ES2691926T3 - Procedimiento para la preparación de un fotoiniciador de fenilindano - Google Patents

Procedimiento para la preparación de un fotoiniciador de fenilindano Download PDF

Info

Publication number
ES2691926T3
ES2691926T3 ES15774858.3T ES15774858T ES2691926T3 ES 2691926 T3 ES2691926 T3 ES 2691926T3 ES 15774858 T ES15774858 T ES 15774858T ES 2691926 T3 ES2691926 T3 ES 2691926T3
Authority
ES
Spain
Prior art keywords
formula
compound
preparation
dimeric
isomer
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
ES15774858.3T
Other languages
English (en)
Inventor
Gabriele Norcini
Angelo Casiraghi
Enzo Meneguzzo
Giovanni Floridi
Giuseppe Li Bassi
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
IGM Resins Italia SRL
Original Assignee
IGM Resins Italia SRL
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by IGM Resins Italia SRL filed Critical IGM Resins Italia SRL
Application granted granted Critical
Publication of ES2691926T3 publication Critical patent/ES2691926T3/es
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
    • C07C49/76—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring
    • C07C49/82—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring containing hydroxy groups
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
    • B01J31/06—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing polymers
    • B01J31/08—Ion-exchange resins
    • B01J31/10—Ion-exchange resins sulfonated
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/45—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by condensation
    • C07C45/46—Friedel-Crafts reactions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
    • C07C45/63—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by introduction of halogen; by substitution of halogen atoms by other halogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
    • C07C45/64—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by introduction of functional groups containing oxygen only in singly bound form
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
    • C07C45/67—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton
    • C07C45/68—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms
    • C07C45/72—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms by reaction of compounds containing >C = O groups with the same or other compounds containing >C = O groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/78—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
    • C07C45/81—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change in the physical state, e.g. crystallisation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
    • C07C49/76—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring
    • C07C49/80—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring containing halogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2602/00—Systems containing two condensed rings
    • C07C2602/02—Systems containing two condensed rings the rings having only two atoms in common
    • C07C2602/04—One of the condensed rings being a six-membered aromatic ring
    • C07C2602/08—One of the condensed rings being a six-membered aromatic ring the other ring being five-membered, e.g. indane

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Indole Compounds (AREA)

Abstract

Un procedimiento para la preparación de 5-[4-(2-hidroxi-2-metil)-1-oxo-prop-1-il]-3-[4-(2-hidroxi-2-metil)-1-oxo-prop-1-il-fenil]-2,3-dihidro-1,1,3-trimetil-1H-indeno (isómero dimérico 5) que comprende las etapas siguientes: i. se acila cumeno con un compuesto de fórmula Ia, siendo X0 Cl o Br, y X1 Cl o Br, para obtener un compuesto de fórmula IIa, y el compuesto de fórmula IIa es halogenado para obtener un compuesto de fórmula IIIa, siendo X1 y X2, independientemente, Cl o Br; o se acila cumeno con un compuesto de fórmula Ib, siendo X0 Cl o Br, para obtener un compuesto de fórmula IIb, y el compuesto de fórmula IIb es halogenado para obtener el compuesto de fórmula IIIb, siendo X1 Cl o Br, según los esquemas siguientes: **Fórmula** ii. el compuesto de fórmula IIIa o IIIb es ciclado con un catalizador ácido para obtener el compuesto de fórmula IV, en el cual X1 es Cl o Br, según el esquema siguiente: **Fórmula** iii. el compuesto de fórmula IV es hidrolizado para obtener el compuesto de fórmula V (isómero dimérico 5):

