ES2692292T3 - Composición de encolado para fibras minerales y productos resultantes - Google Patents

Composición de encolado para fibras minerales y productos resultantes Download PDF

Info

Publication number
ES2692292T3
ES2692292T3 ES09742303.2T ES09742303T ES2692292T3 ES 2692292 T3 ES2692292 T3 ES 2692292T3 ES 09742303 T ES09742303 T ES 09742303T ES 2692292 T3 ES2692292 T3 ES 2692292T3
Authority
ES
Spain
Prior art keywords
parts
formaldehyde
cyanoacetate
acetoacetate
resin
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
ES09742303.2T
Other languages
English (en)
Inventor
Olivier Pons Y Moll
Boris Jaffrennou
Jérôme Douce
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Saint Gobain Isover SA France
Original Assignee
Saint Gobain Isover SA France
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Saint Gobain Isover SA France filed Critical Saint Gobain Isover SA France
Application granted granted Critical
Publication of ES2692292T3 publication Critical patent/ES2692292T3/es
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J161/00—Adhesives based on condensation polymers of aldehydes or ketones; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J161/34—Condensation polymers of aldehydes or ketones with monomers covered by at least two of the groups C09J161/04, C09J161/18 and C09J161/20
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C25/00—Surface treatment of fibres or filaments made from glass, minerals or slags
    • C03C25/10—Coating
    • C03C25/24—Coatings containing organic materials
    • C03C25/26—Macromolecular compounds or prepolymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C25/00—Surface treatment of fibres or filaments made from glass, minerals or slags
    • C03C25/10—Coating
    • C03C25/24—Coatings containing organic materials
    • C03C25/26—Macromolecular compounds or prepolymers
    • C03C25/32—Macromolecular compounds or prepolymers obtained otherwise than by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C03C25/34—Condensation polymers of aldehydes, e.g. with phenols, ureas, melamines, amides or amines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/17—Amines; Quaternary ammonium compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J161/00—Adhesives based on condensation polymers of aldehydes or ketones; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J161/04—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only
    • C09J161/06—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only of aldehydes with phenols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J161/00—Adhesives based on condensation polymers of aldehydes or ketones; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J161/04—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only
    • C09J161/06—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only of aldehydes with phenols
    • C09J161/14—Modified phenol-aldehyde condensates
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2913—Rod, strand, filament or fiber
    • Y10T428/2933—Coated or with bond, impregnation or core

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Geochemistry & Mineralogy (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
  • Surface Treatment Of Glass Fibres Or Filaments (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

Composición de encolado para fibras minerales, que contiene: - una resina fenólica líquida constituida por condensados de fenol-formaldehído y de fenol-formaldehídomonoetanolamina, presentando dicha resina fenólica líquida un contenido de formaldehído libre inferior o igual a un 0,1% en peso total de líquido, 5 un contenido de fenol libre inferior o igual a un 0,5% en peso total de líquido, y una diluibilidad en agua, a 20°C, superior o igual a un 1.000%, y - de 0 a 40 partes de urea por 100 partes en peso seco de la mezcla constituida por la resina y la urea, - un compuesto apto para reaccionar con el formaldehído libre elegido del grupo que consiste en 2,4-pentanodiona, 2,4-hexanodiona, 3,5-heptanodiona, 2,4-octanodiona, acetoacetamida, ácido acetoacético, acetoacetato de metilo, acetoacetato de etilo, acetoacetato de n-propilo, acetoacetato de isopropilo, acetoacetato de isobutilo, acetoacetato de t-butilo, acetoacetato de n-hexilo, malonamida, ácido malónico, malonato de dimetilo, malonato de dietilo, malonato de di-n-propilo, malonato de diisopropilo, malonato de di-n-butilo, ácido acetondicarboxílico y acetondicarboxilato de dimetilo, cianoacetato de 2-metilo, cianoacetato de 2-etilo, cianoacetato de 2-n-propilo, cianoacetato de 2-isopropilo, cianoacetato de 2-n-butilo, cianoacetato de 2-isobutilo, cianoacetato de 2-terbutilo, 2- cianoacetamida y propanodinitrilo, triacetoacetato de trimetilolpropano, tricianoacetato de trimetilolpropano, 1,3- ciclohexanodiona y ácido de Meldrum, representando el contenido de compuesto apto para reaccionar con el formaldehído de 1 a 35 partes por 100 partes en peso seco de resina líquida y, en su caso, de urea.

