueden ser halogenados pero, preferiblemente no son halogenados.
En algunas realizaciones el adhesivo de pulverización puede contener, además de los hidrocarburos licuados o como alternativa, gases comprimidos. Dichos gases son gaseosos en condiciones ambiente pero se mantienen bajo presión incrementada (es decir, están comprimidos). Siguen pudiendo estar en estado gaseoso pero también pueden estar licuados. Los gases comprimidos pueden ser orgánicos (por ejemplo, hidrocarburos o hidrocarburos halogenados) o pueden ser inorgánicos. Los gases comprimidos inorgánicos ilustrativos incluyen: dióxido de carbono, nitrógeno, dióxido nitroso, aire comprimido o combinaciones de los mismos.
En una realización, las composiciones adhesivas pueden contener de aproximadamente 10 a aproximadamente 75 % en peso de propelentes basado en el peso de las composiciones adhesivas. Este puede ser un peso combinado de propelentes y disolventes. En algunas realizaciones, el propelente puede actuar como disolvente de uno o más componentes de la composición adhesiva.
Colorantes
Las composiciones adhesivas proporcionadas en la presente descripción están coloreadas. Contienen al menos un colorante. Los colorantes pueden ser tintes o pigmentos y pueden estar presentes en forma disuelta o dispersa, preferiblemente, en forma disuelta. Los colorantes adecuados reaccionan (es decir, cambian de color desde un color inicial hasta un color final después del contacto) con el sistema de curado usado para curar los materiales de resina curables al experimentar un cambio de color, denominado en la presente descripción “cambio de color” . En determinadas realizaciones, los colorantes cambian de color desde un color inicial a un estado incoloro. El cambio de color puede suceder simultáneamente con la reacción de curado. Preferiblemente, el cambio de color se ha producido cuando la reacción de curado se ha completado. El colorante puede reaccionar con el sistema de curado usado, por ejemplo, un agente de curado o un catalizador de curado o ambos, o a productos secundarios o intermedios generados en la reacción de curado o con la resina curable.
Los colorantes se seleccionan según la reacción de curado y los sistemas de curado con los que está previsto que reaccionen. Se usan en cantidades para colorear la composición adhesiva pero experimentan un cambio de color visible al reaccionar con el sistema de curado. Las cantidades típicas en determinadas realizaciones pueden incluir de 0,05 % a 30 % en peso basado en el peso total la composición adhesiva. En otras realizaciones, la cantidad de colorante es de 0,05 % a 20 % en peso basado en el peso total de la composición adhesiva. En otras realizaciones más, la cantidad de colorante es de 0,1 % a 10 % en peso basado en el peso total de la composición adhesiva.
En determinadas realizaciones, el cambio de color es visible a simple vista. Los ejemplos de cambios de color incluyen, aunque no de forma limitativa, cambios de verde a incoloro, de rojo a incoloro, de amarillo a incoloro, de naranja a incoloro o de azul a incoloro. Si la resina es coloreada o no transparente, el cambio de color puede ser que la composición adhesiva coloreada ya no sea discernible a simple vista sobre el color de la resina después de completar el curado.
El cambio de color descrito en la presente descripción se dirige a un cambio de color visible de los componentes. El color se compone de tres atributos separados: tono, intensidad cromática y luminosidad. El tono es el color percibido del objeto, p. ej., rojo, amarillo, azul, verde, etc. La intensidad cromática (o saturación) es la intensidad de un color, p. ej., de opaco (o gris) a vivido (o saturado). La luminosidad (o valor) es el grado de luminosidad de un color, p. ej., de blanco a oscuro. El cambio de color al que se hace referencia en la presente descripción es un cambio de color visible a simple vista. Más preferiblemente, el cambio de color se relaciona con un cambio de tono (rojo a verde, azul a amarillo, etc.). Aunque estos cambios de color pueden observarse, y se observan preferiblemente, visualmente a simple vista, puede usarse un instrumento para determinar con mayor precisión el cambio de color. El cambio de color puede cuantificarse usando los espacios de color CIELAB o CIELCH. En el espacio de color CIELAB, L* define la luminosidad, a* define rojo/verde y b* define azul/amarillo. En algunas realizaciones, el cambio de color observado en el espacio de color L*a*b* significa que el valor Delta E es mayor que 1, 2, 3, 5, 6, 8, 10, 20, 30 o incluso 40 donde Delta E* es igual a la raíz cuadrada de la suma del cambio en L* al cuadrado más el cambio en a* al cuadrado más el cambio en b* al cuadrado. En el espacio de color CIELCH L* define la luminosidad, C* define la intensidad cromática y h es el ángulo de tono. En determinadas realizaciones, un cambio de color en el espacio de color L*C*h significa que el valor Delta H es mayor que 1, 2, 3, 5, 6, 8, 10, 20, 30, 40 o incluso 50, en donde Delta H es igual a la raíz cuadrada de la diferencia del cambio en E* al cuadrado menos la suma del cambio en L* al cuadrado y el cambio en C al cuadrado.
Los colorantes preferidos son tintes orgánicos seleccionados de tintes basados en tintes de triarilmetano.
Figure imgf000005_0001
b) trifenilmetano (un triarilmetano)
Los ejemplos no inventivos de tintes comerciales adecuados incluyen azul de metileno (un tinte basado en fenotiazina). Verde brillante, (un tinte basado en trifenilmetano) son según la invención. Las estructuras se muestran a continuación Ejemplos de tintes comerciales
a): Azul de metileno (como sal de cloruro)
Figure imgf000006_0001
b): Verde brillante (sal de hidrogenosulfato)
Figure imgf000006_0002
En una realización de la presente descripción, los colorantes se seleccionan de tintes de triarilmetano que tienen la siguiente fórmula general:
Figure imgf000006_0003
Se definen varios valores de R1, R2 y R3 más adelante para miembros específicos del grupo de compuestos de triarilmetano.
Los tintes de triarilmetano pueden agruparse en familias según la naturaleza de los sustituyentes de los grupos arilo. Los tintes son catiónicos y pueden mostrarse más abajo como sales de cloruro, pero también pueden contener otros aniones diferentes.
Los tintes de violeta de metilo tienen grupos dimetilamino en las posiciones p de dos grupos arilo e incluyen, aunque no de forma limitativa:
Violeta de metilo 2B:
Violeta de metilo 6B:
Figure imgf000007_0001
Violeta de metilo 10B:
Figure imgf000007_0002
Los tintes de fucsina tienen grupos funcionales amina (NH2 o NHMe) en las posiciones p de cada grupo arilo. Los tintes de fucsina incluyen, aunque no de forma limitativa:
Pararosanilina:
Figure imgf000007_0003
Fucsina (sal de clorhidrato):
Figure imgf000007_0004
Nueva fucsina (catión):
Figure imgf000007_0005
Fucsina ácida
Figure imgf000008_0001
Los tintes fenólicos tienen grupos hidroxilo en las posiciones p de cada grupo arilo e incluyen, aunque no de forma limitativa:
Rojo de clorofenol:
Figure imgf000008_0002
Rojo de cresol:
Figure imgf000008_0003
Los compuestos de verde malaquita contienen un grupo fenilo no sustituido (C6 H5) e incluyen verde malaquita o verde brillante:
Figure imgf000008_0004
Cuando dos de los grupos arilo tienen un heteroátomo formando puente, estos compuestos de triarilmetano pueden clasificarse adicionalmente en acridinas (con puente de nitrógeno), xantenos (con puente de oxígeno) y tioxantenos (con puente de azufre).
