ES2625837T3 - Películas que contienen formulaciones adhesivas extrusionables - Google Patents

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ES2625837T3 ES14724599.7T ES14724599T ES2625837T3 ES 2625837 T3 ES2625837 T3 ES 2625837T3 ES 14724599 T ES14724599 T ES 14724599T ES 2625837 T3 ES2625837 T3 ES 2625837T3
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Daniel W. HIMMELBERGER
Cody W. LAWRENCE
Xiaosong Wu
Lamy J. Chopin, Iii
John W. GARNETT
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  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
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Abstract

Una película que comprende por lo menos dos capas, la Capa A y la Capa B, y en donde la Capa A se forma a partir de una Composición A que comprende lo siguiente: un copolímero en bloque de etileno/α-olefina; y un agente de pegajosidad, y en donde la Composición A tiene un índice de fusión (I2) de entre 1 y 50 g/10 min, medido por ASTM D1238, condición 190 °C/2,16 kg, y un índice I10/I2 de entre 7,5 y 13 (I2 medido por ASTM D1238, condición 190 °C/2,16 kg y I10 medido por ASTM D1238, condición 190 °C/10 kg); y en donde la Capa B se forma a partir de una Composición B que comprende uno de los siguientes: i) un polímero polar, ii) una poliolefina, o iii) una combinación de ellos.

Description

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DESCRIPCION
Pelmulas que contienen formulaciones adhesivas extrusionables Antecedentes
Existe una necesidad de estructuras de pelmulas de varias capas que se forman unicamente a partir de formulaciones de poKmeros coextrusionables. Tambien se necesitan estructuras de pelmulas de este tipo que contengan una capa resellable. Los paquetes resellables tradicionales requieren de un paso de empaque adicional para introducir por lo menos una estructura adicional, ademas de los pasos de conversion de pelmula. Estas estructuras adicionales incluyen, pero no se limitan a, cierres, mecanismos de enclavamiento o cintas o etiquetas, y cada estructura se aplica despues de la formacion de la configuracion de la pelmula.
En anos recientes, se han producido estructuras de pelmula mas avanzadas, que contienen una capa de resellado integrada. Para obtener estas capas integradas, tipicamente se utiliza una de las siguientes tecnologfas: 1) Recubrimientos o adhesivos aplicados mediante un recubrimiento por rodillos, 2) recubrimiento por cortina, recubrimiento por perlas o recubrimiento por extrusion de copolfmeros estirenicos, o 3) mas recientemente, pelmulas basadas en copolfmeros estirenicos difmiles de coextrusionar. En el caso de los recubrimientos o adhesivos, el mecanismo para volver a cerrar se basa generalmente en un diseno estructural incorporado en el envase, como una lengueta marcada por laser o una cinta. La estructura coextrusionada basada en un estirenico es diffcil de procesar, debido a que la capa de resellado esta basada en un polfmero de alto mdice de fusion y/o pegajoso. Ademas, la estabilidad de la burbuja, el olor y el bloqueo de granulos son problemas asociados con estas estructuras coextrusionadas basadas en estirenicos.
Estructuras de pelmulas se describen en las siguientes referencias: US7927679, US6737130, US7622176, US20110162993, US20080081183, US20070082161, US20050255196, US20070082161, US 20120165455; EP2143557A1, NZ525749A, W02012154655, W02011146616, y W02012125945.
Como se menciono anteriormente, existe una necesidad de estructuras de pelmulas flexibles que se forman unicamente a partir de formulaciones de polfmeros coextrusionables. Se necesitan, ademas, estructuras de pelmulas que se puedan sellar utilizando los metodos tradicionales, pero demuestren un fallo controlado. Tambien se necesitan pelmulas que puedan utilizarse para productos de envasado, y que se puedan procesar en equipos tfpicos de conversion de pelmulas, lo que incluye, pero no se limita a ello, una lmea vertical de conformado-llenado-sellado.
Compendio de la invencion
La invencion proporciona una pelmula que comprende al menos dos capas, la Capa A y la Capa B, y en donde la Capa A se forma a partir de una Composicion A que comprende lo siguiente: un copolfmero en bloque de etileno/a-olefina, y un agente de pegajosidad, y
en donde la Composicion A tiene un mdice de fusion (I2) de 1 a 50 g/10 min, y una proporcion de I10/I2 de 7,5 a 13; y
en donde la Capa B se forma a partir de una Composicion B que comprende uno de los siguientes:
i) un polfmero polar,
ii) una poliolefina, o
iii) una combinacion de ellos.
Descripcion detallada
Como se menciono anteriormente, la invencion proporciona una pelmula que comprende al menos dos capas, la Capa A y la Capa B y,
en donde la Capa A se forma a partir de una Composicion A que comprende lo siguiente: un copolfmero en bloque de etileno/a-olefina, y un agente de pegajosidad, y
en donde la Composicion A tiene un mdice de fusion (I2) de 1 a 50 g/10 min, y una proporcion de I10/I2 de 7,5 a 13; y en donde la Capa B se forma a partir de una Composicion B que comprende uno de los siguientes:
i) un polfmero polar,
ii) una poliolefina, o
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iii) una combinacion de ellos.
Una pelmula inventiva puede comprender una combinacion de dos o mas realizaciones como se describe en la presente memoria.
