ES2708668T3 - Una dispersión polimérica soluble en agua y un método de producción de una dispersión polimérica soluble en agua - Google Patents
Una dispersión polimérica soluble en agua y un método de producción de una dispersión polimérica soluble en agua Download PDFInfo
- Publication number
- ES2708668T3 ES2708668T3 ES03752963T ES03752963T ES2708668T3 ES 2708668 T3 ES2708668 T3 ES 2708668T3 ES 03752963 T ES03752963 T ES 03752963T ES 03752963 T ES03752963 T ES 03752963T ES 2708668 T3 ES2708668 T3 ES 2708668T3
- Authority
- ES
- Spain
- Prior art keywords
- methyl
- general formula
- water
- stabilizer
- soluble
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F290/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups
- C08F290/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups on to polymers modified by introduction of unsaturated end groups
- C08F290/06—Polymers provided for in subclass C08G
- C08F290/062—Polyethers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
- C08J3/02—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
- C08F2/04—Polymerisation in solution
- C08F2/10—Aqueous solvent
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
- C08J3/02—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques
- C08J3/03—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques in aqueous media
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
- C08J3/20—Compounding polymers with additives, e.g. colouring
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H21/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties
- D21H21/06—Paper forming aids
- D21H21/10—Retention agents or drainage improvers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/52—Treatment of water, waste water, or sewage by flocculation or precipitation of suspended impurities
- C02F1/54—Treatment of water, waste water, or sewage by flocculation or precipitation of suspended impurities using organic material
- C02F1/56—Macromolecular compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F11/00—Treatment of sludge; Devices therefor
- C02F11/12—Treatment of sludge; Devices therefor by de-watering, drying or thickening
- C02F11/14—Treatment of sludge; Devices therefor by de-watering, drying or thickening with addition of chemical agents
- C02F11/147—Treatment of sludge; Devices therefor by de-watering, drying or thickening with addition of chemical agents using organic substances
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Paper (AREA)
- Soil Conditioners And Soil-Stabilizing Materials (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
Abstract
Una dispersión polimérica soluble en agua, que comprende: - un polímero disperso que consta de 75 a 99 % en moles de la menos un monómero soluble en agua A, seleccionado a partir de los compuestos de la fórmula general (I), y de 1 a 25 % en moles de al menos un monómero catiónico soluble en agua B, seleccionado a partir de los compuestos de la fórmula general (II), - de 0,1 a 5 % en peso, con respecto a la masa total de la dispersión, de al menos un copolímero como estabilizante polimérico C, - de 1 a 25 % en peso, con respecto a la masa total de la dispersión, de al menos un polielectrolito catiónico como coestabilizante D, teniendo la dispersión polimérica menos de 1 % en peso de una sal de anión polivalente inorgánica presente, en donde la relación de masa de estabilizantes y coestabilizantes con respecto al polímero disperso es**Fórmula** el estabilizante polimérico C es un copolímero que comprende: - al menos un monómero seleccionado del grupo cloruro de dialildimetilamonio (DADMAC), cloruro de vinilpiridinio, cloruro de N-vinilimidazolina, cloruro de vinilbenciltrimetilamonio y mezclas de los mismos, y/o compuestos de la fórmula general II, y - al menos uno de los compuestos de las fórmulas generales III, IV, y V; en donde (i) la fórmula general II es:**Fórmula** en la que R1 = H, o metilo, R3, R4, R5 = independientemente uno de otro H, alquilo (C1-C8), bencilo o alquilbencilo, A = NH, O, B = alquilo (C1-C10) o hidroxialquilo (C1-C10), X¯ = un contraión aniónico, (ii) la fórmula general III es un poliéter con grupo monofuncionalmente alilo terminal:**Fórmula** en la que, R1 = H, o metilo, R6 = independientemente uno de otro H, metilo, o etilo, n = 1 o 3, m = de 1 a 3, x = de 5 a 50, e y = de 5 a 50, (iii) la fórmula general IV es un macroiniciador:**Fórmula** en la que, R1= H, o metilo, R6 = independientemente uno de otro H, metilo, o etilo, R7, R8 = independientemente uno de otro alquilo, cianoalquilo, o carbalcoxialquilo, (C1-C8), n = 1 o 3, x = de 5 a 100, y (iv) la fórmula general V es un poliéter con grupo monofuncionalmente vinilo terminal:**Fórmula** en la que, R1= H, o metilo, R6 = H, metilo, o etilo, n = 1 o 3 y x = de 5 a 50; (v) la fórmula general I es:**Fórmula** en la que, R1 = H, o metilo, R2 = H, metilo, etilo, isopropilo, metiloilo, hidroxietilo o 2-hidroxipropilo; y el coestabilizante D es un polímero de DADMAC.
Description
DESCRIPCION
Una dispersion polimerica soluble en agua y un metodo de produccion de una dispersion polimerica soluble en agua
La presente invencion se refiere a una nueva dispersion polimerica y a un metodo para producir una dispersion polimerica.
Los polfmeros cationicos, en particular los copolfmeros a base de acrilamida, se utilizan comercialmente a gran escala como ayudas de procesamiento para la implementacion de procedimientos de separacion durante el procesamiento del agua y el tratamiento de aguas residuales, en la industria del carbon y minerales, en particular, sin embargo, en la industria del papel con el fin de mejorar la retencion y acelerar la deshidratacion.
La polimerizacion por radicales de los monomeros cationicos comercialmente relevantes, tales como, por ejemplo, el cloruro de dialildimetilamonio (DADMAC), el cloruro de (met)acriloiloxietiltrimetilamonio (MADAM o ADAM), el cloruro de (met)acriloiloxietilbencildimetilamonio (MADAMBQ o ADAMBO), o el cloruro de trimetilmetacrilamidopropilamonio (TMAPMA) puede dar lugar a polfmeros cationicos solubles en agua, denominados polielectrolitos cationicos. Por el contrario, un polfmero soluble en agua mas extensamente no ionico se debe a la polimerizacion radical de la acrilamida. La copolimerizacion de acrilamida con monomeros cationicos da lugar a la formacion de copolfmeros con diferente densidad de carga, que depende de la proporcion del monomero cationico utilizado para la copolimerizacion, que se incorpora en la cadena polimerica.
De acuerdo con el estado de la tecnica, la produccion de estos polfmeros se realiza mediante polimerizacion por radicales en disolucion acuosa homogenea o en fase heterogenea.
El documento de patente US 5403883 describe la produccion de dispersiones acuosas de polfmeros solubles en agua, formados por polimerizacion de una mezcla que comprende monomeros solubles en agua, hidrofobos y posiblemente anfifilicos en presencia de un agente dispersante polimerico.
El documento de patente EP 0664 302 describe un procedimiento para la produccion de dispersiones polimericas solubles en agua.
Existe un objeto de la presente invencion para proporcionar una dispersion soluble en agua de un polfmero soluble en agua que puede mostrar una combinacion de propiedades beneficiosas tales como baja viscosidad, un alto contenido activo de polfmero y/o un alto peso molecular del polfmero. El polfmero tambien se puede producir sin el uso de monomeros hidrofobos o anfifilicos.
Este objeto se logra mediante una dispersion polimerica soluble en agua como se define en la reivindicacion 1 que comprende, entre otros, un polfmero disperso formado por al menos un monomero soluble en agua A y al menos un monomero cationico soluble en agua B, al menos un estabilizante polimerico C, y al menos un polielectrolito cationico como un coestabilizante D.
Existe un objeto adicional de la presente invencion para proporcionar un metodo que hace posible la produccion de una dispersion polimerica acuosa que tiene una baja viscosidad, un alto contenido activo de polfmero, un alto peso molecular del polfmero. Al mismo tiempo, la dispersion debena poder producirse adecuadamente de la manera mas sencilla posible, y adecuadamente en ausencia de monomeros hidrofobos o anfifilicos.
