ES2676997T3 - Proceso para dispersar y/o triturar y/o concentrar carbonato de calcio en medios acuosos usando una solución acuosa que contiene compuestos de circonio - Google Patents

Proceso para dispersar y/o triturar y/o concentrar carbonato de calcio en medios acuosos usando una solución acuosa que contiene compuestos de circonio Download PDF

Info

Publication number
ES2676997T3
ES2676997T3 ES06779862.9T ES06779862T ES2676997T3 ES 2676997 T3 ES2676997 T3 ES 2676997T3 ES 06779862 T ES06779862 T ES 06779862T ES 2676997 T3 ES2676997 T3 ES 2676997T3
Authority
ES
Spain
Prior art keywords
aqueous
dispersion
calcium carbonate
suspension
cake
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
ES06779862.9T
Other languages
English (en)
Inventor
Matthias Buri
Joachim Schoelkopf
Michael Kaessberger
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Omya International AG
Original Assignee
Omya International AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Omya International AG filed Critical Omya International AG
Application granted granted Critical
Publication of ES2676997T3 publication Critical patent/ES2676997T3/es
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/02—Compounds of alkaline earth metals or magnesium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C3/00—Treatment in general of inorganic materials, other than fibrous fillers, to enhance their pigmenting or filling properties
    • C09C3/04—Physical treatment, e.g. grinding, treatment with ultrasonic vibrations
    • C09C3/041—Grinding
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01F—COMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
    • C01F11/00—Compounds of calcium, strontium, or barium
    • C01F11/18—Carbonates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/02—Compounds of alkaline earth metals or magnesium
    • C09C1/021—Calcium carbonates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C3/00—Treatment in general of inorganic materials, other than fibrous fillers, to enhance their pigmenting or filling properties
    • C09C3/04—Physical treatment, e.g. grinding, treatment with ultrasonic vibrations
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H3/00—Paper or cardboard prepared by adding substances to the pulp or to the formed web on the paper-making machine and by applying substances to finished paper or cardboard (on the paper-making machine), also when the intention is to impregnate at least a part of the paper body
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/60—Optical properties, e.g. expressed in CIELAB-values
    • C01P2006/62—L* (lightness axis)
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/80—Compositional purity
    • C01P2006/82—Compositional purity water content

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Geology (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)
  • Paper (AREA)
  • Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Emulsifying, Dispersing, Foam-Producing Or Wetting Agents (AREA)

Abstract

Proceso de fabricación de una suspensión que contiene carbonato de calcio caracterizado por que dicha suspensión que contiene carbonato de calcio se prepara mediante la adición de carbonato de potasio y circonio y, posiblemente, con uno o más aditivos libres de fosfato adicionales (seleccionados entre policarboxilatos) que actúan como agentes adyuvantes de la dispersión y/o trituración; en el que a) este es un proceso de trituración, en el que: el carbonato de calcio, en una forma seca y/o en la forma de una dispersión acuosa o de una suspensión acuosa o de una torta de filtro acuosa, se añade a una suspensión acuosa y/o una emulsión acuosa y/o una solución acuosa que contiene carbonato de potasio y circonio y se tritura la composición resultante, posiblemente con uno o más aditivos libres de fosfato adicionales (seleccionados entre policarboxilatos) que actúan como agentes adyuvantes de la dispersión y/o trituración; o el carbonato de potasio y circonio, en una forma seca y/o en la forma de una suspensión acuosa y/o de una emulsión acuosa y/o de una solución acuosa, se añade a una dispersión acuosa o una suspensión acuosa o una torta de filtro acuosa de carbonato de calcio y se tritura la composición resultante, posiblemente con uno o más aditivos libres de fosfato adicionales (seleccionados entre policarboxilatos) que actúan como agentes adyuvantes de la dispersión y/o trituración; o b) este es un proceso de dispersión, en el que el carbonato de calcio, en una forma seca y/o en la forma de una dispersión acuosa o de una suspensión acuosa o de una torta de filtro acuosa, se añade a una suspensión acuosa y/o una emulsión acuosa y/o una solución acuosa que contiene carbonato de potasio y circonio y se dispersa la composición resultante, posiblemente con uno o más aditivos libres de fosfato adicionales (seleccionados entre policarboxilatos) que actúan como agentes adyuvantes de la dispersión y/o trituración; o el carbonato de potasio y circonio, en una forma seca y/o en la forma de una suspensión acuosa y/o de una emulsión acuosa y/o de una solución acuosa, se añade a una dispersión acuosa o una suspensión acuosa o una torta de filtro acuosa de carbonato de calcio y se dispersa la composición resultante, posiblemente con uno o más aditivos libres de fosfato adicionales (seleccionados entre policarboxilatos) que actúan como agentes adyuvantes de la dispersión y/o trituración; o c) este es un proceso de concentración, en el que: el carbonato de calcio, en una forma seca y/o en la forma de una dispersión acuosa o de una suspensión acuosa o de una torta de filtro acuosa, se añade a una suspensión acuosa y/o una emulsión acuosa y/o una solución acuosa que contiene carbonato de potasio y circonio y se concentra la composición resultante, posiblemente con uno o más aditivos libres de fosfato adicionales (seleccionados entre policarboxilatos) que actúan como agentes adyuvantes de la dispersión y/o trituración; o el carbonato de potasio y circonio, en una forma seca y/o en la forma de una suspensión acuosa y/o de una emulsión acuosa y/o de una solución acuosa, se añade a una dispersión acuosa o una suspensión acuosa o una torta de filtro acuosa de carbonato de calcio y se concentra la composición resultante, posiblemente con uno o más aditivos libres de fosfato adicionales (seleccionados entre policarboxilatos) que actúan como agentes adyuvantes de la dispersión y/o trituración; o d) este es un proceso de dispersión, en el que: el carbonato de calcio, en la forma de una torta de pigmento, seleccionada entre una torta de filtro y/o una torta centrífuga y/o una torta obtenida mediante un proceso de electroconcentración, teniendo dicha torta preferentemente un contenido de humedad por encima del 20 % por peso seco de materia mineral, se añade a una suspensión acuosa y/o una emulsión acuosa que contiene carbonato de potasio y circonio y la composición resultante se dispersa, posiblemente, con uno o más aditivos libres de fosfato adicionales (seleccionados entre policarboxilatos) que actúan como agentes adyuvantes de la dispersión y/o trituración; o el carbonato de potasio y circonio, en una forma seca y/o en la forma de una suspensión acuosa y/o de una emulsión acuosa, se mezcla con una torta de pigmento, seleccionada entre una torta de filtro y/o una torta centrífuga y/o una torta obtenida mediante un proceso de electroconcentración, teniendo dicha torta preferentemente un contenido de humedad por encima del 20 % por peso seco de materia mineral, y la composición resultante se mezcla, posiblemente, con uno o más aditivos libres de fosfato adicionales (seleccionados entre policarboxilatos) que actúan como agentes adyuvantes de la dispersión y/o trituración, y el proceso también está caracterizado por que si el carbonato de potasio y circonio se suministra en la forma de una solución acuosa y/o de una suspensión acuosa y/o de una emulsión acuosa, este contiene del 0,01 % al 10 % por peso seco de carbonato de potasio y circonio, más preferentemente del 0,03 % al 5 % por peso seco de carbonato de potasio y circonio, y por que no se añade ningún fosfato o compuesto de fosfato.