En determinadas realizaciones, el tinte se selecciona de verde brillante, verde de malaquita, violeta cristal, fenolftaleína y mezclas de los mismos.
El colorante de las composiciones adhesivas cambia desde un color inicial a un color final después del contacto con la composición de curado usada para curar la resina. El cambio de color puede ser, por ejemplo, en respuesta a radicales, por ejemplo, radicales generados por el agente de curado o radicales generados en la reacción de curado. En determinadas realizaciones, el cambio de color puede producirse, además, en respuesta a un aumento de temperatura, por ejemplo, si la reacción de curado es exotérmica y la energía liberada por la reacción de curado produce la respuesta de cambio de color del colorante. El cambio de color también puede ser, por ejemplo, una respuesta a una combinación de los anteriores.
En algunas realizaciones, los colorantes reaccionan con (es decir, cambian de color después de entrar en contacto) la composición de curado usada para curar las resinas curables que comprenden epoxi curable.
Los colorantes reaccionan a la reacción de curado o con los agentes de curado de resinas curables que comprenden resinas epoxi curables o resinas de poliéster.
En otras realizaciones, los colorantes reaccionan con las composiciones de curado que comprenden uno o más agentes de curado a base de anhídrido. En otras realizaciones más, los colorantes reaccionan con las composiciones de curado que comprenden uno o más agentes de curado basados en mercapto. Los ejemplos de agentes de curado basados en mercapto típicos incluyen, aunque no de forma limitativa, los siguientes compuestos comercialmente conocidos: Capcure 3-800, Capcure 3830-81, Capcure LOF, Capcure WR6, Capcure WR35, Capcure 40 SEC HV (Cognis), GPM 800, GPM 800 LO, GPM 830 CB, GPM 845 MT, GPM 888, GPM 890 CB, GPM 891, GPM 895 FC (Gabriel Performance Products), Karenz MT [pentaeritritol tetraquis(3-mercaptobutilato); CAS 31775-89-0] (Showa Denko), dipentenodimercaptano (CAS 4802-20-4), aceite de soja mercaptizado, PM 407, PM 358, aceite de ricino mercaptizado: 805-C(Chevron Phillips), Thiocure® GDMA (glicol dimercaptoacetato; CAS 123-81-9), Thiocure® TMPMA (trimetilpropano trimercaptoacetato; CAS 10193-96-1), Thiocure® PETMA (pentaeritritol tetramercaptoacetato; CAS 10193-994), Thiocure® t MpMP (trimetilopropano tris-3-mercaptopropionato; CAS 33007-83-9), Thiocure® PETP (pentaeritritol tetra-3-mercaptopropionato; Ca s 7575-23-7), Thiocure® ETTMP (trimetilpropano tris-3-mercaptopropionato etoxilado (polímero), CAS 345352-19-4) (Bruno Bock).
Adyuvantes
Las composiciones adhesivas pueden incluir ingredientes adicionales para mejorar u optimizar adicionalmente las propiedades de la composición adhesiva que incluyen, aunque no de forma limitativa la vida útil, aspecto visual, tiempo de recipiente abierto y manipulación de las composiciones adhesivas. En ciertas realizaciones, Para mejorar la adhesividad, la composición adhesiva puede contener uno o más agentes de pegajosidad. Pueden usarse los agentes de pegajosidad conocidos en la técnica. Los ejemplos de agentes de pegajosidad adecuados incluyen, aunque no de forma limitativa, resinas de colofonia, p. ej., ésteres de colofonia y sus derivados, politerpenos y resinas de politerpeno modificadas aromáticas, resinas de cumarona-indeno, resinas basadas en alfa pineno, resinas basadas en beta pineno, resinas basadas en limoneno. También pueden usarse agentes de pegajosidad parcial o completamente hidrogenados.
Otros aditivos opcionales incluyen, por ejemplo, tensioactivos, estabilizantes, inhibidores de la corrosión o combinaciones de los mismos.
En algunas realizaciones, los estabilizantes son antioxidantes. Los ejemplos de antioxidantes incluyen fenoles, fosfitos, tioésteres, aminas, fenoles poliméricos impedidos, copolímeros de 4-etil fenol, antioxidantes de tipo fenólico o combinaciones de los mismos. Los inhibidores de la corrosión son compuestos químicos que pueden intervenir en las reacciones químicas de la composición con sus alrededores metálicos, p. ej., un tambor de almacenamiento o un recipiente de contención. Los inhibidores de la corrosión incluyen, por ejemplo, sulfonatos, morfolina, benzotriazol, diversas aminas, benzoato de sodio, nitrato de sodio, formamida o combinación de este u otros bien conocidos en la técnica.
Las resinas epoxi curables útiles incluyen las derivadas de monómeros funcionalizados con epoxi tales como monómeros que contienen uno o más éteres de glicidilo multifuncionales. Los monómeros típicos en las resinas epoxi curables incluyen: éteres de glicidilo de arenos dihídricos, dioles alifáticos o dioles cicloalifáticos. Los éteres de glicidilo de dioles alifáticos incluyen epóxidos poliméricos lineales o ramificados que tienen uno o más grupos epoxi terminales, tales como, p.ej., éteres de glicidilo de polioxialquilenglicoles.
Los ejemplos de éteres de glicidilo aromáticos incluyen, aunque no de forma limitativa, los que pueden prepararse mediante la reacción de un areno dihídrico con un exceso de epiclorhidrina. Los arenos dihídricos, como se citan en la presente descripción, son arenos que tienen dos átomos de hidrógeno disponibles para reaccionar con epiclorhidrina. Los ejemplos de arenos dihídricos útiles incluyen resorcinol, catecol, hidroquinona, y fenoles polinucleares incluidos p,p'-dihidroxibenzofenona, 2,2'-dihidroxifenil sulfona, 2,2-dihidroxi-1,1-dinaftilmetano, y los isómeros 2,2',2,3',2,4',3,3',3,4', y 4,4' de dihidroxidifenilmetano, dihidroxidifenildimetilmetano, dihidroxidifeniletilmetilmetano, dihidroxidifenilmetilpropilmetano, dihidroxidifeniletilfenilmetano, dihidroxidifenilpropilenfenilmetano, dihidroxidifenilbutilfenilmetano, dihidroxidifeniltoliletano, dihidroxidifeniltolilmetilmetano, dihidroxidifenildiciclohexilmetano, y dihidroxidifenilciclohexano.
Los ejemplos de resinas epoxi incluyen las que tienen una o más unidades de repetición derivables de bisfenol A, bisfenol F o ambos. Otros ejemplos de resinas epoxi incluyen las que pueden prepararse mediante bisfenol A, bisfenol F o ambos con epiclorhidrina. Las resinas epoxi pueden tener un peso molecular en el intervalo de aproximadamente 170 a aproximadamente 10.000, preferiblemente de aproximadamente 200 a aproximadamente 3000 g/mol. La funcionalidad epoxi promedio en la resina es típicamente mayor de 1 y menor de 4. Se pueden emplear también resinas de tipo Novolak.