Cada capa de la pelmula (por ejemplo, Capa A o Capa B) de una pelmula inventiva puede comprender una combinacion de dos o mas realizaciones como se describe en la presente memoria.
La composicion de cada capa de la pelmula (por ejemplo, Composicion A o Composicion B) de una pelmula inventiva puede comprender una combinacion de dos o mas realizaciones como se describe en la presente memoria.
En una realizacion, la pelmula ademas comprende una tercera Capa C, formada a partir de una Composicion C, que comprende un polfmero con base de etileno.
En una realizacion, el polfmero con base de etileno de la Composicion C tiene una densidad de 0,93 g/cc o menor, o de 0,92 g/cc o menor (1 cc = 1 cm3).
En una realizacion, el polfmero con base de etileno de la Composicion C tiene una densidad de 0,930 g/cc o menor, o de 0,925 g/cc o menor, o de 0,930 g/cc o menor.
En una realizacion, el polfmero con base de etileno de la Composicion C tiene una densidad de 0,880 g/cc o mayor, o de 0,890 g/cc o mayor, o de 0,900 g/cc o mayor.
En una realizacion, el polfmero con base de etileno de la Composicion C tiene una temperatura de fusion (Tm) que es por lo menos 10 °C mas baja que la temperatura de fusion (Tm) del componente de fusion mas alta de la Composicion B.
En una realizacion, el polfmero con base de etileno de la Composicion C se selecciona entre un polietileno de baja densidad (LDPE, por sus siglas en ingles, Low Density Polyethylene), un interpolfmero de etileno/a-olefina y ademas un copolfmero, o una combinacion de ellos. En otra realizacion, la a-olefina se selecciona entre propileno, 1-buteno, 1-hexeno o 1-octeno.
En una realizacion, el polfmero con base de etileno es un interpolfmero de etileno/a-olefina, y ademas un copolfmero de etileno/a-olefina.
En una realizacion, el polfmero con base de etileno de Composicion C esta presente en una cantidad de 90 por ciento en peso, o mayor, de 95 por ciento en peso o mayor, o de 98 por ciento en peso, o mayor, sobre la base del peso de la Composicion C.
El polfmero con base de etileno de la Composicion C puede comprender una combinacion de dos o mas realizaciones descritas en esta memoria.
En una realizacion, la Composicion B comprende i) un polfmero polar. En otra realizacion, el polfmero polar se selecciona entre una poliamida, un alcohol polivimlico, un etileno alcohol vimlico, etileno acetato de vinilo, etilenmetacrilato, acido etilenacnlico, un poliester, un acido polilactico o una combinacion de ellos. En una realizacion, el polfmero polar tiene un mdice de fusion de 0,5 a 50 g/10 min.
En una realizacion, la Composicion B comprende i) un polfmero polar. En otra realizacion, el polfmero polar se selecciona entre una poliamida, un alcohol polivimlico, un poliester, un acido polilactico o una combinacion de ellos. En una realizacion, el polfmero polar tiene un mdice de fusion (I2) de 0,5 a 50 g/10 min, o de 0,5 a 20 g/10 min, o de 0,5 a 10 g/10 min.
En una realizacion, la Composicion B comprende ii) una poliolefina. En otra realizacion, la poliolefina se selecciona de entre un homopolfmero de polietileno, un copolfmero de etileno/a-olefina, un homopolfmero de polipropileno, un copolfmero de propileno/etileno, un copolfmero de propileno/a-olefina, o una combinacion de ellos. En una realizacion, la poliolefina tiene un mdice de fusion (I2) de 0,5 a 50 g/10 min, o de 0,5 a 20 g/10 min, o de 0,5 a 10 g/10 min; o un mdice de fluidez (MFR, por sus siglas en ingles, Melt Flow Rate) de 0,5 a 50 g/10 min, o de 0,5 a 20 g/10 min, o de 0,5 a 10 g/10 min.
En una realizacion, la Composicion B comprende ii) una poliolefina. En otra realizacion, la poliolefina se selecciona de entre un homopolfmero de polipropileno, un copolfmero de propileno/etileno, un copolfmero de propileno/a- olefina, o una combinacion de ellos. En una realizacion, la poliolefina tiene un mdice de fluidez (MFR) de 0,5 a 50 g/10 min, o de 0,5 a 20 g/10 min, o de 0,5 a 10 g/10 min.
En una realizacion, la poliolefina de la Composicion B esta presente en una cantidad de 50 por ciento en peso, o mayor, de 55 por ciento en peso, o mayor, o de 60 por ciento en peso, o mayor, sobre la base del peso de la Composicion B.
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En una realizacion, la poliolefina de la Composicion B esta presente en una cantidad de 70 por ciento en peso, o mayor, de 80 por ciento en peso, o mayor, o de 90 por ciento en peso, o mayor, sobre la base del peso de la Composicion B.
En una realizacion, la Capa A esta adyacente a la Capa B.
En una realizacion, la Capa A se encuentra entre la Capa B y la Capa C.
En una realizacion, la Capa A esta adyacente a la Capa C.
En una realizacion, la Composicion A tiene un mdice de fusion (I2) de 1,0 a 40 g/10 min, o de 1,0 a 30 g/10 min, o de 1 a 20 g/10 min.