Description

5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
DESCRIPCION
Proceso para dispersar y/o triturar y/o concentrar carbonato de calcio en medios acuosos usando una solucion acuosa que contiene compuestos de circonio.
Un objeto de la presente invencion es proporcionar un proceso de fabricacion de una suspension que contiene carbonato de calcio, en el que dicha suspension que contiene carbonato de calcio se prepara mediante la adicion de carbonato de potasio y circonio y, posiblemente, uno o mas aditivos libres de fosfato adicionales (seleccionados entre policarboxilatos) que actuan como agentes adyuvantes de la dispersion y/o trituracion.
En una realizacion particular, este proceso esta caracterizado por que es un proceso de mezclado, en el que:
el carbonato de calcio, en una forma seca y/o en la forma de una dispersion acuosa o de una suspension acuosa o de una torta de filtro acuosa, se anade a una suspension acuosa y/o una emulsion acuosa y/o una solucion acuosa que contiene carbonato de potasio y circonio y se mezcla la composicion resultante, posiblemente con uno o mas aditivos libres de fosfato adicionales (seleccionados entre policarboxilatos) que actuan como agentes adyuvantes de la dispersion y/o trituracion o
el carbonato de potasio y circonio, en una forma seca y/o en la forma de una suspension acuosa y/o de una emulsion acuosa y/o de una solucion acuosa, se anade a una dispersion acuosa o una suspension acuosa o una torta de filtro acuosa de carbonato de calcio y se mezcla la composicion resultante, posiblemente con uno o mas aditivos libres de fosfato adicionales (seleccionados entre policarboxilatos) que actuan como agentes adyuvantes de la dispersion y/o trituracion.
En otra realizacion, este proceso esta caracterizado por que es un proceso de trituracion, en el que:
el carbonato de calcio, en una forma seca y/o en la forma de una dispersion acuosa o de una suspension acuosa o de una torta de filtro acuosa, se anade a una suspension acuosa y/o una emulsion acuosa y/o una solucion acuosa que contiene carbonato de potasio y circonio y se tritura la composicion resultante, posiblemente con uno o mas aditivos libres de fosfato adicionales (seleccionados entre policarboxilatos) que actuan como agentes adyuvantes de la dispersion y/o trituracion o
el carbonato de potasio y circonio, en una forma seca y/o en la forma de una suspension acuosa y/o de una emulsion acuosa y/o de una solucion acuosa, se anade a una dispersion acuosa o una suspension acuosa o una torta de filtro acuosa de carbonato de calcio y se tritura la composicion resultante, posiblemente con uno o mas aditivos libres de fosfato adicionales (seleccionados entre policarboxilatos) que actuan como agentes adyuvantes de la dispersion y/o trituracion.
En otra realizacion, este proceso esta caracterizado por que es un proceso de dispersion, en el que:
el carbonato de calcio, en una forma seca y/o en la forma de una dispersion acuosa o de una suspension acuosa o de una torta de filtro acuosa, se anade a una suspension acuosa y/o una emulsion acuosa y/o una solucion acuosa que contiene carbonato de potasio y circonio y se dispersa la composicion resultante, posiblemente con uno o mas aditivos libres de fosfato adicionales (seleccionados entre policarboxilatos) que actuan como agentes adyuvantes de la dispersion y/o trituracion o
el carbonato de potasio y circonio, en una forma seca y/o en la forma de una suspension acuosa y/o de una emulsion acuosa y/o de una solucion acuosa, se anade a una dispersion acuosa o una suspension acuosa o una torta de filtro acuosa de carbonato de calcio y se dispersa la composicion resultante, posiblemente con uno o mas aditivos libres de fosfato adicionales (seleccionados entre policarboxilatos) que actuan como agentes adyuvantes de la dispersion y/o trituracion.
En otra realizacion, este proceso esta caracterizado por que es un proceso de concentracion, en el que:
el carbonato de calcio, en una forma seca y/o en la forma de una dispersion acuosa o de una suspension acuosa o de una torta de filtro acuosa, se anade a una suspension acuosa y/o una emulsion acuosa y/o una solucion acuosa que contiene carbonato de potasio y circonio y se concentra la composicion resultante, posiblemente con uno o mas aditivos libres de fosfato adicionales (seleccionados entre policarboxilatos) que actuan como agentes adyuvantes de la dispersion y/o trituracion o
el carbonato de potasio y circonio, en una forma seca y/o en la forma de una suspension acuosa y/o de una
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
emulsion acuosa y/o de una solucion acuosa, se anade a una dispersion acuosa o una suspension acuosa o una torta de filtro acuosa de carbonato de calcio y se concentra la composicion resultante, posiblemente con uno o mas aditivos libres de fosfato adicionales (seleccionados entre policarboxilatos) que actuan como agentes adyuvantes de la dispersion y/o trituracion.
En otra realizacion, este proceso esta caracterizado por que es un proceso de dispersion, en el que:
el carbonato de calcio, en la forma de una torta de pigmento, tal como una torta de filtro y/o una torta centrifuga y/o una torta obtenida mediante un proceso de electroconcentracion, teniendo dicha torta preferentemente un contenido de humedad por encima del 20 % por peso seco de materia mineral, se anade a una suspension acuosa y/o una emulsion acuosa y/o una solucion acuosa que contiene carbonato de potasio y circonio y se dispersa la composicion resultante, posiblemente con uno o mas aditivos libres de fosfato adicionales (seleccionados entre policarboxilatos) que actuan como agentes adyuvantes de la dispersion y/o trituracion o
el carbonato de potasio y circonio, en una forma seca y/o en la forma de una suspension acuosa y/o de una emulsion acuosa y/o de una solucion acuosa, se anade a una torta de pigmento, tal como una torta de filtro y/o una torta centrifuga y/o una torta obtenida mediante un proceso de electroconcentracion, teniendo dicha torta preferentemente un contenido de humedad por encima del 20 % por peso seco de materia mineral, y se mezcla la composicion resultante, posiblemente con uno o mas aditivos libres de fosfato adicionales (seleccionados entre policarboxilatos) que actuan como agentes adyuvantes de la dispersion y/o trituracion.
Otro objeto de la invencion es proporcionar un proceso de fabricacion de una suspension acuosa y/o una dispersion acuosa de viscosidad estable de carbonato de calcio sin el uso de dispersantes de fosfato bien conocidos, que ahora se cree que son contaminantes del medio ambiente.
Tambien es un objeto de la presente invencion proporcionar un proceso de fabricacion de una suspension acuosa y/o una dispersion acuosa de viscosidad estable de carbonato de calcio, en el que la cantidad de policarboxilatos comunes, tales como poliacrilatos o maleatos y/o combinaciones de los mismos, se reduce cuando estos se usan como dispersantes, puesto que estos se derivan de productos petroquimicos que contribuyen a aumentar el "carbono organico total" (TOC en ingles) en la atmosfera y el "carbono organico disuelto" (DOC en ingles) en agua. El Protocolo de Kioto, firmado el 11 de diciembre de 1997, promueve el respeto del medio ambiente mediante la estabilizacion y reduccion de las emisiones de gases de efecto invernadero, la mitigacion del cambio climatico y la promocion del desarrollo sostenible. El Protocolo de Kioto reconoce la inmensa importancia de controlar y reducir las emisiones de gases de efecto invernadero, que actualmente provienen principalmente de fuentes industriales y de transporte; el protocolo reconoce ademas las oportunidades correspondientes que se obtendran a traves de una mejor gestion de los depositos de carbono y la mejora de los sumideros de carbono en la silvicultura y la agricultura.
Tambien es un objeto de la invencion proporcionar un proceso de fabricacion de una suspension acuosa y/o una dispersion acuosa de viscosidad estable de carbonato de calcio que puede presentar un alto contenido en solidos, de mas del 65 % por peso seco de materia mineral y, posiblemente, mas del 78 % por peso seco de materia mineral, o que puede proporcionar una suspension que contiene carbonato de calcio producida a partir de una etapa de reconcentracion mecanica y/o termica posterior a al menos una etapa de trituracion en seco y/o en humedo sin el uso de dispersantes y a baja concentracion en terminos de materia seca (menos del 40 % por peso seco de materia mineral) y, opcionalmente, seguida de una etapa de trituracion adicional, que se concentra hasta dar una forma de alto contenido en solidos de mas del 65 % por peso seco de materia mineral y, posiblemente, mas del 78 % por peso seco de materia mineral.
Tambien es un objeto de la presente invencion proporcionar un proceso de fabricacion de tales suspensiones acuosas y/o dispersiones acuosas estables de carbonato de calcio, posiblemente en una forma de alto contenido en solidos, manteniendo y/o potenciando tales suspensiones y/o dispersiones acuosas las propiedades opticas que mantienen y/o aumentan la opacidad y/o el coeficiente de dispersion del producto final, cuando se usan en tales formulaciones de usuario final.
Las suspensiones acuosas y/o dispersiones acuosas obtenidas de este modo tambien son un objeto de la presente invencion.
Otro objeto de la presente invencion es el pigmento de mineral de carbonato de calcio en seco obtenido despues del secado de dichas suspensiones acuosas y/o dispersiones acuosas.
Otro objeto de la presente invencion es el uso de dichas suspensiones acuosas y/o dispersiones acuosas y/o pigmentos de minerales de carbonato de calcio en seco, en la fabricacion de papel y/o recubrimientos de papel y/o recubrimientos de plastico, como cargas para los plasticos o en composiciones de pintura acuosas y similares.
Las suspensiones acuosas y/o dispersiones acuosas y/o pigmentos de minerales de carbonato de calcio en seco de
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
materia mineral se usan en la actualidad en diversas aplicaciones y, especialmente cuando contienen carbonato de calcio como material particulado inorganico, estas se usan sobre todo para producir composiciones que contienen pigmentos o cargas, que pueden usarse, adicionalmente, en la fabricacion de papel y/o recubrimientos de papel y/o de plastico, como cargas para los plasticos o en composiciones de pintura acuosas y similares.
Con el fin de mantener tales suspensiones en forma estable en terminos de viscosidad y evitar fenomenos no deseables, tales como la agregacion, la floculacion o sedimentacion durante la fabricacion, el transporte o el almacenamiento de la suspension, el experto en la materia sabe que resulta necesario obtener suspensiones acuosas y/o dispersiones acuosas de material particulado usando agentes adyuvantes de la dispersion y/o trituracion. Tambien se sabe bien que la eleccion de tales agentes adyuvantes de la dispersion y/o trituracion puede influir mas tarde en algunas de las propiedades caracteristicas de los productos finales preparados en base a estas suspensiones; por ejemplo, en el caso de pintura acuosa, formulaciones de papel o de recubrimiento de papel, el estado de la tecnica incluye documentos relativos a los agentes de dispersion que potencian las propiedades opticas de los productos finales, tales como la opacidad, el brillo o el coeficiente de dispersion.
Los documentos US 5 043 017 y US 5 156 719 abordan un carbonato de calcio finamente dividido que se estabiliza en acido a traves del uso de un agente quelante de calcio, una base de conjugado, tal como polifosfatos, y un acido debil, siendo este ultimo preferencialmente acido fosforico, y un proceso con el fin de obtener tal carbonato de calcio y un papel que contiene tal carbonato de calcio.
Estas soluciones cumplen con los requisitos nuevos del experto en la materia, en terminos de no uso de determinados productos quimicos que se consideran ahora como contaminantes potenciales en aguas residuales y aguas de proceso, a saber, los compuestos de fosfato. De hecho, los productos quimicos que contienen fosfatos se someten actualmente a un numero creciente de restricciones. En la primavera de 2003, la Union Europea firmo un Protocolo sobre un Registro de Emisiones y Transferencia de Contaminantes. El 7 de octubre de 2004, la Comision Europea adopto una propuesta para una Regulacion para futuras obligaciones de informacion: COM (2004) 634. El Anexo I de esta propuesta desglosa las instalaciones y actividades industriales que se tienen en cuenta: la industria mineral se menciona en la pagina 25 (mineria subterranea y operaciones relacionadas, mineria a cielo abierto). El Anexo II desglosa 90 productos que se tienen en cuenta: en la pagina 28 se menciona el total de fosforo.
En vista de lo anterior, las soluciones anteriores que desvelan el uso de fosfato y, sobre todo, de acido fosforico no pueden ser consideradas como relevantes, eficaces y utiles para el experto en la materia.
Tal como se ha sabido durante muchos anos en la tecnica, otra solucion para obtener suspensiones estables de materia de minerales es el uso de homopolimeros acrilicos y/o copolimeros acrilicos con otro monomero soluble en agua. Los documentos FR 2 603 042, EP 0 100 947, EP 0 127 388, EP 0 129 329 y EP 0 542 644 desvelan el uso de tales polimeros que presentan pesos moleculares bajos para este fin. Aunque estos diversos tipos de agentes de dispersion hacen posible que se obtengan suspensiones acuosas de materia mineral finamente dividida que sean estables con el paso del tiempo, estos no permiten la redispersion o suspension posterior de la materia mineral en agua, tal como, sobre todo, el carbonato de calcio, al producirse a partir de una etapa de reconcent racion termica y/o mecanica posterior a una etapa de trituracion en seco y/o en humedo sin el uso de dispersante a baja concentracion en terminos de materia seca (< 40 % por peso seco) y, opcionalmente, seguida por una etapa de trituracion adicional. Tal carbonato de calcio triturado de bajo contenido en solidos, triturado en suspension acuosa con el uso de cualquier agente adyuvante de la dispersion y/o trituracion, es dificil de dispersar para formar suspensiones de alto contenido en solidos.
Frente a este problema, el experto en la materia conoce el documento WO 01 48093 que ensena la seleccion de homopolimeros de acido acrilico y/o copolimeros solubles en agua de acido acrilico con un peso molecular alto (que corresponden a indices de viscosidad que varian de 0,08 a 0,80). Se propone otra solucion en el documento EP 0 850 685, que desvela el uso de un copolimero soluble en agua de acido acrilico y acido maleico, en una relacion determinada y de acuerdo con un determinado peso molecular.
Sin embargo, los polimeros y copolimeros mencionados anteriormente se derivan a partir de productos petroquimicos que son bien conocidos por contribuir a un aumento no deseable del TOC en la atmosfera y del DOC en agua y no cumplen con el Protocolo de Kioto, tal como se ha mencionado anteriormente en el presente documento.
Ademas, ninguno de estos documentos ensena la influencia del agente de dispersion usado sobre las propiedades finales de las formulaciones acuosas que contienen una suspension de materia mineral obtenida de acuerdo con estas invenciones y, mas particularmente, ni aborda la posible potenciacion de las propiedades opticas de pinturas o papel o recubrimientos de papel fabricados usando tales suspensiones: la presente invencion permite al experto en la materia cumplir con los requisitos del usuario final en terminos de mantener o mejorar las propiedades opticas de los productos finales.
