ES2651855T3 - Composiciones de cianoacrilato - Google Patents

Composiciones de cianoacrilato Download PDF

Info

Publication number
ES2651855T3
ES2651855T3 ES14801884.9T ES14801884T ES2651855T3 ES 2651855 T3 ES2651855 T3 ES 2651855T3 ES 14801884 T ES14801884 T ES 14801884T ES 2651855 T3 ES2651855 T3 ES 2651855T3
Authority
ES
Spain
Prior art keywords
cyanoacrylate
crown
percent
weight
composition according
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
ES14801884.9T
Other languages
English (en)
Inventor
Ling Li
Joseph B. SCHULZ
Zheng Lu
Andrew Scott
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Henkel IP and Holding GmbH
Original Assignee
Henkel IP and Holding GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Henkel IP and Holding GmbH filed Critical Henkel IP and Holding GmbH
Application granted granted Critical
Publication of ES2651855T3 publication Critical patent/ES2651855T3/es
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/04Oxygen-containing compounds
    • C08K5/10Esters; Ether-esters
    • C08K5/11Esters; Ether-esters of acyclic polycarboxylic acids
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/0008Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L3/00Compositions of starch, amylose or amylopectin or of their derivatives or degradation products
    • C08L3/02Starch; Degradation products thereof, e.g. dextrin
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J133/00Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J133/04Homopolymers or copolymers of esters
    • C09J133/14Homopolymers or copolymers of esters of esters containing halogen, nitrogen, sulfur or oxygen atoms in addition to the carboxy oxygen
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J4/00Adhesives based on organic non-macromolecular compounds having at least one polymerisable carbon-to-carbon unsaturated bond ; adhesives, based on monomers of macromolecular compounds of groups C09J183/00 - C09J183/16
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L5/00Compositions of polysaccharides or of their derivatives not provided for in groups C08L1/00 or C08L3/00
    • C08L5/16Cyclodextrin; Derivatives thereof

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)

Abstract

Una composición de cianoacrilato, que comprende: (a) un componente de 5 cianoacrilato que comprende la combinación de etil-2-cianoacrilato y octil-2-cianoacrilato en una cantidad de más de 85 por ciento en peso a 95 por ciento en peso, en donde el octil-2-cianoacrilato está presente en el componente de cianoacrilato de 20 porciento en peso a 45 por ciento en peso, y el etil-2-cianoacrilato se usa para equilibrar el componente de cianoacrilato; y (b) citrato de acetiltrietilo en una cantidad de 5 por ciento en peso hasta menos de 15 por ciento en peso.