Este objeto se logra mediante un metodo para producir una dispersion polimerica acuosa como se define en la reivindicacion 2 que comprende, entre otros, polimerizar al menos un monomero soluble en agua A y al menos un monomero cationico soluble en agua B en una disolucion acuosa en presencia de un estabilizante polimerico C y un coestabilizante D. El metodo se implementa adecuadamente en una etapa, por lo que se entiende en la presente memoria que los monomeros antes descritos que reaccionan se convierten en una etapa. El metodo se implementa adecuadamente en un medio de reaccion exenta de sal.
Por "contenido activo" se entiende en la presente memoria, el contenido total de polfmeros y estabilizantes dispersos, incluidos los coestabilizantes.
La dispersion polimerica soluble en agua comprende un polfmero disperso formado por al menos un monomero soluble en agua A de 75 a 99 % en moles, lo mas preferible de 85 a 92 % en moles, y al menos un monomero cationico soluble en agua B de 1 a 25 % en moles, lo mas preferible de 8 a 15 % en moles, en funcion, respectivamente, del peso molecular del polfmero.
La relacion en moles entre el monomero A y el monomero B es adecuadamente de 99:1 a 50:50, preferiblemente de 95:5 a 75:25, lo mas preferible de aproximadamente 92:8 a aproximadamente 85:15.
La dispersion polimerica soluble en agua comprende el estabilizante polimerico C de 0,1 a 5 % en peso, lo mas preferible de 0,5 a 2 % en peso, con respecto a la masa total de la dispersion.
La dispersion polimerica acuosa comprende el coestabilizante D de 1 a 25% en peso, lo mas preferible de 3 a 15 % en peso, en funcion, respectivamente, a la masa total de la dispersion.
Adecuadamente, la dispersion polimerica acuosa comprende de 1 a 50 % en peso del poKmero disperso, preferiblemente de 5 a 40 % en peso, lo mas preferible de 10 a 30 % en peso, con respecto a la masa total de la dispersion.
El peso molecular medio en peso del polfmero disperso es adecuadamente de al menos 1.000.000 g/mol, adecuadamente de 1.000.000 a aproximadamente 15.000.000 g/mol, preferiblemente de aproximadamente 3.000.000 a aproximadamente 10.000.000 g/mol, lo mas preferible de aproximadamente 4.000.000 a aproximadamente 7.000.000 g/mol.
La masa total de la dispersion se define como la masa de todos los componentes de la dispersion, incluido el agua.
Adecuadamente, la relacion de masa de estabilizantes y coestabilizantes con respecto al polfmero en la dispersion polimerica acuosa (C+D)/(A+B), es <1, tambien adecuadamente de aproximadamente 0.01 a < 1, preferiblemente < 0,8, tambien preferiblemente de aproximadamente 0,1 a aproximadamente 0,8 lo mas preferible < 0,6 , tambien lo mas preferible de aproximadamente 0,3 a aproximadamente 0,6.
De acuerdo con una realizacion de la invencion, la dispersion polimerica soluble en agua comprende de aproximadamente 1 a aproximadamente 25 % en peso de un polfmero que tiene un peso molecular medio MW de al menos 106 g/mol que consta de 75 a 99 % en moles de al menos un monomero soluble en agua A y de 1 a 5 % en moles de al menos un monomero cationico soluble en agua B, en funcion, respectivamente, del peso molecular del polfmero, de 0,1 a 5 % en peso de al menos un copolfmero con estructura de bloque como estabilizante polimerico C, de 1 a 25% en peso de al menos un polielectrolito cationico como coestabilizante D, y, hasta 100 % en peso de proporciones adicionales de agua, en funcion, respectivamente, de la masa total de dispersion, en donde la relacion de masa de los estabilizantes y los coestabilizantes con respecto al polfmero es (C+D)/(A+B) < 1.
Los monomeros solubles en agua, A y B, comprenden adecuadamente monomeros vimlicos, siendo preferiblemente el monomero soluble en agua A un monomero no ionico, y el monomero soluble en agua B un monomero cationico. El monomero no ionico A es un compuesto de la formula general I:
en la que R1 = H, o metilo, R2 = H, metilo, etilo, isopropilo, metiloilo, hidroxietilo o 2-hidroxipropilo. Los monomeros A preferidos incluyen acrilamida, metacrilamida, N-isopropilacrilamida, N-isopropilmetacrilamida, N-t-butilacrilamida, N-t-butilmetacrilamida, N-metilolacrilamida, y N-metilolmetacrilamida. Lo mas preferible, el monomero A es acrilamida o metacrilamida.
El monomero B es un compuesto de la formula general II:
en la que R1 = H, o metilo, R3, R4, R5 = independientemente uno de otro H, alquilo (C-i-Cs), bencilo o alquilbencilo, A = NH, u O, B = alquilo (C1-C10) o hidroxialquilo (C1-C10), y, X = un contraion anionico, adecuadamente un anion monovalente, por ejemplo, halogeno tal como cloruro, o sulfato de metilo. Los monomeros B preferidos incluyen cloruro de acriloiloxietiltrimetilamonio (ADAM-MQ), cloruro de acriloiloxietilbencildimetilamonio (ADAM-BQ), cloruro de metacriloiloxietiltrimetilamonio (MADAM), cloruro de metacriloiloxietilbencildimetilamonio (MADAM-BQ), cloruro de acrilamidopropiltrimetilamonio (TMAPAA), cloruro de acrilamidopropilbencildimetilamonio (BDMAPAA), cloruro de metacrilamidopropiltrimetilamonio (TMAPMA) y cloruro de metacrilamidopropilbencildimetilamonio (BDMAPMA).
El polfmero de la presente invencion formado a partir de los monomeros A y B se puede preparar en ausencia de monomeros hidrofobos y anfifilicos. Sin embargo, es obvio que tambien pueden estar presentes monomeros hidrofobos y anfifilicos. Los ejemplos de monomeros hidrofobos adecuados incluyen: estireno, alfa-metilestireno, p-metilestireno, p-viniltolueno, vinilciclopentano, vinilciclohexano, vinilciclooctano, isobuteno, 2-metilbuteno-1, hexeno-1, 2-metilhexeno-1, 2-propilhexeno-1, (met)acrilato de etilo, (met)acrilato de propilo, (met)acrilato de isopropilo, (met)acrilato de butilo, (met)acrilato de isobutilo, (met)acrilato de pentilo, (met)acrilato de hexilo, (met)acrilato de heptilo, (met)acrilato de octilo, (met)acrilato de ciclopentilo, (met)acrilato de ciclohexilo, (met)acrilato de 3,3,5 trimetilciclohexilo, (met)acrilato de ciclooctilo, (met)acrilato de fenilo, (met)acrilato de 4-metilfenilo, (met)acrilato de 4-metoxifenilo. Ademas, se pueden usar etileno, cloruro de vinilideno, fluoruro de vinilideno, cloruro de vinilo u otros compuestos predominantemente (ar)alifaticos con dobles enlaces polimerizables. Los ejemplos de monomeros hidrofobos preferidos incluyen: (met)acrilato de etilo, (met)acrilato de propilo, (metil)acrilato de isopropilo, (met)acrilato de butilo, (met)acrilato de isobutilo, (met)acrilato de pentilo, (met)acrilato de hexilo, (met)acrilato de heptilo, (met)acrilato de octilo, (met)acrilato de ciclopentilo, (met)acrilato de ciclohexilo, (met)acrilato de 3,3,5
trimetilciclohexilo, (met)acrilato de ciclooctilo, (met)acrilato de fenilo, (met)acrilato de 4-metilfenilo, y (met)acrilato de 4-metoxifenilo. La cantidad de monomeros hidrofobos es adecuadamente menor que 5 % en moles, preferiblemente menor que 1 % en moles en el polfmero disperso.
El estabilizante polimerico C es un copolfmero formado por al menos un monomero que es cloruro de dialildimetilamonio (DADMAC), cloruro de vinilpiridinio, cloruro de N-vinilimidazolina, cloruro de vinilbenciltrimetilamonio y/o mezclas de los mismos, y/o compuestos de la formula general II, y al menos un compuesto de al menos una de las formulas generales III, IV, y V. En una realizacion de la invencion, el estabilizante polimerico C es adecuadamente un copolfmero aleatorio. En este caso, el estabilizante polimerico C comprende adecuadamente una unidad monomerica que se origina a partir de un compuesto de al menos una de las formulas generales III o V. En otra realizacion de la invencion, el estabilizante polimerico C es adecuadamente un copolfmero de bloques. En este caso, el estabilizante polimerico C comprende adecuadamente una unidad monomerica que se origina a partir de un compuesto de la formula general IV. En este caso, el estabilizante polimerico C tambien puede comprender unidades monomericas que se originan a partir de compuestos de las formulas generales III y/o V.