Ademas, tal como se senalara en la presente solicitud, el proceso de acuerdo con la invencion permite,
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
adicionalmente, una reduccion de la cantidad de dispersantes de policarboxilato para lograr una viscosidad de Brookfield™ cuando se usan en combinacion con el compuesto de circonio. Cuando esta en combinacion con los dispersantes de poliacrilato, el uso de compuestos de circonio de acuerdo con la invencion conduce a excelentes resultados en terminos de estabilidad y contenido en solidos de suspensiones de carbonato de calcio redispersadas, que son sorprendentemente equivalentes a o estan mejorados por encima de aquellos obtenidos de acuerdo con los documentos WO 01 48093 y EP 0 850 685, y conduce a una reduccion del DOC y la emision de CO2 fosil, tras la descomposicion de dispersante en relacion con las suspensiones obtenidas de acuerdo con las patentes anteriores.
El documento US 3.597.251 describe un proceso para la preparacion de una suspension de carbonato de calcio acuosa que contiene de aproximadamente el 55 al 80 % en peso de carbonato de calcio, que comprende mezclar carbonato de calcio y agua con entre aproximadamente el 0,05 y el 0,5 % en peso de un compuesto seleccionado entre el grupo que consiste en oxido de circonio y oxido de zinc sustancialmente puro y entre aproximadamente el 0,2 y el 2 % en peso de material dispersante de fosfato que contiene entre aproximadamente el 50 y el aproximadamente el 100 % en peso de complejo de fosfato.
El documento US 3.904.130 describe un molino para triturar minerales para su uso como pigmento o carga, teniendo el molino elementos de trituracion que comprenden del 30 al 70 % en peso de oxido de circonio, del 0,1 al 5 % en peso de oxido de aluminio y del 5 al 20 % en peso de oxido de silicio.
El documento US 5.217.791 describe una lamina de pelicula impresa que comprende una lamina de pelicula transparente provista de una composicion de recubrimiento que contiene uno o mas pigmentos, por ejemplo, carbonato de calcio, y uno o mas adhesivos, comprendiendo la mejora dichos pigmentos que incluyen uno o mas pigmentos que tienen una absorcion de aceite de linaza de 10 a 80 ml/100 g, estando presentes dichos uno o mas pigmentos en una cantidad del 70 al 100 % en peso del contenido de pigmento total, teniendo dicha lamina de pelicula un brillo de por encima del 50 % y una opacidad del 20 al 60 %, estando impresa dicha lamina de pelicula de tal manera que la diferencia entre la densidad de tinta de una imagen impresa sobre el lado impreso de dicha lamina de pelicula y la densidad de tinta de la imagen impresa sobre el lado no impreso de dicha lamina de pelicula es por debajo del 35 %.
El documento US 5.362.573 describe un proceso de apresto de la superficie de papel o carton que comprende las siguientes etapas:
a) preparar un compuesto de apresto de superficie acuoso mediante la combinacion y el mezclado de una solucion acuosa de al menos un polimero o interpolimero dispersable o soluble en agua, una solucion o dispersion de materiales auxiliares y una solucion acuosa de una sal de metal, seleccionada entre el grupo que consiste en circonio, hafnio y titanio;
b) ajustar el pH de dicho compuesto de apresto acuoso de aproximadamente 5 a aproximadamente 10,5 mediante la adicion de alcali, aumentando de este modo el peso molecular de dicho polimero o interpolimero mediante la reaccion quimica o fisica de dicho polimero o interpolimero con dicha sal de circonio, hafnio o titanio, dando como resultado un aumento de la viscosidad de dicho compuesto de apresto acuoso;
c) aplicar dicho compuesto de apresto de superficie acuoso a la superficie del papel o carton por medio de una prensa de apresto o una caja de agua de calandria, para inmovilizar dicho compuesto de apresto acuoso sobre la superficie de dicho papel o carton en el estado humedo, evitando de este modo la penetracion de dicho compuesto de apresto de superficie acuoso en dicho papel o carton; y
d) secar y curar dicho compuesto de apresto de superficie acuoso mediante la aplicacion de calor al papel o carton tratado, reticulando de este modo dicho polimero o interpolimero contenido en dicho compuesto de apresto de superficie, y tambien la formacion de enlaces con las particulas de pigmento y la fibra presentes en la superficie de dicho papel o carton, y sujetando de este modo el polimero o interpolimero a la superficie de dicho papel o carton.
El problema tecnico del documento JP 2001 063209 es mejorar la resistencia al agua de cualquiera, o ambos, del papel recubierto y de la tinta basada en agua coagulada a depositar. El material de recubrimiento puede comprender carbonato de calcio y carbonato de amonio y circonio.
Por tanto, el problema tecnico a resolver se puede resumir de la siguiente manera: el experto en la materia debe evitar estrictamente el uso de fosfato y debe reducir la cantidad de policarboxilato necesaria para un grado dado de dispersion en las suspensiones acuosas y/o dispersiones acuosas de materia mineral, debido a regulaciones mas estrictas; ademas, este tambien debe desarrollar un proceso con el fin de concentrar materia mineral; de acuerdo con estas regulaciones, este tambien debe desarrollar un proceso para redispersar el carbonato de calcio producido a partir de una etapa de reconcentracion mecanica y/o termica posterior a al menos una etapa de trituracion en seco y/o en humedo sin el uso de dispersante y a baja concentracion en terminos de materia seca; por ultimo, este debe
cumplir con los requisitos del usuario final y debe mantener o potenciar algunas de las propiedades opticas de los productos finales, tales como la opacidad.
En vista del problema tecnico, se ha hallado sorprendentemente un proceso nuevo de fabricacion de tal suspension acuosa de carbonato de calcio.
5 Este proceso consiste en la fabricacion de una suspension que contiene carbonato de calcio, en el que dicha suspension que contiene carbonato de calcio se prepara mediante la adicion de carbonato de potasio y circonio y, posiblemente, uno o mas aditivos libres de fosfato adicionales (seleccionados entre policarboxilatos) que actuan como agentes adyuvantes de la dispersion y/o trituracion.
En una realizacion particular, este proceso esta caracterizado por que es un proceso de mezclado, en el que:
10 el carbonato de calcio, en una forma seca y/o en la forma de una dispersion acuosa o de una suspension acuosa
o de una torta de filtro acuosa, se anade a una suspension acuosa y/o una emulsion acuosa y/o una solucion acuosa que contiene carbonato de potasio y circonio y se mezcla la composicion resultante, posiblemente con uno o mas aditivos libres de fosfato adicionales (seleccionados entre policarboxilatos) que actuan como agentes adyuvantes de la dispersion y/o trituracion 15 o
el carbonato de potasio y circonio, en una forma seca y/o en la forma de una suspension acuosa y/o de una emulsion acuosa y/o de una solucion acuosa, se anade a una dispersion acuosa o una suspension acuosa o una torta de filtro acuosa de carbonato de calcio y se mezcla la composicion resultante, posiblemente con uno o mas aditivos libres de fosfato adicionales (seleccionados entre policarboxilatos) que actuan como agentes adyuvantes 20 de la dispersion y/o trituracion.
En otra realizacion, este proceso esta caracterizado por que es un proceso de trituracion, en el que:
el carbonato de calcio, en una forma seca y/o en la forma de una dispersion acuosa o de una suspension acuosa o de una torta de filtro acuosa, se anade a una suspension acuosa y/o una emulsion acuosa y/o una solucion acuosa que contiene carbonato de potasio y circonio y se tritura la composicion resultante, posiblemente con uno 25 o mas aditivos libres de fosfato adicionales (seleccionados entre policarboxilatos) que actuan como agentes adyuvantes de la dispersion y/o trituracion. o
el carbonato de potasio y circonio, en una forma seca y/o en la forma de una suspension acuosa y/o de una emulsion acuosa y/o de una solucion acuosa, se anade a una dispersion acuosa o una suspension acuosa o una 30 torta de filtro acuosa de carbonato de calcio y se tritura la composicion resultante, posiblemente con uno o mas aditivos libres de fosfato adicionales (seleccionados entre policarboxilatos) que actuan como agentes adyuvantes de la dispersion y/o trituracion,
En otra realizacion, este proceso esta caracterizado por que es un proceso de dispersion, en el que:
el carbonato de calcio, en una forma seca y/o en la forma de una dispersion acuosa o de una suspension acuosa 35 o de una torta de filtro acuosa, se anade a una suspension acuosa y/o una emulsion acuosa y/o una solucion acuosa que contiene carbonato de potasio y circonio y se dispersa la composicion resultante, posiblemente con uno o mas aditivos libres de fosfato adicionales (seleccionados entre policarboxilatos) que actuan como agentes adyuvantes de la dispersion y/o trituracion. o
40 el carbonato de potasio y circonio, en una forma seca y/o en la forma de una suspension acuosa y/o de una emulsion acuosa y/o de una solucion acuosa, se anade a una dispersion acuosa o una suspension acuosa o una torta de filtro acuosa de carbonato de calcio y se dispersa la composicion resultante, posiblemente con uno o mas aditivos libres de fosfato adicionales (seleccionados entre policarboxilatos) que actuan como agentes adyuvantes de la dispersion y/o trituracion.
45 En otra realizacion, este proceso esta caracterizado por que es un proceso de concentracion, en el que:
el carbonato de calcio, en una forma seca y/o en la forma de una dispersion acuosa o de una suspension acuosa o de una torta de filtro acuosa, se anade a una suspension acuosa y/o una emulsion acuosa y/o una solucion acuosa que contiene carbonato de potasio y circonio y se concentra la composicion resultante, posiblemente con uno o mas aditivos libres de fosfato adicionales (seleccionados entre policarboxilatos) que actuan como agentes 50 adyuvantes de la dispersion y/o trituracion. o
el carbonato de potasio y circonio, en una forma seca y/o en la forma de una suspension acuosa y/o de una emulsion acuosa y/o de una solucion acuosa, se anade a una dispersion acuosa o una suspension acuosa o una torta de filtro acuosa de carbonato de calcio y se concentra la composicion resultante, posiblemente con uno o
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
mas aditivos libres de fosfato adicionales (seleccionados entre policarboxilatos) que actuan como agentes adyuvantes de la dispersion y/o trituracion.
En otra realizacion, este proceso esta caracterizado por que es un proceso de dispersion, en el que:
el carbonato de calcio, en la forma de una torta de pigmento, tal como una torta de filtro y/o una torta centrifuga y/o una torta obtenida mediante un proceso de electroconcentracion, teniendo dicha torta preferentemente un contenido de humedad por encima del 20 % por peso seco de materia mineral, se anade a una suspension acuosa y/o una emulsion acuosa y/o una solucion acuosa que contiene carbonato de potasio y circonio y se dispersa la composicion resultante, posiblemente con uno o mas aditivos libres de fosfato adicionales (seleccionados entre policarboxilatos) que actuan como agentes adyuvantes de la dispersion y/o trituracion o
el carbonato de potasio y circonio, en una forma seca y/o en la forma de una suspension acuosa y/o de una emulsion acuosa y/o de una solucion acuosa, se mezcla con una torta de pigmento, tal como una torta de filtro y/o una torta centrifuga y/o una torta obtenida mediante un proceso de electroconcentracion, teniendo dicha torta preferentemente un contenido de humedad por encima del 20 % por peso seco de materia mineral, y se mezcla la composicion resultante, posiblemente con uno o mas aditivos libres de fosfato adicionales (seleccionados entre policarboxilatos) que actuan como agentes adyuvantes de la dispersion y/o trituracion.
Cabe indicar que las suspensiones acuosas obtenidas de este modo pueden concentrarse en sentido ascendente adicionalmente por medios bien conocidos por el experto en la materia, tales como a traves del uso de un centrifugador o un evaporador, y que las cantidades adicionales de carbonato de calcio, en forma seca (polvo) o en forma de suspension (suspension acuosa), pueden introducirse durante esta etapa de concentracion en sentido ascendente.
Por un lado, las suspensiones acuosas obtenidas son muy estables en terminos de viscosidad de Brookfield™. Por otro lado, permiten al experto en la tecnica proporcionar al usuario final suspensiones altamente concentradas de materia mineral que se bombea facilmente y fluye con facilidad y/o concentrar suspensiones de contenido de solidos inferior hasta dar una forma de contenido de solidos superior (que contiene mas del 45 % por peso seco de la materia mineral, posiblemente el 65 % por peso seco de materia mineral, y posiblemente mas del 78 % por peso seco de materia mineral). Ademas, evitan por completo el uso de agentes dispersantes que contienen compuestos de fosfato, Tambien contribuyen a reducir la cantidad de dispersantes de policarboxilato no compatibles con Kioto y/o agentes adyuvantes de la trituracion cuando estos se usan en la presente invencion. Finalmente, las formulaciones acuosas y, sobre todo, las formulaciones de papel y de recubrimiento de papel que contienen tales suspensiones acuosas presentan propiedades opticas iguales o mejores, especialmente en terminos de opacidad y/o coeficiente de dispersion.
Cabe destacar que tales soluciones acuosas que contienen compuestos de circonio han sido muy conocidas en la tecnica durante muchos anos, especialmente en lo que respecta a su uso como agentes de reticulacion en formulaciones de recubrimiento acuosas, tal como se desvela en "Zirconium compounds find new uses in surface coatings" (Modern paint and coatings, febrero de 1988, 4482, pags. 36-39). El hecho de que las especies polimericas de circonio puedan interactuar con los grupos funcionales de polimeros organicos las hace de gran interes en recubrimientos y tintas a base de agua, en los que estos pueden mejorar tanto la resistencia al calor como la resistencia al frote: tal como se menciona en el articulo "Zirconium compounds in waterbased coatings" (Polymers paint colour Journal, 9 de marzo de 1988, 178, 4209, pags. 154-162), este es, sobre todo, el caso de Bacote™ 20 (AZC: carbonato de amonio y circonio) y de Zirgel™ K (KZC: carbonato de potasio y circonio) fabricados por Magnesium Elektron Ltd. Tambien esta bien establecido que algunos de estos compuestos pueden usarse en formulaciones de recubrimiento por chorro de tinta, en las que estos pueden influir en las propiedades reologicas, opticas y de impresion de estas tintas. Estos resultados se analizan con respecto al ZAA (carbonato de circonio) y el AZC en "Influence of cationic additives on the rheological, optical, and printing properties of ink-jet coatings" (Polymers paint colour Journal, 9 de marzo de 1988,178, 4209, pags. 154-162). Sin embargo, todos los documentos anteriores se refieren al uso de los compuestos de circonio en las formulaciones acuosas que contienen polimeros organicos (principalmente, aglutinantes que se reticulan fuertemente mediante los compuestos de circonio mencionados anteriormente), que es completamente diferente de la presente invencion que trata de la reduccion o eliminacion de polimeros organicos, mas particularmente policarboxilatos, usados como agentes adyuvantes de la trituracion y/o dispersion en las suspensiones acuosas de carbonato de calcio.