Description

5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
DESCRIPCION
Composicion de encolado para fibras minerales y productos resultantes
La invencion se refiere a una composicion de encolado con un bajo contenido de formaldehndo libre para fibras minerales, en particular de vidrio o de roca. La composicion de encolado comprende una resina obtenida por condensacion de fenol, de formaldehndo y de amina en presencia de un catalizador basico, y un captador de formaldetndo.
La invencion se refiere tambien a productos aislantes a base de fibras minerales tratadas mediante dicha composicion de encolado.
Los productos de aislamiento a base de fibras minerales pueden estar formados a partir de fibras obtenidas mediante diferentes procedimientos, por ejemplo segun la tecnica conocida de formacion de fibras por centrifugacion interna o externa.
La centrifugacion interna consiste en introducir la materia en fusion (en general vidrio o roca) en un dispositivo centnfugo que comprende una multitud de pequenos orificios, proyectandose la materia hacia la pared periferica del dispositivo bajo la accion de la fuerza centnfuga y escapando la materia en forma de filamentos. A la salida del dispositivo centnfugo, los filamentos son estirados y arrastrados por una corriente gaseosa, que tiene una temperatura y una velocidad elevadas, hacia un elemento receptor para formar un material no tejido de fibras.
La centrifugacion externa consiste en verter la materia en fusion en la superficie periferica externa de unos elementos rotatorios denominados rotores, desde la que la fusion es lanzada bajo la accion de la fuerza centnfuga. Tambien estan previstos unos medios de estirado por corriente gaseosa y de recogida en un elemento de recepcion.
Para asegurar la union de las fibras entre sf y posibilitar que el material no tejido tenga cohesion, se proyecta sobre las fibras, a la salida del dispositivo centnfugo, una composicion de encolado que contiene una resina termoendurecible. El material no tejido de fibras revestidas con el encolante se somete a un tratamiento termico (a una temperatura por lo general superior a 100°C) con el fin de efectuar la policondensacion de la resina y obtener asf un producto de aislamiento termico y/o acustico que tiene propiedades espedficas, en particular estabilidad dimensional, resistencia a la traccion, recuperacion de espesor tras la compresion y color homogeneo.
En la mayona de los casos, la composicion de encolado se pulveriza sobre las fibras. En terminos generales, la composicion de encolado contiene la resina, que se presenta habitualmente en forma de una solucion acuosa, aditivos tales como urea, silanos, aceites minerales, amoniaco y un catalizador de policondensacion, y agua.
Las propiedades de la composicion de encolado dependen en gran parte de las caractensticas de la resina. Desde el punto de vista de la aplicacion, es necesario que la composicion de encolado presente una buena aptitud para la pulverizacion y pueda depositarse en la superficie de las fibras con el fin de unirlas eficazmente. La aptitud para la pulverizacion esta directamente relacionada con la capacidad que tiene la resina para poder ser diluida en una gran cantidad de agua y permanecer estable a lo largo del tiempo.
La aptitud para la dilucion se caracteriza por la “diluibilidad”, que se define como el volumen de agua desionizada que, a una temperatura dada, puede anadirse a una unidad de volumen de la solucion acuosa de resina antes de la aparicion de un problema permanente. En general, se considera que una resina es apta para ser utilizada como encolante cuando su diluibilidad es igual o superior a un 1.000%, a 20°C.
La preparacion de la composicion de encolado se efectua por lo general en el momento de empleo mezclando la resina y los aditivos anteriormente mencionados. Es importante que la resina permanezca estable durante un determinado espacio de tiempo antes de ser utilizada en la composicion de encolado, en particular durante al menos 8 horas a una temperatura del orden de 12 a 18°C, y que su diluibilidad al final de este periodo sea superior o igual a un 1.000%, a 20°C, preferiblemente superior o igual a un 2.000% (diluibilidad infinita).
Ademas, las composiciones de encolado estan sujetas a disposiciones reglamentarias estrictas que hacen que la resina deba contener -y generar durante la etapa de encolado o ulteriormente durante la coccion del producto de aislamiento- la menor cantidad posible de compuestos considerados perjudiciales para la salud humana o para el medio ambiente.
Las resinas termoendurecibles utilizadas mas comunmente en las composiciones de encolado son resinas fenolicas que pertenecen a la familia de los resoles. Aparte de su buena aptitud para una reticulacion en las condiciones termicas anteriormente mencionadas, estas resinas son muy solubles en agua, tienen una buena afinidad con las fibras minerales, en particular de vidrio, y son relativamente poco costosas.
Estas resinas se obtienen mediante condensacion de fenol y de formaldetndo, en presencia de un catalizador basico, en una relacion molar formaldehndo/fenol generalmente superior a 1, de forma que se favorezca la reaccion entre el fenol y el formaldehndo y se disminuya el contenido de fenol residual en la resina.
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
Para reducir la cantidad de formaldel'Hdo residual, se conoce el metodo de anadir a la resina una cantidad suficiente de urea, que reacciona con el formaldel'Hdo libre formando condensados de urea-formaldel'Hdo (vease el documento EP 0 148 050 A1). La resina obtenida contiene condensados de fenol-formaldel'Hdo y de urea-formaldel'Hdo, presenta un contenido de formaldel'ndo libre y de fenol libre, expresado en peso total de lfquido, inferior o igual a un 3% y un 0,5%, respectivamente, y tiene una diluibilidad en agua al menos igual a un 1.000%.
Si la cantidad de fenol residual es aceptable, la cantidad de formaldel'ndo residual es en cambio muy elevada para satisfacer las restricciones reglamentarias actuales.
Ademas, se ha comprobado que la resina no es estable en las condiciones del tratamiento termico a las que las fibras encoladas se someten para que la resina se reticule y una eficazmente las fibras en el producto aislante final. A las temperaturas habituales aplicadas en la estufa, por lo general superiores a 100°C, los condensados de urea- formaldel'ndo se degradan y liberan formaldel'ndo, que aumenta las emisiones no deseadas de gas a la atmosfera. Tambien puede liberarse formaldel'ndo del producto final durante su utilizacion como aislante termico y/o acustico bajo el efecto de las variaciones termicas, pero tambien 'igrometricas, relacionadas con los ciclos climaticos.
En el documento EP 0 480 778 A1 se 'a propuesto sustituir una parte de la urea por una amina, que reacciona con el fenol y el formaldel'ndo libres segun la reaccion de Mannic' para formar un producto de condensacion que tiene una estabilidad termica mejorada. El contenido de fenol y de formaldel'ndo libres de esta resina es inferior o igual a un 0,20% e inferior o igual a un 3%, respectivamente.
El documento WO 2007/060237 describe composiciones de ligante que contienen una dispersion acuosa de una resina de fenol-formaldetndo y al menos una amina presente en forma libre. La presente invencion tiene como objetivo proponer una composicion de encolado apta para ser pulverizada sobre fibras minerales, que comprende una resina fenolica lfquida que tiene un bajo contenido de formaldel'ndo libre y un compuesto apto para reaccionar con el formaldel'ndo.
