ES2714568T3 - Procedimiento para la preparación de ésteres de ácidos 2-acetoxialcanoicos utilizando un éster de ácido alfa-hidroxialcanoico y un éster acetato como sustancias de partida - Google Patents
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Abstract
Un procedimiento para la preparación de un éster de ácido 2-acetoxialcanoico que comprende calentar una mezcla de un éster de ácido α-hidroxialcanoico y al menos un mol de un éster acetato por mol de éster del ácido α-hidroxialcanoico en un recipiente de reacción a una temperatura de al menos 150°C a presión superatmosférica en presencia de un catalizador de transesterificación para convertir al menos una porción del éster de ácido α-hidroxialcanoico y el éster acetato en un éster de ácido 2-acetoxialcanoico y al menos un alcanol o compuesto fenólico, en donde el contenido de agua en el recipiente de reacción durante la reacción se mantiene por debajo de 0,15% en peso, en donde el éster de ácido α-hidroxialcanoico está representado por la estructura: **Fórmula** en donde R1 es hidrógeno, alquilo lineal, alquilo ramificado o cicloalquilo y R2 es alquilo lineal, alquilo ramificado, cicloalquilo o arilo, y en donde el éster acetato está representado por la estructura:**Fórmula** en donde R3 es alquilo lineal, alquilo ramificado, cicloalquilo o arilo.
Description
DESCRIPCION
Procedimiento para la preparation de esteres de acidos 2-acetoxialcanoicos utilizando un ester de acido a-hidroxialcanoico y un ester acetato como sustancias de partida
Esta invention se refiere a un metodo para preparar esteres de acidos 2-acetoxialcanoicos.
El 2-acetoxipropionato de metilo (MAP) es un intermedio qufmico de cierto interes debido a que puede pirolizarse para formar acrilato de metilo y acido acetico. El acrilato de metilo es util como monomero que puede polimerizarse para formar poli(metilacrilato), y se puede convertir facilmente en acido acrflico u otros esteres acrilato. Por lo tanto, una ruta sintetica economica para la preparacion de MAP tendrfa un gran valor.
El MAP se puede producir en una o mas etapas partiendo de acido lactico. Por lo tanto, el acido acrflico y los esteres de acrilato se pueden producir utilizando acido lactico como sustancia de partida. El acido lactico se fabrica en grandes volumenes a traves de procedimientos de fermentation y, por lo tanto, es economico y ampliamente disponible. El acido acrflico y sus esteres podrfan producirse de forma bastante economica si existiera un procedimiento eficaz para convertir el acido lactico en MAP. Sin embargo, las rutas sinteticas conocidas de acido lactico a MAP se han visto afectadas por bajas conversiones y la production de grandes cantidades de subproductos no deseados.
Algunas de las rutas sinteticas conocidas comienzan con el propio acido lactico. Por ejemplo, se sabe que el acido lactico reacciona con acetato de metilo para formar MAP, de acuerdo con la siguiente reaction:
La qufmica real es mucho mas complicada que esto por varias razones. Esta es una reaccion de equilibrio, que es reversible y conduce a una mezcla de productos complicada. Los diversos productos y productos intermedios se interesterifican para formar especies no deseadas como el lactato de metilo y el acido 2-acetoxipropionico. Puesto que el acido lactico contiene un grupo carboxilo y un grupo hidroxilo, este puede reaccionar consigo mismo para formar dfmeros y oligomeros que contienen grupos ester. El producto obtenido a partir de esta reaccion, por lo tanto, es una mezcla compleja de sustancias. Las conversiones a MAP son decepcionantemente bajas. Por ejemplo, Rehberg et al., en Industrial and Engineering Chemistry vol. 36, pag. 469-472 (1944) ("Rehberg 1944"), describen conversiones a MAP de menos de 30%.