Finalmente, aunque estos no pueden considerarse estrictamente dentro del campo de aplicacion de la presente invencion, puesto que no abordan los requisitos del experto en la materia evitando por completo el uso de compuestos de fosfato, proporcionando suspensiones estables con alto contenido en solidos de mas del 45 % por peso seco de materia mineral, posiblemente de mas del 65 % por peso seco de materia mineral y posiblemente de mas del 78 % por peso seco de materia mineral, manteniendo y/o potenciando las propiedades opticas de los productos finales y reduciendo el valor de TOC para un grado igual de dispersion de carbonato de calcio), se mencionan los siguientes documentos, puesto que estos desvelan el uso de compuestos de circonio en las suspensiones acuosas de materia mineral, libres de polimeros organicos, y la potenciacion de las propiedades
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
opticas de los productos finales, tales como el papel y los recubrimientos de papel.
El documento US 3 597 251 ensena que el oxido de zinc o el oxido de circonio o las mezclas de los mismos pueden usarse para mejorar la dispersion del carbonato de calcio en agua, conduciendo de este modo a un contenido de solidos que varia del 55 % al 80 % por peso seco de materia mineral; sin embargo, el uso de los productos mencionados anteriormente se limita a una combinacion con dispersantes de fosfato, tal como se indica en la reivindicacion 1.
El documento EP 0 206 837 desvela un proceso de preparacion de un pigmento de arcilla con el uso de una cantidad suficiente de una fuente ionica de circonio para potenciar las propiedades opticas de un sustrato que contiene el pigmento. El AZC se desvela como una de las fuentes ionicas de circonio mas eficaces para mejorar el brillo, la opacidad y el coeficiente de dispersion de un papel formulado de acuerdo con la presente invencion. No obstante, en vista de los ejemplos dados, resulta evidente que, con el fin de obtener suspensiones de alto contenido en solidos (superior al 60 % por peso seco de materia mineral), deben usarse dispersantes convencionales basados en fosfato (vease el Ejemplo 1, p. 12); cuanto mayor es la concentracion de AZC, mayores son las propiedades opticas, menor es la dispersabilidad de las particulas de mineral (vease el Ejemplo 2, p. 15). Por tanto, el experto en la materia deduce, obviamente, a partir de estos documentos, que, aunque pueden usarse los compuestos de circonio para dispersar minerales, tales como arcilla, y pueden obtenerse suspensiones altamente concentradas, que requieren, sin embargo, el uso de dispersantes basados en fosfato, se disminuye la dispersabilidad del mineral: frente a las nuevas regulaciones sobre contaminantes en la industria minera, que es precisamente lo que quiere evitar este.
Por tanto, con el fin de cumplir con los multiples requisitos del experto en la materia: sobre todo, evitar el uso de dispersantes que contienen fosfato y minimizar la cantidad de dispersantes basados en policarboxilato y agentes adyuvantes de la trituracion, obtener suspensiones estables de carbonato de calcio con alto contenido en solidos (que contiene mas del 78 % por peso seco de materia mineral) y/o concentrar suspensiones de baja concentracion de carbonato de calcio en una forma de alto contenido en solidos (hasta mas del 50 % por peso seco de materia mineral, preferentemente hasta mas del 65 % por peso seco de materia mineral, lo mas preferentemente hasta mas del 75 % por peso seco de materia mineral) y mantener o, posiblemente, potenciar las propiedades opticas (tales como aumentar la opacidad y/o el coeficiente de dispersion) de los productos finales, se ha hallado, sorprendentemente, un proceso nuevo de fabricacion de tal suspension que contiene carbonato de calcio.
Este proceso consiste en la fabricacion de una suspension que contiene carbonato de calcio, en el que dicha suspension que contiene carbonato de calcio se prepara mediante la adicion de carbonato de potasio y circonio y, posiblemente, uno o mas aditivos libres de fosfato adicionales (seleccionados entre policarboxilatos) que actuan como agentes adyuvantes de la dispersion y/o trituracion.
En una realizacion particular, este proceso esta caracterizado por que es un proceso de mezclado, en el que:
el carbonato de calcio, en una forma seca y/o en la forma de una dispersion acuosa o de una suspension acuosa o de una torta de filtro acuosa, se anade a una suspension acuosa y/o una emulsion acuosa y/o una solucion acuosa que contiene carbonato de potasio y circonio y se mezcla la composicion resultante, posiblemente con uno o mas aditivos libres de fosfato adicionales (seleccionados entre policarboxilatos) que actuan como agentes adyuvantes de la dispersion y/o trituracion o
el carbonato de potasio y circonio, en una forma seca y/o en la forma de una suspension acuosa y/o de una emulsion acuosa y/o de una solucion acuosa, se anade a una dispersion acuosa o una suspension acuosa o una torta de filtro acuosa de carbonato de calcio y se mezcla la composicion resultante, posiblemente con uno o mas aditivos libres de fosfato adicionales (seleccionados entre policarboxilatos) que actuan como agentes adyuvantes de la dispersion y/o trituracion.
En otra realizacion, este proceso esta caracterizado por que es un proceso de trituracion, en el que:
el carbonato de calcio, en una forma seca y/o en la forma de una dispersion acuosa o de una suspension acuosa o de una torta de filtro acuosa, se anade a una suspension acuosa y/o una emulsion acuosa y/o una solucion acuosa que contiene carbonato de potasio y circonio y se tritura la composicion resultante, posiblemente con uno o mas aditivos libres de fosfato adicionales (seleccionados entre policarboxilatos) que actuan como agentes adyuvantes de la dispersion y/o trituracion o
el carbonato de potasio y circonio, en una forma seca y/o en la forma de una suspension acuosa y/o de una emulsion acuosa y/o de una solucion acuosa, se anade a una dispersion acuosa o una suspension acuosa o una torta de filtro acuosa de carbonato de calcio y se tritura la composicion resultante, posiblemente con uno o mas aditivos libres de fosfato adicionales (seleccionados entre policarboxilatos) que actuan como agentes adyuvantes de la dispersion y/o trituracion.
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
En otra realizacion, este proceso esta caracterizado por que es un proceso de dispersion, en el que:
el carbonato de calcio, en una forma seca y/o en la forma de una dispersion acuosa o de una suspension acuosa o de una torta de filtro acuosa, se anade a una suspension acuosa y/o una emulsion acuosa y/o una solucion acuosa que contiene carbonato de potasio y circonio y se dispersa la composicion resultante, posiblemente con uno o mas aditivos libres de fosfato adicionales (seleccionados entre policarboxilatos) que actuan como agentes adyuvantes de la dispersion y/o trituracion o
el carbonato de potasio y circonio, en una forma seca y/o en la forma de una suspension acuosa y/o de una emulsion acuosa y/o de una solucion acuosa, se anade a una dispersion acuosa o una suspension acuosa o una torta de filtro acuosa de carbonato de calcio y se dispersa la composicion resultante, posiblemente con uno o mas aditivos libres de fosfato adicionales (seleccionados entre policarboxilatos) que actuan como agentes adyuvantes de la dispersion y/o trituracion.
En otra realizacion, este proceso esta caracterizado por que es un proceso de concentracion, en el que:
el carbonato de calcio, en una forma seca y/o en la forma de una dispersion acuosa o de una suspension acuosa o de una torta de filtro acuosa, se anade a una suspension acuosa y/o una emulsion acuosa y/o una solucion acuosa que contiene carbonato de potasio y circonio y se concentra la composicion resultante, posiblemente con uno o mas aditivos libres de fosfato adicionales (seleccionados entre policarboxilatos) que actuan como agentes adyuvantes de la dispersion y/o trituracion o
el carbonato de potasio y circonio, en una forma seca y/o en la forma de una suspension acuosa y/o de una emulsion acuosa y/o de una solucion acuosa, se anade a una dispersion acuosa o una suspension acuosa o una torta de filtro acuosa de carbonato de calcio y se concentra la composicion resultante, posiblemente con uno o mas aditivos libres de fosfato adicionales (seleccionados entre policarboxilatos) que actuan como agentes adyuvantes de la dispersion y/o trituracion.
En otra realizacion, este proceso esta caracterizado por que es un proceso de dispersion, en el que:
el carbonato de calcio, en la forma de una torta de pigmento, tal como una torta de filtro y/o una torta centrifuga y/o una torta obtenida mediante un proceso de electroconcentracion, teniendo dicha torta preferentemente un contenido de humedad por encima del 20 % por peso seco de materia mineral, se anade a una suspension acuosa y/o una emulsion acuosa y/o una solucion acuosa que contiene carbonato de potasio y circonio y se dispersa la composicion resultante, posiblemente con uno o mas aditivos libres de fosfato adicionales (seleccionados entre policarboxilatos) que actuan como agentes adyuvantes de la dispersion y/o trituracion o
el carbonato de potasio y circonio, en una forma seca y/o en la forma de una suspension acuosa y/o de una emulsion acuosa y/o de una solucion acuosa, se mezcla con una torta de pigmento, tal como una torta de filtro y/o una torta centrifuga y/o una torta obtenida mediante un proceso de electroconcentracion, teniendo dicha torta preferentemente un contenido de humedad por encima del 20 % por peso seco de materia mineral, y se mezcla la composicion resultante, posiblemente con uno o mas aditivos libres de fosfato adicionales (seleccionados entre policarboxilatos) que actuan como agentes adyuvantes de la dispersion y/o trituracion.
Tambien esta caracterizado por que el carbonato de potasio y circonio se suministra en la forma de una solucion acuosa y/o una suspension acuosa y/o una emulsion acuosa, que contiene del 0,01 % al 10 % por peso seco de carbonato de potasio y circonio, mas preferentemente del 0,03 % al 5 % por peso seco de carbonato de potasio y circonio, y por que no se anade ningun fosfato o compuesto de fosfato. Los compuestos de circonio comerciales pueden usarse de acuerdo con la invencion. Un ejemplo no limitante de tal compuesto es:
- Zirmel™ fabricado por MEL CHEMICALS™, del tipo de KZC.
El proceso de acuerdo con la invencion tambien esta caracterizado por que dichas suspensiones acuosas y/o dispersiones acuosas que contienen carbonato de calcio se producen a partir de una etapa de reconcentracion mecanica y/o termica posterior a al menos una etapa de trituracion en seco y/o en humedo sin el uso de dispersante y a concentracion baja en terminos de materia seca (menos del 40 % por peso seco) y, opcionalmente, seguida de una etapa de trituracion adicional.
Este proceso tambien esta caracterizado por que las suspensiones acuosas y/o dispersiones acuosas obtenidas de carbonato de calcio contienen mas del 65 % por peso seco de carbonato de calcio y preferentemente mas del 78 % por peso seco de carbonato de calcio y, posiblemente, uno o mas aditivos libres de fosfato adicionales (seleccionados entre policarboxilatos).
Otro objeto de la invencion es las suspensiones acuosas y/o dispersiones acuosas de carbonato de calcio
5
10
15
20
25
30
35
40
45
caracterizadas por que estas se obtienen a traves del proceso de acuerdo con la invencion.
Tales suspensiones acuosas y/o dispersiones acuosas estan caracterizadas por que estas contienen carbonato de potasio y circonio y, posiblemente, uno o mas aditivos libres de fosfato adicionales (seleccionados entre policarboxilatos) que actuan como agentes adyuvantes de la dispersion y/o trituracion,
Tales suspensiones acuosas y/o dispersiones acuosas tambien estan caracterizadas por que estas pueden producirse a partir de una etapa de reconcentracion mecanica y/o termica posterior a al menos una etapa de trituracion en seco y/o en humedo sin el uso de dispersante y a concentracion baja en terminos de materia seca (menos del 40 % por peso seco) y, opcionalmente, seguida de una etapa de trituracion adicional.
Tales suspensiones acuosas y/o dispersiones acuosas tambien estan caracterizadas por que estas pueden contener mas del 65 % en peso seco de carbonato de calcio y preferentemente mas del 78 % por peso seco de carbonato de calcio y, posiblemente, uno o mas aditivos libres de fosfato adicionales (seleccionados entre policarboxilatos).
Otro objeto de la invencion reside en formulaciones acuosas caracterizadas por que estas contienen suspensiones y/o dispersiones acuosas de carbonato de calcio de acuerdo con la invencion.
Otro objeto de la presente invencion es el pigmento de mineral de carbonato de calcio en seco obtenido despues del secado de dichas suspensiones acuosas y/o dispersiones acuosas.
Otro objeto de la presente invencion es el uso de dichas suspensiones acuosas y/o dispersiones acuosas y/o pigmentos de minerales de carbonato de calcio en seco, en la fabricacion de papel y/o recubrimientos de papel y/o de plastico, como cargas para plasticos o para composiciones de pintura acuosas y similares.
Los ejemplos adicionales pueden ayudar al experto en la materia a comprender mejor la invencion de acuerdo con la presente solicitud, pero no deben considerarse como limitantes.
Ejemplos
Nota:
Todas las "viscosidades de Brookfield™" mencionadas en el siguiente texto se refieren a viscosidades de Brookfield™ medidas usando el equipo comercializado con el mismo nombre, a 100 rpm, con el uso del modulo n.° 3.
Ejemplo 1
Este ejemplo ilustra el uso de un compuesto de circonio, en un proceso de fabricacion de una suspension que contiene carbonato de calcio, sin el uso de dispersantes de fosfato.
De forma mas precisa, este ilustra el uso de un compuesto de circonio, en un proceso de fabricacion de una suspension que contiene carbonato de calcio mediante la dispersion de carbonato de calcio en agua y, despues, mediante la concentracion en sentido ascendente, sin el uso de dispersantes de fosfato.
Ensayo n.° 1.
Este ensayo ilustra la invencion.
Se suspendieron 450 g de un polvo de carbonato de calcio fabricado por OMYA™ con el nombre Millicarb™ OG en 249 g de agua.
La suspension presento un contenido en solidos del 64 % (en peso seco de materia mineral) y una viscosidad de Brookfield™ igual a 1730 mPa.s.
Despues, la adicion del 0,70 % (en peso seco de aditivo activo por peso seco de materia mineral) de Zirmel™ 1000, que es un compuesto de carbonato de potasio y circonio fabricado por MEL CHEMICALS™, se obtuvo una suspension estable de carbonato de calcio con una viscosidad de Brookfield™ igual a 40 mPa.s. No se uso ni fue necesario ningun polimero de acrilato ni fosfato para esta reduccion de la viscosidad.
La suspension obtenida se concentro en sentido ascendente despues por medio de un evaporador de laboratorio, con una adicion adicional del 0,39 % (en peso seco de aditivo activo por peso seco de materia mineral) de Zirmel™ 1000.
El contenido de solidos final fue igual al 76,0 % (en peso seco de materia mineral) y la suspension presento una viscosidad de Brookfield™ estable igual a 170 mPa.s. No se uso ni fue necesario ningun polimero de acrilato ni fosfato para alcanzar esta concentracion del 76 % de solidos a esta viscosidad notablemente baja.