Un compuesto de la fórmula general III es un poliéter con grupo monofuncionalmente alilo terminal:
en la que Ri = H, o metilo, R6 = independientemente uno de otro H, metilo, o etilo, n = 1 o 3, m = de 1 a 3, x = de 5 a 50, e y = de 5 a 50.
un compuesto de la fórmula general IV es un macroiniciador:
en la que R1= H, o metilo, R6 = independientemente uno de otro H, metilo, o etilo, R7, R8 = independientemente uno de otro alquilo, cianoalquilo, o carbalcoxialquilo, (C1-C8), n = 1 o 3 y x = de 5 a 100.
Un compuesto de formula general V es un polieter con grupo monofuncionalmente vinilo terminal:
en la que R1= H, o metilo, R6 = H, metilo o etilo, n = 1 o 3 y x = de 5 a 50.
El estabilizante polimerico C tambien puede ser una mezcla de los copolfmeros anteriormente mencionados.
El estabilizante polimerico C comprende adecuadamente de 80 a 99,9 % en moles de monomero o monomeros que pertenecen al grupo de monomeros cationicos II, preferiblemente de 90 a 99% en moles, lo mas preferible de 92 a 98,5 % en moles.
El estabilizante polimerico C comprende adecuadamente de 0,1 a 20 % en moles de monomero o monomeros que pertenecen a las formulas generales IV, V, y VI, preferiblemente de aproximadamente 1 a aproximadamente 10% en moles, lo mas preferible de aproximadamente 1,5 a aproximadamente 8 %en moles.
El estabilizante polimerico C tiene adecuadamente un peso molecular de 20.000 a aproximadamente 3.000.000 g/mol, preferiblemente de aproximadamente 100.000 a aproximadamente 2.000.000 g/mol, lo mas preferible de aproximadamente 200.000 a aproximadamente 800.000 g/mol.
El coestabilizante D es polfmero de DACMAC.
El coestabilizante D tiene adecuadamente un peso molecular de 1.000 a aproximadamente 500.000 g/mol, preferiblemente de aproximadamente 2.000 a aproximadamente 100.000 g/mol, lo mas preferible de aproximadamente 3.000 a aproximadamente 10.000 g/mol.
La dispersion polimerica acuosa es adecuadamente una dispersion exenta de sal. Por "exenta de sal" se entiende en la presente memoria que no esta presente una cantidad sustancial de una sal de anion polivalente inorganica. Por
"cantidad sustancial" se entiende adecuadamente en la presente memoria menos de 1 % en peso, preferiblemente menos de 0,5 % en peso, lo mas preferible menos de 0,1 % en peso.
Las dispersiones polimericas solubles en agua de la invencion muestran una viscosidad comparativamente baja tambien en contenidos activos comparativamente altos. Esto da lugar a una mejora sustancial en la capacidad de manejar y procesar dispersiones polimericas. La viscosidad de Brookfield a 25 °C de la dispersion polimerica soluble en agua es adecuadamente de 100 a 10.000 mPas, preferiblemente de aproximadamente 500 a aproximadamente 5.000 mPas, lo mas preferible de aproximadamente 1.000 a aproximadamente 3.000 mPas.
El equilibrio hidrofflico-hidrofobo del estabilizante polimerico C o las mezclas de estabilizantes se optimiza adecuadamente con respecto al coestabilizante usado o la mezcla de coestabilizantes usada.
El metodo comprende adecuadamente la polimerizacion en un medio de reaccion exento de sal. La polimerizacion se implementa adecuadamente en presencia de un iniciador de radicales. Adecuadamente, se usa un peroxido soluble en agua o un iniciador azo soluble en agua como iniciador de radicales tal como, por ejemplo, V50, VA044 (Firm Wako). La cantidad de iniciador en la mezcla de reaccion es adecuadamente de aproximadamente 10-5 a aproximadamente 1 % en peso, preferiblemente de aproximadamente 10-4 a aproximadamente 10-1 en peso con respecto a la masa total de la dispersion. El iniciador se puede anadir en total al inicio de la polimerizacion, pero tambien es posible que la dosificacion se efectue a lo largo de todo el curso de la polimerizacion. De manera similar, los monomeros A) y B) se pueden anadir en total o como un flujo de entrada durante todo el curso de la polimerizacion. La temperatura de polimerizacion es adecuadamente de 0 a 100°C, preferiblemente de 40 a 80 °C.
Preferiblemente, el metodo se implementa bajo un gas protector, por ejemplo, una atmosfera de argon. La conversion final es adecuadamente superior al 99 % en peso, preferiblemente superior al 99,9 % en peso, con respecto a los monomeros A y B. La duracion de la reaccion es adecuadamente de 1 a 24 horas.
La presente invencion se refiere ademas a una dispersion polimerica soluble en agua que se puede obtener por un metodo como se ha descrito anteriormente.
Las dispersiones polimericas solubles en agua se usan adecuadamente a gran escala como ayudas de procesamiento para la implementacion de procedimientos de separacion en el procesamiento de agua y el tratamiento de aguas residuales, en la industria del carbon y minerales, en particular, sin embargo, en la industria del papel con el fin de mejorar la retencion y para acelerar la deshidratacion.
Una dispersion polimerica se puede usar como ayuda de retencion para la fabricacion de papel, como agente espesante y/o como agente de mejora del suelo. La ausencia preferida de disolventes organicos garantiza un manejo seguro y un uso ecologicamente seguro de la dispersion polimerica de acuerdo con la invencion, por ejemplo, como medio de retencion para la produccion de papel.
Finalmente, se describe un procedimiento para la produccion de papel a partir de una suspension acuosa que contiene fibras celulosicas, y cargas opcionales, que comprende anadir a la suspension una dispersion polimerica soluble en agua de acuerdo con la invencion, formar y drenar la suspension sobre un alambre. Adecuadamente, se pueden anadir uno o mas componentes adicionales a la suspension. Los ejemplos de dichos componentes adicionales incluyen partfculas organicas anionicas, por ejemplo, partfculas a base de sflice y bentonita, y polfmeros anionicos, asf como cationicos.
A continuacion, se intentara explicar con mas detalle el objeto segun la invencion con referencia a los siguientes ejemplos, sin restringir dicho objeto a la amplitud de estas realizaciones.
Ejemplos
Ejemplo 1
Se desgasifican 142 g de disolucion acuosa de AAM al 50 %, 37 g de disolucion acuosa de ADAM-BQ al 80 %, 10 g de estabilizante de pol-DADMAC, modificado con copolieter de bloque (HLB 6,9, 10 % en moles), 200 g de disolucion acuosa de poli-TMAPMA al 30 %, 5 g de disolucion de EDTA al 10 %, 10 g de glicerina y 595 g de agua, en un reactor con argon y se calientan hasta 50 °C durante la agitacion. A continuacion, se anade 1 ml de disolucion acuosa de V50 al 1 %. Despues de 6 horas, la temperatura se aumenta hasta 60 °C y se anaden 3 ml de disolucion de V50 al 10 %. La polimerizacion se termina despues de 2 horas mas.
Ejemplo 2
Se desgasifican 142 g de disolucion acuosa de AAm al 50 %, 37 g de disolucion acuosa de ADAM-BQ al 80 %, 10 g de estabilizante de poli-(DADMAC/ADAM-MQ/PEG-acrilato) (45/45/10 % en moles), 200 g de disolucion acuosa de poli-TMAPMA al 30 %, 5 g de disolucion de EDTA al 10%, 10 g de glicerina y 595 g de agua, en un reactor con argon y se calientan hasta 50 °C durante la agitacion. A continuacion, se anade 1 ml de disolucion acuosa de V50 al 1 %. Despues de 6 horas, la temperatura se aumenta hasta 60 °C y se anaden 3 ml de disolucion de V50 al 10 %. La polimerizacion se termina despues de 2 horas mas.