Los ejemplos de epóxidos aromáticos y alifáticos comercialmente disponibles útiles en la descripción incluyen éter diglicidílico de bisfenol A (p. ej., comercializado con la designación comercial “ EPON 828” , “ EPON 431” , “ EPON 1310” y “ EPON 1510” de Momentive Specialty ChemicalsGmbH, Duisburg, Alemania, y “ d Er -331” , “ De R-332” , y “ DER-334” comercializados por Dow Chemical Co,); éter de diglicidilo o bisfenol F (p. ej., EPICLON 830,) comercializado por Dainippon Ink and Chemicals, Inc.); y resinas epoxi ignífugas (p. ej., “ DER 580” , una resina epoxídica de tipo bisfenol bromada comercializada por Dow Chemical Co.).
En determinadas realizaciones, la resina curable comprende una resina epoxi curable y los agentes de curado se seleccionan de compuestos basados en amina, compuestos basados en cianamida, compuestos basados en mercapto y compuestos basados en anhídrido. En algunas realizaciones, los agentes de curado se seleccionan de trioxatridecanodiamina, agente de curado de diciandiamida y agente de curado de anhídrido METH/E.
Los agentes de curado adecuados para curar, por ejemplo, resinas epoxi incluyen aminas primarias o secundarias de cadena larga lineal o ramificada (agentes de curado basados en amina). Los ejemplos de agentes de curado adecuados incluyen agentes de curado a base de amina e incluyen los de fórmula general
R1R2N-R3-NR4H (I)
en donde R1, R2 y R4 representan, independientemente entre sí, hidrógeno, un alquilo lineal o ramificado o un resto de polioxialquilo lineal o ramificado. Los restos R1, R2, R4 pueden contener un hidrocarburo que contiene de aproximadamente 1 a 25 átomos de carbono o un poliéter que contiene de 3 a 25 átomos de carbono. Preferiblemente, uno, más preferiblemente, dos y, con la máxima preferencia, todos los restos R1, R2 y R4 son hidrógeno. R3 representa un resto de alquilo, alquilamina, poliaminoalquilo, poliamidoalquilo, alquiléter o polioxialquilo lineal o ramificado que tiene al menos 5 átomos de carbono. Preferiblemente, R3 es un poliéter y el agente de curado es una polieteramina o polieterdiamina que incluye aquellas polieteraminas que pueden derivarse de óxido de polipropileno u óxido de polietileno.
R3 también puede ser una poliamidoamina o una poliamidodiamina que incluye las que pueden derivarse por reacción de un dímero o trímero de ácido carboxílico con una polieteramina. Los ejemplos de polieteraminas que pueden usarse incluyen, aunque no de forma limitativa, las correspondientes a la fórmula general
H2N-C3H6-O-[C2H4-O-]nC3H6-NH2, (II)
H2N-C3H6-O-[C3H6-O-]nC3H6-NH2 (III),
H2N-C(CH3)H-CH2-[O-CH2-C(CH3)H]n-O-CH2-CH(CH3)-NH2 (IV)
estando n dentro del intervalo de 1 y 34 tal como, por ejemplo., 1, 2, 3, 4, 5, o entre 1 y 2 (tal como, por ejemplo, 1,5 o 1,7), entre 2 y 3 (tal como, por ejemplo, 2,5 o 2,7), entre 3 y 4 (por ejemplo, 3,5 o 3,7), entre 4 y 5 (por ejemplo, 4,5 o 4,7), o n es 31, 32, 33 o entre 31 y 33.
Las aminas adecuadas se comercializan con la designación comercial “ PC AMINE DA” de Nitroil, Alemania o con la designación comercial “JEFFAMINE” de Huntsman, Bélgica. Un agente de curado especialmente preferido es 4,7,10-trioxatridecano-1,13-diamina (TTD). TTD está comercialmente disponible, por ejemplo, de BASF o Nitroil. También son adecuadas las combinaciones de agentes de curado, por ejemplo, una combinación de dos o más polieterdiaminas.
Otros agentes de curado para curar resinas epoxi incluyen anhídridos y amidas, tales como cianamidas.
En otra realización, los colorantes según la presente descripción son reactivos a una reacción de curado que implica una resina epoxi curable y un agente de curado radical.
En otra realización los colorantes según la presente descripción son reactivos con una reacción de curado que implica una resina epoxi curable y un agente de curado basado en amina.
En otra realización más los colorantes según la presente descripción son reactivos a una reacción de curado que implica una resina epoxi curable y un agente de curado basado en amida, por ejemplo un agente de curado basado en cianamida.
Compuestos y métodos para elaborar compuestos
La presente descripción también se dirige a artículos que comprenden una composición adhesiva como se ha descrito anteriormente. En algunas realizaciones, dichos artículos pueden ser materiales compuestos que comprenden cualquiera de las resinas descritas anteriormente en una forma curada o parcialmente curada. En determinadas realizaciones, los artículos se seleccionan de palas de rotor para turbinas eólicas, embarcaciones, aeronaves, vehículos a motor y mobiliario.
Típicamente, los materiales compuestos se elaboran infundiendo una mezcla de una resina curable y una composición de curado sobre un sustrato (tal como, por ejemplo, fibras de refuerzo). El tiempo de curado para este proceso se selecciona para que sea lo suficientemente largo como para que la mezcla se siga pudiendo manipular e infundirse mientras tiene lugar la reacción de curado. En ciertas realizaciones, las fibras de refuerzo se han mantenido temporalmente en su lugar mediante un adhesivo adecuado, tal como un adhesivo pulverizable.
Las fibras de refuerzo pueden ser orgánicas o inorgánicas. Típicamente, las fibras de refuerzo incluyen fibras inorgánicas que incluyen, aunque no de forma limitativa, fibras de vidrio, fibras cerámicas, fibras de carbono y combinaciones de las mismas. Las fibras de refuerzo también pueden incluir fibras orgánicas tales como fibras de poliamida que incluyen fibras de poliamida aromáticas tales como, aunque no de forma limitativa, fibras de (para)aramida (también conocidas como fibras Kevlar).
La inclusión de fibras en la matriz de resina para crear artículos de material compuesto se puede llevar a cabo poniendo en contacto una mezcla de las resinas curables y las composiciones de curado con el material de refuerzo y dejar que el material se cure.
