ES2803232T3 - Método para producir polímeros a base de etileno tubulares de baja densidad y bajo contenido de volátiles para un procedimiento de revestimiento por extrusión limpio - Google Patents

Método para producir polímeros a base de etileno tubulares de baja densidad y bajo contenido de volátiles para un procedimiento de revestimiento por extrusión limpio Download PDF

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Abstract

Un procedimiento para producir un polímero a base de etileno, comprendiendo dicho procedimiento: polimerizar una mezcla de reacción que comprende etileno y al menos un sistema CTA que comprende uno o más componentes de CTA, en el que la mezcla de reacción se polimeriza mediante la presencia de al menos un iniciador de radicales libres, utilizando un procedimiento de polimerización tubular a alta presión, para producir el polímero a base de etileno; en donde el iniciador de radicales libres se disuelve en un disolvente que tiene un contenido de aromáticos menor que 300 ppm, en base al peso total del disolvente, para formar una disolución de iniciador, y la disolución de iniciador se añade a la polimerización utilizando una línea de alimentación de iniciador a una bomba de inyección de iniciador, en donde el disolvente comprende un hidrocarburo saturado; en donde al menos 50% en peso de disolvente utilizado en la disolución de iniciador comprende las siguientes propiedades: i) un punto seco menor que o igual a 160°C, y ii) un punto de ebullición inicial mayor que o igual a 100°C; en donde el procedimiento de polimerización tiene una relación de presión de entrada a la primera temperatura pico menor que o igual a 900 kPa (9 bar)/°C; en donde se alimenta al menos una corriente de reconstitución de CTA al procedimiento de polimerización; y en donde <= 30% en peso de la al menos una corriente de reconstitución de CTA comprende uno o más CTA(s) de hidrocarburos saturados con un número máximo de átomos de carbono de 6 por molécula.

Description

D E S C R IP C IÓ N
M é to do p a ra p ro d u c ir p o lím e ro s a b ase de e tile n o tu b u la re s de b a ja d e n s id a d y b a jo co n te n id o de v o lá tile s p a ra un p ro ce d im ie n to de re ve s tim ie n to p o r e x tru s ió n lim p io
R e fe re n c ia a a p lic a c io n e s re la c io n a d a s
La p re se n te so lic itu d re iv in d ica e l b e n e fic io de la so lic itu d p ro v is io n a l de E E .U U . 62 /326511 , p re s e n ta d a el 22 de abril de 2016.
A n te c e d e n te s
Los d is o lve n te s e s tá n d a r u tiliz a d o s p a ra d ilu ir e in y e c ta r in ic ia do re s , ta le s com o , p o r e je m p lo , p e ró x id o s o rg á n ico s , e s tá n típ ic a m e n te en el in te rva lo de C 10 a C 14, ta le s com o , p o r e je m p lo , iso -d o d e ca n o , IS O P A R H (flu ido de iso p a ra fin a d isp o n ib le en Exxon M o b il) y S P IR D A N E D -60 (d isp o n ib le en T o ta l). D eb ido a sus a lto s p u n to s de e b u llic ió n , ta le s d iso lve n te s C 10 a C 14 se a cu m u la n en p e q u e ñ a m e d id a en e l p ro ce d im ie n to de fa b rica c ió n de p o lie tile n o de ba ja d e n s id a d (L D P E ) p o r c o n d e n sa c ió n en la se cc ión de co m p re s ió n y re tira d a a tra vé s de l p ro d u c to p ro d u c id o . T a les d iso lve n te s , p o r lo ta n to , no in te rfie ren con el co n tro l d e l índ ice de fu s ió n (M I).
A p e s a r de la b a ja a cu m u la c ió n , el a lto p un to de e b u llic ió n de e s to s d iso lve n te s C 10 a C 14 d a co m o re su lta d o un a lto n ive l de d iso lve n te en e l p ro d u c to p ro d u c id o y e n v ia d o . A d e m á s, e l a lto p un to de e b u llic ió n de e s to s d is o lve n te s hace q u e las e ta p a s a d ic io n a le s de re tira d a de d iso lve n te s , ta le s com o , p o r e je m p lo , los p ro c e d im ie n to s de d e svo la tiliz a c ió n , d e svo la tiliz a c ió n al v a c ío y /o p u rg a de g rá n u lo s , sean m e no s e fica ce s . P o r lo ta n to , d u ra n te e l p ro ce sa m ie n to , ta l com o re ve s tim ie n to p o r e x tru s ió n a a lta te m p e ra tu ra , e s to s vo lá tile s re s id u a le s ca u sa n u na e m is ió n de vo lá tile s p o te n c ia lm e n te m ayo r.
O tro fa c to r de co m p lica c ió n es q u e los p ro d u c to s de re ve s tim ie n to p o r e x tru s ió n tu b u la r re qu ie ren u n a d is tr ib u c ió n de p eso m o le c u la r (M W D ) a m p lia . Se log ra u n a a m p lia M W D con a ltas te m p e ra tu ra s y co n d ic io n e s de b a ja p res ió n . Las co n d ic io n e s de a lta te m p e ra tu ra /b a ja p res ió n co n d u ce n a u na a lta d e m a n d a de in ic ia d o r y, en co n se cu e n c ia , de d iso lve n te s . A d e m á s, se re q u ie re un b a jo n ive l de a c tiv id a d de l a g e n te de tra n s fe re n c ia de c a d e n a s (C TA ) y, p o r lo ta n to , u na b a ja a cu m u la c ió n de d is o lve n te p a ra m a n te n e r e l co n tro l d e l MI d e l p rod u cto . La a p lica c ió n de d iso lve n te s de b a jo p u n to de e b u llic ió n , ta le s com o , p o r e je m p lo , n -h e p ta n o o isoo cta no , c o n d u ce a u n a a cu m u la c ió n e xce s iva (m e n o s c o n d e n sa c ió n en la se cc ión de co m p re s ió n ) en e l p ro ce d im ie n to de L D P E y co m p lic a e l co n tro l de l M I. T a les d is o lve n te s de b a jo p un to de e b u llic ió n ta m p o c o son a d e cu a d o s , d e b id o a su b a jo p u n to de in fla m a c ió n (p .e j., m enos q u e 5°C), p a ra e l tra n s p o rte de p e ró x id o s o rg á n ic o s q u e re q u ie re n d ilu c ió n .
P or lo tan to , s igu e e x is tie n d o la n e ce s id a d de un p ro ce d im ie n to m e jo rad o p a ra la fa b rica c ió n de p o lím e ro s a b ase de e tile no , ta le s co m o re s in a s de LD P E , u tiliza n d o un d iso lve n te de in ic ia d o r q ue dé com o re su lta d o u na a cu m u la c ió n b a ja a m oderada , un con tro l de MI acep tab le , m e no r can tidad de p rod u cto s vo lá tile s y un n ive l de e m is ió n de com p ue s to s o rgá n ico s vo lá tile s (VO C ) re du c ido d u ra n te e l p roce d im ie n to de e xtru s ión , y un nive l ba jo de d iso lve n te res idua l en el a rtícu lo e x tru ido de la ap licac ión de l p rod u cto que n eces ita p rod u cto s a base de LD P E con u na M W D am plia .
El d o c u m e n to US 2010 /087606 d e sc rib e re s ina s de p o lie tile n o de b a ja d e n s id a d y a lta p res ió n .
S igu e e x is tie n d o la n eces id ad de ta l d iso lve n te de in ic ia do r, q ue p e rm ita a d e m á s el tra n s p o rte de l p e ró x id o o rg á n ico . S igu e e x is tie n d o la n eces id ad de ta l d iso lve n te de in ic ia do r, q ue te n g a un b a jo co n te n id o de a ro m á tico s .
C o m p e n d io d e la in ve n c ió n
Un p ro ce d im ie n to p a ra p ro d u c ir un p o lím e ro a b ase de e tile n o co m p re n d e p o lim e riz a r u na m e zc la de re acc ión q ue co m p re n d e e tile n o y al m e no s un s is te m a C T A q u e co m p re n d e uno o m ás c o m p o n e n te s de C TA , en d o n d e la m e zc la de re acc ión se p o lim e riza p o r la p re se n c ia de al m e no s un in ic ia d o r de ra d ica le s libres, u tiliz a n d o un p ro ce d im ie n to de p o lim e riza c ió n tu b u la r a a lta p res ió n , p a ra p ro d u c ir e l p o lím e ro a b ase de e tile n o ; en d o n d e e l in ic ia d o r de ra d ica les lib res se d isu e lve en un d iso lve n te q ue tie n e un co n te n id o de a ro m á tico s m e n o r q ue 300 p pm , en b a se al peso to ta l d e l d iso lve n te , p a ra fo rm a r una d iso lu c ió n de in ic iado r, y la d iso lu c ió n de in ic ia d o r se a ñ a d e a la p o lim e riza c ió n u tiliz a n d o u n a línea de a lim e n ta c ió n de in ic ia d o r a un b o m b a de inye cc ió n de in ic ia do r, en d o n d e e l d iso lve n te co m p re n d e un h id ro ca rb u ro sa tu ra d o ; en d o n d e al m e no s 50 % en peso de l d iso lve n te u tiliza d o en la d iso lu c ió n de l in ic ia d o r co m p re n d e las s ig u ie n te s p ro p ie d a d e s : i) un pun to seco m e n o r que , o igua l a, 160°C, y ii) un p un to de e b u llic ió n in ic ia l m a yo r q ue , o igua l a, 100°C; en d o n d e el p ro ce d im ie n to de p o lim e riza c ió n tie n e u n a re lac ión de p res ión de e n tra d a a la p rim e ra te m p e ra tu ra p ico m e n o r q ue , o igua l a, 900 kP a (9 bar)/°C ); en d o n d e se a lim e n ta al m enos u n a co rr ie n te de re co n s titu c ió n de C T A al p ro ce d im ie n to de p o lim e riza c ió n ; y en d o n d e < 30 % en peso de la al m enos u n a co rr ie n te de re co n s titu c ió n de C T A co m p re n d e uno o m ás C T A (s ) de h id ro ca rb u ro s sa tu ra d o s con un n úm ero m á x im o de á to m o s de ca rb o n o de 6 p o r m o lécu la .
B rev e d e s c rip c ió n d e los d ib u jo s
La F ig u ra 1 es un e s q u e m a de f lu jo p a ra la p o lim e riza c ió n d e s c rita en e l e je m p lo c o m p a ra tivo 1.
La F igura 2 es un e sq u e m a de flu jo p a ra la p o lim e riza c ió n d e s c rita en el e je m p lo inve n tivo 1 y e l e je m p lo co m p a ra tivo 2. La F ig u ra 3 inc lu ye d ia g ra m a s G C de los V O C a n a liza d o s de l e je m p lo in ve n tivo 1, los e je m p lo s c o m p a ra tiv o s 1 y 3, S a b ic N e xC o a t 5 (C E 5) y B o re a lis C T 7200 (C E 6). La F ig ura 4 ilus tra la re lac ió n de l d iso lve n te re s idu a l en el re ve s tim ie n to de p o lím e ro /p p m en p eso en fu n c ió n de l p eso d e l re ve s tim ie n to p a ra el e je m p lo inve n tivo 1.
D e s c rip c ió n d e ta lla d a
En un p rim e r a sp e c to , la d e sc rip c ió n p ro p o rc io n a un p ro ce d im ie n to p a ra p ro d u c ir un p o lím e ro a b ase de e tile n o q ue co m p re n d e p o lim e riz a r u n a m e zc la de re acc ión q u e co m p re n d e e tile n o y al m e no s un s is te m a C T A q u e co m p re n d e u no o m ás c o m p o n e n te s de C TA , en d o n d e la m e zc la de re a cc ió n se p o lim e riza p o r la p re se n c ia de al m e no s un in ic ia d o r de ra d ica le s lib res , u tiliz a n d o un p ro ce d im ie n to de p o lim e riza c ió n tu b u la r a a lta p res ió n , p a ra p ro d u c ir el p o lím e ro a b ase de e tile n o ; en d o n d e el in ic ia d o r de ra d ica le s lib res se d isu e lve en un d iso lve n te p a ra fo rm a r una d iso lu c ió n de in ic ia do r, y la d iso lu c ió n de in ic ia d o r se a ñ a d e a la p o lim e riza c ió n u tiliza n d o u n a líne a de a lim en ta c ión de in ic ia d o r a u na b o m b a de inye cc ió n de in ic ia do r, en d o n d e e l d iso lve n te co m p re n d e un h id ro ca rb u ro sa tu ra d o ; en d o n d e al m e no s 50 % en p eso de d iso lve n te u tiliza d o en la d iso lu c ió n de in ic ia d o r co m p re n d e las s ig u ie n te s p ro p ie d a d e s : i) un p un to se co m e n o r q ue , o igua l a, 160°C, y ii) un p un to de e b u llic ió n in ic ia l m a yo r que , o igua l a, 100°C ; en d o n d e e l p ro ce d im ie n to de p o lim e riza c ió n tie n e u na re lac ió n de p res ió n de e n tra d a a la p rim e ra te m p e ra tu ra p ico m e n o r que , o igua l a, 900 kP a (9 b ar)/°C ); en d o n d e se a lim e n ta al m enos u na co rr ie n te de re co n s titu c ió n de C T A al p ro ce d im ie n to de p o lim e riza c ió n ; y en d o n d e < 30% en p eso de la al m e no s u na co rr ie n te de re co n s titu c ió n de C TA co m p re n d e u no o m á s C T A (s ) de h id ro ca rb u ro s sa tu ra d o s con un n úm e ro m á x im o de á to m o s de ca rb o n o de 6 p o r m o lécu la .
El p ro ce d im ie n to p u e d e c o m p re n d e r u na co m b in a c ió n de d os o m ás re a liza c io n e s d e sc rita s en la p re se n te m e m oria .
E tileno y co m o n ó m e ro s
En u n a re a liza c ió n , e l p ro ce d im ie n to co m p re n d e p o lim e riz a r u n a m e zc la de re acc ión q u e co m p re n d e e tile no . En una re a liza c ió n , e l p ro ce d im ie n to co m p re n d e p o lim e riz a r u na m e zc la de re acc ión q u e co m p re n d e e tile n o y, o p c io n a lm e n te , u no o m ás co m o n ó m e ro s .
Los co m o n ó m e ro s o p c io n a le s q ue p u e d e n u tiliza rse en la m e zc la de re acc ión inc lu ye n , p e ro no se lim itan a, m o n ó m e ro s e tilé n ic a m e n te in sa tu ra d o s y e sp e c ia lm e n te a lfa -o le fin a s C 3-20, p re fe rib le m e n te a -o le fin a s C 3-C 10, m o n ó x id o de ca rb o n o , a ce ta to de v in ilo y a c r ila to s de a lq u ilo C 2-6. Las a -o le fin a s m ás p re fe rid a s inc lu ye n p rop ilen o , 1 -b u ten o , 1 -pe n te no , 1 -he xen o , 1 -he p te no y 1 -oc ten o ; a d e m á s p ro p ile n o , 1 -bu ten o , 1 -he xen o y 1 -oc teno , y a d e m á s 1-b u ten o , 1 -he xen o y 1 -octeno .
En u n a re a liza c ió n , se s e le cc io n a un c o m o n ó m e ro o p c io n a l de a ce ta to de v in ilo , un a c rila to de a lq u ilo , C O , á c ido a crílico , un co m o n ó m e ro q ue c o n tie n e á c ido ca rb o x ílic o o u n a m o n o o le fin a , o se le cc io n a d o de a ce ta to de v in ilo , un a c rila to de a lq u ilo , á c id o a crílico y u n a m o no o le fin a .
En u na re a liza c ió n , los co m o n ó m e ro s son ca p a ce s de re ticu la r c a d e n a s de p o lím e ro s , p o r e je m p lo , co m o n ó m e ro s que co n tie n e n m ú ltip le s in sa tu ra c io n e s o q u e co n tie n e n u n a fu n c io n a lid a d a ce tilé n ica o co m o n ó m e ro s co n fu n c io n a lid a d m ú ltip le , co m o los lla m a d o s C T A m o n o m é rico s . E s tos tip o s de co m o n ó m e ro s ta m b ié n se d e n o m in a n a g e n te s de ra m ifica c ión .
S is te m a de a ge n te de tra n s fe re n c ia de c a d e n a s (C TA )
En u n a re a liza c ió n , e l p ro ce d im ie n to co m p re n d e p o lim e riz a r u n a m e zc la de re acc ión q ue co m p re n d e al m e no s un s is te m a C TA . En u n a re a liza c ió n , el p ro ce d im ie n to co m p re n d e p o lim e riz a r u na m e zc la de re a cc ió n q ue co m p re n d e al m e no s un s is te m a C T A q u e co m p re n d e u no o m ás c o m p o n e n te s de C TA . En u na re a liza c ió n , e l p ro ce d im ie n to co m p re n d e p o lim e riz a r u na m e zc la de re acc ión q ue co m p re n d e al m e no s un s is te m a C T A q ue co m p re n d e u n a m e zc la de d o s o m ás co m p o n e n te s de C TA .
Los C T A o te ló g e n o s se u tilizan p a ra c o n tro la r e l índ ice de fu s ió n en un p ro ce d im ie n to d e p o lim e riza c ió n . La tra n s fe re n c ia de c a d e n a s im p lica la te rm in a c ió n de c a d e n a s p o lim é rica s en c re c im ie n to , lim ita n d o a s í e l p eso m o le cu la r f in a l d e l m a te ria l p o lim é rico . Los C T A son típ ic a m e n te d o n a d o re s de á to m o s de h id ró g e n o q u e re a cc io n a rá n con una c a d e n a de p o lím e ro en c re c im ie n to y d e te n d rá n la re acc ión de p o lim e riza c ió n de la cad en a .
Los C T A p ue de n s e r de m u ch os tip o s d ife re n te s , y típ ic a m e n te c o m p re n d e n al m e no s u no de los s ig u ie n te s g rup o s: a lca n o s ; a lq u e n o s ; a ld e h íd o s ta le s co m o fo rm a ld e h íd o o a ce ta ld e h íd o ; ce to n a s ta le s com o a ce to n a , d ie tilce to n a o d ia m ilc e to n a ; a lco h o le s a lifá tico s sa tu ra d o s ta le s co m o m e ta no l, e ta no l, p ro p a n o l o b u ta n o l; é te re s ; é s te re s ; m e rca p ta n o s o fo s fin a s . C o n tro la n d o la co n ce n tra c ió n de l C T A /s is te m a C T A s e le cc io n a d o , p u e d e co n tro la rs e la lon g itu d de las c a d e n a s de p o lím e ro y, p o r lo tan to , e l p eso m o le cu la r, p o r e je m p lo , el peso m o le c u la r m e d io n um é rico , M n. El índ ice de f lu jo en fu s ió n (M F l o I2) de un p o lím e ro , q u e e s tá re la c io n a d o con M n, se c o n tro la de la m ism a m a ne ra .
En u na re a liza c ió n , e l s is te m a C T A co m p re n d e al m e no s un C T A de b ase p o la r. Un C T A p o la r es un C T A con un d ip o lo p e rm a n e n te (es d ec ir, el C T A tie n e un e x tre m o p o s itivo y un e x tre m o neg a tivo ). Los e le c tro n e s en u na m o lé cu la p o la r no se co m p a rte n p o r igua l e n tre los á to m o s de la m o lé cu la . Los C T A p o la re s co n tie n e n n o rm a lm e n te h e te ro á to m o s co m o á to m o s de O, N, S, p o r e je m p lo a ld e h id o s , c e to n a s , a m in a s o m e rca p ta n o s .
En u n a re a liza c ió n , e l s is te m a C T A co m p re n d e u n a m e zc la de d os o m ás C T A de b ase p o la r. En u n a re a liza c ió n , el s is te m a C T A es un s is te m a C T A de b ase po la r. En u n a re a liza c ió n , un s is te m a C T A de b ase p o la r co m p re n d e u no o m á s C T A de b ase p o la r. En u na re a liza c ió n , un s is te m a C T A de b ase p o la r co m p re n d e u na m e zc la o d o s o m ás C TA de b ase po la r.
En u n a re a liza c ió n , los C T A de b ase p o la r u tiliz a d o s en el p re se n te p ro ce d im ie n to inc lu ye n , p e ro no se lim itan a, co m p u e s to s q u e co n tie n e n a ld e h íd o , ce to n a , a ce ta to , é s te r y a lco h o l. En u na re a liza c ió n , e l al m e no s un C T A de base p o la r se s e le cc io n a de l g ru p o q u e co n s is te en un a ld e h íd o , u na ce to na , un a ce ta to , un é s te r y un a lco ho l. En una re a liza c ió n , e l s is te m a C T A de b ase p o la r co m p re n d e u na m e zc la de d o s o m ás C T A de b ase po la r, en d o n d e ca d a u no de los d o s o m ás C T A de b ase p o la r se s e le cc io n a in d e p e n d ie n te m e n te d e l g ru p o q ue c o n s is te en un a ld e h ído , u na ce to n a , un a ce ta to , un é s te r y un a lcoho l.