Description

5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
65
DESCRIPCION
Composiciones de cianoacrilato ANTECEDENTES
Campo de la invencion
Esta invencion se refiere a composiciones flexibles que contienen cianoacrilato, que tienen una resistencia mejorada a la tension de torsion particularmente cuando se unen a sustratos plasticos.
Breve descripcion de la tecnologfa relacionada
Las composiciones adhesivas de cianoacrilato son bien conocidas, y se usan ampliamente como adhesivos instantaneos de fraguado rapido con una amplia variedad de usos. Vease H.V. Coover, D.W. Dreifus y J.T. O'Connor, "Cyanoacrylate Adhesives" en Handbook of Adhesives, 27, 463-77, I. Skeist, ed., Van Nostrand Reinhold, Nueva York, 3a ed. (1990). Vease tambien G.H. Millet, "Cyanoacrylate Adhesives" en Structural Adhesives: Chemistry and Technology, S.R. Hartshorn, ed., Plenun Press, Nueva York, paginas 249 - 307 (1986).
Las composiciones de cianoacrilato normalmente tienden a curarse para formar materiales polimericos relativamente fragiles. Esta es una propiedad indeseable para ciertas aplicaciones en las que se desea un grado de flexibilidad en el material polimerico. Tales aplicaciones incluyen materiales flexibles de union en los que se desea un grado de flexibilidad en la union que coincida con la flexibilidad del material. Tambien es deseable que tenga un material polimerico flexible en aplicaciones en las que el material polimerico pueda ser sometido a fuerzas variables en su aplicacion de uso final. Por ejemplo, si el material polimerico ha unido dos sustratos, los sustratos pueden no permanecer en estado inalterado sino que pueden estar sometidos a fuerzas externas, por ejemplo, cuando los sustratos forman parte de un objeto en movimiento, o parte de un objeto estacionario que esta sujeto a una o mas fuerzas continuas u ocasionales de otros objetos en movimiento.
En el pasado, se han realizado esfuerzos para mejorar la flexibilidad de los productos curados de composiciones de cianoacrilato. Veanse, por ejemplo, las patentes de Estados Unidos Nos. 2.776.232, 2.784.215, 2.784.127, 3.699.127, 3.961.966, 4.364.876 y 4.444.933.
Un enfoque para superar la fragilidad de los adhesivos de cianoacrilato polimerizados ha sido plastificar la composicion mediante el uso de mezclas de monomeros. Se cree que el uso de mezclas de monomeros de cianoacrilato da como resultado un material polimerico mas flexible cuando se cura la mezcla de monomeros. Un segundo enfoque ha sido incorporar plastificantes en composiciones de cianoacrilato. La flexibilidad aqrn se obtiene generalmente a expensas de la velocidad de curado y/o la resistencia de la union.
La patente de Estados Unidos No. 6.977.278 describe ciertas composiciones de cianoacrilato que comprenden: (i) al menos un componente del monomero de cianoacrilato inferior seleccionado de cianoacrilato de etilo y metoxicianoacrilato; (ii) al menos un componente de monomero de cianoacrilato superior en una cantidad mayor al 12% en peso basado en el peso total de la combinacion del monomero de cianoacrilato inferior y el monomero de cianoacrilato superior, y seleccionado de n-propil-cianoacrilato, iso-propil-cianoacrilato, n-butil-cianoacrilato, sec- butil-cianoacrilato, iso-butil-cianoacrilato, terc-butil-cianoacrilato, n-pentil-cianoacrilato, 1-metil-butil-cianoacrilato, 1- etil-propil-cianoacrilato, neopentil-cianoacrilato, n-hexil-cianoacrilato, 1-metil-pentil-cianoacrilato, n-heptil- cianoacrilato, n-octil-cianoacrilato, n-nonil-cianoacrilato, n-decil-cianoacrilato, n-undecil-cianoacrilato, n-dodecil- cianoacrilato, ciclohexil-cianoacrilato, bencil-cianoacrilato, fenil-cianoacrilato, tetrahidrofurfuril-cianoacrilato, alil- cianoacrilato, propargil-cianoacrilato, 2-butenil-cianoacrilato, fenetil-cianoacrilato, cloropropil-cianoacrilato, etoxietil- cianoacrilato, etoxipropil-cianoacrilato, etoxi-isopropil-cianoacrilato, propoxietil-cianoacrilato, isopropoxietil- cianoacrilato, butoxietil-cianoacrilato, metoxipropil-cianoacrilato, metoxi-isopropil-cianoacrilato, metoxi-butil- cianoacrilato, propoximetil-cianoacrilato, propoxietil-cianoacrilato, propoxipropil-cianoacrilato, butoximetil- cianoacrilato, butoxietil-cianoacrilato, butoxipropil-cianoacrilato, butoxiisopropil-cianoacrilato, butoxibutil-cianoacrilato, iso-nonil-cianoacrilato, iso-decil-cianoacrilato, ciclohexil-metil-cianoacrilato, naftil-cianoacrilato, 2-(2'-metoxi)-etoxietil- cianoacrilato, 2-(2'-etoxi)-etoxi-etil-cianoacrilato, 2-(2'-propiloxi)-etoxi-etil-cianoacrilato, 2-(2'-butiloxi)-etoxi-etil- cianoacrilato, 2-(2'-pentiloxi)-etoxi-etil-cianoacrilato, 2-(2'-hexiloxi)-etoxi-etil-cianoacrilato, 2-(2'-metoxi)-propiloxi- propil-cianoacrilato, 2-(2'-etoxi)-propiloxi-propil-cianoacrilato, 2-(2'-propiloxi)-propiloxipropil-cianoacrilato, 2-(2'- pentiloxi)-propiloxipropil-cianoacrilato, 2-(2'-hexiloxi)-propiloxipropil-cianoacrilato, 2-(2'-metoxi)-butiloxibutil- cianoacrilato, 2-(2'-etoxi)-butiloxibutil-cianoacrilato, 2-(2'-butiloxi)-butiloxibutil-cianoacrilato, 2-(3'-metoxi)-propiloxietil- cianoacrilato, 2-(3'-metoxi)-butiloxietil-cianoacrilato, 2-(3'-metoxi)-propiloxipropil-cianoacrilato, 2-(3'-metoxi)-butiloxi propil-cianoacrilato, 2-(2'-metoxi)-etoxi-propil-cianoacrilato, y 2-(2'-metoxi)-etoxi, butil-cianoacrilato; (iii) al menos un componente plastificante que comprende al menos un plastificante que contiene un grupo ester, siendo el componente plastificante miscible en una mezcla de componente (i) y componente (ii); estando presente el componente plastificante en la composicion en una cantidad entre aproximadamente 15 y aproximadamente 40% en peso de la composicion, y el componente plastificante que tiene una relacion Ap/Po en el intervalo de
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