Description

5
10
15
20
25
DESCRIPCION
Procedimiento para la preparacion de un fotoiniciador de fenilindano Campo tecnico
La presente invencion se refiere a un procedimiento de produccion de un regioisomero de un fotoiniciador de fenilindano (5-[4-(2-hidroxi-2-metil)-1-oxo-prop-1-il]-3-[4-(2-hidroxi-2-metil)-1-oxo-prop-1-il-fenil]-2,3-dihidro-1,1,3- trimetil-IH-indeno, isomero dimerico 5), en forma solida y pura.
Antecedentes de la tecnica
El uso de fotoiniciadores oligomericos en la fotopolimerizacion tiene varias ventajas en comparacion con el uso de fotoiniciadores monomericos, tales como menor capacidad de migracion del fotoiniciador y una cantidad reducida de compuestos volatiles derivados de su fotodescomposicion. Esas caracterfsticas son importantes para el uso industrial del fotoiniciador, porque reducen el riesgo de contaminacion de los productos terminados.
Entre los fotoiniciadores oligomericos conocidos, los derivados alfa-hidroxicarbonflicos de oligomeros de alfa- metilestireno de formula A, en la que n es un numero igual o mayor que cero, son sumamente apreciados en la tecnica.
imagen1
Estos fotoiniciadores son descritos en la patente estadounidense n° 4.987.159 y estan constituidos principalmente por mezclas de isomeros dimericos y trimericos. A temperatura ambiente, estas mezclas de isomeros dimericos y trimericos son productos sumamente viscosos que suelen requerir precalentamiento para una manipulacion facil.
En consecuencia, se han desarrollado mezclas solidas de derivados alfa-hidroxicarbonflicos de oligomeros de alfa- metilestireno en forma de polvo y son ahora fotoiniciadores muy apreciados para la fotopolimerizacion de sistemas acrflicos.
Su composicion y su sfntesis estan documentadas en el documento EP 1389177.
Las mezclas solidas de derivados alfa-hidroxicarbonflicos de oligomeros de alfa-metilestireno de EP 1389177 contienen aproximadamente 90-98% de dos isomeros dimericos: 5-[4-(2-hidroxi-2-metil)-1-oxo-prop-1-il]-3-[4-[2- hidroxi-2-metil)-1-oxo-prop-1-il-fenil]-2,3-dihidro-1,1,3-trimetil-1H-indeno (isomero dimerico 5) y 6-[4-(2-hidroxi-2- metil)-1-oxoprop-1-il]-3-[4-(2-hidroxi-2-metil)-1-oxo-prop-1-il-fenil]-2,3-dihidro-1,1,3-trimetil-1H-indeno (isomero
dimerico 6).
El isomero dimerico 5 es el compuesto de formula V:
imagen2
El isomero dimerico 6 es el compuesto de formula VI
5
10
15
20
25
30
imagen3
El procedimiento del documento EP 1389177 proporciona estas mezclas solidas a traves de la cristalizacion controlada de las mezclas de elevada viscosidad de derivados alfa-hidroxicarbomlicos de oligomeros de alfa- metilestireno, cuya smtesis se describe, por ejemplo, en el documento US 4.987.159.
Ambos isomeros dimericos son activos como fotoiniciadores, pero el isomero dimerico 5 es mas reactivo en la fotopolimerizacion que el isomero dimerico 6, segun se documenta tambien en el documento EP 1389177.
Una de las ventajas de la cristalizacion controlada del documento EP 1389177 es que proporciona mezclas solidas de derivados alfa-hidroxicarbomlicos de oligomeros de alfa-metilestireno que son enriquecidas en el isomero dimerico 5.
En el documento EP 1620382 tambien se describe un procedimiento para la preparacion de una mezcla cristalina de los isomeros dimericos V y VI. El procedimiento usa 1,1,3-trimetil-1 -fenilindano como producto de partida y puede ser adaptado para la preparacion del isomero dimerico V individual mediante la separacion de uno de los compuestos intermedios.