En u n a re a liza c ió n , e l al m enos un C T A de b ase p o la r se s e le cc io n a d e l g ru p o q ue c o n s is te en p ro p io n a ld e h íd o , a ce ta ld e h íd o s , m e tile tilce to n a , a ce to n a , m e ta no l, e ta n o l, p ro p a n o l, iso p ro p a n o l, a ce ta to de m e tilo , a ce ta to de e tilo , a ce ta to de v in ilo y a c rila to de e tilo .
En u n a re a liza c ió n , e l s is te m a C T A de b ase p o la r co m p re n d e u n a m e zc la de d o s o m á s C T A de b ase po la r, en d onde c a d a uno de los d o s o m ás C T A de base p o la r se se le cc io n a in d e p e n d ie n te m e n te de l g ru p o q u e c o n s is te en p ro p io n a ld e h íd o , a ce ta ld e h íd o s , m e tile tilce to n a , a ce to n a , m e ta no l, e ta no l, p ro p a n o l, iso p ro p a n o l, a ce ta to de m etilo , a ce ta to de e tilo , a ce ta to de v in ilo , a c rila to de m e tilo , a c rila to de e tilo y a c rila to de butilo .
En u n a re a liza c ió n , e l s is te m a C T A co m p re n d e al m e no s un C T A no p o la r. Un C T A no p o la r es un C T A sin un d ip o lo p e rm a n e n te (es d ec ir, e l C T A no tie n e un e x tre m o p o s itivo y un e x tre m o neg a tivo ). Los e le c tro n e s en u n a m o lé cu la no p o la r se co m p a rte n e se n c ia lm e n te p o r igua l e n tre los á to m o s de la m o lécu la . Los C T A no p o la re s inc lu ye n , p o r e je m p lo , C T A de h id ro ca rb u ro s sa tu ra d o s.
En u n a re a liza c ió n , e l s is te m a C T A co m p re n d e al m e no s un C T A de a lfa -o le fin a . C om o se e m p le a con re fe re n c ia a los C TA , "a lfa -o le fin a " y té rm in o s s im ila re s h acen re fe re n c ia a u na m o lé cu la de h id ro ca rb u ro o u n a m o lé cu la de h id ro ca rb u ro su s titu id o (es d ec ir, u na m o lé cu la de h id ro ca rb u ro q ue co m p re n d e u no o m ás á to m o s d is tin to s a h id ró g e n o y ca rb o n o , p o r e je m p lo , ha ló ge no , o x íg e n o , n itróg en o , e tc .), c o m p re n d ie n d o la m o lé cu la de h id ro ca rb u ro (i) so lo u n a in sa tu ra c ió n e tilé n ica , u b ica d a e s ta in sa tu ra c ió n e n tre e l p rim e r y se g u n d o á to m o s de ca rb o n o , y (ii) al m enos 3 á to m o s de c a rb o n o , p re fe rib le m e n te de 3 a 20 á to m o s de ca rb o n o , en a lg u n o s ca so s p re fe rib le m e n te de 3 a 10 á to m o s de ca rb o n o y en o tro s c a so s p re fe rib le m e n te de 3 a 8 á to m o s de ca rb o n o . E jem p lo s no lim ita n te s de a -o le fin a s a p a rtir de las cu a le s se p re p a ra n los e la s tó m e ro s inc lu ye n p rop ilen o , 1 -bu ten o , 1 -pe n te no , 1 -he xen o , 1 -oc ten o y m e zc la s de d o s o m ás de e s to s m o n ó m e ro s . En o tra re a liza c ió n , e l s is te m a C T A no tie n e n in g ún C T A de a lfa -o le fin a . En u n a re a liza c ió n , el s is te m a C T A no tie n e C T A s de a lfa -o le fin a q u e inc lu ya n p ro p ile n o y b u te n o -1.
Los C T A a lfa -o le fín ico s , com o el p ro p ile n o y e l b u te n o -1 , son c o n o c id o s p o r su te n d e n c ia a fo rm a r ra d ica le s a lilo e s ta b iliza d o s . La fo rm a c ió n de ra d ica le s a lilo e s ta b iliz a d o s d is m in u irá la e fic a c ia de l in ic ia d o r y, p o r lo tan to , a u m e n ta rá e l co n s u m o de d iso lve n te de d ilu c ió n de in ic ia do r, lo q u e en co n s e c u e n c ia a u m e n ta el co n te n id o de d iso lve n te res idua l en e l p ro d u c to . La o b se rva c ió n de q ue la ta s a de p ro p a g a c ió n g e n e ra l d ism in u ye a m e d id a q ue a u m e n ta la co n ce n tra c ió n de a lfa -o le fin a es d e s c rita p o r L. B og h e tti e t al en J. o f P o lym e r S c ien ce , vo l 61, p á g in a s 3-8 (1962 ). Un s is te m a C T A p u e d e c o m p re n d e r u n a c o m b in a c ió n de d o s o m ás re a liza c io n e s d e sc rita s en la p re se n te m e m oria .
M e zc la de reacc ión
En u na re a liza c ió n , e l p ro ce d im ie n to co m p re n d e p o lim e riz a r u n a m e zc la de re acc ión q ue co m p re n d e e tile n o y e l al m e no s un s is te m a C TA .
En u n a re a liza c ió n , la m e zc la de re acc ión p ue de in c lu ir co m p o n e n te s a d ic io n a le s , q u e inc lu ye n , p o r e je m p lo , y no se lim itan a, a g e n te s de ra m ifica c ión .
En u n a re a liza c ió n , la m e zc la de re acc ión no tie n e n ingún a g e n te de ra m ifica c ión .
En u n a re a liza c ió n , la re acc ión inc lu ye c o m p o n e n te s q ue no son e tile n o , co m o m e ta no , e ta no , C TA , d iso lve n te s , e tc., y /o c o m p o n e n te s fo rm a d o s co m o p ro d u c to s de d is o c ia c ió n de p e ró x id o s , ta le s com o, p o r e je m p lo , te rc -b u ta n o l, a ce to n a y C O 2. D eb ido a la b a ja ta s a de p u rg a y sus b a ja s c o n ve rs io n e s , e s to s c o m p o n e n te s se a cu m u la rá n , y p ueden lle va r al co n te n id o de e tile n o p o r d e b a jo de 97 % en peso. La a cu m u la c ió n de e s ta s im p urezas , e n c o n tra d a s en la(s) co rr ie n te (s ) de e tile n o re c ic la do , a fe c ta rá al p ro ce d im ie n to de p o lim e riza c ió n al re d u c ir la co n ce n tra c ió n de e tile n o e in tro d u c ir c o m p o n e n te s q ue m u es tra n a c tiv id a d de tra n s fe re n c ia de cad e n a s .
In ic ia d o re s de ra d ica le s libres
El p ro ce d im ie n to de la p re se n te inve n c ió n es un p ro ce d im ie n to de p o lim e riza c ió n p o r ra d ica le s lib res . En u na re a liza c ió n , e l p ro ce d im ie n to co m p re n d e p o lim e riz a r u n a m e zc la de re acc ión m e d ia n te la p re se n c ia de al m e no s un in ic ia d o r de ra d ica le s libres. En u na re a liza c ió n , e l p ro ce d im ie n to co m p re n d e p o lim e riz a r u na m e zc la de re acc ión q ue co m p re n d e e tile n o y al m e no s un s is te m a C T A en p re s e n c ia de al m e no s un in ic ia d o r de ra d ica le s libres.
Un in ic ia d o r de ra d ica le s libres, co m o se e m p le a en la p re se n te m e m oria , hace re fe re n c ia a un ra d ica l lib re g e n e ra d o p o r m e d io s q u ím ico s y /o de ra d ia c ión . En u n a re a liza c ió n , un in ic ia d o r se se le cc io n a de p e ro x ié s te re s ca rb o x ílico s , p e ro x ice ta le s , p e ró x id o s de d ia lq u ilo y p e ró x id o s de d ia c ilo . Se p re fie re n in ic ia d o re s de p e ró x id o o rg á n ico , ta le s com o p e ré s te re s , p e rce ta le s , p e ro x ice to n a s , p e rca rb o n a to s y p e ró x id o s c íc lico s m u ltifu n c io n a le s . E s to s in ic ia d o re s de perox i o rg á n ico se u tilizan en c a n tid a d e s co n ve n c io n a le s , típ ic a m e n te de 0 ,005 a 0 ,3 % en peso, o de 0,01 a 0 ,2 % en peso, o de 0 ,02 a 0 ,15 % en peso, en b ase al peso de los m o n ó m e ro s p o lim e riza b le s . Los e je m p lo s de in ic ia d o re s de p e ró x id o o rg á n ico inc lu ye n , p o r e je m p lo , p e ró x id o de d icu m ilo , p e ró x id o de d i- te rc -b u tilo , p e rb e n zo a to de t-b u tilo , p e ró x id o de b e n zo ilo , h id ro p e ró x id o de cu m e n o , p e ro c to a to de t-b u tilo , p e ró x id o de m e tile tilce to n a , 2 ,5 -d im e til-2 ,5 -d i( te rc -b u tilp e ro x i)h e xa n o , p e ró x id o de lau rilo y p e ra ce ta to de te rc -b u tilo , p e ró x id o de t-b u til-a lfa -cu m ilo , p e ró x id o de d i-tb u tilo , p e ró x id o de d i- t-a m ilo , p e ro x ib e n zo a to de t-a m ilo , 1,1 -b is (t-b u tilp e ro x i)-3 ,3 ,5 -tr im e tilc ic lo h e x a n o , a lfa ,a lfa '-b is (tb u tilp e ro x i)-1,3 -d iis o p ro p il-b e n c e n o , a lfa ,a lp h a '-b is (t-b u tilp e ro x i)-1,4 -d iis o p ro p ilb e n c e n o , 2 ,5 -b is (t-b u tilp e ro x i)-2 ,5 -d im e tilh e x a n o y 2 ,5 -b is (t-b u tilp e ro x i)-2 ,5 -d im e til-3 -h e x in o . Un co m p u e s to a zo a d e cu a d o es n itr ito de a zo b is iso b u tilo .
O tros in ic ia d o re s a d e cu a d o s inc lu ye n é s te re s a zo d ica rb o x ílico s , d in itr ilo s a zo d ica rb o x ílico s y d e riva d o s de 1,1,2 ,2 -te tra m e tile ta n o , y o tros c o m p o n e n te s c a p a ce s de fo rm a r ra d ica le s lib res en el in te rva lo de te m p e ra tu ra de o pe ra c ió n d e se a d o .
En u n a re a liza c ió n , el in ic ia d o r co m p re n d e al m e no s un g rup o de p e ró x id o in co rp o ra d o en u n a e s tru c tu ra de an illo . Los e je m p lo s inc lu ye n : T R IG O N O X 301 (3 ,6 ,9 -tr ie til-3 ,6 ,9 -tr im e til-1,4 ,7 -tr ip e ro xo n a n o ) y T R IG O N O X 311 (3 ,3 ,5 ,7 ,7 -p e n ta m e til-1,2 ,4 -tr io x e p a n o ), a m b o s de A kzo N obe l, y H M C H -4 -A L (3 ,3 ,6 ,6 ,9 ,9 -h e x a m e til-1,2 ,4 ,5 -te tro xo n a n o ) de U n ited In itia to rs . V é a n se ta m b ié n las p u b lica c io n e s in te rn a c io n a le s W O 02 /14379 y W O 01 /68723.
En u n a re a liza c ió n , se a ña de un in ic ia d o r al m e no s a u na z o n a de re acc ión de la p o lim e riza c ió n . En u na re a liza c ió n , e l al m enos un in ic ia d o r p ue de c o m p re n d e r u n a co m b in a c ió n de d os o m ás re a liza c io n e s d e sc rita s en la p re se n te m e m oria .
D iso lv e n te y d iso lu c ió n de in ic ia d o r
En u n a re a liza c ió n , e l p ro ce d im ie n to co m p re n d e p o lim e riz a r u n a m e zc la de re acc ión m e d ia n te la p re se n c ia de al m e no s un in ic ia d o r de ra d ica le s lib res, en d o n d e el in ic ia d o r de ra d ica le s lib res se d isu e lve en un d iso lve n te p ara fo rm a r u na d iso lu c ió n de in ic ia do r, y la d iso lu c ió n de in ic ia d o r se a ña de a la p o lim e riza c ió n .
En u n a re a liza c ió n , e l p ro ce d im ie n to co m p re n d e p o lim e riz a r u n a m e zc la de re acc ión m e d ia n te la p re se n c ia de al m e no s un in ic ia d o r de ra d ica le s lib res, en d o n d e el in ic ia d o r de ra d ica le s lib res se d isu e lve en un d iso lve n te p ara fo rm a r u n a d iso lu c ió n de in ic ia do r, y la d iso lu c ió n de in ic ia d o r se a ñ a d e a la p o lim e riza c ió n u tiliza n d o u n a líne a de a lim e n ta c ió n de in ic ia d o r a u na b o m b a de inye cc ió n de in ic ia do r.
T íp ica m e n te , los in ic ia d o re s se a ña de n al p ro ce d im ie n to de p o lim e riza c ió n co m o d iso lu c io n e s d ilu id a s en un d iso lve n te . Un d iso lve n te p ue de in c lu ir un ú n ico co m p u e s to o s e r u na m e zc la de c o m p u e s to s . El d iso lve n te p uede o rig in a rse en e l p ro ce d im ie n to de fa b rica c ió n de p e ró x id o , y /o fu e n te s a d ic io n a le s re q u e rid a s p a ra el tra n s p o rte de l p e ró x id o , y /o fu e n te s a d ic io n a le s re q u e rid a s p a ra u na d ilu c ió n a d ic io n a l a n tes o d u ra n te la inye cc ió n d e l p e ró x id o en un p ro ce d im ie n to de p o lim e riza c ió n . En las re a liza c io n e s d e s c rita s a co n tin u a c ió n , e l d iso lve n te u tiliz a d o com o ve h ícu lo p a ra el in ic ia d o r de ra d ica le s lib res se d e sc rib e ta l co m o es cu a n d o se u tiliza p a ra a ñ a d ir (p .e j., in ye c ta r) el in ic ia d o r de ra d ica le s lib res a la p o lim e riza c ió n .
En u n a re a liza c ió n , e l d iso lve n te co m p re n d e al m e no s un h id ro ca rb u ro sa tu ra d o . Un h id ro ca rb u ro sa tu ra d o es un co m p u e s to fo rm a d o p o r ca rb o n o e h id ró g e n o con e n la ce s s im p le s e n tre los á to m o s de c a rb o n o y sin e n la ce s d o b le s y /o tr ip le s e n tre los á to m o s de un g ru p o rad ica l. Los h id ro ca rb u ro s sa tu ra d o s p u e d e n s e r de ca d e n a a b ie rta o c íc licos . En u n a re a liza c ió n , el d iso lve n te co m p re n d e u n a m e zc la de d o s o m ás h id ro ca rb u ro s sa tu rad o s.
En u n a re a liza c ió n , el al m e no s un h id ro ca rb u ro sa tu ra d o tie n e un p un to de e b u llic ió n > 100°C.
En u n a re a liza c ió n , al m e no s 50 % en p eso , o al m e no s 55% en peso, o al m e no s 60% en p eso , o al m e no s 65 % en p e so de l d iso lve n te u tiliza d o en la d iso lu c ió n de in ic ia d o r co m p re n d e un p un to de e b u llic ió n in ic ia l > 100°C , o > 105°C, o > 110°C, o > 115°C, o > 120°C, m e d id o de a cu e rd o con A S T M D86.
En u n a re a liza c ió n , al m e no s 50 % en p eso , o al m e no s 55% en peso, o al m e no s 60% en p eso , o al m e no s 65 % en p e so de l d iso lve n te u tiliz a d o en la d iso lu c ió n de in ic ia d o r co m p re n d e un p un to seco < 160°C, o < 155°C, o < 150°C, o < 145°C, o < 140°C, o < 135°C, o < 130°C, m e d id o con A S T M D86.
En u n a re a liza c ió n , al m e no s 50 % en p eso , o al m e no s 55% en peso, o al m e no s 60% en p eso , o al m e no s 65 % en p e so de l d iso lve n te u tiliz a d o en la d iso lu c ió n de in ic ia d o r co m p re n d e un p un to de e b u llic ió n in ic ia l > 100°C , o > 105°C, o > 110°C, o > 115°C, o > 120°C y un p un to se co < 160°C , o < 155°C , o < 150°C , o < 145°C , o < 140°C , o < 135°C , o < 130°C, m e d id o s con A S T M D86.
En u na re a liza c ió n , el d iso lve n te u tiliz a d o en la d iso lu c ió n de in ic ia d o r tie n e un in te rva lo de e b u llic ió n de 100°C a 160°C , o de 100°C a 155°C, o de 105°C a 155°C, o de 100°C a 150°C, o de 105°C a 150°C, o de 100°C a 145°C, o de 105°C a 145°C , o de 100°C a 140°C , o de 105°C a 140°C , o de 110°C a 140°C . C om o se e m p le a en la p re se n te m e m o ria , e l in te rva lo de e b u llic ió n hace re fe re n c ia a un in te rva lo de te m p e ra tu ra s en el q ue se e n cu e n tra n ta n to el p u n to de e b u llic ió n in ic ia l co m o el p u n to seco d e l d iso lve n te .
En u n a re a liza c ió n , al m e no s 50 % en peso, o al m e no s 55 % en p eso , o al m e no s 60 % en peso, o al m enos 65 % en p eso d e l d iso lve n te u tiliz a d o en la d iso lu c ió n de in ic ia d o r tie n e un in te rva lo de e b u llic ió n de 100°C a 160°C, o de 100°C a 155°C , o de 105°C a 155°C , o de 100°C a 150°C o de 105°C a 150°C , o de 100°C a 145°C , o de 105°C a 145°C , o de 100°C a 140°C, o de 105°C a 140°C, o de 110°C a 140°C.
En u n a re a liza c ió n , al m e no s 50 % en p e so o al m e no s 55 % en peso, o al m e no s 60 % en p eso , o al m e no s 65 % en p eso de l d iso lve n te u tiliz a d o en la d iso lu c ió n de in ic ia d o r co m p re n d e un p un to de e b u llic ió n in ic ia l > 100°C , o > 105°C, o > 110°C, o > 115°C, o > 120°C , un p u n to seco < 160°C , o < 155°C , o < 150°C , o < 145°C , o < 140°C , o < 135°C , o < 130°C , y un in te rva lo de e b u llic ió n de 100°C a 160°C , o de 100°C a 155°C , o de 105°C a 155°C , o de 100°C a 150°C, o de 105°C a 150°C , o de 100°C a 145°C , o de 105°C a 145°C , o de 100°C a 140°C , o de 105°C a 140°C , o de 110°C a 140°C, en d o n d e e l p un to de e b u llic ió n in ic ia l y e l p u n to seco son co m o se m iden de a cu e rd o con A S T M D86.
En u n a re a liza c ió n , al m e no s 50 % en peso, o al m e no s 55% en peso, o al m e no s 60% en p eso , o al m e no s 65 % en p e so de l d iso lve n te u tiliza d o en la d iso lu c ió n de in ic ia d o r co m p re n d e un p un to de in fla m a c ió n > 5°C (A S T M D56).
Los d is o lve n te s o co m p o n e n te s de d iso lve n te de b a jo p un to de e b u llic ió n p re se n te s en un d iso lve n te (s is tem a ) a fe c ta rá n n e g a tiva m e n te y d ism in u irá n e l p un to de in fla m a c ió n . Se re q u ie re un p un to de in fla m a c ió n m ín im o de 5°C p a ra h a c e r q ue un d iso lve n te o s is te m a d iso lve n te se a a d e cu a d o p a ra el tra n s p o rte de p e ró x id o s o rg á n ico s . A de m á s, un d iso lve n te o c o m p o n e n te s de d iso lve n te de b a jo p un to de e b u llic ió n p re se n te s en un d iso lve n te (s is tem a ) a u m e n ta rá e l n ive l de d iso lve n te en e l p ro ce d im ie n to de p o lim e riza c ió n p o r ra d ica le s lib res a a lta p res ió n . T íp ica m e n te , e l n ive l de c o n ve rs ió n en re a c to r en un p ro ce d im ie n to de re a c to r tu b u la r LD P E v a ría e n tre 20% y 40% . El e tile n o no co n ve rtid o , ju n to con o tro s co m p o n e n te s , co m o C T A (s ), im p u re za s d e l p ro ce so , d iso lve n te , e tc ., se re c ic la a tra vé s de l re c ic la do de a lta y b a ja p res ió n de re g reso al h ip e rco m p re so r, d o n d e se co m p rim e y se a lim e n ta al re ac to r. El re c ic la d o de b a ja p res ió n es co m p rim id o p rim e ro p o r e l c o m p re s o r de re fue rzo . En e l c o m p re s o r de re fue rzo , la co n d e n sa c ió n de los c o m p o n e n te s te n d rá lu g a r en fu n c ió n de su p un to de e b u llic ió n y n ive l de co n ce n tra c ió n . La sa lid a de l c o m p re s o r de re fu e rzo se co m p rim e y se a lim e n ta ju n to con u na co rr ie n te de re co n s titu c ió n de e tile n o con la a yu d a del c o m p re s o r p rim a rio a la e n tra d a de su cc ión de l h ip e rco m p re so r. Los c á lcu lo s de l b a la n ce de m a sa s con la a yu d a de A S P E N PLU S de A sp e n T e ch n o lo g y , Inc., B u rlin g to n , M a ssa ch u se tts , EE. UU., m u e s tra n q u e e l n ive l de a cu m u la c ió n de d iso lve n te en la e n tra d a de l re a c to r e s tá fu e rte m e n te in flu e n c ia d o p o r e l p un to de e b u llic ió n de l d iso lve n te , p o r e je m p lo se han ca lc u la d o los s ig u ie n te s n ive les n o rm a liza d o s de d iso lve n te p a ra d is o lve n te s c o m p a ra tiv o s e inve n tivos .