Un proceso usado comúnmente para fabricar materiales compuestos es el denominado proceso de infusión. El proceso de infusión de resina comprende la colocación de las fibras de refuerzo en la cavidad de un molde. Las fibras o una disposición de fibras pueden mantenerse en posición mediante el uso de adhesivos, por ejemplo las composiciones adhesivas de la presente descripción. La mezcla de resinas curables y composiciones de curado se deja fluir al interior del molde. Las resinas tienen, preferiblemente una viscosidad que les permite fluir al interior del molde e incluir los materiales de refuerzo. Típicamente, se disponen líneas de vacío alrededor del molde y se conectan a un recipiente de vacío, que proporciona la presión negativa que extrae la resina curable desde los recipientes de resina al interior del material de refuerzo. Cuando las líneas de alimentación de resina y de vacío están instaladas se coloca una bolsa sobre el molde. La bolsa sella el perímetro del molde así como la alimentación de resina y los tubos de vacío. Después, se crea un vacío que succiona el aire extrayéndolo del molde. Desde los recipientes la mezcla de resina curable y composiciones de curado se extrae por las líneas de alimentación hacia el molde para entrar en contacto o fluir alrededor del material de refuerzo. A continuación se deja curar el material para crear una capa de material compuesto. El curado puede acelerarse por calentamiento de las fibras impregnadas con la resina y los agentes de curado. Para el curado puede liberarse el vacío. El proceso puede repetirse para crear múltiples capas. Durante el curado, la resina de las composiciones adhesivas según la presente descripción cambia de color de un color inicial a uno final. En determinadas realizaciones, el color final es incoloro y el colorante (o composición adhesiva) ya no es visible en la resina curada o material compuesto.
El llenado completo de resina en la fibra de vidrio comúnmente conocido como “ humedecimiento de las fibras” en la industria, es un resultado deseado cuando se infunde la resina para tener un compuesto final con propiedades adecuadas. Si quedan puntos vacíos o humedecimiento inadecuado de las fibras entonces se esperaría que el compuesto tenga propiedades por debajo de la norma. La presente descripción, al proporcionar un cambio en el color asociado con las fibras tras la puesta en contacto con la resina, proporciona un método para monitorizar que la pieza se llena completamente con la resina (completamente humedecida) en una etapa temprana de manera que pueda tomarse la acción correctora necesaria.
En otras realizaciones, puede usarse un proceso de infusión similar excepto que en lugar del vacío que impulsa la mezcla de resina curable y la composición de curado sobre las fibras, se usa presión positiva para bombear la mezcla.
Los métodos comprendidos en el alcance de esta descripción incluyen un proceso para preparar un material compuesto que comprende:
• aplicar una composición adhesiva que comprende un tinte y que tiene un color inicial a un sustrato;
• poner en contacto el sustrato y la composición adhesiva con una mezcla de una resina curable y una composición de curado;
en donde la composición de curado comprende uno o más agentes de curado para proporcionar un material compuesto; y en donde el color inicial de la composición adhesiva cambia a un color final cuando la composición adhesiva entra en contacto con la mezcla de la resina curable y la composición de curado.
En otras realizaciones, la composición adhesiva usada en el proceso comprende al menos 10 % en peso (basado en el peso total de la composición) de al menos un disolvente orgánico.
En determinadas realizaciones, el sustrato usado en el proceso es un material de refuerzo y, en otras realizaciones, el material de refuerzo comprende fibras de vidrio, fibras cerámicas, fibras de carbono y combinaciones de las mismas.
En algunas realizaciones, la composición adhesiva usada en el proceso contiene al menos 10 % en peso (basado en el peso total de la composición) de un disolvente orgánico seleccionado de hidrocarburos líquidos, hidrocarburos líquidos que contienen otras unidades funcionales seleccionadas de unidades de cetona, unidades de éter, unidades de éster de carboxilato y combinaciones de los mismos. En otras realizaciones, la composición adhesiva usada en el proceso es un adhesivo de pulverización y contiene uno o más propelentes seleccionados de hidrocarburos licuados y gases comprimidos. Por lo tanto, en determinadas realizaciones, la etapa de aplicar la composición adhesiva al sustrato se lleva a cabo pulverizando la composición adhesiva sobre el sustrato. Como se ha mencionado anteriormente, la resina curable usada en el proceso comprende una resina epoxi curable, el tinte se selecciona de compuestos de triarilmetano y la composición de curado comprende uno o más agentes de curado adecuados para curar la resina epoxi curable. En determinadas realizaciones, donde la resina curable usada en el proceso es una resina epoxi, el uno o más agentes de curado se seleccionan de compuestos basados en amina, compuestos basados en cianamida, compuestos basados en mercapto y compuestos basados en anhídrido. En otras realizaciones, donde la resina curable usada en el proceso es una resina epoxi, el uno o más agentes de curado se seleccionan de trioxatridecanodiamina, agente de curado de diciandiamida y agente de curado de anhídrido METH/E.
En otras realizaciones más, la resina curable usada en el proceso es una resina epoxi, el tinte usado en el proceso se selecciona de verde brillante, verde de malaquita, cristal violeta, fenolftaleína y mezclas de los mismos. En otras realizaciones, donde la resina curable usada es una resina epoxi, la resina epoxi curable usada en el proceso se selecciona de una resina epoxi 2K y una resina epoxi 1K.
La presente descripción se dirige también a métodos para monitorizar si una o más fibras se han humedecido con un líquido, comprendiendo el proceso:
• aplicar una composición adhesiva que comprende un tinte y que tiene un color inicial a una o más fibras; • poner en contacto una o más fibras y la composición adhesiva con el líquido; en donde el líquido comprende uno o más agentes de curado;
en donde, al monitorizar el cambio de color de la composición adhesiva desde un color inicial hasta un color final cuando la composición adhesiva entra en contacto con el líquido es posible monitorizar si una o más fibras se han humedecido con el líquido.
En determinadas realizaciones, el adhesivo usado en el proceso es un adhesivo sensible a la presión.
Los materiales compuestos obtenidos mediante el proceso según la presente descripción pueden usarse como componentes de aeronaves, vehículos a motor, tales como automóviles y camiones o embarcaciones. Los materiales obtenidos mediante el proceso según la presente descripción pueden usarse, además, como componentes de palas de rotores en turbinas eólicas y piezas de mobiliario.
La presente descripción se ilustra ahora adicionalmente por medio de ejemplos y realizaciones concretas.
Realizaciones ilustrativas
1. Una composición adhesiva que comprende
• un colorante,
• un adhesivo pulverizable, y
• una resina epoxi curable;
en donde el tinte se selecciona de compuestos de triarilmetano;
en donde la composición adhesiva se puede pulverizar y tiene un color inicial;
en donde la composición adhesiva puede cambiar de color a un color final al entrar en contacto con una composición de curado que comprende uno o más agentes de curado;
en donde el uno o más agentes de curado son adecuados para curar la resina epoxi curable; y
en donde el color inicial es diferente del color final.
2. Una composición adhesiva según la realización 1, en donde uno o más agentes de curado se seleccionan de compuestos basados en amina, compuestos basados en cianamida, compuestos basados en mercapto y compuestos basados en anhídrido.
3. Una composición adhesiva según cualquiera de las realizaciones anteriores, en donde el uno o más agentes de curado se seleccionan de trioxatridecanodiamina, agente de curado de diciandiamida y agente de curado de anhídrido METH/E.
4. Una composición adhesiva según cualquiera de las realizaciones anteriores, en donde el colorante se selecciona de verde brillante, verde malaquita, cristal violeta, fenolftaleína y combinación de los mismos.
5. Una composición adhesiva según cualquiera de las realizaciones anteriores, en donde la composición adhesiva comprende uno o más propelentes seleccionados de hidrocarburos licuados y gases comprimidos.