En una realizacion, la Composicion A tiene un mdice de fusion (I2) de 2,0 a 50 g/10 min, o de 3,0 a 50 g/10 min, o de
4.0 a 50 g/10 min, o de 5,0 a 50 g/10 min.
En una realizacion, la Composicion A tiene un mdice de fusion (I2) de 1,0 a 30 g/10 min, o de 2,0 a 25 g/10 min, o de
3.0 a 20 g/10 min.
En una realizacion, la Composicion A tiene un I10/I2 de 7,6 a 13, o de 8 a 11.
En una realizacion, la Composicion A tiene una proporcion I10/I2 de 7,7 a 13, o de 8,0 a 12, o de 8,2 a 11.
En una realizacion, el copolfmero en bloque de etileno/a-olefina de la Composicion A esta presente en una cantidad de 50 por ciento en peso, o mayor, de 55 por ciento en peso, o mayor, o de 60 por ciento en peso, o mayor, sobre la base del peso de la Composicion A.
En una realizacion, el copolfmero en bloque de etileno/a-olefina de la Composicion A esta presente en una cantidad de 50 a 95 por ciento en peso, o de 60 a 90 por ciento en peso, o de 65 a 85 por ciento en peso, o de 70 a 85 por ciento en peso sobre la base del peso de la Composicion A.
En una realizacion, el agente de pegajosidad de la Composicion A esta presente en una cantidad de 5 a 30 por ciento en peso, o de 7 a 25 por ciento en peso, o de 8 a 23 por ciento en peso, o de 9 a 20 por ciento en peso sobre la base del peso de la Composicion A.
En una realizacion, la Composicion A comprende ademas un aceite. En otra realizacion, el aceite es mineral.
En una realizacion, el aceite esta presente en una cantidad de 2 a 25 por ciento en peso, o de 4 a 20 por ciento en peso, o de 6 a 15 por ciento en peso, sobre la base del peso de la Composicion A.
En una realizacion, la Composicion A tiene una densidad de 0,850 g/cc a 0,910 g/cc, o de 0,860 g/cc a 0,900 g/cc, o de 0,870 g/cc a 0,890 g/cc.
En una realizacion, el agente de pegajosidad de la Composicion A tiene una temperatura de ablandamiento de 80 °C a 140 °C, o de 85 °C a 135 °C, o de 90 °C a 130 °C, o de 90 °C a 125 °C, determinado por el ensayo de punto de ablandamiento por Anillo y Bola (ASTM E 28).
En una realizacion, el agente de pegajosidad de la Composicion A tiene una temperatura de ablandamiento de 80 °C a 120 °C, o de 85 °C a 115 °C, o de 90 °C a 110 °C, determinado por el ensayo de punto de ablandamiento por Anillo y Bola (ASTM E 28).

En una realizacion, el agente de pegajosidad de la Composicion A se selecciona del grupo que consiste en lo

siguiente: una resina C5 alifatica no hidrogenada, una resina C5 alifatica hidrogenada, una resina aromatica C5
modificada, una resina terpenica, una resina C9 no hidrogenada, una resina C9 hidrogenada, o combinaciones de ellas.

En una realizacion, el agente de pegajosidad de la Composicion A se selecciona del grupo que consiste en lo

siguiente: una resina C5 alifatica no hidrogenada, una resina C5 alifatica hidrogenada, una resina C9 no
hidrogenada, una resina C9 hidrogenada, o combinaciones de ellas.
En una realizacion, la cantidad de copolfmero en bloque de etileno/a-olefina en la Composicion A es mayor que la cantidad de agente de pegajosidad en la Composicion A.
En una realizacion, la Composicion A tiene una temperatura de transicion vftrea (Tg) de -70 °C a -20 °C, o de -65 °C a -30 °C, o de -62 °C a -40 °C, determinado por DSC.
En una realizacion, la Composicion A tiene una temperatura de fusion (Tm) de 110 °C a 130 °C, o de 112 °C a 125 °C, o de 115 °C a 122 °C, determinado por DSC. En una realizacion, la Composicion A tiene una temperatura de cristalizacion (Tc) de 100 °C a 120 °C, o de 102 °C a 118 °C, o de 104 °C a 115 °C, determinado por DSC.
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En una realizacion, la Composicion A tiene un Delta H de cristalizacion de 15 J/g a 35 J/g, o de 16 J/g a 32 J/g, o de 17 J/g a 30 J/g, determinado por DSC.
En una realizacion, la Composicion A tiene un modulo de almacenamiento (G' a 25 °C) de 0,4 x 107 a 3,0 x 107 dina/cm2, o de 0,5 x 107 a 2,5 x 107 dina/cm2, o de 0,5 x 107 a 2,0 x 107 dina/cm2, determinado por DMS.
En una realizacion, la pelfcula ademas comprende una cuarta Capa D, formada a partir de una Composicion D, que comprende un polfmero con base de etileno.
En una realizacion, el polfmero con base de etileno de la Composicion D tiene una densidad de 0,95 g/cc o menor, o de 0,94 g/cc, o menor. En otra realizacion, el polfmero con base de etileno de la Composicion D tiene una densidad de 0,89 g/cc o mayor, o de 0,90 g/cc o mayor, o de 0,91 g/cc o mayor.