La invencion tiene mas en general por objeto una composicion de resina que comprende una resina fenolica lfquida que tiene un bajo contenido de formaldel'ndo libre y un compuesto apto para reaccionar con el formaldel'ndo. Esta composicion de resina esta destinada en particular a entrar en la constitucion de la composicion de encolado anteriormente mencionada.
Otro objeto de la invencion se refiere a los productos de aislamiento termico y/o acustico obtenidos a partir de fibras minerales encoladas con la composicion de encolado anteriormente mencionada.
La resina lfquida que entra en la constitucion de la composicion de encolado conforme a la invencion presenta un contenido de formaldel'ndo libre inferior o igual a un 0,1% en peso total de lfquido, preferiblemente inferior o igual a un 0,05%.
El contenido de fenol libre de la resina es inferior o igual a un 0,5% en peso total de lfquido, preferiblemente inferior o igual a un 0,4%.
La resina es una resina lfquida que contiene esencialmente condensados de fenol-formaldetndo (P-F) y de fenol- formaldetndo-monoetanolamina (P-F-A). Se entiende aqrn que la parte “fenol”, indicada como P, de los condensados puede estar constituida por (i) fenol, o (ii) fenol sustituido con al menos un grupo funcional (tales como 'alogeno, nitro, alquilo), o (iii) un grupo fenol, eventualmente sustituido, llevado por una molecula de cadena larga, o (iv) por una mezcla de los compuestos (i), (ii), (iii) anteriormente mencionados.
La resina presenta una diluibilidad, medida a 20°C, al menos igual a un 1.000%, preferiblemente superior o igual a un 1.200% y ventajosamente superior o igual a un 1.400%.
La resina es estable termicamente, porque esta libre de condensados de urea-formaldel'ndo (U-F) conocidos por su aptitud para degradarse bajo el efecto de la temperatura. Los condensados P-F-A son por su parte estables en las condiciones anteriormente mencionadas, y en particular generan poco formaldel'ndo, especialmente durante el envejecimiento del producto aislante final.
La resina, tal como se 'a definido anteriormente, se obtiene segun un procedimiento que consiste en 'acer reaccionar un fenol tal como se 'a definido previamente, preferiblemente fenol, y formaldel'udo en presencia de un catalizador basico, en una relacion molar formaldel'udo/fenol superior a 1, enfriar la mezcla de reaccion e introducir en dic'a mezcla de reaccion, durante el enfriamiento, la amina que reacciona con el formaldel'udo y el fenol libres segun la reaccion de Mannic'.
A partir de la introduccion de la amina, se interrumpe el enfriamiento y se mantiene la mezcla de reaccion a la temperatura de introduccion durante un tiempo que vana de 10 a 120 minutos y, despues del enfriamiento, se anade un acido en cantidad suficiente para que el pH de la resina sea inferior a 7.
Preferiblemente se 'acen reaccionar el fenol y el formaldel'udo en una relacion molar formaldel'udo/fenol comprendida entre 2 y 4, o ventajosamente inferior o igual a 3, 'asta una tasa de conversion del fenol superior o
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
igual a un 93% y se comienza a enfriar la mezcla de reaccion. El enfriamiento interviene en una fase de la condensacion que corresponde a una resina que aun puede diluirse con agua (diluibilidad superior a un 1.000%).
Por “tasa de conversion del fenol” se entiende el porcentaje de fenol que ha participado en la reaccion de condensacion con el formaldehndo con respecto al fenol de partida.
La amina se anade durante el enfriamiento de manera progresiva, porque la reaccion con el fenol y el formaldel'ndo es exotermica y la temperatura en el momento de anadir la amina se mantiene durante el tiempo mencionado mas alta, procurando que la diluibilidad de la resina permanezca al menos igual a un 1.000%.
La amina es monoetanolamina.
La introduccion de la amina se realiza desde el principio del enfriamiento, a una temperatura que puede variar de 50 a 65°C, preferiblemente del orden de 60°C.
La fase de mantenimiento de la temperatura permite hacer reaccionar la amina con casi todo el formaldel'ndo presente en el medio de reaccion y por consiguiente reducir el contenido de formaldel'ndo libre en la resina final hasta un valor inferior o igual a un 0,1%.
El mantenimiento a la temperatura anteriormente mencionada permite ademas reducir el contenido de fenol libre en la resina, en particular cuando esta se obtiene con una relacion molar formaldetndo/fenol inferior a 3. El contenido de fenol libre en la resina es asf inferior o igual a un 0,5%.
La preparacion de la resina tiene lugar segun un ciclo de temperatura que comprende tres fases: una fase de calentamiento, una primera meseta de temperatura y una fase de enfriamiento.
En la primera fase, se hacen reaccionar formaldel'ndo y fenol en presencia de un catalizador basico calentando progresivamente a una temperatura comprendida entre 60 y 75°C, preferiblemente a aproximadamente 70°C. La relacion molar formaldehndo/fenol es superior a 1, preferiblemente vana de 2 a 4 y ventajosamente es inferior o igual a 3.
El catalizador puede elegirse entre los catalizadores conocidos por el experto en la tecnica, por ejemplo trietilamina, cal CaO e hidroxidos de metales alcalinos o alcalinoterreos, por ejemplo hidroxidos de sodio, de potasio, de calcio o de bario. Se prefiere el hidroxido de sodio.
La cantidad de catalizador vana de un 2 a un 15% en peso con respecto al peso de fenol de partida, preferiblemente de un 5 a un 9% y ventajosamente de un 6 a un 8%.
En la segunda fase, la temperatura de la mezcla de reaccion alcanzada despues del calentamiento de la mezcla de reaccion (fin de la primera fase) se mantiene hasta que la tasa de conversion del fenol sea al menos igual a un 93%.
La tercera fase es una fase de enfriamiento durante la cual se introduce la amina en la mezcla de reaccion con el fin de comenzar la reaccion con el formaldel'ndo y el fenol residuales y formar asf los condensados P-F-A.
La adicion de la amina tiene lugar progresivamente a causa del caracter exotermico de la reaccion, como se ha indicado anteriormente, y puede efectuarse por ejemplo a razon de un 1 a un 5% en peso por minuto de la cantidad total de amina, preferiblemente un 2 a un 4%.
La cantidad de amina, en particular de alcanolamina, se anade a razon de 0,2 a 0,7 moles de amina por mol de fenol de partida, preferiblemente 0,25 a 0,5 moles.
La duracion de la adicion de la amina puede variar de 10 a 120 minutos, preferiblemente de 20 a 100 minutos y ventajosamente de 25 a 50 minutos.
Preferiblemente, la adicion de la amina se efectua a una temperatura comprendida entre 50 y 65°C y ventajosamente del orden de 60°C.
Despues de la adicion de la amina, se efectua una meseta de temperatura manteniendo la temperatura de fin de introduccion durante 10 a 120 minutos, preferiblemente al menos 15 minutos, de forma que continue la reaccion de condensacion del formaldehndo y del fenol con la amina hasta una fase mas avanzada y se reduzca aun la cantidad de formaldetndo y de fenol libres, debiendo mantenerse la diluibilidad de la resina, medida a 20°C, al menos igual a un 1.000%.
Una vez formados los condensados P-F-A, se enfna la mezcla de reaccion para que su temperatura alcance los 20 a 25°C aproximadamente y se neutraliza la misma con el fin de detener las reacciones de condensacion.
La neutralizacion de la mezcla de reaccion se efectua mediante la adicion de un acido hasta la obtencion de un pH inferior a 7, preferiblemente inferior a 6, ventajosamente superior a 4 y aun mejor del orden de 5. El acido se elige entre los acidos sulfurico, sulfamico, fosforico y borico. Se prefieren el acido sulfurico y el acido sulfamico.