T a b la 1
Figure imgf000006_0001
*en re lac ió n con el d iso lve n te a 125°C q u e tie n e un n ive l de d iso lve n te a cu m u la d o n o rm a liza d o de 100%
En u n a re a liza c ió n , e l d iso lve n te u tiliz a d o en la d iso lu c ió n de in ic ia d o r co m p re n d e un p o rce n ta je en peso m a yo rita rio d e l h id ro ca rb u ro sa tu ra d o o m e zc la de h id ro ca rb u ro s sa tu ra d o s , en b ase al peso to ta l de l d iso lve n te . En una re a liza c ió n , e l d iso lve n te u tiliza d o en la d iso lu c ió n de in ic ia d o r co m p re n d e > 50 % en p eso o > 80 % en peso, o > 90% en peso, o > 95% en peso , o > 98 % en peso, o > 99% en p eso de h id ro ca rb u ro sa tu rad o , en base al p eso to ta l del d iso lve n te .
En u n a re a liza c ió n , e l d iso lve n te u tiliz a d o en la d iso lu c ió n de in ic ia d o r c o n s is te e se n c ia lm e n te en u no o m ás h id ro ca rb u ro s sa tu ra d o s . En u na re a liza c ió n , e l d iso lve n te u tiliz a d o en la d iso lu c ió n de in ic ia d o r c o n s is te e se n c ia lm e n te en u na m e zc la de d o s o m ás h id ro ca rb u ro s sa tu ra d o s.
En u na re a liza c ió n , e l d iso lve n te u tiliz a d o en la d iso lu c ió n de in ic ia d o r tie n e un co n te n id o de a ro m á tico s de < 300 ppm , o < 200 ppm , o < 150 ppm , o < 100 ppm , en b ase al p eso to ta l de l d iso lve n te , d e te rm in a d o p o r UV.
En u na re a liza c ió n , e l d iso lve n te u tiliz a d o en la d iso lu c ió n de in ic ia d o r tie n e un n ive l de na ften o < 10% en peso, o < 8% en peso, o < 6% en peso, o < 4 % en peso, o < 2% en peso, o < 1% en peso, en b ase al peso to ta l d e l d iso lve n te , d e te rm in a d o p o r c ro m a to g ra fía de g a se s (G C ) y /o e sp e c tro sc o p ía de m asas.
C o m o se e m p le a en la p re se n te m e m oria , los n a fte n o s son a lca n o s c íc lico s q u e inc lu ye n , p e ro no se lim itan a, c ic lo h e xa n o , d e c a lin a y d e riva d o s de a lq u ilo de e s to s co m p u e s to s . Los n a fte n o s tie n e n un o lo r d is tin tivo , típ ica m e n te d e sc rito co m o a g a so lin a , q u e ro se n o o a ro m á tico . D eb ido al o lo r de los na ften os , es d e s e a b le re d u c ir y /o e lim in a r la c a n tid a d de co m p u e s to s de n a ften o en el d iso lve n te y /o p ro d u c to re su ltan te .
En u n a re a liza c ió n , e l d iso lve n te u tiliz a d o en la d iso lu c ió n de in ic ia d o r co m p re n d e n -p a ra fin a s y /o iso -p a ra fin a s . C om o se e m p le a en la p re se n te m e m oria , e l té rm in o "p a ra fin a " es s in ó n im o de a lca no .
En u na re a liza c ió n , e l d iso lve n te u tiliz a d o en la d iso lu c ió n de in ic ia d o r tie n e un co n te n id o de n -p a ra fin a > 70 % en peso, o > 80 % en peso, o > 90 % en p eso , o > 95 % en peso, o > 99 % en p eso , en b ase al p eso to ta l de l d iso lve n te y d e te rm in a d o p o r c ro m a to g ra fía de g a se s (G C ) y /o e sp e c tro sc o p ía de m a sa s . En u na re a liza c ió n , las n -p a ra fin a s son h id ro c a rb u ro s sa tu ra d o s de c a d e n a linea l (a lcan os).
En u n a re a liza c ió n , las n -p a ra fin a s se d e sc rib e n típ ic a m e n te co m o q u e tie n e n un o lo r a g a so lin a . P uede s e r d ese a b le , en a lg u n a s re a liza c io n e s , re d u c ir la ca n tid a d de n -p a ra fin a s (n -a lca n o s ) p re se n te s en el d iso lve n te u tiliz a d o en la d iso lu c ió n de in ic ia do r.
En u n a re a liza c ió n , e l d iso lve n te u tiliz a d o en la d iso lu c ió n de in ic ia d o r tie n e un co n te n id o d e n -p a ra fin a < 8 % en peso, o < 6 % en peso, o < 4 % en p eso , o < 2 % en peso, o < 1% en peso , en base al p e so to ta l de l d iso lve n te y d e te rm in a d o p o r G C y /o e sp e c tro sc o p ía de m asas.
En u na re a liza c ió n , e l d iso lve n te u tiliz a d o en la d iso lu c ió n de in ic ia d o r tie n e un co n te n id o de iso -p a ra fin a > 70 % en peso, o > 80 % en peso , o > 90 % en peso, o > 95 % en peso, o > 99% en peso, en base al p eso to ta l de l d iso lve n te y d e te rm in a d o p o r c ro m a to g ra fía de g a se s (G C ) y /o e sp e c tro sc o p ía de m a sa s . Las iso -p a ra fin a s se d e sc rib e n típ ic a m e n te co m o inodoras .
En o tra re a liza c ió n , e l d iso lve n te u tiliz a d o en la d iso lu c ió n de in ic ia d o r tie n e un co n te n id o de iso -p a ra fin a < 30 % en p eso), o < 25 % en peso, o < 20 % en peso, o < 10% en peso, o < 5 % en peso, o < 2 % en p eso , o < 1% en peso, en b ase al peso to ta l d e l d iso lve n te , d e te rm in a d o p o r G C y /o e sp ec . de m asas.
En u na re a liza c ió n , e l d iso lve n te u tiliz a d o en la d iso lu c ió n de in ic ia d o r tie n e un co n te n id o de n -p a ra fin a > 70 % en peso, o > 80% en peso, o > 90 % en peso, o > 95 % en p eso , o > 99 % en peso, y un co n te n id o de iso -p a ra fin a < 30 % en peso, o < 25% en peso, o < 20% en peso, o < 10% en peso , o < 5 % en peso, o < 2% en peso, o < 1% en peso, en b ase al p e so to ta l d e l d iso lve n te , d e te rm in a d o p o r G C y /o e sp e c tro sc o p ía de m a sa s (espec. de m asas).
En u n a re a liza c ió n , e l d iso lve n te u tiliz a d o en la d iso lu c ió n de in ic ia d o r tie n e un co n te n id o de iso -p a ra fin a > 70 % en peso, o > 80 % en peso , o > 90% en p eso , o > 95 % en p eso , o > 99 % en p eso , y un co n te n id o de n -p a ra fin a < 30 % en peso, o < 20 % en peso, o < 10% en peso , o < 5% en peso, o < 1% en peso, en b ase al p eso to ta l de l d iso lve n te , d e te rm in a d o p o r G C y /o e sp e c tro sc o p ía de m a sa s (e spe c. de m asas).
En u n a re a liza c ió n , e l d iso lve n te u tiliz a d o en la d iso lu c ió n de in ic ia d o r co m p re n d e u na m e zc la de d os o m ás h id ro c a rb u ro s sa tu ra d o s con un co n te n id o de a ro m á tico s in fe rio r a 300 ppm en peso, en b ase al p eso to ta l del d iso lve n te . M ás p re fe rib le m e n te , e l co n te n id o de na ften o de l d is o lve n te u tiliz a d o en la d iso lu c ió n de in ic ia d o r es m enos q ue 8 % en peso, en b ase al p eso to ta l de l d iso lve n te . Inc lu so m ás p re fe rib le m e n te , los co n te n id o s de n a ften o y na lca n o del d iso lve n te u tiliz a d o en la d iso lu c ió n de in ic ia d o r son c a d a u no m e no s q u e 8% en peso, en b ase al p eso to ta l d e l d iso lve n te .
En u na re a liza c ió n , el d iso lve n te u tiliz a d o en la d iso lu c ió n de in ic ia d o r tie n e un in te rva lo de e b u llic ió n de 100°C a 160°C , o de 100°C a 155°C , o de 105°C a 155°C , o de 100°C a 150°C o de 105°C a 150°C , o de 100°C a 145°C , o de 105°C a 145°C, o de 100°C a 140°C, o de 105°C a 140°C, o de 110°C a 140°C. P re fe rib le m e n te , e l d iso lve n te u tilizad o en la d iso lu c ió n de in ic ia d o r co m p re n d e u n a m e zc la de d os o m ás h id ro ca rb u ro s sa tu ra d o s con un co n te n id o de a ro m á tico s < 300 ppm en peso, o < 250 ppm en peso, o < 200 ppm en peso , o < 150 ppm en peso, o < 100 ppm en peso, en b a se al p eso to ta l de l d iso lve n te . M ás p re fe rib le m e n te , e l co n te n id o de n a ften o d e l d iso lve n te u tiliz a d o en la d iso lu c ió n de in ic ia d o r es < 6% en peso, o < 4 % en peso, o < 2% en p eso , o < 1% en peso, en b ase al peso to ta l de l d iso lve n te . M ás p re fe rib le m e n te , los co n te n id o s de n a ften o y n -a lca n o d e l d iso lve n te u tiliza d o en la d iso lu c ió n de in ic ia d o r son ca d a u no < 6 % en p eso , o < 4 % en peso, o < 2 % en p eso o < 1% en peso, en b a se al p eso to ta l del d iso lve n te .
En u n a re a liza c ió n , e l d iso lve n te u tiliz a d o en la so lu c ió n de in ic ia d o r tie n e un in te rva lo de e b u llic ió n de 100°C a 160°C, o de 100°C a 155°C , o de 105°C a 155°C , o de 100°C a 150°C o de 105°C a 150°C , o de 100°C a 145°C , o de 105°C a 145°C, o de 100°C a 140°C, o de 105°C a 140°C, o de 110°C a 140°C. P re fe rib le m e n te , e l d iso lve n te u tiliz a d o en la d iso lu c ió n de in ic ia d o r co m p re n d e u na m e zc la de d o s o m ás h id ro ca rb u ro s sa tu ra d o s con un co n te n id o de a ro m á tico s < 300 ppm en peso, o < 250 ppm en p eso , o < 200 ppm en peso , o < 150 ppm en peso, o < 100 ppm en peso, en b ase al p eso to ta l de l d iso lve n te . M ás p re fe rib le m e n te , e l co n te n id o de n a fte n o de l d iso lve n te u tiliza d o en la d iso lu c ió n de in ic ia d o r es < 8 % en peso, o < 6 % en peso, o < 4 % en peso, o < 2 % en peso, o < 1% en p eso , en b ase al peso to ta l d e l d iso lve n te , y e l co n te n id o de is o -p a ra fin a es < 30 % en peso, o < 25 % en peso , o < 20% en peso, o < 10% en peso, o < 5 % en p eso , o < 1% en peso , en base al p eso to ta l d e l d iso lve n te .
En u na re a liza c ió n , e l d iso lve n te u tiliz a d o en la d iso lu c ió n de in ic ia d o r se se le cc io n a de l g ru p o q ue c o n s is te en IS O P A R E y n -oc tan o . Las p ro p ie d a d e s de los d is o lve n te s u tiliz a d o s en u n a d iso lu c ió n de in ic ia d o r co m o se d e sc rib e en la p re se n te m e m o ria se p ro p o rc io n a n en las T a b la s 2 y 3, a co n tin u a c ió n .
En u na re a liza c ió n , el d iso lve n te co m p re n d e u n a co m b in a c ió n de d os o m ás re a liza c io n e s d e sc rita s en la p re se n te m e m oria .
En u n a re a liza c ió n , la d iso lu c ió n de in ic ia d o r co m p re n d e al m e no s un in ic ia d o r de ra d ica le s lib res y e l d iso lve n te . En u n a re a liza c ió n , la c o n ce n tra c ió n m e d ia de in ic ia d o r de la d iso lu c ió n de in ic ia d o r es de 10% en p eso a 50 % en peso, o de 15% en p eso a 45 % en peso, o de 20 % en peso a 40 % en peso, en b a se al p eso de la d iso lu c ió n de in ic ia do r.
T a b la 2
Figure imgf000008_0001
*M é to d o e q u iva le n te **V a lo re s e s tim a d o s ***D e te rm in a d o p o r el v e n d e d o r
T a b la 3
Figure imgf000008_0002
Figure imgf000009_0001
* D e te rm in a d o p o r e l ve n d e d o r. ** ppm en peso d e te rm in a d o p o r U V y en b ase al peso to ta l de l d iso lve n te . *** P o rce n ta je s en p eso d e te rm in a d o s p o r c ro m a to g ra fía de g a se s y /o e sp e c tro m e tr ía de m asas, ca d a uno en b a se al p eso to ta l de l d iso lve n te
A p lica n d o co n d ic io n e s de p res ió n p o r d e b a jo de 100 kP a (1 b a r) en el s e p a ra d o r y /o la e ta p a de e x tru s ió n , p uede o p tim iza rse la ca n tid a d de d iso lve n te re tirado . En u n a e ta p a de d e s v o la tiza c ió n a va c ío , se a p lica u n a p res ió n p o r d e b a jo de 100 kP a (1 bar) en un s e p a ra d o r o d u ra n te la e x tru s ió n de l p o lím e ro . Las s ig u ie n te s co n d ic io n e s in flu ye n en la e fic a c ia de re tira da : co n d ic ió n de vac ío , p u n to de e b u llic ió n de los v o lá tile s y p eso m o le cu la r. P ara n -a lca n o s en c o n d ic io n e s de va c ío co n s ta n te , la e fic a c ia de re tira d a d ism in u ye con el a u m e n to de l n ú m e ro de ca rb o n o s , co m o se d e sc rib e en la te s is d o c to ra l d e l D e p a rta m e n to de In g e n ie ría Q u ím ica de la U n ive rs id a d de S w a n se a , G a le s , 1996, de W e rn e r S chu le r. En u n a re a liza c ió n , la d iso lu c ió n de in ic ia d o r c o m p re n d e u na co m b in a c ió n de d os o m ás re a liza c io n e s d e sc rita s en la p re se n te m em oria .
P o lim e riza c io n e s
En u n a re a liza c ió n , e l p ro ce d im ie n to co m p re n d e p o lim e riz a r u n a m e zc la de re acc ión u tiliza n d o un p ro ce d im ie n to de p o lim e riza c ió n tu b u la r a a lta p res ió n p a ra p ro d u c ir un p o lím e ro a b ase de e tile no .
En u na re a liza c ió n , e l p ro ce d im ie n to de p o lim e riza c ió n u tiliza un re a c to r tu b u la r con ca m is a q u e tie n e u na o m ás zon as de reacc ión . En u na re a liza c ió n , e l p ro ce d im ie n to tie n e lu g a r en un re a c to r tu b u la r co m o se d e s c rib e en la so lic itu d de p a te n te in te rn a c io n a l P C T /U S 12 /059469 , p re se n ta d a e l 10 de o c tu b re de 2012.
En u n a re a liza c ió n , la p o lim e riza c ió n tie n e lu g a r en d os re ac to res , en d o n d e al m e no s u no de los re a c to re s es un re a c to r tu b u la r. En u n a re a liza c ió n , la p o lim e riza c ió n tie n e lu g a r en un re a c to r tu b u la r con m ú ltip le s o al m e no s dos zo n a s de reacc ión .
En u n a re a liza c ió n , la p o lim e riza c ió n tie n e lu g a r en u na c o n fig u ra c ió n de re a c to r q u e co m p re n d e al m e no s d o s zo n a s de re acc ión , la z o n a de re acc ión 1 y la zo n a de re acc ión i (i > 2) y en d o n d e la zo n a de re acc ión i e s tá co rr ie n te aba jo de la zo n a de re acc ión 1. En u na re a liza c ió n , i es de 2-5, o de 2 -4. En u na re a liza c ió n , i = 2.
En u n a re a liza c ió n , e l n úm e ro to ta l de zo n a s de re acc ión = i, en d o n d e i es > 2. En o tra re a liza c ió n , i es de 2 a 20, a d e m á s de 2 a 10 y a d e m á s de 2 a 6.
La te m p e ra tu ra de p o lim e riza c ió n en c a d a zo n a d e l re a c to r tu b u la r de l p ro ce d im ie n to es típ ic a m e n te de 100°C a 400°C , m ás típ ic a m e n te de 130°C a 360°C , e inc lu so m ás típ ic a m e n te de 140°C a 330°C .
En u na re a liza c ió n , la te m p e ra tu ra de p o lim e riza c ió n en la p rim e ra z o n a de re acc ión es de 100 a 400 , m á s típ ica m e n te de 130 a 360, e inc lu so m ás típ ic a m e n te de 140 a 330°C .
En u n a re a liza c ió n , p a ra e l p ro ce d im ie n to de p o lim e riza c ió n d e sc rito en la p re se n te m e m oria , la te m p e ra tu ra m á x im a (o p ico ) p a ra c a d a zo n a de re acc ión es de 150°C a 360°C , o de 170°C a 350°C , o de 200°C a 340°C .
En u n a re a liza c ió n , p a ra e l p ro ce d im ie n to de p o lim e riza c ió n d e sc rito en la p re se n te m e m oria , la te m p e ra tu ra m á x im a (o p ico ) p a ra la p rim e ra zo n a de re acc ión es de 150°C a 360°C , o de 170°C a 350°C , o de 200°C a 340°C . En u na re a liza c ió n , la te m p e ra tu ra m á x im a en la p rim e ra z o n a de re acc ión es al m enos > 300°C , o al m e no s > 310°C , o al m e no s > 320°C . En u n a re a liza c ió n , la te m p e ra tu ra m á x im a en la p rim e ra zo n a de re acc ión e s al m e no s 10°C, o al m e no s 20°C , o al m e no s 30°C m a yo r q ue la te m p e ra tu ra m á x im a de ca d a z o n a de re acc ión co n se cu tiva .
En u n a re a liza c ió n , la te m p e ra tu ra m á x im a en la p rim e ra zo n a de re acc ión es al m e no s 10°C, o al m enos 20°C , o al m e no s 30°C m a yo r q u e la te m p e ra tu ra m á x im a de la ú ltim a z o n a de re acc ión .
En u n a re a liza c ió n , las te m p e ra tu ra s m á x im a s en las d o s p rim e ra s zo n a s de re acc ión son al m e no s 10°C, o al m enos 20°C, o al m e no s 30°C m a yo re s q ue la te m p e ra tu ra m á x im a de la ú ltim a zo n a de reacc ión .
En u n a re a liza c ió n , la p o lim e riza c ió n tie n e lu g a r en al m e no s un re a c to r tu b u la r q u e tie n e al m e no s tre s zo n a s de re acc ión , en d o n d e las te m p e ra tu ra s m á x im a s en las d o s p rim e ra s zo n a s de re acc ión son ca d a u na al m e no s 10°C m a yo re s q u e la te m p e ra tu ra m á x im a de la ú ltim a z o n a de re acc ión .
En u n a re a liza c ió n , la p res ió n de p o lim e riza c ió n m e d id a en la p rim e ra e n tra d a de l re a c to r es de 100 M P a (1.000 bar) a 360 M P a (3.600 bar), o de 120 M P a (1.200 b a r) a 350 M P a (3.500 bar), o de 150 a 340 M P a (1.500 a 3.400 bar), o de 200 a 320 M P a (2.000 a 3.200 bar).
En u na re a liza c ió n , la re lac ión de la p res ió n de e n tra d a a la p rim e ra te m p e ra tu ra m á x im a es < 900 kP a (9 bar)/°C , o < 875 kP a (8 ,75 bar)/°C , o < 850 kP a (8,5 bar)/°C , o < 825 kP a (8 ,25 bar)/°C , o < 800 kP a (8,0 bar)/°C , o < 775 kP a (7 ,75 bar)/°C , o < 750 kP a (7,5 bar)/°C , o < 725 kP a (7 ,25 bar)/°C .
En u n a re a liza c ió n , e l p ro ce d im ie n to inc lu ye a lim e n ta r al m e no s u na co rr ie n te de re co n s titu c ió n de C T A en el p ro ce d im ie n to de p o lim e riza c ió n . En u na re a liza c ió n , e l p ro ce d im ie n to inc lu ye a lim e n ta r al m e no s u n a co rr ie n te de re co n s titu c ió n de C T A en e l p ro ce d im ie n to de p o lim e riza c ió n , en d o n d e m e no s q ue o igua l a 30 % en peso, o m enos q ue o igua l a 25 % en peso , o m e no s q u e o igua l a 20 % en p eso , o m e no s q u e o igua l a 15% en p eso de la al m enos u n a co rr ie n te de re co n s titu c ió n de C T A co m p re n d e uno o m ás C T A (s ) de h id ro ca rb u ro s sa tu ra d o s con un n úm ero m á x im o de ca rb o n o s de se is p o r m o lécu la .