Ademas, siempre hay agua presente en el procedimiento anterior, debido a que se produce agua en la reaccion. Casi siempre se lleva mas agua al procedimiento con el acido lactico, que es diffcil de producir en forma anhidra. El agua hidroliza los diversos compuestos ester (incluido el producto) de vuelta a las sustancias de partida u otros acidos tales como el acido acetico. Estos acidos tambien son corrosivos para muchos metales, por lo que el recipiente de reaccion y el equipo asociado deben estar fabricados de aleaciones especiales. Ademas, el agua forma un azeotropo con lactato de metilo, que es una impureza que se forma en grandes cantidades en esta reaccion. Es diffcil y costoso separar el lactato de metilo del agua para recuperar y reciclar los valores de acido lactico.
La elimination del agua del acido lactico conlleva otros problemas, incluida la oligomerization del acido lactico. Por esta razon, los jarabes de acido lactico concentrado disponibles comercialmente contienen grandes cantidades de oligomeros. Por ejemplo, en un jarabe de acido lactico tfpico al 85% disponible comercialmente, 20% o mas del acido lactico se encuentra en forma de dfmeros u oligomeros superiores. La presencia de estos oligomeros superiores en jarabes de acido lactico concentrado tambien conduce a la disminucion de rendimientos y a subproductos no deseados.
Filachione et al., en Industrial and Engineering Chemistry vol. 36 pag. 472-475 (1944) describen un procedimiento alternativo en el que el acido lactico se hace reaccionar con acido acetico para formar acido 2-acetoxipropionico, que a continuation se convierte en MAP por reaccion con acetato de metilo o metanol. En la primera etapa, los rendimientos de acido 2-acetoxipropionico son, en el mejor de los casos, de 78%. Las conversiones en la segunda etapa son muy bajas. Como resultado, los rendimientos generales para MAP son incluso mas bajos que los descritos por Rehberg 1944 (vease Filachione et al. pagina 475).
Otros procedimientos comienzan con un ester de acido lactico. Los alquilesteres del acido lactico reaccionan con anhfdrido acetico, ceteno o cloruro de acetilo para formar el correspondiente ester de acido 2-acetoxipropionico. Vease, p. ej., Rehberg 1944 (citado anteriormente) y Rehberg et al., JACS vol. 67, pag. 56-56 (1945). Estos procedimientos proporcionan rendimientos algo mejores, pero requieren reactivos costosos y especiales que pueden ser diffciles de regenerar y reciclar. La Patentes de Estados Unidos Num. 6.992.209 describe un procedimiento en el que se hace reaccionar lactato de metilo con acido acetico para formar MAP. En este procedimiento, el MAP reacciona con acido acetico para formar acido 2-acetoxipropionico. Debido a esto, el procedimiento forma MAP y acido 2-acetoxipropionico en cantidades aproximadamente iguales, junto con acetato de metilo, por lo que es un procedimiento de bajo rendimiento.
Existe la necesidad en la tecnica de proporcionar una ruta economica para MAP y otros esteres de acido 2-acetoxipropionico.
Esta invention es un procedimiento para fabricar un ester de acido 2-acetoxialcanonico. El procedimiento comprende calentar, en un recipiente de reaction, una mezcla de un ester de un acido a-hidroxialcanoico y al menos un mol de un ester acetato por mol del ester de acido a-hidroxialcanoico a una temperatura de al menos 150°C bajo temperatura superatmosferica. Presion en presencia de un catalizador de transesterificacion para convertir al menos una portion del ester del acido a-hidroxialcanoico y del ester acetato en un ester del acido 2-acetoxialcanoico y al menos un alcanol o compuesto fenolico, en donde el contenido de agua en el recipiente de reaccion durante la reaccion se mantiene por debajo del 0,15% en peso.
Este procedimiento difiere de los metodos de la tecnica anterior en parte en que tanto el sustancia de partida lactico como el sustancia de partida de acetato se proporcionan en forma de esteres.
Este procedimiento produce sorprendentemente esteres de acido 2-acetoxialcanoico con altos rendimientos a partir de estas sustancias de partida economicas. Debido a que las sustancias de partida (aparte de los catalizadores, que se utilizan en pequenas cantidades) no son acidos y se pueden proporcionar en forma sustancialmente anhidra, y se forman pocas especies acidas durante la reaccion, hay poca corrosion de los recipientes de reaccion metalicos. El principal subproducto de la reaccion es un alcanol o compuesto fenolico, que se recupera facilmente y se recicla (si se desea) para formar mas sustancias de partida.
