ES2635110T3

ES2635110T3 - Herbicidas novedosos

Info

Publication number: ES2635110T3
Application number: ES08785404.8T
Authority: ES
Inventors: Melloney Tyte; Stephane Andre Marie Jeanmart; Christophe John Mathews; Louisa Robinson
Original assignee: Syngenta Ltd
Current assignee: Syngenta Ltd
Priority date: 2007-08-09
Filing date: 2008-08-07
Publication date: 2017-10-02
Anticipated expiration: 2028-08-07
Also published as: EA201000269A1; CA2694769A1; EP2173755A1; WO2009019015A1; KR20100044835A; JP2010535726A; AU2008285852A1; MA31597B1; US20120142529A1; GB0715576D0; BRPI0814926A2; AP2010005139A0; CL2008002339A1; NZ582810A; BRPI0814926B1; DK2173755T3; WO2009019015A8; UA96207C2; CN101903393B; PL2173755T3

Abstract

Un compuesto de fórmula I **(Ver fórmula)** donde R1 es metilo, etilo, n-propilo, isopropilo, halometilo, haloetilo, halógeno, vinilo, etinilo, metoxi, etoxi, halometoxi, haloetoxi o ciclopropilo; R2 y R3 son, independientemente el uno del otro, hidrógeno, halógeno, alquilo C1-C6, haloalquilo C1-C6, alcoxi C1-C6, haloalcoxi C1-C6, alquenilo C2-C6, haloalquenilo C2-C6, alquinilo C2-C6, alqueniloxi C3-C6, haloalqueniloxi C3-C6, alquiniloxi C3-C6, cicloalquilo C3-C6, alquiltio C1-C6, alquilsulfinilo C1-C6, alquilsulfonilo C1-C6, alcoxisulfonilo C1-C6, haloalcoxisulfonilo C1-C6, ciano, nitro, arilo opcionalmente sustituido o heteroarilo opcionalmente sustituido, donde al menos uno de los grupos R2 y R3 es arilo opcionalmente sustituido o heteroarilo opcionalmente sustituido; R4 es hidrógeno, metilo, etilo, n-propilo, isopropilo, halometilo, haloetilo, halógeno, vinilo, etinilo, metoxi, etoxi, halometoxi o haloetoxi; R5 y R12 son, independientemente el uno del otro, hidrógeno, alquilo C1-C3, haloalquilo C1-C3, alcoxi C1-C3, alquiltio C1- C3, halógeno o (alcoxi C1-C6)carbonilo; o R5 y R12 se unen juntos para formar un anillo carbocíclico de 3-7 miembros, que contiene opcionalmente un átomo de oxígeno o azufre; y G es hidrógeno, un metal alcalino, metal alcalinotérreo, sulfonio, amonio o un grupo protector;3 ...

Description

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Herbicidas novedosos

DESCRIPCION

La presente invencion se refiere a compuestos novedosos de tipo ciclopentanodiona activos como herbicidas, a sus derivados, a procesos para su preparacion, a composiciones que comprenden estos compuestos y a su uso para controlar malezas, especialmente en cultivos de plantas utiles, o para inhibir el crecimiento de plantas no deseadas.

Los compuestos de tipo ciclopentanodiona poseen accion herbicida y se describen, por ejemplo, en los documentos WO 01/74770 y WO 96/03366. El documento WO 99/48869 describe cetoenoles sustituidos con fenilo, metodos para producir dichos cetoenoles y su uso como herbicidas y agentes para el controlde plagas.

Ahora se han descubierto compuestos novedosos de tipo ciclopentanodiona, y derivados de estos, que poseen propiedades herbicidas e inhibidoras del crecimiento.

La presente invencion se refiere, por lo tanto, a compuestos de formula I

,11 G\

imagen1

R2

(I),

donde

R1 es metilo, etilo, n-propilo, isopropilo, halometilo, haloetilo, halogeno, vinilo, etinilo, metoxi, etoxi, halometoxi, haloetoxi o ciclopropilo,

R2 y R3 son, independientemente el uno del otro, hidrogeno, halogeno, alquilo C1-C6, haloalquilo C1-C6, alcoxi C1-C6, haloalcoxi C1-C6, alquenilo C2-C6, haloalquenilo C2-C6, alquinilo C2-C6, alqueniloxi C3-C6, haloalqueniloxi C3-C6, alquiniloxi C3-C6, cicloalquilo C3-C6, alquiltio C1-C6, alquilsulfinilo C1-C6, alquilsulfonilo C1-C6, alcoxisulfonilo C1-C6, haloalcoxisulfonilo C1-C6, ciano, nitro, arilo opcionalmente sustituido o heteroarilo opcionalmente sustituido, donde al menos uno de los grupos R2 y R3 es arilo opcionalmente sustituido o heteroarilo opcionalmente sustituido,

R4 es hidrogeno, metilo, etilo, n-propilo, isopropilo, halometilo, haloetilo, halogeno, vinilo, etinilo, metoxi, etoxi, halometoxi o haloetoxi,

R5 y R12 son, independientemente el uno del otro, hidrogeno, alquilo C1-C3, haloalquilo C1-C3, alcoxi C1-C3, alquiltio C1- C3, halogeno o (alcoxi C1-C6)carbonilo, o

R5 y R12 se unen juntos para formar un anillo carbodclico de 3-7 miembros, que contiene opcionalmente un atomo de oxfgeno o azufre, y

G es hidrogeno, un metal alcalino, metal alcalinoterreo, sulfonio, amonio o un grupo protector; y donde

R6 y R11 son, independientemente el uno del otro, hidrogeno, halogeno, formilo, ciano o nitro; o

R6 y R11 son, independientemente el uno del otro, fenilo, heteroarilo o un heterociclilo de 3-7 miembros, donde todos estos sustituyentes estan opcionalmente sustituidos; o alquilo C1-C6, alquenilo C2-C6, alquinilo C2-C6, alcoxi C1-C6, cicloalquilo C3-C7 o cicloalquenilo C3-C7; o metilo sustituido con alcoxi C1-C3; o

R6 y R11 son, independientemente el uno del otro, un grupo COR13, CO2R14 o CONR15R16, CR17=NOR18, CR19=NNR20R21, NHR22, NR22R23 u OR24; donde

R13 es fenilo, heteroarilo o un heterociclilo de 3-7 miembros, donde todos estos sustituyentes estan opcionalmente sustituidos; o alquilo C1-C6, alquenilo C2-C6, alquinilo C2-C6, cicloalquilo C3-C7 o cicloalquenilo C5-C7;

R14 es fenilo, heteroarilo o un heterociclilo de 3-7 miembros, donde todos estos sustituyentes estan opcionalmente sustituidos; o hidrogeno, alquilo C1-C6, alquenilo C3-C6, alquinilo C3-C6, cicloalquilo C3-C7 o cicloalquenilo C5-C7; y R15 es fenilo, heteroarilo o un heterociclilo de 3-7 miembros, donde todos estos sustituyentes estan opcionalmente sustituidos; o hidrogeno, alquilo C1-C6, alquenilo C3-C6, alquinilo C3-C6, cicloalquilo C3-C7 o cicloalquenilo C5-C7; y R16 es fenilsulfonilo, heteroarilsulfonilo, fenilo, heteroarilo o un heterociclilo de 3-7 miembros, donde todos estos sustituyentes estan opcionalmente sustituidos; o hidrogeno, alquilo C1-C6, alquenilo C3-C6, alquinilo C3-C6, alcoxi C1-C6, haloalcoxi C1-C6, cicloalquilo C3-C7, cicloalquenilo C5-C7, alquilsulfonilo C1-C6, amino, alquilamino C1-C6 o di(alquil C1-

C6)amino; o

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1 ft on

R , R y R son, independientemente los unos de los otros, fenilo o heteroarilo, donde todos estos sustituyentes estan opcionalmente sustituidos; o hidrogeno, alquilo C1-C6, alquenilo C3-C6, alquinilo C3-C6, cicloalquilo C3-C7, (alquil Ci- C6)carbonilo, (alcoxi Ci-C6)carbonilo, (alquil Ci-C6)tiocarbonilo, aminocarbonilo, (alquil Ci-C6)aminocarbonilo o di(alquil C1-C6)aminocarbonilo; y

R22 es fenilcarbonilo, fenoxicarbonilo, fenilaminocarbonilo, feniltiocarbonilo, fenilsulfonilo, heteroarilcarbonilo, heteroariloxicarbonilo, heteroarilaminocarbonilo, heteroariltiocarbonilo o heteroarilsulfonilo, donde todos estos sustituyentes estan opcionalmente sustituidos; o (alquil Ci-C6)carbonilo, (alcoxi Ci-C6)carbonilo, (alquil Ci- C6)tiocarbonilo, (alquil Ci-C6)aminocarbonilo, di(alquil Ci-C6)aminocarbonilo o (alquil Ci-C6)sulfonilo; y R23 es fenilo o heteroarilo, donde todos estos sustituyentes estan opcionalmente sustituidos; o alquilo Ci-C6, alquenilo C3-C6, alquinilo C3-C6, cicloalquilo C3-C7, (alquil Ci-C6)carbonilo, (alcoxi Ci-C6)carbonilo, (alquil Ci-C6)tiocarbonilo, (alquil Ci-C6)aminocarbonilo, di(alquil Ci-C6)aminocarbonilo o alquilsulfonilo Ci-C6; o

R22 y R23 se unen para formar un anillo de 3-7 miembros, que contiene opcionalmente un atomo de ox^geno, azufre o nitrogeno; y

R24 es fenilo o heteroarilo, donde todos estos sustituyentes estan opcionalmente sustituidos; o alquenilo C3-C6, alquinilo C3-C6, cicloalquilo C3-C7, (alquil Ci-C6)carbonilo, (alcoxi Ci-C6)carbonilo, (alquil Ci-C6)tiocarbonilo, aminocarbonilo, (alquil Ci-C6)aminocarbonilo, di(alquil Ci-C6)aminocarbonilo, alquilsulfonilo Ci-C6 o tri(alquil Ci-C6)sililo;

y donde:

CO2Ri4A o CONRi5ARi6A,

R7, R8, R9 y Ri0 son, independientemente los unos de los otros, hidrogeno, halogeno, hidroxilo, formilo, amino, ciano o nitro; o

R7, R8, R9 y Ri0 son, independientemente los unos de los otros, fenilo, heteroarilo o un heterociclilo de 3-7 miembros, donde todos estos sustituyentes estan opcionalmente sustituidos; o alquilo Ci-C6, alquenilo C2-C6, alquinilo C2-C6, alcoxi Ci-C6, alquiltio Ci-C6, alquilsulfinilo Ci-C6, alquilsulfonilo Ci-C6, cicloalquilo C3-C7, cicloalquenilo C4-C7, tri(alquil Ci-

C6)sililo o (alcoxi Ci-C6)(alquilo Ci-C6); o

7 ft Q 10 1

R , R , R y R son, independientemente los unos de los otros, un grupo COR CRi7A=NOR, CRi9A=NNR20AR2iA, NR22AR23A u OR24A; donde Ri3A es fenilo, heteroarilo o un heterociclilo de 3-7 miembros, donde todos estos sustituyentes estan opcionalmente sustituidos; o alquilo Ci-C6, alquenilo C2-C6, alquinilo C2-C6, cicloalquilo C3-C7 o cicloalquenilo C5-C7;

Ri4A es fenilo, heteroarilo o un heterociclilo de 3-7 miembros, donde todos estos sustituyentes estan opcionalmente sustituidos; o hidrogeno, alquilo Ci-C6, alquenilo C3-C6, alquinilo C3-C6, cicloalquilo C3-C7 o cicloalquenilo C5-C7; y Ri5A es fenilo, heteroarilo o un heterociclilo de 3-7 miembros, donde todos estos sustituyentes estan opcionalmente sustituidos; o hidrogeno, alquilo Ci-C6, alquenilo C3-C6, alquinilo C3-C6, alcoxi Ci-C6, haloalcoxi Ci-C6, cicloalquilo C3-C7 o cicloalquenilo C5-C7; y

Ri6A es fenilo, heteroarilo o un heterociclilo de 3-7 miembros, donde todos estos sustituyentes estan opcionalmente sustituidos; o hidrogeno, alquilo Ci-C6, alquenilo C3-C6, alquinilo C3-C6, alcoxi Ci-C6, haloalcoxi Ci-C6, cicloalquilo C3-C7,

cicloalquenilo C5-C7, alquilsulfonilo Ci-C6, amino, alquilamino Ci-C6 o di(alquil Ci-C6)amino; o

Ri5A y Ri6A se unen para formar un anillo de 3-7 miembros, que contiene opcionalmente un atomo de oxfgeno, azufre o nitrogeno, y

Ri7A y Ri9A son, independientemente el uno del otro, hidrogeno, alquilo Ci-C3 o cicloalquilo C3-C6;

Ri8A, R20A y R2iA son, independientemente los unos de los otros, fenilo o heteroarilo, donde todos estos sustituyentes estan opcionalmente sustituidos; o hidrogeno, alquilo Ci-C6, alquenilo C3-C6, alquinilo C3-C6, cicloalquilo C3-C7, (alquil Ci-C6)carbonilo, (alcoxi Ci-C6)carbonilo, (alquil Ci-C6)tiocarbonilo, (alquil Ci-C6)aminocarbonilo o di(alquil Ci- C6)aminocarbonilo; y

R y R son, independientemente el uno del otro, alquilo Ci-C6, alquenilo C3-C6, alquinilo C3-C6, cicloalquilo C3-C7, (alquil Ci-C6)carbonilo, (alcoxi Ci-C6)carbonilo, (alquil Ci-C6)tiocarbonilo, (alquil Ci-C6)aminocarbonilo, di(alquil Ci- C6)aminocarbonilo, alquilsulfonilo Ci-C6, fenilo o heteroarilo; o

R y R se unen para formar un anillo de 3-7 miembros, que contiene opcionalmente un atomo de oxfgeno, azufre o nitrogeno; y

R24A es fenilo o heteroarilo, donde todos estos sustituyentes estan opcionalmente sustituidos; o alquenilo C3-C6, alquinilo C3-C6, cicloalquilo C3-C7, (alquil Ci-C6)carbonilo, (alcoxi Ci-C6)carbonilo, (alquil Ci-C6)tiocarbonilo, (alquil Ci-

C6)aminocarbonilo, di(alquil Ci-C6)aminocarbonilo, alquilsulfonilo Ci-C6 o tri(alquil Ci-C6)sililo;

7 ft Oft Oft 07

o R y R forman juntos una unidad =O, o forman una unidad =CR R , o forman una unidad =NR , o forman junto con el atomo de carbono al cual estan unidos un anillo de 3-8 miembros, que contiene opcionalmente un heteroatomo seleccionado entre O, S y N, y opcionalmente sustituido con alquilo Ci-C3, alcoxi Ci-C3, alquiltio Ci-C3, alquilsulfinilo Ci- C3, alquilsulfonilo Ci-C3, haloalquilo Ci-C3, halogeno; fenilo; fenilo sustituido con alquilo Ci-C4, haloalquilo Ci-C4, alcoxi Ci-C4, haloalcoxi Ci-C4, alquiltio Ci-C4, alquilsulfinilo Ci-C4, alquilsulfonilo Ci-C4, (alquil Ci-C4)carbonilo, (alcoxi Ci- C4)carbonilo, aminocarbonilo, (alquil Ci-C6)aminocarbonilo, di(alquil Ci-C6)aminocarbonilo, halogeno, ciano o con nitro; o heteroarilo o heteroarilo sustituido con alquilo Ci-C4, haloalquilo Ci-C4, alcoxi Ci-C4, haloalcoxi Ci-C4, alquiltio Ci-C4,

alquilsulfinilo Ci-C4, alquilsulfonilo Ci-C4, (alquil Ci-C4)carbonilo, halogeno, ciano o con nitro; donde R25 y R26 son, independientemente el uno del otro, hidrogeno, halogeno, ciano o nitro; o

R25 y R26 son, independientemente el uno del otro, fenilo, heteroarilo o heterociclilo de 3-7 miembros, donde todos estos sustituyentes estan opcionalmente sustituidos; o alquilo Ci-C6, alcoxi Ci-C6, alquilamino Ci-C6, di(alquil Ci-C6)amino, (alquil Ci-C6)carbonilo, (alcoxi Ci-C6)carbonilo, (alquil Ci-C6)aminocarbonilo, di(alquil Ci-C6)aminocarbonilo, W-fenil-W- (alquil Ci-C6)aminocarbonilo, W-fenil(alquil Ci-C6)-W-(alquil Ci-

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C6)aminocarbonilo, W-heteroaril-W-(alquil Ci-C6)aminocarbonilo, W-heteroaril(alquil C1-C6)-A/-(alquil Ci-C6)aminocarbonilo o cicloalquilo C3-C8; o

R25 y R26 se unen juntos para formar un anillo de 5-8 miembros que contiene opcionalmente un heteroatomo seleccionado entre O, S y N y opcionalmente sustituido con alquilo C1-C2 o alcoxi C1-C2; y R27 es nitro o ciano; o

R27 es fenoxi, fenilamino, heteroariloxi o heteroarilamino, donde todos estos sustituyentes estan opcionalmente sustituidos; o alquilamino C1-C6, di(alquil C1-C6)amino, alcoxi C1-C6, alqueniloxi C3-C6, alquiniloxi C3-C6, W-fenil-W-(alquil C1-C6)amino, W-fenil(alquil CrC6)-W-(alquil C1-C6)amino, W-heteroaril-W-(alquil C1-C6)amino o W-heteroaril(alquil C1-C6)- W-(alquil C1-C6)amino;

o R7 y R10 junto con los atomos de carbono a los cuales estan unidos forman un anillo saturado de 3-4 miembros, que contiene opcionalmente un heteroatomo o grupo seleccionado entre O, S y NR28, y opcionalmente sustituido con alquilo C1-C4, alcoxi C1-C4, alquiltio C1-C4, halogeno, (alquil C1-C4)carbonilo o (alcoxi C1-C4)carbonilo; o

R7 y R10 junto con los atomos de carbono a los cuales estan unidos forman un anillo de 5-8 miembros, que contiene opcionalmente un heteroatomo seleccionado entre O, S y N, y opcionalmente sustituido con alquilo C1-C3, alcoxi C1-C3, alquiltio C1-C3, alquilsulfinilo C1-C3, alquilsulfonilo C1-C3, haloalquilo C1-C3, halogeno, fenilo; fenilo sustituido con alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4, alcoxi C1-C4, haloalcoxi C1-C4, alquiltio C1-C4, alquilsulfinilo C1-C4, alquilsulfonilo C1-C4, (alquil C1-C4)carbonilo,

(alcoxi C1-C4)carbonilo, aminocarbonilo, (alquil C1-C6)aminocarbonilo, di(alquil C1-C6)aminocarbonilo,

halogeno, ciano o con nitro; o heteroarilo o heteroarilo sustituido con alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4, alcoxi C1-C4,

haloalcoxi C1-C4, alquiltio C1-C4, alquilsulfinilo C1-C4, alquilsulfonilo C1-C4, (alquil C1-C4)carbonilo, halogeno, ciano o con

nitro;

donde

R28 es hidrogeno, fenoxicarbonilo, fenilsulfonilo o heteroariloxicarbonilo, donde todos estos sustituyentes estan opcionalmente sustituidos; o alquilo C1-C6, alquenilo C3-C6, alquinilo C3-C6, alcoxi C1-C6, (alquil C1-C6)carbonilo, (alcoxi C1-C6)carbonilo, (alquil C1-C6)aminocarbonilo, di(alquil C1-C6)aminocarbonilo o alquilsulfonilo C1-C6;

o R7 y R10 forman juntos un enlace;

y donde:

los restos arilo sustituidos y los grupos heteroarilo o heterociclilo sustituidos, excepto cuando se indique de otro modo, estan sustituidos con uno o mas sustituyentes seleccionados independientemente entre halogeno, alquilo C1-6, haloalquilo C1-6, alcoxi C1-6, haloalcoxi C1-6, alquiltio C1, alquilsulfinilo C1, alquilsulfonilo C1, nitro y ciano;

y donde:

cuando G es un grupo protector, entonces G se selecciona entre los grupos -C(Xa)-Ra, C(Xb)-Xc-Rb, C(Xd)-N(Rc)-Rd, -SO2-Re, -P(Xe)(Rf)-Rg y CH2-Xf-Rh;

donde Xa, Xb, Xc, Xd, Xe y Xf son, independientemente los unos de los otros, oxfgeno o azufre; y donde

Ra es H, alquilo C1-C18, alquenilo C2-C18, alquinilo C2-C18, haloalquilo C1-C10, cianoalquilo C1-C10, nitroalquilo C1-C10,

aminoalquilo C1-C10, (alquil C1-Cs)amino(alquilo C1-C5), (dialquil C2-C8)amino(alquilo C1-C5), (cicloalquil C3-C7)(alquilo C1-C5), (alcoxi C1-C5)(alquilo C1-C5), (alqueniloxi C3-C5)(alquilo C1-C5), (alquiniloxi C3-C5)(alquilo C1-C5), (alquiltio C1-

C5)(alquilo C1-C5), (alquilsulfinil C1-C5)(alquilo C1-C5), (alquilsulfonil C1-C5)(alquilo C1-C5), (alquiliden C2-

C8)aminoxi(alquilo C1-C5), (alquil C1-C5)carbonil(alquilo C1-C5), (alcoxi C1-C5)carbonil(alquilo C1-C5),

aminocarbonil(alquilo C1-C5), (alquil C1-C5)aminocarbonil(alquilo C1-C5), (dialquil C2-C8)aminocarbonil(alquilo C1-C5), (alquil C1-C5)carbonilamino(alquilo C1-C5), W-(alquil C1-C5)carbonil-A/-(alquil C1-C5)amino(alquilo C1-C5), (trialquil C3- C6)silil(alquilo C1-C5), fenil(alquilo C1-C5) (donde el fenilo esta opcionalmente sustituido con alquilo C1-C3, haloalquilo C1- C3, alcoxi C1-C3, haloalcoxi C1-C3, alquiltio C1-C3, alquilsulfinilo C1-C3, alquilsulfonilo C1-C3, halogeno, ciano o con nitro), heteroaril(alquilo C1-C5) (donde el heteroarilo esta opcionalmente sustituido con alquilo C1-C3, haloalquilo C1-C3, alcoxi C1-C3, haloalcoxi C1-C3, alquiltio C1-C3, alquilsulfinilo C1-C3, alquilsulfonilo C1-C3, halogeno, ciano o con nitro), haloalquenilo C2-C5, cicloalquilo C3-C8; fenilo o fenilo sustituido con alquilo C1-C3, haloalquilo C1-C3, alcoxi C1-C3, haloalcoxi C1-C3, halogeno, ciano o nitro; o heteroarilo o heteroarilo sustituido con alquilo C1-C3, haloalquilo C1-C3, alcoxi C1-C3, haloalcoxi C1-C3, halogeno, ciano o nitro;

Rb es alquilo C1-C18, alquenilo C3-C18, alquinilo C3-C18, haloalquilo C2-C10, cianoalquilo C1-C10, nitroalquilo C1-C10,

aminoalquilo C2-C10, (alquil C1-C5)amino(alquilo C1-C5), (dialquil C2-C8)amino(alquilo C1-C5), (cicloalquil C3-C7)(alquilo C1-C5), (alcoxi C1-C5)(alquilo C1-C5), (alqueniloxi C3-C5)(alquilo C1-C5), (alquiniloxi C3-C5)(alquilo C1-C5), (alquiltio C1-

C8)aminoxi(alquilo C1-C5), (alquil C1-C5)carbonil(alquilo C1-C5), (alcoxi C1-C5)carbonil(alquilo C1-C5), aminocarbonil(alquilo C1-C5), (alquil C1-C5)aminocarbonil(alquilo C1-C5), (dialquil C2-C8)aminocarbonil(alquilo C1-C5), (alquil C1-C5)carbonilamino(alquilo C1-C5), W-(alquil C1-C5)carbonil-A/-(alquil C1-C5)amino(alquilo C1-C5), (trialquil C3- C6)silil(alquilo C1-C5), fenil(alquilo C1-C5) (donde el fenilo esta opcionalmente sustituido con alquilo C1-C3, haloalquilo C1- C3, alcoxi C1-C3, haloalcoxi C1-C3, alquiltio C1-C3, alquilsulfinilo C1-C3, alquilsulfonilo C1-C3, halogeno, ciano o con nitro), heteroaril(alquilo C1-C5) (donde el heteroarilo esta opcionalmente sustituido con alquilo C1-C3, haloalquilo C1-C3, alcoxi C1-C3, haloalcoxi C1-C3, alquiltio C1-C3,

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alquilsulfinilo C1-C3, alquilsulfonilo C1-C3, halogeno, ciano o con nitro), haloalquenilo C3-C5, cicloalquilo C3-C8; fenilo o fenilo sustituido con alquilo C1-C3, haloalquilo C1-C3, alcoxi C1-C3, haloalcoxi C1-C3, halogeno, ciano o nitro; o heteroarilo o heteroarilo sustituido con alquilo C1-C3, haloalquilo C1-C3, alcoxi C1-C3, haloalcoxi C1-C3, halogeno, ciano o nitro; y

Rc y Rd son, independientemente el uno del otro, hidrogeno, alquilo C1-C10, alquenilo C3-C10, alquinilo C3-C10, haloalquilo C2-C10, cianoalquilo C1-C10, nitroalquilo C1-C10, aminoalquilo C1-C10, (alquil C1-C5)amino(alquilo C1-C5), (dialquil C2- C8)amino(alquilo C1-C5), (cicloalquil C3-C7)(alquilo C1-C5), (alcoxi C1-C5)(alquilo C1-C5), (alqueniloxi C3-C5)(alquilo C1-C5), (alquiniloxi C3-C5)(alquilo C1-C5), (alquiltio C1-C5)(alquilo C1-C5), (alquilsulfinil C1-C5)(alquilo C1-C5), (alquilsulfonil C1-

C5)(alquilo C1-C5), (alquiliden C2-C8)aminoxi(alquilo C1-C5), (alquil C1-C5)carbonil(alquilo C1-C5), (alcoxi C1-

C5)carbonil(alquilo C1-C5), aminocarbonil(alquilo C1-C5), (alquil C1-C5)aminocarbonil(alquilo C1-C5), (dialquil C2- C8)aminocarbonil(alquilo C1-C5), (alquil C1-C5)carbonilamino(alquilo C1-C5), W-(alquil C1-C5)carbonil-A/-(alquil C2- C5)aminoalquilo, (trialquil C3-C6)silil(alquilo C1-C5), fenil(alquilo C1-C5) (donde el fenilo esta opcionalmente sustituido con alquilo C1-C3, haloalquilo C1-C3, alcoxi C1-C3, haloalcoxi C1-C3, alquiltio C1-C3, alquilsulfinilo C1-C3, alquilsulfonilo C1-C3,

halogeno, ciano o con nitro), heteroaril(alquilo C1-C5) (donde el heteroarilo esta opcionalmente sustituido con alquilo C1- C3, haloalquilo C1-C3, alcoxi C1-C3, haloalcoxi C1-C3, alquiltio C1-C3, alquilsulfinilo C1-C3, alquilsulfonilo C1-C3, halogeno,

ciano o con nitro), haloalquenilo C2-C5, cicloalquilo C3-C8; fenilo o fenilo sustituido con alquilo C1-C3, haloalquilo C1-C3, alcoxi C1-C3, haloalcoxi C1-C3, halogeno, ciano o nitro; heteroarilo o heteroarilo sustituido con alquilo C1-C3, haloalquilo C1-C3, alcoxi C1-C3, haloalcoxi C1-C3, halogeno, ciano o nitro; heteroarilamino o heteroarilamino sustituido con alquilo C1-C3, haloalquilo C1-C3, alcoxi C1-C3, haloalcoxi C1-C3, halogeno, ciano o nitro; diheteroarilamino o diheteroarilamino sustituido con alquilo C1-C3, haloalquilo C1-C3, alcoxi C1-C3, haloalcoxi C1-C3, halogeno, ciano o nitro; fenilamino o fenilamino sustituido con alquilo C1-C3, haloalquilo C1-C3, alcoxi C1-C3, haloalcoxi C1-C3, halogeno, ciano o nitro; difenilamino o difenilamino sustituido con alquilo C1-C3, haloalquilo C1-C3, alcoxi C1-C3, haloalcoxi C1-C3, halogeno, ciano o nitro; o cicloalquilamino C3-C7, di(cicloalquil C3-C7)amino o cicloalcoxi C3-C7;

o Rc y Rd se unen juntos para formar un anillo de 3-7 miembros, que contiene opcionalmente un heteroatomo seleccionado entre O y S; y

Re es alquilo C1-C10, alquenilo C2-C10, alquinilo C2-C10, haloalquilo C1-C10, cianoalquilo C1-C10, nitroalquilo C1-C10,

aminoalquilo C1-C10, (alquil C1-C5)amino(alquilo C1-C5), (dialquil C2-C8)amino(alquilo C1-C5), (cicloalquil C3-C7)(alquilo C1-C5), (alcoxi C1-C5)(alquilo C1-C5), (alqueniloxi C3-C5)(alquilo C1-C5), (alquiniloxi C3-C5)(alquilo C1-C5), (alquiltio C1-

C8)aminoxi(alquilo C1-C5), (alquil C1-C5)carbonil(alquilo C1-C5), (alcoxi C1-C5)carbonil(alquilo C1-C5), aminocarbonil(alquilo C1-C5), (alquil C1-C5)aminocarbonil(alquilo C1-C5), (dialquil C2-C8)aminocarbonil(alquilo C1-C5), (alquil C1-C5)carbonilamino(alquilo C1-C5), W-(alquil C1-C5)carbonil-A/-(alquil C1-C5)amino(alquilo C1-C5), (trialquil C3- Ca)silil(alquilo C1-C5), fenil(alquilo C1-C5) (donde el fenilo esta opcionalmente sustituido con alquilo C1-C3, haloalquilo C1- C3, alcoxi C1-C3, haloalcoxi C1-C3, alquiltio C1-C3, alquilsulfinilo C1-C3, alquilsulfonilo C1-C3, halogeno, ciano o con nitro),

heteroaril(alquilo C1-C5) (donde el heteroarilo esta opcionalmente sustituido con alquilo C1-C3, haloalquilo C1-C3, alcoxi C1-C3, haloalcoxi C1-C3, alquiltio C1-C3, alquilsulfinilo C1-C3, alquilsulfonilo C1-C3, halogeno, ciano o con nitro), haloalquenilo C2-C5, cicloalquilo C3-C8; fenilo o fenilo sustituido con alquilo C1-C3, haloalquilo C1-C3, alcoxi C1-C3, haloalcoxi C1-C3, halogeno, ciano o nitro; heteroarilo o heteroarilo sustituido con alquilo C1-C3, haloalquilo C1-C3, alcoxi C1-C3, haloalcoxi C1-C3, halogeno, ciano o con nitro; heteroarilamino o heteroarilamino sustituido con alquilo C1-C3, haloalquilo C1-C3, alcoxi C1-C3, haloalcoxi C1-C3, halogeno, ciano o con nitro; diheteroarilamino o diheteroarilamino sustituido con alquilo C1-C3, haloalquilo C1-C3, alcoxi C1-C3, haloalcoxi C1-C3, halogeno, ciano o nitro; fenilamino o fenilamino sustituido con alquilo C1-C3, haloalquilo C1-C3, alcoxi C1-C3, haloalcoxi C1-C3, halogeno, ciano o nitro; difenilamino o difenilamino sustituido con alquilo C1-C3, haloalquilo C1-C3, alcoxi C1-C3, haloalcoxi C1-C3, halogeno, ciano o nitro; o cicloalquilamino C3-C7, di(cicloalquil C3-C7)amino, cicloalcoxi C3-C7, alcoxi C1-C10, haloalcoxi C1-C10, alquilamino C1-C5 o (dialquil C2-C8)amino;

Rf y Rg son, independientemente el uno del otro, alquilo C1-C10, alquenilo C2-C10, alquinilo C2-C10, alcoxi C1-C10, haloalquilo C1-C10, cianoalquilo C1-C10, nitroalquilo C1-C10, aminoalquilo C1-C10, (alquil C1-C5)amino(alquilo C1-C5), (dialquil C2-C8)amino(alquilo C1-C5), (cicloalquil C3-C7)(alquilo C1-C5), (alcoxi C1-C5)(alquilo C1-C5), (alqueniloxi C3-

C5)(alquilo C1-C5), (alquiniloxi C3-C5)(alquilo C1-C5), (alquiltio C1-C5)(alquilo C1-C5), (alquilsulfinil C1-C5)(alquilo C1-C5), (alquilsulfonil C1-C5)(alquilo C1-C5), (alquiliden C2-C8)aminoxi(alquilo C1-C5), (alquil C1-C5)carbonil(alquilo C1-C5), (alcoxi C1-C5)carbonil(alquilo C1-C5), aminocarbonil(alquilo C1-C5), (alquil C1-C5)aminocarbonil(alquilo C1-C5), (dialquil C2- C8)aminocarbonil(alquilo C1-C5), (alquil C1-C5)carbonilamino(alquilo C1-C5), W-(alquil C1-C5)carbonil-A/-(alquil C2- C5)aminoalquilo, (trialquil C3-Ca)silil(alquilo C1-C5), fenil(alquilo C1-C5) (donde el fenilo esta opcionalmente sustituido con alquilo C1-C3, haloalquilo C1-C3, alcoxi C1-C3, haloalcoxi C1-C3, alquiltio C1-C3, alquilsulfinilo C1-C3, alquilsulfonilo C1-C3,

ciano o con nitro), haloalquenilo C2-C5, cicloalquilo C3-C8; fenilo o fenilo sustituido con alquilo C1-C3, haloalquilo C1-C3, alcoxi C1-C3, haloalcoxi C1-C3, halogeno, ciano o nitro; heteroarilo o heteroarilo sustituido con alquilo C1-C3, haloalquilo C1-C3, alcoxi C1-C3, haloalcoxi C1-C3, halogeno, ciano o con nitro; heteroarilamino o heteroarilamino sustituido con alquilo C1-C3, haloalquilo C1-C3, alcoxi C1-C3, haloalcoxi C1-C3, halogeno, ciano o con nitro; diheteroarilamino o diheteroarilamino sustituido con alquilo C1-C3, haloalquilo C1-C3, alcoxi C1-C3, haloalcoxi C1-C3, halogeno, ciano o nitro; fenilamino o fenilamino sustituido con alquilo C1-C3, haloalquilo C1-C3, alcoxi C1-C3, haloalcoxi C1-C3, halogeno, ciano o nitro; difenilamino o difenilamino sustituido con alquilo C1-C3, haloalquilo C1-C3, alcoxi C1-C3, haloalcoxi C1-C3, halogeno, ciano o nitro; o cicloalquilamino C3-C7, di(cicloalquil C3-C7)amino, cicloalcoxi C3-C7, haloalcoxi C1-C10, alquilamino C1-C5

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Rh es alquilo C1-C10, alquenilo C3-C10, alquinilo C3-C10, haloalquilo C1-C10, cianoalquilo C1-C10, nitroalquilo C1-C10,

C8)aminoxi(alquilo C1-C5), (alquil C1-C5)carbonil(alquilo C1-C5), (alcoxi C1-C5)carbonil(alquilo C1-C5), aminocarbonil(alquilo C1-C5), (alquil C1-C5)aminocarbonil(alquilo C1-C5), (dialquil C2-C8)aminocarbonil(alquilo C1-C5), (alquil C1-C5)carbonilamino(alquiloC1-C5), W-(alquil C1-C5)carbonil-W-(alquil C1-C5)amino(alquilo C1-C5), (trialquil C3- Ca)silil(alquilo C1-C5), fenil(alquilo C1-C5) (donde el fenilo esta opcionalmente sustituido con alquilo C1-C3, haloalquilo C1- C3, alcoxi C1-C3, haloalcoxi C1-C3, alquiltio C1-C3, alquilsulfinilo C1-C3, alquilsulfonilo C1-C3, halogeno, ciano o con nitro), heteroaril(alquilo C1-C5) (donde el heteroarilo esta opcionalmente sustituido con alquilo C1-C3, haloalquilo C1-C3, alcoxi C1-C3, haloalcoxi C1-C3, alquiltio C1-C3, alquilsulfinilo C1-C3, alquilsulfonilo C1-C3, halogeno, ciano o con nitro), fenoxi(alquilo C1-C5) (donde el fenilo esta opcionalmente sustituido con alquilo C1-C3, haloalquilo C1-C3, alcoxi C1-C3, haloalcoxi C1-C3, alquiltio C1-C3, alquilsulfinilo C1-C3, alquilsulfonilo C1-C3, halogeno, ciano o con nitro), heteroariloxi(alquilo C1-C5) (donde el heteroarilo esta opcionalmente sustituido con alquilo C1-C3, haloalquilo C1-C3, alcoxi C1-C3, haloalcoxi C1-C3, alquiltio C1-C3, alquilsulfinilo C1-C3, alquilsulfonilo C1-C3, halogeno, ciano o con nitro), haloalquenilo C3-C5, cicloalquilo C3-C8; fenilo o fenilo sustituido con alquilo C1-C3, haloalquilo C1-C3, alcoxi C1-C3, haloalcoxi C1-C3, halogeno o con nitro; o heteroarilo o heteroarilo sustituido con alquilo C1-C3, haloalquilo C1-C3, alcoxi C1-C3, haloalcoxi C1-C3, halogeno, ciano o con nitro;

y donde:

«arilo» se refiere a fenilo o naftilo; y

«heteroarilo» se refiere a un sistema anular aromatico que contiene al menos un heteroatomo y que esta constituido por un unico anillo o por dos anillos fusionados.

En las definiciones de sustituyentes de los compuestos de formula I, cada resto alquilo, ya sea solo o como parte de un grupo mas grande (tal como alcoxi, alcoxicarbonilo, alquilcarbonilo, alquilaminocarbonilo, dialquilaminocarbonilo), es una cadena lineal o ramificada y es, por ejemplo, metilo, etilo, n-propilo, n-butilo, n-pentilo, n-hexilo, isopropilo, n-butilo, sec- butilo, isobutilo, fert-butilo o neopentilo. Los grupos alquilo son convenientemente grupos alquilo de C1 a Ca, pero son preferentemente alquilo C1-C4 y, mas preferentemente, grupos alquilo C1-C2.

Los restos alquenilo y alquinilo pueden estar en forma de cadenas lineales o ramificadas, y los restos alquenilo, cuando corresponda, pueden tener la configuracion (E) o (Z). Algunos ejemplos son vinilo, alilo y propargilo. Los restos alquenilo y alquinilo pueden contener uno o mas dobles y/o triples enlaces en cualquier combinacion. Se sobreentiende que alenilo y alquilinilalquenilo se incluyen en estos terminos.

Halogeno equivale a fluor, cloro, bromo o yodo.

Los grupos haloalquilo son grupos alquilo que estan sustituidos con uno o mas atomos de halogeno iguales o diferentes y son, por ejemplo, CF3, CF2C CF2H, CChH, FCH2, ClCH2, BrCH2, CH3CHF, (CH3)2CF, CF3CH2 o CHF2CH2.

