ES2820504T3

ES2820504T3 - Una estructura multicapa, un laminado que comprende la misma y artículos que comprenden el laminado

Info

Publication number: ES2820504T3
Application number: ES14907628T
Authority: ES
Inventors: Xiao B Yun; Jianping Pan
Original assignee: Dow Global Technologies LLC
Current assignee: Dow Global Technologies LLC
Priority date: 2014-12-12
Filing date: 2014-12-12
Publication date: 2021-04-21
Anticipated expiration: 2034-12-12
Also published as: CN107454873A; EP3230064B1; WO2016090633A1; JP2018500206A; MX2017007076A; CN107454873B; EP3230064A4; JP6576451B2; AR102847A1; BR112017011849A2; CO2017005954A2; EP3230064A1; US20170259526A1; PL3230064T3; US10751974B2; BR112017011849B1

Abstract

Una estructura multicapa, que comprende: al menos una capa sellante superficial, en donde la capa superficial comprende un polietileno orientado que tiene una cristalinidad, Cs; una capa de unión que comprende un primer polietileno que tiene una cristalinidad, CT, en donde la capa de unión se adhiere a la capa superficial, en donde el primer polietileno de la capa de unión tiene una fracción en peso acumulativa superior a 0,18 para las fracciones con una temperatura de 95 a 115ºC; y una capa de volumen que comprende un segundo polietileno que tiene una cristalinidad, CB, en donde la capa de unión está situada entre la capa de volumen y la capa sellante superficial, en donde CB es del 42 al 63 %, en donde el segundo polietileno tiene una densidad de 0,910 a 0,940 g/cm3, medida de acuerdo con la norma ASTM D792; en donde CB>CT>CS; en donde la densidad del segundo polietileno es de al menos 0,005 g/cm3 superior a la densidad del polietileno orientado; y en donde las capas se coextruyen y la estructura multicapa se orienta mediante un proceso de orientación del material polimérico semifundido.

Description

DESCRIPCIÓN

Una estructura multicapa, un laminado que comprende la misma y artículos que comprenden el laminado

Campo de la invención

La divulgación se refiere a una estructura multicapa, un laminado que comprende la misma y artículos que comprenden el laminado.

Antecedentes de la invención

El documento de patente US 7.498.282 se refiere a un proceso para producir una película preestirada que comprende una capa de baja cristalinidad y una capa de alta cristalinidad. El documento de patente WO 2010/009202 se refiere a una combinación de material de baja cristalinidad y alta cristalinidad en una variedad de formas para crear propiedades elásticas. El documento de patente US 5.279.872 se refiere a una película estirable multicapa que comprende capas con una mezcla de dos tipos de etileno alfa-olefinas.

La orientación es un método común para mejorar la resistencia física de los polímeros. Se han usado determinadas películas de polietileno orientadas biaxialmente para proporcionar dureza y transparencia, que son adecuadas para la reducción de calibre en aplicaciones de envasado flexible. Sin embargo, dichas películas de polietileno orientadas biaxialmente impactaron negativamente en el rendimiento del termosellado, especialmente en la temperatura inicial del termosellado. Por lo tanto, serían recomendables estructuras adicionales para su uso en aplicaciones de envasado que proporcionen tenacidad y transparencia y un buen rendimiento del termosellado.

Compendio de la invención

La divulgación se refiere a estructura multicapa, un laminado que comprende la misma y artículos que comprenden el laminado.

En el primer aspecto de la invención, la divulgación proporciona una estructura multicapa de acuerdo con la reivindicación 1 que comprende al menos una capa sellante superficial, en donde la capa superficial comprende un polietileno que tiene una cristalinidad, C^s; una capa de unión que comprende un primer polietileno que tiene una cristalinidad, C^t, en donde la capa de unión se adhiere a la capa superficial, en donde el primer polietileno de la capa de unión tiene una fracción en peso acumulativa superior a 0,18 para las fracciones con una temperatura de 95 a 115°C; y una capa de volumen que comprende un segundo polietileno que tiene una cristalinidad, C^b, en donde la capa de unión está situada entre la capa de volumen y la capa superficial externa, en donde C^bes del 42 al 63 %, en donde el segundo polietileno tiene una densidad de 0,910 a 0,940 g/cm3, medido de acuerdo con la norma ASTM D792; en donde C^b>C^t>C^s; en donde la densidad del segundo polietileno es de al menos 0,005 g/cm3 superior a la densidad del polietileno orientado; y en donde las capas se coextruyen y la estructura multicapa se orienta mediante un proceso de orientación del material polimérico semifundido. En aspectos adicionales de la invención, se proporcionan el laminado de acuerdo con la reivindicación 5 y el envase de acuerdo con la reivindicación 12.