En una realización, el n ivel de convers ión del reactor del p roced im iento es al m enos 28% , o al m enos 29% , o al m enos 30% .
En u n a re a liza c ió n , e l p ro ce d im ie n to co m p re n d e la g ra n u la c ió n d e l p o lím e ro a base de e tile n o p a ra p ro d u c ir g rán u lo s . En u n a re a liza c ió n , e l re cue n to de g rá n u lo s es de 5 a 200 /g ra m o , o de 10 a 100 /g ra m o , o de 15 a 50 /g ram o , o de 25 a 40 /g ra m o , o de 25 a 37 /g ra m o , o de 27 a 35 /g ra m o , o de 29 a 33 /g ra m o . En u na re a liza c ió n , los g rá n u lo s e s tá n en c o n d ic io n e s "lis tas p a ra e l e n v ío " o "lis ta s p a ra e nv ia r".
En u n a re a liza c ió n , e l p ro ce d im ie n to co m p re n d e p o lim e riz a r u n a m e zc la de re acc ión m e d ia n te la p re se n c ia de al m e no s un in ic ia d o r de ra d ica le s lib res p a ra fo rm a r un p o lím e ro a b ase de e tile no , en d o n d e e l in ic ia d o r de ra d ica les lib res se d isu e lve en un d iso lve n te q u e co m p re n d e al m e no s un h id ro ca rb u ro sa tu ra d o p a ra fo rm a r un so lu c ió n de in ic ia do r, en d o n d e e l al m enos un h id ro ca rb u ro sa tu ra d o tie n e un p un to de e b u llic ió n > 100°C , y g ra n u la r el p o lím e ro a b ase de e tile n o p a ra fo rm a r g rá n u lo s .
En u n a re a liza c ió n , el p ro ce d im ie n to co m p re n d e a is la r e l p o lím e ro a b a se de e tile no .
En u n a re a liza c ió n , e l p ro ce d im ie n to co m p re n d e c o n d e n s a r y re c o g e r u n a co rr ie n te a b ase de d iso lve n te que co m p re n d e al m e no s u n a p o rc ió n d e l d iso lve n te d u ra n te e l a is la m ie n to de l p o lím e ro a b a se de e tile n o , en d o n d e el d iso lve n te re co g id o en la co rr ie n te a b ase de d is o lve n te no se re c ic la de re g reso al p ro ce d im ie n to de p o lim e riza c ió n p a ra re u tilizac ió n .
El d iso lve n te co n d e n s a d o de la se cc ió n d e l c o m p re s o r de re fue rzo c o n te n d rá o tro s c o m p o n e n te s q ue se o rig in a n en la lub rica c ió n y la d iso c ia c ió n de p e ró x id o y o tro s su b p ro d u c to s , y los co m p u e s to s ce tó n ico s , a ld e h íd ico s y /o a cé tico s fo rm a d o s a p a rtir de e s ta d is o c ia c ió n y o tro s su b p ro d u c to s co n ta m in a n el d iso lve n te c o n d e n sa d o , lo q ue a su vez co n ta m in a el p ro d u c to p o lim é rico , d a n d o co m o re su lta d o p ro b le m a s de o lo r en el p ro d u c to p o lim é rico .
En u n a re a liza c ió n , el p ro ce d im ie n to co m p re n d e s e p a ra r e l d iso lve n te d e l p o lím e ro a b ase de e tile no .
En u n a re a liza c ió n , e l p ro ce d im ie n to co m p re n d e s e p a ra r e l d is o lve n te de l p o lím e ro a base de e tile n o u tiliz a n d o un s e p a ra d o r de a lta p re s ió n y un s e p a ra d o r de b a ja p res ió n .
En u n a re a liza c ió n , e l s e p a ra d o r de a lta p res ió n fu n c io n a a un in te rva lo de te m p e ra tu ra de 230°C a 280°C , o de 230°C a 270°C , o de 230°C a 260°C.
En u n a re a liza c ió n , e l s e p a ra d o r de b a ja p res ió n fu n c io n a a un in te rva lo de p res ió n de 100 kP a (1,0 b a r) a 400 kP a (4 ,0 bar), o de 100 kP a (1,0 bar) a 300 kP a (3 ,0 bar), o de 100 kP a (1,0 b ar) a 250 kP a (2 ,5 bar), o de 100 kP a (1,0 b ar) a 200 kP a (2,0 bar), o de 100 kP a (1,0 b ar) a 170 kP a (1,7 bar), o de 100 kP a (1,0 b ar) a 150 kP a (1,5 bar).
En u n a re a liza c ió n , el p ro ce d im ie n to co m p re n d e se p a ra r el d iso lve n te de l p o lím e ro a b ase de e tile n o u sa n d o un s e p a ra d o r de a lta p res ió n y un s e p a ra d o r de b a ja p res ió n , en d o n d e el s e p a ra d o r de a lta p re s ió n fu n c io n a a un in te rva lo de tem p . de 220°C a 280°C , o de 220°C a 270°C , o de 220°C a 260°C o de 230°C a 260°C , y e l s e p a ra d o r de b a ja p res ió n fu n c io n a a un in te rva lo de p res ió n de 100 kP a (1,0 b ar) a 400 kP a (4,0 bar), o de 100 kP a (1,0 b a r) a 300 kP a (3 ,0 bar), o de 100 kP a (1,0 bar) a 250 kP a (2 ,5 bar), o de 100 kP a (1,0 b ar) a 200 kP a (2 ,0 bar), o de 100 kP a (1,0 b ar) a 170 kP a (1,7 bar), o de 100 kP a (1,0 b ar) a 150 kP a (1,5 bar). En u na re a liza c ió n a d ic io n a l, e l p ro ce d im ie n to co m p re n d e s e p a ra r e l d iso lve n te de l p o lím e ro a b ase de e tile n o u sa n d o un s e p a ra d o r de a lta p res ió n y un s e p a ra d o r de p res ió n m ás b a ja y e x tru ir e l p o lím e ro a b ase de e tile n o p a ra fo rm a r g rá n u lo s .
En u n a re a liza c ió n , el p ro ce d im ie n to co m p re n d e s e p a ra r e l d is o lve n te d e l p o lím e ro a base de e tile n o o a is la r de o tro m o do e l p o lím e ro a base de e tile n o de al m e no s e l d iso lve n te y c u a lq u ie r e tile n o s in re a cc io n a r u tiliz a n d o un s e p a ra d o r de b a ja p res ió n . El s e p a ra d o r de b a ja p res ió n fu n c io n a en un in te rva lo de p res ió n de 100 kP a (1,0 b ar) a 400 kP a (4,0 bar), o de 100 kP a (1,0 b a r) a 300 kP a (3,0 bar), o de 100 kP a (1,0 bar) a 250 kP a (2 ,5 bar), o de 100 kP a (1,0 b ar) a 200 kP a (2 ,0 bar), o de 100 kP a (1,0 b a r) a 170 kP a (1,7 bar), o de 100 kP a (1,0 bar) a 150 kP a (1,5 bar).
En u n a re a liza c ió n , e l p ro ce d im ie n to co m p re n d e s e p a ra r e l d is o lve n te de l p o lím e ro a base de e tile n o u tiliz a n d o un s e p a ra d o r de a lta p res ió n y un s e p a ra d o r de p res ió n m ás b a ja y e x tru ir e l p o lím e ro a b a se de e tile n o p a ra fo rm a r g rá n u lo s .
En u n a re a liza c ió n , e l p ro ce d im ie n to co m p re n d e s e p a ra r e l d iso lve n te de l p o lím e ro a b a se de e tile n o u tiliza n d o u no o m á s se p a ra d o re s .
En u n a re a liza c ió n , e l p ro ce d im ie n to co m p re n d e s e p a ra r e l d is o lve n te de l p o lím e ro a base de e tile n o u tiliz a n d o u no o m á s se p a ra d o re s y e x tru ir el p o lím e ro a b ase de e tile n o p a ra fo rm a r g rá n u lo s , en d o n d e al m e no s u no de los u no o m á s s e p a ra d o re s y la e x tru s ió n a p lican u na p res ió n m e n o r q ue 100 kP a (1 ,0 bar).
En u n a re a liza c ió n , e l p ro ce d im ie n to co m p re n d e e x tru ir e l p o lím e ro a b ase de e tile n o a is la do p a ra fo rm a r g rá n u lo s de l p o lím e ro a b ase de e tile n o a is lado .
En u n a re a liza c ió n , e l p ro ce d im ie n to co m p re n d e se p a ra r al m e no s u n a p o rc ió n d e l d iso lve n te d e l p o lím e ro a base de e tile n o u tiliza n d o al m e no s un s e p a ra d o r p a ra fo rm a r un p ro d u c to p o lim é rico a b ase de e tile no , en d o n d e e l al m enos un s e p a ra d o r fu n c io n a a un in te rva lo de p res ió n m e n o r q u e 100 kP a (1 ,0 bar).
En u n a re a liza c ió n , e l p ro ce d im ie n to co m p re n d e e x tru ir e l p ro d u c to p o lim é rico a b ase de e tile n o p a ra fo rm a r g rán u lo s . En u n a re a liza c ió n , e l p ro ce d im ie n to co m p re n d e se p a ra r al m e no s u n a p o rc ió n d e l d iso lve n te d e l p o lím e ro a base de e tile n o u tiliz a n d o al m e no s un se p a ra d o r, p a ra fo rm a r un p ro d u c to p o lim é rico a base de e tile no , y e x tru ir e l p rod u cto p o lim é rico a b a se de e tile n o p a ra fo rm a r g rá n u lo s , en d o n d e u no o m ás de las e ta p a s de se p a ra c ió n y e x tru s ió n a p lica u na p res ió n < 100 kP a (1,0 bar). En u n a re a liza c ió n , e l s e p a ra d o r es un s e p a ra d o r de b a ja p res ió n .
En u na re a liza c ió n , e l p ro ce d im ie n to co m p re n d e u n a e ta p a de d e svo la tiliz a c ió n . En u na re a liza c ió n , la d e svo la tiliz a c ió n es vo la tiliz a c ió n al vac ío .
En u n a re a liza c ió n , e l p ro ce d im ie n to no u tiliza un a g e n te de ra m ifica c ión .
Un p ro ce d im ie n to de p o lim e riza c ió n p u e d e c o m p re n d e r co m b in a c io n e s de d os o m ás re a liza c io n e s d e sc rita s en la p re se n te m e m oria .
P o lím e ro a b ase de e tile n o
En u n a re a liza c ió n , e l p o lím e ro a b ase de e tile n o es un p o lím e ro a b ase de e tile n o fo rm a d o p o r e l p ro ce d im ie n to d e sc rito en la p re se n te m e m oria , o c u a lq u ie r co m b in a c ió n de d os o m ás re a liza c io n e s d e l p ro ce d im ie n to d e sc rito en la p re se n te m em oria . En u na re a liza c ió n , e l p o lím e ro a b ase de e tile n o co m p re n d e , en fo rm a p o lim e riza d a , una c a n tid a d m a yo rita ria de m o n ó m e ro de e tile n o y, o p c io n a lm e n te , al m enos un co m o n ó m e ro .
En u n a re a liza c ió n , el p o lím e ro a b ase de e tile n o se se le cc io n a de un h o m o p o lím e ro de p o lie tile n o y un in te rp o lím e ro a b ase de e tile n o . El té rm in o in te rp o lím e ro de e tile no , co m o se e m p le a en la p re se n te d e sc rip c ió n , y las re iv in d ica c io n e s , hace re fe re n c ia a p o lím e ro s de e tile n o y u no o m ás co m o n ó m e ro s . Los co m o n ó m e ro s a d e cu a d o s p a ra u tiliz a r en los p o lím e ro s de e tile n o de la p re se n te inve n c ió n inc lu ye n , p e ro no se lim itan a, m o nó m eros e tilé n ic a m e n te in sa tu ra d o s y e sp e c ia lm e n te a lfa -o le fin a s C 3-20, p re fe rib le m e n te a -o le fin a s C 3-C 10, m o n ó x id o de ca rb o n o , a ce ta to de v in ilo y a c r ila to s de a lq u ilo C 2-6. Las a -o le fin a s m ás p re fe rid a s inc lu ye n p ro p ile n o , 1 -bu ten o , 1-p en te n o , 1 -he xen o , 1 -h e p te n o y 1 -oc teno , a d e m á s inc lu ye n p rop ilen o , 1 -bu ten o , 1 -h e xe n o y 1 -oc teno .
En u n a re a liza c ió n , e l p o lím e ro a b ase de e tile n o es un h o m o p o lím e ro de p o lie tile n o , p o r e je m p lo , un LDPE.
En una realización, el po lím ero a base de e tileno es un in te rpo lím ero a base de etileno, o un copo lím ero a base de etileno. En u na re a liza c ió n , e l p o lím e ro a b ase de e tile n o no co n tie n e co m o n ó m e ro s ca p a ce s de re ticu la r c a d e n a s de p o lím e ro s , p o r e je m p lo , co m o n ó m e ro s q u e co n tie n e n m ú ltip le s in sa tu ra c io n e s o q ue co n tie n e n u n a fu n c io n a lid a d a ce tilé n ica .
En u n a re a liza c ió n , e l p o lím e ro a b ase de e tile n o se se le cc io n a de un h o m o p o lím e ro de p o lie tile n o y un c o p o lím e ro a b ase de e tile n o , en d o n d e e l co m o n ó m e ro de l co p o lím e ro a b ase de e tile n o se s e le cc io n a de a ce ta to de v in ilo , un a c r ila to de a lq u ilo , C O , á c id o a crílico , un co m o n ó m e ro q u e c o n tie n e á c id o ca rb o x ílic o o u n a m o n o o le fin a , o s e le cc io n a d o de a ce ta to de v in ilo , un a c rila to de a lq u ilo , á c ido a c rílico o u n a m o n o o le fin a .
En u n a re a liza c ió n , e l in te rp o lím e ro a b ase de e tile n o co m p re n d e > 60 % en peso , a d e m á s > 70 % en peso, a d e m á s > 80 % en peso, a d e m á s > 85 % en peso, de e tile n o p o lim e riza d o , en b a se al p eso d e l in te rp o lím e ro . En u n a re a liza c ió n a d ic io n a l, e s tá p re se n te un c o m o n ó m e ro en u n a ca n tid a d de 0 ,5 a 10% en p eso , en b ase al p eso de l co p o lím e ro . En u n a re a liza c ió n , e l p o lím e ro a b ase de e tile n o tie n e u na d e n s id a d de 0 ,914 a 0 ,940 , m ás típ ic a m e n te de 0 ,916 a 0 ,930 e inc lu so m ás típ ic a m e n te de 0 ,918 a 0 ,926 , g ra m o s p o r c e n tím e tro c ú b ico (g /cc o g /c m 3).
En u n a re a liza c ió n , los p o lím e ro s a b a se de e tile n o tie n e n un MI (I2) de 0 ,5 a 15 g /10 m in, o de 0 ,7 a 12 g /10 m in , o de 1,0 a 10 g /10 m in , o de 1,5 a 8 g /10 m in.
En u n a re a liza c ió n , los p o lím e ro s a b a se de e tile n o tie n e n un G ' (a G " a 500 Pa, a 170°C) > A B * M I, en d o n d e A = 127 Pa y B = -1,25 P a /(dg /m in ).
En u n a re a liza c ió n , los p o lím e ro s a b a se de e tile n o tie n e n un MI (I2) de 0 ,5 a 15 g /10 m in, o de 0 ,7 a 12 g /10 m in , o de 1,0 a 10 g /10 m in , o de 1,5 a 8 g /10 m in y un G ' (a G " a 500 Pa, a 170°C) > A B * M I, en d o n d e A = 127 Pa y B = -1,25 P a /(dg /m in ).
Los p o lím e ro s a base de e tile n o inc lu ye n h o m o p o lím e ro de L D P E y co p o lím e ro s de a lta p res ió n , q ue inc luyen e tile n o /a c e ta to de v in ilo (E V A ), e tile n o a c rila to de e tilo (E E A ), e tile n o a c rila to de b u tilo (E B A ), e tile n o á c id o a crílico (E A A ) y e tile n o m o n ó x id o de ca rb o n o (E C O ). Se d e sc rib e n o tro s co m o n ó m e ro s a d e cu a d o s en E hrlich , P.; M o rtim er, G .A .; A dv . P o lym e r S c ie n ce ; F u n d a m e n ta ls o f F re e -ra d ica l P o lym e riza tio n o f E thy len e ; V o l. 7, p ág s. 386 -448 (1970). En u n a re a liza c ió n , los co m o n ó m e ro s e xc lu ye n los co m o n ó m e ro s c a p a ce s de re ticu la r c a d e n a s de p o lím e ro s , p o r e je m p lo q u e co n tie n e n m ú ltip le s in sa tu ra c io n e s o u na fu n c io n a lid a d a ce tilé n ica .
Se e n tie n d e q u e p ue de n in co rp o ra rse tra za s de im p u re za s en la e s tru c tu ra de l p o lím e ro ; p o r e je m p lo , p ue de n e s ta r p re se n te s co m p o n e n te s a ce tilé n ico s en tra za s b a ja s (m en os de 20 ppm en m o les en e l p o lím e ro ) en la a lim e n ta c ió n de e tile n o , según las e sp e c ifica c io n e s típ ic a s p a ra e l e tile n o (p o r e je m p lo , a ce tile n o a un m á x im o de 5 ppm en m o les en e l su m in is tro de e tile no ).
En u n a re a liza c ió n , el p o lím e ro a b ase de e tile n o en fo rm a de g rá n u lo s , lis to p a ra e l e nv ío , c o n tie n e < [900 ppm en p eso -(400 ppm en p eso * A /B )] de d iso lve n te re s idu a l, o < [800 ppm en p eso -(400 ppm en p eso *A /B )] de d iso lve n te re s idu a l, o < [700 ppm en p eso -(400 ppm en p eso * A /B )] de d iso lve n te re s idu a l, o < [600 ppm en p eso -(400 ppm en p eso * A /B )] de d iso lve n te re s idu a l, en d o n d e A = la ca n tid a d de h id ro ca rb u ro s sa tu ra d o s con un p un to de e bu llic ió n de 100°C a 150°C p re se n te s en la d iso lu c ió n de in ic ia do r, y B = la ca n tid a d de h id ro ca rb u ro s sa tu ra d o s con un pun to de e b u llic ió n m a yo r q ue o igua l a 100°C p re se n te s en la d iso lu c ió n de in ic ia do r. En u n a re a liza c ió n a d ic io n a l, el p o lím e ro a b ase de e tile n o en fo rm a de g rá n u lo s , lis to p a ra el e nv ío , tie n e un MI (I2) de 0 ,5 a 15 g /10 m in, o de 0 ,7 a 12 g /10 m in, o de 1,0 a 10 g /10 m in, o de 1,5 a 8 g /10 m in , y un G ' (a G " a 500 Pa, a 170°C) > A -i-B * M I, en d o n d e A = 127 Pa y B = -1,25 P a /(dg /m in ).
En u na re a liza c ió n , e l p o lím e ro a b ase de e tile n o en fo rm a de g rá n u lo s , lis to p a ra e l e nv ío , c o n tie n e m e no s < [500 ppm en peso -(300 ppm en p eso * A /B )] de d iso lve n te re s idu a l, o < [450 ppm en peso -(300 ppm en p eso * A /B )] de d iso lve n te re s idu a l, o < [400 ppm en peso -(300 ppm en p eso * A /B )] de d iso lve n te re s idu a l, en d o n d e A = la can tida d de h id ro ca rb u ro s sa tu ra d o s con un p un to de e b u llic ió n de 100°C a 150°C p re se n te s en la d iso lu c ió n de in ic ia do r, y B = la ca n tid a d de h id ro ca rb u ro s sa tu ra d o s con un p u n to de e b u llic ió n > 100°C p re se n te s en la d iso lu c ió n de in ic ia do r.
En u n a re a liza c ió n , e l p o lím e ro a b a se de e tile n o en fo rm a de g rá n u lo s , lis to p a ra e l e nv ío , t ie n e un MI (I2) de 0 ,5 a 15 g /10 m in, o de 0 ,7 a 12 g /10 m in, o de 1,0 a 10 g /10 m in , o de 1,5 a 8 g /10 m in , y un G ' (a G " a 500 Pa, a 170°C ) > A - B * M I, en d o n d e A = 127 Pa y B = -1,25 P a /(dg /m in ), y c o n tie n e < [500 ppm en p eso -(300 ppm en p eso * A /B )] de d iso lve n te re s idu a l, o < [450 ppm en peso -(300 ppm en peso * A /B )] de d iso lve n te re s idu a l, o < [400 ppm en p eso -(300 ppm en peso * A /B )] de d iso lve n te re s idu a l, en d o n d e A = la ca n tid a d de h id ro ca rb u ro s sa tu ra d o s con un pun to de e b u llic ió n de 100°C a 150°C p re se n te s en la d iso lu c ió n de in ic ia do r, y B = la ca n tid a d de h id ro ca rb u ro s sa tu rad o s con un p un to de e b u llic ió n > 100°C p re se n te s en la d iso lu c ió n de in ic ia do r.