Tanto el procedimiento del documento EP 1389177 como el procedimiento del documento EP 1620382 preparan derivados alfa-hidroxicarbomlicos de dfmeros de alfa-metilestireno por acilacion de oligomeros o dfmeros de alfa- metilestireno. Debido al hecho de que la acilacion se produce tanto en la posicion 5 como en la 6, siempre se obtienen mezclas de isomeros 5 y 6, y la preparacion de isomero dimerico 5 en forma enriquecida o aislada implica la descarga o el uso separado del isomero dimerico 6, menos reactivo.
En consecuencia, sena muy deseable disenar una smtesis corta y eficaz del isomero dimerico 5 libre del isomero 6 que tambien prescinda de etapas de purificacion costosas e inconvenientes y proporcione el producto en forma solida y pura.
Ahora se ha descubierto que este objetivo se logra mediante un procedimiento que comprende la acilacion de cumeno en la posicion 4 con un haluro isobutinlico, seguida por la halogenacion bendlica y la dimerizacion (ciclado) del producto resultante.
Sumario de la invencion
En consecuencia, el objeto principal de la presente divulgacion es un procedimiento de preparacion de 5-[4-(2- hidroxi-2-metil)-1-oxo-prop-1-il]-3-[4-(2-hidroxi-2-metil)-1-oxo-prop-1-il-fenil]-2,3-dihidro-1,1,3-trimetil-1H-indeno (isomero dimerico 5) que comprende las siguientes etapas:
i. se acila cumeno con un compuesto de formula la, siendo X0 Cl o Br, y X1 Cl o Br, para obtener un compuesto de formula lla, y el compuesto de formula lla es halogenado para obtener un compuesto de formula llla, siendo X1 y X2, independientemente, Cl o Br; o se acila cumeno con un compuesto de formula lb, siendo X0 Cl o Br, para obtener un compuesto de formula llb, y el compuesto de formula llb es halogenado para obtener el compuesto de formula lllb, siendo X1 Cl o Br, segun los esquemas siguientes:
imagen4
ii. el compuesto de formula Ilia o Illb es ciclado con un catalizador acido para obtener el compuesto de formula IV, en el cual X1 es Cl o Br, segun el esquema siguiente:
imagen5
iii. el compuesto de formula IV es hidrolizado para obtener el compuesto de formula V (isomero dimerico 5):
imagen6
Descripcion detallada de la invencion
5 La acilacion de cumeno con un compuesto de formula Ia o Ib es una acilacion Friedel Craft. El sustrato especffico (cumeno) hace que la acilacion sea muy regioselectiva, y proporciona derivados de cumeno casi exclusivamente parasustituidos (selectividad de aproximadamente el 98% determinada por RMN H).
Por lo tanto, se obtienen facilmente compuestos IIIa y IIIb a partir de cumeno en pocas etapas con selectividad muy elevada.
10 Los compuestos de formula Ia y Ib son haluros acflicos disponibles comercialmente. Los compuestos de formula Ia preferentes son cloruro alfa-cloroisobutirflico y bromuro alfa-bromoisobutirflico; el compuesto de formula Ib preferente es cloruro isobutirflico.
En la etapa i., se mezclan preferentemente cumeno y el haluro acflico y se los hace reaccionar en ausencia de disolvente, o son disueltos en un disolvente organico. Puede usarse cualquier disolvente que sea inerte en 15 condiciones de acilacion. Ejemplos de disolventes que pueden usarse son diclorometano, clorobenceno, cloruro de
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
etileno, 1,2-diclorobenceno, nitrometano, tetracloroetano; los disolventes preferentes son diclorometano y clorobenceno.
Se usan de 1,50 a 1,10 moles del haluro acflico, preferentemente de 1,10 a 1,05, por mol de cumeno.