Ejemplo 3
Se desgasifican 142 g de disolucion acuosa de AAm al 50 %, 37 g de disolucion acuosa de ADAM-BQ al 80 %, 5 g de estabilizante de poli-DADMAC, modificado con copolieter de bloque (HLB 6,9, 10 % en moles), 5 g de estabilizante de poli-(DADMAC/ADAM-MQ/PEG-acrilato) (45/45/10 % en moles), 200 g de disolucion acuosa de poli-TMAPMA al 30 %, 5 g de disolucion de EDTA al 10 %, 10 g de glicerina y 595 g de agua, en un reactor con argon y se calientan a 50 °C durante la agitacion. A continuacion, se anade 1 ml de disolucion acuosa de V50 al 1 %. Despues de 6 horas, la temperature se aumenta hasta 60 °C y se anaden 3 ml de disolucion de V50 al 10 %. La polimerizacion se termina despues de 2 horas mas.
Ejemplo 4
Se desgasifican 142 g de disolucion acuosa de AAm al 50 %, 37 g de disolucion acuosa de ADAM-BQ al 80 %, 10 g de estabilizante de poli-DADMAC, modificado con copolieter de bloque (HLB 6,9, 10 % en moles), 150 g de disolucion acuosa de poli-DADMAC al 40 %, 5 g de disolucion de EDTA al 10 %, 10 g de glicerina y 645 g de agua, en un reactor con argon y se calientan hasta 50 °C durante la agitacion. A continuacion, se anade 1 ml de disolucion acuosa de V50 al 1 %. Despues de 6 horas, la temperatura se aumenta hasta 60 °C y se anaden 3 ml de disolucion de V50 al 10 %. La polimerizacion se termina despues de 2 horas mas.
Ejemplo 5
Se desgasifican 142 g de disolucion acuosa de AAm al 50 %, 37 g de disolucion acuosa de ADAM-BQ al 80 %, 10 g de estabilizante de poli-DADMAC, modificado con copolieter de bloque (HLB 6,9, 10 % en moles), 150 g de disolucion acuosa de poli-DADMAC al 40 %, 5 g de disolucion de EDTA al 10 %, 10 g de glicerina y 645 g de agua, en un reactor con argon y se calientan hasta 50 °C durante la agitacion. A continuacion, se anade 1 ml de disolucion acuosa de V50 al 1 %. Despues de 6 horas, la temperatura se aumenta hasta 60 °C y se anaden 3 ml de disolucion de V50 al 10 %. La polimerizacion se termina despues de 2 horas mas.
Ejemplo 6
Se desgasifican 142 g de disolucion acuosa de AAm al 50 %, 37 g de disolucion acuosa de ADAM-BQ al 80 %, 5 g de estabilizante de poli-DADMAC, modificado con copolieter de bloque (HLB 6,9, 10 % en moles), 5 g de estabilizante de poli-(DADMAC/ADAM-MQ/PEG-acrilato) (45/45/10 % en moles), 200 g de disolucion acuosa de poli-TMAPMA al 30 %, 5 g de disolucion de EDTA al 10 %, 10 g de glicerina y 595 g de agua, en un reactor con argon y se calientan hasta 50 °C durante la agitacion. A continuacion, se anade 1 ml de disolucion acuosa de V50 al 1 %. Despues de 6 horas, la temperatura se aumenta hasta 60 °C y se anaden 3 ml de disolucion de V50 al 10 %. La polimerizacion se termina despues de 2 horas mas.
Ejemplo 7
Se desgasifican 142 g de disolucion acuosa de AAm al 50 %, 37 g de disolucion acuosa de ADAM-BQ al 80 %, 5 g de estabilizante de poli-DADMAC, modificado con copolieter de bloque (HLB 6,9, 10 % en moles), 5 g de estabilizante de poli(DADMAC/ADAM-MQ) (70/30 % en moles), 150 g de disolucion acuosa de poli-DADMAC al 40 %, 5 g de disolucion de EDTA al 10 %, 10 g de glicerina y 645 g de agua, en un reactor con argon y se calientan hasta 50 °C durante la agitacion. A continuacion, se anade 1 ml de disolucion acuosa de V50 al 1 %. Despues de 6 horas, la temperatura se aumenta hasta 60 °C y se anaden 3 ml de disolucion de V50 al 10 %. La polimerizacion se termina despues de 2 horas mas.
Ejemplo 8
Se desgasifican 142 g de disolucion acuosa de AAm al 50 %, 37 g de disolucion acuosa de ADAM-BQ al 80 %, 5 g de estabilizante de poli-DADMAC, modificado con copolieter de bloque (HLB 6,9, 10 % en moles), 5 g de estabilizante de poli(DADMAC/ADAM-MQ) (50/50 % en moles), 150 g de disolucion acuosa de poli-DADMAC al 40 %, 5 g de disolucion de EDTA al 10 %, 10 g de glicerina y 645 g de agua, en un reactor con argon y se calientan hasta 50 °C durante la agitacion. A continuacion, se anade 1 ml de disolucion acuosa de V50 al 1 %. Despues de 6 horas, la temperatura se aumenta hasta 60 °C y se anaden 3 ml de disolucion de V50 al 10 %. La polimerizacion se termina despues de 2 horas mas.
Ejemplo 9
Se desgasifican 142 g de disolucion acuosa de AAm al 50 %, 37 g de disolucion acuosa de ADAM-BQ al 80 %, 5 g de estabilizante de poli-DADMAC, modificado con copolieter de bloque (HLB 6,9, 10 % en moles), 5 g de estabilizante de poli(DADMAC/ADAM-MQ) (70/30 % en moles), 200 g de disolucion acuosa de poli-DADMAC al 30 %, 5 g de disolucion de EDTA al 10 %, 10 g de glicerina y 595 g de agua, en un reactor con argon y se calientan hasta 50 °C durante la agitacion. A continuacion, se anade 1 ml de disolucion acuosa de V50 al 1 %. Despues de 6 horas, la temperatura se aumenta hasta 60 °C y se anaden 3 ml de disolucion de V50 al 10 %. La polimerizacion se termina despues de 2 horas mas.
Ejemplo 10
Se desgasifican 142 g de disolucion acuosa de AAm al 50 %, 37 g de disolucion acuosa de ADAM-BQ al 80 %, 5 g de estabilizante de poli-DADMAC, modificado con copolieter de bloque (HLB 6,9, 10 % en moles), 5 g de estabilizante de poli(DADMAC/ADAM-MQ) (50/50 % en moles), 200 g de disolucion acuosa de poli-TMAPMA al 30 %, 5 g de disolucion de EDTA al 10 %, 10 g de glicerina y 695 g de agua, en un reactor con argon y se calientan hasta 50 °C durante la agitacion. A continuacion, se anade 1 ml de disolucion acuosa de V50 al 1 %. Despues de 6 horas, la temperature se aumenta hasta 60 °C y se anaden 3 ml de disolucion de V50 al 10 %. La polimerizacion se termina despues de 2 horas mas.
Ejemplo 11
Se desgasifican 213 g de disolucion acuosa de AAm al 50 %, 45 g de disolucion acuosa de ADAM-BQ al 80 %, 5 g de estabilizante de poli-DADMAC, modificado con copolieter de bloque (HLB 6,9, 10 % en moles), 5 g de estabilizante de poli(DADMAC/ADAM-MQ) (70/30 % en moles), 200 g de disolucion acuosa de poli-TMAPMA al 30 %, 5 g de disolucion de EDTA al 10 %, 10 g de glicerina y 505,5 g de agua, en un reactor con argon y se calientan hasta 50 °C durante la agitacion. A continuacion, se anade 1 ml de disolucion acuosa de V50 al 1 %. Despues de 1,2, 3, 4, 5 horas, se anaden en dosis, respectivamente, 2,1 g de disolucion acuosa de ADAM-BQ al 80 %. Despues de 6 horas, la temperatura se aumenta hasta 60 °C y se anaden 3 ml de disolucion de V50 al 10 %. La polimerizacion se termina despues de 2 horas mas.