En u n a re a liza c ió n , e l d iso lve n te u tiliz a d o en la d iso lu c ió n de in ic ia d o r co m p re n d e al m e no s un h id ro ca rb u ro sa tu ra d o con un p un to de e b u llic ió n > 100°C, y e l p o lím e ro a b ase de e tile n o se g ra n u la en g rá n u lo s , en d o n d e e l p o lím e ro a b a se de e tile n o en fo rm a de g rá n u lo s , lis to p a ra el e nv ío , c o n tie n e < [900 ppm en p eso -(400 ppm en p eso * A /B )] de d iso lve n te res idua l, o < [800 ppm en p eso -(400 ppm en peso * A /B )] de d iso lve n te re s idu a l, o < [700 ppm en p eso -(400 ppm en p eso * A /B )] de d iso lve n te re s idu a l, o < [600 ppm en p eso -(400 ppm en p eso * A /B )] de d iso lve n te re s idu a l, en d o n d e A = la ca n tid a d de h id ro ca rb u ro s sa tu ra d o s con un p un to de e b u llic ió n de 100°C a 150°C p rese n te s en la d iso lu c ió n de in ic ia do r, y B = la ca n tid a d de h id ro ca rb u ro s sa tu ra d o s con un p un to de e b u llic ió n > 100°C p rese n te s en la d iso lu c ió n de in ic ia do r. En u n a re a liza c ió n a d ic io n a l, e l p o lím e ro a b ase de e tile n o se g ra n u la en g rá n u lo s , en d o n d e el p o lím e ro a b ase de e tile n o en fo rm a de g rá n u lo s , lis to p a ra e l e nv ío , t ie n e un MI (I2) de 0 ,5 a 15 g /10 m in , o de 0 ,7 a 12 g /10 m in , o de 1,0 a 10 g /10 m in , o de 1,5 a 8 g /10 m in, y un G ' (a G " a 500 Pa, a 170°C) > A B * M I, en d o n d e A 127 Pa y B = -1,25 P a /(dg /m in ).
En u n a re a liza c ió n , e l d iso lve n te u tiliz a d o en la d iso lu c ió n de in ic ia d o r co m p re n d e al m e no s un h id ro ca rb u ro sa tu ra d o con un p un to de e b u llic ió n > 100°C, y e l p o lím e ro a b ase de e tile n o se g ra n u la en g rá n u lo s , en d o n d e e l p o lím e ro a b a se de e tile n o en fo rm a de g rá n u lo s , lis to p a ra el e nv ío , c o n tie n e < [500 ppm en p eso -(300 ppm en p eso * A /B )] de d iso lve n te res idua l, o < [450 ppm en p eso -(300 ppm en peso * A /B )] de d iso lve n te re s idu a l, o < [400 ppm en p eso -(300 ppm en peso * A /B )] de d iso lve n te re s idu a l, en d o n d e A = la ca n tid a d de h id ro ca rb u ro s sa tu ra d o s con un pun to de e b u llic ió n de 100°C a 150°C p re se n te s en la d iso lu c ió n de in ic ia do r, y B = la ca n tid a d de h id ro ca rb u ro s sa tu rad o s con un p un to de e b u llic ió n > 100°C p re se n te s en la d iso lu c ió n de in ic ia do r. En u n a re a liza c ió n a d ic io n a l, e l p o lím e ro a b ase de e tile n o en fo rm a de g rá n u lo s , lis to p a ra el e nv ío , tie n e un MI (I2) de 0 ,5 a 15 g /10 m in, o de 0 ,7 a 12 g /10 m in, o de 1,0 a 10 g /10 m in, o de 1,5 a 8 g /10 m in y un G ' (a G " a 500 Pa a 170°C) > A B * M I, en d o n d e A = 127 Pa y B = -1,25 P a /(dg /m in ).
En u n a re a liza c ió n , e l p o lím e ro a b ase de e tile n o en fo rm a de g rá n u lo s , lis to p a ra e l e nv ío , t ie n e un n ive l de d iso lve n te re s id u a l al m enos 30% m ás b a jo q u e el n ive l de d iso lve n te re s idu a l de l p o lím e ro a b ase de e tile n o en la sa lid a del g ra n u la d o r u tiliz a d o p a ra fo rm a r e l p o lím e ro g ra n u la d o . En u n a re a liza c ió n , el p o lím e ro a b ase de e tile n o en fo rm a de g rá n u lo s , lis to p a ra el e nv ío , tie n e un n ive l de d is o lve n te re s idu a l al m e no s 30 % m ás ba jo , o 32 % m ás ba jo , o 35% m ás ba jo , o 38% m ás ba jo , o 40 % m ás b a jo q u e el n ive l de d iso lve n te re s idu a l de l p o lím e ro a b ase de e tile n o en la sa lid a de l g ra n u la d o r u tiliza d o p a ra fo rm a r e l p o lím e ro g ra n u la d o .
Un p o lím e ro a b ase de e tile n o de la inve nc ión p ue de c o m p re n d e r u n a co m b in a c ió n de d os o m ás re a liza c io n e s com o las d e s c rita s en la p re se n te m e m oria .
A p lic a c io n e s
La inve n c ió n ta m b ié n p ro p o rc io n a u na co m p o s ic ió n q u e co m p re n d e un p o lím e ro a b ase de e tile n o fo rm a d o u tiliza n d o el p ro ce d im ie n to de la inve nc ión .
En u na re a liza c ió n , u n a co m p o s ic ió n q u e co m p re n d e un p o lím e ro a b ase de e tile n o fo rm a d o u tiliza n d o e l p ro ce d im ie n to de la inve n c ió n ta m b ié n inc lu ye al m e no s o tro p o lím e ro a b ase de e tile n o . En u na re a liza c ió n , e l al m e no s o tro p o lím e ro a b ase de e tile n o se s e le cc io n a de un h o m o p o lím e ro de p o lie tile n o y un in te rp o lím e ro a b a se de e tile n o . El té rm in o in te rp o lím e ro de e tile n o , co m o se e m p le a en la p re se n te d e sc rip c ió n , y las re iv in d ica c io n e s , hace re fe re n c ia a p o lím e ro s de e tile n o y uno o m ás c o m o n ó m e ro s . Los co m o n ó m e ro s a d e cu a d o s p a ra s e r u tiliz a d o s en los p o lím eros de e tile n o de la p re se n te inve n c ió n inc lu ye n , p e ro no se lim itan a, m o n ó m e ro s e tilé n ic a m e n te in sa tu ra d o s y e sp e c ia lm e n te a lfa -o le fin a s C 3-20, p re fe rib le m e n te a -o le fin a s C 3-C 10, m o n ó x id o de ca rb o n o , a ce ta to de v in ilo y a crila tos de a lq u ilo C 2-6. Las a -o le fin a s m ás p re fe rid a s inc lu ye n p rop ilen o , 1 -b u te no , 1 -p e n te n o , 1 -h exe no , 1 -h e p te n o y 1 -o c te no , a d e m á s inc lu ye n p rop ilen o , 1 -bu ten o , 1 -he xen o y 1 -oc teno , y a d e m á s 1 -bu ten o , 1 -he xen o y 1 -oc teno . En una re a liza c ió n , el al m e no s o tro p o lím e ro a b ase de e tile n o se se le cc io n a de (i) un h o m o p o lím e ro de p o lie tile n o q ue tien e u n a d e n s id a d m a yo r o igua l a 0 ,950 g /c m 3, (ii) un co p o lím e ro de e tile n o /a lfa -o le fin a q ue tie n e u n a d e n s id a d m e n o r que o igua l a 0 ,950 g /c m 3, en d o n d e la a lfa -o le fin a es u n a a lfa -o le fin a C 3-C 10, (iii) un p o lím e ro a b ase de e tile n o a a lta p re s ió n d ife re n te en u n a o m ás p ro p ie d a d e s (M w, M n, M W D , MI (I2), d e n s id a d ) d e l p o lím e ro a b ase de e tile n o , y c o m b in a c io n e s de los m ism os.
La inve nc ión ta m b ié n p ro p o rc io n a un a rtícu lo q u e co m p re n d e al m e no s un co m p o n e n te fo rm a d o u tiliza n d o el p ro c e d im ie n to inve n tivo . En u n a re a liza c ió n , e l a rtícu lo se se le cc io n a de un a rtícu lo re ves tido , un a rtícu lo m o lde ad o p o r inye cc ió n , un a rtícu lo ro to -m o ld e a d o , un a rtícu lo m o lde ad o p o r sop lad o , e s p u m a y co m b in a c io n e s de los m ism os. En u na re a liza c ió n , el a rtícu lo re ve s tid o es un a rtícu lo re ve s tid o p o r e x tru s ió n . En u n a re a liza c ió n , e l a rtícu lo es una e s tru c tu ra re ves tida . En u na re a liza c ió n , la e s tru c tu ra re ve s tid a co m p re n d e un re ve s tim ie n to q u e co m p re n d e un p o lím e ro a b ase de e tile n o p re p a ra d o u tiliza n d o e l p ro ce d im ie n to de la inve nc ión . En u na re a liza c ió n , la e s tru c tu ra re ve s tid a co m p re n d e un co n te n id o de d iso lve n te re s idu a l < 200 ppm , en b ase al p eso d e l re ve s tim ie n to . En una re a liza c ió n , e l a rtícu lo es un a rtícu lo re ve s tid o p o r e x tru s ió n q u e co m p re n d e un su s tra to y un re ve s tim ie n to e x tru id o fo rm a d o a p a rtir de u na co m p o s ic ió n q u e co m p re n d e un p o lím e ro a b ase de e tile n o fo rm a d o p o r un p ro ce d im ie n to in ve n tivo . En u na re a liza c ió n , e l re ve s tim ie n to e x tru id o de l a rtícu lo re ve s tid o p o r e x tru s ió n tie n e un p e so > 3 g /m 2 o > 4 g /m 2 o > 5 g /m 2 o > 6 g /m 2.
En u n a re a liza c ió n , el re ve s tim ie n to e x tru id o co m p re n d e < [400 ppm en p eso -(200 ppm en p eso * A /B )] de d iso lve n te re s idu a l, o < [350 ppm en peso -(200 ppm en p eso * A /B )] de d iso lve n te re s idu a l, o < [300 ppm en p eso -(200 ppm en p eso * A /B )] de d iso lve n te re s idu a l, en d o n d e A = la ca n tid a d de h id ro ca rb u ro s sa tu ra d o s con un p un to de e bu llic ió n de 100°C a 150°C p re se n te s en la d iso lu c ió n de in ic ia do r, y B = la ca n tid a d de h id ro ca rb u ro s sa tu ra d o s con un pun to de e b u llic ió n > 100°C p re se n te s en la d iso lu c ió n de in ic ia do r. En u n a re a liza c ió n , e l re ve s tim ie n to e x tru id o d e l a rtícu lo re ve s tid o p o r e x tru s ió n tie n e un p eso < 3 g /m 2 o > 4 g /m 2 o > 5 g /m 2 o > 6 g /m 2, y e l re ve s tim ie n to e x tru id o co m p re n d e < [400 ppm en p eso -(200 ppm en p eso * A /B )] de d iso lve n te re s idu a l, o < [350 ppm en p eso -(200 ppm en p eso * A /B )] de d iso lve n te re s idu a l, o < [300 ppm en p eso (200 ppm en p eso * A /B )] de d iso lve n te re s idu a l, en d o n d e A = la c a n tid a d de h id ro ca rb u ro s sa tu ra d o s con un p un to de e b u llic ió n de 100°C a 150°C p re se n te s en la d iso lu c ió n de in ic ia do r, y B = la ca n tid a d de h id ro ca rb u ro s sa tu ra d o s con un p un to de e b u llic ió n > 100°C p re se n te s en la d iso lu c ió n de in ic ia do r. En u n a re a liza c ió n , e l re ve s tim ie n to e x tru id o co m p re n d e < [300 ppm en p eso -(200 ppm en peso * A /B )] de d iso lve n te re s idu a l, o < [280 ppm en p eso -(200 ppm en p eso * A /B )] de d iso lve n te re s idu a l, o < [260 ppm en peso -(200 ppm en p eso * A /B )] de d is o lve n te re s idu a l, en d o n d e A = la c a n tid a d de h id ro ca rb u ro s sa tu ra d o s con un pun to de e b u llic ió n de 100°C a 150°C p re se n te s en la d iso lu c ió n de in ic ia do r, y B = la ca n tid a d de h id ro ca rb u ro s sa tu rad o s con un p un to de e b u llic ió n > 100°C p re se n te s en la d iso lu c ió n de in ic ia do r.
En u n a re a liza c ió n , e l re ve s tim ie n to e x tru id o d e l a rtícu lo re ve s tid o p o r e x tru s ió n tie n e un p eso > 3 g /m 2 o > 4 g /m 2 o > 5 g /m 2 o > 6 g /m 2, y e l re ve s tim ie n to e x tru id o co m p re n d e < [300 ppm en peso -(200 ppm en p eso * A /B )] de d iso lve n te re s idu a l, o < [280 ppm en peso -(200 ppm en p eso * A /B )] de d iso lve n te re s idu a l, o < [260 ppm en p eso -(200 ppm en p eso * A /B )] de d iso lve n te re s idu a l, en d o n d e A = la ca n tid a d de h id ro ca rb u ro s sa tu ra d o s con un p un to de e bu llic ió n de 100°C a 150°C p re se n te s en la d iso lu c ió n de in ic ia do r, y B = la ca n tid a d de h id ro ca rb u ro s sa tu ra d o s con un pun to de e b u llic ió n > 100°C p re se n te s en la d iso lu c ió n de in ic ia do r.
En u n a re a liza c ió n , e l d iso lve n te u tiliz a d o en la d iso lu c ió n de in ic ia d o r co m p re n d e al m enos un h id ro ca rb u ro sa tu ra d o con un p u n to de e b u llic ió n > 100°C, y el re ve s tim ie n to e x tru id o co m p re n d e < [400 ppm en p eso -(200 ppm en peso * A /B )] de d iso lve n te re s idu a l, o < [350 ppm en peso -(200 ppm en peso * A /B )] de d iso lve n te re s idu a l, o < [300 ppm en p e so -(200 ppm en p eso * A /B )] de d iso lve n te re s idu a l, en d o n d e A = la c a n tid a d de h id ro ca rb u ro s sa tu ra d o s con un p un to de e b u llic ió n de 100°C a 150°C p re se n te s en la d iso lu c ió n de in ic ia do r, y B = la c a n tid a d de h id ro ca rb u ro s sa tu ra d o s con un p un to de e b u llic ió n > 100°C p re se n te s en la d iso lu c ió n de in ic iado r.
E n u n a re a liza c ió n , e l d iso lve n te u tiliz a d o en la d iso lu c ió n de in ic ia d o r co m p re n d e al m e n o s un h id ro ca rb u ro sa tu ra d o con un p un to de e b u llic ió n > 100°C, y e l re ve s tim ie n to e x tru id o d e l a rtícu lo re ve s tid o p o r e x tru s ió n tie n e un p eso > 3 g /m 2 o > 4 g /m 2 o > 5 g /m 2 o > 6 g /m 2, y e l re ve s tim ie n to e x tru id o co m p re n d e < [400 ppm en p e so -(200 ppm en peso * A /B )] de d iso lve n te re s idu a l, o < [350 ppm en peso -(200 ppm en p e so * A /B )] de d iso lve n te re s idu a l, o < [300 ppm en p eso -(200 ppm en p eso * A /B )] de d iso lve n te re s idu a l, en d o n d e A = la ca n tid a d de h id ro ca rb u ro s sa tu ra d o s con un p u n to de e b u llic ió n de 100°C a 150°C p re se n te s en la d iso lu c ió n de in ic ia do r, y B = la c a n tid a d de h id ro ca rb u ro s sa tu ra d o s con un p un to de e b u llic ió n > 100°C p re se n te s en la d iso lu c ió n de in ic iado r.
En u n a re a liza c ió n , e l d iso lve n te u tiliz a d o en la d iso lu c ió n de in ic ia d o r co m p re n d e al m enos un h id ro ca rb u ro sa tu ra d o con un p u n to de e b u llic ió n > 100°C, y el re ve s tim ie n to e x tru id o co m p re n d e < [300 ppm en p eso -(200 ppm en peso * A /B )] de d iso lve n te re s idu a l, o < [280 ppm en peso -(200 ppm en peso * A /B )] de d iso lve n te re s idu a l, o < [260 ppm en p e so -(200 ppm en p eso * A /B )] de d iso lve n te re s idu a l, en d o n d e A = la c a n tid a d de h id ro ca rb u ro s sa tu ra d o s con un p un to de e b u llic ió n de 100°C a 150°C p re se n te s en la d iso lu c ió n de in ic ia do r, y B = la c a n tid a d de h id ro ca rb u ro s sa tu ra d o s con un p un to de e b u llic ió n > 100°C p re se n te s en la d iso lu c ió n de in ic iado r.
En u n a re a liza c ió n , e l d iso lve n te u tiliz a d o en la d iso lu c ió n de in ic ia d o r co m p re n d e al m enos un h id ro ca rb u ro sa tu ra d o con un p u n to de e b u llic ió n de > 100°C, y e l re ve s tim ie n to e x tru id o de l a rtícu lo re ve s tid o p o r e x tru s ió n tie n e un p eso > 3 g /m 2 o > 4 g /m 2 o > 5 g /m 2 o > 6 g /m 2, y el re ve s tim ie n to e x tru id o co m p re n d e < [300 ppm en p eso -(200 ppm en peso * A /B )] de d iso lve n te re s idu a l, o < [280 ppm en peso -(200 ppm en p e so * A /B )] de d iso lve n te re s idu a l, o < [260 ppm en p eso -(200 ppm en p eso * A /B )] de d iso lve n te re s idu a l, en d o n d e A = la ca n tid a d de h id ro ca rb u ro s sa tu ra d o s con un p u n to de e b u llic ió n de 100°C a 150°C p re se n te s en la d iso lu c ió n de in ic ia do r, y B = la c a n tid a d de h id ro ca rb u ro s sa tu ra d o s con un p un to de e b u llic ió n > 100°C p re se n te s en la d iso lu c ió n de in ic iado r.
Un a rtícu lo inve n tivo p ue de c o m p re n d e r u n a c o m b in a c ió n de d o s o m ás re a liza c io n e s co m o las d e sc rita s en la p re se n te m e m oria .
D e fin ic io n e s
A m e no s q u e se in d iq u e lo co n tra rio , im p líc ito en el c o n te x to , o h a b itu a l en la té cn ica , to d a s las p a rte s y p o rce n ta je s se b asan en el p eso , y to d o s los m é to d o s de e n sa yo son a c tu a le s a la fe ch a de p re se n ta c ió n de e s ta d e sc rip c ió n .
El té rm in o "co m p o s ic ió n ", co m o se e m p le a en la p re se n te m e m oria , h ace re fe re n c ia a u n a m e zc la de m a te ria le s que co m p re n d e la c o m p o s ic ió n , a s í co m o a p ro d u c to s de re acc ión y p ro d u c to s de d e sco m p o s ic ió n fo rm a d o s a p a rt ir de los m a te ria le s de la co m p o s ic ió n .
El té rm in o "d iso lu c ió n " hace re fe re n c ia a u na m e zc la d is p e rsa d a de m a n e ra e se n c ia lm e n te u n ifo rm e de u n a su s ta n c ia q ue se ha d isu e lto en un d iso lve n te .
El té rm in o "m e zc la de re a cc ió n " h ace re fe re n c ia a u na m e zc la de uno o m ás m o n ó m e ro s y o p c io n a lm e n te o tros co m p o n e n te s , ta le s co m o in ic ia do re s , a g e n te s de tra n s fe re n c ia de c a d e n a s y /o p o lím e ro s , p re se n te s o fo rm a d o s en el p ro ce d im ie n to de p o lim e riza c ió n .
El té rm in o "p o lím e ro " h ace re fe re n c ia a un co m p u e s to p re p a ra d o p o lim e riza n d o m o n ó m e ro s , ya se a d e l m ism o tip o o de un tip o d ife re n te . El té rm in o g e n é rico p o lím e ro a b a rca p o r ta n to el té rm in o h o m o p o lím e ro (que hace re fe re n c ia a los p o lím e ro s p re p a ra d o s a p a rtir de un so lo tip o de m o n ó m e ro con el e n te n d im ie n to de q u e p ue de n in co rp o ra rse p e q u e ñ a s c a n tid a d e s de im p u re za s en la e s tru c tu ra d e l p o lím e ro ), y e l té rm in o " in te rp o lím e ro " co m o se d e fin e m ás a de la n te . P ueden in co rp o ra rse tra za s de im p u re za s en y /o d e n tro de un p o lím e ro . El té rm in o " in te rp o lím e ro " hace re fe re n c ia a p o lím e ro s p re p a ra d o s m e d ia n te la p o lim e riza c ió n de al m e no s d o s tip o s d ife re n te s de m o n ó m e ro s . El té rm in o g e n é rico in te rp o lím e ro in c lu ye co p o lím e ro s (que hace re fe re n c ia a p o lím e ro s p re p a ra d o s a p a rtir de d os m o n ó m e ro s d ife re n te s ) y p o lím e ro s p re p a ra d o s a p a rt ir de m á s de d o s tip o s d ife re n te s de m o n ó m e ro s .