65
aproximadamente 1 a menos de aproximadamente 6, siempre que el componente plastificante no incluya pentaeritritoltetrabenzoato como el unico plastificante.
La patente '278 deja en claro que cantidades de plastificante hasta de 12 por ciento en peso no dan como resultado las propiedades deseadas y cantidades muy altas de plastificante afectan perjudicialmente las velocidades de curado y la resistencia de union de modo que parece que se puede lograr la flexibilidad deseada en las composiciones curadas si se usan cantidades menores de aproximadamente 40 por ciento en peso.
A pesar de estos esfuerzos, ha existido un deseo, de larga duracion, pero insatisfecho, de lograr un cianoacrilato que muestre una resistencia de union mas robusta mientras se mantiene un grado de flexibilidad. En consecuencia, sena bastante ventajoso proporcionar una solucion a ese deseo.
RESUMEN
La presente invencion soluciona los inconvenientes de la resistencia de union comprometida cuando se han logrado mejoras de la flexibilidad en composiciones de cianoacrilato, proporcionando composiciones que contienen cianoacrilato, que tienen una resistencia mejorada a la tension de torsion particularmente cuando se unen a sustratos de plastico.
Mas espedficamente, se proporcionan aqu composiciones que contienen cianoacrilato que comprenden: (a) un componente de cianoacrilato que comprende la combinacion de etil-2-cianoacrilato y octil-2-cianoacrilato en una cantidad de mas de 85 por ciento en peso a 95 por ciento en peso, donde el octil-2-cianoacrilato esta presente en el componente de cianoacrilato desde 20 por ciento en peso hasta 45 por ciento en peso, y el etil-2-cianoacrilato se usa para equilibrar el componente de cianoacrilato; y (b) citrato de acetiltrietilo en una cantidad de 5 por ciento en peso a menos de 15 por ciento en peso.
Ademas, en el presente documento se proporciona un metodo para unir sustratos de plastico utilizando composiciones de cianoacrilato, que cuando se someten a una tension de torsion, muestran un rendimiento mejorado. De hecho, el rendimiento es tan mejorado que se observa falla en el sustrato en vez de falla en el adhesivo o cohesivo de la interfaz de composicion del cianoacrilato curado/sustrato.
El metodo implica la union conjunta de dos sustratos, al menos uno de los cuales esta construido a partir de un material termoplastico, que comprende las etapas de: aplicar una composicion que contiene cianoacrilato de acuerdo con la reivindicacion 1, a al menos uno de los sustratos y apareamiento de los sustratos durante un tiempo de 30 segundos a 150 segundos para permitir que el adhesivo se fije.
Ademas, la presente invencion se refiere a productos de reaccion de las composiciones de la invencion.
Ademas, la invencion se refiere a un metodo para preparar las composiciones de la invencion.
La invencion se comprendera mas completamente mediante una lectura de la seccion titulada "Descripcion detallada", que viene a continuacion.
BREVE DESCRIPCION DE LA FIGURA
La Figura 1 muestra un grafico X-Y de la resistencia a la traccion de un conjunto de tubena/accesorio que usa composiciones de cianoacrilato mostradas en las Tablas 1 y 2, antes y despues de la tension de torsion aplicada en terminos de 40 rpm.
DESCRIPCION DETALLADA
Como se indico anteriormente, esta invencion se refiere a una composicion que contiene cianoacrilato, que cuando se cura proporciona una resistencia mejorada frente a la tension de torsion, particularmente cuando se une a sustratos plasticos.
El componente de cianoacrilato incluye la combinacion de etil-2-cianoacrilato y octil-2-cianoacrilato. La cantidad relativa del cianoacrilato de octilo es de aproximadamente 15 por ciento en peso hasta aproximadamente 50 por ciento en peso, tal como aproximadamente 20 por ciento en peso hasta aproximadamente 45 por ciento en peso, deseablemente aproximadamente 28 por ciento en peso hasta aproximadamente 44 por ciento en peso. El cianoacrilato de etilo se debe usar como el resto del componente de cianoacrilato.
El componente de cianoacrilato se incluye en las composiciones en una cantidad en el intervalo de mas de aproximadamente 85 por ciento en peso a aproximadamente 95 por ciento en peso, con el intervalo de aproximadamente 90 por ciento en peso a aproximadamente 93 por ciento en peso, de la composicion total deseable.
5
10
15
20
25
30
35
40
El citrato de acetiltrietilo se debe usar en una cantidad de aproximadamente 5 por ciento en peso a menos de aproximadamente 15 por ciento en peso, tal como de aproximadamente 5 a aproximadamente 12 por ciento en peso.
El cianoacrilato de octilo y el citrato de acetiltrietilo se incluyen juntos en las composiciones en una cantidad dentro del intervalo de aproximadamente 30 por ciento en peso hasta aproximadamente 65 por ciento en peso, tal como aproximadamente 40 por ciento en peso hasta aproximadamente 55 por ciento en peso.
Los aceleradores tambien pueden incluirse en las composiciones de cianoacrilato de la invencion, tales como una cualquiera o mas seleccionadas entre calixarenos y oxacalixarenos, silacoronas, eteres corona, ciclodextrinas, di (met) acrilatos de poli (etilenglicol), compuestos ddricos etoxilados y combinaciones de los mismos.
De los calixarenos y oxacalixarenos, muchos son conocidos y se reportan en la literatura de patentes. Vease, por ejemplo, las patentes de los Estados Unidos Nos. 4.556.700, 4.622.414, 4.636.539, 4.695.615, 4.718.966 y 4.855.461.
Por ejemplo, con respecto a los calixarenos, aquellos dentro de la siguiente estructura son utiles en este documento:
imagen1
en la que R1 es alquilo, alcoxi, alquilo sustituido o alcoxi sustituido; R2 es H o alquilo; y n es 4, 6 u 8.
Un calixareno particularmente deseable es tetrabutil tetra [2-etoxi-2-oxoetoxi] calix-4-areno.