Ejemplo 12
Se desgasifican 213 g de disolucion acuosa de AAm al 50 %, 45 g de disolucion acuosa de ADAM-BQ al 80 %, 5 g de estabilizante de poli-DADMAC, modificado con copolieter de bloque (HLB 6,9, 10 % en moles), 5 g de estabilizante de poli(DADMAC/ADAM-MQ/PEG-acrilato) (45/50/10 % en moles), 150 g de disolucion acuosa de poli-DADMAC al 40 %, 5 g de disolucion de EDTA al 10 %, 10 g de glicerina y 555,5 g de agua, en un reactor con argon y se calientan hasta 50 °C durante la agitacion. A continuacion, se anade 1 ml de disolucion acuosa de V50 al 1 %. Despues de 1, 2, 3, 4, 5 horas, se anaden en dosis, respectivamente, 2,1 g de disolucion acuosa de ADAM-BQ al 80 %. Despues de 6 horas, la temperatura se aumenta hasta 60 °C y se anaden 3 ml de disolucion de V50 al 10 %. La polimerizacion se termina despues de 2 horas mas.
Ejemplo 13
Se desgasifican 213 g de disolucion acuosa de AAm al 50 %, 45 g de disolucion acuosa de ADAM-BQ al 80 %, 5 g de estabilizante de poli-DADMAC, modificado con copolieter de bloque (HLB 6,9, 10 % en moles), 5 g de estabilizante de poli(DADMAC/ADAM-MQ/PEG-acrilato) (45/45/10 % en moles), 112,5 g de disolucion acuosa de poli-DADMAC al 40 %, 150 g de disolucion de poli-TM APM A al 30 %, 15 g de disolucion de EDTA al 10 %, 10 g de glicerina y 443 g de agua, en un reactor con argon y se calientan hasta 50 °C durante la agitacion. A continuacion, se anade 1 ml de disolucion acuosa de V50 al 1 %. Despues de 1, 2, 3, 4, 5 horas, se anaden en dosis, respectivamente, 2,1 g de disolucion acuosa de ADAM-BQ al 80 %. Despues de 6 horas, la temperatura se aumenta hasta 60 °C y se anaden 3 ml de disolucion de V50 al 10 %. La polimerizacion se termina despues de 2 horas mas.
Ejemplo 14
Se desgasifican 213 g de disolucion acuosa de AAm al 50 %, 45 g de disolucion acuosa de ADAM-BQ al 80 %, 5 g de estabilizante de poli-DADMAC, modificado con copolieter de bloque (HLB 6,9, 10 % en moles), 5 g de estabilizante de poli(DADMAC/ADAM-MQ) (70/30 % en moles), 112,5 g de disolucion acuosa de poli-DADMAC al 40 %, 150 g de disolucion de poli-TM APM A al 30 %, 5 g de disolucion de EDTA al 10 %, 10 g de glicerina y 443 g de agua, en un reactor con argon y se calientan hasta 50 °C durante la agitacion. A continuacion, se anade 1 ml de disolucion acuosa de V50 al 1 %. Despues de 1, 2, 3, 4, 5 horas, se anaden en dosis, respectivamente, 2,1 g de disolucion acuosa de ADAM-BQ al 80 %. Despues de 6 horas, la temperatura se aumenta hasta 60 °C y se anaden 3 ml de disolucion de V50 al 10 %. La polimerizacion se termina despues de 2 horas mas.
Ejemplo 15
Se desgasifican 142 g de disolucion acuosa de AAM al 50 %, 37 g de disolucion acuosa de ADAM-BQ al 80 %, 10 g de estabilizante de poli-DADMAC, modificado con copolieter de bloque (HLB 6,9, 10 % en moles), 200 g de disolucion acuosa de poli-TMAPMA al 30 %, 5 g de disolucion de EDTA al 10 %, 10 g de glicerina y 595 g de agua, en un reactor con argon y se calientan hasta 50 °C durante la agitacion. A continuacion, se anade 1 ml de disolucion acuosa de V50 al 1 %. Despues de 6 horas, la temperatura se aumenta hasta 60 °C y se anaden 3 ml de disolucion de V50 al 10 %. La polimerizacion se termina despues de 2 horas mas.
Ejemplo 16
Se desgasifican 142 g de disolucion acuosa de AAm al 50 %, 37 g de disolucion acuosa de ADAM-BQ al 80 %, 10 g de estabilizante de poli(ADAM-MQ/ADAM-BQ)-b-PEG, 200 g de disolucion acuosa de poli-TMAPMA al 30 %, 5 g de disolucion de EDTA al 10 %, 10 g de glicerina y 595 g de agua, en un reactor con argon y se calientan hasta 50 °C
durante la agitacion. A continuacion, se anade 1 ml de disolucion acuosa de V50 al 1 %. Despues de 6 horas, la temperatura se aumenta hasta 60 °C y se anaden 3 ml de disolucion de V50 al 10 %. La polimerizacion se termina despues de 2 horas mas.
Ejemplo 17
Se desgasifican 142 g de disolucion acuosa de AAm al 50 %, 37 g de disolucion acuosa de ADAM-BQ al 80 %, 5 g de estabilizante de poli(ADAM-MQ/ADAM-BQ)-b-PEG, 200 g de disolucion acuosa de poli-TMAPMA al 30 %, 5 g de disolucion de EDTA al 10 %, 10 g de glicerina y 595 g de agua, en un reactor con argon y se calientan hasta 50 °C durante la agitacion. A continuacion, se anade 1 ml de disolucion acuosa de V50 al 1 %. Despues de 6 horas, la temperatura se aumenta hasta 60 °C y se anaden 3 ml de disolucion de V50 al 10 %. La polimerizacion se termina despues de 2 horas mas.
Ejemplo 18 (segun la invencion)
Se desgasifican 142 g de disolucion acuosa de AAm al 50 %, 37 g de disolucion acuosa de ADAM-BQ al 80 %, 10 g de estabilizante de poli-DADMAC, modificado con copolieterde bloque (HLB 6,9, 10 % en moles), 150 g de disolucion acuosa de poli-DADMAC al 40 %, 5 g de disolucion de EDTA al 10 %, 10 g de glicerina y 645 g de agua, en un reactor con argon y se calientan hasta 50 °C durante la agitacion. A continuacion, se anade 1 ml de disolucion acuosa de V50 al 1 %. Despues de 6 horas, la temperatura se aumenta hasta 60 °C y se anaden 3 ml de disolucion de V50 al 10 %. La polimerizacion se termina despues de 2 horas mas.
Ejemplo 19 (segun la invencion)
Se desgasifican 142 g de disolucion acuosa de AAm al 50 %, 37 g de disolucion acuosa de ADAM-BQ al 80 %, 10 g de estabilizante de poli-(ADAM-MQ/ADAM-BQ)-b-PEG, 150 g de disolucion acuosa de poli-DADMAC al 40 %, 5 g de disolucion de EDTA al 10 %, 10 g de glicerina y 645 g de agua, en un reactor con argon y se calientan hasta 50 °C durante la agitacion. A continuacion, se anade 1 ml de disolucion acuosa de V50 al 1 %. Despues de 6 horas, la temperatura se aumenta hasta 60 °C y se anaden 3 ml de disolucion de V50 al 10 %. La polimerizacion se termina despues de 2 horas mas.
Ejemplo 20
Se desgasifican 142 g de disolucion acuosa de AAm al 50 %, 37 g de disolucion acuosa de ADAM-BQ al 80 %, 5 g de estabilizante de poli-DADMAC, modificado con copolieterde bloque (HLB 6,9, 10 % en moles), 5 g de estabilizante de poli(ADAM-MQ/ADAM) BQ)-b-PEG, 150 g de disolucion acuosa de poli-DADMAC al 40 %, 5 g de disolucion de EDTA al 10 %, 10 g de glicerina y 645 g de agua, en un reactor con argon y se calientan hasta 50 °C durante la agitacion. A continuacion, se anade 1 ml de disolucion acuosa de V50 al 1 %. Despues de 6 horas, la temperatura se aumenta hasta 60 °C y se anaden 3 ml de disolucion de V50 al 10 %. La polimerizacion se termina despues de 2 horas mas.