En una realizacion, el polfmero con base de etileno de la Composicion D fue seleccionado de un polietileno de baja densidad (LDPE), un copolfmero de etileno/a-olefina, o una combinacion de ellos. En otra realizacion, la a-olefina se selecciona de entre propileno, 1-buteno, 1-hexeno o 1-octeno.
En una realizacion, el polfmero con base de etileno de la Composicion D esta presente en una cantidad de 35 por ciento en peso, o mayor, de 40 por ciento en peso o mayor, o de 45 por ciento en peso, o mayor, sobre la base del peso de la Composicion D.
El polfmero con base de etileno de la Composicion D puede comprender una combinacion de dos o mas realizaciones descritas en esta memoria.
La invencion tambien brinda un artfculo que comprende por lo menos un componente formado a partir de una pelfcula inventiva de cualquiera de las realizaciones descritas en esta memoria.
En una realizacion, el artfculo se selecciona entre una pelfcula soplada, un material laminar, una pelfcula colada o una bolsa.
Una pelfcula inventiva puede comprender una combinacion de dos o mas realizaciones como se describe en la presente memoria.
La Composicion A puede comprender una combinacion de dos o mas realizaciones como se describe en la presente memoria.
El copolfmero en bloque de etileno/a-olefina de la Composicion A puede comprender una combinacion de dos o mas realizaciones descritas en esta memoria.
El agente de pegajosidad de la Composicion A puede comprender una combinacion de dos o mas realizaciones como se describe en la presente memoria.
La Composicion B puede comprender una combinacion de dos o mas realizaciones como se describe en la presente memoria.
El polfmero polar de la Composicion B puede comprender una combinacion de dos o mas realizaciones como se describe en la presente memoria.
La poliolefina de la Composicion B puede comprender una combinacion de dos o mas realizaciones como se describe en la presente memoria.
La Composicion C puede comprender una combinacion de dos o mas realizaciones como se describe en la presente memoria.
La Composicion D puede comprender una combinacion de dos o mas realizaciones como se describe en la presente memoria.
Un artfculo inventivo puede comprender una combinacion de dos o mas realizaciones como se describe en la presente memoria.
A. Copotfmero en bloque de etileno/a-olefina
Como se emplean en esta memoria, los terminos "copolfmero en bloque de etileno/a-olefina", "copolfmero en bloque de olefina" u "OBC" (por sus siglas en ingles, Olefin Block Copolymer), se refieren a un copolfmero multibloque de etileno/a-olefina, e incluye etileno y uno o mas comonomeros copolimerizables de a-olefina en forma polimerizada, caracterizados por multiples bloques o segmentos de dos o mas unidades de monomero polimerizado que tienen propiedades qmmicas o ffsicas diferentes. Los terminos "interpolfmero" y "copolfmero" se utilizan de manera intercambiable, en la presente memoria, para el termino copolfmero en bloque de etileno/a-olefina, y terminos similares mencionados en este parrafo. Al hablar sobre cantidades de "etileno" o "comonomero" en el copolfmero, se
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entiende que esto se refiere a sus unidades polimerizadas. En algunas realizaciones, el copoKmero multibloque se puede representar mediante la siguiente formula:
(AB)n
en donde n es por lo menos 1, preferiblemente un numero entero mayor que 1, como 2, 3, 4, 5, 10, 15, 20, 30, 40, 50, 60, 70, 80, 90, 100, o mayor, "A" representa un bloque o segmento duro y "B" representa un bloque o segmento blando. Preferiblemente, los A y los B estan unidos de manera sustancialmente lineal, en lugar de estarlo de manera mayormente ramificada o en forma de estrella. En otras realizaciones, los bloques A y los bloques B estan distribuidos aleatoriamente por la cadena del polfmero. En otras palabras, los copolfmeros en bloque por lo general no tienen una estructura como la siguiente.
AAA-AA-BBB-BB
En otras realizaciones mas, los copolfmeros en bloque no suelen tener un tercer tipo de bloque, que comprende distinto(s) comonomero(s). En otras realizaciones, cada bloque A y bloque B tiene monomeros o comonomeros distribuidos de manera sustancialmente aleatoria dentro del bloque. En otras palabras, ni el bloque A ni el bloque B comprende dos o mas subsegmentos (o subbloques) de composicion diferenciada, como un segmento final, que tiene una composicion sustancialmente distinta que el resto del bloque.
Preferiblemente, el etileno comprende la mayor fraccion molar del copolfmero en bloque completo, es decir, el etileno comprende por lo menos el 50 por ciento molar del polfmero entero. Mas preferiblemente, el etileno comprende al menos el 60 por ciento molar, al menos el 70 por ciento molar, o al menos el 80 por ciento molar, con el remanente sustancial del polfmero completo comprendiendo al menos un comonomero distinto que sea preferiblemente una a-olefina con 3 o mas atomos de carbono. En algunas realizaciones, el copolfmero en bloque de olefina puede comprender entre 50 mol% y 90 mol% de etileno, preferiblemente entre 60 mol% y 85 mol%, mas preferiblemente 65 mol% y 80 mol%. Para muchos copolfmeros en bloque de etileno/octeno, la composicion preferencial comprende un contenido de etileno mayor a 80 por ciento molar del polfmero completo y un contenido de octeno de entre 10 y 15, preferiblemente entre 15 y 20 por ciento molar del polfmero completo.