Se conocen una multitud de eteres corona. Por ejemplo, los ejemplos que se pueden usar aqu individualmente o en combinacion incluyen 15-corona-5, 18-corona-6, dibenzo-18-corona-6, benzo-15-corona-5-dibenzo-24-corona- 8, dibenzo-30-corona-10, tribenzo-18-corona-6, asim-dibenzo-22-corona-6, dibenzo-14-corona-4, diciclohexil-18- corona-6, diciclohexil-24-corona-8, ciclohexil-12-corona-4, 1,2-decail-15-corona-5, 1,2-nafto-15-corona-5, 3,4,5-naftil- 16-corona-5, 1,2-metil-benzo-18-corona-6, 1,2-metilbenzo-5,6-metilbenzo-18-corona-6, 1,2-t-butil-18-corona-6, 1,2- vinilbenzo-15-corona-5, 1,2-vinilbenzo-18-corona-6, 1,2-t-butil-ciclohexil-18-corona-6, asim-dibenzo-22-corona-6 y 1,2-benzo-1,4-benzo-5-oxigeno-20-corona-7. Vease la patente de Estados Unidos No. 4.837.260 (Sato).
De las silacoronas, nuevamente se conocen muchas, y se reportan en la literatura.
Los ejemplos espedficos de compuestos de silacorona utiles en las composiciones de la invencion incluyen:
imagen2
dimetilsila-11-corona-4;
5
10
15
20
25
30
imagen3
dimetilsila-14-corona-5;
imagen4
y dimetilsila-17-corona-6. Vease, por ejemplo, la patente de Estados Unidos No. 4.906.317 (Liu).
Se pueden usar muchas ciclodextrinas en conexion con la presente invencion. Por ejemplo, aquellas descritas y reivindicadas en la patente de Estados Unidos No. 5.312.864 (Wenz), cuya description se incorpora aqm expresamente por referencia, ya que los derivados del grupo hidroxilo de una a, p o Y-ciclodextrina serian elecciones apropiadas como un componente acelerador.
Por ejemplo, los di (met)acrilatos de poli(etilenglicol) adecuados para su uso en la presente invencion incluyen aquellos dentro de la siguiente estructura:
imagen5
en la que n es mayor que 3, tal como dentro del intervalo de 3 a 12, donde n igual 9 es particularmente deseable. Los ejemplos mas espetificos incluyen PEG 200 DMA, (donde n es aproximadamente 4), PEG 400 DMA (donde n es aproximadamente 9), PEG 600 DMA (donde n es aproximadamente 14) y PEG 800 DMA (donde n es aproximadamente 19), donde el numero (por ejemplo, 400) representa el peso molecular promedio de la portion de glicol de la molecula, excluyendo los dos grupos de metacrilato, expresados como gramos/mol (es decir, 400 g/mol). Un PEG DMA particularmente deseable es PEG 400 DMA.
Y de los compuestos hidricos etoxilados (o alcoholes grasos etoxilados que pueden emplearse), los apropiados se pueden elegir entre aquellos dentro de la siguiente estructura:
c"TYlr
en la que Cm puede ser una cadena alquilo o alquenilo lineal o ramificada, m es un numero entero entre 1 y 30, tal como entre 5 y 20, n es un numero entero entre 2 y 30, tal como entre 5 y 15, y R puede ser H o alquilo, tal como alquilo C1-6.
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
Cuando se usa, el acelerador abarcado por las estructuras anteriores debena incluirse en las composiciones en una cantidad dentro del intervalo de aproximadamente 0,01 por ciento en peso hasta aproximadamente 10 por ciento en peso, siendo deseable con un intervalo de aproximadamente 0,1 por ciento en peso hasta aproximadamente 0,5 por ciento en peso, y siendo particularmente deseable aproximadamente 0,4 por ciento en peso de la composicion total.
Un paquete estabilizador tambien se encuentra ordinariamente en composiciones de cianoacrilato. El paquete estabilizador puede incluir uno o mas estabilizantes de radicales libres y estabilizadores anionicos, cuya identidad y cantidad son bien conocidos por los expertos en la tecnica. Vease, por ejemplo, las patentes de Estados Unidos Nos. 5.530.037 y 6.607.632, las descripciones de cada una de las cuales se incorporan aqu como referencia.
Se pueden incluir otros aditivos en las composiciones de cianoacrilato de la invencion, tales como ciertos materiales acidos (como el acido cftrico), agentes de tixotropfa o gelificantes, espesantes, colorantes y combinaciones de los mismos.
En otro aspecto de la invencion, se proporciona un metodo de union conjunta de dos sustratos, cuyo metodo incluye aplicar a al menos uno de los sustratos una composicion como se describio anteriormente, y despues unir los sustratos durante un tiempo suficiente para permitir que el adhesivo se fije. Para muchas aplicaciones, el sustrato debena quedar fijado por las composiciones de la invencion en menos de aproximadamente 150 segundos, y dependiendo del sustrato tan poco como aproximadamente 30 segundos.
En otro aspecto mas de la invencion, se proporcionan productos curados de las composiciones asf descritas.
La invencion se ilustrara adicionalmente mediante los ejemplos que siguen.
Ejemplos
Formulaciones
Se prepararon composiciones de cianoacrilato a partir de los constituyentes indicados en la Tabla 1 a continuacion en las cantidades registradas. Con fines comparativos, se incluyeron tambien LOCTITE 401, LOCTITE 435 y LOCTITE 4851 en la Tabla.
Tabla 1
Constituyentes
Muestra/cantidad (% en peso)
Tipo
Identidad A B C D E F Loctite 401 Loctite 435* Loctite 4851
Cianoacrilato
CA de etilo Bal. Bal. Bal. Bal. Bal. Bal. 60-100 60-100 30-60
CA de octilo
24 44 64 36 28 18,4
CA de butilo
10-30
Plastificante
Citrato de acetil trietilo 5 5 5 10 15 25 25
Acelerador
18-Corona- 6 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2
Estabilizador
BF3 (ppm) 25 25 25 25 25 25
Espesante
5-10 5-10 5-10
* Caucho endurecido, con estabilidad mejorada y resistencia al descortezamiento
Cada una de las muestras A-F, LOCTITE 401, LOCTITE 435 y LOCTITE 4851 se aplico a un tubo construido a partir de PVC y se unio al mismo un conector de plastico (es decir, cloruro de polivinilo, policarbonato o ABS). Los montajes unidos se dejaron curar durante un mmimo de 24 horas a temperatura ambiente antes de someterse a prueba.