La acilacion de la etapa i. se lleva a cabo normalmente anadiendo de 1,5 a 0,1 moles, por mol de cumeno, de un acido de Lewis, tal como AlCh, FeCh, TiCl4, BF3 o SnCL, preferentemente de AlCh, preferiblemente a una temperatura entre -20° y +20°C, mas preferiblemente entre -10° y 10°C. El procedimiento de extraccion de la reaccion se realiza como es habitual en la tecnica, hidrolizando la mezcla de reaccion con agua y separando el producto resultante, posiblemente disuelto en el disolvente.
En la acilacion se obtienen rendimientos cuantitativos.
La halogenacion del compuesto de formula Ila en una halogenacion bencflica que puede ser llevada a cabo segun se describe en el documento US 2007/0168114, mediante reaccion del compuesto de formula Ila con N- bromosuccinimida con iluminacion usando una lampara de luz solar o lampara UV, o en presencia de cantidades cataltticas de peroxido dibenzoflico o 2,2-azoisobutironitrilo (AIBN), o mediante reaccion con cloruro de sulfurilo, cloro o bromo, o con t-butil-hipoclorito en condiciones de radicales libres (iluminacion o presencia de cantidades catalfticas de peroxido dibenzoflico o AIBN). La halogenacion puede ser llevada a cabo en el mismo disolvente halogenado que se ha usado en la acilacion de la etapa i., si lo hubo, o en otro disolvente compatible, tal como cloruro de metileno, clorobenceno, 1,2-diclorobenceno u otro disolvente halogenado.
Alternativamente, cuando en la etapa i. se lleva a cabo la acilacion con un compuesto de formula Ib, la halogenacion del compuesto resultante de formula IIb puede llevarse a cabo en una etapa tanto en la posicion bencflica o como en la alfa-ceto (halogenacion de enol) usando cloro o bromo o cloruro sulfurflico, segun se documenta en el documento EP 161463 para la etapa (C).
En la etapa ii., el compuesto de formula IIIa o IIIb es ciclado (dimerizado) con un catalizador acido para obtener un compuesto de formula IV, en la que X1 es Cl o Br.
El catalizador acido puede ser un acido fuerte inorganico u organico, tal como un acido sulfonico o fosfonico, o un acido de Lewis. Los catalizadores acidos preferidos son arcillas acidas, resinas de intercambio ionico con grupos sulfonicos en forma acida, acidos arilsulfonicos C6-C18 y acido trifluorometanosulfonico. Mas preferentemente, el catalizador acido es una resina de intercambio ionico con grupos sulfonicos en forma acida o un acido inorganico. La reaccion se puede llevar a cabo en disolventes o sin disolventes a una temperatura de 40 a 140°C.
En la etapa iii., el compuesto de formula IV es hidrolizado. Puede hacerse que el compuesto de formula IV reaccione con un alcoxido de metal alcalino, preferentemente con metilato sodico en metanol y que sea hidrolizado con un acido acuoso para dar el compuesto de formula V (dfmero 5), segun se documenta, a tftulo de ejemplo, en el documento EP 0 161 463 (etapa (D) y etapa (E)) y en el documento US 4.987.159 (Ejemplo 4); alternativamente, el compuesto de formula IV puede ser hidrolizado directamente con un hidroxido de metal alcalino, a tftulo de ejemplo con NaOH al 30% en peso en metanol, segun se describe en el documento WO 2004/099111 (Ejemplo 1.3), o con NaOH al 30% en peso en agua, para dar el compuesto de formula V.
El compuesto de formula V puede ser obtenido en forma solida y pura mediante cristalizacion a partir de tolueno, i- propanol, acetato etflico u otro disolvente, segun se documenta, a tftulo de ejemplo, en el documento EP 1389177.
Ejemplos
Ejemplo 1
Sfntesis de 2-cloro-1-(4-isopropilfenil)-2-metilpropan-1-ona (compuesto de formula IIa)