El té rm in o "p o lím e ro a b ase de e tile n o " o "p o lím e ro de e tile n o " hace re fe re n c ia a un p o lím e ro q u e co m p re n d e u na ca n tid a d m a yo rita ria de e tile n o p o lim e riza d o , en b ase al p eso de l p o lím e ro y, o p c io n a lm e n te , p ue de c o m p re n d e r al m e no s un co m o n ó m e ro .
El té rm in o "h o m o p o lím e ro de p o lie tile n o " hace re fe re n c ia a un p o lím e ro q ue co m p re n d e u n id a d e s d e riva d a s de e tile no y m e no s q ue 0 ,5 % en p eso de u n id a d e s d e riva d a s de o tro s c o m o n ó m e ro s , y e xc lu ye la p re se n c ia de a g e n te s de ra m ifica c ió n .
El té rm in o " in te rp o lím e ro a b ase de e tile n o " o " in te rp o lím e ro de e tile n o " hace re fe re n c ia a un in te rp o lím e ro que co m p re n d e u na ca n tid a d m a yo rita ria de e tile n o p o lim e riza d o , en b ase al p eso d e l in te rp o lím e ro , y co m p re n d e al m enos un co m o n ó m e ro . El té rm in o "co p o lím e ro a b ase de e tile n o " o "co p o lím e ro de e tile n o " h ace re fe re n c ia a un in te rp o lím e ro q u e co m p re n d e u n a ca n tid a d m a yo rita ria de e tile n o p o lim e riza d o , en base al peso de l co p o lím e ro , y so lo un c o m o n ó m e ro (p o r lo tan to , so lo d os tip o s de m o n ó m e ro s ).
El té rm in o "s is te m a C T A ", co m o se e m p le a en la p re se n te m e m oria , hace re fe re n c ia al tip o y ca n tid a d de uno o m ás C T A (s ) u tiliza d o s en un p ro ce d im ie n to de p o lim e riza c ió n .
El té rm in o "C T A " o "a g e n te de tra n s fe re n c ia de c a d e n a s " h ace re fe ren c ia , típ ica m e n te , a un d o n a d o r de á to m o s de h id ró g e n o q ue re a cc io n a rá con u n a c a d e n a de p o lím e ro en c re c im ie n to y d e te n d rá la re acc ión de p o lim e riza c ió n de la ca d e n a e in ic ia rá u na n ue va m o lé cu la de p o lím e ro en c re c im ie n to .
El té rm in o "c o m p o n e n te de C TA " hace re fe ren c ia , típ ica m e n te , a un C T A y o tro co m p o n e n te en un s is te m a C TA .
El té rm in o "p ro ce d im ie n to de p o lim e riza c ió n tu b u la r a a lta p res ió n ", co m o se e m p le a en la p re se n te m em oria , hace re fe re n c ia a un p ro ce d im ie n to de p o lim e riza c ió n p o r ra d ica le s lib res lleva do a ca b o en al m e no s un re a c to r tu b u la r a u n a p res ió n e le va d a de al m e no s 100 M P a (1.000 bar).
El té rm in o "d iso lve n te " hace re fe re n c ia a u n a s u s ta n c ia o m e zc la de su s ta n c ia s q u e es ca p a z de d is o lv e r o tra su s ta n c ia (es d ec ir, un so lu to ) p a ra fo rm a r u n a m e zc la d is p e rsa d a de m a n e ra e se n c ia lm e n te u n ifo rm e (es d ec ir, u n a d iso lu c ió n ). C on re sp e c to a un s is te m a in ic ia do r, ta l com o , p o r e je m p lo , q u e co m p re n d e un p e ró x id o , e l d iso lve n te p u e d e o rig in a rse en el p ro ce so de fa b rica c ió n d e l p e ró x id o y /o fu e n te s a d ic io n a le s re q u e rid a s p a ra el tra n s p o rte de l p e ró x id o , y /o fu e n te s a d ic io n a le s re q u e rid a s p a ra la inye cc ió n d e l p e ró x id o en un p ro ce d im ie n to de p o lim e riza c ió n .
El té rm in o "h id ro ca rb u ro sa tu ra d o " h ace re fe re n c ia a un c o m p u e s to fo rm a d o p o r ca rb o n o e h id ró g e n o con e n la ce s s im p le s e n tre los á to m o s de ca rb o n o y s in e n la ce s d o b le s y /o tr ip le s e n tre los á to m o s de ca rb o n o .
El té rm in o "p u n to de e b u llic ió n " de la su s ta n c ia es la te m p e ra tu ra a la q u e la p res ió n de v a p o r de l líqu ido es igua l a la p res ió n a tm o s fé rica .
El té rm in o "p re s ión de e n tra d a " o "p re s ión de e n tra d a de l re ac to r", co m o se e m p le a en la p re se n te m em oria , hace re fe re n c ia al n ive l de p res ió n en la p rim e ra e n tra d a de la c o n fig u ra c ió n de l reactor.
El té rm in o "co n fig u ra c ió n d e l re ac to r", co m o se e m p le a en la p re se n te m e m oria , hace re fe re n c ia a uno o m ás re ac to res , y o p c io n a lm e n te u no o m ás p re c a le n ta d o re s de reacto r, u tiliz a d o s p a ra p o lim e riz a r un p o lím e ro . T a les re ac to res inc lu ye n , p e ro no se lim itan a, re a c to r(e s ) de a u to c la ve , re a c to r(e s ) tu b u la r(e s ) y co m b in a c io n e s de re a c to re s de a u to c la ve y tu b u la re s .
El té rm in o "p rim e ra te m p e ra tu ra p ico " hace re fe re n c ia a la te m p e ra tu ra m á x im a de la p rim e ra zo n a de reacc ión .
Un in ic ia d o r de ra d ica le s libres, co m o se e m p le a en la p re se n te m em oria , hace re fe re n c ia a un rad ica l lib re g e n e ra d o p o r m e d io s q u ím ico s y /o de ra d ia c ión .
La fra se "co n te n id o de a ro m á tico s en e l d iso lve n te " y fra se s s im ila re s , co m o se e m p le a en la p re se n te m e m oria , hace re fe re n c ia a la ca n tid a d to ta l de g ru p o s a ro m á tico s en un d iso lve n te , d e te rm in a d a típ ic a m e n te p o r UV.
La fra se "n ive l de n a ften o en el d iso lve n te " y fra se s s im ila re s , co m o se e m p le a en la p re se n te m em oria , h ace re fe re n c ia a la ca n tid a d to ta l de na ften o en el d iso lve n te , co m o se d e te rm in a típ ic a m e n te p o r c ro m a to g ra fía de g a se s y /o e sp e c tro sc o p ía de m asas. C om o se e m p le a en la p re se n te m e m oria , un "n a fte n o " es un a lca n o c íc lico q u e inc luye , p e ro no se lim ita a, c ic lo h e xa n o , d e c a lin a y d e riva d o s de a lq u ilo de e s to s co m p u e s to s .
El té rm in o "p u n to de in fla m a c ió n " hace re fe re n c ia a la te m p e ra tu ra a la q u e un co m p u e s to e m ite s u fic ie n te v a p o r p ara in fla m a rse en el a ire .
El té rm in o "co n te n id o iso -p a ra fín ico " h ace re fe re n c ia a u na ca n tid a d de a lca n o s iso -p a ra fín ico s en un p o lím e ro o p ro d u c to p o lim é rico co m o se d e te rm in a p o r c ro m a to g ra fía de g a se s y /o e sp e c tro sc o p ía de m asas.
El té rm in o "co n te n id o n -p a ra fín ico " h ace re fe re n c ia a u na ca n tid a d de a lca n o s n -p a ra fín ico s en un p o lím e ro o p ro d u c to p o lim é rico co m o se d e te rm in a p o r c ro m a to g ra fía de g a se s y /o e sp e c tro sc o p ía de m asas.
El té rm in o "re co n s titu c ió n " (o " fre sco ") cu a n d o se e m p le a en re fe re n c ia a un co m p o n e n te (es d ec ir, "C T A de re co n s titu c ió n ", e tc .) hace re fe re n c ia a la co rr ie n te de a lim e n ta c ió n q u e co m p re n d e e l co m p o n e n te n ecesa rio p ara c o m p e n s a r e l re a cc io n a n te c o n ve rtid o y /o p e rd id o en e l p ro ce d im ie n to de p o lim e riza c ió n . El té rm in o "C T A no po la r" hace re fe re n c ia a un C T A sin un d ip o lo p e rm a n e n te (es d ec ir, e l C T A no tie n e un e x tre m o p o s itivo y un e x tre m o neg a tivo ). Los e le c tro n e s en u na m o lé cu la no p o la r se c o m p a rte n e se n c ia lm e n te p o r igua l e n tre los á to m o s de la m o lécu la .
Los té rm in o s " in ic ia d o r in ye c ta d o ", " in ic ia d o r inye c ta d o ", "c o m p o s ic ió n de in ic ia d o r in ye c ta d o " y té rm in o s s im ila re s , hacen re fe re n c ia al in ic ia d o r de ra d ica le s lib res a ñ a d id o a un p ro ce d im ie n to de p o lim e riza c ió n p o r inye cc ió n , típ ic a m e n te en fo rm a de u n a d iso lu c ió n de in ic ia do r, e inc lu ye im p u re za s q ue p ue de n e s ta r p re se n te s en la d iso lu c ió n de in ic ia do r.
El té rm in o "s e p a ra d o r de a lta p re s ió n " h ace re fe re n c ia a un s e p a ra d o r (o u no o m ás s e p a ra d o re s ) u tiliz a d o p a ra se p a ra r la m e zc la q ue sa le de l re a c to r en u n a fa se rica en e tile n o y u na fa se rica en p o lím e ro , y q u e o p e ra a u na p res ió n de 2 M P a (20 bar) a 60 M P a (600 bar).
El té rm in o "s e p a ra d o r de b a ja p re s ió n " hace re fe re n c ia a un s e p a ra d o r (o uno o m ás se p a ra d o re s ) u tiliz a d o p a ra se p a ra r la fa se rica en p o lím e ro d e ja n d o e l s e p a ra d o r de a lta p res ió n en u na fa se rica en e tile n o y u n a fa se rica en p o lím e ro q u e o p e ra a u na p res ió n m e n o r q ue 2 M P a (20 bar).
El té rm in o "re c ic la d o " , cu a n d o se e m p le a en la p re se n te m e m o ria , en re fe re n c ia a un re a cc io n a n te (es d e c ir , "e tilen o re c ic la d o ", "C T A re c ic la d o "), hace re fe re n c ia al re a cc io n a n te no re a cc io n a d o se p a ra d o de l p o lím e ro en e l (los) s e p a ra d o r(e s ) de a lta p res ió n y /o el se p a ra d o r(e s ) de b a ja p res ión y d e v u e lto /c o m p rim id o al reac to r.
El té rm in o "n ive l de co n ve rs ió n de l re ac to r" h ace re fe re n c ia a la re lac ió n de l p eso d e l p o lím e ro p ro d u c id o al p eso to ta l de las c o rr ie n te s de a lim e n ta c ió n d e l reactor.
El té rm in o "h id ro ca rb u ro iso a lifá tico " h ace re fe re n c ia a un co m p u e s to ra m ifica d o no a ro m á tico c o m p u e s to de ca rb o n o e h id ró g e n o con e n la ce s s im p le s e n tre los á to m o s de c a rb o n o y sin e n la ce s d o b le s y /o tr ip le s e n tre los á to m o s de un g ru p o rad ica l.
El té rm in o "co n te n id o de d iso lve n te re s idu a l" h ace re fe re n c ia al d iso lve n te q u e q u e d a en e l p o lím e ro g ra n u la d o . El té rm in o "co n fig u ra c ió n de l reac to r", co m o se e m p le a en la p re se n te m e m oria , hace re fe re n c ia a los c o m p o n e n te s (d isp o s itivo s ) u tiliza d o s p a ra p o lim e riz a r y a is la r un p o lím e ro . T a le s c o m p o n e n te s /d is p o s itivo s inc lu ye n , p e ro no se lim itan a, u no o m ás re ac to res , un c o m p re s o r se cu n d a rio , un c o m p re s o r p rim a rio y un c o m p re s o r de re fue rzo .
El té rm in o "zo n a de re acc ión ", co m o se e m p le a en la p re se n te m e m oria , hace re fe re n c ia a u n a z o n a d e l re a c to r d on de la re acc ión de p o lim e riza c ió n se in ic ia o re in ic ia m e d ia n te la a d ic ión de ra d ica le s lib res y /o c o m p o n e n te s q ue se d iso c ia n en y /o g e n e ra n ra d ica le s lib res . T íp ica m e n te , e l m e d io de re acc ión se c a lie n ta y /o e n fría m e d ia n te un m edio de tra n s fe re n c ia de c a lo r q u e flu ye a tra vé s de la ca m is a a lre d e d o r d e l re ac to r. U na z o n a de re acc ión ta m b ié n p uede c o m e n z a r con la a d ic ión de e tile n o fre sc o y /o ra d ica le s lib res o c o m p o n e n te s q u e se d iso c ia n en y /o g e n e ra n ra d ica les libres.
El té rm in o "p rim e ra z o n a de re acc ión ", co m o se e m p le a en la p re se n te m e m oria , h ace re fe re n c ia a la p rim e ra z o n a del re a c to r d o n d e la p o lim e riza c ió n se in ic ia m e d ia n te la a d ic ión de ra d ica le s o c o m p o n e n te s q ue se d iso c ia n en y /o g e n e ra n ra d ica les . La p rim e ra z o n a de re acc ión te rm in a en e l p un to d o n d e hay u n a n u e va a lim e n ta c ió n de e tile n o fre sco y /o re c ic la do , ra d ica le s y /o c o m p o n e n te s q ue se d iso c ia n en y /o g e n e ra n ra d ica les .
El té rm in o "p u n to de inye cc ió n ", co m o se e m p le a en la p re se n te m e m oria , hace re fe re n c ia a la u b ica c ió n de e n tra d a de un d isp o s itivo (u tiliza d o en un p ro ce d im ie n to de p o lim e riza c ió n ) d o n d e se a ñ a d e u n a co rr ie n te de a lim e n ta c ió n al d isp o s itivo .
Los té rm in o s "a lim e n ta c ió n " o "co rr ie n te de a lim e n ta c ió n ", co m o se e m p le a n en la p re se n te m e m o ria , hacen re fe ren c ia a c o m p o n e n te s fre sc o s y /o re c ic la d o s a ñ a d id o s a u n a z o n a de re acc ión en u n a e n tra d a . U na a lim e n ta c ió n p uede c o n s is t ir en C TA , o e tile no , o c o m p re n d e r C T A y /o e tile no .
El té rm in o "fresco ", cu a n d o se e m p le a en la p re se n te m e m o ria en re fe re n c ia a un p ro d u c to (p .e j., "g rá n u lo s de p o lím e ro a b ase de e tile n o fre sco ", "g rá n u lo s de p o lím e ro a b ase de e tile n o a is la d o fre sco ", "g rá n u lo s de p ro d u c to de p o lím e ro a b ase de e tile n o fre sco "), h ace re fe re n c ia a un p ro d u c to o b te n id o de un e x tru so r, a d ife re n c ia de un p ro d u c to listo p a ra e l e nv ío . Los p ro d u c to s fre sc o s (p .e j., g rá n u lo s fre sco s ) se e n ve je ce n m e no s de 24 hora s en c o n d ic io n e s a m b ie n ta le s d e sp u é s de su fo rm a c ió n .
El té rm in o "lis to p a ra e l e n v ío " y fra se s s im ila re s hace re fe re n c ia a un p o lím e ro q ue ha s ido p ro ce sa d o o a lm a ce n a d o p a ra te n e r un n ive l de e tile n o m e n o r q u e o igua l a 50 ppm , en b ase al p eso d e l p o lím e ro , en fo rm a de g rá n u lo s , típ ic a m e n te co m o se d e te rm in a p o r G C de e sp a c io de cab eza .
El té rm in o "su s tra to " h ace re fe re n c ia a u na su p e rfic ie sob re la q ue se a p lica un re ve s tim ie n to , p o r e je m p lo , un re ve s tim ie n to e x tru id o . Los su s tra to s p ue de n s e r c u a lq u ie r m a te ria l, q ue inc luye , p e ro no se lim ita a, p ap e l, m eta l, m a d e ra o ca rtó n .
Los té rm in o s "que co m p re n d e ", "q u e inc lu ye ", "que t ie n e " y sus d e riva d o s , no p re te n d e n e xc lu ir la p re se n c ia de n ingún c o m p o n e n te , e ta p a o p ro ce d im ie n to a d ic io n a l, in d e p e n d ie n te m e n te de si el m ism o se d e s c rib e e sp e c ífica m e n te o no. P ara e v ita r c u a lq u ie r d ud a , to d a s las co m p o s ic io n e s re iv in d ica d a s m e d ia n te e l uso d e l té rm in o "q u e co m p re n d e " p ue de n in c lu ir c u a lq u ie r a d itivo , a d yu va n te o co m p u e s to a d ic io n a l, ya sea p o lim é rico o no, a m e no s q ue se ind iq ue lo co n tra rio . P o r el co n tra rio , e l té rm in o "que c o n s is te e se n c ia lm e n te e n " e xc lu ye de l a lca n ce de c u a lq u ie r re c ita c ión su b s ig u ie n te c u a lq u ie r o tro co m p o n e n te , e ta p a o p ro ce d im ie n to , e xce p to a q u e llo s q ue no son e se n c ia le s p a ra la o p e ra b ilid a d . El té rm in o "q u e c o n s is te e n " e xc lu y e c u a lq u ie r c o m p o n e n te , e ta p a o p ro ce d im ie n to q u e no e sté e n u m e ra d o e sp e c ífica m e n te .
M é to d o s de e n sa yo
D en s id ad : Las m u e s tra s p a ra la m e d ic ión de la d e n s id a d se p re p a ra n seg ún A S T M D 1928. Las m u e s tra s de p o lím e ro se p re n sa n a 190°C y 207 M P a (30.000 psi) d u ra n te tre s m in u tos , y luego a 21°C y 207 M P a d u ra n te un m in u to . Las m e d ic io n e s se re a liza n d e n tro de u n a h ora d e sd e e l p re n sa d o de la m u e s tra u tiliz a n d o A S T M D792, M é to do B.
Índ ice de fu s ió n : El índ ice de fu s ió n , o I2 , (g ra m o s/10 m in u to s o d g /m in ) se m ide de a cu e rd o con A S T M D 1238, C o n d ic ió n 190°C /2 ,16 kg. I10 se m id e con a S t M D 1238, c o n d ic ió n 190°C /10 kg.
P un to de e b u llic ió n in ic ia l: El p un to de e b u llic ió n in ic ia l se d e te rm in a de a cu e rd o con A S T M D86. P un to seco : El pun to seco se d e te rm in a de a cu e rd o con A S T M D86.
C o n te n id o de a ro m á tico s : El co n te n id o de a ro m á tico s en ppm se d e te rm in a p o r U V y se b a sa en el p eso to ta l de l d iso lve n te . N ive l de n a fte n o : El n ive l de n a fte n o en % en p eso se d e te rm in a m e d ia n te c ro m a to g ra fía en ge l y /o e sp e c tro sc o p ía de m asas.
P un to de in fla m a c ió n : El p un to de in fla m a c ió n se m id e de a cu e rd o con A S T M D56 o, en c ie rta s co n d ic io n e s co m o se d e sc rib e con re fe re n c ia a la T a b la 1, A S T M D93.
C o n te n id o de iso -p a ra fin a : El co n te n id o de is o -p a ra fin a en % en peso se d e te rm in a p o r c ro m a to g ra fía en g e l y /o e sp e c tro sc o p ía de m a sas. C o n te n id o de n -p a ra fin a : El co n te n id o de n -p a ra fin a en % en p eso se d e te rm in a m e d ia n te c ro m a to g ra fía en g e l y /o e sp e c tro sc o p ía de m asas.
R ecuen to de g rán u lo s : S e ta ra un p la to de pesa je (de V W R Internat. o equ iva len te ) en u na b a la nza a na lítica (de M e ttle r T o led o Inc. o equ iva len te ). Se u tiliza u na e sco p u la (de V W R Internat. o e qu iva len te ) p a ra p e sa r 2 ,00 /- 0 ,10 g ram os de g rán u lo s en el p la to. El peso W se m ide en g ram os. Luego, los m ism os g rán u lo s se e x tie nd en sob re u na sup erfic ie p lana y se cu e n ta e l núm ero de g rá n u lo s N. El recuen to de g rán u lo s C PG (recu en to p o r g ram o) se ca lcu la co m o C PG = N/W .