El ensayo de presion se realizo en un montaje de tubo/conector unido con respecto a las fugas (sumergiendo el montaje en agua para observar cualquier burbujeo bajo una presion de aproximadamente 20 psi). La prueba de traccion se evaluo antes y despues de aplicar una tension de torsion en el montaje. La resistencia a la traccion resultante se midio usando un instrumento Instron. La tension de torsion se completo utilizando el conjunto unido a un mandril, que realiza giros operacionales a 40 rpm durante 15 segundos.
Con referencia a continuacion a la Tabla 2, los montajes de tubo de PVC/ conector de PVC unidos con muestras A y C fallaron en la prueba de presion despues de que se aplicara la tension de torsion, lo que indica que se observaron fugas. Tambien se observaron fugas en los montajes unidos por los tres controles comerciales, antes y despues de que se aplicara la tension de torsion. Los montajes unidos por las Muestras B, D, E y F pasaron la prueba de presion por fugas. Ademas, se observo una mejor resistencia a la traccion (antes y despues de aplicar la tension) para los montajes unidos por las Muestras B, D y E, en comparacion con los tres controles comerciales y otras formulaciones. Vease tambien la Figura 1 para las representaciones de grafico de barras de la resistencia a la
5
10
15
20
25
traccion de una seleccion de estas muestras. El modo de falla despues de la prueba de traccion se registra en la Tabla 2.
Tabla 2
Tubo de PVC/conector de PVC
Muestra
A
B C D E F Loctite 401 Loctite 435 Loctite 4851
Prueba de presion
inicial Pasa Pasa Pasa Pasa Pasa Pasa Falla/ Pasa Falla/ Pasa Falla/ Pasa
Despues de aplicar tension de torsion
Falla Pasa Falla Pasa Pasa Pasa Falla Falla Falla
Resistencia a la traccion (libras)
Inicial 45 49 51 48 51 48 38 37 30
Despues de aplicar tension de torsion
15 47 36 47 48 44 0 0 0
Modo fallido
- + - + + - - - -
-: Falla de adhesion +: Falla del sustrato
La Tabla 3 a continuacion muestra la resistencia a la traccion de montajes de tubo de PVC/conector de PVC envejecidos, donde las Muestras B, D, E y F se usaron para unir los montajes. Mas espedficamente, y al igual que las muestras registradas en la Tabla 2, cada una de las cuatro muestras se aplico a un tubo construido de PVC y se le unio un conector construido de PVC. Se prepararon replicas de cinco espedmenes y se evaluaron para cada muestra. Un grupo de los montajes se expuso a una temperatura de aproximadamente 60°C durante el tiempo indicado, despues de lo cual se determino la resistencia a la traccion colocando una fuerza en los extremos opuestos del montaje para tratar de separar los componentes constituyentes de una manera lateral.
Como se puede observar a continuacion en la Tabla 3, la resistencia retenida para las Muestras B, D y E entre la medicion inicial y la medicion despues de cada 3 semanas y 6 semanas de envejecimiento termico a 60°C muestra un aumento notable en comparacion con la fuerza retenida para la Muestra F despues de la misma evaluacion de envejecimiento por calor. Por lo tanto, aunque la Muestra F se comporto admirablemente, en condiciones de envejecimiento se observo fallo adhesivo.
Tabla 3
Tubo de PVC /Conector de PVC
Muestra
B
D E F
Resistencia a la traccion (libras)
Inicial 49 48 51 48
Envejecido a 60°C durante 3 semanas
50 49 47 25
Envejecido a 60°C durante 6 semanas
47 48 47 20
Modo de falla (muestras envejecidas)
Falla del sustrato Falla del sustrato Falla del sustrato Falla de adherencia
Las tablas 4 y 5 a continuacion muestran los resultados de la prueba de presion y de la prueba de traccion formados en los montajes de tubo de PVC/conector de PC y tubena de PVC/conector de ABS, y unidos mediante las muestras B, C, D y los tres controles comerciales. Los datos registrados en las tablas 4 y 5 ilustran que se puede obtener una excelente resistencia a la traccion (tanto antes como despues de la tension de torsion) utilizando las muestras B y D. Los montajes unidos mediante las muestras B y D tambien mostraron un mejor desempeno (al menos en terminos de no presentar fugas) durante la prueba de presion, en comparacion con la Muestra C y los tres controles comerciales.
Tabla 4
Muestra
Tubena de PVC /Conector de PC
B C D Loctite 401 Loctite 435 Loctite 4851
Prueba de
inicial Pasa Falla Pasa Falla / Pasa Falla/ Pasa Falla/ Pasa
presion
Despues de aplicar tension de torsion Pasa Falla Pasa Falla Falla Falla
Resistencia a la traccion (libras)
Inicial 18 13 20 18 19 17
Despues de aplicar tension de torsion
17 12 18 0 0 0
Modo fallido
Falla del sustrato Falla de adherencia Falla del sustrato Falla de adherencia Falla de adherencia Falla de adherencia
Tabla 5
Tubena de PVC /Conector de ABS
Muestra
B
C D Loctite 401 Loctite 435 Loctite 4851
Prueba de presion
Inicial Pasa Pasa Pasa Falla/ Pasa Falla/ Pasa Falla/ Pasa
Despues de aplicar tension de torsion
Pasa Falla Pasa Falla Falla Falla
Resistencia a la traccion (libras)
Inicial 18 17 20 17 20 20
Despues de aplicar tension de torsion
17 16 18 0 0 0
Modo de falla
Falla del Sustrato Falla de adherencia Falla del Sustrato Falla de adherencia Falla de adherencia Falla de adherencia
Como se muestra en estos ejemplos, la combinacion de cianoacrilato de octilo y citrato de acetiltrietilo en un cianoacrilato de etilo demuestra una resistencia mejorada a la tension de torsion, particularmente cuando la cantidad 5 de citrato de acetiltrietilo es de aproximadamente 5 por ciento en peso hasta menos de aproximadamente 15 por ciento en peso, tal como aproximadamente 12 por ciento en peso, y la cantidad de cianoacrilato de octilo es de aproximadamente 15 por ciento en peso hasta aproximadamente 50 por ciento en peso, tal como aproximadamente 20 por ciento en peso hasta aproximadamente 45 por ciento en peso.
10