Una solucion de cumeno (20,0g, 0,165 moles) y cloruro alfa-cloro-i-butirflico (24,7g, 0,173 moles) en cloruro de metileno (250g) fue agitada bajo nitrogeno a 5°C. Se anadio a la solucion cloruro de aluminio (24,2g, 0,182 moles) en porciones en 90 minutos a la misma temperatura. Despues de una hora adicional con agitacion, la solucion fue vertida en agua helada sometida a agitacion. La fase organica fue lavada con agua, y el cloruro de metileno fue destilado al vacfo, obteniendo 38,0g de aceite transparente. Rendimiento: cuantitativo.
RMN 1H (CDCla, 6 ppm): 1,26(d, 6H), 1,85(s, 6H), 2,95(m, 1H), 7,29(d, 2H), 8,13(d, 2H).
Ejemplo 2
Sfntesis de 2-cloro-1-(4-(2-cloropropan-2-il)fenil)-2-metilpropan-1-ona (compuesto de formula IIIa)
Se disolvio 2-cloro-1-(4-isopropilfenil)-2-metilpropan-1-ona (10,0g, 0,045 moles) en clorobenceno (73g) y se la desoxigeno por nitrogeno bajo agitacion a temperatura ambiente. A continuacion, la solucion fue enfriada a -10°C y se anadio hipoclorito t-butflico (7,24g, 0,067 moles preparados segun se describe en Organic Syntheses, Coll. Vol. 5,
5
10
15
20
25
30
184 (1973)) en una porcion, obteniendo una solucion amarilla. La solucion agitada fue iluminada con una lampara Osram Ultra Vitalux de 300W, hasta que la solucion se decoloro y la temperatura subio a 20°C. Despues de enfriarse a temperatura ambiente, el disolvente fue destilado al vacfo, obteniendo 11g de aceite transparente. Rendimiento: cuantitativo.
RMN 1H (CDCl3, 8 ppm): 1,86(s, 6H), 1,95(s, 6H), 7,15(d, 2H), 8,13(d, 2H).
Ejemplo 3
Sfntesis de 5-(2-cloro-2-metil-1-oxo-prop-1-il)-3-(4-(2-cloro-2-metil-1-oxo-prop-1-il)fenil)-2,3-dihidro-1,1,3-trimetil-1H- indeno (compuesto de formula IV).
Se calento 2-cloro-1-(4-(2-cloropropan-2-il)fenil)-2-metilpropan-1-ona (8,30g, 0,032 moles) a 135°C con agitacion en presencia de 1,50g de catalizador Amberlyst 15. La reaccion se completo despues de 5 horas (TLC SiO2, tolueno). Tras enfriarse, la masa solida fue disuelta en cloruro de metileno y el catalizador fue eliminado por filtracion. Despues de la evaporacion del disolvente al vacfo, se obtuvieron 5,89g (rendimiento del 82,5%) de un aceite que se solidifica al reposar. Se cristalizo una muestra en tolueno, obteniendo un solido blanco, con temperatura de fusion de 139°-140°C. Rendimiento: cuantitativo.
RMN 1H (CDCla, 8 ppm): 1,03(s, 3H), 1,38(s, 3H), 1,73(s, 3H), 1,86(m, 12H), 2,26(d, 1H), 2,47(d, 1H), 7,25(m, 3H), 7,92(s, 1H), 8,07(d, 2H), 8,18(d,1H).
Ejemplo 4
Sfntesis de 5-[4-(2-hidroxi-2-metil)-1 -oxo-prop-1 -il]-3-[4-(2-hidroxi-2-metil)-1 -oxo-prop-1 -il-fenil]-2,3-dihidro-1,1,3- trimetil-1H-indeno (compuesto de formula VII, isomero dimerico 5, compuesto de formula V)
Se disolvio 5-(2-cloro-2-metil-1-oxo-prop-1-il)-3-(4-(2-cloro-2-metil-1-oxo-prop-1-il)fenil)-2,3-dihidro-1,1,3-trimetil-1H- indeno (5,2g, 0,011 moles) en cloruro de metileno (30g) y se anadio una solucion acuosa el 30% de NaOH (7,30g, 0,055 moles). Esta mezcla fue calentada a reflujo en presencia de bromuro de tetrabutilamonio (0,10g). La reaccion se completo despues de 8 horas (TLC SiO2, tolueno:acetato etflico 8:2). La fase organica fue lavada con agua y secada sobre sulfato sodico. Tras la evaporacion del disolvente, se obtuvieron 4,5g de compuesto I como un aceite que se solidifica despues de reposar. Una muestra fue cristalizada en tolueno, obteniendo un polvo blanco. Temperatura de fusion, 117-118°C. Rendimiento: casi cuantitativo.
RMN 1H (CDCla, 8 ppm): 1,04(s, 3H), 1,37(s, 3H), 1,61(m, 12H), 1,73(s, 3H), 2,25(d, 1H), 2,46(d, 1H), 3,90-4,10(bs, 2 OH), 7,25(m, 3H), 7,80(s, 1H), 7,92(d, 2H), 8,00(d, 1H).