El copolfmero en bloque de olefina incluye diversas cantidades de segmentos "duros" y "blandos". Los segmentos "duros" son bloques de unidades polimerizadas, en las que hay etileno presente en una cantidad mayor al 95 por ciento en peso, o mayor al 98 por ciento en peso, sobre la base del peso del polfmero, hasta el 100 por ciento en peso. En otras palabras, el contenido de comonomero (contenido de monomeros que no sean etileno) en los segmentos duros es menor al 5 por ciento en peso, o menor al 2 por ciento en peso, sobre la base del peso del polfmero, e incluso puede ser cero. En algunas realizaciones, los segmentos duros incluyen todas o casi todas las unidades derivadas de etileno. Los segmentos "blandos" son bloques de unidades polimerizadas en las que el contenido de comonomeros (contenido de monomeros que no sean etileno) es mayor al 5 por ciento en peso, o mayor al 8 por ciento en peso, mayor al 10 por ciento en peso, o mayor al 15 por ciento en peso sobre la base del peso del polfmero. En algunas realizaciones, el contenido de comonomeros en los segmentos blandos puede ser mayor al 20 por ciento en peso, mayor al 25 por ciento en peso, mayor al 30 por ciento en peso, mayor al 35 por ciento en peso, mayor al 40 por ciento en peso, mayor al 45 por ciento en peso, mayor al 50 por ciento en peso o mayor al 60 por ciento en peso, y puede ser de hasta el 100 por ciento en peso.
Puede haber segmentos blandos presentes en un OBC entre 1 por ciento en peso y 99 por ciento en peso del peso total del OBC, o entre el 5 por ciento en peso y el 95 por ciento en peso, entre el 10 por ciento en peso y el 90 por
ciento en peso, entre el 15 por ciento en peso y el 85 por ciento en peso, entre el 20 por ciento en peso y el 80 por
ciento en peso, entre el 25 por ciento en peso y el 75 por ciento en peso, entre el 30 por ciento en peso y el 70 por
ciento en peso, entre el 35 por ciento en peso y el 65 por ciento en peso, entre el 40 por ciento en peso y el 60 por
ciento en peso, entre el 45 por ciento en peso y el 55 por ciento en peso del peso total del OBC. En cambio, los segmentos duros pueden estar presentes en rangos similares.
El porcentaje en peso de segmentos blandos y el porcentaje de peso de segmentos duros puede calcularse sobre la base de los datos obtenidos de DSC o NMR. Dichos metodos y calculos se describen, por ejemplo, en la Patente de EE. UU. No. 7.608.668 titulada "Ethylene/a-olefin Block Interpolymers" ["Interpolfmeros en bloque de etileno/a- olefina"], presentada el 15 de marzo de 2006 en nombre de Colin L. P. Shan, Lonnie Hazlitt, et al., y cedida a Dow Global Technologies Inc. En particular los porcentajes de peso de segmentos duros y blandos y el contenido de comonomeros pueden determinarse segun se describe en las Columnas 57 a 63 de EE. UU. 7.608.668.
El copolfmero en bloque de olefina es un polfmero que comprende dos o mas regiones o segmentos qmmicamente diferenciados (llamados "bloques"), preferiblemente unidos de manera lineal, es decir, un polfmero que comprende unidades qmmicamente diferenciadas, que estan unidas por los extremos con respecto a su funcionalidad etilenica polimerizada, en lugar de estarlo de manera colgante o injertada. En una realizacion, los bloques difieren en la cantidad o tipo de comonomero incorporado, su densidad, cantidad de cristalinidad, tamano de cristalita atribuible a un polfmero de dicha composicion, tipo o grado de tacticidad (isotactico o sindiotactico), regiorregularidad o regioirregularidad (lo que incluye ramificacion de cadena larga o hiperramificacion), homogeneidad o cualquier otra propiedad ffsica o qmmica. En comparacion con los interpolfmeros en bloque de la tecnica anterior, incluidos
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interpoKmeros producidos mediante la adicion secuencial de monomeros, catalizadores fluxionales o tecnicas de polimerizacion anionica, el presente OBC esta caracterizado por distribuciones unicas de polidispersidad de poKmeros (PDI o Mw/Mn o MWD), distribucion de longitud de bloques y/o distribucion de numero de bloques, debido, en una realizacion, al efecto del(de los) agente(s) transportador(es) en combinacion con los multiples catalizadores utilizados en su preparacion.
En una realizacion, el OBC se produce en un proceso continuo y posee un mdice de polidispersidad, PDI (o MWD) de entre 1,7 y 3,5, o entre 1,8 y 3, o entre 1,8 y 2,5, o entre 1,8 y 2,2. Al producirse en un proceso por lotes o
semicontinuo, el OBC posee un PDI de entre 1,0 y 3,5, o entre 1,3 y 3, o entre 1,4 y 2,5, o entre 1,4 y 2.
Ademas, el copolfmero en bloque de olefina posee un adaptador PDI que se ajusta a una distribucion Schultz-Flory en lugar de una distribucion de Poisson. El OBC presente tiene una distribucion de bloques polidispersa y una distribucion polidispersa de tamanos de bloques. Esto deriva en la formacion de productos polfmeros con propiedades ffsicas mejoradas y distinguibles. Los beneficios teoricos de una distribucion en bloque polidispersa se han modelado y tratado previamente en Potemkin, Physical Review E (1998) 57 (6), pags. 6902-6912, y Dobrynin, J. Chem.Phvs. (1997) 107 (21), pags. 9234-9238.