En el contexto de la presente memoria descriptiva, el termino "arilo" se refiere preferentemente a fenilo o naftilo. El termino "heteroarilo" se refiere a un sistema anular aromatico que contiene al menos un heteroatomo y esta constituido por un unico anillo, o por dos o mas anillos fusionados. Preferentemente, los anillos unicos contendran hasta tres heteroatomos y los sistemas bidclicos hasta cuatro heteroatomos que se seleccionaran preferentemente entre nitrogeno, oxfgeno y azufre. Los ejemplos de estos grupos incluyen furilo, tienilo, pirrolilo, pirazolilo, imidazolilo, 1,2,3- triazolilo, 1,2,4-triazolilo, oxazolilo, isoxazolilo, tiazolilo, isotiazolilo, 1,2,4-oxadiazolilo, 1,3,4-oxadiazolilo, 1,2,5- oxadiazolilo, 1,2,3-tiadiazolilo, 1,2,4-tiadiazolilo, 1,3,4-tiadiazolilo, 1,2,5-tiadiazolilo, piridilo, pirimidinilo, piridazinilo, pirazinilo, 1,2,3-triazinilo, 1,2,4-triazinilo, 1,3,5-triazinilo, benzofurilo, bencisofurilo, benzotienilo, bencisotienilo, indolilo, isoindolilo, indazolilo, benzotiazolilo, bencisotiazolilo, benzoxazolilo, bencisoxazolilo, bencimidazolilo, 2,1,3- benzoxadiazol, quinolinilo, isoquinolinilo, cinolinilo, ftalazinilo, quinazolinilo, quinoxalinilo, naftiridinilo, benzotriazinilo, purinilo, pteridinilo e indolizinilo. Los ejemplos preferidos de radicales heteroaromaticos incluyen piridilo, pirimidinilo, triazinilo, tienilo, furilo, oxazolilo, isoxazolilo, 2,1,3-benzoxadiazolilo y tiazolilo.

Cicloalquilo incluye preferentemente ciclopropilo, ciclobutilo, ciclopentilo y ciclohexilo. Cicloalquilalquilo es preferentemente ciclopropilmetilo. Cicloalquenilo incluye ciclopentenilo y ciclohexenilo.

Los anillos carbodclicos tales como los formados conjuntamente por dos grupos cualesquiera de entre R7, R8, R9 y R10 incluyen grupos cicloalquilo y cicloalquenilo con hasta un maximo de 7 atomos, que incluyen opcionalmente uno o mas, preferentemente 1 o 2 heteroatomos seleccionados entre O, S y N, que llevan a heterociclos tales como 1,3-dioxolano, oxetano, tetrahidrofurano, morfolina, tiomorfolina y piperazina.

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Cuando esten presentes, los sustituyentes opcionales en el arilo, heteroarilo, cicloalquilo o heterociclilo se seleccionan independientemente entre halogeno, nitro, ciano, rhodano, isotiocianato, alquilo C1-6, haloalquilo C1-6, (alcoxi Ci-6)(alquilo C1-6), alquenilo C2-6, haloalquenilo C2-6, alquinilo C2-6, cicloalquilo C3-7 (opcionalmente sustituido a su vez con alquilo C1-6 o halogeno), cicloalquenilo C5-7 (opcionalmente sustituido a su vez con alquilo C1-6 o halogeno), hidroxi, alcoxi C1-10, (alcoxi C1-1o)(alcoxi C1-10), tri(alquil C1-4)silil(alcoxi C1-6), (alcoxi C1-6)carbonil(alcoxi C1-10), haloalcoxi C1-10, aril(alcoxi C1-4) (donde el grupo arilo esta opcionalmente sustituido con halogeno o alquilo C1-6), cicloalquiloxi C3-7 (donde el grupo cicloalquilo esta opcionalmente sustituido con alquilo C1-6 o halogeno), alqueniloxi C3-10, alquiniloxi C3-10, mercapto, alquiltio C1-10, haloalquiltio C1-10, aril(alquiltio C1-4), cicloalquiltio C3-7 (donde el grupo cicloalquilo esta opcionalmente sustituido con alquilo C1-6 o halogeno), tri(alquil C1-4)silil(alquiltio C1-6), ariltio, alquilsulfonilo C1-6, haloalquilsulfonilo C1-6, alquilsulfinilo C1-6, haloalquilsulfinilo C1-6, arilsulfonilo, tri(alquil C1-4)sililo, arildi(alquil C1-4)sililo, (alquil C1-4)diarilsililo, triarilsililo, (alquil C1-1o)carbonilo, HO2C, (alcoxi C1-1o)carbonilo, aminocarbonilo, (alquil C1-6)aminocarbonilo, di(alquil C1- 6)aminocarbonilo, W-(alquil C1-3)-W-(alcoxi C1-3)aminocarbonilo, (alquil C1-6)carboniloxi, arilcarboniloxi, di(alquil C1- 6)aminocarboniloxi, arilo (opcionalmente sustituido a su vez con alquilo C1-6 o halogeno), heteroarilo (opcionalmente sustituido a su vez con alquilo C1-6 o halogeno), heterociclilo (opcionalmente sustituido a su vez con alquilo C1-6 o halogeno), ariloxi (donde el grupo arilo esta opcionalmente sustituido con alquilo C1-6 o halogeno), heteroariloxi (donde el grupo heteroarilo esta opcionalmente sustituido con alquilo C1-6 o halogeno), heterocicliloxi (donde el grupo heterociclilo esta opcionalmente sustituido con alquilo C1-6 o halogeno), amino, alquilamino C1-6, di(alquil C1-6)amino, (alquil C1-6)carbonilamino, W-(alquil C1-6)carbonil-W-(alquil C1-6)amino, arilcarbonilo, (donde el grupo arilo esta opcionalmente sustituido a su vez con halogeno o alquilo C1-6) o dos posiciones adyacentes en un sistema de arilo o heteroarilo se pueden ciclar para formar un anillo carbodcliclo o heterodclico de 5, 6 o 7 miembros, opcionalmente sustituido a su vez con halogeno o alquilo C1-6. Otros sustituyentes para el arilo o heteroarilo incluyen arilcarbonilamino (donde el grupo arilo esta sustituido con alquilo C1-6 o halogeno), (alcoxi C1-6)carbonilamino, (alcoxi C1-6)carbonil-W- (alquil C1-6)amino, ariloxicarbonilamino (donde el grupo arilo esta sustituido con alquilo C1-6 o halogeno), ariloxicarbonil- W-(alquil C1-6)amino, (donde el grupo arilo esta sustituido con alquilo C1-6 o halogeno), arilsulfonilamino (donde el grupo arilo esta sustituido con alquilo C1-6 o halogeno), arilsulfonil-W-(alquil C1-6)amino (donde el grupo arilo esta sustituido con alquilo C1-6 o halogeno), aril-A/-(alquil C1-6)amino (donde el grupo arilo esta sustituido con alquilo C1-6 o halogeno), arilamino (donde el grupo arilo esta sustituido con alquilo C1-6 o halogeno), heteroarilamino (donde el grupo heteroarilo esta sustituido con alquilo C1-6 o halogeno), heterociclilamino (donde el grupo heterociclilo esta sustituido con alquilo C1-6 o halogeno), aminocarbonilamino, (alquil C1-6)aminocarbonilamino, di(alquil C1-6)aminocarbonilamino, arilaminocarbonilamino (donde el grupo arilo esta sustituido con alquilo C1-6 o halogeno), aril-W-(alquil C1. 6)aminocarbonilamino (donde el grupo arilo esta sustituido con alquilo C1-6 o halogeno), (alquil C1_6)aminocarbonil-W- (alquil C1-6)amino, di(alquil C1-6)aminocarbonil-W-(alquil C1-6)amino, arilaminocarbonil-W-(alquil C1-6)amino (donde el grupo arilo esta sustituido con alquilo C1-6 o halogeno) y aril-W-(alquil C1-6)aminocarbonil-W-(alquil C1-6)amino (donde el grupo arilo esta sustituido con alquilo C1-6 o halogeno).

Para los grupos heterociclilo y heteroarilo, y los restos arilo sustituidos, se prefiere particularmente que uno o mas sustituyentes se seleccionen independientemente entre halogeno, en particular cloro, ciano, alquilo C1-6, haloalquilo C1-6, alcoxi C1-6, haloalcoxi C1.6, alquiltio C1.6, alquilsulfinilo C1.6, alquilsulfonilo C1-6, nitro y ciano. Se debe sobreentender que los sustituyentes dialquilamino incluyen aquellos en los que los grupos dialquilo junto con el atomo de N al cual estan unidos forman un anillo heterodclico de cinco, seis o siete miembros, el cual puede contener uno o dos heteroatomos adicionales seleccionados entre O, N o S y el cual esta opcionalmente sustituido con uno o dos grupos alquilo C1-6 seleccionados independientemente. Cuando se forman anillos heterodclicos uniendo dos grupos en un atomo de N, los anillos resultantes son convenientemente pirrolidina, piperidina, tiomorfolina y morfolina, cada uno de los cuales puede estar sustituido con uno o dos grupos alquilo C1-6 seleccionados independientemente.

La invencion tambien se refiere a las sales que los compuestos de formula I sean capaces de formar con aminas, bases de metales alcalinos y metales alcalinoterreos y bases de amonio cuaternario.

Entre los hidroxidos de metales alcalinos y metales alcalinoterreos como formadores de sales, se deben mencionar especialmente los hidroxidos de litio, sodio, potasio, magnesio y calcio, pero especialmente los hidroxidos de sodio y potasio. Los compuestos de formula I de acuerdo con la invencion tambien incluyen los hidratos que puedan formarse durante la formacion de las sales.

Los ejemplos de aminas adecuadas para la formacion de sales de amonio incluyen amoniaco, asf como alquilaminas C1-C18 primarias, secundarias y terciarias, hidroxialquilaminas C1-C4 y (alcoxi C2-C4)alquilaminas, por ejemplo, metilamina, etilamina, n-propilamina, isopropilamina, los cuatro isomeros de la butilamina, n-amilamina, isoamilamina, hexilamina, heptilamina, octilamina, nonilamina, decilamina, pentadecilamina, hexadecilamina, heptadecilamina, octadecilamina, metiletilamina, metilisopropilamina, metilhexilamina, metilnonilamina, metilpentadecilamina, metiloctadecilamina, etilbutilamina, etilheptilamina,

etiloctilamina, hexilheptilamina, hexiloctilamina, dimetilamina, dietilamina, di-n-propilamina, diisopropilamina, di-n- butilamina, di-n-amilamina, diisoamilamina, dihexilamina, diheptilamina, dioctilamina, etanolamina, n-propanolamina, isopropanolamina, W,W-dietanolamina, W-etilpropanolamina, W-butiletanolamina, alilamina, n-but-2-enilamina, n-pent-2- enilamina, 2,3-dimetilbut-2-enilamina, dibut-2-enilamina, n-hex-2-enilamina, propilendiamina, trimetilamina, trietilamina, tri-n-propilamina, triisopropilamina, tri-n-butilamin, triisobutilamina, tri-sec-butilamina, tri-n-amilamina, metoxietilamina y etoxietilamina; aminas heterodclicas, por ejemplo, piridina, quinolina, isoquinolina, morfolina, piperidina, pirrolidina, indolina, quinuclidina y azepina; arilaminas primarias, por ejemplo, anilinas, metoxianilinas, etoxianilinas, o-, m- y p- toluidinas, fenilendiaminas, bencidinas, naftilaminas y o-, m- y p-cloroanilinas; pero especialmente trietilamina, isopropilamina y diisopropilamina.

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Las bases de amonio cuaternario preferidas adecuadas para la formacion de sales se corresponded por ejemplo, con la formula [N(Ra Rb Rc Rd)]OH, donde Ra, Rb, Rc y Rd son cada uno independientemente de los demas alquilo C1-C4. Se pueden obtener otras bases de tetraalquilamonio adecuadas con otros aniones, por ejemplo, mediante reacciones de intercambio anionico.

Los grupos protectores G se seleccionan para que sea posible su eliminacion mediante un proceso bioqmmico, qmmico o ffsico, o una combinacion de estos, con el fin de proporcionar compuestos de formula I donde G es H antes, durante o despues de la aplicacion a la zona o a las plantas tratadas. Los ejemplos de estos procesos incluyen escision enzimatica, fotolisis e hidrolisis qmmica. Los compuestos que contienen dichos grupos G pueden ofrecer ciertas ventajas tales como una penetracion mejorada de la cutfcula de las plantas tratadas, un aumento de la tolerancia de los cultivos, una compatibilidad o estabilidad mejorada en mezclas formuladas que contienen otros herbicidas, protectores contra herbicidas, reguladores del crecimiento vegetal, fungicidas o insecticidas, o una reduccion de la filtracion en los suelos.

Dependiendo de la naturaleza de los sustituyentes G, R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7 y R8, los compuestos de formula I pueden existir en diferentes formas isomericas. Cuando G es hidrogeno, por ejemplo, los compuestos de formula I pueden existir en formas tautomeras diferentes. Asimismo, cuando los sustituyentes contienen dobles enlaces, pueden existir isomeros cis y trans. Esta invencion abarca todos estos isomeros y tautomeros, y sus mezclas en todas las proporciones. Estos isomeros tambien se encuentran dentro del alcance de los compuestos de formula I reivindicados.

Se debe sobreentender que en aquellos compuestos de formula I en los que G sea un metal, un cation amonio (tal como NH4+; N(alquilo)4+) o sulfonio (tal como S(alquilo)3+), la carga negativa correspondiente estara deslocalizada en gran parte a lo largo de la unidad O-C=C-C=O.

En un grupo preferido de compuestos de formula I, R1 es metilo, etilo, vinilo, etinilo, ciclopropilo, difluorometoxi o trifluorometoxi. Mas preferiblemente, R1 es metilo o etilo.

Preferentemente, R2 y R3 son, independientemente el uno del otro, hidrogeno, fenilo opcionalmente sustituido, naftilo opcionalmente sustituido o heteroarilo opcionalmente sustituido. Mas preferentemente, R2 y R3 son, independientemente el uno del otro, hidrogeno, fenilo o fenilo sustituido con alquilo C1-C2, haloalquilo C1-C2, alcoxi C1-C2, haloalcoxi C1-C2, fluoro, cloro, bromo o ciano, heteroarilo o heteroarilo sustituido con alquilo C1-C2, haloalquilo C1-C2, alcoxi C1-C2, haloalcoxi C1-C2, fluoro, cloro, bromo o ciano.

Se prefiere particularmente que R2 sea hidrogeno y R3 sea fenilo o fenilo sustituido con alquilo C1-C2, haloalquilo C1-C2, alcoxi C1-C2, haloalcoxi C1-C2, fluoro, cloro, bromo o ciano, o que R2 sea fenilo o fenilo sustituido con alquilo C1-C2, haloalquilo C1-C2, alcoxi C1-C2, haloalcoxi C1-C2, fluoro, cloro, bromo o ciano y R3 sea hidrogeno.

Se da preferencia a aquellos grupos fenilo R2 y R3 que estan sustituidos con fluoro, cloro, bromo, especialmente fluoro o cloro, en la posicion 4.

Preferentemente, R4 es hidrogeno, metilo, etilo, vinilo o etinilo. Mas preferentemente, R4 es hidrogeno, metilo o etilo.

En los compuestos preferidos de formula I, R5 y R12 son, independientemente el uno del otro, hidrogeno o alquilo C1-C3 donde, mas preferentemente, R5 y R12 son hidrogeno.

Se prefiere particularmente que R6 y R11 sean, independientemente el uno del otro, metilo o metilo sustituido con alcoxi

C1-C3.

Se prefiere particularmente cuando R7 y R8 forman juntos una unidad =O o =NR27, donde R27 es alcoxi C1-3.

Mas preferentemente, R7y R10 forman juntos un enlace.

Particularmente, G denota hidrogeno, un metal alcalino o metal alcalinoterreo o un grupo protector.

En particular, el grupo protector G es un grupo -C(Xa)-Ra o -C(Xb)-Xc-Rb, y los significados de Xa, Ra, Xb, Xc y Rb son como se han definido anteriormente.

Se prefiere especialmente que G sea hidrogeno.

Un compuesto de formula (I), donde G es alquilo C1-C8, haloalquilo C2-C8, fenil(alquilo C1-C8) (donde el fenilo puede estar opcionalmente sustituido con alquilo C1-C3, haloalquilo C1-C3, alcoxi C1-C3, haloalcoxi C1-C3, alquiltio C1-C3,

alquilsulfinilo C1-C3, alquilsulfonilo C1-C3, halogeno, ciano o con nitro), heteroaril(alquilo C1-C8) (donde el heteroarilo puede estar opcionalmente sustituido con alquilo C1-C3, haloalquilo C1-C3, alcoxi C1-C3, haloalcoxi C1-C3, alquiltio C1-C3,

alquilsulfinilo C1-C3, alquilsulfonilo C1-C3, halogeno, ciano o con nitro), alquenilo C3-C8, haloalquenilo C3-C8, alquinilo C3-

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C8, C(Xa)-Ra, C(Xb)-Xc-Rb, C(Xd)-N(Rc)-Rd, -SO2-Re, -P(Xe)(Rf)-Rg o CH2-Xf-Rh donde Xa, Xb, Xc, Xd, Xe, Xf, Ra, Rb, Rc, Rd,

Re, Rf, Rg y Rh son como se han definido anteriormente, se puede preparar tratando un compuesto de formula (A), que es un compuesto de formula (I) donde G es H, con un reactivo G-Z, donde G-Z es un agente alquilante tal como un haluro de alquilo (la definicion de los haluros de alquilo incluye haluros de alquilo C1-C8 simples tales como yoduro de metilo y yoduro de etilo, haluros de alquilo sustituidos tales como eteres clorometil alquilicos, Cl—CH2-Xf-Rh, donde Xf es oxigeno, y sulfuros de clorometilo y alquilo Cl—CH2-Xf-Rh, donde Xf es azufre), un (alquil Ci-C8)sulfonato o un sulfato de di(alquilo C1-C8), o con un haluro de alquenilo C3-C8, o con un haluro de alquinilo C3-C8, o con un agente acilante tal como un acido carboxilico, HO-C(Xa)Ra, donde Xa es oxigeno, un cloruro de acido, Cl-C(Xa)Ra, donde Xa es oxigeno, o un anhidrido de acido, [RaC(Xa)]2O, donde Xa es oxigeno, o un isocianato, RcN=C=O, o un cloruro de carbamoilo, Cl- C(Xd)-N(Rc)-Rd (donde Xd es oxigeno y con la condicion de que ni Rc ni Rd sean hidrogeno), o un cloruro de tiocarbamoilo Cl-C(Xd)-N(Rc)-Rd (donde Xd es azufre y con la condicion de que ni Rc ni Rd sean hidrogeno) o un cloroformiato, Cl-C(Xb)-Xc-Rb (donde Xb y Xc son oxigeno), o un clorotioformiato Cl-C(Xb)-Xc-Rb (donde Xb es oxigeno y Xc es azufre), o un cloroditioformiato, Cl-C(Xb)-Xc-Rb (donde Xb y Xc son azufre), o un isotiocianato, RcN=C=S, o mediante un tratamiento secuencial con disulfuro de carbono y un agente alquilante, o con un agente fosforilante tal como cloruro de fosforilo, Cl-P(Xe)(Rf)-Rg o con un agente sulfonilante tal como cloruro de sulfonilo Cl-SO2—Re, preferentemente en presencia de al menos un equivalente de base. Los expertos en la tecnica reconoceran que, cuando un compuesto de formula (A) contiene una diona asimetrica (por ejemplo, cuando los sustituyentes R6 y R11 son diferentes), estas reacciones pueden producir, ademas de un compuesto de formula (1), un segundo compuesto de formula (1A). Esta invencion abarca tanto un compuesto de formula (1) como un compuesto de formula (1A), junto con mezclas de estos compuestos en cualquier relacion.

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La O-alquilacion de 1,3-dionas ciclicas es conocida; se describen metodos adecuados, por ejemplo, en el documento US4436666 de T. Wheeler. Se han descrito procedimientos alternativos en M. Pizzorno y S. Albonico, Chem. Ind. (Londres), (1972), 425; H. Born et al., J. Chem. Soc., (1953), 1779; M. Constantino et al., Synth. Commun., (1992), 22 (19), 2859; Y. Tian et al., Synth. Commun., (1997), 27 (9), 1577, S. Chandra Roy et al., Chem. Letters, (2006), 35 (1) 16, y P. Zubaidha et al., Tetrahedron Lett., (2004), 45, 7187.

La O-acilacion de 1,3-dionas ciclicas puede llevarse a cabo mediante procedimientos similares a los descritos, por ejemplo, por R. Haines en US4175135 y por T. Wheeler en US4422870, US4659372 y US4436666. Normalmente las dionas de formula (A) se pueden tratar con el agente acilante en presencia de al menos un equivalente de una base adecuada, opcionalmente en presencia de un disolvente adecuado. La base puede ser inorganica, tal como un hidroxido o carbonato de un metal alcalino, o un hidruro metalico, o una base organica tal como una amina terciaria o alcoxido metalico. Los ejemplos de bases inorganicas adecuadas incluyen carbonato de sodio, hidroxido de sodio o potasio, hidruro de sodio, y las bases organicas adecuadas incluyen trialquilaminas, tales como trimetilamina y trietilamina, piridinas u otras bases de tipo amina tales como 1,4-diazobiciclo[2.2.2]octano y 1,8-diazabiciclo[5.4.0]undec-7-eno. Las bases preferidas incluyen trietilamina y piridina. Los disolventes adecuados para esta reaccion se seleccionan para que sean compatibles con los reactivos e incluyen eteres tales como tetrahidrofurano y 1,2-dimetoxietano y disolventes halogenados tales como diclorometano y cloroformo. Ciertas bases, tales como la piridina y trietilamina, se pueden utilizar con exito como base y tambien como disolvente. Para los casos en los que el agente acilante sea un acido carboxilico, la acilacion se lleva a cabo preferentemente en presencia de un agente de acoplamiento tal como yoduro de 2-cloro-1-metilpiridinio, N,N'-diciclohexilcarbodiimida, 1-(3-dimetilaminopropil)-3-etilcarbodiimida y N,N'-carbodiimidazol, y opcionalmente una base tal como trietilamina o piridina en un disolvente adecuado tal como tetrahidrofurano, diclorometano o acetonitrilo. Se describen procedimientos adecuados, por ejemplo, en W. Zhang y G. Pugh, Tetrahedron Lett., (1999), 40 (43), 7595, y T. Isobe y T. Ishikawa, J. Org. Chem., (1999), 64 (19), 6984.

La fosforilacion de 1,3-dionas ciclicas se puede llevar a cabo utilizando un haluro de fosforilo o haluro de tiofosforilo y una base mediante procedimientos analogos a los descritos por L. Hodakowski en US4409153.

La sulfonilacion de un compuesto de formula (A) se puede conseguir utilizando un haluro de alquil- o arilsulfunilo, preferentemente en presencia de al menos un equivalente de base, por ejemplo, mediante el procedimiento de C. Kowalski y K. Fields, J. Org. Chem., (1981), 46, 197.

Un compuesto de formula (A) se puede preparar mediante la ciclacion de un compuesto de formula (B), donde R es hidrogeno o un grupo alquilo, preferentemente en presencia de un acido o base, y opcionalmente en presencia de un disolvente adecuado, mediante metodos analogos a los descritos por T. Wheeler en US4209532. Los compuestos de formula (B) han sido disenados particularmente como intermedios en la sintesis de los compuestos de formula (I). Un compuesto de formula (B), donde R es hidrogeno, se puede ciclar en condiciones acidas, preferentemente en presencia

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de un acido fuerte tal como acido sulfurico, acido polifosforico o reactivo de Eaton, opcionalmente en presencia de un

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Un compuesto de formula (B), donde R es alquilo (preferentemente metilo o etilo), se puede ciclar en condiciones acidas o basicas, preferentemente en presencia de al menos un equivalente de una base fuerte tal como ferf-butoxido de potasio, diisopropilamiduro de litio o hidruro de sodio, y en un disolvente tal como tetrahidrofurano, sulfoxido de dimetilo o W,A/-dimetilformamida.

Un compuesto de formula (B), donde R es H, se puede preparar mediante la saponificacion de un compuesto de formula (C), donde R' es alquilo (preferentemente metilo o etilo), en condiciones estandar, y a continuacion la acidificacion de la mezcla de reaccion para efectuar la descarboxilacion, mediante procesos similares a los descritos, por ejemplo, por T. Wheeler en US4209532.

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es alquilo, en condiciones estandar, por ejemplo, mediante el calentamiento con un alcohol alquilico, ROH, en presencia de un catalizador acido.

Un compuesto de formula (C), donde R es alquilo, se puede preparar mediante el tratamiento de un compuesto de formula (D) con un cloruro de acido carboxflico adecuado de formula (E) en condiciones basicas. Las bases adecuadas incluyen ferf-butoxido de potasio, bis(trimetilsilil)amiduro de sodio y diisopropilamiduro de litio y la reaccion se lleva a cabo preferentemente en un disolvente adecuado (tal como tetrahidrofurano o tolueno) a una temperatura comprendida entre -80 oC y 30 oC. Como alternativa, un compuesto de formula (C), donde R es H, se puede preparar tratando un compuesto de formula (D) con una base adecuada (tal como ferf-butoxido de potasio, bis(trimetilsilil)amiduro de sodio y diisopropilamiduro de litio) en un disolvente adecuado (tal como tetrahidrofurano y tolueno) a una temperatura adecuada (entre -80 oC y 30 oC) y haciendo reaccionar el anion resultante con un antndrido adecuado de formula (F):

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Los compuestos de formula (D) son compuestos conocidos o se pueden preparar a partir de compuestos conocidos mediante metodos conocidos (remrtase, por ejemplo, a R. Fischer et al., WO2004/111042; T. Maetzke, S. Wendeborn y A. Stoller, WO2001/017973; F. Lieb et al., WO99/55673; F. Lieb et al., WO99/043649; I. Bell et al., GB 2326639, JP56125338 y JP56135339 (de Nippon Shinyaku Co. Ltd.); Y. Tamura et al., J. Med. Chem., (1981), 24 (8), 1006).

Un compuesto de formula (E) se puede preparar a partir de un compuesto de formula (F) mediante el tratamiento con un alcohol alquflico, R-OH, en presencia de una base tal como un alcoxido de un metal alcalino (remrtase, por ejemplo, a S. Buser y A. Vasella, Helv. Chim. Acta, (2005), 88, 3151, M. Hart et al., Bioorg. Med. Chem. Letters, (2004), 14, 1969) y a continuation el tratamiento del acido resultante con un reactivo de cloracion tal como cloruro de oxalilo o cloruro de tionilo en condiciones conocidas (remitase, por ejemplo, a C. Santelli-Rouvier. Tetrahedron Lett., (1984), 25 (39), 4371; D. Walba y M. Wand, Tetrahedron Lett., (1982), 23 (48), 4995; J. Cason, Org. Synth. Coll. Vol. Ill, (1955), 169).

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Un compuesto de formula (F), donde R7 y R10 son hidrogeno, se puede preparar mediante la reduction de un compuesto de formula (G) en condiciones conocidas (remitase, por ejemplo, a Y. Baba, N. Hirukawa y M. Sodeoka, Bioorg. Med. Chem. (2005), 13 (17), 5164, M. Hart et al., Bioorg. Med. Chem. Letters, (2004), 14 (18), 1969, Y. Baba, N. Hirukawa, N. Tanohira y M. Sodeoka, J. Am. Chem. Soc., (2003), 125, 9740).

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Un compuesto de formula (G) se puede preparar haciendo reaccionar un compuesto de formula (H) con un anhidrido maleico de formula (J), opcionalmente en presencia de un catalizador de tipo acido de Lewis, de acuerdo con procedimientos descritos, por ejemplo, en O. Diels y K. Alder, Liebigs Ann. Chem., (1931), 490, 257; K. Potts y E. Walsh, J. Org. Chem., (1984), 49 (21), 4099; J. Jurczak, T. Kozluk, S. Filipek y S. Eugster, Helv. Chim. Acta, (1982), 65, 1021; W. Dauben, C. Kessel y K. Takemura, J. Am. Chem. Soc., (1980), 102, 6893; A. Pelter y B. Singaram, Tetrahedron Lett., (1982), 23, 245; M. Lee y C. Herndon, J. Org. Chem., (1978), 43, 518; B. Fisher y J. Hodge, J. Org. Chem. (1964), 29, 776; G. D'Alelio, C. Williams y C. Wilson, J. Org. Chem., (1960), 25, 1028; Z. Song, M. Ho y H. Wong, J. Org. Chem,

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(1994), 59 (14), 3917-3926; W. Tochtermann, S. Bruhn y C. Wolff, Tetrahedron Lett., (1994), 35(8), 1165-1168; W. Dauben, J. Lam y Z. Guo, J. Org. Chem., (1996), 61(14), 4816-4819; M. Sodeoka, Y. Baba, S. Kobayashi y N. Hirukawa, Bioorg. Med. Chem. Lett., (1997), 7(14) 1833; M. Avalos, R. Babiano, J. Bravo, P. Cintas, J. Jimenez y J. Palacios, Tetrahedron Lett., (1998), 39(50), 9301; J. Auge, R. Gil, S. Kalsey y N. Lubin-Germain, Synlett, (2000), 6, 877; I. Hemeon, C. Deamicis, H. Jenkins, P. Scammells y R. Singer, Synlett, (2002), 11, 1815; M. Essers, B. Wibbeling y G. Haufe, Tetrahedron Lett., (2001), 42 (32), 5429; P. Vogel et al., Tetrahedron Asymmetry, (1996), 7 (11), 3153; Y. Baba, N. Hirukawa, N. Tanohira y M. Sodeoka, J. Am. Chem. Soc., (2003), 125, 9740; L. Ghosez et al., Tetrahedron Lett., (1988), 29 (36), 4573; H. Kotsuki, S. Kitagawa y H. Nishizawa, J. Org. Chem., (1978), 43 (7), 1471; Y. Li et al., J. Org. Chem., (1997), 62 (23), 7926; M. Drew et al., J. Chem. Soc. Perkin Trans. 1, (1985), 1277; R. McDonald y C. Reineke, J. Org. Chem, (1967), 32, 1878; R. Fleming y B. Murray, J. Org. Chem., (1979), 44 (13), 2280; M. Goldstein y G. Thayer Jr. J. Am. Chem. Soc., (1965), 87 (9), 1925 y G. Keglevich et al., J. Organomet. Chem., (1999), 579, 182 y las referencias citadas en estos artfculos.

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Los compuestos de formula (H) y formula (J) son compuestos conocidos 0 se pueden preparar a partir de compuestos conocidos mediante metodos conocidos.

Los compuestos de formula (G) son alquenos y como tales experimentan reacciones adicionales tipicas de los alquenos para obtener compuestos adicionales de formula (F) de acuerdo con procedimientos conocidos. Los ejemplos de tales reacciones incluyen, sin caracter limitante, halogenacion, epoxidacion, ciclopropanacion, dihidroxilacion, hidroarilacion, hidrovinilacion e hidratacion de alquenos. Los compuestos de formula (G), donde R8 o R9 son bromo o yodo, son haluros de vinilo y experimentan reacciones conocidas de los haluros de vinilo tales como la reaction de Suzuki-Miyaura, Sonogashira, Stille y reacciones relacionadas. Los compuestos de formula (G), donde R8 o R9 son alcoxi C1-C6, son eteres enolicos y estos se pueden hidrolizar para obtener la cetona correspondiente utilizando procedimientos estandar con el fin de obtener compuestos adicionales de formula (F). A su vez, estos productos se pueden transformar en compuestos adicionales de formula (F) mediante metodos descritos, por ejemplo, en J. March, Advanced Organic Chemistry, tercera edition, John Wiley and Sons.

En una estrategia adicional, un compuesto de formula (G) se puede preparar haciendo reaccionar un compuesto de formula (H) con un compuesto de formula (K), donde R'' es hidrogeno o un grupo alquilo, para obtener un compuesto de formula (l) y ciclando un compuesto de formula (L) en condiciones conocidas (remUase, por ejemplo, a P. Sprague et al., J. Med. Chem., (1985), 28, 1580; A. Guzaev y M. Manoharan, J. Am. Chem. Soc., (2003), 125, 2380, y A. Marchand y R. Allen, J. Org. Chem., (1975), 40 (17), 2551.

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Un compuesto de formula (L) tambien se puede reducir para obtener un compuesto de formula (M) y un compuesto de formula (M) se puede ciclar para obtener un compuesto de formula (F), donde R7 y R10 son hidrogeno, en condiciones similares a las descritas previamente.

Los compuestos de formula (K) son compuestos conocidos o se pueden preparar a partir de compuestos conocidos mediante metodos conocidos.

Se pueden preparar compuestos adicionales de formula (A) haciendo reaccionar un iluro de yodonio de formula (N), donde Ar es un grupo fenilo opcionalmente sustituido, con un acido arilboronico de formula (O), en presencia de un

catalizador de paladio adecuado, una base y un disolvente adecuado.

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Los catalizadores de paladio adecuados son en general complejos de paladio (II) o paladio (0), por ejemplo, dihaluros de paladio (II), acetato de paladio (II), sulfato de paladio(II), dicloruro de bis(trifenilfosfina)paladio (II), dicloruro de bis(triciclopentilfosfina)paladio (II), dicloruro de bis(triciclohexilfosfina)paladio (II), bis(dibencilidenacetona)paladio (0) o tetrakis(trifenilfosfina)paladio (0). El catalizador de paladio tambien se puede preparar "in situ" a partir de compuestos de paladio (II) o paladio (0) complejandolos con los ligandos deseados, por ejemplo, combinando la sal de paladio (II) que se ha de complejar, por ejemplo, dicloruro de paladio (II) (PdCb) o acetato de paladio (II) (Pd(OAc)2), junto con el ligando deseado, por ejemplo, trifenilfosfina (PPh3), triciclopentilfosfina, triciclohexilfosfina, 2-diciclohexilfosfino-2',6l- dimetoxibifenilo o 2-diciclohexilfosfino-2|,4|,6-triisopropilbifenilo y el disolvente seleccionado, con un compuesto de formula (N), el acido arilboronico de formula (O) y una base. Tambien son adecuados los ligandos bidentados, por ejemplo, 1,1-bis(difenilfosfino)ferroceno o 1,2-bis(difenilfosfino)etano. Al calentar el medio de reaccion, el complejo de paladio (II) o el complejo de paladio (0) deseado para la reaccion de acoplamiento C-C se forma de este modo "in situ" y a continuacion inicia la reaccion de acoplamiento C-C.

Los catalizadores de paladio se utilizan en una cantidad de un 0.001 a un 50% mol, preferentemente en una cantidad de un 0.1 a un 15% mol, basada en el compuesto de formula (N). La reaccion tambien se puede llevar a cabo en presencia de otros aditivos tales como sales de tetraalquilamonio, por ejemplo, bromuro de tetrabutilamonio. Preferentemente, el catalizador de paladio es acetato de paladio, la base es hidroxido de litio y el disolvente es 1,2-dimetoxietano acuoso.

Un compuesto de formula (N) se puede preparar a partir de un compuesto de formula (P) mediante el tratamiento con un reactivo de yodo hipervalente tal como un (diacetoxi)yodobenceno o un yodosilbenceno y una base tal como carbonato de sodio acuoso, hidroxido de litio o hidroxido de sodio en un disolvente tal como agua o un alcohol acuoso tal como

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etanol acuoso de acuerdo con los procedimientos de K. Schank y C. Lick, Synthesis, (1983), 392; R. Moriarty et al, J. Am. Chem. Soc, (1985), 107, 1375, o de Z. Yang et al., Org. Lett., (2002), 4 (19), 3333.

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Un compuesto de formula (P) se puede preparar a partir de un compuesto de formula (Q) mediante reacciones conocidas. Los ejemplos de tales reacciones incluyen, sin caracter limitante, hidrogenacion, halogenacion, epoxidacion, ciclopropanacion, dihidroxilacion, hidroarilacion, hidrovinilacion e hidratacion de alquenos. A su vez, estos productos se pueden transformar en compuestos adicionales de formula (P) mediante metodos descritos, por ejemplo, en J. March, Advanced Organic Chemistry, tercera edicion, John Wiley and Sons. Por ejemplo, un compuesto de formula (P), donde R7 y R10 son hidrogeno, se puede preparar mediante la reduction de un compuesto de formula (Q) en condiciones conocidas. Preferentemente, la reduccion se lleva a cabo mediante una hidrogenacion en presencia de un catalizador adecuado tal como un catalizador de platino, paladio o mquel, y en un disolvente adecuado tal como acetato de etilo, metanol, etanol, tetrahidrofurano o acido acetico.

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Los compuestos de formula (Q), donde R8 o R9 son bromo o yodo, son haluros de vinilo y experimentan reacciones conocidas de los haluros de vinilo tales como la reaccion de Suzuki-Miyaura, Sonogashira, Stille y reacciones relacionadas. Los compuestos de formula (Q), donde R8 o R9 es alcoxi Ci-C6, son eteres enolicos y estos se pueden hidrolizar para obtener la cetona correspondiente utilizando procedimientos estandar. A su vez, la cetona se puede transformar adicionalmente, por ejemplo, mediante cetalizacion, oximacion, reduccion y reacciones similares en condiciones conocidas para obtener compuestos adicionales de formula (P).

Un compuesto de formula (Q) se puede preparar haciendo reaccionar un compuesto de formula (H) con una ciclopentenodiona de formula (R), opcionalmente en presencia de un catalizador de tipo acido de Lewis, de acuerdo con procedimientos descritos, por ejemplo, en B. Zwanenburg et al., Tetrahedron (1989) 45 (22), 7109 y en M. Oda et al., Chem. Lett., (1977), 307.

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Los compuestos de formula (R) son compuestos conocidos o se pueden preparar a partir de compuestos conocidos mediante metodos conocidos.

Un compuesto de formula (P) tambien se puede convertir en un compuesto de formula (A) mediante un compuesto de formula (S). De este modo, un compuesto de formula (S) se puede convertir en un compuesto de formula (A), donde G es alquilo C1-4, mediante el acoplamiento con un acido arilboronico de formula (O) en presencia de una base y un catalizador de paladio adecuado y preferentemente en presencia de un ligando adecuado, y en un disolvente adecuado.

5 Preferentemente, el catalizador de paladio es acetato de paladio, la base es fosfato de potasio, el ligando es 2- diciclohexilfosfino-2',6'-dimetoxibifenilo y el disolvente es tolueno. Un compuesto de formula (A), donde G es H, se puede preparar a partir de un compuesto de formula (A), donde G es alquilo C1-4, mediante hidrolisis, preferentemente en presencia de un catalizador acido tal como acido clorhidrico y opcionalmente en presencia de un disolvente adecuado tal como tetrahidrofurano, acetona o 4-metilpentan-2-ona.

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Un compuesto de formula (S), donde G es alquilo C1-4, se puede preparar mediante la halogenacion de un compuesto de formula (P), seguida por la reaction del haluro resultante de formula (T) con un haluro de alquilo C1-4 u ortoformiato de tri(alquilo C1-4) en condiciones conocidas, por ejemplo, mediante los procedimientos de R. Shepherd y A. White (J.

15 Chem. Soc. Perkin Trans. 1 (1987), 2153) e Y.-L. Lin et al. (Bioorg. Med. Chem. 10 (2002) 685). Como alternativa, un compuesto de formula (S) se puede preparar haciendo reaccionar un compuesto de formula (P) con un haluro de alquilo C1-4O un ortoformiato de tri(alquilo C1-4) y halogenando la enona resultante de formula (U) en condiciones conocidas.

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Un compuesto de formula (O) se puede preparar a partir de un haluro de arilo de formula (V), donde Hal es bromo o 20 yodo, mediante metodos conocidos (remrtase, por ejemplo, a W. Thompson y J. Gaudino, J. Org. Chem, (1984), 49, 5237 y R. Hawkins et al., J. Am. Chem. Soc., (1960), 82, 3053). Por ejemplo, un haluro de arilo de formula (V) se puede tratar con un haluro de alquillitio o alquilmagnesio en un disolvente adecuado, preferentemente eter dietllico o tetrahidrofurano, a una temperatura comprendida entre -80 oC y 30 oC, y el reactivo de arilmagnesio o arillitio obtenido se puede hacer reaccionar a continuation con un trialquilborato (preferentemente trimetilborato o triisopropilborato) para 25 obtener un dialquilboronato de arilo, el cual se puede hidrolizar para proporcionar un acido boronico de formula (O) en condiciones acidas.

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Como alternativa, un compuesto de formula (V) se puede hacer reaccionar con bis(pinacolato)diboro o pinacolborano en condiciones conocidas (remftase, por ejemplo, a N. Miyaura et al., J. Org. Chem., (1995), 60, 7508, y W. Zhu y D. Ma, Org. Lett., (2006), 8 (2), 261) y a su vez los productos resultantes se pueden hidrolizar en condiciones acidas para obtener un acido boronico de formula (O).