6. Una composición adhesiva según cualquiera de las realizaciones anteriores, en donde el adhesivo es un adhesivo sensible a la presión.
7. Una composición adhesiva según cualquiera de las realizaciones anteriores, que comprende al menos 10 % en peso de un disolvente orgánico.
8. Un artículo que comprende la composición adhesiva según cualquiera de las reivindicaciones anteriores.
9. Un artículo que comprende la composición adhesiva según cualquiera de las realizaciones anteriores, en donde el artículo se selecciona de palas de rotor para turbinas eólicas, embarcaciones, aeronaves, vehículos a motor y piezas de mobiliario.
10. Una composición tricomponente que comprende:
• Componente A que comprende una composición adhesiva según cualquiera de las realizaciones anteriores y opcionalmente al menos 10 % en peso de un propelente;
• Componente B que comprende una composición epoxi curable; y
• Componente C que comprende uno o más agentes de curado seleccionados de compuestos basados en amina, compuestos basados en cianamida, compuestos basados en mercapto y compuestos basados en anhídrido.
11. Una composición bicomponente que comprende:
• Componente A que comprende una composición adhesiva según cualquiera de las realizaciones anteriores y opcionalmente al menos 10 % en peso de un propelente;
• Componente B que comprende una composición epoxi curable y uno o más agentes de curado seleccionados de compuestos basados en amina, compuestos basados en cianamida, compuestos basados en mercapto y compuestos basados en anhídrido.
12. Una composición adhesiva que comprende
• un tinte,
• un adhesivo pulverizable, y
• opcionalmente, una resina de poliéster curable;
en donde el tinte se selecciona de compuestos de fenotiazina;
en donde la composición adhesiva se puede pulverizar y tiene un color inicial;
en donde la composición adhesiva puede cambiar de color a un color final al entrar en contacto con una composición de curado que comprende uno o más agentes de curado;
en donde el uno o más agentes de curado son adecuados para curar la resina de poliéster curable;
en donde el color inicial es diferente del color final.
13. Una composición adhesiva según la realización Error! Reference source not found., en donde el uno o más agentes de curado se seleccionan de compuestos generadores de radicales.
14. Una composición adhesiva según cualquiera de las realizaciones anteriores que comprende opcionalmente una resina de poliéster curable, en donde uno o más agentes de curado se seleccionan de compuestos a base de peróxido.
15. Una composición adhesiva según cualquiera de las realizaciones anteriores que comprende opcionalmente una resina de poliéster curable, en donde el uno o más agentes de curado es peróxido de dibenzoílo.
16. Una composición adhesiva según cualquiera de las realizaciones anteriores que comprende opcionalmente una resina de poliéster curable, en donde el tinte se selecciona de azul de metileno, nuevo azul de metileno, verde de metileno, azur A, cloruro de tolonio y mezclas de los mismos.
17. Una composición adhesiva según cualquiera de las realizaciones anteriores que comprende opcionalmente una resina de poliéster curable, en donde la composición adhesiva comprende uno o más propelentes seleccionados de hidrocarburos licuados y gases comprimidos.
18. Una composición adhesiva según cualquiera de las realizaciones anteriores que comprende opcionalmente una resina de poliéster curable, en donde el adhesivo es un adhesivo sensible a la presión.
19. Una composición adhesiva según cualquiera de las realizaciones anteriores que comprende opcionalmente una resina de poliéster curable, que comprende al menos 10 % en peso de un disolvente orgánico.
20. Un artículo que comprende la composición adhesiva según cualquiera de las reivindicaciones anteriores que comprende opcionalmente una resina de poliéster curable.
21. Un artículo que comprende la composición adhesiva según cualquiera de las realizaciones anteriores que comprende opcionalmente una resina de poliéster curable, en donde el artículo se selecciona de palas de rotor para turbinas eólicas, embarcaciones, aeronaves, vehículos a motor y piezas de mobiliario.
22. Una composición tricomponente que comprende:
• Componente A que comprende una composición adhesiva según cualquiera de las realizaciones anteriores que comprende opcionalmente una resina de poliéster curable y al menos 10 % en peso de un propelente;
• Componente B que comprende una composición epoxi curable; y
• Componente C que comprende uno o más agentes de curado seleccionados de compuestos a base de peróxido.
23. Una composición bicomponente que comprende:
• Componente A que comprende una composición adhesiva según cualquiera de las realizaciones anteriores que comprende opcionalmente una resina de poliéster curable y al menos 10 % en peso de un propelente;
• Componente B que comprende una composición epoxi curable y uno o más agentes de curado seleccionados de compuestos seleccionados de compuestos basados en peróxido.
24. Un proceso para preparar un material compuesto que comprende:
• aplicar una composición adhesiva que comprende un tinte y que tiene un color inicial a un sustrato;
• poner en contacto el sustrato y la composición adhesiva con una mezcla de una resina curable y una composición de curado;
en donde la composición de curado comprende uno o más agentes de curado para proporcionar un material compuesto; en donde el color inicial de la composición adhesiva cambia a un color final cuando la composición adhesiva entra en contacto con la mezcla de la resina curable y la composición de curado.
25. El proceso según cualquiera de las realizaciones anteriores dirigido a procesos, en donde la composición adhesiva comprende al menos 10 % en peso (basado en el peso total de la composición) de al menos un disolvente orgánico.
26. El proceso según cualquiera de las realizaciones anteriores dirigido a procesos, en donde el sustrato es un material de refuerzo.
27. El proceso según cualquiera de las realizaciones anteriores dirigido a procesos, en donde el material de refuerzo comprende fibras de vidrio, fibras cerámicas, fibras de carbono y combinaciones de las mismas.
28. El proceso según cualquiera de las realizaciones anteriores dirigido a procesos, en donde la composición adhesiva contiene al menos 10 % en peso (basado en el peso total de la composición) de un disolvente orgánico seleccionado de hidrocarburos líquidos, hidrocarburos líquidos que contienen otras unidades funcionales seleccionadas de unidades de cetona, unidades de éter, unidades de éster de carboxilato y combinaciones de los mismos.
29. El proceso según cualquiera de las realizaciones anteriores dirigido a procesos, en donde la composición adhesiva comprende uno o más propelentes seleccionados de hidrocarburos licuados y gases comprimidos. 30. El proceso según cualquiera de las realizaciones anteriores dirigido a procesos, en donde la etapa de aplicar la composición adhesiva al sustrato se lleva a cabo pulverizando la composición adhesiva sobre el sustrato.
31. El proceso según cualquiera de las realizaciones anteriores dirigido a procesos, en donde la resina curable comprende una resina epoxi curable, en donde el tinte selecciona de compuestos de triarilmetano y en donde la composición de curado comprende uno o más agentes de curado adecuados para curar la resina epoxi curable.
32. El proceso según la realización 0, en donde uno o más agentes de curado se seleccionan de compuestos basados en amina, compuestos basados en cianamida, compuestos basados en mercapto y compuestos basados en anhídrido.
36. El proceso según cualquiera de las realizaciones anteriores dirigido a procesos, en donde la resina curable comprende una resina de poliéster curable, en donde el tinte selecciona de compuestos de fenotiazina y en donde la composición de curado comprende uno o más agentes de curado adecuados para curar la resina de poliéster curable. 42. El proceso según cualquiera de las realizaciones anteriores dirigido a procesos, en donde el sustrato es un adhesivo sensible a la presión.