En una realizacion, el presente copolfmero en bloque de olefina posee una distribucion mas probable de longitudes de bloques. En una realizacion, el copolfmero en bloque de olefina se define como que tiene:
a) (A) Mw/Mn de 1,7 a 3,5, al menos un punto de fusion, Tm, en grados Celsius, y una densidad, d, en
gramos/centimetros cubicos, donde en los valores numericos de Tm y d corresponde la relacion:
Tm > -2002,9 + 4538,5(d) - 2422,2(d)2, y/o
b) (B) Mw/Mn de 1,7 a 3,5, y esta caracterizado por un calor de fusion, aH, en J/g, y una cantidad delta, AT, en grados Celsius, definido como la diferencia de temperatura entre el pico DSC mas alto y el pico de Fraccionamiento por Analisis de la Temperatura de Cristalizacion ("CRYSTAF"), en donde los valores numericos de AT y AH tienen las siguientes relaciones:
AT > -0,1299 AH + 62,81 para AH mayor a cero y hasta 130 J/g AT > 48 °C para AH mayor a 130 J/g
en donde el pico CRYSTAF se determina utilizando al menos 5 por ciento del polfmero acumulativo, y si menos del 5 por ciento del polfmero tiene un pico CRYSTAF identificable, entonces la temperatura CRYSTAF es 30 °C; y/o
c) (C) recuperacion elastica, Re, en porcentaje a 300 por ciento de deformacion y 1 ciclo medido con una pelmula moldeada por compresion del interpolfmero etileno/a-olefina, y tiene una densidad, d, en gramos/centimetros cubicos, en donde los valores numericos de Re y d satisfacen la siguiente relacion cuando el interpolfmero etileno/a- olefina esta sustancialmente libre de fase reticulada:
Re > 1481 — 1629(d); y/o
d) (D)tiene una fraccion molecular que eluye entre 40 °C y 130 °C cuando se fracciona utilizando TREF, caracterizado por que la fraccion tiene un contenido en comonomero molar mayor o igual a la cantidad (-0,2013) T + 20,07, mas preferiblemente mayor o igual a la cantidad (-0,2013) T+ 21,07, donde T es el valor numerico de la temperatura de elucion pico de la fraccion TREF, medida en °C; y/o
e) (E) tiene un modulo de almacenamiento a 25 °C, G'(25 °C), y un modulo de almacenamiento a 100 °C, G'(100 °C), en donde la proporcion de G' (25 °C) a G' (100 °C) se encuentra en el rango de 1:1 a 9:1. El copolfmero en bloque de olefina tambien puede tener:
f) (F) una fraccion molecular que eluye entre 40 °C y 130 °C cuando se fracciona utilizando TREF, caracterizado por que la fraccion tiene un mdice de bloque de al menos 0,5 y hasta 1 y una distribucion de peso molecular, Mw/Mn, mayor a 1,3; y/o
g) (G) mdice en bloque promedio mayor a cero y hasta 1,0 y una distribucion de peso molecular, Mw/Mn mayor a 1,3. Se entiende que el copolfmero en bloque de olefina puede tener una, algunas, todas o una combinacion de propiedades (A)-(G). El fndice de Bloque se puede determinar como se describe en detalle en la Patente de EE.UU. No. 7.608.668. Los metodos analtticos para determinar las propiedades de la (A) a la (G) se describen en, por ejemplo, la Patente de EE.UU. No. 7.608.668, col. 31, lmea 26 a col. 35, lmea 44.
Los monomeros apropiados para usar en la preparacion del presente OBC incluyen etileno y uno o mas monomeros polimerizables por adicion que no sean etileno. Los ejemplos de comonomeros adecuados incluyen a-olefinas ramificadas o de cadena lineal de 3 a 30, preferentemente 3 a 20, atomos de carbono, tales como propileno, 1- buteno, 1-penteno, 3-metil-1-buteno, 1-hexeno, 4-metil-1-penteno, 3-metil-1-penteno, 1-octeno, 1-deceno, 1- dodeceno, 1-tetradeceno, 1- hexadeceno, 1-octadeceno y 1-eicoseno; cicloolefinas de 3 a 30, preferentemente 3 a
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20, atomos de carbono, tales como ciclopenteno, ciclohepteno, norborneno, 5-metil-2-norborneno, tetraciclododeceno, y 2-metil-1,4,5,8-dimetano-1,2,3,4,4a,5,8,8a-octahidronaftaleno; di-y poliolefinas, tales como butadieno, isopreno, 4-meti1-1,3- pentadieno, 1,3-pentadieno, 1,4-pentadieno, 1,5-hexadieno, 1,4-hexadieno, 1,3- hexadieno, 1,3-octadieno, 1,4-octadieno, 1,5-octadieno, 1,6-octadieno, 1,7-octadieno, etilidenenorborneno, vinil norborneno, diciclopentadieno, 7-metil-1,6-octadieno, 4-etilideno-8-metil-1,7-nonadieno, y 5,9-dimetil-1,4,8- decatrieno; y 3-fenilpropeno, 4-fenilpropeno, 1,2-difluoroetileno, tetrafluoroetileno, y 3,3,3-trifluoro-1-propeno.