El compuesto apto para reaccionar con el formaldehndo se elige del grupo que consiste en 2,4-pentanodiona, 2,4- hexanodiona, 3,5-heptanodiona, 2,4-octanodiona, acetoacetamida, acido acetoacetico, acetoacetato de metilo, acetoacetato de etilo, acetoacetato de n-propilo, acetoacetato de isopropilo, acetoacetato de isobutilo, acetoacetato de t-butilo, acetoacetato de n-hexilo, malonamida, acido malonico, malonato de dimetilo, malonato de dietilo, 5 malonato de di-n-propilo, malonato de diisopropilo, malonato de di-n-butilo, acido acetondicarboxflico y acetondicarboxilato de dimetilo, cianoacetato de 2-metilo, cianoacetato de 2-etilo, cianoacetato de 2-n-propilo, cianoacetato de 2-isopropilo, cianoacetato de 2-n-butilo, cianoacetato de 2-isobutilo, cianoacetato de 2-terbutilo, 2- cianoacetamida y propanodinitrilo, triacetoacetato de trimetilolpropano, tricianoacetato de trimetilolpropano, 1,3- ciclohexanodiona y acido de Meldrum.
10 Los compuestos de metileno activo o de metilenos activos responden a las formulas siguientes:
► Formula (I)
imagen1
en la que:
- Ri y R2, identicos o diferentes, representan un atomo de hidrogeno, un radical alquilo de C1-C20, preferiblemente 15 C1-C6, un radical amino o un radical de formula
imagen2
en la que R4 representa un radical
imagen3
o
20
C=CH2
I
R5
donde R5 = H o -CH3
y p es un numero entero que vana de 1 a 6
- R3 representa un atomo de hidrogeno, un radical alquilo de C1-C10, un radical fenilo o un atomo de halogeno
- a es igual a 0 o 1
25 - b es igual a 0 o 1
- n es igual a 1 o 2
Los compuestos de formula (I) segun la invencion son:
- 2,4-pentanodiona:
R1 = -CH3; R2 = -CH3; R3 = H; a = 0; b = 0; n = 1 30 - 2,4-hexanodiona:
R1 = -CH2-CH3; R2 = -CH3; R3 = H; a = 0; b = 0; n = 1
- 3,5-heptanodiona
R1 = -CH2-CH3; R2 = -CH2-CH3; R3 = H; a = 0; b = 0; n = 1
- 2,4-octanodiona:
5
10
15
20
25
30
35
Ri = -CH3; R2 = -(CH2)3-CHa; R3 = H; a = 0; b = 0; n = 1
- acetoacetamida:
Ri = -CH3; R2 = -NH2; R3 = H; a = 0; b = 0; n = 1
- acido acetoacetico:
Ri = -CH3; R2 = H; R3 = H; a = 0; b = 1; n = 1
- acetoacetato de metilo:
R1 =-CH3; R2 = -CH3; R3 = H; a = 0; b= 1; n= 1
- acetoacetato de etilo:
R1 = -CH3; R2 = -CH2-CH3; R3 = H; a = 0; b = 1; n = 1
- acetoacetato de n-propilo:
R1 = -CH3; R2 = -(CH2)2-CH3; R3 = H; a = 0; b = 1; n = 1
- acetoacetato de isopropilo:
R1 = -CH3; R2 = -CH(CH3)2; R3 = H; a = 0; b = 1; n = 1
- acetoacetato de isobutilo:
R1 = -CH3; R2 = -CH2-CH(CH3)2; R3 = H; a = 0; b = 1; n = 1
- acetoacetato de t-butilo:
R1 = -CH3; R2 = -C(CH3)3; R3 = H; a = 0; b = 1; n = 1
- acetoacetato de n-hexilo:
R1 = -CH3; R2 = -(CH2)5-CH3; R3 = H; a = 0; b = 1; n = 1
- malonamida:
R1 = -NH2; R2 = -NH2; R3 = H; a = 0; b = 0; n = 1
- acido malonico:
R1 = H; R2 = H; R3 = H; a = 1; b = 1; n = 1
- malonato de dimetilo:
R1 = -CH3; R2 = -CH3; R3 = H; a = 1; b = 1; n = 1
- malonato de dietilo:
R1 = -CH2-CH3; R2 = -CH2-CH3; R3 = H; a = 1; b = 1; n = 1
- malonato de di-n-propilo:
R1 = -(CH2)2-CH3; R2 = -(CH2)2-CH3; R3= H;a = 1; b = 1; n = 1
- malonato de diisopropilo:
R1 = -CH(CH3)2; R2 = -CH(CH3)2; R3 = H;a = 1; b = 1; n = 1
- malonato de di-n-butilo:
R1 = -(CH2)3-CH3; R2 = -(CH2)3-CH3; R3= H;a = 1; b = 1; n = 1
- acido acetondicarboxflico:
R1 = H; R2 = H; R3 = H; a = 1; b = 1; n = 2
- acetondicarboxilato de dimetilo:
R1 = -CH3; R2 = -CH3; R3 = H; a = 1; b = 1; n = 2.
5
10
15
20
25
30
► Formula (II)
imagen4
en la que
- R6 representa un radical ciano o un radical
-----C—(Ofc-Re
O
en el que:
- R8 representa un atomo de hidrogeno, un radical alquilo de C1-C20, preferiblemente C1-C6, o un radical amino
- c es igual a 0 o 1
- R7 representa un atomo de hidrogeno, un radical alquilo de C1-C10, un radical fenilo o un atomo de halogeno. Los compuestos de formula (II) segun la invencion son:
- cianoacetato de 2-metilo:
Ra = -CO-O-CH3; R7 = H - cianoacetato de 2-etilo:
Ra = -CO-O-CH2-CH3; R7 = H
- cianoacetato de 2-n-propilo:
Ra = -CO-O-(CH2)2-CH3; R7 = H
- cianoacetato de 2-isopropilo: Ra = -CO-O-CH(CH3)2; R7 = H
- cianoacetato de 2-n-butilo:
Ra = -CO-O-(CH2)3CH3; R7 = H - cianoacetato de 2-isobutilo:
Ra = -CO-O-CH2-CH(CH3)2; R7 = H
- cianoacetato de 2-terbutilo:
Ra = -CO-O-C(CH3)3; R7 = H
- 2-cianoacetamida:
Ra = -CO-NH2; R5 = H
- propanodinitrilo:
Ra = -CeN; R5 = H ► Formula (III)
ch2-o-co-ch2-r9
Rg—CH2—CO—O—CH2—C—(CH2)q-CH3
CH2—O—CO—CH2—Rg ^|||^
en la que
- Rg representa un radical —C=N 0 CO—CH3
- q es un numero entero que varia de 1 a 4
5
10
15
20
25
30
35
40
Los compuestos de formula (III) segun la invencion son:
- triacetoacetato de trimetilolpropano:
R9 = -CO-CH3; q = 1
- tricianoacetato de trimetilolpropano:
R9 =-CEN; q = 1 ► Formula (IV)
imagen5
en la que
- A representa un radical {^^2)3 0 C(CH3)2
- r es igual a 0 o 1
Los compuestos de formula (IV) preferidos son:
- 1,3-ciclohexanodiona:
A = -(CH2)3; r = 0
- acido de Meldrum:
A = -C(CH3)2-; r = 1
La composicion de encolado puede comprender ademas de 0 a 40 partes de urea por 100 partes en peso seco de mezcla constituida por la resina y la urea.
En la composicion de encolado, el contenido de compuesto apto para reaccionar con el formaldetndo representa de 1 a 35 partes por 100 partes en peso seco de resina lfquida y, en su caso, de urea, preferiblemente de 1 a 30 partes, ventajosamente es inferior o igual a 20 partes, por ejemplo de 3 a 20 partes, y en particular es inferior o igual a 15 partes.
Por lo general, la composicion de encolado comprende ademas los aditivos siguientes, por 100 partes en peso seco de resina y, en su caso, de urea:
- de 0 a 10 partes de un catalizador de policondensacion, por ejemplo sulfato de amonio, preferiblemente menos de 7 partes,
- de 0 a 2 partes de silano, en particular un aminosilano,
- de 0 a 20 partes de aceite, preferiblemente de 6 a 15 partes,
- de 0 a 20 partes de amoniaco (solucion al 20% en peso), preferiblemente menos de 12 partes.
El papel de los aditivos es conocido y se recuerda brevemente: la urea permite ajustar el tiempo de gelificacion de la composicion de encolado con el fin de evitar eventuales problemas de pregelificacion; el sulfato de amonio sirve de catalizador de policondensacion (en la estufa en caliente) despues de la pulverizacion de la composicion de encolado sobre las fibras; el silano es un agente de acoplamiento entre las fibras y la resina, y desempena tambien el papel de agente antienvejecimiento; los aceites son agentes antipolvo e hidrofobos; el amoniaco desempena, en fno, el papel de retardador de policondensacion.
La composicion de encolado puede prepararse en el acto, para una aplicacion inmediata sobre las fibras minerales, mezclando los distintos constituyentes.
La preparacion de la composicion de encolado puede realizarse tambien utilizando una composicion de resina, que puede denominarse premezcla, que contiene la resina y el compuesto apto para reaccionar con el formaldetndo, eventualmente la urea, y a la que se anaden los otros aditivos. La composicion de resina presenta una mejor estabilidad que la resina sola, lo que permite mantener la diluibilidad en un nivel compatible con las condiciones de aplicacion sobre las fibras minerales durante un mayor tiempo de almacenamiento.
5
10
15
20
25
30
35
40
45
Los ejemplos siguientes permiten ilustrar la invencion, pero sin limitarla.
En los ejemplos, se utilizan los metodos de analisis siguientes:
- la cantidad de fenol libre se mide mediante cromatograffa en fase gaseosa utilizando una columna llena (fase estacionaria: Carbowax 20 M) y un detector de ionizacion de llama (FID),
- la cantidad de formaldel'ndo libre se mide mediante cromatograffa de alta resolucion (HPLC) y reaccion poscolumna en las condiciones de la norma ASTM D 5910-96 modificadas en cuanto a que la fase movil es agua tamponada con un pH de 6,8, que la temperatura del horno es igual a 90°C y que la deteccion se efectua a 420 nm,
- las emisiones de formaldel'ndo procedentes de un producto de aislamiento a base de lana de vidrio se miden en las condiciones de las normas ISO 16000 y EN 13419. La medicion del formaldel'ndo emitido se efectua despues de 3 dfas de ensayo a una temperatura de 23°C y bajo una humedad relativa del 50%.