Descripción detallada de la invención

La divulgación proporciona una estructura multicapa, un laminado que comprende la misma y artículos que comprenden el laminado.

"Polímero" significa un compuesto polimérico preparado polimerizando monómeros, ya sean del mismo tipo o de diferente tipo. Por tanto, el término genérico polímero abarca el término homopolímero (empleado para referirse a polímeros preparados a partir de un solo tipo de monómero, en el entendimiento de que se pueden incorporar trazas de impurezas en la estructura del polímero), y el término interpolímero como se define a continuación. Pueden incorporarse trazas de impurezas (por ejemplo, residuos de catalizador) en y/o dentro del polímero. Un polímero puede ser un solo polímero, una combinación de polímeros o una mezcla de polímeros.

"Poliolefina" significa un polímero que comprende más del 50 % de unidades derivadas de uno o más monómeros olefínicos, por ejemplo, etileno o propileno (basado en el peso del polímero) y, opcionalmente, puede contener al menos un comonómero.

"Polietileno" significa un polímero que tiene más del 50 % en peso de unidades derivadas de monómero de etileno.

"Polipropileno" significa un polímero que tiene más del 50 % en peso de unidades derivadas de monómero de propileno.

"Estructura multicapa" significa cualquier estructura que tenga más de una capa. Por ejemplo, la estructura multicapa puede tener tres, cuatro, cinco o más capas. Una estructura multicapa se puede describir designando letras a las capas. Por ejemplo, una estructura de tres capas que tiene una capa nuclear B, y dos capas externas A y C puede denominarse A/B/C. Asimismo, una estructura que tiene dos capas nucleares B y C y dos capas externas A y D se denominaría A/B/C/D.

En una primera realización, la divulgación proporciona una estructura multicapa que comprende al menos una capa sellante superficial, en donde la capa superficial comprende un polietileno que tiene una cristalinidad, C^s; una capa de unión que comprende un primer polietileno que tiene una cristalinidad, C^t, en donde la capa de unión se adhiere a la capa superficial, en donde el primer polietileno de la capa de unión tiene una fracción en peso acumulativa superior a 0,18 para las fracciones con una temperatura de 95 a 115°C; y una capa de volumen que comprende un segundo polietileno que tiene una cristalinidad, C^b, en donde la capa de unión está situada entre la capa de volumen y la capa sellante superficial, en donde C^bes del 42 al 63 %, en donde el segundo polietileno tiene una densidad de 0,910 a 0,940 g/cm3, medido de acuerdo con la norma ASTM D792; en donde C^b>C^t>C^s; en donde la densidad del segundo polietileno es de al menos 0,005 g/cm3 superior a la densidad del polietileno orientado; y en donde las capas se coextruyen y la estructura multicapa se orienta mediante un proceso de orientación del material polimérico semifundido.

Los polietilenos útiles en las capas superficial y de unión incluyen homopolímero de etileno, copolímeros de etileno/aolefina, interpolímeros de etileno/a-olefina/dieno, copolímeros de etileno/acetato de vinilo y copolímeros de etileno/metacrilato.

En una segunda realización, la divulgación proporciona un laminado que comprende la estructura multicapa de acuerdo con cualquier realización descrita en la presente memoria, laminada sobre un sustrato seleccionado del grupo que consiste en tereftalato de polietileno orientado biaxialmente, polipropileno orientado biaxialmente y poliamida orientada biaxialmente y polietileno orientado biaxialmente.

En una tercera realización, la divulgación proporciona un envase que comprende el laminado de acuerdo con cualquiera de las realizaciones descritas en la presente memoria.

La C^bes del 42 al 63 %. Todos los valores individuales y subintervalos del 42 al 63 % se incluyen y describen en la presente memoria. Por ejemplo, la C^bpuede variar desde un límite inferior del 42, 47, 52, 59, o 61 % hasta un límite superior del 44, 49, 54, 61, o 63 %. Por ejemplo, la C^bpuede ser del 42 al 63 %, o como alternativa, del 42 al 52 %, o como alternativa, del 52 al 63 %, o como alternativa, del 45 al 60 %.