El resultado anterior demuestra la accion de dispersion del KZC.
5
10
15
20
25
30
35
40
45
Ejemplo 2
Este ejemplo ilustra el uso de un compuesto de circonio, en combinacion con dispersantes de tipo poliacrilato, anadiendose dichos dispersantes de tipo poliacrilato antes o durante la adicion del compuesto de circonio, en un proceso de fabricacion de una suspension que contiene carbonato de calcio que parte de una torta de filtro o de polvo seco de carbonato de calcio y que evita el uso de fosfato para soportar los dispersantes.
De forma mas precisa, este se refiere al uso de un compuesto de circonio en combinacion con dispersantes de tipo poliacrilato, en un proceso para dispersar y, en un caso, para concentrar en sentido ascendente adicionalmente polvo seco o una torta de filtro de carbonato de calcio.
Finalmente, este ilustra que el uso del proceso de acuerdo con la invencion produce una dispersion de carbonato de calcio con buena estabilidad en terminos de viscosidad de Brookfield™ y permite una reduccion en cantidad de los dispersantes de poliacrilato necesarios a un mismo contenido de solidos.
En cuanto al Ejemplo 2 y los ejemplos adicionales, el carbono organico disuelto (DOC) fue de dos agentes dispersantes representativos de la tecnica anterior (el polimero de poliacrilato de sodio y el copolimero de poliacrilato de sodio/maleinato de sodio) que se midieron y fueron, respectivamente, iguales al 14,6 % calculado sobre materia seca y el 11,7 % calculado sobre materia seca.
Estas mediciones se llevaron a cabo usando un aparato comercializado por la empresa DR LANGE™ con el nombre LCK 386. El principio de la medicion se basa en un proceso de dos etapas, en el que el carbono inorganico total se expulsa, en primer lugar, con la ayuda de un agitador y el carbono organico total se oxida, despues, hasta dar dioxido de carbono.
El dioxido de carbono pasa a traves de una membrana a una cubeta indicadora, en la que este provoca un cambio de color, que se evalua con un fotometro.
En cuanto al Ejemplo 2 y los ejemplos adicionales, se calculo el carbono organico (DOC) para cada ensayo, basandose en los valores de referencia de dispersante puro mencionados anteriormente en el presente documento.
Ensayo n.° 2,
Este ensayo ilustra la tecnica anterior.
Una torta de filtro de carbonato de calcio (marmol de base de Noruega), con un contenido de solidos del 65 % por peso seco de materia mineral y con las siguientes caracteristicas granulometricas (medidas mediante el Sedigraph™ 5100):
- un diametro medio igual a 0,63 pm,
- el 92 % en peso de las particulas tienen un diametro medio inferior a 2 pm,
- el 71% en peso de las particulas tienen un diametro medio inferior a 1 pm,
- el 11 % en peso de las particulas tienen un diametro medio inferior a 0,2 pm,
se disperso usando el 0,70 % (en peso seco de aditivos activos por peso seco de materia mineral) de un agente dispersante basado en poliacrilato de sodio/fosfato de sodio, que es una mezcla de poliacrilato de sodio parcialmente neutralizado (con un peso molecular Pm igual a 12.000 Dalton, medido mediante GPC) y fosfatos de sodio, producida mediante el mezclado del 40 % de poliacrilato de sodio y el 85 % de acido fosforico solido en una relacion 2:1 con respecto al peso seco activo de cada aditivo.
La suspension obtenida se concentro en sentido ascendente despues por medio de un evaporador de laboratorio. El contenido de solidos final de la suspension de carbonato fue igual al 72,5 % por peso seco de materia mineral y la viscosidad de Brookfield™ medida a 100 rpm fue igual a 125 mPa.s. El contenido de poliacrilato de sodio fue igual al 0,47 %, expresado en peso seco de polimero por peso seco de materia mineral.
El valor de DOC fue igual al 0,10 %.
Ensayo n.° 3.
Este ensayo ilustra la tecnica anterior.
La misma torta de filtro de carbonato de calcio usada en el Ensayo n.° 2, pero al 70 % de solidos, se disperso usando el 0,90 % de poliacrilato de sodio (con un peso molecular Pm igual a 12.000 Dalton, medido mediante GPC),
5
10
15
20
25
30
35
contenido de activo basado en peso seco de materia mineral.
La suspension obtenida tuvo una viscosidad de Brookfield™ medida a 100 rpm por encima de 1000 mPa.s.
El valor de DOC fue igual al 0,26 %.
Ensayo n.° 4,
Este ensayo ilustra la tecnica anterior.
Una torta de filtro de carbonato de calcio (marmol de base de Vermont), con un contenido de solidos del 61 % por peso seco de materia mineral y con las siguientes caracteristicas granulometricas (medidas mediante el Sedigraph™ 5100):
- un diametro medio igual a 0,71 pm,
- el 90 % en peso de las particulas tienen un diametro medio inferior a 2 pm,
- el 64 % en peso de las particulas tienen un diametro medio inferior a 1 pm,
- el 7 % por peso de las particulas tienen un diametro medio inferior a 0,2 pm,
se disperso usando el 0,70 % (en peso seco de aditivos activos por peso seco de materia mineral) de un copolimero
de poliacrilato de sodio/maleinato de sodio (con un peso molecular Pm igual a 12.000 Dalton, medido mediante GPC, y una relacion molar de acido acrilico : acido maleico igual a 7 : 3), contenido activo basado en peso seco de materia mineral, y se concentro en sentido ascendente hasta el 71,7 % de solidos.
La suspension obtenida tuvo una viscosidad de Brookfield™ medida a 100 rpm igual a 230 mPa.s.
La suspension obtenida se concentro en sentido ascendente adicionalmente hasta el 73,1 % de solidos mediante la adicion de un 0,2 % adicional por peso de pigmento seco para una adicion total del 0,9 % por peso del mismo copolimero de poliacrilato de sodio/maleinato de sodio.
La suspension obtenida tuvo una viscosidad de Brookfield™ medida a 100 rpm igual a 260 mPa.s.
No fue posible una concentracion en sentido ascendente adicional sin el uso de mas del 1 % del mismo polimero organico por peso seco de materia mineral.
El valor de DOC fue igual al 0,37 %.
Ensayo n.° 5.
Este ensayo ilustra la tecnica anterior.
Se suspendieron 1812 g de un polvo de carbonato de calcio fabricado por OMYA™ con el nombre Hydrocarb™ 90- OG en 499 g de agua.
La suspension presento un contenido en solidos del 78,3 % (en peso seco de materia mineral) y una viscosidad de Brookfield™ igual a 605 mPa.s.
Ensayo n.° 6.
Este ensayo ilustra el uso de un compuesto de carbonato de amoniaco y circonio.
La misma torta de filtro de carbonato de calcio usada en el Ensayo n.° 2 se disperso usando una combinacion de:
- el 0,26 % de poliacrilato de sodio (con un peso molecular Pm igual a 12.000 Dalton, medido mediante GPC, tal como se usa en el Ensayo 3), contenido de activo basado en peso seco de materia mineral,
- el 0,258 % en peso seco de aditivo activo por peso seco de materia mineral, de un compuesto de carbonato de amonio y circonio fabricado por MEL CHEMICALS™ con el nombre de Bacote™ 20.
La suspension obtenida se concentro en sentido ascendente despues por medio de un evaporador de laboratorio.
5
10
15
20
25
30
35
40
45
El contenido de solidos final de la suspension de carbonato fue igual al 75,5 % por peso seco de materia mineral y la viscosidad de Brookfield™ medida a 100 rpm fue igual a 390 mPa.s. Incluso a tal contenido alto de solidos en la suspension, el contenido de poliacrilato de sodio deberia reducirse en casi un tercio hasta solo el 0,26 %, en comparacion con el Ensayo 3.
El valor de DOC fue igual al 0,075 %. Este valor es inferior al de los obtenidos para los Ensayos n.° 2, 3 y 4: como tal, el proceso de acuerdo con la invencion permite al experto en la materia reducir significativamente el valor de DOC, incluso a un contenido de solidos comparable o superior.
Ensayo n.° 7.
Este ensayo ilustra la invencion.
La misma torta de filtro de carbonato de calcio usada en el Ensayo n.° 2 se disperso usando una combinacion de:
- el 0,26 % de un poliacrilato de sodio (con un peso molecular Pm igual a 12.000 Dalton, medido mediante GPC, tal como se usa en el Ensayo 3), contenido de activo basado en peso seco de materia mineral,
- el 0,28 % en peso seco de polimero por peso seco de materia mineral, de un compuesto de carbonato de potasio y circonio fabricado por MEL CHEMICALS™ con el nombre de Zirmel™ 1000.
La suspension obtenida se concentro en sentido ascendente despues por medio de un evaporador de laboratorio. El contenido de solidos final fue igual al 72,6 % por peso seco de materia mineral y la viscosidad de Brookfield™ medida a 100 rpm fue igual a 460 mPa.s.
El valor de DOC fue igual al 0,075 %. Este valor es inferior al de los obtenidos para los Ensayos n.° 2, 3 y 4: como tal, el proceso de acuerdo con la invencion permite al experto en la materia reducir significativamente el valor de DOC, al tiempo que usar un compuesto de circonio diferente, en comparacion con el Ensayo 6.
Ensayo n.° 8.
Este ensayo ilustra la invencion.
La misma torta de filtro de carbonato de calcio usada en el Ensayo n.° 2, ajustada a un contenido de solidos del 53 % por peso seco de materia mineral, se disperso usando una combinacion de:
- el 0,34 % de poliacrilato de sodio (con un peso molecular Pm igual a 12.000 Dalton, medido mediante GPC, tal como se usa en el Ensayo 3), contenido de activo basado en peso seco de materia mineral,
- el 0,52 % en peso seco de polimero por peso seco de materia mineral, de un compuesto de carbonato de potasio y circonio fabricado por MEL CHEMICALS™ con el nombre de Zirmel™ 1000.
La suspension obtenida se concentro en sentido ascendente despues por medio de un evaporador de laboratorio.
El contenido de solidos final fue igual al 74,1 % por peso seco de materia mineral y la viscosidad de Brookfield™ medida a 100 rpm fue igual a 255 mPa.s.
Los resultados anteriores demuestran que resulta posible dispersar el carbonato de calcio de acuerdo con la invencion, mediante el uso de un compuesto de circonio en combinacion con un dispersante de poliacrilato, evitando de este modo el uso de dispersante de fosfato. Ademas, estos demuestran que resulta posible lograr un contenido de solidos superior con respecto a la tecnica anterior y mantener la estabilidad de la suspension acuosa obtenida en terminos de viscosidad de Brookfield™.
Finalmente, para una viscosidad de Brookfield™ similar y un contenido de solidos superior, los resultados anteriores demuestran que un proceso de acuerdo con la invencion permite que se reduzca la cantidad de dispersantes de poliacrilato necesaria.
El valor de DOC fue igual al 0,075 %. Este valor es inferior al de los obtenidos para los Ensayos n.° 2, 3 y 4: como tal, el proceso de acuerdo con la invencion permite al experto en la materia reducir significativamente el valor de DOC.
Ensayo n.° 9.
Este ensayo ilustra la invencion.
La misma torta de filtro de carbonato de calcio usada en el Ensayo n.° 2, ajustada a un contenido de solidos del 20 % por peso seco de materia mineral, se disperso usando una combinacion de:
- el 0,34 % de un poliacrilato de sodio (con un peso molecular Pm igual a 12.000 Dalton, medido mediante GPC, tal como se usa en el Ensayo 3), contenido de activo basado en peso seco de materia mineral,
- el 0,52 % en peso seco de polimero por peso seco de materia mineral, de un compuesto de carbonato de potasio y circonio fabricado por MEL CHEMICALS™ con el nombre de Zirmel™ 1000.
5 La suspension obtenida se concentro en sentido ascendente despues por medio de un evaporador de laboratorio. Para los contenidos de solidos siguientes, se obtuvieron suspensiones estables de carbonato de calcio, que presentaban las siguientes viscosidades de Brookfield™:
- al 69,6 % de contenido de solidos (en peso seco de materia mineral), se obtuvo una viscosidad de Brookfield™ de 395 mPa.s,
10 - al 71,7 % de contenido de solidos (en peso seco de materia mineral), se obtuvo una viscosidad de Brookfield™
de 480 mPa.s,
- al 75,1 % de contenido de solidos (en peso seco de materia mineral), se obtuvo una viscosidad de Brookfield™ de 800 mPa.s.
Los resultados anteriores demuestran que un proceso que usa un compuesto de circonio de acuerdo con la 15 invencion permite que se concentre una torta de filtro de carbonato de calcio de bajo contenido en solidos hasta dar una forma de alto contenido en solidos.
Ademas, las suspensiones obtenidas de acuerdo con la invencion siguen estables en terminos de viscosidad de Brookfield™.
El valor de DOC fue igual al 0,11 %. Este valor es inferior al de los obtenidos para los Ensayos n.° 2, 3 y 4: como tal, 20 el proceso de acuerdo con la invencion permite al experto en la materia reducir significativamente el valor de DOC.
Ensayo n.° 10.
Este ensayo ilustra la invencion.
A 1981 g de la suspension del Ensayo 5, se anadio el 0,084 % (en peso seco de aditivo activo por peso seco de materia mineral) de Zirmel™ 1000, que es un compuesto de carbonato de potasio y circonio fabricado por MEL 25 CHEMICALS™.
La suspension de carbonato de calcio obtenida presento un contenido de solidos del 78,3 % (en peso seco de materia mineral) y una viscosidad de Brookfield™ de 255 mPa.s.
A 1636 g de la suspension de 3D, se anadio el 0,359 % (en peso seco de aditivo activo por peso seco de materia mineral) de Zirmel™ 1000, que es un compuesto de carbonato de potasio y circonio fabricado por MEL 30 CHEMICALS™.
Se obtuvo una suspension muy estable de carbonato de calcio con un contenido de solidos del 78,3 % (en peso seco de materia mineral) y una viscosidad de Brookfield™ de 215 mPa.s.
Los resultados anteriores demuestran la accion de dispersion de KZC.
Ejemplo 3
35 Este ejemplo ilustra el uso de un compuesto de circonio en un proceso de fabricacion de una suspension que contiene carbonato de calcio.
De forma mas precisa, este se refiere al uso de un compuesto de circonio en un proceso para triturar un carbonato de calcio.
Finalmente, este ilustra que el uso de un compuesto de circonio como agente adyuvante de la trituracion y como 40 agente adyuvante de la dispersion, de acuerdo con la invencion, produce una suspension de carbonato de calcio triturada de alto contenido en solidos con una buena estabilidad en terminos de viscosidad de Brookfield™.
Ensayo n.° 11.
Una suspension de carbonato de calcio del 56 % en peso seco de materia mineral se trituro en agua, con el uso de Zirmel™ 1000, que es un compuesto de carbonato de potasio y circonio fabricado por MEL CHEMICALS™.
45 La granulometria de las particulas se determino despues usando un Sedigraph™ 5100 comercializado por MICROMERITICS™ y en funcion de la cantidad del compuesto de circonio usado.
- cuando se uso el 0,38 % (por peso seco de materia mineral) de Zirmel™ 1100, el 24 % (en peso de materia mineral) de las particulas tuvo un diametro medio inferior a 1 pm,
- cuando se uso el 0,69 % (por peso seco de materia mineral) de Zirmel™ 1100, el 36 % (en peso de materia 50 mineral) de las particulas tuvo un diametro medio inferior a 1 pm,
- cuando se uso el 1,28 % (por peso seco de materia mineral) de Zirmel™ 1100, el 50 % (en peso de materia
5
10
15
20
25
30
35
40
mineral) de las particulas tuvo un diametro medio inferior a 1 pm,
- cuando se uso el 3,80 % (por peso seco de materia mineral) de Zirmel™ 1100, el 75 % (en peso de materia mineral) de las particulas tuvo un diametro medio inferior a 1 pm,
Los resultados anteriores demuestran que un proceso de acuerdo con la invencion permite al experto en la materia triturar el carbonato de calcio en agua hasta un nivel deseado de finura, sin el uso de compuestos de fosfato o poliacrilato.
Ejemplo 4