M é to do G ' (a G " a 500 Pa, a 170°C ): La m u e s tra u tiliz a d a en la m e d ic ió n de G ' se p re p a ra a p a rtir de u n a p la ca de m o lde o p o r co m p re s ió n . S e c o lo ca un tro zo de p ap e l de a lu m in io en u n a p la ca de so p o rte y se c o lo ca u n a p la n tilla o m o lde p o r e n c im a de la p la ca de sop o rte . Se co lo ca n a p ro x im a d a m e n te 12 g ra m o s de re s ina en e l m o lde , y se c o lo ca u n a se g u n d a p ie za de p a p e l de a lu m in io so b re la re s ina y e l m o lde . L ue go se c o lo ca u n a se g u n d a p la ca de so p o rte sob re el p ap e l de a lu m in io . El c o n ju n to to ta l se p on e en u n a p re n sa de m o lde o p o r co m p re s ió n , q ue se e je c u ta en las s ig u ie n te s c o n d ic io n e s : 3 m in a 150°C, a 1 M P a (10 b ar) de p re s ió n , se g u id o de 1 m in a 150°C, a 15 M P a (150 bar), se g u id o de un e n fr ia m ie n to de "1,5 m in" h as ta la te m p e ra tu ra a m b ie n te , a 15 M P a (150 bar). S e saca un d is c o de 25 m m de la p la ca m o ld e a d a p o r c o m p re s ió n . El g ro s o r de e s te d is co es a p ro x im a d a m e n te 2 ,0 m m .
La m e d ic ión de la re o lo g ía p a ra d e te rm in a r G ' se re a liza en un a m b ie n te de n itróg en o , a 170°C, y u na d e fo rm a c ió n de 10% . El d is co sa ca d o se c o lo ca e n tre las d os p la cas p a ra le la s de "25 m m " u b ica d a s en la e s tu fa d e l re ó m e tro A R E S -1 (R h e o m e tric s SC ), q u e se p re ca lie n ta , d u ra n te al m e no s 30 m in u tos , a 170°C, y e l e sp a c io de las p la cas p a ra le la s de “25 m m " se re du ce le n ta m e n te h as ta 1,65 m m . L uego se d e ja q u e la m u e s tra p e rm a n e z c a e xa c ta m e n te 5 m in u tos en e s ta s co n d ic io n e s . L ue go se a b re la e s tu fa , se re co rta cu id a d o s a m e n te e l e xce so de m u e s tra a lre d e d o r de l bo rde de las p la ca s y se c ie rra la e s tu fa . El m ó du lo de a lm a ce n a m ie n to y e l m ó du lo de p é rd id a de la m u e s tra se m iden p o r m e d io de u na c iza lla o sc ila to ria de p e q u e ñ a a m p litu d , según un b a rr id o de fre cu e n c ia d e c re c ie n te de 100 a 0,1 rad/s (cu a n d o se p ue de o b te n e r un v a lo r G " in fe rio r a 500 Pa a 0,1 rad /s ), o de 100 a 0,01 rad/s . P ara ca d a b a rr id o de fre cu e n c ia , se u tilizan 10 p u n to s (e sp a c ia d o s lo g a rítm ica m e n te ) p o r d é c a d a de fre cu e n c ia .
Los d a to s se re p re se n ta n g rá fic a m e n te (G ' (e je Y ) fre n te a G " (e je X )) en u n a e sca la log -lo g . La e sc a la de l e je Y cub re el in te rva lo de 10 a 1.000 Pa, m ie n tra s q u e la e sc a la de l e je X cu b re e l in te rva lo de 100 a 1.000 Pa. Se u tiliza el p ro g ra m a in fo rm á tico O rc h e s tra to r p a ra s e le cc io n a r los d a tos en la reg ión d o n d e G " e s tá e n tre 200 y 800 Pa (o u tiliz a n d o al m e no s 4 p u n to s de d a tos ). Los d a to s se a ju s tan a un m o de lo p o lin o m ia l lo g a rítm ico u tiliz a n d o la e cu a c ió n de a ju s te Y = C1 C 2 ln(x). U sa nd o el p ro g ra m a in fo rm á tico O rch e s tra to r, se d e te rm in a G ' en G " igua l a 500 Pa p o r in te rp o la c ió n .
A c tiv id a d de tra n s fe re n c ia de ca d e n a s : La a c tiv id a d de tra n s fe re n c ia de c a d e n a s y los d a to s de e sq u e m a s de re a c tiv id a d de co m o n ó m e ro s se d e sc rib e n en los s ig u ie n te s : P. E hrlich , G .A . M o rtim er, F u n d a m e n ta ls o f th e fre e rad ica l p o lym e riza tio n of e th y le n e , A dv . P o lym e r S c i., V o l. 7, 386 -448 (1970 ); G. M o rtim er, J o u rn a l o f P o lym e r S c ie n ce : Parte A -1 ; C ha in tra n s fe r in e th y le n e p o ly m e riza tio n ; V o l. 4, págs. 881 -900 (1966 ); G. M ortim er, J o u rn a l o f P o lym e r S c ien ce : P arte A -1, C ha in tra n s fe r in e th y le n e p o lym e riza tio n . P arte IV A d d itio n a l s tu d y at 1360 atm and 130°C; vo l 8, págs.
1513 -1523 (1970 ); G. M ortim er, J o u rn a l o f P o lym e r S c ie n ce : P arte A -1, C ha in tra n s fe r in e th y le n e p o lym e riza tio n . P arte V. T h e e ffe c t o f tm p e ra tu re ; vo l 8, págs. 1535 -1542 (1970 ); G. M o rtim er, J o u rn a l o f P o lym e r S c ie n ce : P arte A -1, C ha in tra n s fe r in e th y le n e p o lym e riza tio n P arte V. T h e e ffe c t o f p re ssu re , vo l 8, págs. 1543 -1548 (1970 ); y G. M o rtim er, J o u rn a l o f P o lym e r S c ie n ce : P arte A -1, C ha in tra n s fe r in e th y le n e p o lym e riza tio n V II. V e ry re ac tive and d e p le ta b le tra n s fe r a ge n ts , vo l 10, págs. 163 -168 (1972).
T a b la A : V a lo re s C s m e d id o s p o r M o rtim e r a 130°C y 138 M P a (1.360 a tm )
Figure imgf000018_0001
M e d ic io n e s de e sca p e y f lu jo de vo lu m e n : Las m e d ic io n e s de la ve lo c id a d d e l a ire de e sca p e se re a liza n con un P ra n d tlo h r y un m ic ro m a n ó m e tro (R e co m e n d a c ió n de M e d ic ió n de E m is io n e s B A FU , 2013 , C a p ítu lo 3.1.3 ). La te m p e ra tu ra d e l a ire de e sca p e se re a liza con un te rm o p a r N icC r/N i. Las m e d ic io n e s de f lu jo de v o lu m e n se rea lizan en u n a tu b e ría q u e tie n e un d iá m e tro en el p un to de m e d ic ión de 350 m m y un á re a de 1.159 m 2. El co n te n id o de a gua en e l a ire se m ide u tiliza n d o un F irm a R otron ic , T yp H yg ro P a lm -H P 22 -A con s e n s o r e le c tró n ic o de h um e d a d . T o do s los d a tos de c o n ce n tra c ió n se re fie ren al g a s seco en co n d ic io n e s n o rm a le s (0°C, 101,3 kP a (1.013 m bar)). Los re su lta d o s de las m e d ic io n e s de e sca p e y v o lu m e n de v a p o r se p ro p o rc io n a n en la T a b la 4, a co n tin u a c ió n .
T a b la 4
Figure imgf000018_0002
La T = te m p e ra tu ra d e l g as en la co rr ie n te de a ire de e sca p e . b = p res ió n a m b ie n ta l e x te rn a . El A p = d ife re n c ia de p res ió n en la tu b e ría de e sca p e . f = co n te n id o de h u m e d a d n o rm a liza d o a seco (0°C, 101,3 kP a (1.013 m b ar)). v = ve lo c id a d d e l g as . La Vb = flu jo de v o lu m e n de g a s en co n d ic io n e s de e je cu c ió n e s tá n d a r. Vn,f = f lu jo de v o lu m e n de g a s n o rm a liza d o a h ú m e d o n orm a l (0°C, 101,3 kP a (1.013 m bar)). El Vn,tr = f lu jo de v o lu m e n de g as n o rm a liza d o a seco n orm a l (0°C, 101,3 kP a (1.013 m bar)).
M u e s tre o p a ra h ue lla d ig ita l G C /M S : El a ire de e sca p e se a sp ira con 0 ,5 l/m in d u ra n te 10 m in u to s a tra vé s de tub os de e n sa yo a b so rb e n te s de ge l de s ílice y de ca rb ó n a ctivo , q ue e s tá n c o n e c ta d o s en serie . Los tu b o s se c ie rran h e rm é tica m e n te , se e n vu e lve n en p ap e l de a lu m in io y se a lm a ce n a n en e l c o n g e la d o r a -20°C h as ta q u e los tu b o s se a n a liza n con un m é to do de e n sa yo a n a lítico G C /M S .
M u e s tre o de g a se s p a ra la m e d ic ión co n tin u a de l ca rb o n o o rg á n ico to ta l: S e u tiliza u n a so n d a de te fló n , q ue se pone en el tu b o de e sca p e a tra vé s d e l o rific io de m u e s tre o p e rfo ra d o en e l tu b o de e sca p e co m o se d e sc rib ió a n te rio rm e n te . U na tu b e ría de te fló n q ue se ca lie n ta en la lon g itu d to ta l h as ta 180°C e s tá g u ia n d o el a ire de e sca p e h ac ia e l d e te c to r de ion izac ión de llam a. El a ire de e sca p e se in ye c ta d ire c ta m e n te en e l d e te c to r de ion iza c ió n de llam a (F ID ) p a ra la m e d ic ión cu a n tita tiv a de l c a rb o n o o rg á n ico .
M é to do de m e d ic ión p a ra el ca rb o n o o rg á n ico to ta l: La m e d ic ió n d e l ca rb o n o o rg á n ico en e l a ire de e sca p e se re a liza de a cu e rd o con la O fic in a F e de ra l S u iza p a ra e l M e d io A m b ie n te d a d a p a ra las m e d ic io n e s de la co n ta m in a c ió n del a ire en p la n ta s e s ta c io n a ria s (re co m e n d a c ió n de m e d ic ió n de e m is io n e s B A FU , 2013 C a p ítu lo 7.2 ). El d e te c to r F ID es de Fa. K ull, tip o JU M V E -7 , se c a lib ró con p ro p a n o (C 3H 8). Los re su lta d o s se in fo rm a n co m o la c o n ce n tra c ió n de ca rb o n o to ta l (O rg .C ) en m g C /m 3. La ta s a de m e d ic ión es de 0 -100 ppm (el g a s p ro p a n o de co n tro l (C 3 H 8 ) d io 8 ,9 ppm en a ire s in té tico ). La ca lib ra c ió n p a ra c a rb o n o o rg á n ico ce ro se re a lizó con n itró g e n o puro .
E m is io n e s de o rg á n ico s to ta le s : Las e m is io n e s de o rg á n ico s to ta le s se m iden con un d e te c to r de ion izac ión de llam a (F ID ). El F ID m id e la c o n ce n tra c ió n to ta l co n tin u a d e ca rb o n o o rg á n ico u n id o en m g /m 3. La m u e s tra de g as se q u e m a en u n a llam a de h id ró g e n o q ue c o n tie n e g as co m b u s tib le y a ire . La c o n d u c tiv id a d de la llam a se m ide co m o el flu jo de co rr ie n te a tra vé s de d os e le c tro d o s b a jo vo lta je . La señ a l es p ro p o rc io n a l a la ca n tid a d de á to m o s de c a rb o n o q u e m a d o s en la llam a.
P arte e x p e rim e n ta l
M H E -G C
S e a p lica c ro m a to g ra fía de g a se s con e x tra cc ió n de e sp a c io de ca b e z a m ú ltip le (M H E - G C ) p a ra in v e s tig a r los n ive les de v o lá tile s p a ra m u e s tra s de LD P E . El M H E e s tá a co p la d o a q u í a un a p a ra to G C p a ra se p a ra r y c u a n tif ic a r los vo lá tile s en la m u es tra . C o n d ic io n e s de M H E : El M H E se re a lizó con un in s tru m e n to P erk in E lm e r T u rb o m a trix 16 o b te n id o de P erk in E lm e r Ins tru m en ts , Z a ve n te m , B é lg ica . P ara e l M H E la te m p e ra tu ra de e x tra cc ió n fu e de 205°C , con la a g u ja y la línea de tra n s fe re n c ia m a n te n id a s a 210°C . El t ie m p o de e x tra cc ió n fu e 45 m in u tos ; m ie n tra s q u e los tie m p o s de inye cc ió n , p re su riza c ió n y e x tra cc ió n fu e ro n 0 ,06, 0 ,5 y 0 ,2 m in u to s re sp e c tiva m e n te . Los e xp e rim e n to s de M H E se re a liza ro n en m o do de p un c ió n ú n ica con 3 e x tra c c io n e s p o r m u es tra . El g a s he lio , a 135,1 kP a (19,6 psi), se u tilizó co m o g a s de p re su riza c ió n .
C o n d ic io n e s de G C : Las s e p a ra c io n e s p o r G C se re a liza ro n en un in s tru m e n to G C P erk in E lm e r A u to S yste m XL o b te n id o de Perk in E lm e r Ins tru m en ts , Z a ve n te m , B é lg ica . Las s e p a ra c io n e s se re a liza ro n en u n a c o lu m n a C P -S il 8 C B de 30 m, p a rte no. C P8771 o b te n id o de A g ile n t T e ch n o lo g ie s , con un d iá m e tro in te rn o de 0 ,25 m m y un ta m a ñ o de p a rtícu la de fa se e s ta c io n a ria de 1 m ic ró m e tro . El o rif ic io de inye cc ió n se m a n tu vo a u n a te m p e ra tu ra de 220°C . S e u só he lio a 96 ,5 kP a (14 psi) co m o g as p o rta d o r con la d iv is ió n y ve n tila c ió n a ju s ta d a s a 2 y 35 -40 m l/m in re sp e c tiva m e n te . A l p rin c ip io , la te m p e ra tu ra de la e s tu fa se m a n tu vo co n s ta n te a 60°C d u ra n te 5 m in u tos , d e sp u é s de lo cua l se a u m e n tó a u n a ve lo c id a d de 20 °C /m in , h as ta 250°C y se m a n tu vo co n s ta n te d u ra n te 6 m in u tos . Se usó un d e te c to r de ion iza c ió n de llam a (F ID ) p a ra e l a ná lis is , a ju s ta d o a u n a te m p e ra tu ra de 250°C . Los c a u d a le s de h id ró g e n o y a ire se e s ta b le ce n en 35 y 350 m l/m in re sp e c tiva m e n te . Los c ro m a to g ra m a s re su lta n te s se v o lv ie ro n a e v a lu a r con el p a q u e te de so ftw a re A T L A S o b te n id o de T h e m o F is ch e r S c ie n tific , P a íses B ajos.
A lm a ce n a m ie n to y p re p a ra c ió n de m u e s tra s : Las m u e s tra s se p re p a ra ro n en v ia le s de 22 m l, p a rte no. B 010426 , y se ta p a ro n con ta p a s con re so rte de P T F E /s ilico n a , p a rte no. 4000022 , o b te n id a s de Perk in E lm er, G ro n in g e n , P aíses B a jos . El p eso de m u e s tre o fu e 240 -260 m g p o r v ia l. Se u sa ro n B H T (de S ig m a A ld r ich ) o IR G A N O X 1330 (de B A S F) co m o a d itivo con 10-15 m g a ñ a d id o s p o r v ia l. La e le cc ió n d e l a d itivo d e p e n d ió d e l tip o de d iso lve n te en las m u es tra s .
C á lcu lo de d iso lve n te re s idu a l en las m u e s tra s : El m é to d o M H E es u n a e x tra cc ió n d in á m ica de gas, re a liza d a p o r e ta p a s y e s ta b le c ie n d o co n d ic io n e s de e q u ilib r io en ca d a e ta p a de e x tra cc ió n . P o r e x tra p o la c ió n m a te m á tica p uede o b te n e rse e l á re a de p ico to ta l p ro p o rc io n a l a la ca n tid a d d e l co m p u e s to de in te ré s en la m u e s tra o rig in a l. S e re qu ie ren un m ín im o de 3 in ye cc io n e s , y se u tilizan las á rea s de p ico d e c re c ie n te s de e s ta s in ye cc io n e s p a ra c a lc u la r e l "Á rea de P ico T o ta l" (T P A ). El T P A p ue de ca lcu la rse m e d ia n te la s ig u ie n te fó rm u la :
Figure imgf000019_0001
d on de , A1 = Á re a de p ico de la p rim e ra inye cc ió n , y K = P en d ie n te de la c u rva M HE.
U tiliza n d o la e cu a c ió n an te rio r, se co n s tru ye u na co rre la c ió n linea l e n tre e l n ú m e ro de in ye cc io n e s y e l ln d e l área. Este T P A es in d e p e n d ie n te de la m a triz . P ara c a lib ra r e l in s tru m e n to con el T P A an te rio r, se p re p a ra u n a d iso lu c ió n q ue c o n tie n e a prox . 1 g d e l d iso lve n te de in te ré s en 25 ml de c lo ru ro de m e tile no . P ara o b te n e r u n a lín e a de ca lib ra c ió n fia b le , se a n a liza n al m enos tre s n ive les d ife re n te s de so lve n te s ; se inye cta n tre s ca n tid a d e s de v o lu m e n e n tre 2 y 10 m ic ro litro s (p l) en un v ia l de e sp a c io de ca b e z a y se a na liza n . En base a e s to s d a tos , se tra za u n a líne a de ca lib ra c ió n e n tre T P A y la ca n tid a d de so lven te . La p e n d ie n te de e s ta c u rva de ca lib ra c ió n (S ) d a e n to n c e s el n ive l de d iso lve n te re s idu a l en las m u e s tra s "T P A U " m e d ia n te la s ig u ie n te e cu a c ió n : C o n ce n tra c ió n de d iso lve n te re s idu a l en las m u es tra s
Figure imgf000019_0002
d o n d e T P A u = Á re a de p ico to ta l de la m u e s tra d e sco n o c id a ; S = P en d ien te de la c u rva de c a lib ra c ió n (p g r/re cu e n to s ); y W = p eso de a d m is ió n (g ra m o s). El d iso lve n te de in te ré s u tiliz a d o p a ra la ca lib ra c ió n es el m ism o q u e el d iso lve n te u tiliz a d o en el p ro ce d im ie n to .
La T a b la 5 a co n tin u a c ió n e n u m e ra los d iso lve n te s u tiliza d o s en los e je m p lo s y e je m p lo s co m p a ra tivo s . Las T a b la s 6 y 7 d e sc rib e n los re a c to re s y las co n d ic io n e s d e l re a c to r de los e je m p lo s y e je m p lo s co m p a ra tivo s . La T a b la 8 d e sc rib e las p ro p ie d a d e s de los p o lím e ro s a b ase de e tile n o p rod u c id os .
T a b la 5
Figure imgf000019_0003
Figure imgf000020_0001
T a b la 6: C o n d ic io n e s de l re a c to r
Figure imgf000020_0002
* p re p a ra d o co m o se d e sc rib e en la so lic itu d de p a te n te in te rn a c io n a l W O 2006094723 co m o E jem p lo I ** p re p a ra d o co m o se d e sc rib e en la so lic itud de p a te n te in te rn a c io n a l W O 2013178242 co m o E jem p lo B
T a b la 7: O tras co n d ic io n e s de re a c to r y p ro ce d im ie n to
Figure imgf000020_0003
T a b la 8: P ro p ie d a d e s d e l p ro d u c to
Figure imgf000020_0004
* ppm en p eso en b ase al p eso de las m u e s tra s de p o lím e ro (g rá n u lo s ): re cu e n to de g rá n u lo s p o r g ram o . ND = no d isp o n ib le
D esc ripc ió n de l d ia g ra m a de f lu jo u tiliza d o p a ra e l e je m p lo c o m p a ra tivo EC1
La F ig ura 1 m u e s tra e l e s q u e m a de flu jo de l p ro ce d im ie n to de p o lim e riza c ió n a a lta p res ió n con un re a c to r tub u la r, u tiliz a d o p a ra p ro d u c ir el co m p a ra tivo E C 1. La co rr ie n te (1), re co n s titu c ió n de e tile n o fre sco , se co m p rim e ju n to con la sa lid a de l C o m p re so r de re fue rzo m e d ia n te e l s is te m a de c o m p re s o r p rim a rio , d an do com o re su lta d o el f lu jo (3). La co rr ie n te (3) se co m b in a con la co rr ie n te (19) de re c ic la je de a lta p res ió n y se a lim e n ta a tra vé s de la línea (5) a la p a rte de l h ip e rc o m p re s o r q u e a lim e n ta la p a rte d e la n te ra (9) de l R eacto r. La p arte d e l h ip e rc o m p re s o r q ue a lim e n ta la co rr ie n te (8) la te ra l rec ibe a lim e n ta c ió n de e tile n o a tra vé s de la líne a (4). El e tile n o s u m in is tra d o p o r la línea (8) se d is tr ib u ye a tra vé s de la línea (20) y (21) h ac ia el lado de l reac to r. La línea (4) rec ibe a lim e n ta c ió n de e tile n o d e sd e la líne a (18). El C T A se a lim e n ta a tra vé s de la línea (22). La co rr ie n te (2) se c o m b in a con la co rr ie n te (3). El h ip e rc o m p re s o r p re su riza las co rrie n te s de a lim e n ta c ió n de e tile n o a un n ive l s u fic ie n te p a ra a lim e n ta r e l re a c to r tu b u la r de a lta p res ió n (R e ac to r). La co rr ie n te (6) y /o la co rr ie n te (7) re p re se n ta n la a lim e n ta c ió n de C TA . La in fo rm a c ió n sob re el s is te m a d e l R e a c to r p ue de e n co n tra rse en el te x to a d ic io n a l. En e l R ea cto r, la p o lim e riza c ió n se in ic ia con la a yu da de s is te m a s de in ic ia c ió n de ra d ica le s lib res , in ye c ta d o s y /o a c tiva d o s en la e n tra d a de c a d a z o n a de re acc ión . La te m p e ra tu ra m á x im a en c a d a z o n a de re acc ión se co n tro la en un p un to de a ju s te re g u la n d o la c o n ce n tra c ió n y /o la ca n tid a d de a lim e n ta c ió n de l s is te m a de in ic ia c ió n al co m ie n zo de c a d a zo n a de re acc ión . D espu és de te rm in a r la re acc ión , y de h a b e r a p lica d o m ú ltip le s e ta p a s de e n fria m ie n to , la m e zc la de re acc ión se d e s p re s u riz a y /o e n fría en (10), y se se p a ra en el H P S y se tra n s fie re en la co rr ie n te (11) al LP S y se p ro ce sa a d ic io n a lm e n te en (12). El e tile n o re tira d o (13) en el LP S se a lim e n ta al C o m p re so r de re fue rzo , d on de , d u ra n te la co m p re s ió n , los co n d e n s a b le s ta le s co m o d iso lve n te , a ce ite lub rica n te y o tro s se re cog en y se re tira n a tra vé s de la co rr ie n te (14). La sa lid a d e l C o m p re so r de re fu e rzo se c o m b in a con la co rr ie n te (1) de e tile n o de re co n s titu c ió n , y los co m p re s o re s p rim a rio s la co m p rim e n a d ic io n a lm e n te . Este e sq u e m a de f lu jo d e l p ro ce d im ie n to se ha u tiliz a d o p a ra la p o lim e riza c ió n de l EC 1. Las co n d ic io n e s d e l p ro ce d im ie n to p ue de n e n co n tra rse en las T a b la s 6 y 7. Los in ic ia d o re s u tiliza d o s en c a d a pun to de inye cc ió n de in ic ia d o r co m p re n d e n T R IG O N O X 301, p e ró x id o de d i- t-b u tilo y /o p e ro x i-2 -h e xa n o a to de t-b u tilo .