La divulgación proporciona la estructura multicapa, el laminado y el envase de acuerdo con cualquiera de las realizaciones descritas en la presente memoria, excepto que C^b-C^ses superior al 3 %. Todos los valores individuales superiores al 3 % se incluyen y describen en la presente memoria. Por ejemplo, C^b-C^ses superior al 3 %, o como alternativa, superior al 4 %, o como alternativa, superior al 5 %, o como alternativa superior al 6 %.

El segundo polietileno tiene una densidad de 0,910 a 0,940 g/cm3. Todos los valores individuales y subintervalos de 0,910 a 0,940 g/cm3 se incluyen y describen en la presente memoria; por ejemplo, la densidad puede variar desde un límite inferior de 0,910, 0,920, 0,930 o 0,938 g/cm3 hasta un límite superior de 0,915, 0,926, 0,937, o 0,940 g/cm3. Por ejemplo, la densidad del segundo polietileno puede tener una densidad de 0,910 a 0,940 g/cm3, o como alternativa, de 0,925 a 0,940 g/cm3, o como alternativa, de 0,910 a 0,926 g/cm3, o como alternativa, de 0,915 a 0,935 g/cm3.

La divulgación proporciona la estructura multicapa, el laminado y el envase de acuerdo con cualquiera de las realizaciones descritas en la presente memoria, excepto que la densidad del segundo polietileno es de al menos 0,005 g/cm3 superior a la densidad del polietileno orientado. Todos los valores individuales y subintervalos de al menos 0,005 g/cm3 superiores a la densidad del polietileno orientado se describen en la presente memoria. Por ejemplo, la densidad del segundo polietileno puede ser de al menos 0,005 g/cm3 superior a la densidad del polietileno orientado, o como alternativa, de al menos 0,005 g/cm3 superior a la densidad del polietileno orientado, o como alternativa, de al menos 0,007 g/cm3 superior a la densidad del polietileno orientado, o como alternativa, de al menos 0,01 g/cm3 superior a la densidad del polietileno orientado.

La divulgación proporciona la estructura multicapa, el laminado y el envase de acuerdo con cualquiera de las realizaciones descritas en la presente memoria, excepto que la estructura multicapa tiene un espesor de 20 a 80 gm (micrómetros). Todos los valores individuales y subintervalos de 20 a 80 gm (micrómetros) se incluyen y describen en la presente memoria; por ejemplo, el espesor de la estructura multicapa puede variar desde un límite inferior de 20, 30, 40, 50, 60 o 70 gm (micrómetros) hasta un límite superior de 25, 34, 45, 56, 65, 74 u 80 gm (micrómetros). Por ejemplo, el espesor de la estructura multicapa puede variar de 20 a 80 gm (micrómetros), o como alternativa, de 40 a 60 gm (micrómetros), o como alternativa de 20 a 50 gm (micrómetros), o como alternativa, de 40 a 80 gm (micrómetros).

La divulgación proporciona la estructura multicapa, el laminado y el envase de acuerdo con cualquiera de las realizaciones descritas en la presente memoria, excepto que la estructura multicapa es una capa sellante.

El primer polietileno de la capa de unión tiene una fracción en peso acumulativa superior a 0,18 para las fracciones con una temperatura de 95 a 115°C. Todos los valores y subintervalos individuales de más de 0,18 de fracción en peso acumulativa se incluyen y describen en la presente memoria. Por ejemplo, el primer polietileno de la capa de unión tiene una fracción en peso acumulativa para las fracciones con una temperatura de 95 a 115°C superior a 0,18, o como alternativa, superior a 0,22, o como alternativa, superior a 0,25, o como alternativa, superior a 0,3.

La divulgación proporciona el laminado y el envase de acuerdo con cualquier realización descrita en la presente memoria, excepto que la estructura multicapa se lamina sobre el sustrato mediante laminación por extrusión.

La divulgación proporciona el laminado y el envase de acuerdo con cualquier realización descrita en la presente memoria, excepto que la estructura multicapa se lamina sobre el sustrato mediante laminación adhesiva.

La divulgación proporciona el laminado y el envase de acuerdo con cualquier realización descrita, excepto que el adhesivo está basado en disolvente.

La divulgación proporciona el laminado y el envase de acuerdo con cualquier realización descrita en la presente memoria, excepto que el adhesivo no contiene disolventes.