Un haluro de arilo de formula (V) se puede preparar a partir de una anilina de formula (W) mediante metodos conocidos, por ejemplo, la reaccion de Sandmeyer, a traves de las sales de diazonio correspondientes.

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Una anilina de formula (W) se puede preparar mediante el acoplamiento cruzado de un haluro de arilo de formula (X), donde Hal es cloro, bromo o yodo, o un pseudohaluro tal como un resto de trifluorometanosulfonilo, con una pareja de acoplamiento adecuada tal como un acido aril- o heteroarilboronico, R3-B(OH)2, un ester de tipo aril- o heteroarilboronato, R3-B(OR'")2, donde R3-B(OR'")2 representa un ester de tipo boronato dclico derivado de un 1,2- o 1,3-alcanodiol tal como pinacol, 2,2-dimetil-1,3-propanodiol y 2-metil-2,4-pentanodiol, o una sal de tipo aril- o heteroariltrifluoroborato de un metal (especialmente potasio), M+[R3-BF3]", en presencia de un catalizador de paladio adecuado, un ligando adecuado y una base adecuada en presencia de un disolvente adecuado, en condiciones de Suzuki-Miyaura (remftase, por ejemplo, a J.-H. Li, Q.-M. Zhu e Y.-X. Xie, Tetrahedron, (2006), 62, l0888; K. Anderson y S. Buchwald, Angew. Chem. Int. Ed. (2005), 44, 6173; M. Lysen y K. Kohler, Synthesis, (2006), 4, 692; N. Kudo, M. Perseghini y G. Fu, Angew. Chem. Int. Ed., (2006), 45, 1282; J. Yan, W. Hu y W. Zhou, Synth. Commun. (2006), 36, 2102; R. Arvela y N. Leadbeater, Org. Lett., (2005), 7 (11) 2101; T. Barder y S. Buchwald, Org. Lett., (2004), 6 (16), 2649; F. Bellina, A. Carpita y R. Rossi, Synthesis (2004), 15, 2419 y A. Suzuki, Journal of Organometallic Chemistry, (2002), 653, 83).

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Un compuesto de formula (X) se puede preparar a partir de un nitrobenceno de formula (Y) mediante una reduction con metodos conocidos (por ejemplo, mediante el tratamiento con un agente reductor tal como hierro o zinc en presencia de un acido, o mediante una hidrogenacion catalftica).

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: C5 ^R2 reduccion . ,vi ^R2

o2i\r: T "'Hal h2n^ '"Hal

: R4 R4

f6rmula <Y) formula (X)

Como alternativa, un compuesto de formula (Y) se puede someter a un acoplamiento cruzado con una sal, un ester o un acido aril- o heteroarilboronico adecuado en condiciones de Suzuki-Miyaura y el nitrobenceno resultante de formula (Z) se puede reducir en condiciones conocidas para obtener un compuesto de formula (W).

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Utilizando metodos similares, tambien se puede preparar un compuesto de formula (W) a partir de un compuesto de formula (AA) pasando por un compuesto de formula (BB) o un compuesto de formula (CC).

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Un compuesto de formula (BB) se puede preparar mediante la reduccion de un nitrobenceno de formula (AA), o mediante la halogenacion de una anilina de formula (DD), o mediante la halogenacion de una anilida tal como una acetanilida de formula (EE) y la hidrolisis de la amida resultante en condiciones conocidas.

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Los nitrobencenos de formula (AA), las anilinas de formula (DD) y las acetanilidas de formula (EE) son compuestos conocidos o se pueden preparar mediante metodos conocidos.

5 En una estrategia adicional, un compuesto de formula (A) se puede preparar mediante la reaction de un compuesto de formula (P) con un tricarboxilato de plomo arflico, preferentemente un triacetato de plomo arilico de formula (FF), en presencia de un ligando adecuado (por ejemplo, N,N-dimetilaminopiridina, piridina, imidazol, bipiridina y 1,10- fenantrolina, preferentemente de uno a diez equivalentes de N,N-dimetilaminopiridina respecto al compuesto (P)) en un disolvente adecuado (por ejemplo, cloroformo, diclorometano y tolueno, preferentemente cloroformo y opcionalmente en 10 presencia de un codisolvente tal como tolueno) a una temperatura de 25 °C a 100 °C (preferentemente 60-90 °C) y opcionalmente en presencia de un catalizador adecuado tal como una sal de mercurio (II) tal como acetato de mercurio (II). En la bibliografia se describen reacciones similares (remUase, por ejemplo, a J. Pinhey, B. Rowe, Aust. J. Chem., (1979), 32, 1561; J. Morgan, J. Pinhey, J. Chem. Soc. Perkin Trans. 1; (1990), 3, 715).

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15 El reactivo de organoplomo de formula (FF) se puede preparar a partir de un acido boronico de formula (O), un estannano de formula (GG), o mediante la adicion directa de plomo a un compuesto de formula (HH) con tetraacetato de plomo de acuerdo con procedimientos conocidos.

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En otra estrategia, un compuesto de formula (A) se puede preparar haciendo reaccionar un compuesto de formula (P) 20 con un reactivo de triarilbismuto (V) adecuado (tal como el diacetato de triarilbismuto de formula (JJ) o un dicloruro de triarilbismuto) en las condiciones descritas, por ejemplo, en J-P Finet y A. Yu. Fedorov, J. Organometallic Chemistry, (2006), 691, 2386; A. Yu. Fedorov et al., Russ. Chem. Bull. Int. Ed., (2005), 54 (11), 2602, y en P. K. Koech y M. J. Krische, J. Am. Chem. Soc., (2004), 126 (17), 5350 y las referencias citadas en estos articulos.

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Fbrmula (P) F6rmula (JJ) Formula (A)

En otra estrategia, se pueden preparar compuestos adicionales de formula (I), donde R7 y R1U forman un enlace, mediante la hidrolisis de compuestos de formula (I), donde G es alquilo C1-C6 y R7 y R10 forman un enlace, en condiciones acidas acuosas.

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formula (I) donde G es alquilo C1-C6 formula (I) donde

y R7 y R10 forman un enlace R7 y R10 forman un enlace

Un compuesto de formula (I), donde G es alquilo C1-C6 y R7 y R1U forman un enlace, se puede preparar haciendo reaccionar un compuesto de formula (KK), donde G es alquilo C1-C6, X es halogeno u otro grupo saliente adecuado (tal como un alquil- o arilsulfonato, o un arilselenoxido), con un compuesto de formula (H), opcionalmente en un disolvente adecuado tal como cloroformo o tolueno, y opcionalmente en presencia de una base adecuada tal como1,8- diazabiciclo[5.4.0]undec-7-eno a una temperatura adecuada (preferentemente entre -80 °C y 30 °C).

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Un compuesto de formula (KK), donde G es alquilo C1-C6 y X es halogeno, se puede preparar a partir de un compuesto de formula (LL), donde G es alquilo C1-C6, en condiciones conocidas.

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Por ejemplo, un compuesto de formula (KK), donde X es cloro, se puede preparar haciendo reaccionar un compuesto de formula (LL) con cloruro de cobre (II) y cloruro de litio de acuerdo con el procedimiento de E. Kosower et al., J. Org. Chem., (1963), 28, 630.

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de un compuesto de formula (LL), donde G es hidrogeno, en condiciones conocidas. Los compuestos de formula (LL), donde G es hidrogeno, son conocidos o se pueden preparar a partir de compuestos conocidos mediante metodos conocidos (remhase, por ejemplo, a T. Wheeler, US4338122; T. Wheeler, US4283348; J. Kuethe et al., J. Org. Chem., (2002), 67, 5993; S. Buchwald et al., J. Am. Chem. Soc., (2003), 125, 11818).

Como alternativa, un compuesto de formula (LL), donde G es alquilo Ci-6, se puede preparar haciendo reaccionar un compuesto de formula (mM), donde G es alquilo C1-6 y Z es bromo o yodo, con un acido arilboronico de formula (O) en presencia de un catalizador metalico adecuado, una base adecuada y opcionalmente un ligando adecuado, en un disolvente adecuado.

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Los disolventes adecuados incluyen tolueno y n-butanol, las bases adecuadas incluyen bases inorganicas tales como fosfato de potasio, un catalizador metalico adecuado es paladio, por ejemplo, en forma de acetato de paladio (II), y los ligandos adecuados incluyen fosfinas sustituidas, por ejemplo, 2-diciclohexilfosfino-2',6'-dimetoxibifenilo.

Los compuestos de formula (MM) son compuestos conocidos o se pueden preparar mediante metodos conocidos en la bibliograffa. Por ejemplo, un compuesto de formula (MM), donde G es alquilo C1-6 y Z es un atomo de bromo, se puede preparar haciendo reaccionar un compuesto de formula (NN), donde G es alquilo C1-6, con un agente de bromacion adecuado, tal como N-bromosuccinimida, en un disolvente adecuado, tal como 1,2-dicloroetano, segun describen R. Shepherd y A. White (J. Chem. Soc. Perkin Trans. 1 (1987), 10, 2153).

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adicionales tipicas de los alquenos para obtener compuestos adicionales de formula (A) de acuerdo con procedimientos conocidos. Los ejemplos de tales reacciones incluyen, sin caracter limitante, halogenacion, epoxidacion, ciclopropanacion, dihidroxilacion, hidroarilacion, hidrovinilacion e hidratacion de alquenos. A su vez, estos productos se pueden transformar en compuestos adicionales de formula (A) mediante metodos descritos, por ejemplo, en J. March, Advanced Organic Chemistry, tercera edition, John Wiley and Sons. Por ejemplo, un compuesto de formula (A), donde R7 y R10 son ambos hidrogeno, se puede preparar mediante la reduction de un compuesto de formula (A), donde R7 y R10 forman un enlace. Preferentemente, la reduccion se lleva a cabo mediante una hidrogenacion en presencia de un catalizador adecuado tal como un catalizador de platino, paladio o mquel, y en un disolvente adecuado tal como acetato de etilo, metanol, etanol, tetrahidrofurano o acido acetico.

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Los compuestos de formula (A), donde R8 o R9 son bromo o yodo, son haluros de vinilo y experimentan reacciones conocidas de los haluros de vinilo tales como la reaction de Suzuki-Miyaura, Sonogashira, Stille y reacciones relacionadas. Los compuestos de formula (A), donde R7 y R10 forman un enlace y R8 o R9 es alcoxi C1-C6, son eteres enolicos y estos se pueden hidrolizar para obtener la cetona correspondiente utilizando procedimientos estandar. A su

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vez, la cetona se puede transformer adicionalmente, por ejemplo, mediante cetalizacion, oximacion, reduccion y reacciones similares en condiciones conocidas para obtener compuestos adicionales de formula (A).

En una estrategia adicional, un compuesto de formula (A), donde R7 y R10 forman un enlace, se puede preparar mediante la reaccion de un compuesto de formula (OO) con un compuesto de formula (H), opcionalmente en presencia de un disolvente adecuado y un catalizador adecuado.

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Preferentemente, el catalizador es un catalizador de tipo acido de Lewis tal como cloruro de aluminio, cloruro de bismuto (III), trifluorometanosulfonato de bismuto (III), trifluoruro de boro, cloruro de cerio (III), trifluorometanosulfonato de cobre (I), cloruro de dietilaluminio, cloruro de hafnio (IV), cloruro de hierro (III), perclorato de litio, trifluorometanosulfonato de litio, bromuro de magnesio, yoduro de magnesio, trifluorometanosulfonato de escandio (III), cloruro de estano (IV), cloruro de titanio (IV), isopropoxido de titanio (IV), trimetilaluminio, W-trimetilsililbis(trifluorometanosulfonil)imida, trifluorometanosulfonato de trimetilsililo, trifluorometanosulfonato de iterbio (III), yoduro de zinc y cloruro de zirconio (IV). Se prefiere particularmente el yoduro de magnesio. Los disolventes adecuados incluyen diclorometano y cloroformo; se prefiere particularmente el diclorometano.

El compuesto de formula (OO) se puede preparar mediante la oxidacion de un compuesto de formula (PP) en un disolvente adecuado tal como tolueno, acetona, cloroformo, diclorometano o 1,4-dioxano. Una amplia variedad de oxidantes son adecuados para efectuar esta transformacion, incluidos los oxidantes inorganicos tales como trioxido de cromio, dicromato de piridinio, dioxido de manganeso y alcoxidos de aluminio tales como isopropoxido de aluminio, asf como tambien oxidantes organicos tales como 2,3-dicloro-5,6-diciano-p-benzoquinona y oxidantes de yodo hipervalentes tales como 1,1,1,-tris(acetiloxi)-1,1-dihidro-1,2-benciodoxol-3-(1H)-ona (peryodinano de Dess-Martin). Los procedimientos adecuados para realizar esta oxidacion se describen, por ejemplo, en K. Saito y H. Yamchika, US4371711, y en G. Piancatelli eta!., Tetrahedron (1978), 34 (18), 2775.

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Los compuestos de formula (OO) son novedosos y se han disenado espedficamente como intermedios para la smtesis de los compuestos de formula (I).

Un compuesto de formula (PP) se puede preparar a partir de un compuesto de formula (QQ) mediante el tratamiento con un catalizador acido adecuado en presencia de agua y opcionalmente en presencia de un codisolvente adecuado.

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Por ejemplo, un compuesto de formula (QQ) se puede convertir en un compuesto de formula (PP) en presencia de una solucion acuosa de un acido tal como acido formico, acido dicloroacetico, acido tricloroacetico, acido fosforico, acido polifosforico y acido pirofosforico, opcionalmente en presencia de un codisolvente tal como acetona, butanona, dioxano 5 o tetrahidrofurano mediante metodos similares a los descritos, por ejemplo, por K. Saito y H. Yamchika en US4371711. Preferentemente, el acido es acido polifosforico o acido fosforico. Como alternativa, un compuesto de formula (PP) se puede preparar a partir de un compuesto de formula (QQ) mediante una transposition en presencia de un catalizador de tipo acido de Lewis tal como cloruro de zinc en un disolvente adecuado tal como agua, opcionalmente en presencia de un codisolvente adecuado tal como opcionalmente en presencia de un codisolvente tal como acetona, butanona, 10 dioxano o tetrahidrofurano mediante procedimientos similares a los descritos en G. Piancatelli et al., Tetrahedron, (1978), 34 (18), 2775.

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Un compuesto de formula (QQ) se puede preparar mediante la reduction de un compuesto de formula (RR) utilizando condiciones conocidas (remflase, por ejemplo, a R. Silvestri etal., J. Med. Chem., (2005), 48, 4378).

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Los compuestos de formula (RR) se pueden preparar mediante la acilacion de un furano de formula (SS) con un acido carboxflico o cloruro de acido adecuado de formula (TT) (donde Y es OH o cloro) o un reactivo similar (tal como un anhidrido de un acido carboxflico o un tioester adecuado), opcionalmente en presencia de un catalizador adecuado (tal como un catalizador de tipo acido de Lewis tal como cloruro de aluminio, dodecatungstofosfato de aluminio, trifluorometanosulfonato de bismuto (III), trifluorometanosulfonato de indio (III) o trifluorometanosulfonato de escandio (III)), opcionalmente en un disolvente adecuado (tal como diclorometano, cloroformo, acetonitrilo, nitrometano y hexano), en condiciones conocidas (remflase, por ejemplo, a H. Firouzabadi, N. Iranpoor y F Nowrouzi, Tetrahedron, (2004), 60,10843, R. Silvestri etal., J. Med. Chem., (2005), 48 (13), 4378 y las referencias citadas en estos articulos).

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Como alternativa, un compuesto de formula (QQ) se puede preparar mediante la adicion de un reactivo organometalico adecuado tal como un haluro de arilmagnesio de formula (UU), donde Hal es un haluro tal como cloro, bromo o yodo, o un reactivo de arillitio de formula (VV) o un reactivo de diarilzinc de formula (WW) a un furan-2-carboxaldehido de formula (XX) en un disolvente adecuado tal como eter dietflico o tetrahidrofurano de acuerdo con procedimientos conocidos (remflase, por ejemplo, a G. Panda et al., Tetrahedron Lett., (2005), 46, 3097).

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Se pueden preparar compuestos adicionales de formula (QQ) a partir de compuestos de formula (YY) mediante la reaccion con un reactivo de alquillitio, tal como n-butillitio, opcionalmente en presencia de un aditivo tal como tetrametiletilendiamina, y en un disolvente adecuado tal como eter dietflico o tetrahidrofurano, y a continuation la reaccion con un benzaldehido de formula (ZZ) segun se describe, por ejemplo, en I. Gupta y M. Ravikanth, J. Org. Chem., (2004), 69, 6796; A. Echavarren et al., J. Am. Chem. Soc., (2003), 125 (19), 5757 y en T. Chandrashekar et al., J. Org. Chem., (2002), 67, 6309.

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Los compuestos de formula (YY) y formula (ZZ) son conocidos o se pueden preparar mediante metodos conocidos a partir de compuestos conocidos. Los compuestos de formula (ZZ) se pueden preparar a partir de compuestos de formula (V) mediante metodos conocidos. Por ejemplo, un compuesto de formula (V) se puede tratar con un haluro de alquillitio o alquilmagnesio, o con litio o magnesio, en un disolvente adecuado, preferentemente eter dietflico o tetrahidrofurano, a una temperatura comprendida entre -80 oC y 30 oC, y las especies de arilmagnesio o arillitio resultantes se pueden hacer reaccionar con un reactivo de formilacion adecuado tal como N,N-dimetilformamida, N- formilmorfolina, N-formilpiperidina o un ortoformiato de trialquilo tal como ortoformiato de trietilo de acuerdo con procedimientos conocidos (remrtase, por ejemplo, a J. Einhorn y J. Luche, Tetrahedron Lett., (1986); 27 (16) 1793; G. Olah, L. Ohannesian y M. Arvanaghi, J. Org. Chem., (1984), 49 (20), 3856; D. Nelson y E. Uschak, J. Org. Chem., (1977), 42 (20), 3308; C. Dornfeld y G. Colman, Org. Synth. Coll. Vol. 3, (1955), 701; L. Smith y M. Bayliss, J. Org. Chem., (1941), 6, 437). Como alternativa, un compuesto de formula (ZZ) se puede preparar mediante la reaccion de un compuesto de formula (V) con monoxido de carbono y un dador de hidrogeno adecuado (tal como poli(metilhidrosiloxano), hidrogeno, acido formico o formiato de sodio) en presencia de un catalizador adecuado (especialmente un catalizador de paladio tal como tetrakis(trifenilfosfina)paladio (0), dibromuro de bis(trifenilfosfina)paladio (II), dicloruro de bis(trifenilfosfina)paladio (II) y acetato de paladio (II)), de acuerdo con metodos conocidos (remrtase, por ejemplo, a M-Z. Cai, H. Zhao, J. Zhou y C-S. Song., Synth. Commun., (2002), 32 (6), 923; T. Okano, N. Harada y J. Kiji, Bull. Chem. Soc. Jpn., (1994), 67 (8), 2329; I. Pri-Bar y O. Buchman, J. Org. Chem., (1984), 49 (21), 4009; A. Schoenberg y R. Heck., J. Am. Chem. Soc., (1974), 96 (25), 7761).

En una estrategia adicional, un compuesto de formula (A) se puede preparar mediante el acoplamiento cruzado de un haluro de arilo de formula (AAA), donde Hal es cloro, bromo o yodo, o un pseudohaluro tal como un resto de trifluorometanosulfonilo, con una pareja de acoplamiento adecuada tal como un acido aril- o heteroarilboronico, R3- B(OH)2, o un ester adecuado, R3-B(Orm')2, de este, o una sal de tipo aril- o heteroariltrifluoroborato de un metal (especialmente potasio), M+[R3-BF3]-, en presencia de un catalizador de paladio adecuado, un ligando adecuado y una base adecuada en presencia de un disolvente adecuado, en condiciones de Suzuki-Miyaura.

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Como alternativa, un compuesto de formula (AAA) se puede convertir en un compuesto de formula (A), convirtiendolo en primer lugar en un acido arilboronico de formula (bbB), o una sal adecuada de este, o en un ester de tipo boronato de formula (CCC), y sometiendolo a continuacion a un acoplamiento cruzado con un haluro de arilo o heteroarilo, R3-Hal 5 (donde Hal es cloro, bromo o yodo o un pseudohaluro tal como un resto de trifluorometanosulfonilo) en condiciones de Suzuki-Miyaura. La conversion de un compuesto de formula (AAA) en un compuesto de formula (BBB) se puede llevar a cabo mediante el tratamiento con al menos dos equivalentes de un agente metalante adecuado tal como un haluro de alquillitio o alquilmagnesio en un disolvente tal como tetrahidrofurano o eter dietflico, o mediante el tratamiento con al menos un equivalente de una base adecuada (tal como hidruro de sodio) y a continuacion el tratamiento del anion 10 resultante con al menos un equivalente de un agente metalante adecuado en un disolvente adecuado tal como tetrahidrofurano o eter dietflico, y haciendo reaccionar la especie organometalica resultante con borato de trimetilo, para obtener un arilboronato de formula (DDD). Un arilboronato de formula (DDD) se puede hidrolizar en condiciones acidas para obtener un acido arilboronico de formula (BBB) para el acoplamiento en condiciones de Suzuki-Miyaura con el fin de obtener un compuesto de formula (A).

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De forma similar, se pueden preparar otros compuestos de formula (A) mediante el acoplamiento cruzado de un haluro de arilo de formula (EEE), donde Hal es cloro, bromo o yodo, o un pseudohaluro tal como un resto de trifluorometanosulfonilo, con una pareja de acoplamiento adecuada tal como un acido aril- o heteroarilboronico, R2- 20 B(OH)2, o un ester adecuado, R2-B(Or'")2, de este, o una sal de tipo aril- o heteroariltrifluoroborato de un metal

(especialmente potasio), M+[R2-BF3]-, en presencia de un catalizador de paladio adecuado, un ligando adecuado y una base adecuada en presencia de un disolvente adecuado, en condiciones de Suzuki-Miyaura.

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Como alternativa, un compuesto de formula (A) se puede preparar a partir de un compuesto de formula (EEE) pasando por un compuesto de formula (FFF) o un compuesto de formula (HHH) utilizando metodos similares a los descritos 5 previamente para la smtesis de un compuesto de formula (A) a partir de un compuesto de formula (BBB) o un compuesto de formula (DDD).

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Los compuestos de formula (AAA) y formula (EEE) se pueden preparar mediante procedimientos similares a los 10 descritos previamente para preparar los compuestos de formula (A), utilizando los materiales de partida adecuados. Por ejemplo, un compuesto de formula (AAA) se puede preparar a partir de un compuesto de formula (JJJ) mediante procedimientos analogos a los descritos previamente.

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1. metalacion

formula (KKK)

formula (JJJ)

CHO

H+, H,0

formula (XX)

oxidacion

formula (MMM)

formula (LLL)

formula (H)

derivatizacion

formula (AAA)

formula (NNN)

De un modo similar, un compuesto de formula (EEE) se puede preparar a partir de un compuesto de formula (OOO).

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1. meta acion

formula (PPP)

formula (OOO)

CHO

hr, H20

formula (XX)

oxidacion

formula (RRR)

formula (QQQ)

formula (H)

derivatizacion

formula (EEE)

formula (SSS)

Los compuestos de formula (JJJ) y de formula (OOO) son compuestos conocidos (remrtase, por ejemplo, a K. Okano et al., J. Am Chem. Soc., (2006), 128 (48), 15368; M. Gubler et a!., WO 2007/137962; E. Priestley et al., WO 2007/076431; 5 M. Lautens et al., J. Org. Chem., (2001), 66, 8127) o se pueden preparar mediante metodos conocidos a partir de compuestos conocidos.

Se pueden preparar compuestos adicionales de formula (AAA) y formula (EEE) haciendo reaccionar un compuesto de formula (P) con un tricarboxilato de plomo arflico adecuado, en condiciones adecuadas, segun se ha descrito, por 10 ejemplo, para la preparation de un compuesto de formula (A) a partir de un compuesto de formula (P) y un compuesto de formula (FF).

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Un compuesto de formula (TTT) se puede preparar a partir de un acido arilboronico de formula (VVV) mediante condiciones similares a las utilizadas para preparar un compuesto de formula (FF) a partir de un compuesto de formula

(0).

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Un compuesto de formula (VVV) se puede preparar a partir de un yoduro de arilo de formula (WWW) mediante metodos conocidos. La boracion de yoduros de arilo se puede llevar a cabo en varias condiciones conocidas (remrtase, por ejemplo, a W. Zhu y D. Ma, Org. Lett., (2006), 6 (2), 261; M. Murata et al., Synthesis, (2007), N.° 3, 351; K-T Wong et al, J. Org. Chem., (2002) 67, 1041), la hidrolisis de los arilboratos resultantes para obtener acidos arilboronicos tambien son procesos conocidos (remrtase, por ejemplo, a S. Coutts et al., Tetrahedron Lett., (1994), 35 (29), 5109; C. Hutton et al., Tetrahedron Lett., (2004), 45, 6657). Un yoduro de arilo de formula (WWW) se puede preparar a partir de una anilina de formula (RR), en condiciones de Sandmeyer o condiciones relacionadas (remrtase, por ejemplo, a P. Knochel et al., Synthesis, (2007), N^ 1, 81 y las referencias citadas en este artfculo).

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Como alternativa, un compuesto de formula (VVV) se puede preparar a partir de una anilina de formula (RR) mediante la formacion de una sal de diazonio, para obtener una sal de arildiazonio de formula (XXX), y a continuacion la boracion de la sal de diazonio resultante de acuerdo con procedimientos descritos, por ejemplo, por D. Willis y R. Strongin 5 (Tetrahedron Lett., (2000), 41, 8683) y la hidrolisis del ester de tipo boronato resultante para obtener el acido borbonico

de formula (VVV) como anteriormente.

Se pueden utilizar procedimientos similares para preparar un compuesto de formula (UUU) a partir de una anilina de formula (PP).

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conocidos mediante metodos conocidos.

Los compuestos de formula I de acuerdo con la invencion se pueden emplear como herbicidas en forma no modificada, tal como se obtienen en la smtesis, pero en general se formulan en composiciones herbicidas de varias formas utilizando adyuvantes de formulacion tales como portadores, disolventes y sustancias tensioactivas. Las formulaciones pueden adoptar varias formas ffsicas, por ejemplo, forma de polvos espolvoreables, geles, polvos humectables, granulos dispersables en agua, comprimidos dispersables en agua, comprimidos prensados efervescentes, concentrados emulsionables, concentrados microemulsionables, emulsiones de aceite en agua, suspensiones en aceite, dispersiones acuosas, dispersiones oleosas, suspoemulsiones, suspensiones de capsulas, granulos emulsionables, lfquidos solubles, concentrados solubles en agua (con agua u otro disolvente organico miscible en agua como portador), pelfculas polimericas impregnadas u otras formas conocidas, por ejemplo, descritas en el Manual sobre desarrollo y empleo de las especificaciones de la FAO para productos destinados a la proteccion de plantas, 5.a edicion, 1999. Tales formulaciones pueden utilizarse directamente o diluirse antes de usarlas. Las formulaciones diluidas se pueden preparar, por ejemplo, con agua, fertilizantes lfquidos, micronutrientes, organismos biologicos, aceite o disolventes.

Las formulaciones se pueden preparar, por ejemplo, mezclando el principio activo con adyuvantes de formulacion para obtener composiciones en forma de solidos finamente divididos, granulos, soluciones, dispersiones o emulsiones. Los principios activos se pueden formular ademas con otros adyuvantes, por ejemplo, solidos finamente divididos, aceites minerales, aceites vegetales, aceites vegetales modificados, disolventes organicos, agua, sustancias tensioactivas o combinaciones de estos. Los principios activos tambien pueden estar contenidos en microcapsulas muy finas constituidas por un polfmero. Las microcapsulas contienen los principios activos en un portador poroso. Esto permite liberar los principios activos en sus entornos en cantidades controladas (p. ej., liberacion lenta). Las microcapsulas suelen tener un diametro comprendido entre 0.1 y 500 micrometros. Contienen principios activos en una cantidad comprendida entre aproximadamente un 25 y un 95% en peso del peso de la capsula. Los principios activos pueden estar presentes en forma de un solido monolttico, en forma de partfculas finas en dispersion solida o lfquida o en forma de una solucion adecuada. Las membranas encapsulantes comprenden, por ejemplo, gomas naturales y sinteticas, celulosa, copolfmeros de estireno-butadieno, poliacrilonitrilo, poliacrilato, poliester, poliamidas, poliureas, poliuretano o polfmeros modificados qmmicamente y xantatos de almidon u otros polfmeros con los que estara familiarizado un experto en la tecnica a este respecto. Como alternativa, es posible formar microcapsulas muy finas en las que el

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principio activo esta presente en forma de partfculas finamente divididas en una matriz solida de una sustancia base, pero en tal caso la microcapsula no esta encapsulada.

Los adyuvantes de formulacion adecuados para la preparacion de las composiciones de acuerdo con la invencion son conocidos por s^ mismos. Como portadores Kquidos se pueden utilizar: agua, tolueno, xileno, eter de petroleo, aceites vegetales, acetona, cetona etil metilica, ciclohexanona, antndridos de acidos, acetonitrilo, acetofenona, acetato de amilo, 2-butanona, carbonato de butileno, clorobenceno, ciclohexano, ciclohexanol, esteres alqrnlicos del acido acetico, alcohol de diacetona, 1,2-dicloropropano, dietanolamina, p-dietilbenceno, dietilenglicol, abietato de dietilenglicol, eter butilico del dietilenglicol, eter etflico del dietilenglicol, eter metflico del dietilenglicol, W,A/-dimetilformamida, sulfoxido de dimetilo, 1,4-dioxano, dipropilenglicol, eter metflico del dipropilenglicol, dibenzoato de dipropilenglicol, diproxitol, alquilpirrolidona, acetato de etilo, 2-etilhexanol, carbonato de etileno, 1,1,1-tricloroetano, 2-heptanona, alfa-pineno, d- limoneno, lactato de etilo, etilenglicol, eter butflico del etilenglicol, eter metflico del etilenglicol, gamma-butirolactona, glicerol, acetato de glicerol, diacetato de glicerol, triacetato de glicerol, hexadecano, hexilenglicol, acetato de isoamilo, acetato de isobornilo, isooctano, isoforona, isopropilbenceno, miristato de isopropilo, acido lactico, laurilamina, oxido de mesitilo, metoxipropanol, cetona isoamil metflica, cetona isobutil metflica, laurato de metilo, octanoato de metilo, oleato de metilo, cloruro de metileno, m-xileno, n-hexano, n-octilamina, acido octadecanoico, acetato de octilamina, acido oleico, oleilamina, o-xileno, fenol, polietilenglicol (PEG 400), acido propionico, lactato de propilo, carbonato de propileno, propilenglicol, eter metflico del propilenglicol, p-xileno, tolueno, fosfato de trietilo, trietilenglicol, acido xilenosulfonico, parafina, aceite mineral, tricloroetileno, percloroetileno, acetato de etilo, acetato de amilo, acetato de butilo, eter metflico del propilenglicol, eter metflico del dietilenglicol, metanol, etanol, isopropanol y alcoholes de peso molecular superior, tales como alcohol airnlico, alcohol tetrahidrofurfunlico, hexanol, octanol, etilenglicol, propilenglicol, glicerol, A/-metil-2- pirrolidona y similares. Generalmente el portador de eleccion para la dilucion de los concentrados es agua. Algunos portadores solidos adecuados son, por ejemplo, talco, dioxido de titanio, arcilla pirofilita, sflice, arcilla atapulgita, kieselguhr, caliza, carbonato de calcio, bentonita, montomorillonita de calcio, espigas de semillas de algodon, harina de trigo, harina de soja, pumita, harina de madera, cascaras de nuez molidas, lignina y materiales similares, como los descritos, por ejemplo, en CFR 180.1001. (c) y (d).

Se puede utilizar de forma favorable un gran numero de sustancias tensioactivas tanto en las formulaciones solidas como lfquidas, especialmente en aquellas formulaciones que pueden diluirse con un portador antes de usarlas. Las sustancias tensioactivas pueden ser anionicas, cationicas, no ionicas o polimericas y se pueden utilizar como agentes emulsionantes, humectantes o de suspension, o con otros fines. Las sustancias tensioactivas tfpicas incluyen, por ejemplo, sales de alquilsulfatos tales como laurilsulfato de dietanolamonio; sales de alquilarilsulfonatos tales como dodecilbencenosulfonato de calcio; productos de adicion de oxido de alquileno-alquilfenol tales como etoxilato de nonilfenol; productos de adicion de oxido de alquileno-alcohol tales como etoxilato de alcohol tridedlico; jabones tales como estearato de sodio; sales de alquilnaftalenosulfonatos tales como dibutilnaftalenosulfonato de sodio; esteres dialqmlicos de sales de tipo sulfosuccinato tales como di(2-etilhexil)sulfosuccinato de sodio; esteres de sorbitol tales como oleato de sorbitol; aminas cuaternarias tales como cloruro de lauriltrimetilamonio, esteres de polietilenglicol y acidos grasos tales como estearato de polietilenglicol; copolfmeros en bloque de oxido de etileno y oxido de propileno; y sales de esteres de tipo mono- y dialquilfosfato; y tambien otras sustancias descritas, por ejemplo, en "McCutcheon's Detergents and Emulsifiers Annual", mC Publishing Corp., Ridgewood, Nueva Jersey, 1981.

Otros adyuvantes que se pueden utilizar normalmente en formulaciones pesticidas incluyen inhibidores de la cristalizacion, sustancias modificadoras de la viscosidad, agentes de suspension, tintes, antioxidantes, agentes espumantes, agentes absorbentes de la luz, auxiliares de mezcla, antiespumantes, agentes de complejacion, tampones y sustancias que neutralizan o modifican el pH, inhibidores de la corrosion, fragancias, agentes humectantes, agentes que mejoran la absorcion, micronutrientes, plastificantes, deslizantes, lubricantes, dispersantes, espesantes, anticongelantes, microbiocidas y tambien fertilizantes lfquidos y solidos.

Las formulaciones tambien pueden comprender sustancias activas adicionales, por ejemplo, otros herbicidas, protectores contra herbicidas, reguladores del crecimiento vegetal, fungicidas o insecticidas.

Las composiciones de acuerdo con la invencion pueden incluir ademas un aditivo que comprenda un aceite de origen animal o vegetal, un aceite mineral, esteres alqrnlicos de tales aceites o mezclas de tales aceites y derivados oleosos. La cantidad de aditivo oleoso utilizada en la composicion de acuerdo con la invencion esta comprendida generalmente entre un 0.01 y un 10%, respecto a la mezcla de pulverizacion. Por ejemplo, el aditivo oleoso se puede anadir a un tanque de pulverizacion con la concentracion deseada despues de haber preparado una mezcla de pulverizacion. Los aditivos oleosos preferidos comprenden aceites minerales o un aceite de origen vegetal, por ejemplo, aceite de colza, aceite de oliva o aceite de girasol, aceite vegetal emulsionado, tal como AMIGO® (Rhone-Poulenc Canada Inc.), esteres alqrnlicos de aceites de origen vegetal, por ejemplo, derivados medicos, o un aceite de origen animal, tal como aceite de pescado o sebo bovino. Un aditivo preferido contiene, por ejemplo, como componentes activos esencialmente un 80% en peso de esteres alqrnlicos de aceites de pescado y un 15% en peso de aceite de colza metilado, y tambien un 5% en peso de emulsionantes y modificadores del pH habituales. Los aditivos oleosos especialmente preferidos comprenden esteres alqrnlicos de acidos grasos C8-C22, siendo especialmente importantes los derivados medicos de acidos grasos C12-C18, por ejemplo, los esteres medicos del acido laurico, acido palmftico y acido oleico. Estos esteres se conocen como laurato de metilo (CAS-111-82-0), palmitato de metilo (CAS-112-39-0) y oleato de metilo (CAS-112- 62-9). Un derivado de tipo ester medico de acido graso preferido es Emery® 2230 y 2231 (Cognis GmbH). Estos y otros

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derivados oleosos tambien se encuentran en el Compendium of Herbicide Adjuvants, 5.a edicion, Universidad del Sur de Illinois, 2000.

La aplicacion y accion de los aditivos oleosos se pueden mejorar adicionalmente combinandolos con sustancias tensioactivas tales como surfactantes no ionicos, anionicos o cationicos. En las paginas 7 y 8 del documento WO 97/34485 se enumeran ejemplos de surfactantes anionicos, no ionicos y cationicos adecuados. Las sustancias tensioactivas preferidas son surfactantes anionicos del tipo dodecilbencilsulfonato, especialmente sus sales de calcio, y tambien surfactantes no ionicos del tipo alcohol graso etoxilado. Se prefieren especialmente los alcoholes grasos C12- C22 etoxilados con un grado de etoxilacion comprendido entre 5 y 40. Algunos ejemplos de surfactantes que se pueden adquirir de proveedores comerciales son los de tipo Genapol (Clariant AG). Tambien se prefieren los surfactantes de silicona, especialmente heptametiltrisiloxanos modificados con oxido de polialquilo, los cuales se pueden adquirir de proveedores comerciales, p. ej., como Silwet L-77®, y tambien surfactantes perfluorados. La concentracion de sustancias tensioactivas en relacion con el aditivo total esta comprendida generalmente entre un 1 y un 30% en peso. Algunos ejemplos de aditivos oleosos constituidos por mezclas de aceites o aceites minerales o derivados de estos con surfactantes son Edenor ME SU®, Turbocharge® (Syngenta AG, CH) y Actipron® (BP Oil UK Limited, RU).

Dichas sustancias tensioactivas tambien se pueden emplear en las formulaciones solas, es decir, sin aditivos oleosos. Ademas, la adicion de un disolvente organico a la mezcla de aditivo oleoso/surfactante puede contribuir a una mejora adicional de la accion. Algunos disolventes adecuados son, por ejemplo, Solvesso® (ESSO) y Aromatic Solvent® (Exxon Corporation). La concentracion de tales disolventes puede estar comprendida entre un 10 y un 80% en peso del peso total. Tales aditivos oleosos, que pueden estar mezclados con disolventes, se describen, por ejemplo, en el documento US-A-4 834 908. Un aditivo oleoso que se puede adquirir de proveedores comerciales descrito en el citado documento se conoce con el nombre de MERGE® (BASF Corporation). Otros aditivos oleosos que se prefieren de acuerdo con la invencion son SCORE® (Syngenta Crop Protection Canada) y Adigor® (Syngenta Crop Protection Canada).

Ademas de los aditivos oleosos enumerados anteriormente, para mejorar la actividad de las composiciones de acuerdo con la invencion tambien es posible anadir formulaciones de alquilpirrolidonas (p. ej., Agrimax®) a la mezcla de pulverizacion. Tambien se pueden utilizar formulaciones de estructuras sinteticas tales como, por ejemplo, poliacrilamida, compuestos de polivinilo o poli-1-p-menteno (p. ej., Bond®, Courier® o Emerald®). Tambien se pueden mezclar soluciones que contienen acido propionico, por ejemplo, Eurogkem Pen-e-trate®, en la mezcla de pulverizacion como agentes potenciadores de la actividad.

Las formulaciones herbicidas generalmente contienen de un 0.1 a un 99% en peso, especialmente de un 0.1 a un 95% en peso, de un compuesto de formula I y de un 1 a un 99.9% en peso de un adyuvante de formulacion, el cual incluye preferentemente de un 0 a un 25% en peso de una sustancia tensioactiva. Aunque los productos comerciales se formularan preferentemente como concentrados, el usuario final normalmente empleara formulaciones diluidas.