Claims (12)

  1. 5
    10
    15
    20
    25
    30
    35
    40
    45
    50
    55
    60
    REIVINDICACIONES
    1. Una composicion de cianoacrilato, que comprende:
    (a) un componente de cianoacrilato que comprende la combinacion de etil-2-cianoacrilato y octil-2-cianoacrilato en una cantidad de mas de 85 por ciento en peso a 95 por ciento en peso, en donde el octil-2-cianoacrilato esta presente en el componente de cianoacrilato de 20 porciento en peso a 45 por ciento en peso, y el etil-2-cianoacrilato se usa para equilibrar el componente de cianoacrilato; y
    (b) citrato de acetiltrietilo en una cantidad de 5 por ciento en peso hasta menos de 15 por ciento en peso.
  2. 2. La composicion de acuerdo con la reivindicacion 1, que comprende ademas una cantidad estabilizante de un estabilizador acido y un inhibidor de radicales libres.
  3. 3. La composicion de acuerdo con la reivindicacion 1, que comprende ademas un componente acelerador.
  4. 4. La composicion de acuerdo con la reivindicacion 3, en la que el componente acelerador se selecciona del grupo que consiste en calixareno, oxacalixareno, silacorona, ciclodextrina, eter corona, di(met)acrilato de poli(etilenglicol), compuesto hndrico etoxilado y combinaciones de los mismos.
  5. 5. La composicion de acuerdo con la reivindicacion 4, en la que el eter corona se selecciona de miembros dentro del grupo que consiste en 15-corona-5, 18-corona-6, dibenzo-18-corona-6, benzo-15-corona-5- dibenzo-24-corona-8, dibenzo-30-corona-10, tribenzo-18-corona-6, asim-dibenzo-22-corona-6, dibenzo-14-corona-4, diciclohexil-18- corona-6, diciclohexil-24-corona-8, ciclohexil-12-corona-4, 1,2-decalil-15-corona-5, 1,2-nafto-15-corona-5, 3,4,5- naftil-16-corona-5, 1,2-metil-benzo-18-corona-6, 1,2-metilbenzo-5,6-metilbenzo-18-corona-6, 1,2-t-butil-18-corona-6, 1,2-vinilbenzo-15-corona-5, 1,2-vinilbenzo-18-corona-6, 1,2-t-butil-ciclohexil-18-corona-6, asim-dibenzo-22-corona-6, y 1,2-benzo-1,4-benzo-5-oxigeno-20-corona-7 y combinaciones de los mismos.
  6. 6. La composicion de acuerdo con la reivindicacion 1, que comprende ademas aditivos seleccionados del grupo que consiste en endurecedores, aditivos resistentes a los golpes, agentes que confieren tixotropfa, espesantes, colorantes y combinaciones de los mismos.
  7. 7. Productos curados de la composicion de acuerdo con la reivindicacion 1.
  8. 8. Un metodo de union entre dos sustratos, al menos uno de los cuales esta construido a partir de un material termoplastico, que comprende las etapas de:
    aplicar una composicion que contiene cianoacrilato de acuerdo con la reivindicacion 1, a al menos uno de los sustratos y
    unir los sustratos durante un tiempo de 30 segundos a 150 segundos para permitir que el adhesivo se fije.
  9. 9. Un metodo para conferir resistencia mejorada a la tension de torsion a un producto curado de una composicion de cianoacrilato, que comprende las etapas de:
    proporcionar una composicion de cianoacrilato de acuerdo a la reivindicacion 1, y proporcionar dos o mas sustratos que tienen superficies acoplables,
    acoplando despues las superficies aptas de los sustratos, construyendo al menos uno de un termoplastico, con la composicion de cianoacrilato entre ellos para formar un montaje y exponer el montaje a tension de torsion durante un tiempo.
  10. 10. La composicion de acuerdo con la reivindicacion 1, en la que el citrato de acetiltrietilo esta presente en una cantidad de 5 por ciento en peso hasta 12 por ciento en peso.
  11. 11. La composicion de acuerdo con la reivindicacion 1, en la que el cianoacrilato de octilo y el citrato de acetiltrietilo juntos deben estar presentes en una cantidad dentro del intervalo de 30 por ciento en peso a 65 por ciento en peso.
  12. 12. La composicion de acuerdo con la reivindicacion 1, en la que el cianoacrilato de octilo y el citrato de acetiltrietilo juntos deben estar presentes en una cantidad dentro del intervalo de 40 por ciento en peso a 55 por ciento en peso.
ES14801884.9T 2013-05-21 2014-05-20 Composiciones de cianoacrilato Active ES2651855T3 (es)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US201361825766P 2013-05-21 2013-05-21
US201361825766P 2013-05-21
PCT/US2014/038797 WO2014189938A1 (en) 2013-05-21 2014-05-20 Cyanoacrylate compositions