La descripción proporciona el laminado y el envase de acuerdo con cualquier realización descrita en la presente memoria, excepto que el adhesivo es a base de agua.

El envase de acuerdo con cualquier realización descrita en la presente memoria se puede utilizar para cualquier fin y puede contener cualquier tipo de producto. En una realización particular, el envase se utiliza para contener productos alimenticios líquidos, en polvo, o secos.

Ejemplos

Se prepararon tres estructuras mono o multicapa, estructuras comparativas 1 y 2 y Estructura de la invención 1. Las composiciones de cada capa se muestran en la Tabla 1. El espesor total de cada estructura multicapa es de aproximadamente 1.000 micrómetros. Debido a que las tres capas de la estructura comparativa están hechas del mismo material, esta estructura es una estructura monocapa sin una capa sellante especificada. Se coextruye ELITE 5220G como la capa sellante en la Estructura comparativa 2. Sin embargo, las capas de volumen y de unión de la Estructura comparativa 2 tienen la misma composición. En la Estructura de la invención 1, las composiciones de las capas de volumen, de unión y sellante son diferentes. Como capa de unión se empleó una mezcla al 63 % en peso de 13C09R02, 7 % en peso de LDPE 62li y 30 % en peso de ELITE 5220G con una densidad de 0,923 g/cm3 y 47 % de cristalinidad.

Tabla 1

LDPE 620i es un polietileno de baja densidad (disponible comercialmente en The Dow Chemical Company (Midland, MI, EE. UU.) que tiene un índice de fluidez en masa fundida, I², de 2,3 g/10 min y una densidad de 0,920 g/cm3. ELITE 5220G es un LLDPE basado en octeno que tiene un índice de fluidez en masa fundida, I², de 3,5 g/10 min y una densidad de 0,915 g/cm3 (disponible comercialmente en The Dow Chemical Company). DOWLEX 2047G es un polietileno lineal de baja densidad que tiene un índice de fluidez en masa fundida, I², de 2,3 g/10 min y una densidad de 0,917 g/cm3 que está disponible comercialmente en The Dow Chemical Company. LLDPE-1 es un polietileno lineal de baja densidad (LLDPE) basado en etileno/1 -octeno con un I²de 1,6 g/10 min y una densidad de 0,926 g/cm3.

Los LLDPE incluyen polietileno lineal de baja densidad catalizado por Ziegler Natta, polietileno lineal de baja densidad catalizado en un solo sitio (que incluye metaloceno) (m-LLDPE), y polietileno de densidad media (MDPE) siempre que el MDPE tenga una densidad no superior a 0,940 g/cm3; así como combinaciones de dos o más de los anteriores. Estas resinas de polietileno son generalmente conocidas en la técnica. Las resinas LLDPE más adecuadas para su uso en la presente solicitud pueden caracterizarse por los siguientes tres parámetros.

El LLDPE para uso en la presente invención tiene un MW^hdf>95 superior a 135 kg/mol y un I^hdf>95 superior a 42 kg/mol.

El LLDPE tiene preferiblemente un índice de fluidez en masa fundida (190°C, 2,16 kg) en el intervalo de 0,5 a 10 g/10 minutos.

El LLDPE tiene preferiblemente una densidad en el intervalo de 0,91 a 0,94 g/cm3.

Peso molecular de la fracción de alta densidad ( MW ^hdf >95) e índice de la fracción de alta densidad ( I ^hdf >95)

El peso molecular del polímero se puede determinar directamente a partir de LS (dispersión de luz a un ángulo de 90 grados, de Precision Detectors) y el detector de concentración (IR-4, de Polyrner Char) de acuerdo con la aproximación de Rayleigh-Gans-Debys (A.M. Striegel y W.W. Yau, Modern Size-Exclusion Liquid Chromatography, 2a edición, página 242 y página 263, 2009) asumiendo un factor de forma de 1 y todos los coeficientes viriales iguales a cero. Las líneas de base se restan de los cromatogramas LS (90 grados) e IR-4 (canal de medición). Para toda la resina, las ventanas de integración están configuradas para integrar todos los cromatogramas en la temperatura de elución (la calibración de temperatura se especificó anteriormente) que varía de 25,5 a 118SC. La fracción de alta densidad se define como la fracción que tiene una temperatura de elución superior a 95,0°C en CEF. La medición de MW^hdf>95 y I^hdf>95 incluye las siguientes etapas:

(1) Medición de la compensación interdetector. La compensación se define como la compensación del volumen geométrico entre el detector LS con respecto al detector IR-4. Se calcula como la diferencia en el volumen de elución (mL) del pico del polímero entre los cromatogramas LR-4 y LS. Se convierte a la compensación de temperatura utilizando la velocidad de calentamiento de elución y el caudal de elución. Se utiliza un polietileno de alta densidad (sin comonómero, índice de fusión I²de 1,0, polidispersidad o distribución de peso molecular Mw/Mn de aproximadamente 2,6 mediante cromatografía de permeación en gel convencional). Se utilizan las mismas condiciones experimentales que en el método CEF anteriormente mencionado, excepto por los siguientes parámetros: cristalización a 10°C/minuto de 140°C a 137°C, equilibrio térmico a 137°C durante 1 minuto como tiempo de elución de la fracción soluble, y elución a 1°C/min de 137°C a 142°C. El caudal durante la cristalización es de 0,10 ml/min. El caudal durante la elución es de 0,80 ml/min. La concentración de la muestra es de 1,0 mg/ml.

(2) Cada punto de datos en el cromatograma LS se desplaza para corregir la compensación interdetector antes de la integración.

(3) El peso molecular a cada temperatura de retención se calcula como la señal LS sustraída de la línea base/la señal IR4 sustraída de la línea base/constante de MW (K)

(4) Los cromatogramas LS e IR-4 sustraídos de la línea base se integran en el intervalo de temperatura de elución de 95,0 a 118,0°C.

^{(5) El peso molecular de la fracción de alta densidad (} MW^{h d f}>95⁾ ^{calcula de acuerdo con}

en donde Mw es el peso molecular de la fracción de polímero a la temperatura de elución T y C es la fracción en peso de la fracción de polímero a la temperatura de elución T en el método CEF, y

^{(6) Índice de fracción de alta densidad (} I ^{h d f} >95 ⁾ ^{se calcula como}

en donde Mw es el peso molecular de la fracción de polímero a la temperatura de elución T en el método CEF.

La constante MW (K) de CEF se calcula utilizando polietileno NIST 1484a analizado con las mismas condiciones que para medir la compensación interdetector. La constante MW (K) se calcula como "(el área integrada total de LS) de NIST PE1484a / (el área integrada total) del canal de medición IR-4 de NIST PE 1484a / 122.000".

El nivel de ruido blanco del detector LS (90 grados) se calcula a partir del cromatograma LS antes de la elución del polímero. En el cromatograma LS se lleva a cabo la corrección de la línea base para obtener la señal sustraída de la línea base. El ruido blanco del LS se calcula como la desviación estándar de la señal LS sustraída de la línea de base utilizando al menos 100 puntos de datos antes de la elución del polímero. El ruido blanco típico para LS es de 0,20 a 0,35 mV, al tiempo que todo el polímero tiene una altura de pico sustraída de la línea de base que es en general de aproximadamente 170 rnV para el polietileno de alta densidad sin comonómero, I²de 1,0, polidispersidad Mw/Mn de aproximadamente 2,6 utilizada en las mediciones de compensación interdetector. Se debe tener cuidado de proporcionar una relación de señal con respecto a ruido (la altura pico de todo el polímero con respecto al ruido blanco) de al menos 500 para el polietileno de alta densidad.

Las densidades globales y la cristalinidad calculada de la formulación de polímero en cada capa de las estructuras comparativas 1 y 2 y la Estructura de la invención 1 se enumeran en la Tabla 2.

Tabla 2

Las estructuras comparativas y de la invención se sometieron a un estiramiento simultáneo de 6x6 en un dispositivo de laboratorio Accupull con una temperatura de estiramiento de 118°C y una velocidad de estiramiento del 200 % por segundo. La película estirada se laminó sobre una película de tereftalato de polietileno orientado biaxialmente (BOPET) de 2 micrómetros, mediante MOR-FREE MF698A C79 (100:50) (que es un sistema adhesivo de poliuretano de dos componentes sin disolventes orgánicos procesado a 40-45°C disponible comercialmente de The Dow Chemical Company) con un peso de revestimiento de 1,7 g/m2. Se sometió a ensayo la resistencia al sellado de las películas laminadas y los resultados de la resistencia al termosellado (N/25 mm) se muestran en la Tabla 3.