En una realizacion, el copoUmero en bloque de etileno/a-olefina tiene una densidad de entre 0,850 g/cc y 0,900 g/cc, o de entre 0,855 g/cc y 0,890 g/cc, o de entre 0,860 g/cc y 0,880 g/cc.
En una realizacion, el copolfmero en bloque de etileno/a-olefina tiene un valor Shore A de 40 a 70, preferiblemente de entre 45 y 65, y mas preferiblemente de entre 50 y 65. En una realizacion, el copolfmero en bloque de etileno/a- olefina tiene un mdice de fusion (MI) de entre 0,1 g/10 min y 50 g/10 min, o de entre 0,3 g/10 min y 30 g/10 min, o de entre 0,5 g/10 min y 20 g/10 min, medido por ASTM D 1238 (190 °C/2,16 kg). En una realizacion, el copolfmero en bloque de etileno/a-olefina comprende etileno polimerizado y una a-olefina como los unicos tipos de monomero. En otra realizacion, la a-olefina se selecciona de entre propileno, 1-buteno, 1-hexeno o 1-octeno.
En una realizacion, el copolfmero en bloque de etileno/a-olefina tiene una densidad de entre 0,850 g/cc y 0,900 g/cc, o de entre 0,855 g/cc y 0,890 g/cc, o de entre 0,860 g/cc y 0,880 g/cc. En una realizacion, el copolfmero en bloque de etileno/a-olefina tiene un mdice de fusion (MI o I2) de entre 0,5 g/10 min y 50 g/10 min, o de entre 0,7 g/10 min y 40 g/10 min, o de entre 0,8 g/10 min y 30 g/10 min, o de entre 1,0 g/10 min y 20 g/10 min, medido por ASTM D 1238 (190 °C/2,16 kg). En una realizacion, el copolfmero en bloque de etileno/a-olefina comprende etileno polimerizado y una a-olefina como los unicos tipos de monomero. En otra realizacion, la a-olefina se selecciona de entre propileno, 1-buteno, 1-hexeno o 1-octeno.
En una realizacion, el comonomero en el copolfmero en bloque de etileno/a-olefina se selecciona de entre propileno, buteno, hexeno y octeno.
En una realizacion, el copolfmero en bloque de etileno/a-olefina excluye estireno.
En una realizacion, el copolfmero en bloque de etileno/a-olefina es un copolfmero en bloque de etileno/octeno.
Los copolfmeros en bloque de etileno/a-olefina se pueden producir mediante un proceso de transporte en cadena, como el descrito en la Patente de EE. UU. No. 7.858.706. En particular, los agentes de transporte en cadena adecuados y la informacion relacionada figuran en la col. 16, lmea 39 y hasta la col. 19, lmea 44. Los catalizadores adecuados se describen en la col. 19, lmea 45, hasta la col. 46, lmea 19, y los cocatalizadores adecuados figuran en la col. 46, lmea 20, hasta la col. 51 lmea 28. El proceso se describe en todo el documento, pero particularmente desde la col. 51, lmea 29, hasta la col. 54, lmea 56. El proceso tambien se describe, por ejemplo, en las siguientes: Patentes de EE. UU. No. 7.608.668; EE. UU. 7.893.166; y EE. UU. 7.947.793.
En una realizacion, el copolfmero en bloque de etileno/a-olefina tiene al menos una de las siguientes propiedades de la A a la E:
(A) Mw/Mn de entre 1,7 y 3,5, al menos un punto de fusion, Tm, en grados Celsius, y una densidad, d, en gramos/centimetro cubico, en donde los valores numericos de Tm y d correspondan a la relacion:
Tm > -2002,9 + 4538,5(d) - 2422,2(d)2, o
(B) Mw/Mn de entre 1,7 y 3,5, y este caracterizado por un calor de fusion, AH, en J/g, y una cantidad delta, AT, en grados Celsius definido como la diferencia en temperatura entre el pico mas alto de DSC y el pico mas alto de Fraccionamiento por Analisis de la Temperatura de Cristalizacion ("CRYSTAF"), en donde los valores numericos de AT y AH tengan las siguientes relaciones:
AT > -0,1299 AH + 62,81 para un AH mayor que cero y hasta 130 J/g AT > 48 °C para un AH mayor que 130 J/g
en donde el pico de CRYSTAF se determina utilizando al menos 5 por ciento del polfmero acumulativo, y si menos del 5 por ciento del polfmero tiene un pico de CRYSTAF identificable, entonces la temperatura de CRYSTAF es 30 °C; y/o
(C) recuperacion elastica, Re, en porcentaje a 300 por ciento de deformacion y 1 ciclo medido con una pelmula moldeada por compresion del interpolfmero de etileno/a-olefina, y tiene una densidad, d, en gramos/centimetros cubico, en donde los valores numericos de Re y d satisfacen la siguiente relacion cuando el interpolfmero etileno/a- olefina esta sustancialmente libre de fase reticulada:
Re > 1481 — 1629(d); y/o
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(D) tiene una fraccion molecular que eluye entre 40 °C y 130 °C cuando se fracciona utilizando TREF, caracterizado por que la fraccion tiene un contenido molar de comonomeros mayor o igual a la cantidad (-0,2013) T + 20,07, mas preferiblemente mayor o igual a la cantidad (-0,2013) T+ 21,07, donde T es el valor numerico de la temperature pico de elucion de la fraccion TREF, medida en °C; y/o
(E) tiene un modulo de almacenamiento a 25 °C, G'(25 °C), y un modulo de almacenamiento a 100 °C, G'(100 °C), en donde la proporcion de G' (25 °C) a G' (100 °C) se encuentra en el rango de 1:1 a 9:1.