43. Un artículo que comprende un material compuesto obtenido mediante el proceso según cualquiera de las realizaciones anteriores dirigido a procesos.
44. Un artículo que comprende un material compuesto obtenido mediante el proceso según cualquiera de las realizaciones anteriores dirigido a procesos, en donde el artículo se selecciona de palas de rotor para turbinas eólicas, embarcaciones, aeronaves, vehículos a motor y piezas de mobiliario.
45. Un método para monitorizar si una o más fibras se han humedecido con un líquido, comprendiendo el proceso:
• aplicar una composición adhesiva que comprende un tinte y que tiene un color inicial a una o más fibras; • poner en contacto una o más fibras y la composición adhesiva con el líquido;
• monitorizar el cambio de color de la composición adhesiva de un color inicial a un color final cuando la composición adhesiva entra en contacto con el líquido.
Ejemplos
Estos ejemplos tienen meramente fines ilustrativos y no está previsto que sean limitativos del alcance de las reivindicaciones adjuntas.
Materiales
El tinte verde brillante está comercializado por Sigma-Aldrich, St. Louis, MO. El adhesivo de pulverización Low VOC Super 77 es un producto de 3M Company, St. Paul, MN., EE. UU. Las resinas y los agentes de curado EPIKOTE son productos de Momentive Specialty Chemicals, Duisburg, Alemania. La resina de poliéster PLUS 720 está comercializada por Novol Sp. Z.o.o., Polonia.
Método de análisis por colorimetría
Se vierte una solución 0,01 molar de verde brillante en cloruro de metileno sobre una capa de fibras no tejidas y se deja evaporar el disolvente. El tinte verde brillante transmite un color verde a las fibras. Posteriormente, se pulveriza el adhesivo pulverizable incoloro Low VOC Super 77 de 3M Company sobre la capa. Las fibras no tejidas mantienen su color verde. En una segunda etapa, se prepara una mezcla de resina epoxi (EPIKOTE 828) con un agente de curado de amina (TTD, trioxatridecanodiamina) en la relación de mezcla adecuada proporcionada por el fabricante y se cepilla sobre las fibras que ya contenían el verde brillante. Después, la construcción se cubre mediante una película de PET de 50 pm y se monta rápidamente en el portamuestras y se inicia el experimento. Durante los siguientes minutos, se toman varios espectros mediante el uso de un espectrómetro UV/Vis en modo reflectancia. El intervalo de longitud de onda es de 360 nm a 780 nm y las mediciones se toman en intervalos de 10 nm. Inicialmente, se recoge un espectro aproximadamente cada minuto durante 30 minutos.
Tras recopilar los datos sin procesar, se usa el método ASTM E308 para calcular las coordenadas de color de cada espectro adquirido y se calculan las diferencias de color (Delta E) y Delta H utilizando la norma ASTM D2244 D65 1964 entre el espectro inicial a tiempo cero y el espectro tomado a las 48 horas.
Ejemplo 1
Se vertió una solución de verde brillante en cloruro de metileno sobre una capa de fibras no tejidas y se dejó evaporar el disolvente. El tinte verde brillante transmitió un color verde a las fibras. Posteriormente, se pulverizó el adhesivo pulverizable incoloro Low VOC Super 77 de 3M Company sobre la capa. Las fibras no tejidas mantuvieron su color verde. Las fibras coloreadas pulverizadas se mantuvieron a temperatura ambiente durante 2 semanas lo que indica que el tinte era compatible con el adhesivo de pulverización y no se observó ningún cambio de color.
Ejemplo 2
Tres sistemas de resina epoxi curable se aplicaron a la capa no tejida del Ejemplo 1 que se había teñido con verde brillante y se había pulverizado con el adhesivo pulverizable Low VOC Super 77.
En el Ejemplo 2a) se aplicó una resina epoxi en dos partes (EPIKOTE 828 con un agente de curado de amina TTD (trioxatridecanodiamina)) y se sometió a curado a temperatura ambiente durante 20 horas. El color verde desapareció al entrar en contacto con la resina y, tras el curado, la capa no tejida era incolora y ya no era visible ningún color verde.
En el Ejemplo 2b) se aplicó una resina epoxi en una parte (EPIKOTE 828 con un agente de curado de diciandiamida) y se sometió a curado a 120 0C durante 2 horas. El color verde desapareció al entrar en contacto con la resina y, tras el curado, la capa no tejida era casi completamente incolora. Las trazas del tinte verde brillante seguían siendo visibles en algunas áreas en el momento de la observación.
En el Ejemplo 2c) se aplicó una resina epoxi en una parte (EPIKOTE 431 con un agente de curado de anhídrido METH/E (anhídrido de metil-endometileno tetrahidroftálico)) y se sometió a un ciclo de curado de 1 hora a 80 0C, 4 horas a 150 0C y 2 horas a 180 0C. El color verde desapareció al entrar en contacto con la resina y, tras el curado, la capa no tejida era incolora y ya no era visible ningún color verde.
Ejemplo 3 (no de la invención)
Una resina de poliéster (PLUS 720 de Novol Sp. Z. o.o., Polonia, con peróxido de dibenzoílo como agente de curado) se aplicó a una placa de fibra a la que se había aplicado previamente una mezcla de tinte azul de metileno y adhesivo pulverizable Low VOC Super 77 y se sometió a curado. Tras el curado, el aspecto visual del material compuesto curado fue el mismo que se obtuvo con la misma composición adhesiva pero que no contenía colorante azul de metileno. Ejemplo 4
Se añadieron múltiples gotículas de una mezcla de tinte verde brillante con adhesivo de pulverización Low VOC Super 77 a un sistema de resina epoxi (resina EPIKOTE MGS RIMR 135 y agente de curado EPIKURE MGS ® RIMH 134, comercializados por Momentive Specialty Chemicals) en un recipiente transparente a temperatura ambiente. Tras el contacto con el sistema de resina epoxi, el colorante verde brillante en cada gotícula se volvió incoloro y ya no era visible ningún color verde.
Ejemplo 5
Un paño de fibra de vidrio se pulverizó con una mezcla de adhesivo Low VOC Super 77 y tinte verde brillante, que transmite un color verde a la superficie del paño. Este paño pulverizado se introdujo en un sistema de infusión de resina epoxi asistido por vacío. Se introdujo resina epoxi (resina EPIKOTE MGS RIMR 135 y agente de curado EPIKURE MGS® RIMh 134, comercializados por Momentive Specialty Chemicals) en el sistema a presión reducida (moldeo por transferencia de resina asistida por vacío). A medida que la resina epoxi entraba en contacto con la tela, el color verde desaparecía. T ras el curado, ya no fue visible ningún color verde.
Ejemplo 6 (no de la invención)
Una mezcla de tinte rojo neutro y adhesivo pulverizable Low VOC Super 77 se aplicó a una placa de fibra, coloreando de rojo la placa de fibra. Tras la evaporación del disolvente, la placa de fibra se trató con resina de poliéster PLUS 720 que contenía peróxido de dibenzoílo como catalizador. Tras el curado del sistema de resina, el color de la placa de fibra cambió de rojo a naranja.