Tabla 3

El análisis de distribución de comonómeros se realiza con fraccionamiento por elución y cristalización (CEF) que se realizó sobre la Estructura comparativa 3 y la Estructura de la invención 1. Los resultados del análisis de CEF se proporcionan en la Tabla 4.

Tabla 4

Métodos de ensayo

Los métodos de ensayo incluyen los siguientes:

La cristalinidad del polímero se puede medir mediante calorimetría de barrido diferencial, y otros métodos analíticos. Para el homopolímero de etileno o los copolímeros de etileno alfa-olefina, y los ejemplos en la presente memoria, la cristalinidad se puede calcular a partir de su densidad mediante la siguiente ecuación:

Crist.

La densidad del polímero se mide de acuerdo con la norma ASTM D792.

Resistencia del sellado: El dispositivo de ensayo de pegajosidad en caliente (Modelo 4000, J&B Corp.) se utiliza en el modo "solo sellado" sin tirar, para realizar el termosellado. Los parámetros del sellado son de la siguiente manera: ancho de muestra = 25 mm; tiempo de sellado = 0,5 s; presión de sellado = 0,275 MPa. Después, las muestras selladas se envejecieron durante aproximadamente 24 horas, en un ambiente controlado (23±2°C, 55±5 de humedad relativa). Por lo tanto, la resistencia del sellado se somete a ensayo en una máquina de tracción (Tipo 5943, INSTRON Corp.) con una velocidad de tracción de 500 m/min. La carga máxima se registró como resistencia del sellado.

Método CEF: el análisis de distribución de comonómero se realiza con fraccionamiento por elución y cristalización (CEF) (PolymerChar, España) (Monrabal et al, Macromol. Symp. 257, 71-79 (2007)) provisto de un detector IR-4 (PolyrnerChar, España) y un detector de dispersión de luz de dos ángulos Modelo 2040 (Precision Detectors, actualmente Agilent Technologies). Se utiliza un detector IR-4 o IR-5. Se instaló una columna de protección de 10 micrómetros de 50 x 4,6 mm (PolymerLab, actualmente Agilent Technologies) justo antes del detector IR-4 en el horno detector. El orto-diclorobenceno (ODCB, 99 % calidad anhidra) y el 2,5-di-terc-butil-4-metilfenol (BHT, número de catálogo B1378-500G, número de lote 098K0686) se adquirieron en Sigma-Aldrich. El gel de sílice 40 (tamaño de partícula 0,2~0,5 mm, número de catálogo 10181-3) se adquirió en EMD Chemicals. El gel de sílice se secó en un horno de vacío a 160°C durante aproximadamente dos horas antes de su uso. Se agregaron ochocientos miligramos de BHT y cinco gramos de gel de sílice a dos litros de ODCB. El ODCB que contenía BHT y gel de sílice "ahora se denomina "ODCB". Este ODBC se burbujeó con nitrógeno seco (N2) durante una hora antes de su uso. El nitrógeno seco es de modo que se obtiene pasando nitrógeno a <90 psig sobre CaCO3 y tamices moleculares de 5Á. El nitrógeno resultante debe tener un punto de rocío de aproximadamente -73°C. La preparación de la muestra se realiza con un muestreador automático a 4 mg/ml (a menos que se especifique lo contrario) bajo agitación a 160°C durante 2 horas. El volumen de inyección es de 300 pl. El perfil de temperatura del CEF es: cristalización a 3°C/min de 110°C a 30°C, el equilibrio térmico a 30°C durante 5 minutos (incluido el tiempo de elución de la fracción soluble que se establece en 2 minutos), elución a 3°C/min de 30°C a 140°C. El caudal durante la cristalización es de 0,052 ml/min. El caudal durante la elución es de 0,50 ml/min. Los datos se recopilan en un punto de datos/segundo.