El ester de acido a-hidroxialcanoico es un ester correspondiente al producto de reaccion de acido a-hidroxialcanoico y un alcanol o compuesto fenolico (aunque se puede preparar mediante diversos metodos, el metodo de preparation no es importante para esta invencion). El ester del acido a-hidroxialcanoico esta representado por la estructura:
en donde R1 es hidrógeno o alquilo (incluyendo lineal, ramificado y cicloalquilo) y R2 es alquilo (incluyendo lineal, ramificado y cicloalquilo) o arilo.
R1 es en algunas realizaciones un grupo alquilo. Preferiblemente contiene hasta seis átomos de carbono. R1 puede ser metilo, etilo, n-propilo, i-propilo, n-butilo, sec-butilo, t-butilo y similares. R1 es preferiblemente metilo, en cuyo caso el ester es un ester lactato. Cuando R1 es distinto de hidrógeno, el atomo de carbono alfa al carbono carbonflico sera quiral. Es util el enantiomero R o S, o una mezcla de los mismos.
R2 es preferiblemente un grupo alquilo que contiene hasta seis átomos de carbono, o fenilo. Cuando es alquilo, R2 puede ser metilo, etilo, n-propilo, i-propilo, n-butilo, sec-butilo, t-butilo, ciclohexilo y similares. R2 es preferiblemente metilo, n-butilo o fenilo.
El ester acetato corresponde a un ester de acido acetico con un alcanol o un compuesto fenolico (aunque se puede preparar utilizando diversos metodos). El acetato de alquilo corresponde a la estructura:
en donde R se define de la misma manera que R anteriormente. R es preferiblemente un grupo alquilo que contiene hasta seis átomos de carbono, o fenilo. Si es alquilo, R3 puede ser metilo, etilo, n-propilo, i-propilo, n-butilo, sec-butilo, t-butilo, ciclohexilo, arilo y similares. R3 es preferiblemente metilo, n-butilo o fenilo. Es especialmente preferido metilo, especialmente cuando se produce Ma p , debido a que el subproducto alcoholico resultante (metanol) es volatil y se elimina facilmente del producto, y, cuando el MAP se utiliza con posterioridad como materia
prima para la fabricacion de acrilato de metilo, la carencia de hidrógenos p limita las reacciones secundarias no deseadas durante la reaccion de pirolisis.
El grupo alquilo o arilo del ester acetato y el grupo alquilo o arilo del ester del acido a-hidroxialcanoico son preferiblemente los mismos, es decir, para cualquier reaccion, R2 preferiblemente es lo mismo que R3. El ester acetato es lo mas preferiblemente acetato de metilo y el ester de acido a-hidroxialcanoico es lo mas preferiblemente el ester de metilo. El ester de acido a-hidroxialcanoico es mas preferiblemente lactato de metilo.
La reaccion idealizada del ester acetato y el ester del acido a-hidroxialcanoico es la siguiente:
donde R1, R2 y R3 son como antes. La notation "R2, R3" denota que la molecula indicada sera una mezcla de ■* o 3 1 2 3especies con un grupo R y especies que tienen un grupo R (en los casos en que R y R son diferentes). Asi, por ejemplo, el subproducto R2, R3OH sera una mezcla de alcanoles y/o compuestos fenolicos cuando R2 y R3 son diferentes, y seran un solo alcanol o compuesto fenolico cuando R2 y R3 son lo mismo (como se prefiera). De manera similar, el ester 2-acetoxialcanoato producto sera una mezcla de esteres si R2 y R3 son diferentes, y seran un solo ester cuando R2 y R3 son lo mismo. Mas preferiblemente, R2 y R3 ambos son metilo, el alcanol subproducto es metanol y el ester 2-acetoxialcanoato producto es el ester metflico.