La tasa de aplicacion de los compuestos de formula I puede variar dentro de lfmites amplios y depende de la naturaleza del suelo, el metodo de aplicacion (pre- o posemergencia; revestimiento de semillas; aplicacion a los surcos de las semillas; aplicacion que no sea de labranza, etc.), la planta de cultivo, la maleza o hierba que se desee controlar, las condiciones climaticas predominantes y otros factores determinados por el metodo de aplicacion, el tiempo de aplicacion y el cultivo deseado. Los compuestos de formula I de acuerdo con la invencion generalmente se aplican con una tasa de 1-2000 g/ha, preferentemente 1-1000 g/ha y aun mas preferentemente 1-500 g/ha.

Las formulaciones preferidas tienen especialmente las siguientes composiciones:

(% = porcentaje en peso):

Concentrados emulsionables: principio activo: agente tensioactivo: portador lfquido:

Polvos:

principio activo: portador solido:

Concentrados en suspension: principio activo: agua:

agente tensioactivo:

Polvos humectables: principio activo: agente tensioactivo: portador solido:

Granulos: principio activo:

de un 1 a un 95%, preferentemente de un 60 a un 90% de un 1 a un 30%, preferentemente de un 5 a un 20% de un 1 a un 80%, preferentemente de un 1 a un 35%

de un 0.1 a un 10%, preferentemente de un 0.1 a un 5% de un 99.9 a un 90%, preferentemente de un 99.9 a un 99%

de un 5 a un 75%, preferentemente de un 10 a un 50% de un 94 a un 24%, preferentemente de un 88 a un 30% de un 1 a un 40%, preferentemente de un 2 a un 30%

de un 0.5 a un 90%, preferentemente de un 1 a un 80% de un 0.5 a un 20%, preferentemente de un 1 a un 15% de un 5 a un 95%, preferentemente de un 15 a un 90%

de un 0.1 a un 30%, preferentemente de un 0.1 a un 15%

portador solido: de un 99.5 a un 70%, preferentemente de un 97 a un 85%

Los siguientes Ejemplos ilustran la invencion adicionalmente pero sin limitarla.

F1. Concentrados emulsionables: a) b) c) d)

principio activo: 5% 10% 25% 50%

dodecilbenceno-sulfonato de calcio: 6% 8% 6% 8%

eter poliglicolico de aceite de ricino (36 mol de oxido de etileno): 4% - 4% 4%

eter poliglicolico del octilfenol (7-8 mol de oxido de etileno): - 4% - 2%

NMP: - - 10% 20%

mezcla de hidrocarburos arom. C9-: 85% 78% 55% 16%

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5 Se pueden preparar emulsiones de cualquier concentracion deseada a partir de estos concentrados diluyendo con agua.

F2. Soluciones: a) b) c) d)

principio activo: 5% 10% 50% 90%

1-metoxi-3-(3-metoxipropoxi)propano: - 20% 20% -

polietilenglicol PM 400: 20% 10% - -

NMP: - - 30% 10%

mezcla de hidrocarburos arom. C9- C12: 75% 60% - -

Las soluciones son adecuadas para la: aplicacion en forma de microgotas.

F3. Polvos humectables: a) b) c) d)

principio activo: 5% 25% 50% 80%

lignosulfonato de sodio: 4% - 3% -

laurilsulfato de sodio: 2% 3% - 4%

diisobutilnaftalenosulfonato de sodio: - 6% 5% 6%

eter poliglicolico del octilfenol (7-8: - 1% 2% -

mol de oxido de etileno) acido silfcico muy disperso: 1% 3% 5% 10%

caolm: 88% 62% 35% -

El principio activo se mezcla exhaustivamente con los adyuvantes y la mezcla se muele exhaustivamente en un molino adecuado para obtener polvos humectables que se pueden diluir con agua para obtener suspensiones de cualquier 10 concentracion deseada.

F4. Granulos recubiertos: a) b) c)

principio activo: 0.1% 5% 15%

acido silfcico muy disperso: 0.9% 2% 2%

portador inorganico (diametro de 0.11 mm), p. ej., CaCO3 o SO2: 99.0% 93% 83%

El principio activo se disuelve en cloruro de metileno, la solucion se pulveriza sobre el portador y el disolvente se evapora posteriormente a presion reducida.

F5. Granulos recubiertos: a) b) c)

principio activo: 0.1% 5% 15%

polietilenglicol PM 200: 1.0% 2% 3%

acido silfcico muy disperso: 0.9% 1% 2%

portador inorganico (diametro de 0.1-: 98.0% 92% 80%

1 mm), p. ej., CaCO3 o SiO2 15

El principio activo finamente molido se aplica de forma uniforme, en una mezcladora, sobre el portador humedecido con polietilenglicol. De esta forma se obtienen granulos recubiertos que no generan polvo.

F6. Granulos extrusores: a) b) c) d)

principio activo: 0.1% 3% 5% 15%

lignosulfonato de sodio: 1.5% 2% 3% 4%

carboximetilcelulosa: 1.4% 2% 2% 2%

caolm: 97.0% 93% 90% 79%

El principio activo se mezcla y muele con los adyuvantes extruye y despues se seca con una corriente de aire.: i, y la mezcla se humedece con agua. La mezcla resultante se

F7. Polvos finos: a) b) c)

principio activo: 0.1% 1% 5%

talco: 39.9% 49% 35%

caolm: 60.0% 50% 60%

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Los polvos finos listos para usar se obtienen mezclando el principio activo con los portadores y moliendo la mezcla en un molino adecuado.

F8. Concentrados en suspension: a) b) c) d)

principio activo: 3% 10% 25% 50%

etilenglicol: 5% 5% 5% 5%

eter poliglicolico del nonilfenol (15 mol de oxido de etileno): - 1% 2% -

lignosulfonato de sodio: 3% 3% 4% 5%

carboximetilcelulosa: 1% 1% 1% 1%

solucion acuosa de formaldetudo al 37%: 0.2% 0.2% 0.2% 0.2%

emulsion de aceite de silicona: 0.8% 0.8% 0.8% 0.8%

agua: 87% 79% 62% 38%

Se crea una mezcla mtima del principio activo finamente molido y los adyuvantes para obtener un concentrado en suspension a partir del cual se pueden preparar suspensiones de cualquier concentracion deseada por dilucion con agua.

La invencion se refiere ademas a un metodo para el control selectivo de grammeas y malezas en cultivos de plantas utiles, y para el control no selectivo de malezas, que comprende tratar las plantas utiles o el area que se esta cultivando o su emplazamiento con un compuesto de formula I.

Los cultivos de plantas utiles en los que se pueden utilizar las composiciones de acuerdo con la invencion incluyen especialmente cereales, en particular trigo y cebada, arroz, mafz, colza, remolacha azucarera, cana de azucar, soja, algodon, girasol, cacahuete y cultivos de plantacion.

Se debe sobreentender que el termino "cultivos" tambien incluye cultivos que han sido modificados para que sean tolerantes a herbicidas o clases de herbicidas (por ejemplo, inhibidores de ALS, GS, EPSPS, PPO y HPPD) como resultado de metodos convencionales de cultivo selectivo o ingeniena genetica. Un ejemplo de un cultivo que ha sido modificado para que sea tolerante, p. ej., a imidazolinonas, tales como imazamox, mediante metodos convencionales de cultivo selectivo es la colza de verano Clearfield® (canola). Los ejemplos de cultivos que se han modificado para que sean tolerantes a herbicidas mediante metodos de ingeniena genetica incluyen, p. ej., variedades de mafz resistentes a glifosato y glufosinato, comercializadas con los nombres comerciales RoundupReady® y LibertyLink®. Las malezas que se han de controlar pueden ser malezas monocotiledoneas o dicotiledoneas, tales como, por ejemplos, Stellaria, Nasturtium, Agrostis, Digitaria, Avena, Setaria, Sinapis, Lolium, Solanum, Echinochloa, Scirpus, Monochoria, Sagittaria, Bromus, Alopecurus, Sorghum, Rottboellia, Cyperus, Abutilon, Sida, Xanthium, Amaranthus, Chenopodium, Ipomoea, Chrysanthemum, Galium, Viola y Veronica. El control de malezas monocotiledoneas, en particular Agrostis, Avena, Setaria, Lolium, Echinochloa, Bromus, Alopecurus y Sorghum, esta ampliamente difundido.

Tambien se debe sobreentender que los cultivos son aquellos que se han modificado para que sean resistentes a insectos nocivos mediante metodos de ingeniena genetica, por ejemplo, el mafz Bt (resistente al barrenador de mafz europeo), algodon Bt (resistente al gorgojo del algodon) y tambien patatas Bt (resistentes al escarabajo de Colorado). Algunos ejemplos de mafz Bt son los hubridos de mafz Bt -176 de NK® (Syngenta Seeds). La toxina Bt es una protema producida de manera natural por la bacteria del suelo Bacillus thuringiensis. En los documentos EP-A-451 878, EP-A- 374 753, WO 93/07278, WO 95/34656, WO 03/052073 y EP-A-427 529 se describen ejemplos de toxinas y plantas transgenicas capaces de sintetizar tales toxinas. Algunos ejemplos de plantas transgenicas que contienen uno o mas genes que codifican resistencia a un insecticida y expresan una o mas toxinas son KnockOut® (mafz), Yield Gard® (mafz), NuCOTIN33B® (algodon), Bollgard® (algodon), NewLeaf® (patatas), NatureGard® y Protexcta®. Los cultivos de plantas y el material de las semillas de estas pueden ser resistentes a herbicidas y al mismo tiempo a insectos que se alimentan de ellas (eventos transgenicos "combinados"). Por ejemplo, las semillas pueden tener la capacidad de expresar una protema Cry3 activa como insecticida y al mismo tiempo ser tolerantes a glifosato. Se debe sobreentender que el termino "cultivos" tambien incluye los cultivos que se obtienen como resultado de metodos convencionales de cultivo selectivo o ingeniena genetica que contienen los denominados rasgos agronomicos (p. ej., sabor mejorado, estabilidad de almacenamiento, contenido nutricional).

Se debe sobreentender que las areas cultivadas incluyen terrenos en los que las plantas de cultivo ya se han cultivado asf como tambien terrenos destinados al cultivo de tales plantas de cultivo.

Los compuestos de formula I de acuerdo con la invencion tambien se pueden utilizar combinados con otros herbicidas. Las siguientes mezclas del compuesto de formula I son especialmente importantes. Preferentemente, en estas mezclas, el compuesto de formula I es uno de los compuestos enumerados en las Tablas 1-192 mas adelante: compuesto de formula I + acetoclor, compuesto de formula I + acifluorfen, compuesto de formula I + acifluorfen-sodio, compuesto de formula I + aclonifen, compuesto de formula I + acrolema, compuesto de formula I + alaclor, compuesto de formula I + aloxidim, compuesto de formula I + alcohol alflico, compuesto de formula I + ametrina, compuesto de formula I + amicarbazona, compuesto de formula I + amidosulfuron, compuesto de formula I + aminopiralida, compuesto de formula I + amitrol, compuesto de formula I + sulfamato de amonio, compuesto de formula I + anilofos, compuesto de

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formula I + asulam, compuesto de formula I + atrazina, formula I + aviglicina, formula I + azafenidina, compuesto de formula I + azimsulfuron, compuesto de formula I + BCPC, compuesto de formula I + beflubutamida, compuesto de formula I + benazolina, formula I + bencarbazona, compuesto de formula I + benfluralina, compuesto de formula I + benfuresato, compuesto de formula I + bensulfuron, compuesto de formula I + bensulfuron-metilo, compuesto de formula I + bensulida, compuesto de formula I + bentazona, compuesto de formula I + benzofendizona, compuesto de formula I + benzobiciclon, compuesto de formula I + benzofenap, compuesto de formula I + bifenox, compuesto de formula I + bilanafos, compuesto de formula I + bispiribac, compuesto de formula I + bispiribac-sodio, compuesto de formula I + borax, compuesto de formula I + bromacilo, compuesto de formula I + bromobutida, formula I + bromofenoxim, compuesto de formula I + bromoxinilo, compuesto de formula I + butaclor, compuesto de formula I + butafenacilo, compuesto de formula I + butamifos, compuesto de formula I + butralina, compuesto de formula I + butroxidim, compuesto de formula I + butilato, compuesto de formula I + acido cacodflico, compuesto de formula I + clorato de calcio, compuesto de formula I + cafenstrol, compuesto de formula I + carbetamida, compuesto de formula I + carfentrazona, compuesto de formula I + carfentrazona-etilo, compuesto de formula I + CDEA, compuesto de formula I + CEPC, compuesto de formula I + clorflurenol, compuesto de formula I + clorflurenol-metilo, compuesto de formula I + cloridazon, compuesto de formula I + clorimuron, compuesto de formula I + clorimuron-etilo, compuesto de formula I + acido cloroacetico, compuesto de formula I + clorotoluron, compuesto de formula I + clorprofam, compuesto de formula I + clorsulfuron, compuesto de formula I + clortal, compuesto de formula I + clortal-dimetilo, compuesto de formula I + cinidon-etilo, compuesto de formula I + cinmetilina, compuesto de formula I + cinosulfuron, compuesto de formula I + cisanilida, compuesto de formula I + cletodim, compuesto de formula I + clodinafop, compuesto de formula I + clodinafop-propargilo, compuesto de formula I + clomazona, compuesto de formula I + clomeprop, compuesto de formula I + clopiralida, compuesto de formula I + cloransulam, compuesto de formula I + cloransulam-metilo, compuesto de formula I + CMA, compuesto de formula I + 4-CPB, compuesto de formula I + CPMF, compuesto de formula I + 4- CPP, compuesto de formula I + CPPC, compuesto de formula I + cresol, compuesto de formula I + cumiluron, compuesto de formula I + cianamida, compuesto de formula I + cianazina, compuesto de formula I + cicloato, compuesto de formula I + ciclosulfamuron, compuesto de formula I + cicloxidim, compuesto de formula I + cihalofop, compuesto de formula I + cihalofop-butilo, compuesto de formula I + 2,4-D, compuesto de formula I + 3,4-DA, compuesto de formula I + daimuron, compuesto de formula I + dalapon, compuesto de formula I + dazomet, compuesto de formula I + 2,4-DB, compuesto de formula I + 3,4-DB, compuesto de formula I + 2,4-DEB, compuesto de formula I + desmedifam, formula I + desmetrina, compuesto de formula I + dicamba, compuesto de formula I + diclobenilo, compuesto de formula I + orto- diclorobenceno, compuesto de formula I + para-diclorobenceno, compuesto de formula I + diclorprop, compuesto de formula I + diclorprop-P, compuesto de formula I + diclofop, compuesto de formula I + diclofop-metilo, compuesto de formula I + diclosulam, compuesto de formula I + difenzoquat, compuesto de formula I + metilsulfato de difenzoquat, compuesto de formula I + diflufenican, compuesto de formula I + diflufenzopir, compuesto de formula I + dimefuron, compuesto de formula I + dimepiperato, compuesto de formula I + dimetaclor, compuesto de formula I + dimetametrina, compuesto de formula I + dimetenamida, compuesto de formula I + dimetenamida-P, compuesto de formula I + dimetipina, compuesto de formula I + acido dimetilarsmico, compuesto de formula I + dinitramina, compuesto de formula I + dinoterb, compuesto de formula I + difenamida, formula I + dipropetrina, compuesto de formula I + diquat, compuesto de formula I + dibromuro de diquat, compuesto de formula I + ditiopir, compuesto de formula I + diuron, compuesto de formula I + DNOC, compuesto de formula I + 3,4-DP, compuesto de formula I + DSMA, compuesto de formula I + EBEP, compuesto de formula I + endotal, compuesto de formula I + EPTC, compuesto de formula I + esprocarb, compuesto de formula I + etalfluralina, compuesto de formula I + etametsulfuron, compuesto de formula I + etametsulfuron-metilo, formula I + etefon, compuesto de formula I + etofumesato, compuesto de formula I + etoxifeno, compuesto de formula I + etoxisulfuron, compuesto de formula I + etobenzanida, compuesto de formula I + fenoxaprop-P, compuesto de formula I + fenoxaprop-P-etilo, compuesto de formula I + fentrazamida, compuesto de formula I + sulfato ferroso, compuesto de formula I + flamprop-M, compuesto de formula I + flazasulfuron, compuesto de formula I + florasulam, compuesto de formula I + fluazifop, compuesto de formula I + fluazifop-butilo, compuesto de formula I + fluazifop-P, compuesto de formula I + fluazifop-P-butilo, formula I + fluazolato, compuesto de formula I + flucarbazona, compuesto de formula I + flucarbazona-sodio, compuesto de formula I + flucetosulfuron, compuesto de formula I + flucloralina, compuesto de formula I + flufenacet, compuesto de formula I + flufenpir, compuesto de formula I + flufenpir-etilo, formula I + flumetralina, compuesto de formula I + flumetsulam, compuesto de formula I + flumiclorac, compuesto de formula I + flumiclorac-pentilo, compuesto de formula I + flumioxazina, formula I + flumipropina, compuesto de formula I + fluometuron, compuesto de formula I + fluoroglicofen, compuesto de formula I + fluoroglicofen-etilo, formula I + fluoxaprop, formula I + flupoxam, formula I + flupropacilo, compuesto de formula I + flupropanato, compuesto de formula I + flupirsulfuron, compuesto de formula I + flupirsulfuron-metil-sodio, compuesto de formula I + flurenol, compuesto de formula I + fluridona, compuesto de formula I + flurocloridona, compuesto de formula I + fluroxipir, compuesto de formula I + flurtamona, compuesto de formula I + flutiacet, compuesto de formula I + flutiacet-metilo, compuesto de formula I + fomesafen, compuesto de formula I + foramsulfuron, compuesto de formula I + fosamina, compuesto de formula I + glufosinato, compuesto de formula I + glufosinato-amonio, compuesto de formula I + glifosato, compuesto de formula I + halosulfuron, compuesto de formula I + halosulfuron-metilo, compuesto de formula I + haloxifop, compuesto de formula I + haloxifop-P, compuesto de formula I + HC-252, compuesto de formula I + hexazinona, compuesto de formula I + imazametabenz, compuesto de formula I + imazametabenz-metilo, compuesto de formula I + imazamox, compuesto de formula I + imazapic, compuesto de formula I + imazapir, compuesto de formula I + imazaquina, compuesto de formula I + imazetapir, compuesto de formula I + imazosulfuron, compuesto de formula I + indanofan, compuesto de formula I + yodometano, compuesto de formula I + yodosulfuron, compuesto de formula I + yodosulfuron-metil-sodio, compuesto de formula I + ioxinilo, compuesto de formula I + isoproturon, compuesto de formula I + isouron, compuesto de formula I + isoxabeno, compuesto de formula I + isoxaclortol, compuesto de formula I + isoxaflutol, formula I + isoxapirifop,

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compuesto de formula I + karbutilato, compuesto de formula I + lactofeno, compuesto de formula I + lenacilo, compuesto de formula I + linuron, compuesto de formula I + MAA, compuesto de formula I + MAMA, compuesto de formula I + MCPA, compuesto de formula I + MCPA-tioetilo, compuesto de formula I + MCPB, compuesto de formula I + mecoprop, compuesto de formula I + mecoprop-P, compuesto de formula I + mefenacet, compuesto de formula I + mefluidida,

compuesto de formula I + mesosulfuron, compuesto de formula I + mesosulfuron-metilo, compuesto de formula I +

mesotriona, compuesto de formula I + metam, compuesto de formula I + metamifop, compuesto de formula I + metamitron, compuesto de formula I + metazaclor, compuesto de formula I + metabenzotiazuron, formula I + metazol, compuesto de formula I + acido metilarsonico, compuesto de formula I + metildimron, compuesto de formula I + isotiocianato de metilo, compuesto de formula I + metobenzuron, formula I + metobromuron, compuesto de formula I + metolaclor, compuesto de formula I + S-metolaclor, compuesto de formula I + metosulam, compuesto de formula I +

metoxuron, compuesto de formula I + metribuzina, compuesto de formula I + metsulfuron, compuesto de formula I +

metsulfuron-metilo, compuesto de formula I + MK-616, compuesto de formula I + molinato, compuesto de formula I + monolinuron, compuesto de formula I + MSMA, compuesto de formula I + naproanilida, compuesto de formula I + napropamida, compuesto de formula I + naptalam, formula I + NDA-402989, compuesto de formula I + neburon, compuesto de formula I + nicosulfuron, formula I + nipiraclofen, formula I + glifosato de n-metilo, compuesto de formula I + acido nonanoico, compuesto de formula I + norflurazon, compuesto de formula I + acido oleico (acidos grasos), compuesto de formula I + orbencarb, compuesto de formula I + ortosulfamuron, compuesto de formula I + orizalina,

compuesto de formula I + oxadiargilo, compuesto de formula I + oxadiazon, compuesto de formula I + oxasulfuron,

compuesto de formula I + oxaziclomefona, compuesto de formula I + oxifluorfen, compuesto de formula I + paraquat,

compuesto de formula I + dicloruro de paraquat, compuesto de formula I + pebulato, compuesto de formula I +

pendimetalina, compuesto de formula I + penoxsulam, compuesto de formula I + pentaclorofenol, compuesto de formula I + pentanoclor, compuesto de formula I + pentoxazona, compuesto de formula I + petoxamida, compuesto de formula I + aceites de petroleo, compuesto de formula I + fenmedifam, compuesto de formula I + fenmedifam-etilo, compuesto de formula I + picloram, compuesto de formula I + picolinafen, compuesto de formula I + pinoxaden, compuesto de formula I + piperofos, compuesto de formula I + arsenito de potasio, compuesto de formula I + azida de potasio, compuesto de formula I + pretilaclor, compuesto de formula I + primisulfuron, compuesto de formula I + primisulfuron-metilo, compuesto de formula I + prodiamina, compuesto de formula I + profluazol, compuesto de formula I + profoxidim, formula I + prohexadiona-calcio, compuesto de formula I + prometon, compuesto de formula I + prometrina, compuesto de formula I + propaclor, compuesto de formula I + propanilo, compuesto de formula I + propaquizafop, compuesto de formula I + propazina, compuesto de formula I + profam, compuesto de formula I + propisoclor, compuesto de formula I + propoxicarbazona, compuesto de formula I + propoxicarbazona-sodio, compuesto de formula I + propizamida, compuesto de formula I + prosulfocarb, compuesto de formula I + prosulfuron, compuesto de formula I + piraclonilo, compuesto de formula I + piraflufen, compuesto de formula I + piraflufen-etilo, formula I + pirasulfotol, compuesto de formula I + pirazolinato, compuesto de formula I + pirazosulfuron, compuesto de formula I + pirazosulfuron-etilo, compuesto de formula I + pirazoxifen, compuesto de formula I + piribenzoxim, compuesto de formula I + piributicarb, compuesto de formula I + piridafol, compuesto de formula I + piridato, compuesto de formula I + piriftalida, compuesto de formula I + piriminobac, compuesto de formula I + piriminobac-metilo, compuesto de formula I + pirimisulfan, compuesto de formula I + piritiobac, compuesto de formula I + piritiobac-sodio, formula I + piroxasulfona (KIH-485), formula I + piroxulam, compuesto de formula I + quinclorac, compuesto de formula I + quinmerac, compuesto de formula I + quinoclamina, compuesto de formula I + quizalofop, compuesto de formula I + quizalofop-P, compuesto de formula I + rimsulfuron, compuesto de formula I + setoxidim, compuesto de formula I + siduron, compuesto de formula I + simazina, compuesto de formula I + simetrina, compuesto de formula I + SMA, compuesto de formula I + arsenito de sodio,

compuesto de formula I + azida de sodio, compuesto de formula I + clorato de sodio, compuesto de formula I +

sulcotriona, compuesto de formula I + sulfentrazona, compuesto de formula I + sulfometuron, compuesto de formula I + sulfometuron-metilo, compuesto de formula I + sulfosato, compuesto de formula I + sulfosulfuron, compuesto de formula I + acido sulfurico, compuesto de formula I + aceites de alquitran, compuesto de formula I + 2,3,6-TBa, compuesto de formula I + TCA, compuesto de formula I + TCA-sodio, formula I + tebutam, compuesto de formula I + tebutiuron, formula I + tefuriltriona, compuesto de formula I + tembotriona, compuesto de formula I + tepraloxidim, compuesto de formula I + terbacilo, compuesto de formula I + terbumeton, compuesto de formula I + terbutilazina, compuesto de formula I + terbutrina, compuesto de formula I + tenilclor, compuesto de formula I + tiazafluron, compuesto de formula I + tiazopir, compuesto de formula I + tifensulfuron, compuesto de formula I + tiencarbazona, compuesto de formula I + tifensulfuron-metilo, compuesto de formula I + tiobencarb, compuesto de formula I + tiocarbazilo, compuesto de formula I + topramezona, compuesto de formula I + tralkoxidim, compuesto de formula I + trialato, compuesto de formula I +

triasulfuron, compuesto de formula I + triaziflam, compuesto de formula I + tribenuron, compuesto de formula I +

tribenuron-metilo, compuesto de formula I + tricamba, compuesto de formula I + triclopir, compuesto de formula I + trietazina, compuesto de formula I + trifloxisulfuron, compuesto de formula I + trifloxisulfuron-sodio, compuesto de formula I + trifluralina, compuesto de formula I + triflusulfuron, compuesto de formula I + triflusulfuron-metilo, compuesto de formula I + trihidroxitriazina, compuesto de formula I + trinexapac-etilo compuesto de formula I + tritosulfuron, compuesto de formula I + ester etflico del acido [3-[2-cloro-4-fluoro-5-(1-metil-6-trifluorometil-2,4-dioxo-1,2,3,4- tetrahidropirimidin-3-il)fenoxi]-2-piridiloxi]acetico (N.° de reg CAS 353292-31-6), compuesto de formula I + 4-hidroxi-3-[[2- [(2-metoxietoxi)metil]-6-(trifluorometil)-3-piridinil]carbonil]biciclo[3.2.1]oct-3-en-2-ona (N^ de reg CAS 352010-68-5) y compuesto de formula I + 4-hidroxi-3-[[2-(3-metoxipropil)-6-(difluorometil)-3-piridinil]carbonil]biciclo[3.2.1]oct-3-en-2-ona. Los componentes de las mezclas que acompanan al compuesto de formula I tambien pueden encontrarse en forma de esteres o sales, tal como se menciona, p. ej., en The Pesticide Manual, 12.a Edicion (BCPC), 2000.

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Los compuestos de formula (I) de acuerdo con la invencion tambien pueden emplearse combinados con protectores. Preferentemente, en estas mezclas, el compuesto de formula I es uno de los compuestos enumerados en las Tablas 1192 mas adelante. Se tienen en cuenta especialmente las siguientes mezclas con protectores:

compuesto de formula I + cloquintocet-mexilo, compuesto de formula I + acido cloquintocet y sus sales, compuesto de formula I + fenclorazol-etilo, compuesto de formula I + acido fenclorazol y sus sales, compuesto de formula I + mefenpir- dietilo, compuesto de formula I + diacido mefenpir, compuesto de formula I + isoxadifen-etilo, compuesto de formula I + acido isoxadifen, compuesto de formula I + furilazol, compuesto de formula I + isomero R de furilazol, compuesto de formula I + A/-(2-metoxibenzoil)-4-[(metilaminocarbonil)amino]bencenosulfonamida, compuesto de formula I + benoxacor, compuesto de formula I + diclormida, compuesto de formula I + AD-67, compuesto de formula I + oxabetrinilo, compuesto de formula I + ciometrinilo, compuesto de formula I + isomero Z de ciometrinilo, compuesto de formula I + fenclorim, compuesto de formula I + ciprosulfamida, compuesto de formula I + anhfdrido naftalico, compuesto de formula I + flurazol, compuesto de formula I + CL 304,415, compuesto de formula I + diciclonona, compuesto de formula I + fluxofenim, compuesto de formula I + DKA-24, compuesto de formula I + R-29148 y compuesto de formula I + PPG-1292. Tambien se puede observar un efecto protector para las mezclas del compuesto de formula I + dimron, compuesto de formula I + MCPA, compuesto de formula I + mecoprop y compuesto de formula I + mecoprop-P.

Los protectores y herbicidas mencionados anteriormente se describen, por ejemplo, en The Pesticide Manual, duodecima edicion, Consejo Britanico para la Proteccion de Cultivos, 2000. R-29148 se describe, por ejemplo, en P.B. Goldsbrough et al., Plant Physiology, (2002), Vol. 130 pags. 1497-1505 y las referencias citadas en este artfculo, PPG- 1292 se describe en el documento WO09211761 y W-(2-metoxibenzoil)-4-

[(metilaminocarbonil)amino]bencenosulfonamida se describe en el documento EP365484.

La tasa de aplicacion del protector respecto al herbicida depende en gran medida del modo de aplicacion. En el caso de un tratamiento de campo, en general se aplican entre 0.001 y 5.0 kg de protector/ha, preferentemente entre 0.001 y 0.5 kg de protector/ha, y en general entre 0.001 y 2 kg de herbicida/ha, pero preferentemente entre 0.005 y 1 kg/ha.

Las composiciones herbicidas de acuerdo con la invencion son adecuadas para todos los metodos de aplicacion habituales en agricultura tales como, por ejemplo, aplicacion preemergencia, aplicacion posemergencia y revestimiento de semillas. Dependiendo del uso previsto, los protectores pueden utilizarse para pretratar el material seminal de la planta de cultivo (revestimiento de la semilla o plantulas) o se pueden introducir en el suelo antes o despues de la siembra y a continuacion aplicar el compuesto (sin proteccion) de formula I, opcionalmente combinado con un coherbicida. Sin embargo, tambien se puede aplicar solo o junto con el herbicida antes o despues de la emergencia de las plantas. Por lo tanto, el tratamiento de las plantas o el material seminal con el protector puede llevarse a cabo, en principio, independientemente del momento en el que se aplique el herbicida. Generalmente se prefiere el tratamiento de la planta mediante la aplicacion simultanea del herbicida y el protector (p. ej., en forma de una mezcla en tanque). La tasa de aplicacion del protector respecto al herbicida depende en gran medida del modo de aplicacion. En el caso de un tratamiento de campo, en general se aplican entre 0.001 y 5.0 kg de protector/ha, preferentemente entre 0.001 y 0.5 kg de protector/ha. En el caso de un revestimiento de semillas, en general se aplican entre 0.001 y 10 g de protector/kg de semilla, preferentemente entre 0.05 y 2 g de protector/kg de semilla. Cuando se aplica el protector en forma lfquida, con impregnacion de las semillas, poco antes de la siembra, es conveniente utilizar soluciones del protector que contengan el principio activo con una concentracion de 1 a 10 000 ppm, preferentemente de 100 a 1000 ppm.

Los siguientes ejemplos ilustran la invencion aun mas pero sin limitarla.

Ejemplos de preparacion:

Los expertos en la tecnica apreciaran que ciertos compuestos que se describen a continuacion son p-cetoenoles y como tales pueden existir como un unico tautomero o como una mezcla de tautomeros cetoenolicos y dicetonicos, tal como se describe, por ejemplo, en J. March, Advanced Organic Chemistry, tercera edicion, John Wiley and Sons. Los compuestos se muestran en la Tabla T1 como un unico tautomero enolico, pero se debe inferir que esta descripcion abarca tanto la forma dicetonica como cualesquiera enoles posibles que puedan originarse por tautomena. Asimismo, algunos de los compuestos en la Tabla T1 y la Tabla P1 se dibujan como enantiomeros unicos con fines simplificativos, pero a menos que se especifiquen como enantiomeros unicos, se debe interpretar que estas estructuras representan una mezcla de enantiomeros.

En la seccion experimental detallada, se elige el tautomero dicetonico a efectos de nomenclatura, incluso si el tautomero predominante esta en forma enolica.

Cuando se observa mas de un tautomero u otro isomero en la RMN de proton, los datos mostrados son para la mezcla de isomeros.

Ejemplo 1

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Cl

Paso 1: Preparacion de 3-amino-4'-cloro-4-metilbifenilo.

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Se anade tetrakis(trifenilfosfina)paladio (0) (3.7 g, 3 mmol) y acido 4-clorofenilbor6nico (20.2 g, 0.13 mol) a una solucion de 5-bromo-2-metilanilina (20 g, 0.1 mol) en 1,2-dimetoxietano (200 ml). Despues de agitar la mezcla de reaccion durante 15 minutos a 20 °C, se anade una solucion de carbonato de sodio acuoso al 20% (300 ml) y la mezcla resultante se calienta a reflujo durante 24 horas. La mezcla de reaccion se enfna hasta temperature ambiente, se diluye con agua (600 ml) y se extrae utilizando acetato de etilo. Los extractos organicos combinados se secan con sulfato de sodio anhidro, se filtran y se evapora el filtrado a presion reducida. El residuo se purifica adicionalmente mediante cromatograffa en columna de gel de sflice, eluyendo con un 7% de acetato de etilo en hexano para obtener 3-amino-4'- cloro-4-metilbifenilo.

Paso 2: Preparacion de 3-bromo-4'-cloro-4-metilbifenilo.

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Se anade acido bromhndrico (al 48% p en agua, 120 ml) gota a gota a una suspension de 5-(4-clorofenil)-2-metilanilina (21 g, 0.09 mol) en agua (80 ml) y la mezcla se agita hasta que se disuelve el solido. La mezcla se enfna hasta -5 °C y se anade una solucion de nitrito de sodio (10.12 g, 0.14 mol) en agua (50 ml) gota a gota, manteniendo la temperatura a 0-5 °C. La mezcla de reaccion se agita durante 1 hora, a continuacion se anade a una solucion enfriada previamente de bromuro cuproso (17.9 g, 0.12 mol) en acido bromhndrico (al 48% p en agua, 120 ml) a 0 °C. La mezcla de reaccion se agita y se permite que se caliente hasta temperatura ambiente durante toda la noche. La mezcla se extrae con acetato de etilo y los extractos organicos se combinan, se secan con sulfato de sodio anhidro, se filtran y se concentra el filtrado a presion reducida. El residuo se purifica adicionalmente mediante cromatograffa en columna de gel de sflice, eluyendo con un 2% de acetato de etilo en hexano para obtener 3-bromo-4'-cloro-4-metilbifenilo.

Paso 3: Preparacion del acido 4'-cloro-4-metilbifen-3-ilboronico.

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Se disuelve 5-(4-clorofenil)-2-metil-1-bromobenceno (5.0 g, 0.02 mol) en tetrahidrofurano (125 ml) y la temperatura se fija a -78 °C. Se anade n-butillitio (solucion 1.33 molar en hexanos, 17.3 ml) gota a gota durante 30 minutos, manteniendo la temperatura a aproximadamente -78 °C. La mezcla de reaccion se agita durante una hora y media a -78

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oC, a continuacion se anade borato de trimetilo (2.58 g, 0.024 mol) gota a gota y la mezcla de reaccion se agita durante tres horas y media, permitiendo que se caliente hasta 0 oC. A continuacion, se anade gota a gota una solucion de acido clortndrico acuoso 2 N (50 ml) y, una vez se completa la adicion, la mezcla se agita durante 2 horas. La mezcla se concentra a presion reducida para eliminar la mayor parte del tetrahidrofurano, a continuacion se diluye con agua (~ 80 ml) y se extrae con eter dietflico. Los extractos organicos se combinan, se secan con sulfato de sodio anhidro, se filtran y se evapora el filtrado a presion reducida. El residuo se purifica adicionalmente mediante cromatograffa en columna de gel de sflice, eluyendo con un 7% de acetato de etilo en hexano para obtener el acido 4'-cloro-4-metilbifen-3-ilboronico.

Paso 4: Preparacion de triacetato de 4'-cloro-4-metilbifen-3-ilplomo.

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Cl

Paso 4a

A una mezcla de tetraacetato de plomo (2.44 g, 5.50 mmol) y diacetato mercurico (0.16 g, 0.50 mmol), purgada completamente con nitrogeno, se anade cloroformo anhidro (6 ml). Esta mezcla se calienta hasta 40 °C y se anade el acido 4'-cloro-4-metilbifen-3-ilboronico (1.23 g, 5.00 mmol) en una porcion y la suspension se calienta a esta temperatura durante 5 horas. Despues de enfriar hasta temperatura ambiente, la mezcla se concentra hasta un volumen pequeno, a continuacion se lava disgregandola con hexano y se filtra para proporcionar el triacetato de 4'-cloro-4- metilbifen-3-ilplomo crudo.

Paso 4b

El triacetato de 4'-cloro-4-metilbifen-3-ilplomo crudo (1.50 g) se disuelve en cloroformo anhidro (20ml), a lo que se anade carbonato de potasio anhidro en polvo (0.59 g, 4.24 mmol) y a continuacion se agita rapidamente durante 5 minutos. Se eliminan los solidos mediante filtracion y la solucion organica se concentra para proporcionar el triacetato de 4'-cloro-4- metilbifen-3-ilplomo puro.

Paso 5: Preparacion de (1RS,2SR,6RS,7SR)-10-oxatriciclo[5.2.1.02,6]dec-8-en-3,5-diona.

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O

Se anade furano (13.9 ml, 0.19 mol) a ciclopenten-1,4-diona (18.4 g, 0.19 mol) y la mezcla de reaccion se agita a temperatura ambiente durante 5 dfas. La mezcla se diluye con metanol y la (1RS,2SR,6RS,7SR)-10- oxatriciclo[5.2.1.02,6]dec-8-en-3,5-diona se recolecta mediante filtracion y se utiliza sin purificacion adicional en el siguiente paso.

Paso 6: Preparacion de (1RS,2SR,6RS,7SR)-4-(4'-cloro-4-metilbifenil-3-il)-10-oxatriciclo[5.2.1.02,6]dec-8-en-3,5-diona.

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Cl

A una mezcla de (1RS,2SR,6RS,7SR)-10-oxatriciclo[5.2.1.02,6]dec-8-en-3,5-diona (374 mg, 2.3 mmol) y fenantrolina (610 mg, 5 mmol) en atmosfera de nitrogeno, se anade tolueno anhidro (20 ml) y triacetato de 4'-cloro-4-metilbifen-3- ilplomo (2.0 g, 3.4 mmol). La mezcla de reaccion se calienta a reflujo durante 3.5 horas, a continuacion se enfna hasta temperatura ambiente, se acidifica hasta pH 1 con acido clortndrico acuoso 2 N (20 ml), se anade acetato de etilo (20 ml) y se filtra la mezcla para eliminar los solidos. El filtrado se vierte en un embudo de separacion y se extrae con

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acetato de etilo. Los extractos organicos se combinan, se secan con sulfato de magnesio anhidro, se filtran y se evapora el filtrado a presion reducida. El producto crudo se purifica mediante cromatoqraffa en columna de gel de s^lice para obtener (7RS,2SR,6RS,7SR)-4-(4'-cloro-4-metilbifenil-3-il)-10-oxatriciclo[5.2.1.02’6]dec-8-en-3,5-diona.

1H RMN (CDCla) 6h 7.31 -7.10 (7H, m), 6.54 -6.49 (2H, m), 5.17 (1H, s), 5.13 (1H, s), 3.16 (1H, d), 2.77 (1H, d), 2.26 (3H, s).

Ejemplo 2

Preparacion de (7ftS.2SR6ftS.7Sffl-4-(4'-cloro-4-etilbifen-3-il)-10-oxatriciclo[5.2.1.02,61dec-8-en-3,5-diona.

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Cl

Paso 1: Preparacion de 4-etil-3-nitroanilina.

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Se anade nitrato de amonio (39.6 g, 0.49 mol) en porciones a una solucion enfriada (bano de hielo) de 4-etilanilina (20 g, 0.16 mol) en acido sulfurico concentrado (100 ml), manteniendo la temperatura entre -10 °C y 0 °C con refrigeracion externa. La mezcla de reaccion se agita durante dos horas, a continuacion se vierte sobre hielo picado y el precipitado se recolecta mediante filtracion. Se anade agua al solido, la solucion se hace neutra mediante la adicion de una solucion acuosa diluida de hidroxido de sodio y se extrae con acetato de etilo. Los extractos organicos se combinan, se secan con sulfato de sodio anhidro, se filtran y se evapora el filtrado a presion reducida para obtener 4-etil-3-nitroanilina.