Claims (9)

  1. REIVINDICACIONES
    1. Un procedimiento para la preparacion de 5-[4-(2-hidroxi-2-metil)-1-oxo-prop-1-il]-3-[4-(2-hidroxi-2-metil)-1-oxo- prop-1-il-fenil]-2,3-dihidro-1,1,3-trimetil-1H-indeno (isomero dimerico 5) que comprende las etapas siguientes:
    i. se acila cumeno con un compuesto de formula la, siendo Xo Cl o Br, y X1 Cl o Br, para obtener un compuesto de 5 formula I la, y el compuesto de formula lla es halogenado para obtener un compuesto de formula llla, siendo X1 y X2, independientemente, Cl o Br; o se acila cumeno con un compuesto de formula lb, siendo Xo Cl o Br, para obtener un compuesto de formula llb, y el compuesto de formula llb es halogenado para obtener el compuesto de formula lllb, siendo X1 Cl o Br, segun los esquemas siguientes:
    imagen1
    ii. el compuesto de formula llla o lllb es ciclado con un catalizador acido para obtener el compuesto de formula lV, 10 en el cual X1 es Cl o Br, segun el esquema siguiente:
    imagen2
    iii. el compuesto de formula lV es hidrolizado para obtener el compuesto de formula V (isomero dimerico 5):
    imagen3
  2. 2. Un procedimiento para la preparacion del isomero dimerico 5 segun la reivindicacion 1 en el que los compuestos de formula la son cloruro alfa-cloro-isobutirflico o bromuro alfa-bromo-isobutirflico.
  3. 3. Un procedimiento para la preparacion del isomero dimerico 5 segun la reivindicacion 1 en el que el compuesto de 15 formula lb es cloruro isobutirflico.
  4. 4. Un procedimiento para la preparacion del isomero dimerico 5 segun la reivindicacion 1 en el que, en la etapa i., se usan de 1,50 a 1,10 moles del compuesto de formula Ia o Ib y de 1,5 a 0,1 moles de un acido de Lewis por mol de cumeno.
  5. 5. Un procedimiento para la preparacion del isomero dimerico 5 segun la reivindicacion 1 en el que, en la etapa ii., 5 el catalizador acido es una resina de intercambio ionico con grupos sulfonicos en forma de acido o un acido
    inorganico.
  6. 6. Un procedimiento para la preparacion del isomero dimerico 5 segun la reivindicacion 1 en el que, en la etapa iii., el compuesto de formula IV es hidrolizado por reaccion con un alcoxido de metal alcalino y la subsiguiente hidrolisis con un acido acuoso.
    10 7. Un procedimiento para la preparacion del isomero dimerico 5 segun la reivindicacion 6 en el que el alcoxido de
    metal alcalino es metilato sodico.
  7. 8. Un procedimiento para la preparacion del isomero dimerico 5 segun la reivindicacion 1 en el que, en la etapa iii., el compuesto de formula IV es hidrolizado por reaccion con un hidroxido de metal alcalino.
  8. 9. Un procedimiento para la preparacion del isomero dimerico 5 segun la reivindicacion 8 en el que el hidroxido de 15 metal alcalino es NaOH al 30% en peso en metanol o en agua.
  9. 10. Un procedimiento para la preparacion del isomero dimerico 5 segun cualquiera de las reivindicaciones precedentes en el que el compuesto de formula V es obtenido en forma solida y pura por cristalizacion despues de completar la etapa iii.
ES15774858.3T 2014-06-10 2015-06-08 Procedimiento para la preparación de un fotoiniciador de fenilindano Active ES2691926T3 (es)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
ITVA20140018 2014-06-10
ITVA20140018 2014-06-10
PCT/EP2015/062664 WO2015189124A1 (en) 2014-06-10 2015-06-08 Process for the preparation of a phenylindan photoinitiator