Para llevar a cabo la reaccion, el ester acetato se combina con el ester de acido a-hidroxialcanoico a una razon molar de al menos 1:1. Se prefiere combinar el ester del acido a-hidroxialcanoico con un exceso del ester acetato, ya que esto ayuda a impulsar el equilibrio hacia el producto deseado. Una razon molar preferida de ester acetato a ester de acido a-hidroxialcanoico es al menos 2:1, al menos 5:1, al menos 10:1 o al menos 20:1, y la relation molar puede ser 100:1 o incluso mayor .
El catalizador de transesterificacion es una sustancias que cataliza las reacciones de intercambio de ester. Los catalizadores de transesterificacion adecuados son bien conocidos en la tecnica. Entre estos se encuentran los acidos de Bronsted fuertes, tales como los compuestos de acido alquil- o arilsulfonico, como el acido paratoluensulfonico, el acido clorhfdrico, el acido sulfurico, el acido fosforico u oligomeros de acido fosforico. Los acidos de Lewis fuertes tambien son adecuados. Estos incluyen, por ejemplo, cloruro de estano, óxido de estano, óxidos de dialquil estano, alquil-alquenóxidos, carboxilatos de alquilestano, diversos compuestos de titanio o aluminio, trifluoruro de boro y similares.
El catalizador se usa en cantidades catalfticas, que suelen ser de 0,001 a 0,25 moles del catalizador por mol del ester del acido a-hidroxialcanoico.
No es necesario realizar la reaccion en un disolvente o diluyente, aunque se puede proporcionar uno si se desea. El solvente o diluyente no debe reaccionar bajo las condiciones del procedimiento. Los ejemplos de disolventes o diluyentes adecuados incluyen hidrocarburos, cetonas, hidrocarburos clorados, eteres, polieteres y similares.
El agua debe estar presente a lo sumo en cantidades muy pequenas, ya que el agua puede participar en diversas reacciones con las sustancias de partida y los productos de reaccion para formar acidos y otras especies no deseadas. Se prefiere proporcionar el ester acetato y el ester del acido a-hidroxialcanoico en forma sustancialmente anhidra, es decir, cada una contiene menos de 1% en peso de agua y cada una preferiblemente contiene menos de 0,8% o menos de 0,5% en peso de agua. Se excluyen preferiblemente otras fuentes de agua. Cualquier atmosfera bajo la cual se lleve a cabo la reaccion es preferiblemente anhidra. En general, el contenido de agua en el recipiente de reaccion durante la reaccion se mantiene por debajo de 0,15% en peso.
La reaccion se realiza a una temperatura de al menos 150°C bajo presion superatmosferica. Una temperatura preferida es al menos 175°C, y una temperatura aun mas preferida es al menos 190°C. Una temperatura maxima adecuada es de 230°C, ya que las temperaturas mas altas son desventajosas puesto que el acido lactico comienza a descomponerse a esas temperaturas mas altas.
Las temperaturas mencionadas anteriormente son mayores que los puntos de ebullition de las sustancias de partida. Por lo tanto, la reaccion se realiza a una presion superatmosferica suficiente para mantener las sustancias de partida en forma de lfquidos durante la reaccion. Una presion de 10 a 60 atmosferas (1010 a 6060 kPa) es generalmente adecuada, y una presion preferida es de 20 a 50 atmosferas (2020 a 5050 kPa).
La reaccion se puede realizar de forma continua, semicontinua o por lote alimentado en equipos capaces de soportar la temperatura y la presion de funcionamiento. El equipo que entra en contacto con la mezcla de reaccion caliente y/o la mezcla de producto caliente es preferiblemente resistente a los acidos. Los reactores de tipo lote alimentado incluyen reactores Parr y otros recipientes presurizados. Los reactores continuos y semicontinuos incluyen reactores de tubo o conducto, reactores de tipo bucle, reactores de tanque de agitacion continua y similares.