Ejemplo 1
En un reactor de 2 litros coronado por un condensador y equipado con un sistema de agitacion, se introducen 378 g de fenol (4 moles) y 809 g de formaldel'ndo (10 moles) en solucion acuosa al 37% (relacion molar formaldehndo/fenol igual a 2,5) y se calienta la mezcla a 45°C bajo agitacion.
Se anaden uniformemente a lo largo de 30 minutos 52,7 g de sosa en solucion acuosa al 50% (o sea un 7% en peso con respecto al fenol), despues se eleva la temperatura progresivamente a 70°C en 30 minutos y se mantiene esta durante 80 minutos de forma que se alcance una tasa de conversion del fenol igual a un 93%.
Despues, se disminuye la temperatura a 60°C en 30 minutos y simultaneamente se introducen en la mezcla de reaccion, de manera uniforme, 75,3 g de monoetanolamina (1,2 moles). Se mantiene la temperatura a 60°C durante 15 minutos, se enfffa la mezcla hasta los 25°C aproximadamente en 30 minutos y se anade acido sulfamico en solucion al 15%, en 60 minutos, hasta que el pH sea igual a 5,0.
La resina obtenida tiene el aspecto de una composicion acuosa ffmpida: presenta un contenido de formaldel'ndo libre igual a un 0,05%, un contenido de fenol libre igual a un 0,2% (estando los contenidos expresados en peso total de lfquido) y una diluibilidad superior a un 2.000%.
Se ajusta el contenido ponderal de materias solidas de la resina lfquida a un 50% con agua y se anade urea (20 partes en peso por 80 partes en peso seco de la resina lfquida). La mezcla se conserva a 12°C durante 7 dfas. Esta mezcla se denomina composicion de resina de referencia 1.
Aplicacion en la preparacion de un encolante
a) preparacion y utilizacion del encolante
Se preparara una composicion de encolado mezclando 100 partes en peso seco de la mezcla antes mencionada de resina y urea, 10 partes en peso de acetoacetamida, 3 partes de sulfato de amonio, 1 parte de silano (Silquest® A- 1100 comercializado por OSI) y 8 partes de un aceite mineral.
Esta composicion de encolado se utiliza para fabricar un producto aislante a base de lana mineral. Habitualmente, la composicion de encolado se pulveriza sobre fibras de vidrio a la salida del dispositivo de formacion de fibras a razon de un 4,5% en peso seco de encolante con respecto al peso de las fibras. Las fibras encoladas se recogen en un transportador de cinta, donde forman un colchon de lana de vidrio que luego se somete a un tratamiento termico en una estufa de forma que se obtenga una temperatura minima de 200°C en el nucleo del producto.
El producto aislante final tiene un espesor nominal de 200 mm y una densidad nominal de 11 kg/m3.
a') preparacion de un producto comparativo
El producto comparativo se fabrica con una composicion de encolado identica en todos los aspectos, pero que no contiene acetoacetamida, siendo por otra parte iguales todos los demas parametros de fabricacion del producto.
b) medicion de las emisiones de formaldel'ndo
Las emisiones de formaldel'ndo generadas por el producto obtenido con la composicion de encolado segun la invencion estan divididas por tres en relacion con las emisiones de formaldel'ndo emitidas por el producto comparativo.
c) medicion de estabilidad del encolante
Se prepara una composicion de encolado simplificada mezclando la composicion de resina de referencia 1 con acetoacetamida a razon de 100 partes en peso seco de resina y de urea por 10 partes en peso de acetoacetamida.
5
10
15
20
25
La tabla 1 reune las mediciones de la diluibilidad de la composicion de encolado segun la invencion (con acetoacetamida) y de la composicion de resina de referencia (sin acetoacetamida) despues de un periodo de almacenamiento de 3, 6, 9 y 12 dfas a 8°C y 12°C.
Tabla 1
Composicion de encolado segun la invencion Composicion de resina de referencia
8°C
0 dfas
> 2.000% > 2.000%
3 dfas
> 2.000% 1.800%
6 dfas
> 2.000% 1.600%
9 dfas
> 2.000% 1.300%
12 dfas
1.700% 1.200%
12°C
0 dfas
> 2.000% > 2.000%
3 dfas
> 2.000% 1.600%
6 dfas
2.000% 1.200%
9 dfas
1.400% 800%
12 dfas
1.100% 600%
Ejemplos 2 a 8
Se prepara una resina lfquida en las condiciones del ejemplo 1, modificadas en cuanto a que el contenido de materias solidas de la resina esta ajustado a un 43,6%.
Se anaden 20 partes en peso de urea a 80 partes en peso seco de la resina para obtener una composicion de resina de referencia 2, que tiene una diluibilidad superior a un 2.000%. La composicion de resina de referencia 2 se conserva en condiciones que simulan un envejecimiento en almacenamiento que conducen a una disminucion de la diluibilidad.
Se preparan entonces composiciones de encolado que contienen 100 partes en peso seco de la mezcla de resina y de urea y una cantidad variable (10 o 20 partes en peso) de un compuesto apto para reaccionar con el formaldetndo siguiente:
- Acetoacetamida: ejemplo 2
- Acetoacetato de etilo: ejemplo 3
- Acido malonico: ejemplo 4
- Malonato de dimetilo: ejemplo 5
- Malonamida: ejemplo 6
- Acido acetondicarboxflico: ejemplo 7
- Acetondicarboxilato de dimetilo: ejemplo 8
La tabla 2 reune los valores de la diluibilidad de las composiciones de encolado y de la composicion de resina que no contiene compuesto apto para reaccionar con el formaldetndo (Referencia 2), medidos 24 horas despues de la preparacion de los encolantes, habiendo estado conservadas todas las composiciones (encolante y referencia) a 23°C.
Tabla 2
Cantidad de partes Diluibilidad
Ej. 2
10 1.000%
20 1.200%
Cantidad de partes Diluibilidad
Ej. 3
10 1.000%
20 1.200%
Ej. 4
10 1.900%
20 1.800%
Ej. 5
10 1.000%
20 1.200%
Ej. 6
10 1.000%
20 1.200%
Ej. 7
10 1.900%
20 1.900%
Ej. 8
10 1.000%
20 1.400%
Referencia
- 900%
La adicion de un compuesto apto para reaccionar con el formaldehndo permite aumentar la diluibilidad de la composicion de encolado hasta un nivel compatible con las condiciones de aplicacion sobre las fibras minerales (diluibilidad al menos igual a un 1.000%).
Ejemplos 9 a 14
5 Se prepara una resina lfquida en las condiciones del ejemplo 1.
A 80 partes en peso seco de la resina se le anaden 20 partes en peso de urea para obtener una composicion de resina.
Se preparan dos series de composiciones de encolado que contienen 100 partes en peso seco de la composicion de resina y una cantidad variable (11,1 partes (serie a) o 31,6 partes (serie b) en peso seco) de un compuesto apto para 10 reaccionar con el formaldehndo siguiente:
- Acetoacetamida: ejemplo 9
- Acetoacetato de etilo: ejemplo 10
- Acetondicarboxilato de dimetilo: ejemplo 11
- Dihidracida de acido adfpico: ejemplo 12 (fuera de la invencion)
15 - Etilenurea: ejemplo 13 (fuera de la invencion)
- Bisulfito de sodio: ejemplo 14 (fuera de la invencion)
Las composiciones de encolado de la serie a y de la serie b presentan un contenido de materias solidas igual a un 35,8% y un 27,5%, respectivamente.
Para cada serie, se prepara una composicion de resina que no contiene agente apto para reaccionar con el 20 formaldehndo y que tiene un contenido identico de materias solidas (Referencias a y b).
Las composiciones de encolado y las composiciones de resina se almacenan a 12°C y su diluibilidad en agua se mide en diferentes intervalos de tiempo.
Serie a:
Ej. 9 Ej. 10 Ej. 11 Ej. 12 Ej. 14 Ref. a
Cant. de partes
11,1 11,1 11,1 11,1 11,1 -
Diluibilidad
2 dfas
> 2.000% > 2.000% > 2.000% > 2.000% > 2.000% > 2.000%
28 dfas
800% > 2.000% 1.000% > 2.000% 1.400% 500%
Serie b:
Ej. 9 Ej. 10 Ej. 11 Ej. 12
Cant. de partes 31,6 31,6 31,6 31,6
Diluibilidad
8 dfas > 2.000% > 2.000% > 2.000% > 2.000%
34 dfas 1.000% > 2.000% 1.000% > 2.000%
Ej. 13 Ej. 14 Ref. b
Cant. de partes
31,6 31,6 -
Diluibilidad
8 dfas
> 2.000% > 2.000% > 2.000%
34 d^as
900% > 2.000% 200%
5