Claims (14)

  1. REIVINDICACIONES
    i. Una composición adhesiva que comprende
    • un tinte,
    • un adhesivo pulverizable que comprende uno o más propelentes seleccionados de hidrocarburos licuados y gases comprimidos, y
    • una resina epoxi curable;
    en donde el tinte se selecciona de compuestos de triarilmetano;
    en donde la composición adhesiva se puede pulverizar y tiene un color inicial;
    en donde la composición adhesiva puede cambiar de color a un color final al entrar en contacto con una composición de curado que comprende uno o más agentes de curado;
    en donde el uno o más agentes de curado son adecuados para curar la resina epoxi curable; y en donde el color inicial es diferente del color final.
  2. 2. Una composición adhesiva según la reivindicación 1, en donde el uno o más agentes de curado se seleccionan de trioxatridecanodiamina, agente de curado de diciandiamida y agente de curado de anhídrido METE/E es decir, anhídrido metil-endometileno tetrahidroftálico
  3. 3. Una composición adhesiva según la reivindicación 1, en donde el tinte se selecciona de verde brillante, verde malaquita, cristal violeta, fenolftaleína y combinación de los mismos.
  4. 4. Una composición adhesiva según la reivindicación 1, en donde el tinte se selecciona de verde brillante, verde malaquita y mezclas de los mismos.
  5. 5. Una composición adhesiva según la reivindicación 1, en donde el tinte es verde brillante.
  6. 6. Una composición adhesiva según la reivindicación 1, en donde el adhesivo es un adhesivo sensible a la presión.
  7. 7 Una composición adhesiva según la reivindicación 1, que comprende al menos 10 % en peso de un disolvente orgánico.
  8. 8. Un artículo que comprende el producto de reacción curado de la composición adhesiva según la reivindicación 2.
  9. 9. El artículo según la reivindicación 8, en donde el artículo se selecciona de palas de rotor para turbinas eólicas, embarcaciones, aeronaves, vehículos a motor y piezas de mobiliario.
  10. 10. Una composición tricomponente que comprende:
    • Componente A que comprende una composición adhesiva según la reivindicación 1 y al menos 10 % en peso del propelente;
    • Componente B que comprende una composición epoxi curable; y
    • Componente C que comprende uno o más agentes de curado seleccionados de compuestos basados en amina, compuestos basados en cianamida, compuestos basados en mercapto y compuestos basados en anhídrido.
  11. 11. Una composición bicomponente que comprende:
    • Componente A que comprende una composición adhesiva según la reivindicación 1 que comprende al menos 10 % en peso del propelente;
    • Componente B que comprende una composición epoxi curable y uno o más agentes de curado seleccionados de compuestos basados en amina, compuestos basados en cianamida, compuestos basados en mercapto y compuestos basados en anhídrido.
  12. 12. Una composición adhesiva que comprende
    • un tinte,
    • un adhesivo pulverizable, y
    • una resina epoxi curable;
    en donde el tinte es verde brillante;
    en donde la composición adhesiva se puede pulverizar y tiene un color inicial;
    en donde la composición adhesiva puede cambiar de color a un color final al entrar en contacto con una composición de curado que comprende uno o más agentes de curado;
    en donde el uno o más agentes de curado son adecuados para curar la resina epoxi curable; en donde el color inicial es diferente del color final; y
    en donde el uno o más agentes de curado se seleccionan de trioxatridecanodiamina, agente de curado de diciandiamida y agente de curado de anhídrido METH/E.
  13. 13. Un proceso para preparar un material compuesto que comprende:
    • aplicar una composición adhesiva según la reivindicación 1 a un sustrato;
    • poner en contacto el sustrato y la composición adhesiva con una mezcla de una resina curable y una composición de curado;
    en donde la composición de curado comprende uno o más agentes de curado para proporcionar un material compuesto;
    en donde el color inicial de la composición adhesiva cambia a un color final cuando la composición adhesiva entra en contacto con la mezcla de la resina curable y la composición de curado.
  14. 14. El proceso según la reivindicación 13, en donde la resina curable comprende una resina epoxi curable, en donde el tinte es verde brillante y en donde la composición de curado comprende uno o más agentes de curado adecuados para curar la resina epoxi curable.
ES15860990T 2014-11-18 2015-11-16 Composición adhesiva que cambia de color Active ES2882259T3 (es)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US201462081426P 2014-11-18 2014-11-18
PCT/US2015/060856 WO2016081357A1 (en) 2014-11-18 2015-11-16 Color-changing adhesive composition

Publications (1)

Publication Number Publication Date
ES2882259T3 true ES2882259T3 (es) 2021-12-01

Family

ID=56014420

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
ES15860990T Active ES2882259T3 (es) 2014-11-18 2015-11-16 Composición adhesiva que cambia de color

Country Status (10)

Country Link
US (1) US10590312B2 (es)
EP (1) EP3221414B1 (es)
JP (1) JP2018502179A (es)
KR (1) KR20170087479A (es)
CN (1) CN107001894B (es)
BR (1) BR112017010453A2 (es)
DK (1) DK3221414T3 (es)
ES (1) ES2882259T3 (es)
MX (1) MX2017006524A (es)
WO (1) WO2016081357A1 (es)

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US10550220B2 (en) 2015-03-19 2020-02-04 Zephyros, Inc. Esterified acids for use in polymeric materials
US10611061B2 (en) * 2017-03-27 2020-04-07 General Electric Company Methods for manufacturing wind turbine rotor blades
US10160887B1 (en) * 2017-07-25 2018-12-25 W.F. Taylor Llc Cure signaling adhesive
EP3483231A1 (en) * 2017-11-14 2019-05-15 3M Innovative Properties Company Color changing composition
EP3670564B1 (en) * 2018-12-23 2021-09-15 3M Innovative Properties Company Two-part adhesive composition that undergoes a visual change when cured
WO2023076650A1 (en) * 2021-10-29 2023-05-04 Zephyros, Inc. Reaction induced color-change composition
WO2023242782A1 (en) * 2022-06-16 2023-12-21 3M Innovative Properties Company Two-part epoxy adhesive with working life color change indicator

Family Cites Families (38)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IT650412A (es) * 1960-03-17
US3551232A (en) 1967-12-22 1970-12-29 Gen Motors Corp Method of vacuum forming laminated articles
US3578622A (en) 1968-02-05 1971-05-11 Minnesota Mining & Mfg Sprayable adhesive
US4160064A (en) 1977-06-15 1979-07-03 Theodore R. Flint Epoxy adhesive sealant
HU176137B (en) 1978-03-06 1980-12-28 Muanyagipari Kutato Intezet Process for controlled hardening unsaturated polyester r resines
US4164492A (en) 1978-03-14 1979-08-14 Alco Standard Corporation Novel catalyst for curing polyester resins and method for determining the degree of cure in polyester and epoxy resin systems
US4332713A (en) * 1979-11-09 1982-06-01 Ciba-Geigy Corporation Liquid or pasty thermosetting adhesive which can be pre-gelled and which is based on epoxide resin, and the use of this adhesive
NL8400898A (nl) 1984-03-21 1985-10-16 Verstraeten Paul F M Inrichting voor het spreiden van flenzen.