Ejemplo 21
Se desgasifican 213 g de disolucion acuosa de AAm al 50 %, 45 g de disolucion acuosa de ADAM-BQ al 80 %, 5 g de estabilizante de poli-DADMAC, modificado con copolieter de bloque (HLB 6,9, 10 % en moles), 5 g de estabilizante de poli (ADAM-MQ/ADAM)BQ)-b-PEG, 75 g de disolucion acuosa de poli-DADMAC al 40 %, 100 g de disolucion acuosa de poli-TMAPMA al 30 %, 5 g de disolucion de EDTA al 10 %, 10 g de glicerina y 530,5 g de agua, en un reactor con argon y se calientan hasta 50 °C durante la agitacion. A continuacion, se anade 1 ml de disolucion acuosa de V50 al 1 %. Despues de 1, 2, 3, 4, 5 horas, se anaden en dosis, respectivamente, 2,1 g de disolucion acuosa de ADAM-BQ al 80 %. Despues de 6 horas, la temperatura se aumenta hasta 60 °C y se anaden 3 ml de disolucion de V50 al 10 %. La polimerizacion se termina despues de 2 horas mas.
Ejemplo 22
Se desgasifican 213 g de disolucion acuosa de AAm al 50 %, 45 g de disolucion acuosa de ADAM-BQ al 80 %, 5 g de estabilizante de poli-DADMAC, modificado con copolieter de bloque (HLB 6,9, 10 % en moles), 5 g de estabilizante de poli(ADAM-MQ/ADAM)BQ)-b-PEG, 112,5 g de disolucion acuosa de poli-DADMAC al 40 %, 150 g de disolucion acuosa de poli-TMAPMA al 30 %, 5 g de disolucion de EDTA al 10 %, 10 g de glicerina y 443 g de agua, en un reactor con argon y se calientan hasta 50 °C durante la agitacion. A continuacion, se anade 1 ml de disolucion acuosa de V50 al 1 %. Despues de 1, 2, 3, 4, 5 horas, se anaden en dosis, respectivamente, 2,1 g de disolucion acuosa de ADAM-BQ al 80 %. Despues de 6 horas, la temperatura se aumenta hasta 60 °C y se anaden 3 ml de disolucion de V50 al 10 %. La polimerizacion se termina despues de 2 horas mas.
Ejemplo 23
Se desgasifican 142 g de disolucion acuosa de AAm al 50 %, 37 g de disolucion acuosa de ADAM-BQ al 80 %, 5 g de estabilizante de poli-DADMAC, modificado con copolieter de bloque (HLB 6,9, 10 % en moles), 5 g de estabilizante de poli(ADAM-MQ/ADAM)BQ)-b-PEG, 112,5 g de disolucion acuosa de poli-DADMAC al 40 %, 150 g de disolucion
acuosa de poli-TMAPMA al 30 %, 5 g de disolucion de EDTA al 10 %, 10 g de glicerina y 353,5 g de agua, en un reactor con argon y se calientan hasta 50 °C durante la agitacion. A continuacion, se anade 1 ml de disolucion acuosa de V50 al 1 %. Despues de 5 horas, se anade en dosis una mezcla de 142 g de disolucion acuosa de AAm al 50 % y 37 g de disolucion acuosa de ADAM-BQ al 80 % durante 10 horas. Despues de 18 horas, la temperatura se aumenta hasta 60 °C y se anaden 3 ml de disolucion de V50 al 10%. La polimerizacion se termina despues de 2 horas mas.
Ejemplo 24 (ensayo de aplicacion)
Se llevaron a cabo ensayos de aplicacion con respecto a la retencion y deshidratacion en procedimientos de fabricacion de papel. A una mezcla de 4 g/L con una conductividad de 7 mS/cm se anadio una dispersion polimerica de acuerdo con la invencion y una dispersion polimerica disponible comercialmente similar como referencia que no contema coestabilizante D.
La turbidez (NTU) y el tiempo o tiempos de retencion se midieron a diferentes cargas de polfmero.
Se sometieron a ensayo dos dispersiones polimericas diferentes (I) y (II). La primera dispersion polimerica (I) se produjo de acuerdo con el procedimiento descrito en el Ejemplo 2, pero con una disolucion acuosa de poli-DADMAC utilizada en lugar de la disolucion de poli-TMAPMA, y la cantidad de monomeros A y B, y estabilizantes C y coestabilizantes D, se seleccionaron de modo que la relacion C+D/A+B fuese de aproximadamente 0,5. El contenido activo fue de del 32 % en peso.
La segunda dispersion polimerica (II) se produjo de acuerdo con el procedimiento general descrito en el Ejemplo 2, pero la cantidad de monomeros A y B, y estabilizantes C y coestabilizantes D, se seleccionaron de modo que la relacion C+D/A+B fuese de aproximadamente 0,5 segun el Ejemplo 22. El contenido activo fue del 26 % en peso. Los ensayos de retencion/deshidratacion se realizaron en dos ocasiones diferentes, por lo tanto, con diferente suministro de lotes.
Tabla 1. Ensayos con la dispersion polimerica (I) (segun la invencion)
Tabla 2. Ensayos con la dispersion polimerica (II)
La viscosidad del procedimiento fue inferior a 3.000 mPas para ambas dispersiones. Se concluye que las dispersiones que utilizan dispersantes de acuerdo con la invencion muestran excelentes resultados en retencion y deshidratacion.
Ejemplo 25
Se sometieron a ensayo las dispersiones polimericas (I) y (II) del Ejemplo 24 para determinar la vida util, medida como estabilidad a la sedimentacion. Las muestras de las dispersiones se centrifugaron durante 30 minutos a 3.000 rpm. Se determino la cantidad de sedimento polimerico de cada muestra.
Tabla 3. Estabilidad a la sedimentacion
Se concluye que las dispersiones polimericas con larga vida util se pueden obtener mediante la presente invencion, tambien con contenidos activos elevados.
Claims (7)
1. Una dispersion polimerica soluble en agua, que comprende:
- un poKmero disperso que consta de 75 a 99 % en moles de la menos un monomero soluble en agua A, seleccionado a partir de los compuestos de la formula general (I), y de 1 a 25 % en moles de al menos un monomero cationico soluble en agua B, seleccionado a partir de los compuestos de la formula general (II),
- de 0,1 a 5 % en peso, con respecto a la masa total de la dispersion, de al menos un copolfmero como estabilizante polimerico C,
- de 1 a 25 % en peso, con respecto a la masa total de la dispersion, de al menos un polielectrolito cationico como coestabilizante D, teniendo la dispersion polimerica menos de 1 % en peso de una sal de anion polivalente inorganica presente,
en donde la relacion de masa de estabilizantes y coestabilizantes con respecto al polfmero disperso es
el estabilizante polimerico C es un copolfmero que comprende:
- al menos un monomero seleccionado del grupo cloruro de dialildimetilamonio (DADMAC), cloruro de vinilpiridinio, cloruro de N-vinilimidazolina, cloruro de vinilbenciltrimetilamonio y mezclas de los mismos,
y/o
compuestos de la formula general II, y
- al menos uno de los compuestos de las formulas generales III, IV, y V; en donde
(i) la formula general II es:
en la que
R1 = H, o metilo,
R3, R4, R5 = independientemente uno de otro H, alquilo (C1-C8), bencilo o alquilbencilo,
A = NH, O,
B = alquilo (C1-C10) o hidroxialquilo (C1-C10),
X = un contraion anionico,
(ii) la formula general III es un polieter con grupo monofuncionalmente alilo terminal:
en la que,
R1 = H, o metilo,
R6 = independientemente uno de otro H, metilo, o etilo,
n = 1 o 3,
m = de 1 a 3,
x = de 5 a 50, e
y = de 5 a 50,
(iii) la formula general IV es un macroiniciador:
en la que,
R-F H, o metilo,
R6 = independientemente uno de otro H, metilo, o etilo,
R7, R8 = independientemente uno de otro alquilo, cianoalquilo, o carbalcoxialquilo, (C1-C8),
n = 1 o 3,
x = de 5 a 100, y
(iv) la formula general V es un polieter con grupo monofuncionalmente vinilo terminal:
en la que,
R1= H, o metilo,
R6 = H, metilo, o etilo,
n = 1 o 3 y
x = de 5 a 50;
(v) la formula general I es:
en la que,
R1 = H, o metilo,
R2 = H, metilo, etilo, isopropilo, metiloilo, hidroxietilo o 2-hidroxipropilo; y
el coestabilizante D es un polfmero de DADMAC.