Claims (11)

  1. 5
    10
    15
    20
    25
    30
    35
    40
    45
    REIVINDICACIONES
    1. Composicion de encolado para fibras minerales, que contiene:
    - una resina fenolica Kquida constituida por condensados de fenol-formaldetndo y de fenol-formaldetndo- monoetanolamina, presentando dicha resina fenolica Kquida un contenido de formaldetndo libre inferior o igual a un 0,1% en peso total de lfquido, un contenido de fenol libre inferior o igual a un 0,5% en peso total de lfquido, y una diluibilidad en agua, a 20°C, superior o igual a un 1.000%, y
    - de 0 a 40 partes de urea por 100 partes en peso seco de la mezcla constituida por la resina y la urea,
    - un compuesto apto para reaccionar con el formaldetndo libre elegido del grupo que consiste en 2,4-pentanodiona, 2,4-hexanodiona, 3,5-heptanodiona, 2,4-octanodiona, acetoacetamida, acido acetoacetico, acetoacetato de metilo, acetoacetato de etilo, acetoacetato de n-propilo, acetoacetato de isopropilo, acetoacetato de isobutilo, acetoacetato de t-butilo, acetoacetato de n-hexilo, malonamida, acido malonico, malonato de dimetilo, malonato de dietilo, malonato de di-n-propilo, malonato de diisopropilo, malonato de di-n-butilo, acido acetondicarboxflico y acetondicarboxilato de dimetilo, cianoacetato de 2-metilo, cianoacetato de 2-etilo, cianoacetato de 2-n-propilo, cianoacetato de 2-isopropilo, cianoacetato de 2-n-butilo, cianoacetato de 2-isobutilo, cianoacetato de 2-terbutilo, 2- cianoacetamida y propanodinitrilo, triacetoacetato de trimetilolpropano, tricianoacetato de trimetilolpropano, 1,3- ciclohexanodiona y acido de Meldrum, representando el contenido de compuesto apto para reaccionar con el formaldetndo de 1 a 35 partes por 100 partes en peso seco de resina lfquida y, en su caso, de urea.
  2. 2. Composicion segun la reivindicacion 1, caracterizada por que la resina presenta un contenido de formaldetndo libre inferior o igual a un 0,1%, un contenido de fenol libre inferior a un 0,4% y una diluibilidad en agua, a 20°C, superior o igual a un 2.000%.
  3. 3. Composicion segun una de las reivindicaciones 1 a 2, caracterizada por que el contenido de compuesto apto para reaccionar con el formaldetndo representa de 1 a 30 partes por 100 partes en peso seco de resina liquida y, en su caso, de urea.
  4. 4. Composicion segun una de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizada por que el contenido de compuesto apto para reaccionar con el formaldetndo es inferior o igual a 20 partes en peso seco de resina lfquida y, en su caso, de urea.
  5. 5. Composicion segun una de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizada por que el contenido de compuesto apto para reaccionar con el formaldetndo representa de 3 a 20 partes por 100 partes en peso seco de resina lfquida y, en su caso, de urea.
  6. 6. Composicion segun una de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizada por que el contenido de compuesto apto para reaccionar con el formaldetndo es inferior o igual a 15 partes en peso seco de resina lfquida y, en su caso, de urea.
  7. 7. Composicion segun una de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizada por que comprende ademas los aditivos siguientes, por 100 partes en peso seco de resina lfquida y, en su caso, de urea:
    - de 0 a 10 partes de un catalizador,
    - de 0 a 2 partes de silano,
    - de 0 a 20 partes de aceite,
    - de 0 a 20 partes de amoniaco (solucion al 20% en peso).
  8. 8. Composicion segun la reivindicacion 7, caracterizada por que comprende ademas los aditivos siguientes, por 100 partes en peso seco de resina lfquida y, en su caso, de urea:
    - de 0 a 10 partes de sulfato de amonio,
    - de 0 a 2 partes de un aminosilano,
    - de 0 a 20 partes de aceite,
    - de 0 a 20 partes de amoniaco (solucion al 20% en peso).
  9. 9. Composicion segun una de las reivindicaciones 7 a 8, caracterizada por que comprende ademas los aditivos siguientes, por 100 partes en peso seco de resina lfquida y, en su caso, de urea:
    - menos de 7 partes de un catalizador,
    - de 0 a 2 partes de silano,
    - de 6 a 15 partes de aceite,
    - menos de 12 partes de amoniaco (solucion al 20% en peso).
  10. 10. Composicion segun una de las reivindicaciones 1 a 9, caracterizada por que las fibras minerales son fibras de vidrio o de roca.
    5 11. Utilizacion de una composicion de encolado segun una de las reivindicaciones 1 a 10 para la fabricacion de
    productos aislantes a base de fibras minerales, en particular de fibras de vidrio o de roca.
  11. 12. Utilizacion segun la reivindicacion 11, caracterizada por que las fibras minerales son fibras de vidrio o de roca.
ES09742303.2T 2008-04-11 2009-04-10 Composición de encolado para fibras minerales y productos resultantes Active ES2692292T3 (es)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR0802015 2008-04-11
FR0802015A FR2929952B1 (fr) 2008-04-11 2008-04-11 Composition d'encollage pour fibres minerales et produits resultants
PCT/FR2009/050653 WO2009136105A2 (fr) 2008-04-11 2009-04-10 Composition d'encollage pour fibres minerales et produits resultants