Publications (1)

Publication Number Publication Date
ES2691926T3 true ES2691926T3 (es) 2018-11-29

Family

ID=51179075

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
ES15774858.3T Active ES2691926T3 (es) 2014-06-10 2015-06-08 Procedimiento para la preparación de un fotoiniciador de fenilindano

Country Status (9)

Country Link
US (1) US9765006B2 (es)
EP (1) EP3154926B1 (es)
JP (1) JP6466477B2 (es)
KR (1) KR102454846B1 (es)
CN (1) CN106573865B (es)
BR (1) BR112016028609B1 (es)
ES (1) ES2691926T3 (es)
TW (1) TWI660940B (es)
WO (1) WO2015189124A1 (es)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112698547B (zh) * 2019-10-23 2022-02-22 常州强力电子新材料股份有限公司 一种光固化组合物及其应用

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3102135A (en) * 1961-10-10 1963-08-27 American Cyanamid Co Production of benzoic acids and 1-(carboxyphenyl)-indane carboxylic acids
IT1176018B (it) 1984-04-12 1987-08-12 Lamberti Flli Spa Chetoni aromatico alifatici polimerici o polimerizzabili adatti all'impiego come fotoiniziatori di polimerizzazione
US4987159A (en) 1990-04-11 1991-01-22 Fratelli Lamberti S.P.A. Carbonyl derivatives of 1-phenylindan suitable for use as polymerization photoinitiators, their preparation and use
JP4240239B2 (ja) * 1997-12-24 2009-03-18 日立化成工業株式会社 脂環式化合物の製造方法
ITVA20010011A1 (it) 2001-04-24 2002-10-24 Lamberti Spa Miscele solide di derivati alfa-idrossicarbonilici di oligomeri dell'alfa-metilstirene e loro uso.
US7307192B2 (en) 2003-05-05 2007-12-11 Ciba Specialty Chemicals Corporation Process for the preparation of 1-phenylindan photoinitiators
DE102004031849A1 (de) 2004-06-30 2006-01-26 Sanofi-Aventis Deutschland Gmbh Verfahren zur Carbonylierung von Phenylalkylderivaten mit Kohlenmonoxid
EP1771430A2 (en) 2004-07-08 2007-04-11 Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. Preparation of alpha-hydroxy and alpha-amino ketones
ITVA20080027A1 (it) * 2008-05-09 2009-11-10 Lamberti Spa Procedimento per la preparazione di alfa-idrossichetoni aromatici
CN102503509B (zh) * 2011-10-19 2013-05-15 金立虎 一种含油脂废白土陶粒及其制造方法
CN102603509B (zh) 2011-12-20 2014-04-30 常州大学 一种双官能度苯基茚满光引发剂的制备方法
EP3154925B1 (en) * 2014-06-10 2018-08-01 IGM Resins Italia S.r.l. Process for the preparation of a phenylindan compound

Also Published As

Publication number Publication date
US9765006B2 (en) 2017-09-19
JP2017517540A (ja) 2017-06-29
US20170152202A1 (en) 2017-06-01
CN106573865A (zh) 2017-04-19
BR112016028609B1 (pt) 2021-01-26
CN106573865B (zh) 2019-07-16
TWI660940B (zh) 2019-06-01
KR20170035850A (ko) 2017-03-31
TW201609624A (zh) 2016-03-16
BR112016028609A2 (pt) 2017-08-22
EP3154926B1 (en) 2018-08-01
EP3154926A1 (en) 2017-04-19
WO2015189124A1 (en) 2015-12-17
JP6466477B2 (ja) 2019-02-06
KR102454846B1 (ko) 2022-10-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CA2765897C (en) Preparation of substituted 2-fluoroacrylic acid derivatives
US10633391B2 (en) Diol, method for manufacturing diol, di(meth)acrylate, and method for manufacturing di(meth)acrylate
JP2009249307A (ja) ビス（ヒドロキシフェニル）アントラセン化合物及びその製造方法
ES2691926T3 (es) Procedimiento para la preparación de un fotoiniciador de fenilindano
ES2691675T3 (es) Procedimiento para la preparación de un compuesto de fenilindano
JP4828862B2 (ja) ５−ブロモ−２，２−ジフルオロベンゾ−［１，３］−ジオキソールの製造方法
TWI733108B (zh) 環狀膦酸鈉鹽之結晶及其製造方法
JP4589916B2 (ja) １−フェニルインダン光開始剤の製造方法
EP2807142A1 (en) Improved methylidene malonate process
CN108264492B (zh) 一种氧二氮杂环化合物的制备工艺及应用
ES2624754T3 (es) Métodos para sintetizar selectivamente 1-aril-2-tetralonas
JP2005281241A (ja) 硫黄原子含有環状化合物およびその製造方法
OLAH et al. Preparative Carbocation Chemistry. II: Improved Preparation of Alkyloxocarbenium (Acyl) Hexafluoroantimonate Salts
BRPI0608712A2 (pt) processo para a preparação de composto, e, uso do composto
ES2812817T3 (es) Método para la preparación de derivados de 4-sustituido-2,3-dihidro-1-benzofurano mediante la ciclación de sales de 2-(2-diazonio-6-sustituido fenil)-etanol
JP2004189624A (ja) ３，３−ジメチルシクロプロパン−１，２−ジカルボン酸無水物の製造方法
SU895281A3 (ru) Способ получени замещенных бензгидролов
JPS61260036A (ja) ジアリ−ルオキシアルカンの製造方法
WO2006118187A1 (ja) ２，２－ジクロロ－１２－（４－ハロフェニル）ドデカン酸塩及びその製造中間体の製法
JPH05271135A (ja) ビスフェノールの製造方法並びにビスフェノール