La reaccion continua hasta que al menos una porcion de las sustancias de partida se convierte en el ester de acido 2-acetoxipropionico deseado. La reaccion es una reaccion de equilibrio. Por lo tanto, a menos que uno o mas de los productos se eliminen a medida que avanza la reaccion, la mezcla de reaccion alcanzara un equilibrio antes de la conversion completa de la sustancia de partida limitante (tfpicamente, el ester del acido a-hidroxialcanoico) en un producto. Sin la eliminacion de los productos de reaccion, la conversion de la sustancia de partida limitante tfpicamente alcanzara de 50 al 80% si las condiciones de reaccion se mantienen durante el tiempo suficiente. Se pueden obtener conversiones mas altas si se eliminan uno o mas productos de reaccion (tales como el alcanol o el compuesto fenolico) o cuando se utiliza el ester de acetato en un mayor exceso.
En un procedimiento por lotes, un tiempo de reaccion tfpico es de 15 minutos a 10 horas. Es preferible minimizar los tiempos de reaccion para reducir la formacion de subproductos no deseados; en un procedimiento preferido, la reaccion se interrumpe cuando la conversion de la sustancia de partida limitante alcanza de 40 a 90%, especialmente de 40 a 80%, o cuando la mezcla de reaccion alcanza el equilibrio.
Un beneficio del procedimiento de la invencion es que es altamente selectivo para el ester de acido 2-acetoxialcanoico deseado. Con esta invencion se pueden obtener facilmente selectividades de al menos 80% o incluso 90% o mas para el producto deseado. La selectividad se calcula (a) determinando la cantidad de ester de acido a-hidroxialcanoico de partida consumida, (b) calculando la cantidad (B) de ester de acido 2-acetoxialcanoico que se habrfa producido si todo el ester de acido a-hidroxialcanoico consumido se hubiera convertido en ester de acido 2-acetoxialcanoico, (c) determinar la cantidad (C) del ester de acido 2-acetoxialcanoico producido, y (d) dividir C por B y multiplicarlo por 100%. Los principales subproductos de la reaccion son un alcanol o compuesto fenolico y una pequena cantidad de oligomeros del acido a-hidroxialcanoico, que pueden estar en forma de esteres.
Los rendimientos de ester de acido 2-acetoxialcanoico deseado son a menudo al menos de 40%, basandose en el ester de acido a-hidroxialcanoico de partida, y con frecuencia son de 50 a 75% o mas. Los rendimientos se calculan como la cantidad de ester de acido 2-acetoxialcanoico producido dividida por la cantidad que se producirfa si todo el ester de acido a-hidroxialcanoico de partida se convirtiera en ester de acido 2-acetoxialcanoico.
El ester de acido 2-acetoxialcanoico deseado se separa facilmente de los componentes restantes de la mezcla de producto en bruto utilizando destilacion, cristalizacion, extraccion con solventes u otros metodos. Los componentes volatiles de la mezcla de reaccion, tales como el alcanol o el compuesto fenolico, se evaporan o destilan facilmente. El ester del acido 2-acetoxialcanoico en la mayorfa de los casos tiene una temperatura de ebullicion mas alta y una temperatura de fusion mas alta que las sustancias de partida. Estas diferencias en las temperaturas de ebullicion y fusion pueden aprovecharse como base para los procedimientos de recuperació dne destilacion y/o cristalizacion.
Las sustancias de partida que no han reaccionado se pueden recuperar, purificar si es necesario y reciclar en el procedimiento. El alcanol o el compuesto fenolico formado en el procedimiento se pueden recuperar, purificar si fuera necesario, y a continuacion hacer reaccionar con un acido a-hidroxialcanoico y/o acido acetico para regenerar uno o ambos reactivos de partida. Los oligomeros del acido a-hidroxialcanoico (o los esteres de dichos oligomeros) se pueden hidrolizar de nuevo al correspondiente acido a-hidroxialcanoico (o ester del mismo), y se pueden reciclar al procedimiento.
El procedimiento de la invencion es particularmente util para formar esteres de acido 2-acetoxipropionico por reaccion de un ester lactato (preferiblemente lactato de metilo) con un ester acetato (preferiblemente acetato de metilo). El producto de ester de acido 2-acetoxipropionico se puede pirolizar para formar acido acetico y un ester acrilato en el que el grupo ester corresponde al grupo R2 y/o R3 en las sustancias de partida. La pirolisis se puede realizar calentando el ester del acido 2-acetoxipropionico a una temperatura de 400 a 600°C en una atmosfera no oxidante. El ester acrilato es un monomero util que puede polimerizarse o copolimerizarse para formar polfmeros y copolfmeros de acrilato. El ester acrilato se puede hidrolizar para formar acido acrflico, que es en si mismo un monomero util, o se puede convertir en otros monomeros de acrilato. El acido acetico puede reaccionar con un alcanol o compuesto fenolico para regenerar el ester acetico de partida, que se puede reciclar nuevamente al procedimiento de esta invencion.