GB8811669D0 (en) * 1988-05-17 1988-06-22 Alcan Int Ltd Colour-changeable adhesive
DE4303562A1 (de) 1993-02-08 1994-08-18 Hoechst Ag Härtungsmittel für wäßrige Epoxidharz-Dispersionen
US5583178A (en) 1994-06-30 1996-12-10 Minnesota Mining And Manufacturing Company Cure-indicating molding and coating composition
JP3521256B2 (ja) 1994-06-30 2004-04-19 デイド、ベーリング、インコーポレイテッド 生物活性の多孔性仕切り部材
BR9508177A (pt) 1994-06-30 1997-09-02 Minnesota Mining & Mfg Material de impressão dental e processo para monitorar a cura do mesmo
GB9706223D0 (en) * 1997-03-26 1997-05-14 Ciba Geigy Ag Chemical compositions
CA2318325A1 (en) 1998-02-03 1999-08-12 Brian N. Holmes Optical fiber connector using photocurable adhesive
US6331080B1 (en) 1998-07-15 2001-12-18 3M Innovative Properties Company Optical fiber connector using colored photocurable adhesive
US6444725B1 (en) 2000-01-21 2002-09-03 3M Innovative Properties Company Color-changing dental compositions
US6528555B1 (en) 2000-10-12 2003-03-04 3M Innovative Properties Company Adhesive for use in the oral environment having color-changing capabilities
US6612769B2 (en) * 2000-12-13 2003-09-02 Innovative Properties Company Package and dispensing actuator for multiple-component compositions
US7705056B1 (en) * 2001-04-30 2010-04-27 Westech Aerosol Corp. Aerosol adhesive and canister-based aerosol adhesive system
DE10144133A1 (de) * 2001-09-07 2003-03-27 Peter Kwasny Gmbh Zweikomponenten-Epoxid-Lacksprühdose
US6960079B2 (en) 2002-04-18 2005-11-01 3M Innovative Properties Company Orthodontic adhesives and appliances including an adhesive on the base of the appliance
JP3852395B2 (ja) 2002-11-06 2006-11-29 東亞合成株式会社 ２−シアノアクリレート用硬化判定剤及び硬化判定方法
US20040122126A1 (en) 2002-12-20 2004-06-24 Dong Wu Free-radical initiator systems containing enzymes, compositions, and methods
US7223826B2 (en) 2003-01-30 2007-05-29 3M Innovative Properties Company Amide-functional polymers, compositions, and methods
US7250452B2 (en) 2003-09-26 2007-07-31 3M Innovative Properties Company Dental compositions and methods with arylsulfinate salts
US7186945B2 (en) 2003-10-15 2007-03-06 National Starch And Chemical Investment Holding Corporation Sprayable adhesive material for laser marking semiconductor wafers and dies
US7262228B2 (en) 2003-11-21 2007-08-28 Curators Of The University Of Missouri Photoinitiator systems with anthracene-based electron donors for curing cationically polymerizable resins
US7977026B2 (en) * 2004-02-06 2011-07-12 Rohm And Haas Electronic Materials Llc Imaging methods
CN101018534B (zh) 2004-07-08 2012-07-04 3M创新有限公司 牙科的方法，组合物，和包括酸敏感染料的试剂盒
WO2007095668A1 (en) * 2006-02-22 2007-08-30 Futuris Automotive Interiors (Australia) Pty Ltd Composite structure
US9943465B2 (en) 2006-12-13 2018-04-17 3M Innovative Properties Company Methods of using a dental composition having an acidic component and a photobleachable dye
EP2588512B1 (en) * 2010-06-29 2015-03-11 3M Innovative Properties Company Color indicating epoxy resins and methods thereof
EP2562210A1 (en) 2011-08-24 2013-02-27 Henkel Italia S.p.A. Indicator for cure of two-component- epoxy adhesives
JP2015501364A (ja) * 2011-10-27 2015-01-15 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー 呈色アクリレート樹脂及びその方法
US9095227B2 (en) 2012-07-18 2015-08-04 Reinold Tagle Hands-free shoulder carrier for children
JP6142593B2 (ja) * 2013-03-15 2017-06-07 セイコーエプソン株式会社 センサー
WO2015102966A1 (en) 2013-12-30 2015-07-09 3M Innovative Properties Company Dye, filler made therefrom, compositions including the filler, and method of determining degree of cure of such compositions

Also Published As

Publication number Publication date
WO2016081357A1 (en) 2016-05-26
EP3221414A4 (en) 2018-05-02
US10590312B2 (en) 2020-03-17
KR20170087479A (ko) 2017-07-28
EP3221414A1 (en) 2017-09-27
CN107001894A (zh) 2017-08-01
JP2018502179A (ja) 2018-01-25
CN107001894B (zh) 2021-01-12
BR112017010453A2 (pt) 2017-12-26
MX2017006524A (es) 2017-08-09
DK3221414T3 (da) 2021-06-28
EP3221414B1 (en) 2021-06-02
US20170355886A1 (en) 2017-12-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
ES2882259T3 (es) Composición adhesiva que cambia de color
ES2636928T3 (es) Resinas y materiales compuestos termoendurecidos epoxi ácidos que pueden conformarse en caliente y reciclarse
ES2625552T3 (es) Composición de adhesivo epoxídico de curado rápido
JP5695563B2 (ja) エポキシ樹脂コーティング組成物
ES2634393T3 (es) Indicador para el curado de adhesivos epoxi de dos componentes
JP5814364B2 (ja) 呈色エポキシ樹脂及びその方法
EP3268440B1 (en) Thiolene-based compositions with extended pot life
ES2832248T3 (es) Composiciones catalíticas y composiciones a base de tioleno con una vida útil extendida
US20220064367A1 (en) Cationically curable composition and method for the joining, casting and coating of substrates using the composition
ES2318332T3 (es) Composiciones de revestimiento en molde compatibles covalentemente para su utilizacion con epoxi.
CN111065944B (zh) 偏光板和包括其的图像显示装置
US20200277521A1 (en) Tielayer Composition Comprising Polythiol
ES2877600T3 (es) Método de recubrimiento de formulaciones epoxídicas a base de agua para ignifugación aplicada
EP3331935A1 (de) Amin für emissionsarme epoxidharz-zusammensetzungen
CN113710723B (zh) 官能化α-当归内酯的用途
WO2018144974A1 (en) Curing agent for epoxy resins
US20200332083A1 (en) Color-changing composition
CN107254139B (zh) 环氧组合物和由此制备的贴面膜
ES2836074T3 (es) Composiciones de aminimida
CN111108419B (zh) 偏光板和包括其的图像显示装置
EP3577152A1 (en) Curing agent for epoxy resins
US20220162375A1 (en) Two component coating compositions
EP4077573A1 (en) Two-part curable adhesive
BR112019010550B1 (pt) Composição de revestimento aquosa livre de cromo, processo para revestir, uso de uma composição de revestimento e substrato metálico revestido