La columna CEF es rellenada por Dow Chemical Company con perlas de vidrio a 125 gm±6 % (MO-SCI Specialty Products) con tubos de acero inoxidable de 0,32 cm (1/8 de pulgada) de acuerdo con el documento de patente US 2011/0015346 A1. El diámetro exterior de la columna (OD) es de 0,32 cm (1/8 de pulgada). Los parámetros críticos necesarios para duplicar el método incluyen el diámetro interno de la columna (ID), y la longitud de la columna (L). La elección de ID y L debe ser de modo que, cuando se rellene con perlas de vidrio de 125 gm de diámetro, el volumen interno del líquido sea de 2,1 a 2,3 ml. Si L es de 152 cm, luego el ID debe ser de 0,206 cm y el espesor de la pared debe ser de 0,056 cm. Se pueden utilizar diferentes valores para L e ID, siempre que el diámetro de la perla de vidrio sea de 125 gm y el volumen de líquido interno esté entre 2,1 y 2,3 mL. La calibración de la temperatura de la columna se realiza usando una mezcla de polietileno lineal de material de referencia estándar NIST 1475a (1,0 mg/ml) y Eicosano (2 mg/ml) en ODCB. La calibración de temperatura CEF consta de cuatro etapas: (1) calcular el volumen de retardo definido como la compensación de temperatura entre la temperatura de elución pico medida de Eicosano menos 30,00°C; (2) restar la compensación de temperatura de la temperatura de elución de los datos de temperatura sin procesar de CEF. Cabe señalar que esta compensación de temperatura es en función de las condiciones experimentales, tales como la temperatura de elución, el caudal de elución, (3) crear una línea de calibración lineal que transforme la temperatura de elución en un intervalo de 30,00°C y 140,00°C de modo que el polietileno lineal NIST 1475a tenga una temperatura pico de 101,0°C, y el Eicosano tenga una temperatura pico de 30,0°C, (4) para la fracción soluble medida isotérmicamente a 30°C, la temperatura de elución se extrapola linealmente usando la velocidad de calentamiento de elución de 3°C/min. Las temperaturas pico de elución indicadas se obtienen de manera que la curva de calibración del contenido de comonómero observada concuerde con las indicadas anteriormente en el documento de patente US 2011/0015346 A1.

Claims

REIVINDICACIONES

1. Una estructura multicapa, que comprende:

al menos una capa sellante superficial, en donde la capa superficial comprende un polietileno orientado que tiene una cristalinidad, Cs;

una capa de unión que comprende un primer polietileno que tiene una cristalinidad, CT, en donde la capa de unión se adhiere a la capa superficial, en donde el primer polietileno de la capa de unión tiene una fracción en peso acumulativa superior a 0,18 para las fracciones con una temperatura de 95 a 115°C; y

una capa de volumen que comprende un segundo polietileno que tiene una cristalinidad, C^b, en donde la capa de unión está situada entre la capa de volumen y la capa sellante superficial, en donde C^bes del 42 al 63 %, en donde el segundo polietileno tiene una densidad de 0,910 a 0,940 g/cm3, medida de acuerdo con la norma ASTM D792; en donde C b> C t> C s ;

en donde la densidad del segundo polietileno es de al menos 0,005 g/cm3 superior a la densidad del polietileno orientado; y

en donde las capas se coextruyen y la estructura multicapa se orienta mediante un proceso de orientación del material polimérico semifundido.

2. Estructura multicapa de acuerdo con la reivindicación 1, en donde C b-C s es superior al 3 %.

3. La estructura multicapa de acuerdo con la reivindicación 1, en donde la densidad del segundo polietileno es de al menos 0,007 g/cm3 superior a la densidad del polietileno orientado.

4. La estructura multicapa de acuerdo con la reivindicación 1, en donde la estructura multicapa tiene un espesor de 20 a 80 micrómetros.

5. Un laminado que comprende la estructura multicapa de acuerdo con la reivindicación 1, laminado sobre un sustrato seleccionado del grupo que consiste en tereftalato de polietileno orientado biaxialmente, polipropileno orientado biaxialmente, y poliamida orientada biaxialmente.

6. El laminado de acuerdo con la reivindicación 5, en donde la estructura multicapa es una capa sellante.

7. El laminado de acuerdo con la reivindicación 5, en donde la estructura multicapa se lamina sobre el sustrato mediante laminación por extrusión.

8. El laminado de acuerdo con la reivindicación 5, en donde la estructura multicapa se lamina sobre el sustrato mediante laminación adhesiva.

9. El laminado de acuerdo con la reivindicación 8, en donde el adhesivo es a base de disolvente orgánico.

10. El laminado de acuerdo con la reivindicación 8, en donde el adhesivo es a base de agua.

11. El laminado de acuerdo con la reivindicación 8, en donde el adhesivo está exento de disolvente de base orgánica.

12. Un envase que comprende el laminado de acuerdo con la reivindicación 8.