El procedimiento de la invencion tambien es util para producir acido butilacetoxipropionico. El acido butilacetoxipropionico es una sustancias de partida util para un procedimiento de desacilacion estereoselectiva catalizada por enzimas como se describe, por ejemplo, en el documento WO 2014/045036.
Los siguientes ejemplos se proporcionan para ilustrar la invencion, y no se pretende que limiten su alcance. Todas las partes y porcentajes son en peso, a menos que se indique lo contrario.
Ejemplos 1-2
Ejemplo 1: Se cargan en un reactor Parr 1 mol de lactato de metilo (contenido de agua de aproximadamente 0,04 por ciento en peso), 25 moles de acetato de metilo (contenido de agua de aproximadamente 0,5 por ciento en peso) y 0,05 moles de acido p-toluensulfonico. El reactor se presuriza a aproximadamente 620 kPa (90 libras/pulgada cuadrada) con nitrogeno para detectar fugas y a continuacion se purga nuevamente a la presion atmosferica. El reactor y su contenido se calientan a 200°C durante 3 horas, tiempo durante el cual se desarrolla una presion de aproximadamente 2750 kPa (400 libras/pulgada cuadrada) en el reactor. La mezcla de reaccion se enfrfa a continuacion a temperatura ambiente en el reactor cerrado. El contenido del reactor se retira y se analiza para determinar el lactato de metilo residual, el producto deseado (acido metil 2-acetoxipropionico (MAP)) y los oligomeros de acido lactico (incluidos los esteres alquflicos de los mismos) mediante cromatograffa de gases con un detector de ionizacion de llama utilizando patrones disponibles comercialmente. La conversion del lactato de metilo se calcula a partir de la cantidad de lactato de metilo que queda en la mezcla de reaccion. La selectividad para MAP se calcula a partir de las cantidades medidas de MAP y oligomeros. El rendimiento para MAP se calcula como la conversion multiplicada por la selectividad. Los resultados son los indicados en la Tabla 1.
El ejemplo 2 se realiza de la misma manera, excepto que el acido p-toluensulfonico se reemplaza por una cantidad equivalente de cloruro de estano dihidratado. Los resultados se indican en la Tabla 1.
Tabla 1
Denominacion Catalizador Conversion de Lactato Selectividad para Rendimiento global para MAP (basado en de Metilo MAP lactato de metilo)
Ej. 1 p-TSA1 60% 89% 53,4%
Ej. 2 SnCl21 74% 93% 68,8%
1p-TSA es acido para-toluensulfonico. SnCh es cloruro de estano dihidratado.
La conversion, la selectividad y el rendimiento general a MAP son extremadamente altos con respecto a los procedimientos de la tecnica anterior. En estos experimentos, el catalizador de estano promueve una velocidad de reaccion mas rapida como lo indica la mayor conversion de lactato de metilo. Se logra una mayor conversion para el Ejemplo 1 cuando la reaccion continua durante un tiempo mas largo.