Paso 2: Preparacion de 4-bromo-1-etil-2-nitrobenceno.

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Br

Se anade acido broml'ndrico (al 48% p en agua, 240 ml) gota a gota a una suspension de 4-etil-3-nitroanilina (20 g, 0.12 mol) en agua (80 ml) y la mezcla se agita hasta que se disuelve el solido. La mezcla se enfna hasta -5 °C y se anade gota a gota una solucion de nitrito de sodio (19.8 g, 0.28 mol) en agua (100 ml), manteniendo la temperatura a 0-5 °C. Una vez se completa la adicion, se retira el bano de refrigeracion y la mezcla de reaccion se agita durante una hora a temperatura ambiente. La mezcla se anade gota a gota a una solucion enfriada previamente de bromuro cuproso (22.4 g, 0.16 mol) en acido broml'ndrico (al 48% p en agua) a 0 °C. La mezcla de reaccion se agita y se permite que se caliente hasta temperatura ambiente durante tres horas. La mezcla se extrae con eter dietflico y los extractos organicos se combinan, se secan con sulfato de sodio anhidro, se filtran y se concentra el filtrado a presion reducida. El residuo se purifica adicionalmente mediante cromatograffa en columna de gel de sflice, eluyendo con hexano para obtener 4- bromo-1-etil-2-nitrobenceno.

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A 4-bromo-1-etil-2-nitrobenceno (20.0 g, 87 mmol) en 1,2-dimetoxietano (150 ml), se anade, a temperatura ambiente, acido 4-clorofenilboronico (14.98 g, 96 mmol) y tetrakis(trifenilfosfina)paladio (0) (2.0 g, 1.74 mmol) y se hace burbujear nitrogeno gaseoso a traves de la mezcla. Despues de agitar durante 10 minutos a 20 °C, se anade una solucion de carbonato de sodio (73.8 g, 0.696 mol) en agua (350 ml) y la mezcla se calienta a reflujo durante 16 horas. La mezcla de reaccion se enfna hasta temperatura ambiente, se filtra a traves de tierra de diatomeas y se lava con acetato de etilo (200 ml). La mezcla se vierte en un embudo de separacion y se separan las dos fases. La fase acuosa se extrae con acetato de etilo. Los extractos organicos se combinan, se secan con sulfato de magnesio anhidro, se filtran y se evapora el filtrado a presion reducida para obtener 4'-cloro-4-etil-3-nitrobifenilo (23.84 g) como un aceite marron, que se utiliza sin purificacion adicional en el siguiente paso.

Paso 4: Preparacion de 3-amino-4'-cloro-4-etilbifenilo.

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Se suspende 4-(4-clorofenil)-1-etil-2-nitrobenceno (22.6 g, 86 mmol) en metanol (250 ml) y la mezcla de reaccion se agita a temperatura ambiente. Se anade agua (100 ml) y a continuacion zinc en polvo (39.0 g, 0.60 mol) y cloruro de amonio (13.8 g, 0.26 mol) y la mezcla se calienta a reflujo durante 1 hora. La mezcla de reaccion se enfna hasta temperatura ambiente, se filtra a traves de tierra de diatomeas y el filtrado se evapora a presion reducida para eliminar la mayor parte del metanol. El residuo se reparte entre acetato de etilo y agua, y la fase acuosa se vuelve a extraer con acetato de etilo. Los extractos organicos se combinan, se lavan con agua y salmuera, se secan con sulfato de magnesio anhidro, se filtran y se evapora el filtrado a presion reducida para obtener 3-amino-4'-cloro-4-etilbifenilo (15.0 g) como un solido incoloro. El producto se utiliza directamente sin purificacion adicional en el Paso 5.

Paso 5: Preparacion de 3-bromo-4'-cloro-4-etilbifenilo.

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Paso 5a

Se anade 3-amino-4'-cloro-4-etilbifenilo (60.0 g, 0.26 mol) en porciones a una mezcla de acido bromhndrico (al 48% p en agua, 350 ml) y agua (250 ml), y una vez se completa la adicion la mezcla se calienta hasta 40 oC y se agita durante 20 minutos, antes de enfriarla hasta 5 oC en un bano de hielo. Se anade una solucion de nitrito de sodio (20.65 g, 0.30 mol) en agua (100 ml) gota a gota durante 45 minutos y una vez se completa la adicion la mezcla se agita a 5 oC durante 45 minutos mas.

Paso 5b

Al mismo tiempo, se calienta y agita acido bromtndrico (al 48% p in agua, 400 ml) a 70 oC, se anade sulfato de cobre pentahidratado (74.75 g, 0.30 mol) en una porcion, la mezcla se agita a 70 oC durante dos minutos para obtener una solucion de color lila oscuro y a continuacion se anade cobre en polvo (26.44 g, 0.42 mol) en una porcion, lo cual da como resultado una suspension de color rosa.

5

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Paso 5c

La mezcla que contiene la sal de diazonio (preparada en el Paso 5a) se anade en porciones durante 70 minutes a la mezcla agitada preparada en el Paso 5b a 70 oC (entre las adiciones, la mezcla que contiene la sal de diazonio se mantiene enfriada en un bano de hielo). Una vez completada la adicion, la mezcla se agita a 70 oC durante 30 minutes mas y a continuacion se permite que se enfne hasta temperatura ambiente y se extrae con acetato de etilo. Los extractos organicos se combinan, se lavan con agua y salmuera, se secan con sulfato de magnesio anhidro, se filtran y se evapora el filtrado a presion reducida. La purificacion mediante cromatograffa en columna de gel de sflice proporciona 3-bromo-4'-cloro-4-etilbifenilo.

Paso 6: Preparacion del acido 4'-cloro-4-etilbifen-3-ilboronico.

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Se disuelve 3-bromo-4'-cloro-4-etilbifenilo (10 g, 0.03 mol) en tetrahidrofurano (250 ml) y la temperatura se fija a -78 °C. Se anade n-butillitio (solucion 1.33 molar en hexanos, 34.6 ml) gota a gota durante 30 minutos, manteniendo la temperatura alrededor de -78 °C. La mezcla de reaccion se agita durante una hora y media, a continuacion se anade borato de trimetilo (4.9 g, 0.05 mol) gota a gota y la mezcla de reaccion se agita durante dos horas. Se anade gota a gota una solucion de acido clortedrico acuoso 2 N (100 ml) y, una vez se completa la adicion, la mezcla se agita durante dos horas. La mezcla se concentra para eliminar la mayor parte del tetrahidrofurano, a continuacion se diluye con agua y se extrae con eter dietflico. Los extractos organicos se lavan con agua y salmuera, se combinan, se secan con sulfato de sodio anhidro, se filtran y se evapora el filtrado a presion reducida. El residuo se purifica adicionalmente mediante cromatograffa en columna de gel de sflice, eluyendo con un 7% de acetato de etilo en hexano para obtener el acido 4'- cloro-4-etilbifen-3-ilboronico.

Paso 7: Preparacion de triacetato de 4'-cloro-4-etilbifen-3-ilplomo.

AcO

AcO'

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Cl

Paso 7a

A una mezcla de tetraacetato de plomo (2.15 g, 4.85 mmol) y diacetato mercurico (0.15 g, 0.47 mmol), purgada completamente con nitrogeno, se anade cloroformo anhidro (6 ml). Esta mezcla se calienta hasta 40 °C y se anade el acido 4'-cloro-4-etilbifen-3-ilboronico (1.17 g, 4.50 mmol) en una porcion y la suspension se calienta a esta temperatura durante 5 horas. A continuacion, la mezcla se enfna hasta temperatura ambiente, se concentra hasta un volumen pequeno, se lava disgregandola con hexanos y se filtra para obtener el triacetato de 4'-cloro-4-etilbifen-3-ilplomo crudo.

Paso 7b

El triacetato de 4'-cloro-4-etilbifen-3-ilplomo crudo (1.50 g) se disuelve en cloroformo anhidro (20 ml), a lo que se anade carbonato de potasio anhidro en polvo (0.58 g, 4.16 mmol) y a continuacion se agita rapidamente durante 5 minutos. Se eliminan los solidos mediante filtracion y la solucion organica se concentra para proporcionar el triacetato de 4'-cloro-4- etilbifen-3-ilplomo puro.

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Cl

A una mezcla de (7RS,2SR,6RS,7SR)-10-oxatriciclo[5.2.1.026]dec-8-en-3,5-diona (1.7 g, 0.01 mol), 4- dimetilaminopiridina (5.0 g, 0.04 mol) y triacetato de 4'-cloro-4-etilbifen-3-ilplomo (9.2 g, 0.015 mol) en atmosfera de nitrogeno, se anade cloroformo anhidro (50 ml). La mezcla de reaccion se calienta a 40 oC durante 5 horas y a continuacion se enfna hasta temperatura ambiente. La mezcla se diluye con acetato de etilo (50 ml), se acidifica con acido clorhndrico acuoso 2 N (50 ml) y la mezcla se filtra para eliminar los solidos. El filtrado se vierte en un embudo de separacion y se extrae con acetato de etilo. Los extractos organicos se combinan, se secan con sulfato de magnesio anhidro, se filtran y se evapora el filtrado a presion reducida. El producto crudo se purifica mediante cromatograffa en columna de gel de sflice para obtener (7RS,2SR,6RS,7SR)-4-(4'-cloro-4-etilbifen-3-il)-10-oxatriciclo[5.2.1.026]dec-8-en- 3,5-diona.

1H RMN (CDCla) 8h 7.52 - 7.47 (3H, m), 7.40 - 7.37 (3H, m), 7.25 (1H, m), 6.51 (2H, s), 5.10 (2H, s a), 2.81 (2H, s a), 2.53 (2H, c), 1.15 -1.12 (3H, m).

Ejemplo 3

Preparacion de (7ftS.2SR6ftS.7Sffl-4-(3,5-dimetilbifen-4-il)-10-oxatriciclo[5.2.1.026]decan-3,5-diona.

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O

Paso 1: Preparacion de (7RS,2SR,6RS,7SR)-10-oxatriciclo[5.2.1.026]decan-3,5-diona.

n

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O

La (7RS,2SR,6RS,7SR)-10-oxatriciclo[5.2.1.026]dec-8-en-3,5-diona (2.1 g, 12.8 mmol), preparada en el Ejemplo 1, Paso 5, se disuelve en metanol caliente (180 ml) y se permite que la mezcla se enfne hasta temperatura ambiente. A continuacion, la mezcla se hidrogena en presencia de paladio sobre carbon al 5% (aprox. 50 mg) a 3.5 bar durante 4 horas. El catalizador se elimina mediante filtracion a traves de tierra de diatomeas y el filtrado se concentra a presion reducida para proporcionar (7RS,2SR,6RS,7SR)-10-oxatriciclo[5.2.1.026]decan-3,5-diona.

Paso 2: Preparacion del acido 3,5-dimetilbifen-4-ilboronico.

HO

\

B

HO7

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Se anade f-butillitio (solucion 1.7 M en hexano, 36.2 ml, 61.6 mmol) gota a gota a una solucion de 3,5-dimetilbifenilo (7.27g, 28 mmol) en tetrahidrofurano anhidro (150 ml) a -78 °C en atmosfera de nitrogeno. La mezcla de reaccion se agita a -78 °C durante 30 minutos y a continuacion se anade borato de trimetilo (9.54 ml, 84 mmol). La mezcla resultante

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se agita a -78 °C durante 30 minutos y a continuacion se permite que se caliente hasta temperatura ambiente. La mezcla de reaccion se acidifica con una solucion acuosa de acido clorhndrico al 10% y se extrae con eter diet^lico. Las fases organicas se combinan, se secan con sulfato de magnesio anhidro se filtran y se evapora el filtrado a sequedad para obtener un solido amarillo. El producto crudo se lava disgregandolo con isohexano y se filtra para obtener el acido 3,5-dimetilbifen-4-ilboronico.

Paso 3: Preparacion de triacetato de 3,5-dimetilbifen-4-ilplomo.

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)

A una solucion de tetraacetato de plomo (4.3 g, 9.7 mmol) en cloroformo anhidro (15 ml) a 40 °C, se anade acido 3,5- dimetilbifen-4-ilboronico (2.0 g, 8.8 mmol) en una porcion en atmosfera de nitrogeno. La mezcla de reaccion se agita a 40 oC durante 4 horas, a continuacion se enfna hasta temperatura ambiente, se filtra y se lava el solido residual con cloroformo (50 ml). El filtrado se filtra a traves de un lecho de carbonato de potasio sobre tierra de diatomeas y el filtrado se evapora para proporcionar triacetato de 3,5-dimetilbifen-4-ilplomo. El reactivo se diluye en cloroformo y se utiliza como una solucion patron.

Paso 4: Preparacion de (1RS,2SR,6RS,7SR)-4-(3,5-dimetilbifen-4-il)-10-oxatriciclo[5.2.1.02,6]decan-3,5-diona.

O

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A una mezcla de (1RS,2SR,6RS,7SR)-10-oxatriciclo[5.2.1.02,6]decan-3,5-diona (166 mg, 1 mmol) y 4- dimetilaminopiridina (610 mg, 5 mmol) en atmosfera de nitrogeno, se anade cloroformo anhidro (5.6 ml) y la mezcla se agita a temperatura ambiente hasta que se disuelven todos los solidos. A continuacion, se anade a esta solucion tolueno anhidro (2 ml) y triacetato de 3,5-dimetilbifen-4-ilplomo (solucion 0.5 M en cloroformo anhidro, 2.4 ml, 1.2 mmol). La mezcla de reaccion se calienta a reflujo durante 1 hora, a continuacion se enfna hasta temperatura ambiente, se acidifica hasta pH 1 con acido clorhfdrico acuoso 2 N, se filtra y se extrae con diclorometano. Los extractos organicos se combinan, se secan con sulfato de magnesio anhidro, se filtran y se evapora el filtrado a presion reducida. El producto crudo se purifica mediante cromatograffa en columna de gel de sflice para obtener (1RS,2SR,6RS,7SR)-4-(3,5- dimetilbifen-4-il)-10-oxatriciclo[5.2.1.02’6]decan-3,5-diona.

1H RMN (400MHz, d4-MeOH) 8h 7.60 (2H, d), 7.43 (2H, t), 7.39 - 7.31 (3H, m), 4.64 (2H, m), 2.90 (2H, s), 2.19 (6H, s), 1.88 - 1.82 (2H, m), 1.73 - 1.67 (2H, m).

Ejemplo 4

Preparacion de (1RS.2SR.6RS.7SR)-4-(2'.4'-dicloro-4-etilbifen-3-il)-10-oxatriciclo[5.2.1.02,61decan-3.5-diona

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Cl

Paso 1: Preparacion de (5-bromo-2-etilfenil)furan-2-ilmetanol

Br OH

Se disuelve 4-bromo-2-yodoetilbenceno (50.0 g, 0.161 mol) en tetrahidrofurano anhidro (250 ml) y se enfna hasta -70 °C en atmosfera de nitrogeno. Se anade cloruro de isopropilmagnesio (solucion 2 M en tetrahidrofurano, 100 ml, 0.200 mmol) gota a gota con agitacion energica durante 40 minutos, manteniendo la temperature interna por debajo de -60 °C 5 con refrigeracion externa. Cuando se completa la adicion, la reaccion se agita a -70 °C durante 20 minutos y a continuacion se permite que se caliente hasta temperatura ambiente durante 1 hora y 20 minutos. A continuacion, la mezcla de reaccion se enfna hasta -70 °C y se anade una solucion de 2-furaldetndo (16 ml, 18.6 g, 190 mmol) en tetrahidrofurano (50 ml) gota a gota durante 40 minutos. Al completar la adicion, se permite que la reaccion se caliente hasta temperatura ambiente y se agita a temperatura ambiente durante 3 horas. Se anade una solucion acuosa 10 saturada de cloruro de amonio (~500 ml) y la mezcla se extrae en acetato de etilo. Las soluciones organicas se combinan, se lavan con salmuera, se secan con sulfato de magnesio anhidro y se concentran a presion reducida. El residuo se purifica adicionalmente mediante cromatograffa en columna de gel de sflice para obtener (5-bromo-2- etilfenil)furan-2-ilmetanol.

15 Paso 2: Preparacion de 5-(5-bromo-2-etilfenil)-4-hidroxiciclopent-2-enona.

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Br

OH

Una solucion de (5-bromo-2-etilfenil)furan-2-ilmetanol (40.73 g, 0.145 mol) en acetona (1150 ml) y agua (170 ml) se calienta hasta 55 °C y se anaden 30 gotas de acido polifosforico. La mezcla se agita a 55 oC durante 44 horas y a 20 continuacion se enfna hasta temperatura ambiente. La mezcla de reaccion se concentra a presion reducida para eliminar la mayor parte de la acetona, a continuacion se anade acetato de etilo (500 ml) y la mezcla de reaccion se reparte. La fase acuosa se extrae en acetato de etilo y las soluciones organicas se combinan, se lavan con una solucion acuosa saturada de bicarbonato de sodio y salmuera, se secan con sulfato de magnesio anhidro, se filtran y se concentra el filtrado a presion reducida. El residuo se purifica mediante cromatograffa en columna de gel de sflice para 25 obtener 5-(5-bromo-2-etilfenil)-4-hidroxiciclopent-2-enona.

Paso 3: Preparacion de 2-(5-bromo-2-etilfenil)ciclopent-4-en-1,3-diona.

Br

O

Se anade el reactivo de Jones (75 ml de una solucion 1.67 M, 125 mmol) gota a gota durante 30 minutos a una solucion 30 enfriada (bano de hielo) de 5-(5-bromo-4-etilfenil)-4-hidroxiciclopent-2-enona (33 g, 117 mmol) en acetona (400 ml). La mezcla se agita durante 20 minutos, a continuacion se retira el bano de refrigeracion y la mezcla se agita durante 1 hora a temperatura ambiente. Se anade isopropanol (150 ml) a la suspension densa de color amarillo y la mezcla se agita a temperatura ambiente durante 2 horas. La mezcla se diluye con acetato de etilo y se lava con salmuera, se seca con sulfato de magnesio anhidro, se filtra y se evapora el filtrado a presion reducida para obtener 2-(5-bromo-2- 35 etilfenil)ciclopent-4-en-1,3-diona.

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imagen73

Paso 4: Preparacion de (7RS,2SR,6RS,7SR)-4-(5-bromo-2-etilfenil)-10-oxatriciclo[5.2.1.02’6]dec-8-en-3,5-diona.

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Se anade furano (4.0 ml, 55.0 mmol) y yoduro de magnesio (1.00 g, 3.6 mmol) a una solucion de 2-(5-bromo-2- etilfenil)ciclopent-4-en-1,3-diona (5.0 g, 17.9 mmol) en diclorometano (20 ml) y la mezcla se agita a temperatura ambiente durante 3 dfas. Se anade una cantidad adicional de furano (1.3 ml, 17.8 mmol) y se continua agitando durante 18 horas, a continuacion se anade una cantidad adicional de furano (1.3 ml, 17.8 mmol) y la mezcla se agita durante 48 horas y a continuacion se deja en reposo a temperatura ambiente durante 5 dfas. La mezcla de reaccion se disuelve en metanol y se concentra a presion reducida. El residuo se purifica mediante cromatograffa en columna de gel de sflice para obtener (7RS,2SR,6RS,7SR)-4-(5-bromo-2-etilfenil)-10-oxatriciclo[5.2.1.02,6]dec-8-en-3,5-diona.

Paso 5: Preparacion de (7RS,2SR,6RS,7SR)-4-(5-bromo-2-etilfenil)-10-oxatriciclo[5.2.1.02,6]decan-3,5-diona.

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Una solucion de (7RS,2SR,6RS,7SR)-4-(5-bromo-2-etilfenil)-10-oxatriciclo[5.2.1.02,6]

dec-8-en-3,5-diona (3.00 g, 8.6 mmol) en metanol (250 ml) se hidrogena a 3.5 bar con paladio sobre carbon al 5% durante 2 horas a temperatura ambiente. El catalizador se elimina mediante filtracion a traves de tierra de diatomeas y el disolvente se evapora a presion reducida para obtener (7RS,2SR,6RS,7SR)-4-(5-bromo-2-etilfenil)-10- oxatriciclo[5.2.1.02,6]decan-3,5-diona.

Paso 6: Preparacion de (7RS,2SR,6RS,7SR)-4-(2',4'-dicloro-4-etilbifen-3-il)-10-oxatriciclo[5.2.1.02,6]decan-3,5-diona

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Una mezcla de (7RS,2SR,6RS,7SR)-4-(5-bromo-2-etilfenil)-10-oxatriciclo[5.2.1.02,6]dec-8-en-3,5-diona (104 mg, 0.3 mmol), acido 2,4-diclorofenilboronico (114 mg, 0.6 mmol) y fluoruro de cesio (449 mg, 3.0 mmol) en 1,2-dimetoxietano desgasificado (1.5 ml) se agita en atmosfera de nitrogeno a temperatura ambiente durante 40 minutos. Se anade un complejo de [1,1'-bis(difenilfosfino)ferroceno]dicloropaladio (II) con diclorometano (39 mg, 0.06 mmol), a continuacion se anade una cantidad adicional de 1,2-dimetoxietano (1 ml) y la mezcla de reaccion se calienta hasta 80 °C durante 16 horas. La mezcla se enfna hasta temperatura ambiente, a continuacion se diluye con diclorometano y se filtra a traves de un lecho pequeno de tierra de diatomeas. El filtrado se concentra a presion reducida y el residuo se purifica mediante cromatograffa en columna de gel de sflice para obtener (7RS,2SR,6RS,7SR)-4-(2',4'-dicloro-4-etilbifen-3-il)-1,7-dimetil- 10-oxatriciclo[5.2.1.02,6]decan-3,5-diona.

1H RMN (400MHz, d4-MeOH) 8h 7.52 -7.51 (1H, m), 7.35 -7.32 (4H, m), 7.03 (1H, s), 4.61 -4.60 (2H, m), 2.84 (2H, s), 2.52 (2H, c), 1.82 - 1.79 (2H, m), 1.67 -1.64 (2H, m), 1.12 (3H,t)

Ejemplo 5:

Preparacion de (7ftS.2SR6ftS.7Sffl-4-(4'-cloro-4-etil-2'-fluorobifen-3-il)-1,7-dimetil-10-oxatriciclo[5.2.1.02,6]decan-3,5- diona.

5

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Cl

Paso 1: Preparacion de (1RS,2SR,6RS,7SR)-4-(5-bromo-2-etilfenil)-1,7-dimetil-10-oxatriciclo[5.2.1.02,6]dec-8-en-3,5- diona.

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Se anade 2,5-dimetilfurano (2.3 ml, 21.6 mmol) y yoduro de magnesio (0.40 g, 1.4 mmol) a una solucion de 2-(5-bromo- 2-etilfenil)ciclopent-4-en-1,3-diona (2.0 g, 7.2 mmol) en diclorometano (10 ml) y la mezcla se agita a temperatura ambiente durante 3 dfas. La mezcla de reaccion se concentra a presion reducida y el residuo se purifica mediante cromatograffa en columna de gel de sflice para obtener (1RS,2SR,6RS,7SR)-4-(5-bromo-2-etilfenil)-1,7-dimetil-10- oxatriciclo[5.2.1.02,6]dec-8-en-3,5-diona.

Paso 2: Preparacion de (1RS,2SR,6RS,7SR)-4-(5-bromo-2-etilfenil)-1,7-dimetil-10-oxatriciclo[5.2.1.02,6]decan-3,5-diona.

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Una solucion de (1RS,2SR,6RS,7SR)-4-(5-bromo-2-etilfenil)-1,7-dimetil-10-oxatriciclo[5.2.1.02,6]dec-8-en-3,5-diona (1.63 g, 4.3 mmol) en metanol (200 ml) se hidrogena a 3.5 bar con paladio sobre carbon al 5% durante 1 hora y 30 minutos a temperatura ambiente. El catalizador se elimina mediante filtracion a traves de tierra de diatomeas y el disolvente se evapora a presion reducida. Al lavar disgregando con eter dietflico se obtiene (1RS,2SR,6RS,7SR)-4-(5-bromo-2- etilfenil)-1,7-dimetil-10-oxatriciclo[5.2.1.026]decan-3,5-diona.

Paso 3: Preparacion de (1RS,2SR,6RS,7SR)-4-(4'-cloro-4-etil-2'-fluorobifen-3-il)-1,7-dimetil-10- oxatriciclo[5.2.1.02,6]decan-3,5-diona.

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Cl

Una mezcla de (7RS,2SR,6RS,7SR)-4-(5-bromo-2-etilfenil)-1,7-dimetil-10-oxatriciclo[5.2.1.02,6]dec-8-en-3,5-diona (113 mg, 0.3 mmol), acido 4-cloro-2-fluorofenilboronico (103 mg, 0.6 mmol) y fluoruro de cesio (449 mg, 3.0 mmol) en 1,2- dimetoxietano desgasificado (1.5 ml) se agita en atmosfera de nitrogeno a temperatura ambiente durante 40 minutos. Se anade un complejo de [1,1'-bis(difenilfosfino)ferroceno]dicloropaladio (II) con diclorometano (48 mg, 0.06 mmol), a continuacion se anade una cantidad adicional de 1,2-dimetoxietano (1 ml) y la mezcla de reaccion se calienta hasta 80 °C durante 18 horas. La mezcla se enfna hasta temperatura ambiente, a continuacion se diluye con diclorometano y se filtra a traves de un lecho pequeno de tierra de diatomeas. El filtrado se evapora y el residuo se purifica mediante cromatograffa en columna de gel de sflice, para obtener (7RS,2SR,6RS,7SR)-4-(4'-cloro-4-etil-2'-fluorobifen-3-il)-1,7- dimetil-10-oxatriciclo[5.2.1.02,6]decan-3,5-diona.

1H RMN (400MHz, d4-MeOH) 7.45 - 7.43 (1H, m), 7.38 - 7.31 (2H, m), 7.16 - 7.13 (3H, m), 2.78 (2H, s a), 2.54 (2H, m a), 1.75 - 1.70 (4H, m), 1.56 (6H, s), 1.15 (3H, t)

Ejemplo 6

Preparacion de (7ftS.2SR6ftS.7Sffl-4-(3-etil-4'-fluorobifen-4-il)-10-oxatriciclo[5.2.1.02,6]decan-3,5-diona.

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Paso 1: Preparacion de triacetato de 4-bromo-2-etilfenilplomo.

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Br

Se anade cloroformo anhidro (30 ml) a una mezcla de tetraacetato de plomo (8.52 g, 19.3 mmol) y diacetato mercurico (0.28 g, 0.875 mmol) en atmosfera de nitrogeno y la mezcla de reaccion se agita y se calienta hasta 40 oC. Se anade acido 4-bromo-2-etilfenilboronico (4.0 g, 17.5 mmol) en una porcion y la mezcla se agita a 40 oC durante 4 horas. La mezcla de reaccion se enfna hasta 0 oC y se anade carbonato de potasio (2.66 g, 19.3 mmol) en porciones. La mezcla se agita durante 5 minutos, a continuacion se filtra a traves de un lecho pequeno de tierra de diatomeas y se lava con cloroformo. El filtrado se concentra a presion reducida para obtener triacetato de 4-bromo-2-etilfenilplomo.

Paso 2: Preparacion de (7RS,2SR,6RS,7SR)-4-(4-bromo-2-etilfenil)-10-oxatriciclo[5.2.1.02,6]decan-3,5-diona.

5

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OH

n O

Se anade 4-dimetilaminopiridina (3.67 g, 30.0 mmol) y tolueno (10 ml) a una solucion de (1RS,2SR,6RS,7SR)-10- oxatriciclo[5.2.1.02,6]decan-3,5-diona (1.0 g, 6.0 mmol) en cloroformo (40 ml) y la mezcla de reaccion se calienta hasta 80 oC. Se anade triacetato de 4-bromo-2-etilfenilplomo (5.13 g, 9.04 mmol) en porciones durante 20 minutos y una vez se completa la adicion la mezcla de reaccion se agita a 80 oC durante 4 horas mas. La mezcla se enfna hasta temperatura ambiente, se anade acido clorhndrico acuoso 2 M (40 ml) y la mezcla se agita energicamente durante 15 minutos, a continuacion se filtra a traves de un lecho pequeno de tierra de diatomeas y se lava con diclorometano (40 ml). La fase organica se separa y la fase acuosa se extrae con diclorometano. Las soluciones organicas se combinan, se secan con sulfato de magnesio anhidro, se filtran y se concentra el filtrado a presion reducida. El residuo se purifica mediante cromatograffa en columna de gel de sflice para obtener (1RS,2SR,6RS,7SR)-4-(4-bromo-2-etilfenil)-10- oxatriciclo[5.2.1.02°]decan-3,5-diona.

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Paso 3: Preparacion de (1RS,2SR,6RS,7SR)-4-(3-etil-4'-fluorobifen-4-il)-10-oxatriciclo[5.2.1.02,6]decan-3,5-diona.

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O

F

Una mezcla de (1RS,2SR,6RS,7SR)-4-(4-bromo-2-etilfenil)-10-oxatriciclo[5.2.1.02,6]decan-3,5-diona (200 mg, 0.57 mmol), acido 4-fluorofenilboronico (112 mg, 0.80 mmol) y fluoruro de cesio (260 mg, 1.71 mmol) se agita conjuntamente en 1,2-dimetoxietano desgasificado (5 ml) a temperatura ambiente en atmosfera de nitrogeno durante 40 minutos a temperatura ambiente. Se anade un complejo de [1,1'-bis(difenilfosfino)ferroceno]dicloropaladio (II) con diclorometano (74 mg, 0.09 mmol) y la mezcla de reaccion se calienta hasta 80 oC durante 20 horas. La mezcla se enfna hasta temperatura ambiente, se filtra a traves de un lecho de tierra de diatomeas y se lava con acido clorhfdrico acuoso 2 M y diclorometano. Se recolecta la fase organica y se extrae la fase acuosa con diclorometano. Las soluciones organicas se combinan, se secan con sulfato de magnesio anhidro, se filtran y se concentra el filtrado a presion reducida. El residuo se purifica mediante cromatograffa en columna de gel de sflice para obtener (1RS,2SR,6RS,7SR)-4-(3-etil-4'-fluorobifen- 4-il)-10-oxatriciclo[5.2.1.02,6]decan-3,5-diona.

1H RMN (400MHz, d4-MeOH) 8h 7.62 (2H, m), 7.46 (1H, m), 7.39 (1H, dd), 7.15 (2H, m), 7.06 (1H, d), 4.61 (2H, m), 2.85 (2H, s), 2.53 (2H, c), 1.78-1.86 (2H, m) 1.63-1.70 (2H, m), 1.12 (3H, t)

Los compuestos adicionales de la siguiente Tabla T1 se preparan mediante metodos similares empleando los materiales de partida adecuados.

Cuando se observa mas de un tautomero o conformero rotacional en el espectro de RMN de proton, los datos mostrados son para la mezcla de isomeros y conformeros.

Tabla T1

Numero de compuesto: Estructura 'H RMN (CDCl3 a menos que se indique de otro modo) u otros datos ffsicos

T1: "OsX)u 0^O ^Xl \—y H 5h 7.52 - 7.19 (7H, m), 4.62 - 4.58 (2H, m), 2.69- 2.67 (2H, m), 2.12 (3H, s), 1.76 - 1.73 (2H, m), 1.47 - 1.41 (2H, m).

Numero de compuesto: Estructura 'H RMN (CDCI3 a menos que se indique de otro modo) u otros datos ffsicos

T2: H-O H l^A^AA/^ /AAa ^ A^. \ \A O Cl \---V H O 6h 7.61 - 7.18 (7H, m), 4.62 (2H, s a), 2.85 (2H, s a), 2.52 (2H, c), 1.86 - 1.78 (2H, m), 1.68 -1.63 (2H, m), 1.11 (3H, t).

T3: ^O ^uA /oAA 1 A^ \ VA O Cl x---V H 8h 7.51 - 7.47 (3H, m), 7.40 - 7.37 (3H, m), 7.23 (1H, s aparente), 2.81 (2H, s a), 2.60 -2.53 (2H, m), 1.75 - 1.72 (4H, m), 1.58 (6H, s), 1.16 (3H, t).

T4: ho AAA h A/AA\/\ A?0 : a 5h 7.52 - 7.47 (3H, m), 7.40 - 7.37 (3H, m), 7.25 (1H, m), 6.51 (2H, s), 5.10 (2H, s a), 2.81 (2H, s a), 2.53 (2H, c), 1.15 -1.12 (3H, m).

T5: HO J[Tjl AA AXCI 5h 7.31 -7.10 (7H, m), 6.54 -6.49 (2H, m), 5.17 (1H, s), 5.13 (1H, s), 3.16 (1H, d), 2.77 (1H, d), 2.26 (3H, s).

T6: H o v AhOa^^ (d4-Me0H) 5h 7.60 (2H, d), 7.43 (2H, t), 7.39 -7.31 (3H, m), 4.64 (2H, m), 2.90 (2H, s), 2.19 (6H, s), 1.88 - 1.82 (2H, m), 1.73 -1.67 (2H, m).

T7: UP \ /H o / 5h 7.55 (2H, d), 7.43 (2H, t), 7.36 - 7.30 (3H, m), 3.03 (1H, d), 2.69 (1H, d), 2.24 (3H, s), 2.18 (3H, s), 1.80-1.70 (4H, m), 1.57 (d, 6H).

T8: UP \ AhOa^^^ 5h 7.56 (2H, d), 7.43 (2H, t), 7.367.31 (3H, m), 4.70 (0.5H, d), 4.66 (0.5H, d), 3.08 (0.5H, d), 2.94 (0.5H, d), 2.83 (0.5H, d), 2.62 (0.5H, d), 2.23 (3H, d), 2.18 (H, s), 2.04 - 1.94 (1H, m), 1.69 - 1.59 (6H, m).

T9: HO ( C|luy^^A^ H o { 5h 7.47 (2H, d), 7.32 (2H, d), 7.24 (2H, d), 6.99 (1H, s a), 4.72(2H,s), 2.96 (1H, s a), 2.73 (1H, s a), 2.47 (4H, m a), 2.39 (3H, s), 1.84 (2H, s a), 1.58 (2H, d), 1.1 (6H, m).

T10: /va \ vA o C| (d4-Me0H) 6h 7.48 - 7.41 (2H, m), 7.34 (1H, d), 7.26 -7.24 (2H, m), 7.15 (1H, s), 4.61 (2H, s), 2.85 (2H, s), 2.51 (2H, c), 1.82 - 1.80 (2H, m), 1.65 (2H, d), 1.11 (3H, t).

T11: /va \ vA o ci (d4-Me0H) 8h 7.52 - 7.51 (1H, m), 7.35 -7.32 (4H, m), 7.03 (1H, s), 4.61 -4.60 (2H, m), 2.84 (2H, s), 2.52 (2H, c), 1.82 - 1.79 (2H, m), 1.67 - 1.64 (2H, m), 1.12 (3H, t).

T12: HO (d4-Me0H) 5h 7.59 - 7.56 (2H, m), 7.51 (1H, dd), 7.42 -7.39 (2H, m), 7.35 (1H, d), 7.26 (1H, d), 6.36 (2H, s), 2.80 (2H, s), 2.54 (2H, c), 1.63 (6H, s), 1.12 (3H, t).

T13: /va L .^L. \ vA o ci \—1/ H O 5h 7.28 (1H, s), 7.17 -7.11 (4H, m), 6.96 (1H, s), 4.63 (2H, s), 2.73 (2H, s), 2.51 -2.46 (2H, m), 2.22 (3H, s), 1.79 (2H, m a), 1.55 (2H, d), 1.10 (3H, t).

T14: h"o \ \A O Cl \—V H w 5h 7.60 (1H, s), 7.38 - 7.36 (3H m a), 7.29 -7.27 (1Hm a), 7.20 (1H, s a), 4.65 (2H, s), 2.70 (2H, s a), 2.50 -2.40 (2H, m a), 1.77 (2H, s a), 1.49 (2H, s a), 1.09 (3H, s a).

T15: /o\--L \ \A 0 Cl 5h 7.41 (1H, d), 7.31 (2H, t), 7.22 (1H, s a), 7.09 - 7.04 (2H, m), 4.66 (2H, s), 3.91 (3H, s), 2.75 (2H, s), 2.50 -2.45 (2H, c), 1.82 - 1.80 (2H, m), 1.56 (2H, d), 1.09 (3H, t).

T16: H"0 y^Aj Cl '—^IH 0 Cl 5h 7.42 (1H, d), 7.28 (1H, d), 7.15 (1H, s), 6.87 (1H, s), 4.65 (2H, s), 2.71 (2H, s), 2.50 -2.48 (2H, m), 1.77 (2H, s a), 1.50 (2H, s a), 1.13 - 1.08 (3H, m a).

T17: h-o j^Aj /S'OyJ\ v^To ^C| 6h 7.86 (1H, s), 7.65 (1H, s), 7.51 - 7.30 (4H, m), 4.70 (2H, s), 2.77 - 2.55 (4H, m), 1.82 (2H, s a), 1.55 (2H, s a), 1.15 (3H, s aparente a).

T18: ^oYi S~-~\ 0 Cl 8h 7.56 -7.54 (1H, m a), 7.36 - 7.34 (1H, m), 7.22 -7.18 (1H, m), 6.98 (1H, s), 6.82 (1H, s), 4.67 (2H, s), 2.73 (2H, s), 2.47 -2.40 (2H, m), 1.79 (2H, s), 1.52 (2H, s), 1.09 (3H, s aparente a).

T19: /va \ \A 0 Cl \—V H 0 5h 7.41 -7.38 (1H, m), 7.35 (1H, d), 7.30 (2H, d), 7.24 - 7.21 (2H, m a), 4.66 (2H, s), 2.73 (2H, s), 2.51 - 2.46 (2H, m), 1.80 - 1.78 (2H, m), 1.52 (2H, d), 1.10 (3H, t).

T20: /AvA \ \A 0 N Cl \—V H 0 5h 7.79 - 7.71 (2H, m), 7.22 - 7.20 (2H, m), 7.08 - 7.02 (2H, m a), 4.75 (2H, s), 2.58 -2.53 (4H, m), 1.85 - 1.84 (2H, m a), 1.58 (2H, d), 1.08 (3H, t).

T21: /o\^i\ 1 \ 1A xo Cr N Cl \—V H 0 5h 7.65 - 7.63 (1H, m), 7.32 - 7.26 (3H, m), 7.06 (1H, s), 4.64 (2H, s), 2.73 (2H, s), 2.50 - 2.48 (2H, m), 1.80 - 1.79 (2H, m), 1.54 -1.53 (2H, m), 1.12 -1.07 (3H, m).

T22: h-o yA f H V^A^AA/A /aAA A. A^ \ \A 0 F^ Cl \----V H w 5h 7.37 -7.32 (2H, m), 7.13 (1H, s a), 6.98 (2H, d), 4.69 (2H, s), 2.75 - 2.53 (4H, m), 1.81 (2H, s a), 1.55 (2H, s a), 1.14 (3H, t).

T23: (OvA l J\ V^To ^Cl (d4-Me0H) 5h 7.45 - 7.43 (1H, m), 7.38 -7.31 (2H, m), 7.16 -7.13 (3H, m), 2.78 (2H, s a), 2.54 (2H, m a), 1.75 - 1.70 (4H, m), 1.56 (6H, s), 1.15 (3H, t)

T24: (Ova 1A ^Cl (d4-Me0H) 6h 7.52 (1H), 7.37 - 7.34 (4H, m), 7.05 (1H, s), 2.85 (2H, s), 2.56 -2.54 (2H, m), 1.85 -1.81 (2H, m), 1.69 -1.66 (2H, m), 1.52 (6H, s), 1.14 (3H, t)

T25: H 0 / (d4-Me0H) 8h 7.58 (2H, d), 7.40 (2H, d), 7.28 (2H, s), 4.61 (2H, m), 2.87 (2H, s), 2.15 (6H, s), 1.82 (2H, m), 1.67 (2H, m)

T26: Hj \ H O ' (d6-DMS0) 8h 7.80 (2H, d), 7.74 (2H, d), 7.31 (2H, s), 4.46 (2H, s), 2.73 (2H, s), 2.04 (6H, d), 1.61 (2H, m), 1.51 (2H, m)

T27: (da-Acetonitrilo) 8h 7.55 (2H, d), 7.33 (2H, s), 7.28 (2H, d), 4.60 (2H, d), 2.85 (2H, s), 2.16 (6H, d), 1.80 (2H, m), 1.65 (2H, m)

T28: (Ov4x 1A V^To ^Cl 5h 7.29 (1H, d), 7.20 - 7.07 (4H, m), 6.91 (1H, s), 2.73 (2H, s a), 2.52 (2H, m a), 2.22 (3H, s), 1.68 (4H, s), 1.53 (6H, s), 1.13 (3H, t).