Este ejemplo ilustra el uso de un compuesto de circonio, en combinacion con dispersantes de tipo poliacrilato, en un proceso de fabricacion de una suspension que contiene carbonato de calcio, evitando al mismo tiempo el uso de fosfato para soportar los dispersantes.
De forma mas precisa, este se refiere al uso de un compuesto de circonio en combinacion con dispersantes de tipo poliacrilato, en un proceso para dispersar y concentrar en sentido ascendente carbonato de calcio.
Finalmente, este ilustra que el uso del proceso de acuerdo con la invencion produce una dispersion de carbonato de calcio estable en terminos de viscosidad de Brookfield™ y permite que se reduzca la cantidad de dispersantes de poliacrilato necesaria para la viscosidad.
Ensayo n.° 12.
Este ensayo ilustra la tecnica anterior.
1 m3 de una suspension del 72,6 % de solidos de carbonato de calcio con las siguientes caracteristicas granulometricas (medidas mediante el Sedigraph™ 5100):
- un diametro medio igual a 0,80 pm,
- el 88 % en peso de las particulas tienen un diametro medio inferior 2 pm,
- el 61 % en peso de las particulas tienen un diametro medio inferior a 1 pm,
- el 8 % en peso de las particulas tienen un diametro medio inferior a 0,2 pm,
se produjo a partir de una suspension acuosa de carbonato de calcio con un contenido de solidos del 18,7 % por
peso seco de materia mineral mediante el uso del 0,35 % (en peso seco de aditivos activos por peso seco de
materia mineral) de un agente de dispersion basado en poliacrilato de sodio/fosfato de sodio, que es una mezcla de poliacrilato de sodio parcialmente neutralizado (con un peso molecular Pm igual a 12.000 Dalton, medido mediante GPC) y fosfatos de sodio, producida mediante el mezclado del 40 % de poliacrilato de sodio y el 85 % de acido fosforico solido en una relacion 2:1 con respecto al peso seco activo de cada aditivo.
La suspension se produjo mediante concentracion en sentido ascendente termica por medio de un evaporador piloto. El contenido de solidos final de la suspension de carbonato fue igual al 72,6 % por peso seco de materia mineral y la viscosidad de Brookfield™ medida a 100 rpm fue igual a 200 mPa.s.
El valor de DOC fue igual al 0,062 %.
El contenido de fosfato de trisodio (Na3PO4) en la muestra con respecto al peso seco de materia mineral fue del 0,20 %.
Ensayo n.° 13.
Este ensayo ilustra la tecnica anterior.
1 m3 de una suspension de alto contenido en solidos de carbonato de calcio con las siguientes caracteristicas granulometricas (medidas mediante el Sedigraph™ 5100):
- un diametro medio igual a 0,61 pm,
- el 94 % en peso de las particulas tienen un diametro medio inferior a 2 pm,
- el 73 % en peso de las particulas tienen un diametro medio inferior a 1 pm,
- el 14 % en peso de las particulas tienen un diametro medio inferior a 0,2 pm,
5
10
15
20
25
30
35
40
se produjo a partir de una suspension acuosa de carbonato de calcio con un contenido de solidos del 18,7 % por peso seco de materia mineral usando el 0,68 % (en peso seco de aditivos activos por peso seco de materia mineral) de un agente de dispersion basado en poliacrilato de sodio/fosfato de sodio, que es una mezcla de poliacrilato de sodio parcialmente neutralizado (con un peso molecular Pm igual a 12.000 Dalton, medido mediante GPC) y fosfatos de sodio, producida mediante el mezclado del 40 % de poliacrilato de sodio y el 85 % de acido fosforico solido en una relacion 2 : 1 con respecto al peso seco activo de cada aditivo.
La suspension se produjo mediante concentracion en sentido ascendente termica en un evaporador piloto.
El contenido de solidos final de la suspension de carbonato fue igual al 72,3 % por peso seco de materia mineral y la viscosidad de Brookfield™ medida a 100 rpm fue igual a 248 mPa.s.
El valor de DOC fue igual al 0,125 %.
El contenido de fosfato de trisodio (Na3PO4) en la muestra con respecto al peso seco de materia mineral fue del 0,40 %.
Ensayo n.° 14.
Este ensayo ilustra la invencion.
1 m3 de una suspension de alto contenido en solidos de carbonato de calcio con las siguientes caracteristicas granulometricas (medidas mediante el Sedigraph™ 5100):
- un diametro medio igual a 0,86 pm,
- el 89 % en peso de las particulas tienen un diametro medio inferior a 2 pm,
- el 59 % en peso de las particulas tienen un diametro medio inferior a 1 pm,
- el 6 % en peso de las particulas tienen un diametro medio inferior a 0,2 pm,
se produjo a partir de una suspension acuosa de carbonato de calcio con un contenido de solidos del 22,0 % por peso seco de materia mineral usando el 0,22 % (en peso seco de aditivos activos por peso seco de materia mineral) de un poliacrilato de sodio (con un peso molecular Pm igual a 12.000 Dalton, medido mediante GPC) y el 0,23 % de Zirmel™ 1000, que es un compuesto de carbonato de potasio y circonio fabricado por MEL CHEMICALS™.
La suspension se sometio a concentracion en sentido ascendente termica por medio de un evaporador piloto.
El contenido de solidos final de la suspension de carbonato fue igual al 71,2 % por peso seco de materia mineral y la viscosidad de Brookfield™ medida a 100 rpm fue igual a 440 mPa.s.
El valor de DOC fue igual al 0,062 %. El nivel de fosfato en este ejemplo de la invencion podria eliminarse por completo en comparacion con el Ensayo n.° 12.
Ensayo n.° 15.
Este ensayo ilustra la invencion.
1 m3 de una suspension de alto contenido en solidos de carbonato de calcio con las siguientes caracteristicas granulometricas principales (medidas mediante el Sedigraph™ 5100):
un diametro medio igual a 0,69 pm,
- el 94 % en peso de las particulas tienen un diametro medio inferior a 2 pm,
- el 72 % en peso de las particulas tienen un diametro medio inferior a 1 pm,
- el 7 % por peso de las particulas tienen un diametro medio inferior a 0,2 pm,
se produjo a partir de una suspension acuosa de carbonato de calcio con un contenido de solidos del 17,8 % por
peso seco de materia mineral usando el 0,28 % (en peso seco de aditivos activos por peso seco de materia mineral) de un poliacrilato de sodio (con un peso molecular Pm igual a 12.000 Dalton, medido mediante GPC) y el 0,26 % de Zirmel™ 1000, que es un compuesto de carbonato de potasio y circonio fabricado por MEL CHEMICALS™.
La suspension se sometio concentracion en sentido ascendente termica por medio de un evaporador piloto.
El contenido de solidos final de la suspension de carbonato fue igual al 71,2 % por peso seco de materia mineral y la viscosidad de Brookfield™ medida a 100 rpm fue igual a 840 mPa.s.
5
10
15
20
25
30
35
40
Despues de la adicion de un 0,1 % adicional de Zirmel™, la viscosidad de Brookfield™ medida a 100 rpm fue igual a 420 mPa.s.
El valor de DOC fue igual al 0,081 %.
El nivel de fosfato en este ejemplo de la invencion se elimino por completo en comparacion con el Ensayo n.° 13.
Mediante la comparacion con los Ensayos n.° 12 y 13, los Ensayos n.° 14 y 15 demuestran que el uso de un compuesto de circonio, en combinacion con poliacrilato, de acuerdo con la invencion, produce dispersiones acuosas estables de carbonato de calcio en terminos de la viscosidad de Brookfield™, sin el uso de fosfato.
Ejemplo 5
Este ejemplo ilustra el uso de un compuesto de circonio, en un proceso de fabricacion de una suspension que contiene carbonato de calcio, sin el uso de dispersantes de fosfato mediante la adicion del compuesto de circonio directamente a una torta de filtro de carbonato de calcio.
En este ejemplo, el proceso de acuerdo con la invencion tambien esta caracterizado por que se introduce un carbonato de calcio en forma seca durante la etapa de concentracion en sentido ascendente.
Finalmente, este ejemplo tambien muestra que un proceso de acuerdo con la invencion permite al experto en la
materia dispersar el carbonato de calcio en agua con el fin de obtener un contenido de solidos alto (superior al 70 %
en peso seco de materia mineral) y una buena estabilidad en terminos de viscosidad de Brookfield™.
Ensayo n.° 16.
Este ensayo ilustra la invencion.
450 g de una torta de filtro de carbonato de calcio con un contenido de solidos del 65,5 % (en peso seco de materia mineral), que tiene las siguientes caracteristicas granulometricas principales (medidas mediante el Sedigraph™ 5100):
- el 98 % en peso de las particulas tienen un diametro medio inferior a 2 pm,
- el 77 % en peso de las particulas tienen un diametro medio inferior a 1 pm,
- el 13,7 % en peso de las particulas tienen un diametro medio inferior a 0,2 pm,
y que no contiene ningun otro producto quimico, se dispersaron usando el 0,60 % de Zirmel™ 1000, en peso seco de aditivo activo por peso seco de materia mineral, que es un compuesto de carbonato de potasio y circonio fabricado por MEL CHEMICALS™, y se amasaron. Al tiempo que se agitaba, se anadio adicionalmente el 0,03 % mas (en peso seco de aditivo activo por peso seco de materia mineral) de un dispersante basado en poliacrilato fabricado por COATEX™ con el nombre Coatex™ GUN.
La suspension obtenida se concentro en sentido ascendente despues por medio de un evaporador de laboratorio, con una adicion adicional posterior del 0,10 % (en peso seco de aditivo activo por peso seco de materia mineral) de Bacote™ 20, que es un compuesto de carbonato de amonio y circonio fabricado por MEL CHEMICALS™.
El contenido de solidos final fue igual al 71,0 % (en peso seco de materia mineral) y la suspension fue estable presentando una viscosidad de Brookfield™ igual a 270 mPa.s.
El valor de DOC fue igual al 0,009 %. Este valor es significativamente inferior al obtenido para el Ensayo n.° 13 que ilustra la tecnica anterior: el proceso de acuerdo con la invencion permite al experto en la materia reducir significativamente la cantidad de dispersantes basados en policarboxilato, reduciendo de este modo el valor de DOC.
Ensayo n.° 17.
Este ensayo ilustra el uso de un compuesto de carbonato de amoniaco y circonio,
967 g de una torta de filtro de carbonato de calcio con un contenido de solidos del 65,5 %, que tiene las siguientes caracteristicas granulometricas principales (medidas mediante el Sedigraph™ 5100):
- el 98 % en peso de las particulas tienen un diametro medio inferior a 2 pm,
- el 77 % en peso de las particulas tienen un diametro medio inferior a 1 pm,
- el 13,7 % en peso de las particulas tienen un diametro medio inferior a 0,2 pm,
y que no contiene ningun otro producto quimico, se fluidizaron mediante la adicion del 0,60 % de Bacote 20 (en peso seco de aditivo activo por peso seco de materia mineral), que es un compuesto de carbonato de amoniaco y circonio fabricado por MEL CHEMICALS™, y se amasaron. Al tiempo que se agitaba, se anadio adicionalmente el 0,03 % de
5 Coatex™ GXN (en peso seco de aditivo activo por peso seco de materia mineral), que es un dispersante basado en
poliacrilato fabricado por COATEX™ con el nombre Coatex™ GXN.
La suspension presento un contenido de solidos del 65,0 % (en peso seco de materia mineral) y, despues, se concentro en sentido ascendente mediante la adicion del mismo carbonato de calcio en la forma de un polvo seco de pulverizacion hasta que se logro un contenido de solidos del 71,2 %.
10 Despues de la adicion del 0,60 % (en peso seco de aditivo activo por peso seco de materia mineral) de Bacote™ 20 y el 0,03 % (en peso seco de aditivo activo por peso seco de materia mineral) de Coatex™ GXN, se obtuvo una suspension estable de carbonato de calcio con una viscosidad de Brookfield™ igual a 280 mPa.s.
El valor de DOC fue igual al 0.009 %. Este valor es significativamente inferior al obtenido para el Ensayo n.° 13 que ilustra la tecnica anterior: el proceso de acuerdo con la invencion permite al experto en la materia reducir
15 significativamente la cantidad de dispersantes basados en policarboxilato, reduciendo de este modo el valor de
DOC.
Ensayo n.° 18.
Este ensayo ilustra el uso de un compuesto de carbonato de amoniaco y circonio.
964 g de una torta de filtro de carbonato de calcio con un contenido de solidos del 65,5 %, que tiene las siguientes 20 caracteristicas granulometricas principales (medidas mediante el Sedigraph™ 5100):
- el 98 % en peso de las particulas tienen un diametro medio inferior a 2 pm,
- el 77 % en peso de las particulas tienen un diametro medio inferior a 1 pm,
- el 13,7 % en peso de las particulas tienen un diametro medio inferior a 0,2 pm,
y que no contiene ningun otro producto quimico, se fluidizaron mediante la adicion de una mezcla del 0,30 % de 25 Bacote™ 20 (en peso seco de aditivo activo por peso seco de materia mineral), que es un compuesto de carbonato de amoniaco y circonio fabricado por MEL CHEMICALS™, y el 0,30 % de Zirmel™ 1000 (en peso seco de aditivo activo por peso seco de materia mineral), que es un compuesto de carbonato de potasio y circonio fabricado por MEL CHEMICALS™, y se amasaron.
Al tiempo que se agitaba, se anadio adicionalmente el 0,03 % mas de Coatex™ GXN (en peso seco de aditivo activo 30 por peso seco de materia mineral). La suspension presento un contenido de solidos del 65,5 % (en peso seco de materia mineral) y, despues, se concentro en sentido ascendente mediante la adicion del mismo carbonato de calcio en la forma de un polvo seco de pulverizacion y en presencia del 0,03 % de Coatex™ GXN (en peso seco de aditivo activo por peso seco de materia mineral) hasta que se logro un contenido de solidos del 71,0 %. El valor de DOC fue igual al 0,009 %.
35 Despues de la adicion de una mezcla del 0,30 % de Bacote™ 20 y el 0,3 % de Zirmel™ 1000, que es un compuesto de carbonato de potasio y circonio fabricado por MEL CHEMICALS™, y el 0,03 % de Coatex™ GXN, en peso seco de aditivo activo por peso seco de polvo de mineral seco de pulverizacion anadido, y el ajuste del pH a 10 por medio de una solucion de hidroxido de potasio, se obtuvo una suspension estable de carbonato de calcio con una viscosidad de Brookfield™ igual a 173 mPa.s. El valor de DOC fue igual al 0,017 %. Estos valores de DOC son 40 significativamente inferiores a los obtenidos para el Ensayo n.° 13 que ilustra la tecnica anterior: el proceso de acuerdo con la invencion permite al experto en la materia reducir significativamente la cantidad de dispersantes basados en policarboxilato, reduciendo de este modo el valor de DOC.
Ademas, los Ensayos n.° 16 a 18 demuestran claramente que el proceso de acuerdo con la invencion permite fabricar una suspension que contiene carbonato de calcio estable, sin el uso de dispersantes de fosfato, mediante la 45 adicion del compuesto de circonio directamente a una torta de filtro de carbonato de calcio, despues concentracion en sentido ascendente y, despues, adicion del carbonato de calcio en una forma seca.
Ejemplo 6
Este ejemplo ilustra el uso de una suspension que contiene carbonato de calcio, que contiene carbonato de potasio y circonio y se fabrica usando el proceso de acuerdo con la invencion, en la produccion de colores de recubrimiento 50 que se usan adicionalmente para recubrir papel.
Este ejemplo tambien ilustra papeles de acuerdo con la invencion, que tienen algunas de sus propiedades opticas potenciadas por el uso de una suspension que contiene carbonato de calcio, que contiene carbonato de potasio y
5
10
15
20
25
30
circonio de acuerdo con la invencion.
En este ejemplo, se formularon composiciones de recubrimiento de papel, usando diversas suspensiones de carbonato de calcio que representan la tecnica anterior y otras que representan la invencion.
La composicion de cada color de recubrimiento fue la siguiente (expresada en terminos de partes en peso de productos en seco): Suspension que contiene carbonato de calcio (carbonato de calcio fabricado por OMYA™): 80