Publications (1)

Publication Number Publication Date
ES2692292T3 true ES2692292T3 (es) 2018-12-03

Family

ID=39869716

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
ES09742303.2T Active ES2692292T3 (es) 2008-04-11 2009-04-10 Composición de encolado para fibras minerales y productos resultantes

Country Status (11)

Country Link
US (1) US20110111226A1 (es)
EP (1) EP2268589B1 (es)
JP (1) JP5591791B2 (es)
AU (1) AU2009245531B2 (es)
CA (1) CA2720920C (es)
DK (1) DK2268589T3 (es)
ES (1) ES2692292T3 (es)
FR (1) FR2929952B1 (es)
PL (1) PL2268589T3 (es)
RU (1) RU2501826C2 (es)
WO (1) WO2009136105A2 (es)

Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2910481B1 (fr) * 2006-12-22 2009-02-06 Saint Gobain Isover Sa Compsition d'encollage pour fibres minerales comprenant une resine phenolique, et produits resultants
FR2929953B1 (fr) 2008-04-11 2011-02-11 Saint Gobain Isover Composition d'encollage pour fibres minerales et produits resultants
FR2964105B1 (fr) * 2010-08-27 2012-09-28 Saint Gobain Isover Resine phenolique, procede de preparation, composition d'encollage pour fibres minerales et produit resultant.
US9169385B2 (en) * 2011-09-30 2015-10-27 Georgia-Pacific Chemicals Llc Powdered resins with fillers
EP2657266A1 (en) 2012-04-27 2013-10-30 URSA Insulation, S.A. Process for the preparation of a phenol-formaldehyde resin having a low amount of free formaldehyde, a phenol-formaldehyde resin resulting from this process, and the use of this resin as a binder for mineral wool insulation products
EP2657203A1 (en) 2012-04-27 2013-10-30 URSA Insulation, S.A. Process for the production of a phenol-formaldehyde resin having low free-formaldehyde content, the phenol-formaldehyde resin resulting from this process, and its use as a binder for mineral wool insulation products
HUE032453T2 (en) 2012-06-01 2017-09-28 Stm Tech S R L Formaldehyde-free binding composition for mineral fibers
SI2865799T1 (sl) 2013-10-25 2018-10-30 Ursa Insulation, S.A. Postopek za proizvodnjo izolacijskih izdelkov iz mineralne volne z nizkimi emisijami formaldehida
BR112017022183B8 (pt) * 2015-04-14 2023-05-16 Huettenes Albertus France Composição de resina fenólica, sistema ligante bicomponente, uso de um composto c-h-ácido, processo para produzir uma composição de resina fenólica, processo para produzir um sistema ligante bicomponente, processo para produzir um molde alimentador, um molde de fundição ou um núcleo de fundição e molde alimentador
US11970601B2 (en) * 2018-11-29 2024-04-30 Dow Global Technologies Llc Thermoplastic polyolefin compositions useful for odor reduction
JP6957070B1 (ja) * 2021-06-04 2021-11-02 竹本油脂株式会社 合成繊維用処理剤、及び合成繊維
JP7127904B1 (ja) * 2021-07-09 2022-08-30 竹本油脂株式会社 繊維用処理剤、繊維用第１処理剤、繊維用第２処理剤、繊維用第１処理剤含有組成物、繊維用処理剤の希釈液、繊維の処理方法、及び繊維