T29: h-o \ H (Ovy \ \A X0 Cl x—¥ H 5h 7.59 (1H, s), 7.43 (2H, d), 7.34 (2H, d), 7.17 (1H, s), 2.76 (2H, s a), 2.52 (2H, m a), 1.71 (4H, s), 1.54 (6H, s), 1.12 (3H, t).

T30: H"0 ^AAl Cl \^1h 0 ci 5h 7.45 (1H, d), 7.35 (1H, d), 7.17 (1H, d), 6.87 (1H, s), 2.78 (2H, s a), 2.57 - 2.53 (2H, m a), 1.75 - 1.70 (4H, m), 1.56 (6H, s), 1.14 (3H, t).

T31: ^0 \^^^^'Y''^YCF3 <Oaa ^L-^\ VjA 0 Cl 5h 7.80 (1H, s), 7.59 (1H, d), 7.46 (2H, dd), 7.35 (1H, d), 7.18 (1H, s), 2.76 (2H, s a), 2.50 (2H, s aparente a), 1.69 (4H, s), 1.54 (6H, s), 1.12 (3H, t).

T32: H-O ...............l>Cl M; -h 0 6h 7.35 (1H, d), 7.22 (1H, d), 7.11 (1H, s), 6.96 (1H, d), 6.82 (1H, d), 2.68 (2H, s), 2.44 (2H, s aparente a), 1.64 (4H, s), 1.51 (6H, s), 1.07 (3H, t).

T33: h-o \ H L/Y5;YY/^/F /VvA 1 A\ Y^C0 ^Cl 8h 7.42 -7.21 (5H, m), 7.14 (1H, s), 2.71 (2H, s a), 2.49 - 2.47 (2H, m a), 1.68 (4H, s), 1.52 (6H, s), 1.10 (3H, t).

T34: /va l \ \A 0 N Cl N—Y H 0 5h 7.67 (1H, d), 7.51 (1H, s), 7.15 (2H, s a), 6.94 - 6.88 (2H, m), 2.57 (4H, m a), 1.76 - 1.72 (4H, m a), 1.63 (6H, s a), 1.09 (3H, t).

T35: AVa kL \ \A xo Cr n Cl N—Y H 0 5h 7.63 (1H, d), 7.38 (2H, s), 7.29 (1H, d), 7.12 (1H, s), 2.81 (2H, s a), 2.57 (2H, m a), 1.76 - 1.71 (4H, m), 1.57 (6H, s), 1.17 (3H, t).

T36: <0v-L Wfo F^^Cl 5h 7.42 -7.37 (2H, m), 7.11 (1H, s), 7.01 -6.99 (2H, m), 2.60 -2.53 (3H, m), 2.00 (1H, s), 1.76 -1.71 (4H, m), 1.57 (6H, s), 1.17 (3H, t).

T37: h^o Cl A oyAx v^Co ^Cl 5h 7.40 (1H, d), 7.35 -7.33 (1H, m), 7.16 -7.13 (2H, m), 7.10 -7.06 (1H, m), 2.72 (2H, s a), 2.50 - 2.49 (2H, m a), 1.68 (4H, s), 1.53 (6H, s), 1.12 (3H, t).

T38: h^o f \^AY^f A oyAx v^Co ^Cl 5h 7.32 -7.27 (2H, m a), 7.04 - 7.02 (3H, m a), 2.82 - 2.67 (2H, m a), 2.51 (2H, s), 1.69 (4H, s), 1.53 (6H, s), 1.13 (3H, t).

T39: o ,------( LL / \ ° o-"\ X X 6h 7.41 (1H, d), 7.31 - 7.29 (2H, m), 7.10 (1H, dd), 7.01 (1H, s a), 2.79 (2H, s a), 2.61 -2.53 (2H, m), 1.76 - 1.71 (4H, m), 1.57 (6H, s), 1.18 (3H, t).

T40: o o / \ ° X x^O^^ (d6-acetona) 6h 7.50 - 7.43 (3H, m), 7.36 (1H, d), 7.19 (1H, s), 2.83 (2H, s a), 2.58 (2H, c), 1.81 - 1.77 (2H, m), 1.63 -1.60 (2H, m), 1.50 (6H, s), 1.13 (3H, t).

T41: H O \___ / 77 7 // 'X' (d6-DMS0) 6h 7.55 (2H, d), 7.28 (2H, d), 7.26 (2H, s), 4.52 (2H, s), 2.80 (2H, s), 2.64 (2H, c), 2.07 (6H, d), 1.68 (2H, m), 1.57 (2H, m), 1.21 (3H, t).

T42: H 0 / (d6-DMS0) 8h 7.57 (2H, d), 7.24 (2H, s), 7.01 (2H, d), 4.52 (2H, s), 3.79 (3H, s), 2.80 (2H, s), 2.08 (6H, d), 1.67 (2H, m), 1.57 (2H, m).

T43: H o (d4-metanol) 8h 7.61 (2H, dd), 7.49 (1H, d), 7.39-7.45 (3H, m), 7.08 (1H, dd), 4.62 (2H, s), 2.85 (2H, s), 2.54 (2H, c), 1.79-1.86 (2H, m) 1.67 (2H, m), 1.13 (3H, t).

T44: h J \ /Cl H o ^ 8h 7.50 (2H, d), 7.40 (1H, m), 7.10 (2H, d), 4.50 (2H, s), 2.80 (2H, s), 2.10 (6H, d), 1.70 (2H, m), 1.40 (2H, d).

T45: C^^^^C^ocf3 H 0 / 8h 7.50 (2H, d), 7.20 (4H, m), 4.40 (2H, m), 2.80 (2H, m), 2.00 (6H, d), 1.60 (2H, m), 1.50 (2H, d).

T46: h I \ /Cl ^ ^ Cl 8h 7.50 (1H, d), 7.40 (1H, s), 7.35 (1H, d), 7.10 (2H, d), 4.50 (2H, s), 2.80 (2H, s), 2.10 (6H, s), 1.70 (2H, m), 1.40 (2H, d).

T47: 5h 7.50 (2H, d), 7.40 (2H, s), 7.20 (2H, s), 4.50 (2H, s), 2.80 (2H, m), 2.00 (6H, d), 1.65 (2H, m), 1.50 (2H, d), 1.20 (9H, s).

T48: H o / 6h 7.60 (2H, d), 7.30 (2H, d), 7.20 (2H, s), 4.50 (2H, s), 2.80 (2H, m), 2.50 (3H, s), 2.00 (6H, d), 1.65 (2H, m), 1.50 (2H, d).

T49: 8h 7.60 (1H, s), 7.50 (1H, d), 7.40 (1H, m), 7.35 (1H, m), 7.30 (2H, s), 4.50 (2H, m), 2.70 (2H, m), 2.00 (6H, d), 1.60 (2H, m), 1.50 (2H, d).

T50: H O ' 5h 7.60 (2H, m), 7.20 (4H, m), 4.40 (2H, m), 2.80 (2H, m), 2.00 (6H, d), 1.60 (2H, m), 1.50 (2H, d).

T51: 5h 7.50 (2H, m), 7.20 (2H, s), 7.15 (2H, d), 4.40 (2H, m), 3.70 (2H, m), 2.40 (2H, m), 2.00 (6H, d), 1.80 (1H, m), 1.60 (2H, m), 1.50 (2H, d), 1.08 (6H, d).

T52: H O ' 5h 7.70 (2H, m), 7.30 (4H, m), 4.40 (2H, m), 2.80 (2H, m), 2.00 (6H, d), 1.60 (2H, m), 1.50 (2H, d).

T53: H 9 ( H O (d4-metanol) 5h 7.62 (2H, m), 7.46 (1H, m), 7.39 (1H, dd), 7.15 (2H, m), 7.06 (1H, d), 4.61 (2H, m), 2.85 (2H, s), 2.53 (2H, c), 1.78-1.86 (2H, m) 1.63-1.70 (2H, m), 1.12 (3H, t).

Los compuestos de las siguientes Tablas 1-192 se pueden obtener de manera analoga.

La Tabla 1 abarca 252 compuestos de tipo T-1

imagen86

T-1

donde R1 es metilo, R4 es hidrogeno, R5, R6, R7, R8,

R9,

101112 23

R , R y R son hidrogeno y R y R son como se definen en

la Tabla 1.

Numero de compuesto: R2 R3

1.001: fenilo H

1.002: 2-fluorofenilo H

1.003: 3-fluorofenilo H

1.004: 4-fluorofenilo H

1.005: 2-clorofenilo H

1.006: 3-clorofenilo H

Numero de compuesto: R2 R3

1.007: 4-clorofenilo H

1.008: 2-bromofenilo H

1.009: 3-bromofenilo H

1.010: 4-bromofenilo H

1.011: 2-metilfenilo H

1.012: 3-metilfenilo H

1.013: 4-metilfenilo H

1.014: 4-etilfenilo H

1.015: 4-isopropilfenilo H

1.016: 4-isobutilfenilo H

1.017: 4-terf-butNfemlo H

1.018: 2-cianofenilo H

1.019: 3-cianofenilo H

1.020: 4-cianofenilo H

1.021: 2-metoxifenilo H

1.022: 3-metoxifenilo H

1.023: 4-metoxifenilo H

1.024: 2-trifluorometilfenilo H

1.025: 3-trifluorometilfenilo H

1.026: 4-trifluorometilfenilo H

1.027: 4-trifluorometoxifenilo H

1.028: 4-difluorometoxifenilo H

1.029: 4-metiltiofenilo H

1.030: 4-metilsulfinilfenilo H

1.031: 4-metilsulfonilfenilo H

1.032: 4-trifluorometiltiofenilo H

1.033: 4-trifluorometilsulfinilfenilo H

1.034: 4-trifluorometilsulfonilfenilo H

1.035: 2,3-difluorofenilo H

1.036: 2,4-difluorofenilo H

1.037: 2,5-difluorofenilo H

1.038: 2,6-difluorofenilo H

1.039: 3,4-difluorofenilo H

1.040: 3,5-difluorofenilo H

1.041: 2,3-diclorofenilo H

1.042: 2,4-diclorofenilo H

1.043: 2,5-diclorofenilo H

1.044: 2,6-diclorofenilo H

1.045: 3,4-diclorofenilo H

1.046: 3,5-diclorofenilo H

1.047: 2,3,4-triclorofenilo H

1.048: 2,3,5-triclorofenilo H

1.049: 2,3,6-triclorofenilo H

1.050: 2,4,5-triclorofenilo H

1.051: 2,4,6-triclorofenilo H

1.052: 3,4,5-triclorofenilo H

1.053: 2-cloro-3-fluorofenilo H

1.054: 2-doro-4-fluorofenilo H

1.055: 2-cloro-4-fluorofenilo H

1.056: 2-cloro-4-fluorofenilo H

1.057: 3-cloro-2-fluorofenilo H

1.058: 3-cloro-4-fluorofenilo H

1.059: 3-doro-5-fluorofenilo H

1.060: 4-cloro-2-fluorofenilo H

1.061: 4-cloro-3-fluorofenilo H

1.062: 5-cloro-2-fluorofenilo H

1.063: 4-cloro-2-metilfenilo H

1.064: 4-cloro-3-metilfenilo H

1.065: 4-cloro-2-trifluorometilfenilo H

1.066: 4-cloro-3-trifluorometilfenilo H

1.067: 4-cloro-2-cianofenilo H

imagen87

Numero de compuesto: R2 R3

1.129: H 3-fluorofenilo

1.130: H 4-fluorofenilo

1.131: H 2-clorofenilo

1.132: H 3-clorofenilo

1.133: H 4-clorofenilo

1.134: H 2-bromofenilo

1.135: H 3-bromofenilo

1.136: H 4-bromofenilo

1.137: H 2-metilfenilo

1.138: H 3-metilfenilo

1.139: H 4-metilfenilo

1.140: H 4-etilfenilo

1.141: H 4-isopropilfenilo

1.142: H 4-isobutilfenilo

1.143: H 4-terf-butNfemlo

1.144: H 2-cianofenilo

1.145: H 3-cianofenilo

1.146: H 4-cianofenilo

1.147: H 2-metoxifenilo

1.148: H 3-metoxifenilo

1.149: H 4-metoxifenilo

1.150: H 2-trifluorometilfenilo

1.151: H 3-trifluorometilfenilo

1.152: H 4-trifluorometilfenilo

1.153: H 4-trifluorometoxifenilo

1.154: H 4-difluorometoxifenilo

1.155: H 4-metiltiofenilo

1.156: H 4-metilsulfinilfenilo

1.157: H 4-metilsulfonilfenilo

1.158: H 4-trifluorometiltiofenilo

1.159: H 4-trifluorometilsulfinilfenilo

1.160: H 4-trifluorometilsulfonilfenilo

1.161: H 2,3-difluorofenilo

1.162: H 2,4-difluorofenilo

1.163: H 2,5-difluorofenilo

1.164: H 2,6-difluorofenilo

1.165: H 3,4-difluorofenilo

1.166: H 3,5-difluorofenilo

1.167: H 2,3-diclorofenilo

1.168: H 2,4-diclorofenilo

1.169: H 2,5-diclorofenilo

1.170: H 2,6-diclorofenilo

1.171: H 3,4-diclorofenilo

1.172: H 3,5-diclorofenilo

1.173: H 2,3,4-triclorofenilo

1.174: H 2,3,5-triclorofenilo

1.175: H 2,3,6-triclorofenilo

1.176: H 2,4,5-triclorofenilo

1.177: H 2,4,6-triclorofenilo

1.178: H 3,4,5-triclorofenilo

1.179: H 2-doro-3-fluorofenilo

1.180: H 2-cloro-4-fluorofenilo

1.181: H 2-cloro-4-fluorofenilo

1.182: H 2-cloro-4-fluorofenilo

1.183: H 3-cloro-2-fluorofenilo

1.184: H 3-doro-4-fluorofenilo

1.185: H 3-cloro-5-fluorofenilo

1.186: H 4-cloro-2-fluorofenilo

1.187: H 4-cloro-3-fluorofenilo

1.188: H 5-cloro-2-fluorofenilo

1.189: H 4-cloro-2-metilfenilo

Numero de compuesto: R2 R3

1.190: H 4-cloro-3-metilfenilo

1.191: H 4-cloro-2-trifluorometilfenilo

1.192: H 4-cloro-3-trifluorometilfenilo

1.193: H 4-cloro-2-cianofenilo

1.194: H 4-cloro-3-cianofenilo

1.195: H 4-cloro-2-metoxifenilo

1.196: H 4-cloro-3-metoxifenilo

1.197: H 4-fluoro-2-metilfenilo

1.198: H 4-fluoro-3-metilfenilo

1.199: H 4-fluoro-2-trifluorometilfenilo

1.200: H 4-fluoro-3-trifluorometilfenilo

1.201: H 2-fluoro-4-trifluorometilfenilo

1.202: H 3-fluoro-4-trifluorometilfenilo

1.203: H 2,3,4-trifluorofenilo

1.204: H 2,3,5-trifluorofenilo

1.205: H 2,3,6-trifluorofenilo

1.206: H 2,4,5-trifluorofenilo

1.207: H 2,4,6-trifluorofenilo

1.208: H 3,4,5-trifluorofenilo

1.209: H 3,4-dicloro-2-fluorofenilo

1.210: H 3,4-dicoro-5-fluorofenilo

1.211: H 4,5-dicloro-2-fluorofenilo

1.212: H 2-cloro-3,4-difluorofenilo

1.213: H 2-cloro-4,5-difluorofenilo

1.214: H 2-cloro-4,6-difluorofenilo

1.215: H 3-cloro-4,5-difluorofenilo

1.216: H 3,4-metilenodioxifenilo

1.217: H benzo[1,3]diox-5-ilo

1.218: H 2,3-dihidrobenzo[1,4]dioxin-6-ilo

1.219: H 2-naftilo

1.220: H 2-piridilo

1.221: H 3-piridilo

1.222: H 4-piridilo

1.223: H 3-cloropiridin-2-ilo

1.224: H 4-cloropiridin-2-ilo

1.225: H 5-cloropiridin-2-ilo

1.226: H 6-cloropiridin-2-ilo

1.227: H 2-cloropiridin-3-ilo

1.228: H 4-cloropiridin-3-ilo

1.229: H 2-cloropiridin-4-ilo

1.230: H 3-cloropiridin-4-ilo

1.231: H 2-cloropiridin-5-ilo

1.232: H 3-cloropiridin-5-ilo

1.233: H 3-metilpiridin-2-ilo

1.234: H 4-metilpiridin-2-ilo

1.235: H 5-metilpiridin-2-ilo

1.236: H 6-metilpiridin-2-ilo

1.237: H 2-metilpiridin-3-ilo

1.238: H 4-metilpiridin-3-ilo

1.239: H 2-metilpiridin-4-ilo

1.240: H 3-metilpiridin-4-ilo

1.241: H 2-metilpiridin-5-ilo

1.242: H 3-metilpiridinil-5-ilo

1.243: H 2-trifluorometilpiridin-5-ilo

1.244: H 3-trifluorometilpiridin-5-ilo

1.245: H 2,6-dicloropiridin-3-ilo

1.246: H 2-cloro-4-metilpiridin-5-ilo

1.247: H 6-cloro-2-metilpiridin-3-ilo

1.248: H 5-clorotiofen-2-ilo

1.249: H 2-clorotiofen-3-ilo

1.250: H 2,5-diclorotiofen-3-ilo

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

Numero de compuesto: R2 R3

1.251: H 1 -metilpirazol-4-ilo

1.252: H 4-cloropirazol-1-ilo

La Tabla 2 abarca 252 compuestos de tipo T-1 donde R1 es metilo, R4 es hidrogeno, R5 es hidrogeno, R6 es metilo, R7, R8, R9, R10, R11 y R12 son hidrogeno y R2 y R3 son como se definen en la Tabla 1.

La Tabla 3 abarca 252 compuestos de tipo T-1 donde R1 es metilo, R4 es hidrogeno, R5 es hidrogeno, R6 es etilo, R7, R8,

9 10 11 12 2 3

R , R , R y R son hidrogeno y R y R son como se definen en la Tabla 1.

La Tabla 4 abarca 252 compuestos de tipo T-1 donde R1 es metilo, R4 es hidrogeno, R5 es hidrogeno, R6 es

7 q q -| fi >'\'\ -io 1 7 o

metoximetilo, R, R, R, R , R yR son hidrogeno y R y R son como se definen en la Tabla 1.

La Tabla 5 abarca 252 compuestos de tipo T-1 donde R1 es metilo, R4 es hidrogeno, R5 es hidrogeno, R6 es etoximetilo, R7, R8, R9, R10, R11 y R12 son hidrogeno y R2 y R3 son como se definen en la Tabla 1.

La Tabla 6 abarca 252 compuestos de tipo T-1 donde R1 es metilo, R4 es hidrogeno, R5 es hidrogeno, R6 es metoxietilo, R7, R8, R9, R10, R11 y R12 son hidrogeno y R2 y R3 son como se definen en la Tabla 1.

La Tabla 7 abarca 252 compuestos de tipo T-1 donde R1 es metilo, R4 es hidrogeno, R5, R6 y R7 son hidrogeno, R8 es

metilo, R, R , R y R son hidrogeno y R y R son como se definen en la Tabla 1.

La Tabla 8 abarca 252 compuestos de tipo T-1 donde R1 es metilo, R4 es hidrogeno, R5, R6 y R7 son hidrogeno, R8 es

etilo, R, R , R y R son hidrogeno y R y R son como se definen en la Tabla 1.

La Tabla 9 abarca 252 compuestos de tipo T-1 donde R1 es metilo, R4 es hidrogeno, R5, R6 y R7 son hidrogeno, R8 es

metoximetilo, R , R , R y R son hidrogeno y R y R son como se definen en la Tabla 1.

La Tabla 10 abarca 252 compuestos de tipo T-1 donde R1 es metilo, R4 es hidrogeno, R5, R6 y R7 son hidrogeno, R8 es etoximetilo, R, R , R y R son hidrogeno y R y R son como se definen en la Tabla 1.

La Tabla 11 abarca 252 compuestos de tipo T-1 donde R1 es metilo, R4 es hidrogeno, R5, R6 y R7 son hidrogeno, R8 es

9 10 11 12 2 3

metoxietilo, R, R , R y R son hidrogeno y R y R son como se definen en la Tabla 1.

La Tabla 12 abarca 252 compuestos de tipo T-1 donde R1 es metilo, R4 es hidrogeno, R5 es hidrogeno, R6 es metilo, R7

q q -| fi -r-| 1 A'j q o

R, R, R son hidrogeno, R es metilo, R es hidrogeno y R y R son como se definen en la Tabla 1.

La Tabla 13 abarca 252 compuestos de tipo T-1 donde R1 es etilo, R4 es hidrogeno, R5, R6, R7, R8, R9, R10, R11 y R12 son hidrogeno y R2 y R3 son como se definen en la Tabla 1.

La Tabla 14 abarca 252 compuestos de tipo T-1 donde R1 es etilo, R4 es hidrogeno, R5 es hidrogeno, R6 es metilo, R7,

o Q -in 11 10 1 o 1 q

R8, R9, R10, R11 y R12 son hidrogeno y R2 y R3 son como se definen en la Tabla 1.

La Tabla 15 abarca 252 compuestos de tipo T-1 donde R1 es etilo, R4 es hidrogeno, R5 es hidrogeno, R6 es etilo, R7, R8,

9 10 11 12 2 3

R, R , R y R son hidrogeno y R y R son como se definen en la Tabla 1.

La Tabla 16 abarca 252 compuestos de tipo T-1 donde R1 es etilo, R4 es hidrogeno, R5 es hidrogeno, R6 es

7 o q -m 11 19 1 q o

metoximetilo, R, R, R, R , R y R son hidrogeno y R y R son como se definen en la Tabla 1.

La Tabla 17 abarca 252 compuestos de tipo T-1 donde R1 es etilo, R4 es hidrogeno, R5 es hidrogeno, R6 es etoximetilo, R7, R8, R9, R10, R11 y R12 son hidrogeno y R2 y R3 son como se definen en la Tabla 1.

La Tabla 18 abarca 252 compuestos de tipo T-1 donde R1 es etilo, R4 es hidrogeno, R5 es hidrogeno, R6 es metoxietilo, R7, R8, R9, R10, R11 y R12 son hidrogeno y R2 y R3 son como se definen en la Tabla 1.

La Tabla 19 abarca 252 compuestos de tipo T-1 donde R1 es etilo, R4 es hidrogeno, R5, R6 y R7 son hidrogeno, R8 es

9 10 11 12 2 3

metilo, R, R , R y R son hidrogeno y R y R son como se definen en la Tabla 1.

La Tabla 20 abarca 252 compuestos de tipo T-1 donde R1 es etilo, R4 es hidrogeno, R5, R6 y R7 son hidrogeno, R8 es etilo, R, R , R y R son hidrogeno y R y R son como se definen en la Tabla 1.

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

La Tabla 23 abarca 252 compuestos de tipo T-1 donde R1 es etilo, R4 es hidrogeno, R5, R6 y R7 son hidrogeno, R8 es

9 10 11 12 1 2 3 ^ ^

La Tabla 24 abarca 252 compuestos de tipo T-1 donde R1 es etilo, R4 es hidrogeno, R5 es hidrogeno, R6 es metilo, R7,

q q a fi a * >'\o o q

La Tabla 25 abarca 252 compuestos de tipo T-1 donde R1 y R4 son metilo, R5, R6, R7, R8, R9, R10, R11 y R12 son hidrogeno y R2 y R3 son como se definen en la Tabla 1.

La Tabla 26 abarca 252 compuestos de tipo T-1 donde R1 y R4 son metilo, R5 es hidrogeno, R6 es metilo, R7, R8, R9,

R , R y R son hidrogeno y R y R son como se definen en la Tabla 1.

La Tabla 27 abarca 252 compuestos de tipo T-1 donde R1 y R4 son metilo, R5 es hidrogeno, R6 es etilo, R7, R8, R9, R10,

R11 y R12 son hidrogeno y R2 y R3 son como se definen en la Tabla 1.

La Tabla 28 abarca 252 compuestos de tipo T-1 donde R1 y R4 son metilo, R5 es hidrogeno, R6 es metoximetilo, R7, R8, R, R , R y R son hidrogeno y R y R son como se definen en la Tabla 1.

La Tabla 29 abarca 252 compuestos de tipo T-1 donde R1 y R4 son metilo, R5 es hidrogeno, R6 es etoximetilo, R7, R8, R , R , R y R son hidrogeno y R y R son como se definen en la Tabla 1.

La Tabla 30 abarca 252 compuestos de tipo T-1 donde R1 y R4 son metilo, R5 es hidrogeno, R6 es metoxietilo, R7, R8, R , R , R y R son hidrogeno y R y R son como se definen en la Tabla 1.

La Tabla 31 abarca 252 compuestos de tipo T-1 donde R1 y R4 son metilo, R5, R6 y R7 son hidrogeno, R8 es metilo, R9, R10, R11 y R12 son hidrogeno y R2 y R3 son como se definen en la Tabla 1.

La Tabla 32 abarca 252 compuestos de tipo T-1 donde R1 y R4 son metilo, R5, R6 y R7 son hidrogeno, R8 es etilo, R9, R10, R11 y R12 son hidrogeno y R2 y R3 son como se definen en la Tabla 1.

La Tabla 33 abarca 252 compuestos de tipo T-1 donde R1 y R4 son metilo, R5, R6 y R7 son hidrogeno, R8 es metoximetilo, R , R , R y R son hidrogeno y R y R son como se definen en la Tabla 1.

La Tabla 34 abarca 252 compuestos de tipo T-1 donde R1 y R4 son metilo, R5, R6 y R7 son hidrogeno, R8 es etoximetilo, R , R , R y R son hidrogeno y R y R son como se definen en la Tabla 1.

La Tabla 35 abarca 252 compuestos de tipo T-1 donde R1 y R4 son metilo, R5, R6 y R7 son hidrogeno, R8 es metoxietilo, R , R , R y R son hidrogeno y R y R son como se definen en la Tabla 1.

La Tabla 36 abarca 252 compuestos de tipo T-1 donde R1 y R4 son metilo, R5 es hidrogeno, R6 es metilo, R7, R8, R9, R10 son hidrogeno, R11 es metilo, R12 es hidrogeno y R2 y R3 son como se definen en la Tabla 1.

La Tabla 37 abarca 252 compuestos de tipo T-1 donde R1 y R4 son etilo, R5, R6, R7, R8, R9, R10, R11 y R12 son hidrogeno y R2 y R3 son como se definen en la Tabla 1.

La Tabla 38 abarca 252 compuestos de tipo T-1 donde R1 y R4 son etilo, R5 es hidrogeno, R6 es metilo, R7, R8, R9, R10, R11 y R12 son hidrogeno y R2 y R3 son como se definen en la Tabla 1.

La Tabla 39 abarca 252 compuestos de tipo T-1 donde R1 y R4 son etilo, R5 es hidrogeno, R6 es etilo, R7, R8, R9, R10, R11 y R12 son hidrogeno y R2 y R3 son como se definen en la Tabla 1.

La Tabla 40 abarca 252 compuestos de tipo T-1 donde R1 y R4 son etilo, R5 es hidrogeno, R6 es metoximetilo, R7, R8, R, R , R y R son hidrogeno y R y R son como se definen en la Tabla 1.

La Tabla 41 abarca 252 compuestos de tipo T-1 donde R1 y R4 son etilo, R5 es hidrogeno, R6 es etoximetilo, R7, R8, R9,

R , R y R son hidrogeno y R y R son como se definen en la Tabla 1.

La Tabla 42 abarca 252 compuestos de tipo T-1 donde R1 y R4 son etilo, R5 es hidrogeno, R6 es metoxietilo, R7, R8, R9,

R , R y R son hidrogeno y R y R son como se definen en la Tabla 1.

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

La Tabla 45 abarca 252 compuestos de tipo T-1 donde R1 y R4 son etilo, R5, R6 y R7 son hidrogeno, R8 es metoximetilo,

R, R , R y R son hidrogeno y R y R son como se definen en la Tabla 1.

La Tabla 46 abarca 252 compuestos de tipo T-1 donde R1 y R4 son etilo, R5, R6 y R7 son hidrogeno, R8 es etoximetilo, R , R , R y R son hidrogeno y R y R son como se definen en la Tabla 1.

La Tabla 47 abarca 252 compuestos de tipo T-1 donde R1 y R4 son etilo, R5, R6 y R7 son hidrogeno, R8 es metoxietilo, R , R , R y R son hidrogeno y R y R son como se definen en la Tabla 1.

La Tabla 48 abarca 252 compuestos de tipo T-1 donde R1 y R4 son etilo, R5 es hidrogeno, R6 es metilo, R7, R8, R9, R10 son hidrogeno, R11 es metilo, R12 es hidrogeno y R2 y R3 son como se definen en la Tabla 1.

La Tabla 49 abarca 252 compuestos de tipo T-1 donde R1 es difluorometoxi, R4 es hidrogeno, R5, R6, R7, R8, R9, R10, R11

y R12 son hidrogeno y R2 y R3 son como se definen en la Tabla 1.

La Tabla 50 abarca 252 compuestos de tipo T-1 donde R1 es difluorometoxi, R4 es hidrogeno, R5 es hidrogeno, R6 es metilo, R7, R8, R9, R10, R11 y R12 son hidrogeno y R2 y R3 son como se definen en la Tabla 1.

La Tabla 51 abarca 252 compuestos de tipo T-1 donde R1 es difluorometoxi, R4 es hidrogeno, R5 es hidrogeno, R6 es

etilo, R7, R8, R9, R10, R11 y R12 son hidrogeno y R2 y R3 son como se definen en la Tabla 1.

La Tabla 52 abarca 252 compuestos de tipo T-1 donde R1 es difluorometoxi, R4 es hidrogeno, R5 es hidrogeno, R6 es

7 o q 1D11 1? 70 ^ ^

La Tabla 53 abarca 252 compuestos de tipo T-1 donde R1 es difluorometoxi, R4 es hidrogeno, R5 es hidrogeno, R6 es

7 q q * fi A a a'j 1 7 o

etoximetilo, R , R , R , R , R y R son hidrogeno y R y R son como se definen en la Tabla 1.

La Tabla 54 abarca 252 compuestos de tipo T-1 donde R1 es difluorometoxi, R4 es hidrogeno, R5 es hidrogeno, R6 es

7 q q a fi A * a'j 1 7 o

metoxietilo, R , R , R , R , R y R son hidrogeno y R y R son como se definen en la Tabla 1.

La Tabla 55 abarca 252 compuestos de tipo T-1 donde R1 es difluorometoxi, R4 es hidrogeno, R5, R6 y R7 son hidrogeno,

Q Q in 11 '19 1 7 O

R es metilo, R, R , R y R son hidrogeno y R y R son como se definen en la Tabla 1.

La Tabla 56 abarca 252 compuestos de tipo T-1 donde R1 es difluorometoxi, R4 es hidrogeno, R5, R6 y R7 son hidrogeno,

q q a fi a a A'y 1 q o j

R es etilo, R, R , R y R son hidrogeno y R y R son como se definen en la Tabla 1.

La Tabla 57 abarca 252 compuestos de tipo T-1 donde R1 es difluorometoxi, R4 es hidrogeno, R5, R6 y R7 son hidrogeno,

q q in ' -M 19 ' q o

R es metoximetilo, R, R , R y R son hidrogeno y R y R son como se definen en la Tabla 1.

La Tabla 58 abarca 252 compuestos de tipo T-1 donde R1 es difluorometoxi, R4 es hidrogeno, R5, R6 y R7 son hidrogeno,

q q in 1'1 19 ' 7 o

R es etoximetilo, R, R , R y R son hidrogeno y R y R son como se definen en la Tabla 1.

La Tabla 59 abarca 252 compuestos de tipo T-1 donde R1 es difluorometoxi, R4 es hidrogeno, R5, R6 y R7 son hidrogeno,

q q in 1'1 19 ' 7 o

R es metoxietilo, R, R , R y R son hidrogeno y R y R son como se definen en la Tabla 1.

La Tabla 60 abarca 252 compuestos de tipo T-1 donde R1 es difluorometoxi, R4 es hidrogeno, R5 es hidrogeno, R6 es

7 o q 1 n 1 11 1 * 7 7 o

metilo, R , R , R , R son hidrogeno, R es metilo, R es hidrogeno y R y R son como se definen en la Tabla 1.

La Tabla 61 abarca 252 compuestos de tipo T-1 donde R1 es trifluorometoxi, R4 es hidrogeno; R11 y R12 son hidrogeno y R2 y R3 son como se definen en la Tabla 1.

R5, R6, R7, R8, R9, R10,

La Tabla 62 abarca 252 compuestos de tipo T-1 donde R1 es trifluorometoxi, R4 es hidrogeno, R5 es hidrogeno, R6 es metilo, R7, R8, R9, R10, R11 y R12 son hidrogeno y R2 y R3 son como se definen en la Tabla 1.

La Tabla 63 abarca 252 compuestos de tipo T-1 donde R1 es trifluorometoxi, R4 es hidrogeno, R5 es hidrogeno, R6 es etilo, R7, R8, R9, R10, R11 y R12 son hidrogeno y R2 y R3 son como se definen en la Tabla 1.

La Tabla 64 abarca 252 compuestos de tipo T-1 donde R1 es trifluorometoxi, R4 es hidrogeno, R5 es hidrogeno, R6 es

7 o q 1D11 1? 7 o

La Tabla 65 abarca 252 compuestos de tipo T-1 donde R1 es

7 o q 1 n -m io 1 7 o

etoximetilo, R , R , R , R , R y R son hidrogeno y R y R son como se definen en la Tabla 1

trifluorometoxi, R4 es hidrogeno, R5 es hidrogeno, R6 es

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

La Tabla 66 abarca 252 compuestos de tipo T-1 donde R1 es

7 o q -in 11 19 1 9 9

metoxietilo, R , R , R , R , R y R son hidrogeno y R y R son como se definen en la Tabla 1

trifluorometoxi, R4 es hidrogeno, R5 es hidrogeno, R6 es

La Tabla 67 abarca 252 compuestos de tipo T-1 donde R1 es trifluorometoxi, R4 es hidrogeno, R5, R6 y R7 son

q q in' 11 19 ' 9 o J

hidrogeno, R es metilo, R, R , R y R son hidrogeno y R y R son como se definen en la Tabla 1.

La Tabla 68 abarca 252 compuestos de tipo T-1 donde R1 es trifluorometoxi, R4 es hidrogeno, R5, R6 y R7 son

q q in ' 11 19 ' 9 o J

hidrogeno, R es etilo, R, R , R y R son hidrogeno y R y R son como se definen en la Tabla 1.

La Tabla 69 abarca 252 compuestos de tipo T-1 donde R1 es trifluorometoxi, R4 es hidrogeno, R5, R6 y R7 son

q ' q in 11 ' 19 9 o J

hidrogeno, R es metoximetilo, R, R , R y R son hidrogeno y R y R son como se definen en la Tabla 1.

La Tabla 70 abarca 252 compuestos de tipo T-1 donde R1 es trifluorometoxi, R4 es hidrogeno, R5, R6 y R7 son

q Q10 11 1*9 9 o j

hidrogeno, R es etoximetilo, R, R , R y R son hidrogeno y R y R son como se definen en la Tabla 1.

La Tabla 71 abarca 252 compuestos de tipo T-1 donde R1 es trifluorometoxi, R4 es hidrogeno, R5, R6 y R7 son

q 0 10 11 1*9 9 o j

hidrogeno, R es metoxietilo, R, R , R y R son hidrogeno y R y R son como se definen en la Tabla 1.

La Tabla 72 abarca 252 compuestos de tipo T-1 donde R1 es trifluorometoxi, R4 es hidrogeno, R5 es hidrogeno, R6 es

7 o q 1 n 1 11 1 a'j 99

La Tabla 73 abarca 252 compuestos de tipo T-1 donde R1 es ciclopropilo, R4 es hidrogeno, R5, R6, R7, R8, R9, R10, R11 y R12 son hidrogeno y R2 y R3 son como se definen en la Tabla 1.

La Tabla 74 abarca 252 compuestos de tipo T-1 donde R1 es ciclopropilo, R4 es hidrogeno, R5 es hidrogeno, R6 es

_____j.;i 07 08 09 r-,10 r-,11 .. n12______,.n^ n3_____________________________________________________________________, T.uu <

metilo, R7, R8

9 10 11 12 2 3

R, R , R y R son hidrogeno y R y R son como se definen en la Tabla 1.

La Tabla 75 abarca 252 compuestos de tipo T-1 donde R1 es ciclopropilo, R4 es hidrogeno, R5 es hidrogeno, R6 es etilo,

790101119* *99 11

R, R8, R9, R10, R y R12 son hidrogeno y R2 y R3 son como se definen en la Tabla 1.

La Tabla 76 abarca 252 compuestos de tipo T-1 donde R1 es ciclopropilo, R4 es hidrogeno, R5 es hidrogeno, R6 es

79010*1119' 99 '*

La Tabla 77 abarca 252 compuestos de tipo T-1 donde R1 es ciclopropilo, R4 es hidrogeno, R5 es hidrogeno, R6 es

790101n19 ' 99 '* ^ ^

La Tabla 78 abarca 252 compuestos de tipo T-1 donde R1 es ciclopropilo, R4 es hidrogeno, R5 es hidrogeno, R6 es

790101n19 ' 99 '* ^ ^

La Tabla 79 abarca 252 compuestos de tipo T-1 donde R1 es ciclopropilo, R4 es hidrogeno, R5, R6 y R7 son hidrogeno, R8 es metilo, R9, R10, R11 y R12 son hidrogeno y R2 y R3 son como se definen en la Tabla 1.

La Tabla 80 abarca 252 compuestos de tipo T-1 donde R1 es ciclopropilo, R4 es hidrogeno, R5, R6 y R7 son hidrogeno, R8 es etilo, R9, R10, R11 y R12 son hidrogeno y R2 y R3 son como se definen en la Tabla 1.

La Tabla 81 abarca 252 compuestos de tipo T-1 donde R1 es ciclopropilo, R4 es hidrogeno, R5, R6 y R7 son hidrogeno, R8 es metoximetilo, R9, R10, R11 y R12 son hidrogeno y R2 y R3 son como se definen en la Tabla 1.

La Tabla 82 abarca 252 compuestos de tipo T-1 donde R1 es ciclopropilo, R4 es hidrogeno, R5, R6 y R7 son hidrogeno, R8 es etoximetilo, R9, R10, R11 y R12 son hidrogeno y R2 y R3 son como se definen en la Tabla 1.

La Tabla 83 abarca 252 compuestos de tipo T-1 donde R1 es ciclopropilo, R4 es hidrogeno, R5, R6 y R7 son hidrogeno, R8 es metoxietilo, R9, R10, R11 y R12 son hidrogeno y R2 y R3 son como se definen en la Tabla 1.

La Tabla 84 abarca 252 compuestos de tipo T-1 donde R1 es ciclopropilo, R4 es hidrogeno, R5 es hidrogeno, R6 es metilo, R7, R8 9 10 11 12 2 3

R9, R10 son hidrogeno, R11 es metilo, R12 es hidrogeno y R2 y R3 son como se definen en la Tabla 1.