Suspension que contiene carbonato de calcio (carbonato de calcio fabricado por 80
OMYA™):

Hydragloss™ 90 (arcilla de HUBER™): 20

Coatex™ GXN (dispersante fabricado por COATEX™): 0,1

DOW™ Latex 966 (aglutinante de latex fabricado por DOW™ CHEMICALS): 11

CMC Finnfix™ 10 (carboximetilcelulosa fabricada por METSA SERLA™): 0,5

PVA Mowiol™ 6-98 (alcohol polivinilico fabricado por CLARIANT™): 0,4

Blancophor™ P (abrillantador optico fabricado por CIBA™): 0,6
Los colores de recubrimiento se compararon despues de los recubrimientos individuales de doble lado sobre un papel de base libre de madera de 58 g/m2 a una velocidad de recubridor de 1.200 m/min; los pesos de recubrimiento aplicados fueron de 11,0 y 12,5 g/m.
Los papeles se calandraron a cargas de linea de 250 y 270 kN/m, a una temperatura de 80 °C usando un supercalandrador Voith™ Sulzer con 11 rollos de presion.
En todos los casos, la opacidad se midio usando un Elephro™ 3000 de acuerdo con la norma DIN 53146.
Ensayo n.° 19.
Este ensayo ilustra la tecnica anterior y usa la suspension de carbonato de calcio obtenida para el Ensayo n.° 12.
La opacidad medida despues del calandrado a 250 kN/m y normalizada a 83 g/m2 fue igual al 88,0 %.
La opacidad medida despues del calandrado a 270 kN/m y normalizada a 83 g/m2 fue igual al 87,8 %.
Ensayo n.° 20.
Este ensayo ilustra la tecnica anterior y usa la suspension de carbonato de calcio obtenida para el Ensayo n.° 13.
La opacidad medida despues del calandrado a 250 kN/m y normalizada a 83 g/m2 fue igual al 88,0 %.
La opacidad medida despues del calandrado a 270 kN/m y normalizada a 83 g/m2 fue igual al 87,6 %.
Ensayo n.° 21.
Este ensayo ilustra la invencion y usa la suspension de carbonato de calcio obtenida para el Ensayo n.° 14.
La opacidad medida despues del calandrado a 250 kN/m y normalizada a 83 g/m2 fue igual al 88,2 %.
La opacidad medida despues del calandrado a 270 kN/m y normalizada a 83 g/m2 fue igual al 88,2 %.
Los resultados anteriores indican que las dispersiones acuosas que contienen papel de acuerdo con la invencion muestran valores de opacidad iguales a ligeramente mejorados.
Ensayo n.° 22.
Este ensayo ilustra la invencion y usa la suspension de carbonato de calcio obtenida para el Ensayo n.° 15.
La opacidad medida despues del calandrado a 250 kN/m y normalizada a 83 g/m2 fue igual al 88,3 %.
La opacidad medida despues del calandrado a 270 kN/m y normalizada a 83 g/m2 fue igual al 87,8 %.
Los resultados anteriores indican que las dispersiones acuosas que contienen papel de acuerdo con la invencion
muestran valores de opacidad iguales a ligeramente mejorados.

Claims (4)

10
15
20
25
30
35
40
45
REIVINDICACIONES
1. Proceso de fabricacion de una suspension que contiene carbonato de calcio caracterizado por que dicha suspension que contiene carbonato de calcio se prepara mediante la adicion de carbonato de potasio y circonio y, posiblemente, con uno o mas aditivos libres de fosfato adicionales (seleccionados entre policarboxilatos) que actuan como agentes adyuvantes de la dispersion y/o trituracion; en el que
a) este es un proceso de trituracion, en el que:
el carbonato de calcio, en una forma seca y/o en la forma de una dispersion acuosa o de una suspension acuosa o de una torta de filtro acuosa, se anade a una suspension acuosa y/o una emulsion acuosa y/o una solucion acuosa que contiene carbonato de potasio y circonio y se tritura la composicion resultante, posiblemente con uno o mas aditivos libres de fosfato adicionales (seleccionados entre policarboxilatos) que actuan como agentes adyuvantes de la dispersion y/o trituracion; o
el carbonato de potasio y circonio, en una forma seca y/o en la forma de una suspension acuosa y/o de una emulsion acuosa y/o de una solucion acuosa, se anade a una dispersion acuosa o una suspension acuosa o una torta de filtro acuosa de carbonato de calcio y se tritura la composicion resultante, posiblemente con uno o mas aditivos libres de fosfato adicionales (seleccionados entre policarboxilatos) que actuan como agentes adyuvantes de la dispersion y/o trituracion; o
b) este es un proceso de dispersion, en el que
el carbonato de calcio, en una forma seca y/o en la forma de una dispersion acuosa o de una suspension acuosa o de una torta de filtro acuosa, se anade a una suspension acuosa y/o una emulsion acuosa y/o una solucion acuosa que contiene carbonato de potasio y circonio y se dispersa la composicion resultante, posiblemente con uno o mas aditivos libres de fosfato adicionales (seleccionados entre policarboxilatos) que actuan como agentes adyuvantes de la dispersion y/o trituracion;
o el carbonato de potasio y circonio, en una forma seca y/o en la forma de una suspension acuosa y/o de una emulsion acuosa y/o de una solucion acuosa, se anade a una dispersion acuosa o una suspension acuosa o una torta de filtro acuosa de carbonato de calcio y se dispersa la composicion resultante, posiblemente con uno o mas aditivos libres de fosfato adicionales (seleccionados entre policarboxilatos) que actuan como agentes adyuvantes de la dispersion y/o trituracion; o
c) este es un proceso de concentracion, en el que:
el carbonato de calcio, en una forma seca y/o en la forma de una dispersion acuosa o de una suspension acuosa o de una torta de filtro acuosa, se anade a una suspension acuosa y/o una emulsion acuosa y/o una solucion acuosa que contiene carbonato de potasio y circonio y se concentra la composicion resultante, posiblemente con uno o mas aditivos libres de fosfato adicionales (seleccionados entre policarboxilatos) que actuan como agentes adyuvantes de la dispersion y/o trituracion;
o el carbonato de potasio y circonio, en una forma seca y/o en la forma de una suspension acuosa y/o de una emulsion acuosa y/o de una solucion acuosa, se anade a una dispersion acuosa o una suspension acuosa o una torta de filtro acuosa de carbonato de calcio y se concentra la composicion resultante, posiblemente con uno o mas aditivos libres de fosfato adicionales (seleccionados entre policarboxilatos) que actuan como agentes adyuvantes de la dispersion y/o trituracion; o
d) este es un proceso de dispersion, en el que:
el carbonato de calcio, en la forma de una torta de pigmento, seleccionada entre una torta de filtro y/o una torta centrifuga y/o una torta obtenida mediante un proceso de electroconcentracion, teniendo dicha torta preferentemente un contenido de humedad por encima del 20 % por peso seco de materia mineral, se anade a una suspension acuosa y/o una emulsion acuosa que contiene carbonato de potasio y circonio y la composicion resultante se dispersa, posiblemente, con uno o mas aditivos libres de fosfato adicionales (seleccionados entre policarboxilatos) que actuan como agentes adyuvantes de la dispersion y/o trituracion; o
el carbonato de potasio y circonio, en una forma seca y/o en la forma de una suspension acuosa y/o de una emulsion acuosa, se mezcla con una torta de pigmento, seleccionada entre una torta de filtro y/o una torta centrifuga y/o una torta obtenida mediante un proceso de electroconcentracion, teniendo dicha torta preferentemente un contenido de humedad por encima del 20 % por peso seco de materia mineral, y la composicion resultante se mezcla, posiblemente, con uno o mas aditivos libres de fosfato adicionales (seleccionados entre policarboxilatos) que actuan como agentes adyuvantes de la dispersion y/o trituracion, y
el proceso tambien esta caracterizado por que si el carbonato de potasio y circonio se suministra en la forma de una solucion acuosa y/o de una suspension acuosa y/o de una emulsion acuosa, este contiene del 0,01 % al 10 % por peso seco de carbonato de potasio y circonio, mas preferentemente del 0,03 % al 5 % por peso seco de carbonato de potasio y circonio, y por que no se anade ningun fosfato o compuesto de fosfato.
5 2. Proceso de acuerdo con la reivindicacion 1, caracterizado por que las suspensiones acuosas y/o dispersiones
acuosas que contienen carbonato de calcio se producen a partir de una etapa de concentracion mecanica y/o termica posterior a al menos una etapa de trituracion en seco y/o en humedo sin el uso de dispersante y a baja concentracion en terminos de materia seca (menos del 40 % por peso seco) y, opcionalmente, seguida de una etapa de trituracion adicional.
10 3. Suspensiones acuosas y/o dispersiones acuosas de carbonato de calcio caracterizadas por que estas se
obtienen a traves del proceso de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 2 y, por lo tanto, contienen mas del 65 % por peso seco de carbonato de calcio y preferentemente mas del 78 % por peso seco de carbonato de calcio y, posiblemente, uno o mas aditivos libres de fosfato adicionales (seleccionados entre policarboxilatos).
4. Proceso para obtener un pigmento de mineral de carbonato de calcio en seco, caracterizado por el secado de 15 suspensiones acuosas y/o dispersiones acuosas de carbonato de calcio de acuerdo con la reivindicacion 3.
5. Pigmento de mineral de carbonato de calcio en seco caracterizado por que este se obtiene mediante el proceso de acuerdo con la reivindicacion 4.
6. Uso de suspensiones acuosas y/o dispersiones acuosas de carbonato de calcio de acuerdo con la reivindicacion 3 y/o de pigmentos de mineral de carbonato de calcio en seco de acuerdo con la reivindicacion 5, en la fabricacion de
20 papel y/o recubrimientos de papel y/o de plastico, como cargas para plasticos o para composiciones de pintura acuosas.
ES06779862.9T 2005-07-25 2006-07-11 Proceso para dispersar y/o triturar y/o concentrar carbonato de calcio en medios acuosos usando una solución acuosa que contiene compuestos de circonio Active ES2676997T3 (es)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP20050076705 EP1752499A1 (en) 2005-07-25 2005-07-25 Process to disperse and/or grind and/or concentrate calcium carbonate in aqueous media using an aqueous solution containing zirconium compounds
EP05076705 2005-07-25
PCT/IB2006/001945 WO2007012935A2 (en) 2005-07-25 2006-07-11 Process to disperse and/or grind and/or concentrate calcium carbonate in aqueous media using an aqueous solution containing zirconium compounds