D e sc rip c ió n de l d ia g ra m a de f lu jo u tiliza d o p a ra e l e je m p lo in ve n tivo 1 y e l e je m p lo c o m p a ra tivo 2
La F ig u ra 2 m u e s tra e l e s q u e m a de flu jo de l p ro ce d im ie n to de p o lim e riza c ió n a a lta p res ió n con un re a c to r tub u la r, u tiliz a d o p a ra p ro d u c ir e l E jem p lo Inve n tivo 1 y e l E jem p lo C o m p a ra tivo 2. La co rr ie n te (1), re co n s titu c ió n de e tile no fre sc o , se co m p rim e jun to con la sa lid a d e l C o m p re so r de re fue rzo m e d ia n te e l s is te m a de c o m p re s o r p rim a rio , d ando co m o re su lta d o los flu jo s (2). La co rr ie n te (2) se c o m b in a con la co rr ie n te (18) de re c ic la je de a lta p res ió n y se a lim e n ta a tra vé s de la líne a (19) y (5) a la p a rte de l h ip e rc o m p re s o r q u e a lim e n ta la p a rte d e la n te ra (9) d e l R ea cto r. La parte d e l h ip e rc o m p re s o r q u e a lim e n ta la co rr ie n te (8) la te ra l re c ibe a lim e n ta c ió n de e tile n o a tra vé s de la línea (4). El e tile no s u m in is tra d o p o r la líne a (8) se d is tr ib u y e a tra vé s de la línea (20) h ac ia e l lado d e l reac to r. La líne a (4) rec ibe a lim e n ta c ió n de e tile n o d e sd e la líne a (18). El h ip e rc o m p re s o r p re su riza las co rr ie n te s de a lim e n ta c ió n de e tile n o a un n ive l s u fic ie n te p a ra a lim e n ta r e l re a c to r tu b u la r de a lta p res ió n (R e ac to r). La co rr ie n te (6) y /o la co rr ie n te (7) re p re se n ta n la a lim e n ta c ió n de C TA . La in fo rm a c ió n sob re el s is te m a R e a c to r p ue de e n c o n tra rs e en e l te x to a c o n tin u a c ió n . En el R ea cto r, la p o lim e riza c ió n se in ic ia con la a yu d a de s is te m a s de in ic ia c ió n de ra d ica le s libres, in ye c ta d o s y /o a c tiva d o s en la e n tra d a de ca d a z o n a de re acc ión . La te m p e ra tu ra m á x im a en ca d a z o n a de reacc ión se c o n tro la en un p un to de a ju s te re g u la n d o la c o n ce n tra c ió n y /o la ca n tid a d de a lim e n ta c ió n d e l s is te m a de in ic ia c ió n al c o m ie n zo de c a d a zo n a de re acc ión . D espu és de te rm in a r la re acc ión , y de h a b e r a p lica d o m ú ltip le s e ta p a s de e n fr ia m ie n to , la m e zc la de re acc ión se d e s p re s u riz a y /o e n fría en (10), y se se p a ra co m o se d is c u tió a n te r io rm e n te p a ra la F igura 1. E ste e sq u e m a de f lu jo d e l p ro ce d im ie n to se ha u tiliz a d o p a ra la p o lim e riza c ió n d e l EI1. Las co n d ic io n e s d e l p ro ce d im ie n to p u e d e n e n co n tra rse en las T a b la s 6 y 7.
Los in ic ia d o re s u tiliza d o s en ca d a pun to de inye cc ió n de in ic ia d o r co m p re n d e n p e ro x ip iva la to de t-b u tilo , p e ró x id o de d i- t-b u tilo , p e ro x ia ce ta to de t-b u tilo y /o p e ro x i-2 -h e xa n o a to de t-b u tilo .
D e sc rip c ió n de la línea de re ve s tim ie n to p o r e x tru s ió n
Las e x tru s io n e s p a ra fo rm a r un a rtícu lo re ve s tid o p o r e x tru s ió n se re a liza ro n en u na línea de re ve s tim ie n to p o r e x tru s ió n E R -W E -P A , M a sc h in e n fa b rik E rkra th Nr. 7237 q ue te n ía un año de c o n s tru cc ió n de 1990, con u n a b o q u illa de ra n u ra p la n a y a n ch a (0,8 m de a n cho ), e q u ip a d o con un e x tru s o r q ue te n ía u n a p ro d u cc ió n de h as ta 350 kg /h de p o lím e ro . El p o lím e ro fu n d id o sa le de la b o q u illa con u n a te m p e ra tu ra de 260 -340 °C , e l e sp a c io de a ire es 250 m m y el a ju s te de l p in za d o (“n ip -o ff”) 10 m m . El p o lím e ro fu n d id o se re v is te p a ra fo rm a r un re ve s tim ie n to e x tru id o so b re un su s tra to de p ap e l K R A F T , y se e n fría m e d ia n te e l ro d illo de e n fr ia m ie n to q u e tie n e u na te m p e ra tu ra de 15°C. Los v a p o re s de e sca p e se re cog en a a m bo s lados de la b o q u illa p la n a y se g u ían h ac ia e l tu b o de e sc a p e cen tra l.
U b icac ió n de los p u n to s de m u e s tre o /m e d ic ió n
Se p e rfo ra n se is a g u je ro s de (2x d iá m e tro 6 ,5 m m , 1x d iá m e tro 15 m m , 1x d iá m e tro 10 m m y 1x d iá m e tro 5 m m ) en el tu b o de e sca p e p rin c ip a l h o rizo n ta l (d iá m e tro 45 m m ) u b ica d o a n tes de l ve n tila d o r. Los d o s a g u je ro s con un d iá m e tro de 6 ,5 m m se u tilizan p a ra to m a r la m u e s tra con los tu b o s de e n sa yo de ge l de s ílice y ca rb ó n a ctivo , q ue están c o n e c ta d o s en serie , con u n a ve lo c id a d de e x tra cc ió n de 0 ,5 l/m in . La te m p e ra tu ra de l m a te ria l e x tru id o p a ra to d o s los e n sa yo s es de 320°C . El su s tra to de pap e l K R A F T re ve s tid o es de 60 g /m 2. P ara ca d a m a te ria l, se re a liza n cua tro e n sa yo s . La ve lo c id a d de la línea de re ve s tim ie n to p o r e x tru s ió n y e l p eso de l re ve s tim ie n to se va ría n p a ra ca d a uno de los cu a tro e n sa yo s seg ún la T a b la 9, a co n tin u a c ió n .
T a b la 9
Figure imgf000022_0001
* Is o d o d e c a n o u tiliza d o co m o d is o lve n te p a ra e l d iso lve n te de d ilu c ió n d e l p e ró x id o , d e te rm in a d o p o r e l p e rfil de G C. **M e z c la de a lca n o s n o rm a le s (p o r e je m p lo , N O R P A R ) u tiliz a d a co m o d iso lve n te p a ra e l d iso lve n te de d ilu c ió n del p e ró x id o , d e te rm in a d o p o r e l p e rfil de G C . *** La d e sv ia c ió n e s tá n d a r p a ra las m e d ic io n e s de V O C es ±20.
La T a b la 10 re sum e las p ro p ie d a d e s de los p o lím e ro s u tiliz a d o s en el re ve s tim ie n to p o r e x tru s ió n en d ife re n te s e ta p a s d e l p ro ce d im ie n to de re ve s tim ie n to p o r e x tru s ió n .
T a b la 10: N ive les de d iso lve n te d e l p o lím e ro re ve s tid o e x tru id o
Figure imgf000022_0002
EC 7 es un p ro d u c to de re ve s tim ie n to p o r e x tru s ió n p re p a ra d o en un s is te m a de re acc ión de a u toc la ve . El p ro d u c to ha s ido e xp u e s to a co n d ic io n e s de p re s ió n in fe rio re s a 100 kP a (1 ,0 b a r) en las e ta p a s de se p a ra c ió n y /o e x tru s ió n . El p ro p ó s ito de a ñ a d ir e s te p ro d u c to a e s te e s tu d io de re ve s tim ie n to p o r e x tru s ió n fu e d e s a rro lla r u na líne a de b ase p ara la co n tr ib u c ió n a la m e d ic ió n de V O C de las p a rtícu la s de hum o fo rm a d a s d u ra n te e l p ro ce d im ie n to de re ve s tim ie n to p o r e x tru s ió n a a lta te m p e ra tu ra . La m e d ic ión de V O C es la su m a de la co n trib u c ió n de l d iso lve n te re s idu a l en el p o lím e ro de p a rtid a y las p a rtícu la s de hum o fo rm a d a s en el p ro ce d im ie n to de re ve s tim ie n to p o r e x tru s ió n . P o r las co n d ic io n e s de p res ió n a p lica d a s y la la rg a v id a útil de p u rg a /a lm a c e n a m ie n to de l m a te ria l, EC 3 tie n e un n ive l de d is o lve n te re s idu a l e x tre m a d a m e n te ba jo , y la m a yo r p arte de l V O C m e d id o se o rig in a en el hum o fo rm a d o d u ra n te el p ro ce d im ie n to de re ve s tim ie n to p o r e x tru s ió n . Se ha su p u e s to q u e to d o s los re ve s tim ie n to s p o r e x tru s ió n re a liza d o s a 300 m /m in , a 320°C y a u n a p ro d u cc ió n de p o lím e ro de 325 kg /h g e n e ra n el m ism o n ive l de h um o y, p o r lo tan to , tien en la m ism a co n tr ib u c ió n en g ra m o s p o r h ora al n ive l de V O C m ed ido . L os d a to s en la T a b la 10 de EC 7 y EI1 se han u tiliza d o p a ra c a lc u la r la co n tr ib u c ió n de l n ive l de h um o al n ive l de V O C y, a d e m á s , p a ra d e r iv a r una e cu a c ió n e n tre e l n ive l de d iso lve n te re s idu a l en e l p o lím e ro a e x tru ir y la co n trib u c ió n de l n ive l de V O C g e n e ra l. La co n tr ib u c ió n de l h um o al n ive l de V O C de 23 g /h se ha u tiliz a d o p a ra a n a liza r los d a to s de V O C de EC 1, S a b ic N e xC o a t 5 (E C 5 ) y B o re a lis C T 7200 (E C 6) con re sp e c to a g /h de d is o lve n te e lim in a d o (vé an se las ta b la s 11 y 12). P ara B o rea lis C T 7200 (E C 6) se dan d os filas en la T a b la 11. En la p rim era fila se sup on e q ue el % de d iso lve n te re tirado es s im ila r a E C 1. En la o tra fila , e l % de d iso lve n te re tirado a u m e n ta de 22 ,5% a 27% p ara a c re d ita r la m a yo r vo la tilid ad de l d iso lve n te u tilizado.
La F ig u ra 3 m u e s tra d ia g ra m a s G C de los co n te n id o s de V O C a n a liza d o s d e l e je m p lo co m p a ra tivo , S ab ic N e xC o a t 5 (E C 5 ) y B o re a lis C T 7200 (E C 6). EC1 c o n tie n e S p ird a n e D 60 co m o d iso lve n te de d ilu c ió n de in ic ia d o r res idua l. S p ird a n e D60 es un d iso lve n te m u ltico m p o n e n te , y sus c o m p o n e n te s co n tr ib u ye n en un in te rva lo de tie m p o de re te n c ió n de 12 a 15 m inutos.
S a b ic N e xC o a t 5 (E C 5) c o n tie n e u n a m e zc la de n -C 10 a n -C u co m o d iso lve n te de d ilu c ió n de in ic ia d o r re s idu a l (vé an se los tre s p ico s n ítid os e n tre 11 y 14 m in u to s de tie m p o de re ten c ió n ). B o rea lis C T 7200 (E C 6) c o n tie n e iso d o d e ca n o co m o d iso lve n te de d ilu c ió n de in ic ia d o r re s idu a l, q u e es en g ra n m e d id a un d iso lve n te m o n o co m p o n e n te (vé ase el p ico g ra n d e en 10 a 11 m in u tos de t ie m p o de re ten c ió n ).

Claims (9)

R E IV IN D IC A C IO N E S
1. Un p ro ce d im ie n to p a ra p ro d u c ir un p o lím e ro a b ase de e tile no , c o m p re n d ie n d o d ich o p ro ce d im ie n to :
p o lim e riz a r u na m e zc la de re acc ión q u e co m p re n d e e tile n o y al m e no s un s is te m a C T A q ue co m p re n d e u no o m ás c o m p o n e n te s de C TA , en e l q u e la m e zc la de re acc ión se p o lim e riza m e d ia n te la p re se n c ia de al m e no s un in ic ia d o r de ra d ica le s lib res , u tiliza n d o un p ro ce d im ie n to de p o lim e riza c ió n tu b u la r a a lta p res ió n , p a ra p ro d u c ir e l p o lím e ro a b ase de e tile n o ;
en d o n d e el in ic ia d o r de ra d ica le s lib res se d isu e lve en un d iso lve n te q ue tie n e un co n te n id o de a ro m á tico s m e n o r que 300 ppm , en b ase al peso to ta l d e l d iso lve n te , p a ra fo rm a r u n a d iso lu c ió n de in ic ia do r, y la d iso lu c ió n de in ic ia d o r se a ñ a d e a la p o lim e riza c ió n u tiliza n d o u na línea de a lim e n ta c ió n de in ic ia d o r a u na b o m b a de inye cc ió n de in ic ia do r, en d o n d e el d iso lve n te co m p re n d e un h id ro ca rb u ro sa tu ra d o ;
en d o n d e al m e no s 50 % en p eso de d iso lve n te u tiliz a d o en la d iso lu c ió n de in ic ia d o r co m p re n d e las s ig u ie n te s p ro p ie d a d e s : i) un p un to seco m e n o r q u e o igua l a 160°C, y ii) un p un to de e b u llic ió n in ic ia l m a yo r q u e o igua l a 100°C; en d o n d e el p ro ce d im ie n to de p o lim e riza c ió n tie n e u n a re lac ió n de p res ió n de e n tra d a a la p rim e ra te m p e ra tu ra p ico m e n o r q u e o igua l a 900 kP a (9 bar)/°C ; en d o n d e se a lim e n ta al m e no s u n a co rr ie n te de re co n s titu c ió n de C T A al p ro ce d im ie n to de p o lim e riza c ió n ; y en d o n d e < 30 % en p eso de la al m e no s u n a co rr ie n te de re co n s titu c ió n de C TA co m p re n d e u no o m á s C T A (s ) de h id ro ca rb u ro s sa tu ra d o s con un n úm e ro m á x im o de á to m o s de ca rb o n o de 6 p o r m o lécu la .
2. El p ro ce d im ie n to de la re iv in d ica c ió n 1, en d o n d e al m e no s un c o m p o n e n te de C T A es un C T A pola r.
3. El p ro ce d im ie n to de cu a lq u ie ra de las re iv in d ica c io n e s a n te rio re s , en d o n d e el d iso lve n te u tiliz a d o en la d iso lu c ió n de in ic ia d o r c o m p re n d e al m e no s un h id ro ca rb u ro sa tu ra d o con un p un to de e b u llic ió n > 100°C; y en d o n d e el po lím ero a base de e tile n o se g ra n u la p a ra p ro d u c ir g rá n u lo s , y en d o n d e el p o lím e ro en fo rm a de g rá n u lo s c o n tie n e < [900 ppm en peso -(400 ppm en p eso * A /B )] de d iso lve n te re s idu a l; en d o n d e A = la ca n tid a d de h id ro ca rb u ro s sa tu ra d o s , cad a u no con un p un to de e b u llic ió n de 100°C a 160°C , p re se n te en la d iso lu c ió n de in ic ia d o r; en d o n d e B = la ca n tid a d de h id ro ca rb u ro s sa tu ra d o s , ca d a u no con un p un to de e b u llic ió n > 100°C , p re se n te en la d iso lu c ió n de in ic ia do r.
4. El p ro ce d im ie n to de cu a lq u ie ra de las re iv in d ica c io n e s a n te rio re s , en d o n d e e l d iso lve n te tie n e a d e m á s un n ive l de n a ften o m e n o r q u e 10% en p eso en b ase al p eso to ta l de l d iso lve n te .
5. El p ro ce d im ie n to de cu a lq u ie ra de las re iv in d ica c io n e s a n te rio re s , en d o n d e el d iso lve n te u tiliz a d o en la d iso lu c ió n de in ic ia d o r tie n e un co n te n id o de is o -p a ra fin a > 70% en peso, y un co n te n id o de n -p a ra fin a < 30 % en peso, en b ase al peso to ta l de l d iso lve n te , d e te rm in a d o p o r G C y /o e sp e c tro sc o p ía de m a sa s (espec. de m asas).
6. El p ro ce d im ie n to de cu a lq u ie ra de las re iv in d ica c io n e s a n te rio re s , en d o n d e la p o lim e riza c ió n tie n e lu g a r en al m enos un re a c to r tu b u la r q ue co m p re n d e al m e no s d o s zo n a s de re acc ión , y en d o n d e la te m p e ra tu ra m á x im a en la p rim e ra zo n a de re acc ión es al m e no s 10°C m a yo r q u e la te m p e ra tu ra m á x im a de la ú ltim a zo n a de re acc ión .
7. El p ro ce d im ie n to de cu a lq u ie ra de las re iv in d ica c io n e s a n te rio re s , en d o n d e la p o lim e riza c ió n tie n e lu g a r en al m enos un re a c to r tu b u la r q ue co m p re n d e al m e no s tre s zo n a s de re acc ión , y en d o n d e las te m p e ra tu ra s m á x im a s en las d os p rim e ra s zo n a s de re acc ión son ca d a u n a al m e no s 10°C m a yo re s q u e la te m p e ra tu ra m á x im a de la ú ltim a zo n a de re acc ión .
8. El p ro ce d im ie n to de u n a cu a lq u ie ra de las re iv in d ica c io n e s a n te rio res , en d o n d e e l p ro ce d im ie n to co m p re n d e a d e m á s a is la r el p o lím e ro a b a se de e tile no , de al m e no s e tile n o s in re a cc io n a r y d iso lve n te , u tiliza n d o un s e p a ra d o r de b a ja p res ió n , y en d o n d e e l s e p a ra d o r de b a ja p res ió n o p e ra en un in te rva lo de p res ió n de 100 kP a (1,0 bar) a 400 kP a (4 ,0 bar).
9. El p ro ce d im ie n to de u n a c u a lq u ie ra de las re iv in d ica c io n e s 1-7, en d o n d e el p ro ce d im ie n to co m p re n d e a d e m á s se p a ra r e l d iso lve n te d e l p o lím e ro a b ase de e tile n o u tiliza n d o u no o m ás se p a ra d o re s , y e x tru ir e l p o lím e ro a base de e tile n o p a ra fo rm a r g rá n u lo s , en d o n d e al m e no s uno de los u no o m ás se p a ra d o re s , y /o la e x tru s ió n o p e ra n a una p res ió n m e n o r q ue 100 kP a (1,0 bar).
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