Family Cites Families (36)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ES369001A1 (es) * 1968-09-18 1971-10-16 Owens Corning Fiberglass Corp Un metodo para preparar un producto de fibras de vidrio aglutinadas.
US3704199A (en) * 1971-01-04 1972-11-28 Owens Corning Fiberglass Corp Production of coated fibers and coating composition
FR2555591B1 (fr) * 1983-11-29 1986-09-26 Saint Gobain Isover Resine pour une composition d'encollage, son procede de fabrication et la composition d'encollage obtenue
JPH0611777B2 (ja) * 1986-04-26 1994-02-16 住友デユレズ株式会社 フエノ−ル樹脂の製造方法
US5268502A (en) * 1986-09-02 1993-12-07 West Point Pepperell Water-soluble active methylenes as formaldehyde scavengers
AU1939388A (en) * 1987-05-20 1988-12-21 West Point-Pepperell Inc. Water-soluble active methylenes as formaldehyde scavengers
US5160679A (en) * 1989-08-29 1992-11-03 Greene Jack T Process for making particle board including the use of acetoacetamide as a formaldehyde scavenger
US5112652A (en) * 1989-08-29 1992-05-12 East Central Wax Company, Inc. Formaldehyde scavenging process useful in manufacturing durable press finished fabric
US5160503A (en) * 1989-11-13 1992-11-03 West Point Pepperell Water-soluble blends of active methylene compounds and polyhydric alcohols as formaldehyde scavengers
US5270434A (en) * 1990-10-12 1993-12-14 Isover Saint-Gobain Phenolic resin, procedure for preparation of the resin, and sizing composition for mineral fibers containing this resin
EP0642476B1 (en) * 1992-05-19 1996-08-14 Schuller International, Inc. Glass fiber binding compositions, process of binding glass fibers, and glass fiber compositions
US5358748A (en) * 1992-05-19 1994-10-25 Schuller International, Inc. Acidic glass fiber binding composition, method of use and curable glass fiber compositions
US5352372A (en) * 1993-02-02 1994-10-04 Sequa Chemicals, Inc. Textile resins with reduced free formaldehyde
US5795933A (en) * 1996-12-19 1998-08-18 The Dexter Corporation Waterborne coating compositions having ultra low formaldehyde concentration
US5795934A (en) * 1997-05-20 1998-08-18 Georgia-Pacific Resins, Jr. Method for preparing a urea-extended phenolic resole resin stabilized with an alkanolamine
CA2368869C (en) * 1999-06-17 2010-05-11 Borden Chemical, Inc. Low emission formaldehyde resin and binder for mineral fiber insulation
US6399719B1 (en) * 1999-06-23 2002-06-04 Georgia-Pacific Resins, Inc. Cyclic urea-formaldehyde prepolymer-modified melamine-containing resins, and use in binders for cellulosic-based composites
US6232368B1 (en) * 1999-10-12 2001-05-15 Borden Chemical, Inc. Ester cured binders
FR2810031B1 (fr) * 2000-06-13 2003-03-07 Saint Gobain Isover Produit d'isolation, notamment thermique, et sa fabrication
US6395819B1 (en) * 2000-06-19 2002-05-28 Saint-Gobain Isover Insulation product, especially thermal insulation product, and its manufacturing process
US6362275B1 (en) * 2000-12-12 2002-03-26 Ashland Inc. Reduction of free formaldehyde in aldehyde resins
US6706845B2 (en) * 2001-11-21 2004-03-16 Georgia-Pacific Resins, Inc. Low formaldehyde emission phenol-formaldehyde resin and method for manufacture thereof
CA2470631C (en) * 2001-12-18 2011-05-24 Balz Gfeller Method for connecting two bodies
US6608162B1 (en) * 2002-03-15 2003-08-19 Borden Chemical, Inc. Spray-dried phenol formaldehyde resins
FR2842815B1 (fr) * 2002-07-25 2007-06-22 Saint Gobain Isover Solution aqueuse de resine compose phenolique-formaldhehyde- aminoalcool, procede de preparation, composition d'encollage de fibres minerales renfermant ladite resine et produits resultants
JP4526875B2 (ja) * 2003-06-04 2010-08-18 旭ファイバーグラス株式会社 無機繊維断熱吸音材の製造方法及び無機繊維断熱吸音材
JP2005112995A (ja) * 2003-10-07 2005-04-28 Polyplastics Co ポリアセタール樹脂組成物及びその成形品
DE102005056792B4 (de) * 2005-11-28 2008-06-19 Saint-Gobain Isover G+H Ag Zusammensetzung für formaldehydfreies Phenolharzbindemittel und deren Verwendung
US20070138674A1 (en) * 2005-12-15 2007-06-21 Theodore James Anastasiou Encapsulated active material with reduced formaldehyde potential
US7872088B2 (en) * 2006-02-16 2011-01-18 Knauf Insulation Gmbh Low formaldehyde emission fiberglass
US8173219B2 (en) * 2006-06-09 2012-05-08 Georgia-Pacific Chemicals Llc Porous fiberglass materials having reduced formaldehyde emissions
FR2907122B1 (fr) * 2006-10-11 2008-12-05 Saint Gobain Isover Sa Resine phenolique, procede de preparation, composition d'encollage pour fibres minerales et produits resultants
FR2907123B1 (fr) * 2006-10-11 2008-12-05 Saint Gobain Isover Sa Resine phenolique, procede de preparation, composition d'encollage pour fibres minerales et produits resultants
FR2910481B1 (fr) * 2006-12-22 2009-02-06 Saint Gobain Isover Sa Compsition d'encollage pour fibres minerales comprenant une resine phenolique, et produits resultants
FR2936793B1 (fr) * 2008-10-08 2010-12-03 Saint Gobain Isover Procede de fabrication de produits d'isolation a base de laine minerale et produits obtenus
HUE034354T2 (en) * 2009-11-16 2018-02-28 Bpb Ltd A gypsum plaster-based material comprising a substance capable of capturing formaldehyde

Also Published As

Publication number Publication date
DK2268589T3 (en) 2018-10-08
RU2501826C2 (ru) 2013-12-20
FR2929952A1 (fr) 2009-10-16
WO2009136105A3 (fr) 2010-01-07
AU2009245531B2 (en) 2014-06-19
FR2929952B1 (fr) 2011-02-11
RU2010145928A (ru) 2012-05-20
CA2720920A1 (fr) 2009-11-12
JP2011516389A (ja) 2011-05-26
CA2720920C (fr) 2016-12-13
EP2268589B1 (fr) 2018-06-13
PL2268589T4 (pl) 2018-11-30
US20110111226A1 (en) 2011-05-12
EP2268589A2 (fr) 2011-01-05
WO2009136105A2 (fr) 2009-11-12
PL2268589T3 (pl) 2018-11-30
JP5591791B2 (ja) 2014-09-17
AU2009245531A1 (en) 2009-11-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
ES2692292T3 (es) Composición de encolado para fibras minerales y productos resultantes
ES2852698T3 (es) Resina fenólica, método de preparación, composición de apresto para fibras minerales y productos resultantes
ES2466668T3 (es) Resina fenólica, procedimiento de preparación, composición de encolado para fibras minerales y productos resultantes
ES2808330T3 (es) Resina fenólica, procedimiento de preparación, composición de encolado para fibras minerales y producto resultante
ES2693277T3 (es) Composición de encolado para fibras minerales y productos resultantes
ES2808134T3 (es) Composición de encolado para lana mineral a base de maltitol y productos aislantes obtenidos
ES2632204T3 (es) Procedimiento de fabricación de productos de aislamiento a base de lana mineral y productos obtenidos
PT1289901E (pt) Produto de isolamento nomeadamente térmico contendo um ligante à base de resina formo-fenólica e seu fabrico
ES2627215T3 (es) Composición de encolado para fibras minerales que comprende una resina fenólica, y productos resultantes
IE912578A1 (en) Phenolic resin, process for preparing the resin and¹composition for sizing mineral fibres containing this resin
JP2019536845A (ja) フェノール−ホルムアルデヒドレゾール基バインダを用いたミネラルウール製品の製造方法
ES2878260T3 (es) Método para la fabricación de productos de lana mineral
JPH0391540A (ja) 低燃焼性無機質繊維製品
AU2006202926A1 (en) Insulating product in particular thermal containing a binder based on phenol-formaldehyde resin and method for making same