Publications (1)

Publication Number Publication Date
ES2676997T3 true ES2676997T3 (es) 2018-07-27

Family

ID=34938386

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
ES06779862.9T Active ES2676997T3 (es) 2005-07-25 2006-07-11 Proceso para dispersar y/o triturar y/o concentrar carbonato de calcio en medios acuosos usando una solución acuosa que contiene compuestos de circonio

Country Status (16)

Country Link
US (3) US8845804B2 (es)
EP (3) EP1752499A1 (es)
JP (3) JP5430933B2 (es)
KR (1) KR101247929B1 (es)
CN (1) CN101233197B (es)
AU (1) AU2006273744B2 (es)
CA (2) CA2613325C (es)
ES (1) ES2676997T3 (es)
MX (1) MX2008001073A (es)
NO (1) NO20080874L (es)
RU (1) RU2434035C2 (es)
SI (1) SI1957587T1 (es)
TR (1) TR201808068T4 (es)
TW (1) TW200722377A (es)
WO (1) WO2007012935A2 (es)
ZA (1) ZA200800884B (es)

Families Citing this family (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1752499A1 (en) 2005-07-25 2007-02-14 Omya Development AG Process to disperse and/or grind and/or concentrate calcium carbonate in aqueous media using an aqueous solution containing zirconium compounds
KR101021788B1 (ko) 2008-08-21 2011-03-17 한국지질자원연구원 비즈 밀링을 이용한 탄산칼슘 나노입자의 제조방법
PT2292701E (pt) * 2009-07-01 2013-12-10 Omya Int Ag Método para melhorar a opacidade
FR2953426B1 (fr) 2009-12-07 2014-10-03 Coatex Sas Utilisation de formulations contenant du glycerol comme agent d'aide au broyage a sec de matieres minerales.
FR2954715B1 (fr) 2009-12-24 2014-12-26 Coatex Sas Utilisation de glycerol comme agent ameliorant le caractere autodispersant d'une matiere minerale destinee a une composition aqueuse
PL2390284T5 (pl) * 2010-05-28 2017-10-31 Omya Int Ag Sposób wytwarzania zawiesiny materiałów mineralnych o wysokiej zawartości części stałych
AR085378A1 (es) 2011-02-23 2013-09-25 Omya Development Ag Composicon para recubrimiento que comprende particulas que comprenden carbonato de calcio submicron, proceso para preparar la misma y uso de particulas que comprenden carbonato de calcio submicron en composiciones para recubrimiento
AU2015252038B2 (en) * 2011-02-23 2017-04-20 Omya International Ag Coating composition comprising submicron calcium carbonate-comprising particles, process to prepare same and use of submicron calcium carbonate- comprising particles in coating compositions
EP2628775A1 (en) 2012-02-17 2013-08-21 Omya Development AG Mineral material powder with high dispersion ability and use of said mineral material powder
WO2014186510A1 (en) 2013-05-15 2014-11-20 Reedy International Corporation Colorized micron sized free flowing fillers
CN103756415B (zh) * 2014-01-14 2015-02-18 安徽本雅明涂料有限公司 一种用金属颜料制作的多色液状软颗粒悬浮体
ES2654466T3 (es) * 2014-03-03 2018-02-13 Omya International Ag Barrera de aceite mineral
CN104129808B (zh) * 2014-07-25 2015-12-02 成都新柯力化工科技有限公司 一种片状重质碳酸钙及其制备方法
US11014858B2 (en) 2016-03-30 2021-05-25 Gcp Applied Technologies Inc. Mineral grinding
CN108219538A (zh) * 2018-02-26 2018-06-29 山东好白陶瓷原料有限公司 一种超白硅酸锆的制备方法

Family Cites Families (39)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2919205A (en) 1956-09-18 1959-12-29 Warren S D Co Process for finishing coated paper
US3029153A (en) 1959-03-04 1962-04-10 Champion Papers Inc Method of treating calcium carbonate
US3333980A (en) * 1964-01-08 1967-08-01 Carborundum Co Organophilic and hydrophobic particles and method for their preparation
US3597251A (en) 1968-11-19 1971-08-03 Wyandotte Chemical Corp Calcium carbonate product
GB1373634A (en) 1971-10-22 1974-11-13 Magnesium Elektron Ltd Preparation of ammonium and potassium zirconium carbonates
DE2251099C3 (de) * 1972-10-18 1979-02-22 Pluess-Staufer Ag, Oftringen, Aargau (Schweiz) Mahlkörper für Mühlen zur Vermahlung von Mineralien
US4061720A (en) * 1972-10-13 1977-12-06 Magnesium Elektron Limited Preparation of ammonium and potassium zirconium carbonates
FR2539137A1 (fr) 1982-08-06 1984-07-13 Coatex Sa Agent de broyage a base de polymeres et/ou copolymeres acryliques neutralises pour suspension aqueuse de materiaux mineraux grossiers en vue d'applications pigmentaires
EP0129329B2 (en) 1983-05-20 1998-04-01 Ciba Specialty Chemicals Water Treatments Limited Water soluble polymers and dispersions containing them
SU1198001A1 (ru) 1983-12-15 1985-12-15 Предприятие П/Я А-7815 Способ получени гидрофобного карбоната кальци дл наполнени поливинилхлоридных композиций
US4640716A (en) 1985-06-26 1987-02-03 Engelhard Corporation High bulking pigment and method of making same
FR2603042B1 (fr) 1986-08-22 1988-11-10 Coatex Sa Compositions pigmentaires complexes pour l'enduction du papier
SI9011099B (sl) * 1989-06-06 1999-10-31 Pluess - Staufer Ag Visoko koncentrirana vodna suspenzija mineralov in/ali polnil in/ali pigmentov
US5156719A (en) 1990-03-09 1992-10-20 Pfizer Inc. Acid-stabilized calcium carbonate, process for its production and method for its use in the manufacture of acidic paper
US5043017A (en) 1990-03-09 1991-08-27 Pfizer Inc. Acid-stabilized calcium carbonate, process for its production and method for its use in the manufacture of acidic paper
US5217791A (en) * 1990-06-30 1993-06-08 Kanzaki Paper Mfg. Co., Ltd. Printed film sheet
CA2080961C (fr) 1991-11-12 2002-04-02 Jean-Bernard Egraz Agent de broyage et/ou de dispersion a base de polymeres et/ou copolymeres neutralises en partie par du magnesium pour suspensions aqueuses de materiaux mineraux en vue d'applications pigmentaires
US5362573A (en) * 1993-01-28 1994-11-08 Pandian Vernon E Use of zirconium salts to improve the surface sizing efficiency in paper making
JPH09302142A (ja) * 1996-05-20 1997-11-25 Fukuvi Chem Ind Co Ltd 熱可塑性重合体組成物
US6083317A (en) 1996-11-05 2000-07-04 Imerys Pigments, Inc. Stabilized calcium carbonate composition using sodium silicate and one or more weak acids or alum and uses therefor
US5755870A (en) * 1996-12-11 1998-05-26 Dry Branch Kaolin Company Composite aggregate pigments for the coating industry
GB9627002D0 (en) 1996-12-27 1997-02-12 Ecc Int Ltd Dispersed aqueous suspensions
US6228161B1 (en) 1996-12-30 2001-05-08 Minerals Technologies Inc. Use of calcium carbonate in an acidic aqueous media
US5824145A (en) 1997-05-14 1998-10-20 E. I. Du Pont De Nemours And Company Method for making a photodurable aqueous titanium dioxide pigment slurry
CN100379724C (zh) * 1997-07-23 2008-04-09 西巴特殊化学品控股有限公司 利用硝基氧和其它共添加剂抑制纸浆及纸张的返黄
FR2787802B1 (fr) 1998-12-24 2001-02-02 Pluss Stauffer Ag Nouvelle charge ou pigment ou mineral traite pour papier, notamment pigment contenant du caco3 naturel, son procede de fabrication, compositions les contenant, et leurs applications
JP2001063209A (ja) * 1999-06-25 2001-03-13 Oji Paper Co Ltd 電気凝固印刷物の耐水化方法および電気凝固印刷用塗被紙
FR2802830B1 (fr) 1999-12-27 2002-06-07 Coatex Sa Utilisation de polymeres hydrosolubles comme agent de dispersion de suspension aqueuse de carbonate de calcium suspensions aqueuses obtenues et leurs utilisations
US20030005527A1 (en) * 2001-07-03 2003-01-09 Basf Corporation Thickeners for paper dye compositions
CN1157444C (zh) * 2001-12-29 2004-07-14 中国地质大学（武汉） 片状重质碳酸钙的制备方法
FR2846971B1 (fr) 2002-11-08 2006-09-29 Omya Ag Utilisation d'un copolymere disposant d'au moins une fonction greffee alkoxy ou hydroxy polyalkylene glycol, comme agent ameliorant la brillance du papier et produits obtenus
FR2846972B1 (fr) * 2002-11-08 2005-02-18 Omya Ag Suspensions aqueuses de matieres minerales broyees, faiblement chargees ioniquement et leurs utilisations
FR2852600B1 (fr) 2003-03-18 2005-06-10 Nouveau pigment mineral contenant du carbonate de calcium, suspension aqueuse le contenant et ses usages
JP3750742B2 (ja) 2003-04-03 2006-03-01 チッソ株式会社 ポリプロピレン系合成紙
FR2871474B1 (fr) 2004-06-11 2006-09-15 Omya Development Ag Nouveau pigment mineral sec contenant du carbonate de calcium, suspension aqueuse le contenant et ses usages
JP4012900B2 (ja) * 2004-10-21 2007-11-21 株式会社日立製作所 生体光計測装置
MX2007012990A (es) 2005-04-18 2007-12-13 Advanced Plastics Technologies Articulos revestidos resistentes al agua y metodos para producir los mismos.
EP1752499A1 (en) 2005-07-25 2007-02-14 Omya Development AG Process to disperse and/or grind and/or concentrate calcium carbonate in aqueous media using an aqueous solution containing zirconium compounds
ES2352298T3 (es) 2007-12-12 2011-02-17 Omya Development Ag Proceso para realizar carbonato cálcico precipitado tratado superficialmente.

Also Published As

Publication number Publication date
RU2008106954A (ru) 2009-09-10
US9617430B2 (en) 2017-04-11
JP5948300B2 (ja) 2016-07-06
RU2434035C2 (ru) 2011-11-20
EP3235879A1 (en) 2017-10-25
ZA200800884B (en) 2009-08-26
EP1957587A2 (en) 2008-08-20
NO20080874L (no) 2008-02-19
JP2013056824A (ja) 2013-03-28
EP1752499A1 (en) 2007-02-14
US20120289639A1 (en) 2012-11-15
US8845804B2 (en) 2014-09-30
SI1957587T1 (en) 2018-07-31
US20090301351A1 (en) 2009-12-10
CN101233197A (zh) 2008-07-30
EP1957587B1 (en) 2018-04-11
MX2008001073A (es) 2008-03-19
WO2007012935A2 (en) 2007-02-01
US9574088B2 (en) 2017-02-21
US20110192323A1 (en) 2011-08-11
KR20080036117A (ko) 2008-04-24
CA2613325A1 (en) 2007-02-01
JP2009502711A (ja) 2009-01-29
JP2014058769A (ja) 2014-04-03
CA2808058C (en) 2015-09-29
TR201808068T4 (tr) 2018-06-21
CN101233197B (zh) 2011-08-31
TW200722377A (en) 2007-06-16
CA2808058A1 (en) 2007-02-01
JP5430933B2 (ja) 2014-03-05
WO2007012935A3 (en) 2007-07-12
JP5712183B2 (ja) 2015-05-07
AU2006273744B2 (en) 2011-05-26
CA2613325C (en) 2015-04-07
AU2006273744A1 (en) 2007-02-01
KR101247929B1 (ko) 2013-03-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
ES2676997T3 (es) Proceso para dispersar y/o triturar y/o concentrar carbonato de calcio en medios acuosos usando una solución acuosa que contiene compuestos de circonio
JP4741239B2 (ja) グラフトされた少なくとも１種のアルコキシまたはヒドロキシポリアルキレングリコール官能基を有するコポリマー、およびその使用
JPH026560A (ja) 製紙工業用顔料混合物
ES2538984T5 (es) Procedimiento para producir una dispersión o suspensión acuosa que contiene carbonato de calcio y caolín y su uso en la preparación de colores para revestimiento de papel
US7476272B2 (en) Aluminum trihydrate containing slurries
US20140373753A1 (en) System and method for a financial transaction system having a secure biometric verification system
US9951196B2 (en) Cationic polyoxometalate-coated alumina trihydrate dispersants
ES2587398T3 (es) Pigmentos mejorados de arcilla de caolín
ES2565527T3 (es) Polímeros aniónicos suaves para masas de revestimiento de papel destinados al papel para impresión por inyección de tinta
KR100566176B1 (ko) 안료 조성물