Publications (1)

Publication Number Publication Date
ES2651855T3 true ES2651855T3 (es) 2018-01-30

Family

ID=51934048

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
ES14801884.9T Active ES2651855T3 (es) 2013-05-21 2014-05-20 Composiciones de cianoacrilato

Country Status (7)

Country Link
US (1) US9528034B2 (es)
EP (1) EP2999689B1 (es)
JP (1) JP6461924B2 (es)
KR (1) KR102063507B1 (es)
CN (1) CN105246872B (es)
ES (1) ES2651855T3 (es)
WO (1) WO2014189938A1 (es)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9983583B2 (en) * 2016-08-11 2018-05-29 Tula Technology, Inc. Autonomous driving with dynamic skip fire
JP7293584B2 (ja) * 2018-07-18 2023-06-20 東亞合成株式会社 2-シアノアクリレート系接着剤組成物
GB2576704B (en) * 2018-08-16 2022-01-12 Henkel IP & Holding GmbH Cyanoacrylate compositions
EP3947586A4 (en) * 2019-04-04 2023-01-04 Henkel AG & Co. KGaA FLEXIBLE LIGHT-CURING CYANOACRYLATE COMPOSITIONS
CN112680120B (zh) * 2020-12-31 2022-05-17 杭州电子科技大学 一种光学元件加工用材料及其制备方法
KR102237285B1 (ko) * 2021-01-29 2021-04-07 이혜경 안전성이 개선된 미용 접착제 조성물 및 이의 제조방법