Ejemplo 3:
Se cargan en un reactor Parr 1 mol de lactato de n-butilo (contenido de agua inferior a 0,1% en peso), 25 moles de acetato de n-butilo (contenido de agua de aproximadamente 0,5% en peso o menos) y 0,05 moles de cloruro de estano dihidratado. El reactor se presuriza a aproximadamente 620 kPa (90 libras/pulgada cuadrada) con nitrogeno para detectar fugas y a continuacion se purga nuevamente a la presion atmosferica. El reactor y su contenido se calientan a 200°C durante 3 horas, tiempo durante el cual se desarrolla una presion de aproximadamente 690 kPa (100 libras/pulgada cuadrada) en el reactor. La mezcla de reaccion se enfrfa continuacion a temperatura ambiente en el reactor cerrado. El contenido del reactor se elimina y se analiza para determinar el lactato de butilo residual, el producto deseado (acido butil-2-acetoxipropionico (BAP)) y los oligomeros de acido lactico (incluidos los esteres alquflicos de los mismos) mediante cromatograffa de gases con un detector de ionizacion de llama utilizando patrones disponibles comercialmente. La conversion de lactato de butilo se calcula a partir de la cantidad de lactato de butilo que queda en la mezcla de reaccion. La selectividad para BAP se calcula a partir de las cantidades medidas de bAp y oligomeros. El rendimiento para BAP se calcula como la conversion multiplicada por la selectividad. Los resultados son los indicados en la Tabla 2.
Tabla 2
Denominacion Catalizador Conversion de lactato Selectividad para Rendimiento general para BAP (basado de butilo BAP en lactato de butilo)
Ej. 3 SnCl21 64% 93% 60%
1SnCl2 es cloruro de estano dihidratado.
Este experimento demuestra que se obtienen conversiones, selectividades y rendimientos generales similares a los del producto deseado cuando se produce BAP en lugar de MAP.
Claims (12)
1. Un procedimiento para la preparation de un ester de acido 2-acetoxialcanoico que comprende calentar una mezcla de un ester de acido a-hidroxialcanoico y al menos un mol de un ester acetato por mol de ester del acido ahidroxialcanoico en un recipiente de reaction a una temperatura de al menos 150°C a presion superatmosferica en presencia de un catalizador de transesterificacion para convertir al menos una portion del ester de acido ahidroxialcanoico y el ester acetato en un ester de acido 2-acetoxialcanoico y al menos un alcanol o compuesto fenolico, en donde el contenido de agua en el recipiente de reaccion durante la reaccion se mantiene por debajo de 0,15% en peso, en donde el ester de acido a-hidroxialcanoico esta representado por la estructura:
en donde R1 es hidrógeno, alquilo lineal, alquilo ramificado o cicloalquilo y R2 es alquilo lineal, alquilo ramificado, cicloalquilo o arilo, y en donde el ester acetato esta representado por la estructura:
en donde R3 es alquilo lineal, alquilo ramificado, cicloalquilo o arilo.
2. El procedimiento de la reivindicació 1,n en donde cada uno de R2 y R3 es independientemente metilo, etilo, npropilo, i-propilo, n-butilo, sec-butilo, t-butilo, ciclohexilo o fenilo y R1 es metilo, etilo, n-propilo, i-propilo, n-butilo, secbutilo, t-butilo o ciclohexilo.
3. El procedimiento de la reivindicac 1ió on 2, en donde R2 y R3 son lo mismo.
4. El procedimiento de la reivindicac 3i,ó enn donde cada uno de R y R es metilo.
5. El procedimiento de la reivindicac 3i,ó enn donde cada uno de R2 y R3 es n-butilo.
6. El procedimiento de cualquiera de las reivindicaciones 1-5, en donde R1 es metilo.
7. El procedimiento de cualquiera de las reivindicaciones 1-6, que comprende adicionalmente recuperar el ester de acido 2-acetoxialcanoico.
8. El procedimiento de la reivindicación 7, en donde el ester del acido 2-acetoxialcanoico se recupera por cristalizacion o destilacion.
9. El procedimiento de cualquiera de las reivindicaciones 1-8, en donde la conversion del ester de acido ahidroxialcanoico es de 50 al 80%.
10. El procedimiento de cualquiera de las reivindicaciones 1-9, en donde la selectividad para el ester de acido 2-acetoxialcanoico es de al menos 80%.
11. El procedimiento de cualquiera de las reivindicaciones 1-10, en donde la selectividad para el ester del acido 2-acetoxialcanoico es de al menos el 90%.
12. El procedimiento de cualquiera de las reivindicaciones 1-11, en donde el rendimiento para el ester del acido 2-acetoxialcanoico es de 50 al 75%, basado en la cantidad de partida del ester del acido a-hidroxialcanoico.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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