2. Un metodo de producir una dispersion polimerica soluble en agua que comprende polimerizar de 75 a 99 % en moles de la menos un monomero soluble en agua A, seleccionado a partir de los compuestos de la formula general (I), y de 1 a 25 % en moles de al menos un monomero cationico soluble en agua B, seleccionado a partir de los compuestos de la formula general (II), en presencia de 0,1 a 5 % en peso, con respecto a la masa total de la dispersion, de un estabilizante polimerico C, y de 1 a 25 % en peso, con respecto a la masa total de la dispersion, de un polielectrolito cationico como coestabilizante D, implementado en un medio de reaccion con menos de 1 % en peso de una sal de anion polivalente inorganica presente, en donde la relacion de masa de estabilizantes y coestabilizantes con respecto al polfmero disperso es
el estabilizante polimerico C es un copoKmero que comprende:
- al menos un monomero seleccionado del grupo cloruro de dialildimetilamonio (DADMAC), cloruro de vinilpiridinio, cloruro de N-vinilimidazolina, cloruro de vinilbenciltrimetilamonio y mezclas de los mismos,
y/o
compuestos de la formula general II, y
- al menos uno de los compuestos de las formulas generales III, IV, y V; en donde
(i) la formula general II es:
en la que
Ri = H, o metilo,
R3, R4, R5 = independientemente uno de otro H, alquilo (C1-C8), bencilo o alquilbencilo,
A = NH, O,
B = alquilo (C1-C10) o hidroxialquilo (C1-C10),
X = un contraion anionico,
(ii) la formula general III es un polieter con grupo monofuncionalmente alilo terminal:
en la que,
Ri = H, o metilo,
R6 = independientemente uno de otro H, metilo, o etilo,
n = 1 o 3,
m = de 1 a 3,
x = de 5 a 50, e
y = de 5 a 50,
(iii) la formula general IV es un macroiniciador:
en la que,
R1= H, o metilo,
R6 = independientemente uno de otro H, metilo, o etilo,
R7, R8 = independientemente uno de otro alquilo, cianoalquilo, o carbalcoxialquilo, (C1-C8),
n = 1 o 3,
x = de 5 a 100, y
(iv) la formula general V es un polieter con grupo monofuncionalmente vinilo terminal:
en la que,
R-F H, o metilo,
R6 = H, metilo, o etilo,
n = 1 o 3 y
x = de 5 a 50;
(v) la formula general I es:
en la que,
Ri = H, o metilo,
R2 = H, metilo, etilo, isopropilo, metiloilo, hidroxietilo o 2-hidroxipropilo; y
el coestabilizante D es un polfmero de DADMAC.
3. Una dispersion polimerica soluble en agua de acuerdo con la reivindicacion 1, caracterizada porque la dispersion polimerica comprende de 1 a 25 % en peso del polfmero disperso.
4. Una dispersion polimerica soluble en agua de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 o 3, caracterizada porque el estabilizante polimerico C tiene un peso molecular entre 20.000 y 3.000.000 g/mol.
5. Una dispersion polimerica soluble en agua de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 o 3-4, caracterizada porque el estabilizante polimerico C es un copolfmero de bloque.
6. Una dispersion polimerica soluble en agua de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 o 3-4, caracterizada porque el estabilizante polimerico C es un copolfmeroaleatorio.
7. Una dispersion polimerica soluble en agua de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 o 3-6, caracterizada porque el coestabilizante D es un polielectrolito cationicocon un peso molecular entre 1.000 y 500.000 g/mol.
8. Un metodo de acuerdo con la reivindicacion 2, caracterizado porque se implementa en una etapa.
9. Un metodo de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 2 u 8, caracterizado porque la polimerizacion se implementa en un medio de reaccion exento de sal.
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE10221585 | 2002-05-15 | ||
DE10221584 | 2002-05-15 | ||
PCT/SE2003/000793 WO2003097703A1 (en) | 2002-05-15 | 2003-05-15 | A water-soluble polymer dispersion and a method of producing a water-soluble polymer dispersion |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
ES2708668T3 true ES2708668T3 (es) | 2019-04-10 |
Family
ID=29550925
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
ES03752963T Expired - Lifetime ES2708668T3 (es) | 2002-05-15 | 2003-05-15 | Una dispersión polimérica soluble en agua y un método de producción de una dispersión polimérica soluble en agua |
Country Status (16)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US7408004B2 (es) |
EP (1) | EP1511776B1 (es) |
JP (2) | JP2005530870A (es) |
KR (1) | KR100697900B1 (es) |
CN (1) | CN100347199C (es) |
AU (1) | AU2003232705B2 (es) |
BR (1) | BR0310023B1 (es) |
CA (1) | CA2485954C (es) |
ES (1) | ES2708668T3 (es) |
MX (1) | MX262992B (es) |
NO (1) | NO20045440L (es) |
NZ (1) | NZ536432A (es) |
PL (1) | PL207439B1 (es) |
RU (1) | RU2336281C2 (es) |
WO (1) | WO2003097703A1 (es) |
ZA (1) | ZA200409065B (es) |
Families Citing this family (19)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US8299183B2 (en) * | 2004-12-28 | 2012-10-30 | Akzo Nobel N.V. | Polymer dispersion and process for preparing a polymer dispersion |
JP5042034B2 (ja) * | 2004-12-28 | 2012-10-03 | アクゾ ノーベル ナムローゼ フェンノートシャップ | ポリマー分散体及びポリマー分散体の調製方法 |
ZA200709250B (en) * | 2005-05-20 | 2009-02-25 | Akzo Nobel Nv | Process for preparing a polymer dispersion and a polymer dispersion |
US8039550B2 (en) | 2005-05-20 | 2011-10-18 | Akzo Nobel N.V. | Process for preparing a polymer dispersion and a polymer dispersion |
DE102005052924A1 (de) | 2005-11-03 | 2007-05-10 | Basf Ag | Wässrige Dispersionen wasserlöslicher Polymere mit kammartigen Stabilisatoren |
US8329620B2 (en) * | 2008-10-06 | 2012-12-11 | Nalco Company | Compositions and methods for inhibiting the agglomeration of hydrates |
US8334240B2 (en) * | 2008-10-06 | 2012-12-18 | Nalco Company | Compositions and methods for inhibiting the agglomeration of hydrates in a process |
US8921478B2 (en) | 2008-10-17 | 2014-12-30 | Nalco Company | Method of controlling gas hydrates in fluid systems |
US10392573B2 (en) * | 2008-10-17 | 2019-08-27 | Ecolab Usa Inc. | Method of controlling gas hydrates in fluid systems |
US8288323B2 (en) * | 2009-03-02 | 2012-10-16 | Nalco Company | Compositions containing amide surfactants and methods for inhibiting the formation of hydrate agglomerates |
FI124464B (fi) * | 2009-04-29 | 2014-09-15 | Upm Kymmene Corp | Menetelmä massalietteen valmistamiseksi, massaliete ja paperi |
US8618025B2 (en) | 2010-12-16 | 2013-12-31 | Nalco Company | Composition and method for reducing hydrate agglomeration |
US9505707B2 (en) | 2010-12-22 | 2016-11-29 | Nalco Company | Composition and method for reducing hydrate agglomeration |