La Tabla 85 abarca 252 compuestos de tipo T-1 donde R1 es cloro, R4 es hidrogeno, R5, R6, R7, R8, R9, R10, R11 y R12

son hidrogeno y R2 y R3 son como se definen en la Tabla 1.

La Tabla 86 abarca 252 compuestos de tipo T-1 donde R1 es cloro, R4 es hidrogeno, R5 es hidrogeno, R6 es metilo, R7,

90101119 ' 9*9

La Tabla 87 abarca 252 compuestos de tipo T-1 donde R1 es cloro, R4 es hidrogeno, R5 es hidrogeno, R6 es etilo, R7, R8,

9 10 11 12 2 3

R , R , R y R son hidrogeno y R y R son como se definen en la Tabla 1.

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

La Tabla 89 abarca 252 compuestos de tipo T-1 donde R1 es cloro, R4 es hidrogeno, R5 es hidrogeno, R6 es etoximetilo, R7, R8, R9, R10, R11 y R12 son hidrogeno y R2 y R3 son como se definen en la Tabla 1.

La Tabla 90 abarca 252 compuestos de tipo T-1 donde R1 es cloro, R4 es hidrogeno, R5 es hidrogeno, R6 es metoxietilo, R7, R8, R9, R10, R11 y R12 son hidrogeno y R2 y R3 son como se definen en la Tabla 1.

La Tabla 91 abarca 252 compuestos de tipo T-1 donde R1 es cloro, R4 es hidrogeno, R5, R6 y R7 son hidrogeno, R8 es

metilo, R , R , R y R son hidrogeno y R y R son como se definen en la Tabla 1.

La Tabla 92 abarca 252 compuestos de tipo T-1 donde R1 es cloro, R4 es hidrogeno, R5, R6 y R7 son hidrogeno, R8 es etilo, R, R , R y R son hidrogeno y R y R son como se definen en la Tabla 1.

La Tabla 93 abarca 252 compuestos de tipo T-1 donde R1 es cloro, R4 es hidrogeno, R5, R6 y R7 son hidrogeno, R8 es

La Tabla 94 abarca 252 compuestos de tipo T-1 donde R1 es cloro, R4 es hidrogeno, R5, R6 y R7 son hidrogeno, R8 es

etoximetilo, R, R , R y R son hidrogeno y R y R son como se definen en la Tabla 1.

La Tabla 95 abarca 252 compuestos de tipo T-1 donde R1 es cloro, R4 es hidrogeno, R5, R6 y R7 son hidrogeno, R8 es

La Tabla 96 abarca 252 compuestos de tipo T-1 donde R1 es cloro, R4 es hidrogeno, R5 es hidrogeno, R6 es metilo, R7,

ft Q 1 f) 11 1 -i o o o

La Tabla 97 abarca 252 compuestos de tipo T-2

imagen88

T-2

1 a £%ps&QiiiO 70

donde R es metilo, R es hidrogeno, R , R , R , R , R y R son hidrogeno y R y R son como se definen en la Tabla 1.

La Tabla 98 abarca 252 compuestos de tipo T-2 donde R1 es metilo, R4 es hidrogeno, R5 es hidrogeno, R6 es metilo, R8, R9, R11 y R12 son hidrogeno y R2 y R3 son como se definen en la Tabla 1.

La Tabla 99 abarca 252 compuestos de tipo T-2 donde R1 es metilo, R4 es hidrogeno, R5 es hidrogeno, R6 es etilo, R8, R9, R11 y R12 son hidrogeno y R2 y R3 son como se definen en la Tabla 1.

La Tabla 100 abarca 252 compuestos de tipo T-2 donde R1 es metilo, R4 es hidrogeno, R5 es hidrogeno, R6 es

o q a a 1 ? 1 7 o

metoximetilo, R, R, R y R son hidrogeno y R y R son como se definen en la Tabla 1.

La Tabla 101 abarca 252 compuestos de tipo T-2 donde R1 es metilo, R4 es hidrogeno, R5 es hidrogeno, R6 es

q Q 1 1 19 ' 1 o o

etoximetilo, R, R, R y R son hidrogeno y R y R son como se definen en la Tabla 1.

La Tabla 102 abarca 252 compuestos de tipo T-2 donde R1 es metilo, R4 es hidrogeno, R5 es hidrogeno, R6 es

q Q 1 1 19 ' 1 o o

metoxietilo, R , R , R y R son hidrogeno y R y R son como se definen en la Tabla 1.

La Tabla 103 abarca 252 compuestos de tipo T-2 donde R1 es metilo, R4 es hidrogeno, R5 y R6 son hidrogeno, R8 es metilo, R9, R11 y R12 son hidrogeno y R2 y R3 son como se definen en la Tabla 1.

La Tabla 104 abarca 252 compuestos de tipo T-2 donde R1 es metilo, R4 es hidrogeno, R5 y R6 son hidrogeno, R8 es etilo, R9, R11 y R12 son hidrogeno y R2 y R3 son como se definen en la Tabla 1.

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

La Tabla 107 abarca 252 compuestos de tipo T-2 donde R1 es metilo, R4 es hidrogeno, R5 y R6 son hidrogeno, R8 es metoxietilo, R9, R11 y R12 son hidrogeno y R2 y R3 son como se definen en la Tabla 1.

La Tabla 108 abarca 252 compuestos de tipo T-2 donde R1 es metilo, R4 es hidrogeno, R5 es hidrogeno, R6 es metilo, R8 y R9 son hidrogeno, R11 es metilo, R12 es hidrogeno y R2 y R3 son como se definen en la Tabla 1.

La Tabla 109 abarca 252 compuestos de tipo T-2 donde R1 es etilo, R4 es hidrogeno, R5, R6, R8, R9, R11 y R12 son

hidrogeno y R2 y R3 son como se definen en la Tabla 1.

La Tabla 110 abarca 252 compuestos de tipo T-2 donde R1 es etilo, R4 es hidrogeno, R5 es hidrogeno, R6 es metilo, R8, R9, R11 y R12 son hidrogeno y R2 y R3 son como se definen en la Tabla 1.

La Tabla 111 abarca 252 compuestos de tipo T-2 donde R1 es etilo, R4 es hidrogeno, R5 es hidrogeno, R6 es etilo, R8, R9, R11 y R12 son hidrogeno y R2 y R3 son como se definen en la Tabla 1.

La Tabla 112 abarca 252 compuestos de tipo T-2 donde R1 es etilo, R4 es hidrogeno, R5 es hidrogeno, R6 es

q Q 1 1 19 ' 1 o o

La Tabla 113 abarca 252 compuestos de tipo T-2 donde R1 es etilo, R4 es hidrogeno, R5 es hidrogeno, R6 es etoximetilo,

q Q 1 1 19 1 o o 1

R, R, R y R son hidrogeno y R y R son como se definen en la Tabla 1.

La Tabla 114 abarca 252 compuestos de tipo T-2 donde R1 es etilo, R4 es hidrogeno, R5 es hidrogeno, R6 es metoxietilo,

q Q 11 19 1 o "3 1 ^ ^

R, R, R y R son hidrogeno y R y R son como se definen en la Tabla 1.

La Tabla 115 abarca 252 compuestos de tipo T-2 donde R1 es etilo, R4 es hidrogeno, R5 y R6 son hidrogeno, R8 es

metilo, R9, R11 y R12 son hidrogeno y R2 y R3 son como se definen en la Tabla 1.

La Tabla 116 abarca 252 compuestos de tipo T-2 donde R1 es etilo, R4 es hidrogeno, R5 y R6 son hidrogeno, R8 es etilo, R9, R11 y R12 son hidrogeno y R2 y R3 son como se definen en la Tabla 1.

La Tabla 117 abarca 252 compuestos de tipo T-2 donde R1 es etilo, R4 es hidrogeno, R5 y R6 son hidrogeno, R8 es metoximetilo, R9, R11 y R12 son hidrogeno y R2 y R3 son como se definen en la Tabla 1.

La Tabla 118 abarca 252 compuestos de tipo T-2 donde R1 es etilo, R4 es hidrogeno, R5 y R6 son hidrogeno, R8 es etoximetilo, R9, R11 y R12 son hidrogeno y R2 y R3 son como se definen en la Tabla 1.

La Tabla 119 abarca 252 compuestos de tipo T-2 donde R1 es etilo, R4 es hidrogeno, R5 y R6 son hidrogeno, R8 es metoxietilo, R9, R11 y R12 son hidrogeno y R2 y R3 son como se definen en la Tabla 1.

La Tabla 120 abarca 252 compuestos de tipo T-2 donde R1 es etilo, R4 es hidrogeno, R5 es hidrogeno, R6 es metilo, R7 y

R9 son hidrogeno, R11 es metilo, R12 es hidrogeno y R2 y R3 son como se definen en la Tabla 1.

La Tabla 121 abarca 252 compuestos de tipo T-2 donde R1 y R4 son metilo, R5, R6, R8, R9, R11 y R12 son hidrogeno y R2

y R3 son como se definen en la Tabla 1.

_ _ 1 A c AQii

La Tabla 122 abarca 252 compuestos de tipo T-2 donde R y R son metilo, R es hidrogeno, R es metilo, R , R , R y R12 son hidrogeno y R2 y R3 son como se definen en la Tabla 1.

La Tabla 123 abarca 252 compuestos de tipo T-2 donde R1 y R4 son metilo, R5 es hidrogeno, R6 es etilo, R8, R9, R11 y R12 son hidrogeno y R2 y R3 son como se definen en la Tabla 1.

La Tabla 124 abarca 252 compuestos de tipo T-2 donde R1 y R4 son metilo, R5 es hidrogeno, R6 es metoximetilo, R8, R9, R11 y R12 son hidrogeno y R2 y R3 son como se definen en la Tabla 1.

La Tabla 125 abarca 252 compuestos de tipo T-2 donde R1 y R4 son metilo, R5 es hidrogeno, R6 es etoximetilo, R7, R8,

9 10 11 12 1 2 3 1 J ^

R , R , R y R son hidrogeno y R y R son como se definen en la Tabla 1.

La Tabla 126 abarca 252 compuestos de tipo T-2 donde R1 y R4 son metilo, R5 es hidrogeno, R6 es metoxietilo, R8, R9, R11 y R12 son hidrogeno y R2 y R3 son como se definen en la Tabla 1.

_ _ 1 a C Q Q 11

La Tabla 127 abarca 252 compuestos de tipo T-2 donde R y R son metilo, R y R son hidrogeno, R es metilo, R, R y R12 son hidrogeno y R2 y R3 son como se definen en la Tabla 1.

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

__ __ 1 a C Q Q 11

La Tabla 128 abarca 252 compuestos de tipo T-2 donde R y R son metilo, R y R son hidrogeno, R es etilo, R, R y R12 son hidrogeno y R2 y R3 son como se definen en la Tabla 1.

La Tabla 129 abarca 252 compuestos de tipo T-2 donde R1 y R4 son metilo, R5 y R6 son hidrogeno, R8 es metoximetilo, R9, R11 y R12 son hidrogeno y R2 y R3 son como se definen en la Tabla 1.

La Tabla 130 abarca 252 compuestos de tipo T-2 donde R1 y R4 son metilo, R5 y R6 son hidrogeno, R8 es etoximetilo, R9, R11 y R12 son hidrogeno y R2 y R3 son como se definen en la Tabla 1.

La Tabla 131 abarca 252 compuestos de tipo T-2 donde R1 y R4 son metilo, R5 y R6 son hidrogeno, R8 es metoxietilo, R9, R11 y R12 son hidrogeno y R2 y R3 son como se definen en la Tabla 1.

La Tabla 132 abarca 252 compuestos de tipo T-2 donde R1 y R4 son metilo, R5 es hidrogeno, R6 es metilo, R8 y R9 son hidrogeno, R11 es metilo, R12 es hidrogeno y R2 y R3 son como se definen en la Tabla 1.

La Tabla 133 abarca 252 compuestos de tipo T-2 donde R1 y R4 son etilo, R5, R6, R8, R9, R11 y R12 son hidrogeno y R2 y R3 son como se definen en la Tabla 1.

__ __ 1 A c AOii

La Tabla 134 abarca 252 compuestos de tipo T-2 donde R y R son etilo, R es hidrogeno, R es metilo, R , R , R y R12 son hidrogeno y R2 y R3 son como se definen en la Tabla 1.

La Tabla 135 abarca 252 compuestos de tipo T-2 donde R1 y R4 son etilo, R5 es hidrogeno, R6 es etilo, R8, R9, R11 y R12 son hidrogeno y R2 y R3 son como se definen en la Tabla 1.

La Tabla 136 abarca 252 compuestos de tipo T-2 donde R1 y R4 son etilo, R5 es hidrogeno, R6 es metoximetilo, R8, R9, R11 y R12 son hidrogeno y R2 y R3 son como se definen en la Tabla 1.

__ __ 1 A c AQii

La Tabla 137 abarca 252 compuestos de tipo T-2 donde R y R son etilo, R es hidrogeno, R es etoximetilo, R , R , R y R12 son hidrogeno y R2 y R3 son como se definen en la Tabla 1.

__ __ 1 A c AQii

La Tabla 138 abarca 252 compuestos de tipo T-2 donde R y R son etilo, R es hidrogeno, R es metoxietilo, R , R , R y R12 son hidrogeno y R2 y R3 son como se definen en la Tabla 1.

__ __ 1 a C Q Q 11

La Tabla 139 abarca 252 compuestos de tipo T-2 donde R y R son etilo, R y R son hidrogeno, R es metilo, R, R y R12 son hidrogeno y R2 y R3 son como se definen en la Tabla 1.

__ __ 1 a C Q Q 11

La Tabla 140 abarca 252 compuestos de tipo T-2 donde R y R son etilo, R y R son hidrogeno, R es etilo, R, R y R12 son hidrogeno y R2 y R3 son como se definen en la Tabla 1.

La Tabla 141 abarca 252 compuestos de tipo T-2 donde R1 y R4 son etilo, R5 y R6 son hidrogeno, R8 es metoximetilo, R9, R11 y R12 son hidrogeno y R2 y R3 son como se definen en la Tabla 1.

La Tabla 142 abarca 252 compuestos de tipo T-2 donde R1 y R4 son etilo, R5 y R6 son hidrogeno, R8 es etoximetilo, R9, R11 y R12 son hidrogeno y R2 y R3 son como se definen en la Tabla 1.

La Tabla 143 abarca 252 compuestos de tipo T-2 donde R1 y R4 son etilo, R5 y R6 son hidrogeno, R8 es metoxietilo, R9, R11 y R12 son hidrogeno y R2 y R3 son como se definen en la Tabla 1.

La Tabla 144 abarca 252 compuestos de tipo T-2 donde R1 y R4 son etilo, R5 es hidrogeno, R6 es metilo, R8 y R9 son

hidrogeno, R11 es metilo, R12 es hidrogeno y R2 y R3 son como se definen en la Tabla 1.

La Tabla 145 abarca 252 compuestos de tipo T-2 donde R1 es difluorometoxi, R4 es hidrogeno, R5, R6, R8, R9, R11 y R12 son hidrogeno y R2 y R3 son como se definen en la Tabla 1.

La Tabla 146 abarca 252 compuestos de tipo T-2 donde R1 es difluorometoxi, R4 es hidrogeno, R5 es hidrogeno, R6 es

q Q 11 19 1 O1 "3

metilo, R, R, R y R son hidrogeno y R y R son como se definen en la Tabla 1.

La Tabla 147 abarca 252 compuestos de tipo T-2 donde R1 es difluorometoxi, R4 es hidrogeno, R5 es hidrogeno, R6 es

q Q 1 1 19 ' O 1 *3

etilo, R , R , R y R son hidrogeno y R y R son como se definen en la Tabla 1.

La Tabla 148 abarca 252 compuestos de tipo T-2 donde R1 es difluorometoxi, R4 es hidrogeno, R5 es hidrogeno, R6 es

q Q 1 1 19 ' 1 o o

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

La Tabla 150 abarca 252 compuestos de tipo T-2 donde R1 es difluorometoxi, R4 es hidrogeno, R5 es hidrogeno, R6 es

q Q 1 1 19 ' 1 o o w' w'

La Tabla 151 abarca 252 compuestos de tipo T-2 donde R1 es difluorometoxi, R4 es hidrogeno, R5 y R6 son hidrogeno, R8 es metilo, R9, R11 y R12 son hidrogeno y R2 y R3 son como se definen en la Tabla 1.

La Tabla 152 abarca 252 compuestos de tipo T-2 donde R1 es difluorometoxi, R4 es hidrogeno, R5 y R6 son hidrogeno, R8 es etilo, R9, R11 y R12 son hidrogeno y R2y R3 son como se definen en la Tabla 1.

La Tabla 153 abarca 252 compuestos de tipo T-2 donde R1 es difluorometoxi, R4 es hidrogeno, R5 y R6 son hidrogeno, R8 es metoximetilo, R9, R11 y R12 son hidrogeno y R2 y R3 son como se definen en la Tabla 1.

La Tabla 154 abarca 252 compuestos de tipo T-2 donde R1 es difluorometoxi, R4 es hidrogeno

q Q111v 1 o o

R es etoximetilo, R, R y R son hidrogeno y R y R son como se definen en la Tabla 1.

R5 y R6 son hidrogeno,

La Tabla 155 abarca 252 compuestos de tipo T-2 donde R1 es difluorometoxi, R4 es hidrogeno

q Q111v 1 o o

R es metoxietilo, R, R y R son hidrogeno y R y R son como se definen en la Tabla 1.

R5 y R6 son hidrogeno,

La Tabla 156 abarca 252 compuestos de tipo T-2 donde R1 es difluorometoxi, R4 es hidrogeno, R5 es hidrogeno, R6 es

QQ 'll ' 1 ? O "3

metilo, R y R son hidrogeno, R es metilo, R es hidrogeno y R y R son como se definen en la Tabla 1.

La Tabla 157 abarca 252 compuestos de tipo T-2 donde R1 es trifluorometoxi, R4 es hidrogeno, R5, R6, R8, R9, R11 y R12 son hidrogeno y R2 y R3 son como se definen en la Tabla 1.

La Tabla 158 abarca 252 compuestos de tipo T-2 donde R1 es trifluorometoxi, R4 es hidrogeno, R5 es hidrogeno, R6 es

q Q 1 1 19 ' O 1 o ^ ^

metilo, R, R, R y R son hidrogeno y R y R son como se definen en la Tabla 1.

La Tabla 159 abarca 252 compuestos de tipo T-2 donde R1 es trifluorometoxi, R4 es hidrogeno, R5 es hidrogeno, R6 es

q Q 11 19 1 O 1 "3

etilo, R , R , R y R son hidrogeno y R y R son como se definen en la Tabla 1.

La Tabla 160 abarca 252 compuestos de tipo T-2 donde R1 es trifluorometoxi, R4 es hidrogeno, R5 es hidrogeno, R6 es

q Q 1 1 19 ' 1 o o

La Tabla 161 abarca 252 compuestos de tipo T-2 donde R1 es trifluorometoxi, R4 es hidrogeno, R5 es hidrogeno, R6 es

q Q 1 1 19 ' 1 o o

La Tabla 162 abarca 252 compuestos de tipo T-2 donde R1 es trifluorometoxi, R4 es hidrogeno, R5 es hidrogeno, R6 es

q Q 1 1 19 ' 1 o o

La Tabla 163 abarca 252 compuestos de tipo T-2 donde R1 es trifluorometoxi, R4 es hidrogeno, R5 y R6 son hidrogeno, R8 es metilo, R9, R11 y R12 son hidrogeno y R2 y R3 son como se definen en la Tabla 1.

La Tabla 164 abarca 252 compuestos de tipo T-2 donde R1 es trifluorometoxi, R4 es hidrogeno, R5 y R6 son hidrogeno, R8 es etilo, R9, R11 y R12 son hidrogeno y R2 y R3 son como se definen en la Tabla 1.

La Tabla 165 abarca 252 compuestos de tipo T-2 donde R1 es trifluorometoxi, R4 es hidrogeno, R5 y R6 son hidrogeno, R8 es metoximetilo, R9, R11 y R12 son hidrogeno y R2 y R3 son como se definen en la Tabla 1.

La Tabla 166 abarca 252 compuestos de tipo T-2 donde R1 es trifluorometoxi, R4 es hidrogeno

q Q111v 1 o o 1

R5 y R6 son hidrogeno,

La Tabla 167 abarca 252 compuestos de tipo T-2 donde R1 es trifluorometoxi, R4 es hidrogeno

q Q111v 1 o o 1

R5 y R6 son hidrogeno,

La Tabla 168 abarca 252 compuestos de tipo T-2 donde R1 es trifluorometoxi, R4 es hidrogeno, R5 es hidrogeno, R6 es

QQ 'll ' 1 ? O "3

La Tabla 169 abarca 252 compuestos de tipo T-2 donde R1 es ciclopropilo, R4 es hidrogeno, R5, R6, R8, R9, R11 y R12 son hidrogeno y R2 y R3 son como se definen en la Tabla 1.

La Tabla 170 abarca 252 compuestos de tipo T-2 donde R1 es ciclopropilo, R4 es hidrogeno, R5 es hidrogeno, R6 es

metilo, R8, R9, R11 y R12 son hidrogeno y R2 y R3 son como se definen en la Tabla 1.

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

La Tabla 173 abarca 252 compuestos de tipo T-2 donde R1 es ciclopropilo, R4 es hidrogeno, R5 es hidrogeno, R6 es

etoximetilo, R8, R9, R11 y R12 son hidrogeno y R2 y R3 son como se definen en la Tabla 1.

La Tabla 174 abarca 252 compuestos de tipo T-2 donde R1 es ciclopropilo, R4 es hidrogeno, R5 es hidrogeno, R6 es metoxietilo, R8, R9, R11 y R12 son hidrogeno y R2 y R3 son como se definen en la Tabla 1.

La Tabla 175 abarca 252 compuestos de tipo T-2 donde R1 es ciclopropilo, R4 es hidrogeno, R5 y R6 son hidrogeno, R8 es metilo, R9, R11 y R12 son hidrogeno y R2 y R3 son como se definen en la Tabla 1.

La Tabla 176 abarca 252 compuestos de tipo T-2 donde R1 es ciclopropilo, R4 es hidrogeno, R5 y R6 son hidrogeno, R8 es etilo, R9, R11 y R12 son hidrogeno y R2 y R3 son como se definen en la Tabla 1.

La Tabla 177 abarca 252 compuestos de tipo T-2 donde R1 es ciclopropilo, R4 es hidrogeno, R5 y R6 son hidrogeno, R8 es metoximetilo, R9, R11 y R12 son hidrogeno y R2 y R3 son como se definen en la Tabla 1.

La Tabla 178 abarca 252 compuestos de tipo T-2 donde R1 es ciclopropilo, R4 es hidrogeno, R5 y R6 son hidrogeno, R8 es etoximetilo, R9, R11 y R12 son hidrogeno y R2 y R3 son como se definen en la Tabla 1.

La Tabla 179 abarca 252 compuestos de tipo T-2 donde R1 es ciclopropilo, R4 es hidrogeno, R5 y R6 son hidrogeno, R8 es metoxietilo, R9, R11 y R12 son hidrogeno y R2 y R3 son como se definen en la Tabla 1.

La Tabla 180 abarca 252 compuestos de tipo T-2 donde R1 es ciclopropilo, R4 es hidrogeno, R5 es hidrogeno, R6 es metilo, R8 y R9 son hidrogeno, R11 es metilo, R12 es hidrogeno y R2 y R3 son como se definen en la Tabla 1.

La Tabla 181 abarca 252 compuestos de tipo T-2 donde R1 es cloro, R4 es hidrogeno, R5, R6, R8, R9, R11 y R12 son hidrogeno y R2 y R3 son como se definen en la Tabla 1.

La Tabla 182 abarca 252 compuestos de tipo T-2 donde R1 es cloro, R4 es hidrogeno, R5 es hidrogeno, R6 es metilo, R8, R9, R11 y R12 son hidrogeno y R2 y R3 son como se definen en la Tabla 1.

La Tabla 183 abarca 252 compuestos de tipo T-2 donde R1 es cloro, R4 es hidrogeno, R5 es hidrogeno, R6 es etilo, R8, R9, R11 y R12 son hidrogeno y R2 y R3 son como se definen en la Tabla 1.

La Tabla 184 abarca 252 compuestos de tipo T-2 donde R1 es cloro, R4 es hidrogeno, R5 es hidrogeno, R6 es

q Q 1 1 19 ' 1 o o

La Tabla 185 abarca 252 compuestos de tipo T-2 donde R1 es cloro, R4 es hidrogeno, R5 es hidrogeno, R6 es

q Q 11 19 1 1 o Q

La Tabla 186 abarca 252 compuestos de tipo T-2 donde R1 es cloro, R4 es hidrogeno, R5 es hidrogeno, R6 es

q Q 11 19 1 1 o Q

metoxietilo, R, R, R y R son hidrogeno y R y R son como se definen en la Tabla 1.

La Tabla 187 abarca 252 compuestos de tipo T-2 donde R1 es cloro, R4 es hidrogeno, R5 y R6 son hidrogeno, R8 es metilo, R9, R11 y R12 son hidrogeno y R2 y R3 son como se definen en la Tabla 1.

La Tabla 188 abarca 252 compuestos de tipo T-2 donde R1 es cloro, R4 es hidrogeno, R5 y R6 son hidrogeno, R8 es etilo, R9, R11 y R12 son hidrogeno y R2 y R3 son como se definen en la Tabla 1.

La Tabla 189 abarca 252 compuestos de tipo T-2 donde R1 es cloro, R4 es hidrogeno, R5 y R6 son hidrogeno, R8 es

metoximetilo, R9, R11 y R12 son hidrogeno y R2 y R3 son como se definen en la Tabla 1.

La Tabla 190 abarca 252 compuestos de tipo T-2 donde R1 es cloro, R4 es hidrogeno, R5 y R6 son hidrogeno, R8 es

etoximetilo, R9, R11 y R12 son hidrogeno y R2 y R3 son como se definen en la Tabla 1.

La Tabla 191 abarca 252 compuestos de tipo T-2 donde R1 es cloro, R4 es hidrogeno, R5 y R6 son hidrogeno, R8 es metoxietilo, R9, R11 y R12 son hidrogeno y R2 y R3 son como se definen en la Tabla 1.

La Tabla 192 abarca 252 compuestos de tipo T-2 donde R1 es cloro, R4 es hidrogeno, R5 es hidrogeno, R6 es metilo, R8 y R9 son hidrogeno, R11 es metilo, R12 es hidrogeno y R2 y R3 son como se definen en la Tabla 1.

Ejemplo 7

Preparacion de 2,2-dimetilpropionato de (7ftS.2SR6ftS.7Sffl-4-f3,5-dimetilbifenil-4-il)-5-oxo-10- oxatriciclor5.2.1.0 ’ 1dec-3-en-3-ilo

O

10

imagen89

A una solucion de (1RS,2SR,6RS,7SR)-4-(3,5-dimetilbifenil-4-il)-10-oxatriciclo-[5.2.1.02,6]decano-3,5-diona (80 mg, 0.23 mmol) en diclorometano (5 ml) y trietilamina (140 pl, 1 mmol), se anade cloruro de pivaloMo (124 pl, 1 mmol) a temperatura ambiente. La mezcla de reaccion se agita durante toda la noche a temperatura ambiente. Se anade gel de sflice a la mezcla de reaccion cruda, se evapora el disolvente a presion reducida y se purifica el residuo mediante cromatograffa en columna de gel de sflice para obtener 2,2-dimetilpropionato de (1RS,2SR,6RS,7SR)-4-(3,5- dimetilbifenil-4-il)-5-oxo-10-oxatriciclo[5.2.1.02,6]dec-3-en-3-ilo.

1H RMN (400MHz) 8h 7.62 (2H. d). 7.46 (t. 2H). 7.37 (1H. t). 7.32 (1H. s). 7.30 (1H. s). 4.82 (1H. d). 4.64 (1H. d). 3.53 (1H. d). 2.87 (1H. d). 2.25 (3H. s). 2.19 (3H. s). 2.00-1.86 (2H. m). 1.73-1.63 (2H. m). 1.16 (9H. s).

Los compuestos adicionales de la siguiente Tabla P1 se preparan mediante metodos similares empleando los materiales de partida adecuados.

15 Tabla P1

P1: < 0>—4s VjAh 0 5h 7.62 (2H, d), 7.46 (t. 2H), 7.37 (1H, t), 7.32 (1H, s), 7.30 (1H, s), 4.82 (1H, d), 4.64 (1H, d), 3.53 (1H, d), 2.87 (1H, d), 2.25 (3H, s), 2.19 (3H, s), 2.00-1.86 (2H, m), 1.73-1.63 (2H, m), 1.16 (9H, s).

P2: < o\—4s VjAh 0 5h 7.57 (2H, d), 7.41 (2H, t), 7.32 (1H, t), 7.27 (1H, s), 7.25 (1H, s), 4.77 (1H, d), 4.60 (1H, d), 3.52 (1H, d), 2.82 (1H, d), 2.63 (1H, sept.), 2.20 (3H, s), 2.14 (3H, s), 1.95-1.81 (2H, m), 1.67-1.58 (2H, m), 1.13 (3H, d), 1.06 (3H, d).

P3: A-o Wh 0 5h 7.57 (2H, d), 7.42 (2H, t), 7.32 (1H, t), 7.28 (1H, s), 7.26 (1H, s), 4.76 (1H, d), 4.61 (1H, d), 3.58 (1H, d), 2.82 (1H, d), 2.20 (3H, s), 2.17 (3H, s), 2.15 (3H, s), 1.95-1.81 (2H, m), 1.67-1.58 (2H, m).

P4: o' \___/ 8h 7.55 (2H, d), 7.42 (2H, t), 7.33 (1H, t), 7.29 (1H, s), 7.26 (1H, s), 4.81 (1H, d), 4.67 (1H, d), 3.81 (1H, d), 2.87 (1H, d), 2.36 (3H, s), 2.22 (3H, s), 2.20 (3H, s), 2.15 (3H, s), 1.99-1.84 (2H, m), 1.771.62 (1H, m).

P5: / oVA V-S^H 0 5h 7.57 (2H, d), 7.41 (2H, t), 7.32 (1H, t), 7.27 (1H, s), 7.25 (1H, s), 3.48 (1H, d), 2.80 (1H, d), 2.24 (3H, s), 2.12 (3H, s), 1.84-1.67 (4H, m), 1.57 (6H, d), 1.06 (9H, s).

P6: <A yy^ \ H,,k/A ( 0>A V-^H 0 5h 7.57 (2H, d), 7.41 (2H, t), 7.32 (1H, t), 7.29 (1H, s), 7.27 (1H, s), 3.63 (1H, d), 2.79 (1H, d), 2.23 (3H, s), 2.15 (3H, s), 2.13 (3H, s), 1.85-1.69 (4H, m), 1.57 (6H, d).

P7: HaAt < o\—k V-^H 0 5h 7.57 (2H, d), 7.41 (2H, t), 7.32 (1H, t), 7.27 (1H, s), 7.25 (1H, s), 4.49 (1H, d), 3.58 (1H, d), 2.70 (1H, d), 2.21 (3H, s), 2.14 (3H, s), 2.03-1.97 (1H, m), 1.721.61 (3H, m), 1.58 (3H, s), 1.11 (9H, s).

P8: < o\—4s VjAh 0 5h 7.57 (2H, d), 7.41 (2H, t), 7.32 (1H, t), 7.27 (1H, s), 7.25 (1H, s), 4.72 (1H, d), 3.38 (1H, d), 2.94 (1H, d), 2.24 (3H, s), 2.12 (3H, s), 1.80-1.61 (4H, m), 1.60 (3H, s), 1.07 (9H, s).

P9: o^° H/yV A^0 5h 7.47 (2H, d), 7.30 (2H, dd), 7.20 (2H, d), 4.70 (1H, d), 4.60 (1H, d), 3.60 (1H, d), 2.80 (1H, d), 2.39-2.49 (4H, m), 2.37 (3H, s), 2.17 (3H, s), 1.90-1.84 (2H, m), 1.67-1.60 (2H, m), 1.15-1.08 (6H, m)

P10: O III /o\-\ 0 8h 7.54 (2H, d), 7.42 (2H, d), 7.28 (1H, s), 7.26 (1H, s), 4.80 (1H, d), 4.65 (1H, d), 3.56 (1H, d), 2.85 (1H, d), 2.24 (3H, s), 2.19 (3H, s), 1.99-1.85 (2H, m), 1.721.54 (4H, m), 1.40-1.22 (5H, m), 0.940.84 (4H, m).

P11: Cl O f 1] OxA'O VjAh 0 5h 7.50 (1H, d), 7.40 (1H, s), 7.30 (1H, d), 7.20 (2H, d), 4.80 (1H, d), 4.60 (1H, d), 3.50 (1H, d), 2.80 (1H, d), 2.20 (3H, s), 2.10 (3H, s), 1.85 (2H, m), 1.60 (2H, m), 1.10 (9H, s).

Ejemplos biologicos:

Se sembraron plantas monocotiledoneas y dicotiledoneas de prueba en suelo estandar en macetas. Tras el cultivo 5 durante un dfa (preemergencia) o despues de 10 dfas del cultivo (posemergencia) en condiciones controladas en un invernadero, las plantas se pulverizaron con una solucion pulverizadora acuosa derivada de la formulacion del principio activo tecnico en 0.6 ml de acetona y 45 ml de solucion de formulacion que contema un 10.6% de Emulsogen EL (Numero de registro 61791-12-6), un 42.2% de W-metilpirrolidona, un 42.2% de eter monometflico del dipropilenglicol (Numero de registro 34590-94-8) y un 0.2% de X-77 (Numero de registro 11097-66-8). A continuacion, las plantas de 10 prueba se cultivaron en un invernadero en condiciones optimas hasta que, 15 dfas despues para la posemergencia y 20 dfas para la preemergencia, se evaluo la prueba (100 = danos totales en la planta; 0 = sin danos en la planta).

Plantas de prueba:

Alopecurus myosuroides (ALOMY), Avena fatua (AVEFA), Lolium perenne (LOLPE), Setaria faberi (SETFA), Digitaria sanguinalis (DIGSA), Echinochloa crus-galli (ECHCG)

15

Actividad preemergencia

Numero de compuesto: Tasa g/ha AIAIOIV < LL LU > < LU CL _l o _l < LL 1— LU CO vsoia OOHQ3

T2: 250 70 40 50 80 70 90

T3: 250 70 80 80 100 100 100

T4: 250 60 50 60 100 100 100

T6: 250 50 0 70 100 80 100

T7: 250 90 40 40 100 100 100

T8: 250 90 50 80 100 100 100

T9: 250 70 50 80 50 60 100

T10: 250 70 70 80 100 100 100

T11: 250 70 60 80 100 90 100

T12: 250 70 20 60 100 100 90

T13: 250 40 20 30 80 80 70

T14: 250 10 20 40 100 90 90

T15: 250 20 10 20 80 90 100

T17: 250 0 0 20 80 90 90

T18: 250 50 20 80 90 100 90

T19: 250 70 70 60 90 100 90

T21: 250 50 50 60 100 90 100

T23: 250 40 60 70 100 100 100

T24: 250 10 30 30 100 100 100

T26: 250 0 0 0 70 70 70

T27: 250 0 30 30 40 40 60

T28: 250 0 30 40 20 30 0

T29: 250 10 0 30 50 40 0

T31: 250 0 50 20 10 30 60

TJ: T) T) TJ TJ H —1 —1 —1 —1 —1 —1 —1 —1 —1 —1 —1 —1 H H H H H H H H H —1 —1 H —1 H —1 —1 > TJ TJ TJ TJ TJ TJ TJ TJ TJ H —1 —1 —1 —1

cn: 4^ CO NJ _^ 4^ CO CO CO CO CO NJ NJ NJ NJ NJ NJ NJ —^ —^ —^ —^ —^ —^ —^ —^ —^ CO 00 “vj OJ 4^ CO NJ o CO 00 -vl OJ cn 4^ CO NJ _^ 4^ CO CO CO CO





: O CO -vl CO NJ CD CO -vl OJ 4^ CO CO 00 “vj cn 4^ CO NJ o 1 3 1 1 <: O (JO -vl CO NJ 1 3



































: 0 ^ 0


































: 0 O 0 O


































: <5- Q. o S3- Q.


