Family Cites Families (29)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2784215A (en) 1954-04-07 1957-03-05 Eastman Kodak Co Monomeric esters of alpha-cyanoacrylic acid and their preparation
US2776232A (en) 1954-06-02 1957-01-01 Eastman Kodak Co Mixed alpha-cyanoacrylate adhesive compositions
US2784127A (en) 1954-06-02 1957-03-05 Eastman Kodak Co Plasticized monomeric adhesive compositions and articles prepared therefrom
NL163797C (nl) 1969-10-10 Loctite Ireland Ltd Werkwijze voor het bereiden van hechtmiddelsamen- stellingen op basis van esters van alfa-cyaanacrylzuur, die een weekmaker bevatten.
DE2349799C3 (de) 1973-10-04 1980-07-24 Schering Ag, 1000 Berlin Und 4619 Bergkamen Klebstoffe auf Basis von a - Cyanacrylsäure-Estern
JPS56135455A (en) 1980-03-27 1981-10-22 Toagosei Chem Ind Co Ltd Novel 2-cyanoacrylate and curable composition
US4444933A (en) 1982-12-02 1984-04-24 Borden, Inc. Adhesive cyanoacrylate compositions with reduced adhesion to skin
US4906317A (en) 1983-11-10 1990-03-06 Loctite Corporation Instant adhesive composition and bonding method employing same
US4622414A (en) 1984-01-27 1986-11-11 Loctite Limited Novel calixarene compounds
US4695615A (en) 1984-11-21 1987-09-22 Loctite (Ireland) Limited Instant adhesive composition utilizing mixed functionality calixarenes as accelerators
US4718966A (en) 1984-01-30 1988-01-12 Loctite (Ireland) Ltd. Bonding method utilizing cyanoacrylate adhesive having calixarene accelerator
US4556700A (en) 1984-01-30 1985-12-03 Loctite Limited Instant adhesive composition utilizing calixarene accelerators
US4636539A (en) 1984-01-30 1987-01-13 Loctite (Ireland) Limited Instant adhesive composition utilizing calixarene accelerators
IE59509B1 (en) 1987-01-21 1994-03-09 Loctite Ireland Ltd Functionalised oxacalixarenes, their preparation and use in instant adhesive compositions
US4837260A (en) 1986-05-23 1989-06-06 Toagosei Chemical Industry Co., Ltd. Cyanoacrylate compositions
DE4009621A1 (de) 1990-03-26 1991-10-02 Henkel Kgaa (alpha) -cyanacrylatklebstoffzusammensetzungen
TW359683B (en) 1993-12-23 1999-06-01 Loctite Ireland Ltd Sterilized cyanoacrylate adhesive composition, and a method of making such composition
US6607632B1 (en) 1996-08-16 2003-08-19 Loctite (R&D) Limited Cyanoacrylate adhesive compositions for bonding glass
US6977278B1 (en) 2001-01-08 2005-12-20 Loctite (R&D) Ltd. Cyanoacrylate compositions curable to flexible polymeric materials
WO2002053666A1 (en) * 2001-01-08 2002-07-11 Loctite (R & D) Limited Cyanoacrylate compositions curable to flexible polymeric materials
US7909808B2 (en) * 2003-06-13 2011-03-22 Medlogic Global Limited Dual-ended applicator for dispensing two fluids
US20050196376A1 (en) * 2004-03-03 2005-09-08 G. L. Loomis & Associates, Inc. Preparation of polymerizable compositions
US20060094833A1 (en) * 2004-11-01 2006-05-04 Loctite (R&D) Limited Shock resistant cyanoacrylate compositions
WO2007008971A1 (en) * 2005-07-11 2007-01-18 Henkel Corporation Toughened cyanoacrylate compositions
US7772306B2 (en) * 2006-07-18 2010-08-10 Glustitch, Inc. Cyanoacrylate compositions having increased stability under irradiation
WO2010074095A1 (ja) * 2008-12-25 2010-07-01 東亞合成株式会社 接着剤組成物
JP4605671B1 (ja) * 2009-12-25 2011-01-05 田岡化学工業株式会社 エチル−2−シアノアクリレート接着剤組成物
EP2511355B1 (en) * 2011-04-12 2013-10-23 Henkel Ireland Ltd. Cyanoacrylate adhesive with improved water resistance
BR112014007523A2 (pt) * 2011-09-30 2017-04-11 3M Innovative Properties Co composição conformável de revestimento e filme conformável

Also Published As

Publication number Publication date
CN105246872B (zh) 2019-08-13
EP2999689A4 (en) 2016-10-05
KR102063507B1 (ko) 2020-01-09
EP2999689B1 (en) 2017-10-04
EP2999689A1 (en) 2016-03-30
US20160017189A1 (en) 2016-01-21
US9528034B2 (en) 2016-12-27
KR20160009024A (ko) 2016-01-25
JP6461924B2 (ja) 2019-01-30
CN105246872A (zh) 2016-01-13
WO2014189938A1 (en) 2014-11-27
JP2016521773A (ja) 2016-07-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
ES2651855T3 (es) Composiciones de cianoacrilato
ES2808852T3 (es) Adhesivo rápido y elástico
ES2883142T3 (es) Sistema adhesivo endurecible de cianoacrilato de dos partes
ES2706732T3 (es) Composiciones de cianoacrilato
CA2582543C (en) Shock resistant cyanoacrylate compositions
CA2525011C (en) Cyanoacrylate compositions
JP6794460B2 (ja) シアノアクリレート組成物
KR102657838B1 (ko) 시아노아크릴레이트 조성물
ES2909652T3 (es) Composiciones de cianoacrilato
JP6656927B2 (ja) シアノアクリレート組成物
KR101840906B1 (ko) 시아노아크릴레이트 조성물
ES2759052T3 (es) Adhesivo rápido y universal
ES2435617T3 (es) Composiciones de cianoacrilato
TWI806962B (zh) 氰基丙烯酸酯組合物
JP2022024235A (ja) 被覆電線シール用組成物及び被覆電線
BR112018073971B1 (pt) Composição curável de duas partes contendo cianoacrilato e produtos de reação curados das mesmas