JP6682537B2 (ja) * | 2014-12-22 | 2020-04-15 | ローム アンド ハース カンパニーRohm And Haas Company | 懸濁重合の方法 |
US9920139B2 (en) | 2014-12-22 | 2018-03-20 | Rohm And Haas Company | Suspensions in aqueous media |
FI20165978L (fi) | 2016-12-16 | 2018-06-17 | Kemira Oyj | Menetelmä veden poistamiseksi lietteestä |
GB201707556D0 (en) | 2017-05-11 | 2017-06-28 | Quadrise Int Ltd | Oil-in water emulsions |
CN110360455A (zh) * | 2019-07-25 | 2019-10-22 | 山东银汉水处理技术有限公司 | 一种输灰管道用强效分散剂 |
CN112300321B (zh) * | 2019-07-31 | 2022-07-15 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种聚丙烯酰胺水性分散体的制备方法 |
Family Cites Families (16)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US1005A (en) * | 1838-11-12 | Ing and heating booms and other apabtments beqtjibing abtrficial | ||
DE4216167A1 (de) * | 1992-05-18 | 1993-11-25 | Roehm Gmbh | Wasserlösliche Polymerdispersionen |
DE4311916A1 (de) * | 1993-04-10 | 1994-10-13 | Goldschmidt Ag Th | Poly(meth)acrylsäure-Dispersion |
US6133368A (en) * | 1993-12-09 | 2000-10-17 | Nalco Chemical Company | Seed process for salt dispersion polymer |
DE4401951A1 (de) | 1994-01-24 | 1995-07-27 | Roehm Gmbh | Ein- oder mehrstufiges Verfahren zur Herstellung niedrigviskoser, wasserlöslicher Polymerdispersionen |
DE4406624A1 (de) * | 1994-03-01 | 1995-09-07 | Roehm Gmbh | Vernetzte wasserlösliche Polymerdispersionen |
DE19521096C2 (de) * | 1995-06-09 | 1998-10-08 | Fraunhofer Ges Forschung | Verfahren zur Herstellung von Dispersionen wasserlöslicher Vinylpolymerer und Stabilisator zur Durchführung des Verfahrens |
DE19606899C2 (de) * | 1996-02-13 | 2002-11-21 | Fraunhofer Ges Forschung | Verfahren zur Herstellung von Dispersionen wasserlöslicher Vinylpolymere und Stabilisator zur Durchführung des Verfahrens |
US6235205B1 (en) * | 1996-10-03 | 2001-05-22 | Cytec Technology Corp. | Aqueous dispersions |
US6702946B1 (en) * | 1996-10-03 | 2004-03-09 | Cytec Technology Corp. | Aqueous dispersions |
US6171505B1 (en) * | 1998-04-03 | 2001-01-09 | Nalco Chemical Company | Higher actives dispersion polymer to aid clarification, dewatering, and retention and drainage |
DE19851024A1 (de) * | 1998-11-05 | 2000-05-11 | Basf Ag | Wäßrige Dispersionen von wasserlöslichen Polymerisaten von N-Vinylcarbonsäureamiden, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
US6398967B2 (en) * | 2000-04-20 | 2002-06-04 | Nalco Chemical Company | Method of clarifying water using low molecular weight cationic dispersion polymers |
DE10055470A1 (de) * | 2000-11-09 | 2002-05-29 | Fraunhofer Ges Forschung | Verfahren zur Polymerisation wasserlöslicher Vinylmonomerer in wäßrigen höherkonzentrierten Dispersionen und Stabilisator zur Durchführung des Verfahrens |
JP2003073572A (ja) * | 2001-08-31 | 2003-03-12 | Hymo Corp | 水溶性高分子分散液及びその製造方法 |
JP2003181500A (ja) * | 2001-12-21 | 2003-07-02 | Hymo Corp | 製紙スラッジの脱水方法 |
-
2003
- 2003-05-15 WO PCT/SE2003/000793 patent/WO2003097703A1/en active IP Right Grant
- 2003-05-15 AU AU2003232705A patent/AU2003232705B2/en not_active Ceased
- 2003-05-15 ES ES03752963T patent/ES2708668T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2003-05-15 RU RU2004136595/04A patent/RU2336281C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2003-05-15 BR BRPI0310023-5A patent/BR0310023B1/pt not_active IP Right Cessation
- 2003-05-15 CA CA002485954A patent/CA2485954C/en not_active Expired - Fee Related
- 2003-05-15 MX MXPA04011046 patent/MX262992B/es active IP Right Grant
- 2003-05-15 JP JP2004506375A patent/JP2005530870A/ja active Pending
- 2003-05-15 EP EP03752963.3A patent/EP1511776B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2003-05-15 NZ NZ536432A patent/NZ536432A/en not_active IP Right Cessation
- 2003-05-15 PL PL374494A patent/PL207439B1/pl unknown
- 2003-05-15 CN CNB038110180A patent/CN100347199C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2003-05-15 US US10/514,854 patent/US7408004B2/en not_active Expired - Lifetime
- 2003-05-15 KR KR1020047018183A patent/KR100697900B1/ko active IP Right Grant
-
2004
- 2004-11-09 ZA ZA2004/09065A patent/ZA200409065B/en unknown
- 2004-12-14 NO NO20045440A patent/NO20045440L/no not_active Application Discontinuation
-
2011
- 2011-04-27 JP JP2011098932A patent/JP5657463B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
MXPA04011046A (es) | 2005-07-14 |
CA2485954A1 (en) | 2003-11-27 |
CN1653090A (zh) | 2005-08-10 |
NO20045440L (no) | 2005-02-15 |
CN100347199C (zh) | 2007-11-07 |
KR100697900B1 (ko) | 2007-03-20 |
JP5657463B2 (ja) | 2015-01-21 |
RU2336281C2 (ru) | 2008-10-20 |
KR20040108800A (ko) | 2004-12-24 |
BR0310023A (pt) | 2005-02-15 |
CA2485954C (en) | 2010-02-02 |
US7408004B2 (en) | 2008-08-05 |
ZA200409065B (en) | 2006-01-25 |
WO2003097703A8 (en) | 2004-05-27 |
PL207439B1 (pl) | 2010-12-31 |
NZ536432A (en) | 2006-07-28 |
WO2003097703A1 (en) | 2003-11-27 |
EP1511776A1 (en) | 2005-03-09 |
JP2011219761A (ja) | 2011-11-04 |
AU2003232705B2 (en) | 2007-08-23 |
PL374494A1 (en) | 2005-10-31 |
US20050182181A1 (en) | 2005-08-18 |
JP2005530870A (ja) | 2005-10-13 |
RU2004136595A (ru) | 2005-05-27 |
BR0310023B1 (pt) | 2013-01-22 |
AU2003232705A1 (en) | 2003-12-02 |
MX262992B (es) | 2008-12-11 |
EP1511776B1 (en) | 2018-10-31 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
ES2708668T3 (es) | Una dispersión polimérica soluble en agua y un método de producción de una dispersión polimérica soluble en agua | |
RU2092504C1 (ru) | Водная полимерная дисперсия | |
RU2157382C2 (ru) | Водная полимерная дисперсия и способ ее получения | |
BRPI0519790B1 (pt) | processo para preparação de uma dispersão de polímero; dispersão de polímero; e uso de uma dispersão de polímero | |
PT1623067E (pt) | Uso de polímeros catiónicos de ligação cruzada solúveis em água para controlar o depósito de resina e aderentes na produção de papel | |
US20070122375A1 (en) | Bile acid sequestrant and process for preparation thereof | |
JP5246737B2 (ja) | 安定な水溶性重合体分散液およびその製造方法 | |
ES2289286T3 (es) | Procedimiento para preparar una dispersion de polimero. | |
JP4579051B2 (ja) | 高分子凝集剤及びその製造方法 | |
JP3947432B2 (ja) | 水溶性重合体分散液とその製造方法 | |
JP2010018660A (ja) | ダイラタンシー性を誘起する水溶性ブロック状共重合体及びダイラタンシー性組成物 | |
US8299183B2 (en) | Polymer dispersion and process for preparing a polymer dispersion | |
US3462400A (en) | Copolymers of acrylamide and n-aralkyl-2-aminoalkyl acrylate | |
CO5040169A1 (es) | Polimero de dispersion de activo superior para ayudar en la clarificacion, retencion y drenaje |