: O 0 (J) 0 O 0


































: CQ H 0 Q CQ H

_i.
_i.: _i. _i. _i. _i. _i. _i. _i. _i. _i. _i. _i. "T ^ 0 NJ NJ NJ NJ NJ NJ NJ NJ NJ NJ NJ NJ NJ NJ "T ^

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NJ: 0 Q) 3 cn cn cn cn cn cn cn cn cn cn cn cn cn cn 0 0)

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cn: O CD CD CD CD CD CD CD CD CD CD CD CD CD CD


































: ALOMY ALOMY

->.1: o o o o CD o CO o -vl CO CO CO -vl CO CO o 00 o o CO o CO cn o o CO 00 o -vl 00 00 o o cn o o 00 o o o O o —i. NJ NJ CO

cd
cd
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cd: CD CD CD CD CD CD CD CD CD CD CD CD CD CD CD CD CD CD CD CD CD CD CD CD CD CD CD CD CD CD CD CD o o CD CD CD


































: AVEFA AVEFA

NJ: CO CO CO cn 4^ CO o o -vl CO CO CO 4^ NJ CO o 00 o o CO CO 00 CO o CO CO NJ CO OJ CO OJ CO o OJ CO CO CO cn OJ -vl “vl CO CO

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cd: o cd cd cd cd cd CD CD o CD CD CD CD CD CD CD CD CD CD CD CD CD CD CD CD CD CD CD CD CD CD CD CD o CD CD CD CD o CD CD o o


































: LOLPE LOLPE

4^: CO o CO CO CO cn ->.i CO CD 4^ cn cn -vl CO CD -vl 4^ CO “vl 4^ 4^ CO 4^ 00 cn CO 00 -vl OJ cn 00 00 00 -vl o o -vl CO o CO O cn cn cn OJ

o: cd cd cd cd cd cd cd cd cd o CD CD CD CD CD CD o CD CD o o CD o CD CD CD CD CD CD CD CD CD CD CD CD CD CD CD CD CD CD CD o CD CD CD CD


































: SETFA SETFA

CO
CO
CO: o CO CO CO o o -vl o o o -vl o o CO CO o o o o o 00 o o o -vl o CO OJ o CO o OJ o O O o o o O CO -vl CO 00 00 o

cd
cd
cd
cd
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cd
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cd: CD CD CD CD CD CD CD CD CD CD CD CD CD CD CD CD CD CD CD CD CD CD CD CD CD CD CD CD CD CD CD CD CD CD CD CD CD


































: DIGSA DIGSA

o: CO CO CO CO o o o o -vl o o -vl CD CO o CO o o o o o o —i. o CO o 00 o 00 CO o CO o 4^ o o o o o o o o o CO o -vl CO

cd
cd
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cd
cd
cd
cd
cd
cd
cd
cd: CD CD CD CD CD CD CD CD CD CD CD CD o CD CD CD CD CD CD CD CD CD CD o CD CD CD CD CD CD CD CD CD CD CD CD CD


































: ECHCG ECHCG

o
o
o
o
o
o
o
o
o
o
o
o
o: -vl CO o o o o o o o o o o o o o o o -vl o CO o o CO CO o “vl o 00 00 o cn o 00 -vl -vl

Numero de compuesto: Tasa g/ha AIAIOIV < LI LLI > < LU CL _l o _l < LL 1— LU CO vsoia OOHQ3

P6: 125 70 50 60 100 90 100

P7: 125 100 100 80 100 100 100

P8: 125 100 100 80 100 100 100

P9: 125 80 80 80 90 100 100

Claims

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

1. Un compuesto de formula I

imagen1

R2

(I),

donde

R1 es metilo, etilo, n-propilo, isopropilo, halometilo, haloetilo, halogeno, vinilo, etinilo, metoxi, etoxi, halometoxi, haloetoxi o ciclopropilo;

R2 y R3 son, independientemente el uno del otro, hidrogeno, halogeno, alquilo C1-C6, haloalquilo C1-C6, alcoxi C1-C6, haloalcoxi C1-C6, alquenilo C2-C6, haloalquenilo C2-C6, alquinilo C2-C6, alqueniloxi C3-C6, haloalqueniloxi C3-C6, alquiniloxi C3-C6, cicloalquilo C3-C6, alquiltio C1-C6, alquilsulfinilo C1-C6, alquilsulfonilo C1-C6, alcoxisulfonilo C1-C6, haloalcoxisulfonilo C1-C6, ciano, nitro, arilo opcionalmente sustituido o heteroarilo opcionalmente sustituido, donde al menos uno de los grupos R2 y R3 es arilo opcionalmente sustituido o heteroarilo opcionalmente sustituido;

R4 es hidrogeno, metilo, etilo, n-propilo, isopropilo, halometilo, haloetilo, halogeno, vinilo, etinilo, metoxi, etoxi, halometoxi o haloetoxi;

R5 y R12 son, independientemente el uno del otro, hidrogeno, alquilo C1-C3, haloalquilo C1-C3, alcoxi C1-C3, alquiltio C1- C3, halogeno o (alcoxi C1-C6)carbonilo; o

R5 y R12 se unen juntos para formar un anillo carbodclico de 3-7 miembros, que contiene opcionalmente un atomo de oxfgeno o azufre; y

G es hidrogeno, un metal alcalino, metal alcalinoterreo, sulfonio, amonio o un grupo protector;

y donde:

R6 y R11 son, independientemente el uno del otro, hidrogeno, halogeno, formilo, ciano o nitro; o

R6 y R11 son, independientemente el uno del otro, fenilo, heteroarilo o un heterociclilo de 3-7 miembros, donde todos estos sustituyentes estan opcionalmente sustituidos; o alquilo C1-C6, alquenilo C2-C6, alquinilo C2-C6, alcoxi C1-C6, cicloalquilo C3-C7 o cicloalquenilo C3-C7; o metilo sustituido con alcoxi C1-C3; o

R6 y R11 son, independientemente el uno del otro, un grupo COR13, CO2R14 o CONR15R16, CR17=NOR18, CR19=NNR20R21, NHR22, NR22R23 u OR24; donde

R13 es fenilo, heteroarilo o un heterociclilo de 3-7 miembros, donde todos estos sustituyentes estan opcionalmente sustituidos; o alquilo C1-C6, alquenilo C2-C6, alquinilo C2-C6, cicloalquilo C3-C7 o cicloalquenilo C5-C7;

R14 es fenilo, heteroarilo o un heterociclilo de 3-7 miembros, donde todos estos sustituyentes estan opcionalmente sustituidos; o hidrogeno, alquilo C1-C6, alquenilo C3-C6, alquinilo C3-C6, cicloalquilo C3-C7 o cicloalquenilo C5-C7; y R15 es fenilo, heteroarilo o un heterociclilo de 3-7 miembros, donde todos estos sustituyentes estan opcionalmente sustituidos; o hidrogeno, alquilo C1-C6, alquenilo C3-C6, alquinilo C3-C6, cicloalquilo C3-C7 o cicloalquenilo C5-C7; y R16 es fenilsulfonilo, heteroarilsulfonilo, fenilo, heteroarilo o un heterociclilo de 3-7 miembros, donde todos estos sustituyentes estan opcionalmente sustituidos; o hidrogeno, alquilo C1-C6, alquenilo C3-C6, alquinilo C3-C6, alcoxi C1-C6, haloalcoxi C1-C6, cicloalquilo C3-C7, cicloalquenilo C5-C7, alquilsulfonilo C1-C6, amino, alquilamino C1-C6 o di(alquil C1-

C6)amino; o

R15 y R16 se unen para formar un anillo de 3-7 miembros, que contiene opcionalmente un atomo de oxfgeno, azufre o nitrogeno; y

R17 y R19 son, independientemente el uno del otro, hidrogeno, alquilo C1-C3 o cicloalquilo C3-C6;

R18, R20 y R21 son, independientemente los unos de los otros, fenilo o heteroarilo, donde todos estos sustituyentes estan opcionalmente sustituidos; o hidrogeno, alquilo C1-C6, alquenilo C3-C6, alquinilo C3-C6, cicloalquilo C3-C7, (alquil C1-

C6)carbonilo, (alcoxi C1-C6)carbonilo, (alquil C1-C6)tiocarbonilo, aminocarbonilo, (alquil C1-C6)aminocarbonilo o di(alquil C1-C6)aminocarbonilo; y

R22 es fenilcarbonilo, fenoxicarbonilo, fenilaminocarbonilo, feniltiocarbonilo, fenilsulfonilo, heteroarilcarbonilo, heteroariloxicarbonilo, heteroarilaminocarbonilo, heteroariltiocarbonilo o heteroarilsulfonilo, donde todos estos

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sustituyentes estan opcionalmente sustituidos; o (alquil Ci-C6)carbonilo, (alcoxi Ci-C6)carbonilo, (alquil Ci- C6)tiocarbonilo, (alquil C1-C6)aminocarbonilo, di(alquil C1-C6)aminocarbonilo o (alquil C1-C6)sulfonilo; y R23 es fenilo o heteroarilo, donde todos estos sustituyentes estan opcionalmente sustituidos; o alquilo C1-C6, alquenilo C3-C6, alquinilo C3-C6, cicloalquilo C3-C7, (alquil C1-C6)carbonilo, (alcoxi C1-C6)carbonilo, (alquil C1-C6)tiocarbonilo, (alquil C1-C6)aminocarbonilo, di(alquil C1-C6)aminocarbonilo o alquilsulfonilo C1-C6; o

R22 y R23 se unen para formar un anillo de 3-7 miembros, que contiene opcionalmente un atomo de ox^geno, azufre o nitrogeno; y

R24 es fenilo o heteroarilo, donde todos estos sustituyentes estan opcionalmente sustituidos; o alquenilo C3-C6, alquinilo C3-C6, cicloalquilo C3-C7, (alquil C1-C6)carbonilo, (alcoxi C1-C6)carbonilo, (alquil C1-C6)tiocarbonilo, aminocarbonilo, (alquil C1-C6)aminocarbonilo, di(alquil C1-C6)aminocarbonilo, alquilsulfonilo C1-C6 o tri(alquil C1-C6)sililo;

y donde:

R7, R8, R9 y R10 son, independientemente los unos de los otros, hidrogeno, halogeno, hidroxilo, formilo, amino, ciano o nitro; o

R7, R8, R9 y R10 son, independientemente los unos de los otros, fenilo, heteroarilo o un heterociclilo de 3-7 miembros, donde todos estos sustituyentes estan opcionalmente sustituidos; o alquilo C1-C6, alquenilo C2-C6, alquinilo C2-C6, alcoxi C1-C6, alquiltio C1-C6, alquilsulfinilo C1-C6, alquilsulfonilo C1-C6, cicloalquilo C3-C7, cicloalquenilo C4-C7, tri(alquil C1-

C6)sililo o (alcoxi C1-C6)(alquilo C1-C6); o

CO2R14A o CONR15AR16A,

R', R8, R9 y R10 son, independientemente los unos de los otros, un grupo COR13A,

CR17A=NOR17iA, CR19A=NNR20AR21A, NR22AR23A u OR24A; donde R13A es fenilo, heteroarilo o un heterociclilo de 3-7 miembros, donde todos estos sustituyentes estan opcionalmente sustituidos; o alquilo C1-C6, alquenilo C2-C6, alquinilo C2-C6, cicloalquilo C3-C7 o cicloalquenilo C5-C7;

R14A es fenilo, heteroarilo o un heterociclilo de 3-7 miembros, donde todos estos sustituyentes estan opcionalmente sustituidos; o hidrogeno, alquilo C1-C6, alquenilo C3-C6, alquinilo C3-C6, cicloalquilo C3-C7 o cicloalquenilo C5-C7; y R15A es fenilo, heteroarilo o un heterociclilo de 3-7 miembros, donde todos estos sustituyentes estan opcionalmente sustituidos; o hidrogeno, alquilo C1-C6, alquenilo C3-C6, alquinilo C3-C6, alcoxi C1-C6, haloalcoxi C1-C6, cicloalquilo C3-C7 o cicloalquenilo C5-C7; y

R16A es fenilo, heteroarilo o un heterociclilo de 3-7 miembros, donde todos estos sustituyentes estan opcionalmente sustituidos; o hidrogeno, alquilo C1-C6, alquenilo C3-C6, alquinilo C3-C6, alcoxi C1-C6, haloalcoxi C1-C6, cicloalquilo C3-C7, cicloalquenilo C5-C7, alquilsulfonilo C1-C6, amino, alquilamino C1-C6 o di(alquil C1-C6)amino; o

r15A y r16A se unen para formar un anillo de 3-7 miembros, que contiene opcionalmente un atomo de oxfgeno, azufre o nitrogeno; y

R17A y R19A son, independientemente el uno del otro, hidrogeno, alquilo C1-C3 o cicloalquilo C3-C6; r18a, r20a y r21a son, independientemente los unos de los otros, fenilo o heteroarilo, donde todos estos sustituyentes estan opcionalmente sustituidos; o hidrogeno, alquilo C1-C6, alquenilo C3-C6, alquinilo C3-C6, cicloalquilo C3-C7, (alquil C1-C6)carbonilo, (alcoxi C1-C6)carbonilo, (alquil C1-C6)tiocarbonilo, (alquil C1-C6)aminocarbonilo o di(alquil C1- C6)aminocarbonilo; y

R y R son, independientemente el uno del otro, alquilo C1-C6, alquenilo C3-C6, alquinilo C3-C6, cicloalquilo C3-C7, (alquil C1-C6)carbonilo, (alcoxi C1-C6)carbonilo, (alquil C1-C6)tiocarbonilo, (alquil C1-C6)aminocarbonilo, di(alquil C1- C6)aminocarbonilo, alquilsulfonilo C1-C6, fenilo o heteroarilo; o

R y R se unen para formar un anillo de 3-7 miembros, que contiene opcionalmente un atomo de oxfgeno, azufre o nitrogeno; y

R24A es fenilo o heteroarilo, donde todos estos sustituyentes estan opcionalmente sustituidos; o alquenilo C3-C6, alquinilo C3-C6, cicloalquilo C3-C7, (alquil C1-C6)carbonilo, (alcoxi C1-C6)carbonilo, (alquil C1-C6)tiocarbonilo, (alquil C1-

C6)aminocarbonilo, di(alquil C1-C6)aminocarbonilo, alquilsulfonilo C1-C6 o tri(alquil C1-C6)sililo;

7 0 syc oft 07

o R y R forman juntos una unidad =O, o forman una unidad =CR R , o forman una unidad =NR , o forman junto con el atomo de carbono al cual estan unidos un anillo de 3-8 miembros, que contiene opcionalmente un heteroatomo seleccionado entre O, S y N, y opcionalmente sustituido con alquilo C1-C3, alcoxi C1-C3, alquiltio C1-C3, alquilsulfinilo C1- C3, alquilsulfonilo C1-C3, haloalquilo C1-C3, halogeno; fenilo; fenilo sustituido con alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4, alcoxi C1-C4, haloalcoxi C1-C4, alquiltio C1-C4, alquilsulfinilo C1-C4, alquilsulfonilo C1-C4, (alquil C1-C4)carbonilo, (alcoxi C1-

C4)carbonilo, aminocarbonilo, (alquil C1-C6)aminocarbonilo, di(alquil C1-C6)aminocarbonilo, halogeno, ciano o con nitro; o heteroarilo o heteroarilo sustituido con alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4, alcoxi C1-C4, haloalcoxi C1-C4, alquiltio C1-C4, alquilsulfinilo C1-C4, alquilsulfonilo C1-C4, (alquil C1-C4)carbonilo, halogeno, ciano o con nitro; donde R25 y R26 son, independientemente el uno del otro, hidrogeno, halogeno, ciano o nitro; o

R25 y R26 son, independientemente el uno del otro, fenilo, heteroarilo o heterociclilo de 3-7 miembros, donde todos estos sustituyentes estan opcionalmente sustituidos; o alquilo C1-C6, alcoxi C1-C6, alquilamino C1-C6, di(alquil C1-C6)amino, (alquil C1-C6)carbonilo, (alcoxi C1-C6)carbonilo, (alquil C1-C6)aminocarbonilo, di(alquil C1-C6)aminocarbonilo, W-fenil-W- (alquil C1-C6)aminocarbonilo, W-fenil(alquil C1-C6)-W-(alquil C1-C6)aminocarbonilo, W-heteroaril-W-(alquil C1-

C6)aminocarbonilo, W-heteroaril(alquil C1-C6)-W-(alquil C1-C6)aminocarbonilo o cicloalquilo C3-C8; o R25 y R26 se unen juntos para formar un anillo de 5-8 miembros que contiene opcionalmente un heteroatomo seleccionado entre O, S y N y opcionalmente sustituido con alquilo C1-C2 o alcoxi C1-C2; y R27 es nitro o ciano; o

R27 es fenoxi, fenilamino, heteroariloxi o heteroarilamino, donde todos estos sustituyentes estan opcionalmente sustituidos; o alquilamino C1-C6, di(alquil C1-C6)amino, alcoxi C1-C6, alqueniloxi C3-C6, alquiniloxi C3-C6, W-fenil-W-(alquil

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Ci-C6)amino, W-fenil(alquil CrC6)-W-(alquil Ci-C6)amino, W-heteroaril-W-(alquil Ci-C6)amino o W-heteroaril(alquil C1-C6)- W-(alquil Ci-C6)amino;

o R7 y R10 junto con los atomos de carbono a los cuales estan unidos forman un anillo saturado de 3-4 miembros, que contiene opcionalmente un heteroatomo o grupo seleccionado entre O, S y NR28, y opcionalmente sustituido con alquilo C1-C4, alcoxi C1-C4, alquiltio C1-C4, halogeno, (alquil Ci-C4)carbonilo o (alcoxi Ci-C4)carbonilo; o

R7 y R10 junto con los atomos de carbono a los cuales estan unidos forman un anillo de 5-8 miembros, que contiene opcionalmente un heteroatomo seleccionado entre O, S y N, y opcionalmente sustituido con alquilo C1-C3, alcoxi C1-C3, alquiltio C1-C3, alquilsulfinilo C1-C3, alquilsulfonilo C1-C3, haloalquilo C1-C3, halogeno, fenilo; fenilo sustituido con alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4, alcoxi C1-C4, haloalcoxi C1-C4, alquiltio C1-C4, alquilsulfinilo C1-C4, alquilsulfonilo C1-C4, (alquil C1-C4)carbonilo,

(alcoxi C1-C4)carbonilo, aminocarbonilo, (alquil C1-C6)aminocarbonilo, di(alquil C1-C6)aminocarbonilo,

halogeno, ciano o con nitro; o heteroarilo o heteroarilo sustituido con alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4, alcoxi C1-C4,

haloalcoxi C1-C4, alquiltio C1-C4, alquilsulfinilo C1-C4, alquilsulfonilo C1-C4, (alquil C1-C4)carbonilo, halogeno, ciano o con

nitro;

donde

R28 es hidrogeno, fenoxicarbonilo, fenilsulfonilo o heteroariloxicarbonilo, donde todos estos sustituyentes estan opcionalmente sustituidos; o alquilo C1-C6, alquenilo C3-C6, alquinilo C3-C6, alcoxi C1-C6, (alquil C1-C6)carbonilo, (alcoxi

C1-C6)carbonilo, (alquil C1-C6)aminocarbonilo, di(alquil C1-C6)aminocarbonilo o alquilsulfonilo C1-C6;

o R7 y R10 forman juntos un enlace;

y donde:

los restos arilo sustituidos y los grupos heteroarilo o heterociclilo sustituidos, excepto cuando se indique de otro modo, estan sustituidos con uno o mas sustituyentes seleccionados independientemente entre halogeno, alquilo C1-6, haloalquilo C1-6, alcoxi C1-6, haloalcoxi C1-6, alquiltio C1, alquilsulfinilo C1, alquilsulfonilo C1, nitro y ciano;

y donde:

cuando G es un grupo protector, entonces G se selecciona entre los grupos -C(Xa)-Ra, C(Xb)-Xc-Rb, C(Xd)-N(Rc)-Rd, -SO2-Re, -P(Xe)(Rf)-Rg y CH2-Xf-Rh;

donde Xa, Xb, Xc, Xd, Xe y Xf son independientemente unos de otros oxfgeno o azufre; y donde

Ra es H, alquilo C1-C18, alquenilo C2-C18, alquinilo C2-C18, haloalquilo C1-C10, cianoalquilo C1-C10, nitroalquilo C1-C10,

aminoalquilo C1-C10, (alquil C1-Cs)amino(alquilo C1-C5), (dialquil C2-C8)amino(alquilo C1-C5), (cicloalquil C3-C7)(alquilo C1-C5), (alcoxi C1-C5)(alquilo C1-C5), (alqueniloxi C3-C5)(alquilo C1-C5), (alquiniloxi C3-C5)(alquilo C1-C5), (alquiltio C1-

C5)(alquilo C1-C5), (alquilsulfinil C1-C5)(alquilo C1-C5), (alquilsulfonil C1-C5)(alquilo C1-C5), (alquiliden C2-

C8)aminoxi(alquilo C1-C5), (alquil C1-C5)carbonil(alquilo C1-C5), (alcoxi C1-C5)carbonil(alquilo C1-C5), aminocarbonil(alquilo C1-C5), (alquil C1-C5)aminocarbonil(alquilo C1-C5), (dialquil C2-C8)aminocarbonil(alquilo C1-C5), (alquil C1-C5)carbonilamino(alquilo C1-C5), W-(alquil C1-C5)carbonil-A/-(alquil C1-C5)amino(alquilo C1-C5), (trialquil C3- C6)silil(alquilo C1-C5), fenil(alquilo C1-C5) (donde el fenilo esta opcionalmente sustituido con alquilo C1-C3, haloalquilo C1- C3, alcoxi C1-C3, haloalcoxi C1-C3, alquiltio C1-C3, alquilsulfinilo C1-C3, alquilsulfonilo C1-C3, halogeno, ciano o con nitro), heteroaril(alquilo C1-C5) (donde el heteroarilo esta opcionalmente sustituido con alquilo C1-C3, haloalquilo C1-C3, alcoxi C1-C3, haloalcoxi C1-C3, alquiltio C1-C3, alquilsulfinilo C1-C3, alquilsulfonilo C1-C3, halogeno, ciano o con nitro), haloalquenilo C2-C5, cicloalquilo C3-C8; fenilo o fenilo sustituido con alquilo C1-C3, haloalquilo C1-C3, alcoxi C1-C3, haloalcoxi C1-C3, halogeno, ciano o nitro; o heteroarilo o heteroarilo sustituido con alquilo C1-C3, haloalquilo C1-C3, alcoxi C1-C3, haloalcoxi C1-C3, halogeno, ciano o nitro;

Rb es alquilo C1-C18, alquenilo C3-C18, alquinilo C3-C18, haloalquilo C2-C10, cianoalquilo C1-C10, nitroalquilo C1-C10,

aminoalquilo C2-C10, (alquil C1-C5)amino(alquilo C1-C5), (dialquil C2-C8)amino(alquilo C1-C5), (cicloalquil C3-C7)(alquilo C1-C5), (alcoxi C1-C5)(alquilo C1-C5), (alqueniloxi C3-C5)(alquilo C1-C5), (alquiniloxi C3-C5)(alquilo C1-C5), (alquiltio C1-

C5)(alquilo C1-C5), (alquilsulfinil C1-C5)(alquilo C1-C5), (alquilsulfonil C1-C5)(alquilo C1-C5), (alquiliden C2-

C8)aminoxi(alquilo C1-C5), (alquil C1-C5)carbonil(alquilo C1-C5), (alcoxi C1-C5)carbonil(alquilo C1-C5), aminocarbonil(alquilo C1-C5), (alquil C1-C5)aminocarbonil(alquilo C1-C5), (dialquil C2-C8)aminocarbonil(alquilo C1-C5), (alquil C1-C5)carbonilamino(alquilo C1-C5), W-(alquil C1-C5)carbonil-A/-(alquil C1-C5)amino(alquilo C1-C5), (trialquil C3- C6)silil(alquilo C1-C5), fenil(alquilo C1-C5) (donde el fenilo esta opcionalmente sustituido con alquilo C1-C3, haloalquilo C1- C3, alcoxi C1-C3, haloalcoxi C1-C3, alquiltio C1-C3, alquilsulfinilo C1-C3, alquilsulfonilo C1-C3, halogeno, ciano o con nitro), heteroaril(alquilo C1-C5) (donde el heteroarilo esta opcionalmente sustituido con alquilo C1-C3, haloalquilo C1-C3, alcoxi C1-C3, haloalcoxi C1-C3, alquiltio C1-C3, alquilsulfinilo C1-C3, alquilsulfonilo C1-C3, halogeno, ciano o con nitro), haloalquenilo C3-C5, cicloalquilo C3-C8; fenilo o fenilo sustituido con alquilo C1-C3, haloalquilo C1-C3, alcoxi C1-C3, haloalcoxi C1-C3, halogeno, ciano o nitro; o heteroarilo o heteroarilo sustituido con alquilo C1-C3, haloalquilo C1-C3, alcoxi C1-C3, haloalcoxi C1-C3, halogeno, ciano o nitro; y

Rc y Rd son, independientemente el uno del otro, hidrogeno, alquilo C1-C10, alquenilo C3-C10, alquinilo C3-C10, haloalquilo C2-C10, cianoalquilo C1-C10, nitroalquilo C1-C10, aminoalquilo C1-C10, (alquil C1-C5)amino(alquilo C1-C5), (dialquil C2- C8)amino(alquilo C1-C5), (cicloalquil C3-C7)(alquilo C1-C5), (alcoxi C1-C5)(alquilo C1-C5), (alqueniloxi C3-C5)(alquilo C1-C5),

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(alquiniloxi C3-C5)(alquilo C1-C5), (alquiltio Ci-C5)(alquilo C1-C5), (alquilsulfinil Ci-C5)(alquilo C1-C5), (alquilsulfonil Ci- C5)(alquilo C1-C5), (alquiliden C2-C8)aminoxi(alquilo C1-C5), (alquil C1-C5)carbonil(alquilo C1-C5), (alcoxi C1-

C5)carbonil(alquilo C1-C5), aminocarbonil(alquilo C1-C5), (alquil C1-C5)aminocarbonil(alquilo C1-C5), (dialquil C2- C8)aminocarbonil(alquilo C1-C5), (alquil C1-C5)carbonilamino(alquilo C1-C5), W-(alquil C1-C5)carbonil-A/-(alquil C2- C5)aminoalquilo, (trialquil C3-C6)silil(alquilo C1-C5), fenil(alquilo C1-C5) (donde el fenilo esta opcionalmente sustituido con alquilo C1-C3, haloalquilo C1-C3, alcoxi C1-C3, haloalcoxi C1-C3, alquiltio C1-C3, alquilsulfinilo C1-C3, alquilsulfonilo C1-C3,

halogeno, ciano o con nitro), heteroaril(alquilo C1-C5) (donde el heteroarilo esta opcionalmente sustituido con alquilo C1- C3, haloalquilo C1-C3, alcoxi C1-C3, haloalcoxi C1-C3, alquiltio C1-C3, alquilsulfinilo C1-C3, alquilsulfonilo C1-C3, halogeno,

ciano o con nitro), haloalquenilo C2-C5, cicloalquilo C3-C8; fenilo o fenilo sustituido con alquilo C1-C3, haloalquilo C1-C3, alcoxi C1-C3, haloalcoxi C1-C3, halogeno, ciano o nitro; heteroarilo o heteroarilo sustituido con alquilo C1-C3, haloalquilo C1-C3, alcoxi C1-C3, haloalcoxi C1-C3, halogeno, ciano o nitro; heteroarilamino o heteroarilamino sustituido con alquilo C1-C3, haloalquilo C1-C3, alcoxi C1-C3, haloalcoxi C1-C3, halogeno, ciano o nitro; diheteroarilamino o diheteroarilamino sustituido con alquilo C1-C3, haloalquilo C1-C3, alcoxi C1-C3, haloalcoxi C1-C3, halogeno, ciano o nitro; fenilamino o fenilamino sustituido con alquilo C1-C3, haloalquilo C1-C3, alcoxi C1-C3, haloalcoxi C1-C3, halogeno, ciano o nitro; difenilamino o difenilamino sustituido con alquilo C1-C3, haloalquilo C1-C3, alcoxi C1-C3, haloalcoxi C1-C3, halogeno, ciano o nitro; o cicloalquilamino C3-C7, di(cicloalquil C3-C7)amino o cicloalcoxi C3-C7;

o Rc y Rd se unen juntos para formar un anillo de 3-7 miembros, que contiene opcionalmente un heteroatomo seleccionado entre O y S; y

Re es alquilo C1-C10, alquenilo C2-C10, alquinilo C2-C10, haloalquilo C1-C10, cianoalquilo C1-C10, nitroalquilo C1-C10,

aminoalquilo C1-C10, (alquil C1-C5)amino(alquilo C1-C5), (dialquil C2-C8)amino(alquilo C1-C5), (cicloalquil C3-C7)(alquilo C1-C5), (alcoxi C1-C5)(alquilo C1-C5), (alqueniloxi C3-C5)(alquilo C1-C5), (alquiniloxi C3-C5)(alquilo C1-C5), (alquiltio C1-

C5)(alquilo C1-C5), (alquilsulfinil C1-C5)(alquilo C1-C5), (alquilsulfonil C1-C5)(alquilo C1-C5), (alquiliden C2-

C8)aminoxi(alquilo C1-C5), (alquil C1-C5)carbonil(alquilo C1-C5), (alcoxi C1-C5)carbonil(alquilo C1-C5), aminocarbonil(alquilo C1-C5), (alquil C1-C5)aminocarbonil(alquilo C1-C5), (dialquil C2-C8)aminocarbonil(alquilo C1-C5), (alquil C1-C5)carbonilamino(alquilo C1-C5), W-(alquil C1-C5)carbonil-A/-(alquil C1-C5)amino(alquilo C1-C5), (trialquil C3- Ca)silil(alquilo C1-C5), fenil(alquilo C1-C5) (donde el fenilo esta opcionalmente sustituido con alquilo C1-C3, haloalquilo C1- C3, alcoxi C1-C3, haloalcoxi C1-C3, alquiltio C1-C3, alquilsulfinilo C1-C3, alquilsulfonilo C1-C3, halogeno, ciano o con nitro),

heteroaril(alquilo C1-C5) (donde el heteroarilo esta opcionalmente sustituido con alquilo C1-C3, haloalquilo C1-C3, alcoxi C1-C3, haloalcoxi C1-C3, alquiltio C1-C3, alquilsulfinilo C1-C3, alquilsulfonilo C1-C3, halogeno, ciano o con nitro), haloalquenilo C2-C5, cicloalquilo C3-C8; fenilo o fenilo sustituido con alquilo C1-C3, haloalquilo C1-C3, alcoxi C1-C3, haloalcoxi C1-C3, halogeno, ciano o nitro; heteroarilo o heteroarilo sustituido con alquilo C1-C3, haloalquilo C1-C3, alcoxi C1-C3, haloalcoxi C1-C3, halogeno, ciano o con nitro; heteroarilamino o heteroarilamino sustituido con alquilo C1-C3, haloalquilo C1-C3, alcoxi C1-C3, haloalcoxi C1-C3, halogeno, ciano o con nitro; diheteroarilamino o diheteroarilamino sustituido con alquilo C1-C3, haloalquilo C1-C3, alcoxi C1-C3, haloalcoxi C1-C3, halogeno, ciano o nitro; fenilamino o fenilamino sustituido con alquilo C1-C3, haloalquilo C1-C3, alcoxi C1-C3, haloalcoxi C1-C3, halogeno, ciano o nitro; difenilamino o difenilamino sustituido con alquilo C1-C3, haloalquilo C1-C3, alcoxi C1-C3, haloalcoxi C1-C3, halogeno, ciano o nitro; o cicloalquilamino C3-C7, di(cicloalquil C3-C7)amino, cicloalcoxi C3-C7, alcoxi C1-C10, haloalcoxi C1-C10, alquilamino C1-C5 o (dialquil C2-C8)amino;

Rf y Rg son, independientemente el uno del otro, alquilo C1-C10, alquenilo C2-C10, alquinilo C2-C10, alcoxi C1-C10, haloalquilo C1-C10, cianoalquilo C1-C10, nitroalquilo C1-C10, aminoalquilo C1-C10, (alquil C1-C5)amino(alquilo C1-C5), (dialquil C2-C8)amino(alquilo C1-C5), (cicloalquil C3-C7)(alquilo C1-C5), (alcoxi C1-C5)(alquilo C1-C5), (alqueniloxi C3-

C5)(alquilo C1-C5), (alquiniloxi C3-C5)(alquilo C1-C5), (alquiltio C1-C5)(alquilo C1-C5), (alquilsulfinil C1-C5)(alquilo C1-C5), (alquilsulfonil C1-C5)(alquilo C1-C5), (alquiliden C2-C8)aminoxi(alquilo C1-C5), (alquil C1-C5)carbonil(alquilo C1-C5), (alcoxi C1-C5)carbonil(alquilo C1-C5), aminocarbonil(alquilo C1-C5), (alquil C1-C5)aminocarbonil(alquilo C1-C5), (dialquil C2- C8)aminocarbonil(alquilo C1-C5), (alquil C1-C5)carbonilamino(alquilo C1-C5), W-(alquil C1-C5)carbonil-A/-(alquil C2- C5)aminoalquilo, (trialquil C3-Ca)silil(alquilo C1-C5), fenil(alquilo C1-C5) (donde el fenilo esta opcionalmente sustituido con alquilo C1-C3, haloalquilo C1-C3, alcoxi C1-C3, haloalcoxi C1-C3, alquiltio C1-C3, alquilsulfinilo C1-C3, alquilsulfonilo C1-C3,

halogeno, ciano o con nitro), heteroaril(alquilo C1-C5) (donde el heteroarilo esta opcionalmente sustituido con alquilo C1- C3, haloalquilo C1-C3, alcoxi C1-C3, haloalcoxi C1-C3, alquiltio C1-C3, alquilsulfinilo C1-C3, alquilsulfonilo C1-C3, halogeno,

ciano o con nitro), haloalquenilo C2-C5, cicloalquilo C3-C8; fenilo o fenilo sustituido con alquilo C1-C3, haloalquilo C1-C3, alcoxi C1-C3, haloalcoxi C1-C3, halogeno, ciano o nitro; heteroarilo o heteroarilo sustituido con alquilo C1-C3, haloalquilo C1-C3, alcoxi C1-C3, haloalcoxi C1-C3, halogeno, ciano o con nitro; heteroarilamino o heteroarilamino sustituido con alquilo C1-C3, haloalquilo C1-C3, alcoxi C1-C3, haloalcoxi C1-C3, halogeno, ciano o con nitro; diheteroarilamino o diheteroarilamino sustituido con alquilo C1-C3, haloalquilo C1-C3, alcoxi C1-C3, haloalcoxi C1-C3, halogeno, ciano o nitro; fenilamino o fenilamino sustituido con alquilo C1-C3, haloalquilo C1-C3, alcoxi C1-C3, haloalcoxi C1-C3, halogeno, ciano o nitro; difenilamino o difenilamino sustituido con alquilo C1-C3, haloalquilo C1-C3, alcoxi C1-C3, haloalcoxi C1-C3, halogeno, ciano o nitro; o cicloalquilamino C3-C7, di(cicloalquil C3-C7)amino, cicloalcoxi C3-C7, haloalcoxi C1-C10, alquilamino C1-C5 o (dialquil C2-C8)amino; o benciloxi o fenoxi, donde los grupos bencilo y fenilo pueden estar sustituidos a su vez con alquilo C1-C3, haloalquilo C1-C3, alcoxi C1-C3, haloalcoxi C1-C3, halogeno, ciano o nitro; y

Rh es alquilo C1-C10, alquenilo C3-C10, alquinilo C3-C10, haloalquilo C1-C10, cianoalquilo C1-C10, nitroalquilo C1-C10,

aminoalquilo C2-C10, (alquil C1-C5)amino(alquilo C1-C5), (dialquil C2-C8)amino(alquilo C1-C5), (cicloalquil C3-C7)(alquilo

C1-C5), (alcoxi C1-C5)(alquilo C1-C5), (alqueniloxi C3-C5)(alquilo C1-C5), (alquiniloxi C3-C5)(alquilo C1-C5), (alquiltio C1-

C5)(alquilo C1-C5), (alquilsulfinil C1-C5)(alquilo C1-C5), (alquilsulfonil C1-C5)(alquilo C1-C5), (alquiliden C2-

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

C8)aminoxi(alquilo C1-C5), (alquil C1-C5)carbonil(alquilo C1-C5), (alcoxi Ci-C5)carbonil(alquilo C1-C5), aminocarbonil(alquilo C1-C5), (alquil Ci-C5)aminocarbonil(alquilo C1-C5), (dialquil C2-C8)aminocarbonil(alquilo C1-C5), (alquil C1-C5) carbonilamino(alquilo C1-C5), W-(alquil C1-C5)carbonil-A/-(alquil C1-C5)amino(alquilo C1-C5), (trialquil C3- C6)silil(alquilo C1-C5), fenil(alquilo C1-C5) (donde el fenilo esta opcionalmente sustituido con alquilo C1-C3, haloalquilo C1- C3, alcoxi C1-C3, haloalcoxi C1-C3, alquiltio C1-C3, alquilsulfinilo C1-C3, alquilsulfonilo C1-C3, halogeno, ciano o con nitro),

heteroaril(alquilo C1-C5) (donde el heteroarilo esta opcionalmente sustituido con alquilo C1-C3, haloalquilo C1-C3, alcoxi C1-C3, haloalcoxi C1-C3, alquiltio C1-C3, alquilsulfinilo C1-C3, alquilsulfonilo C1-C3, halogeno, ciano o con nitro), fenoxi(alquilo C1-C5) (donde el fenilo esta opcionalmente sustituido con alquilo C1-C3, haloalquilo C1-C3, alcoxi C1-C3, haloalcoxi C1-C3, alquiltio C1-C3, alquilsulfinilo C1-C3, alquilsulfonilo C1-C3, halogeno, ciano o con nitro), heteroariloxi(alquilo C1-C5) (donde el heteroarilo esta opcionalmente sustituido con alquilo C1-C3, haloalquilo C1-C3, alcoxi C1-C3, haloalcoxi C1-C3, alquiltio C1-C3, alquilsulfinilo C1-C3, alquilsulfonilo C1-C3, halogeno, ciano o con nitro),

haloalquenilo C3-C5, cicloalquilo C3-C8; fenilo o fenilo sustituido con alquilo C1-C3, haloalquilo C1-C3, alcoxi C1-C3,

haloalcoxi C1-C3, halogeno o con nitro; o heteroarilo o heteroarilo sustituido con alquilo C1-C3, haloalquilo C1-C3, alcoxi C1-C3, haloalcoxi C1-C3, halogeno, ciano o con nitro;

y donde:

«arilo» se refiere a fenilo o naftilo; y

«heteroarilo» se refiere a un sistema anular aromatico que contiene al menos un heteroatomo y que esta constituido por un unico anillo o por dos anillos fusionados.
2. Un compuesto de acuerdo con la reivindicacion 1, donde R1 es metilo, etilo, vinilo, etinilo, ciclopropilo, difluorometoxi o trifluorometoxi.
3. Un compuesto de acuerdo con la reivindicacion 1, donde R2 y R3 son, independientemente el uno del otro, hidrogeno, fenilo opcionalmente sustituido, naftilo opcionalmente sustituido o heteroarilo opcionalmente sustituido.
4. Un compuesto de acuerdo con la reivindicacion 3, donde R2 y R3 son, independientemente el uno del otro, hidrogeno, fenilo o fenilo sustituido con alquilo C1-C2, haloalquilo C1-C2, alcoxi C1-C2, haloalcoxi C1-C2, fluoro, cloro, bromo o ciano, heteroarilo o heteroarilo sustituido con alquilo C1-C2, haloalquilo C1-C2, alcoxi C1-C2, haloalcoxi C1-C2, fluoro, cloro, bromo o ciano.
5. Un compuesto de acuerdo con la reivindicacion 4, donde:

R2 es hidrogeno; y R3 es fenilo o fenilo sustituido con alquilo C1-C2, haloalquilo C1-C2, alcoxi C1-C2, haloalcoxi C1-C2, fluoro, cloro, bromo o ciano;

o R2 es fenilo o fenilo sustituido con alquilo C1-C2, haloalquilo C1-C2, alcoxi C1-C2, haloalcoxi C1-C2, fluoro, cloro, bromo o ciano; y R3 es hidrogeno.
6. Un compuesto de acuerdo con la reivindicacion 4 o 5, donde todo grupo fenilo en R2 o R3 esta sustituido con fluoro, cloro o bromo en la posicion 4.
7. Un compuesto de acuerdo con la reivindicacion 1, donde R4 es hidrogeno, metilo, etilo, vinilo o etinilo.
8. Un compuesto de acuerdo con la reivindicacion 1, donde R5 y R12 son, independientemente el uno del otro, hidrogeno o alquilo C1-C3.
9. Un compuesto de acuerdo con la reivindicacion 1, donde R6 y R11 son, independientemente el uno del otro, hidrogeno, metilo o metilo sustituido con alcoxi C1-C3.
10. Un compuesto de acuerdo con la reivindicacion 1, donde R7, R8, R9 y R10 son, independientemente unos de otros, hidrogeno, alquilo C1-C6, alquenilo C2-C6, alcoxi C1-C6 o (alcoxi C1-C6)(alquilo C1-C6).
11. Un compuesto de acuerdo con la reivindicacion 1, donde R7 y R8 forman juntos una unidad =O o =NR27, donde R27 es alcoxi C1-3.
12. Un compuesto de acuerdo con la reivindicacion 1, donde R7 y R10 forman juntos un enlace.
13. Un compuesto de acuerdo con la reivindicacion 1, donde G denota hidrogeno, un metal alcalino o metal alcalinoterreo, o un grupo protector segun se define en la reivindicacion 1.
14. Un compuesto de acuerdo con la reivindicacion 1, donde, cuando G es un grupo protector, entonces G es un grupo - C(Xa)-Ra o -C(Xb)-Xc-Rb, donde los significados de Xa, Ra, Xb, Xc y Rb son como se definen en la reivindicacion 1.
15. Un proceso para preparar un compuesto de formula I segun se define en la reivindicacion 1, donde G es H y R7 y R10 forman un enlace, que comprende hacer reaccionar un compuesto de formula (OO)

R

imagen2

R2

O R

R

(OO),

donde R1-R5 y R12 son como se definen en la reivindicacion 1, con un compuesto de formula (H)

imagen3

donde R6, R8, R9 y R11 son como se definen en la reivindicacion 1, en presencia o ausencia de un acido de Lewis como catalizador y en presencia o ausencia de un disolvente.

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16. Una composicion herbicida, que, ademas de comprender adyuvantes de formulacion, comprende una cantidad eficaz como herbicida de un compuesto de formula I segun se define en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 14.
17. Una composicion de acuerdo con la reivindicacion 16, que, ademas de comprender el compuesto de formula I, 15 comprende un herbicida adicional como componente de la mezcla y, opcionalmente, un protector.
18. Un metodo para controlar grammeas y malezas en cultivos de plantas utiles, que comprende aplicar una cantidad eficaz como herbicida de un compuesto de formula I segun se define en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 14, o de una composicion que comprende tal compuesto, a las plantas o al emplazamiento de estas.

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19. Un metodo de acuerdo con la reivindicacion 18, que comprende aplicar una cantidad eficaz como herbicida de una composicion que comprende el compuesto a las plantas o al emplazamiento de estas, y donde los cultivos de plantas utiles son trigo, cebada, arroz, mafz, colza, remolacha azucarera, cana de azucar, soja, algodon, girasol o cacahuete.