El copolfmero en bloque de etileno/a-olefina puede comprender una combinacion de dos o mas realizaciones descritas en esta memoria.
B. Agente de pegajosidad
La composicion inventiva contiene un agente de pegajosidad. Tfpicamente, un agente de pegajosidad es una resina que se utiliza para reducir el modulo y mejorar la adherencia a superficies.
En una realizacion, el agente de pegajosidad puede ser una resina C5 (cinco atomos de carbono) alifatica no hidrogenada, una resina C5 alifatica hidrogenada, una resina aromatica C5 modificada, una resina terpenica, una resina Cg hidrogenada o combinaciones de ellas.
En una realizacion, el agente de pegajosidad tiene una densidad de entre 0,92 g/cc y 1,06 g/cc.
En una realizacion, el agente de pegajosidad tiene una temperatura de ablandamiento por Anillo y Bola (medida segun ASTM E 28) de entre 80 °C y 140 °C, o de entre 85 °C y 130 °C, o de entre 90 °C y 120 °C, o de entre 90 °C y 100 °C.
En una realizacion, el agente de pegajosidad tiene una viscosidad en estado fundido menor a 1000 Pascal segundo (Pa^s) a 175 °C. En otra realizacion, el agente de pegajosidad tiene una viscosidad en estado fundido mayor o igual a 1 Pascal segundo (Pa^s) a 175 °C, o mayor o igual a 5 Pascal segundo (Pa^s) a 175 °C.
En una realizacion, el agente de pegajosidad tiene una viscosidad en estado fundido menor que 500 Pa^s a 175 °C, o menor que 200 Pa^s a 175 °C, o menor que 100 Pa^s a 175 °C, o menor que 50 Pa^s a 175 °C. En otra realizacion, el agente de pegajosidad tiene una viscosidad en estado fundido de 1 Pa^s a menos de 100 Pa^s, o a menos de 50 Pa^s a 175 °C.
La resina C5 para un "agente de pegajosidad de C5" puede obtenerse a partir de materias primas de C5, como pentenos y piperileno. La resina terpenica para un agente de pegajosidad puede estar basada en materias primas de pineno y d-limoneno. La resina hidrogenada para un agente de pegajosidad puede estar basada en resinas aromaticas como las materias primas de C9, colofonias, o alifaticos o materias primas de terpeno.
Ejemplos no limitantes de agentes de pegajosidad adecuados incluyen, entre otros, agentes de pegajosidad vendidos bajo el nombre comercial PICCOTAC, REGALITE, REGALrEz y PICCOLYTE, como PICcOtaC 1095, REGALITE R1090, REGALREZ 1094, disponibles en The Eastman Chemical Company, y PICCOLYTE F-105 de PINOVA.
El agente de pegajosidad puede comprender una combinacion de dos o mas realizaciones descritas en la presente memoria.
C. Aceite
Una composicion inventiva puede comprender un aceite. En una realizacion, el aceite contiene mas de 95 % molar de carbonos alifaticos. En una realizacion, la temperatura de transicion vftrea para la porcion amorfa del aceite tipicamente se encuentra por debajo de los -70 °C. El aceite puede ser un aceite mineral. Ejemplos no limitantes de aceites adecuados incluyen, el aceite mineral comercializado bajo los nombres comerciales HYDROBRITE 550 (Sonneborn), PARALUX 6001 (Chevron), KAYDOL (Sonneborn), BRITOL 50T (Sonneborn), CLARION 200 (Citgo), y CLARION 500 (Citgo). El aceite puede comprender una combinacion de dos o mas realizaciones descritas en la presente memoria.
D. Aditivo
Una composicion inventiva puede comprender uno o mas aditivos. Los aditivos incluyen, pero no se limitan a, antioxidantes, absorbentes UV, agentes antiestaticos, pigmentos, modificadores de viscosidad, agentes antibloqueo, agentes de liberacion, cargas, modificadores del coeficiente de friccion (COF, por sus siglas en ingles, Coefficient of Friction), partfculas de calentamiento por induccion, modificadores/absorbentes de olor, y cualquier combinacion de ellos. En una realizacion, la composicion inventiva comprende ademas uno o mas polfmeros adicionales. Los polfmeros adicionales incluyen, pero no se limitan a, polfmeros con base de etileno y polfmeros con base de propileno.
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Definiciones
A menos que se establezca lo contrario, quede implfcito en el contexto, o se acostumbre en la tecnica, todas las partes y porcentajes estan basados en peso, y todos los metodos de ensayo estan actualizados a la fecha de presentacion de esta descripcion.
El termino "composicion", como se emplea en esta memoria, incluye material(es) que comprende(n) la composicion, asf como tambien productos de reaccion y productos de descomposicion formados a partir de los materiales de la composicion.
El termino "polfmero", como se emplea en esta memoria, se refiere a un compuesto polimerico preparado al polimerizar monomeros, sean del mismo tipo o de tipos distintos. Por lo tanto, el termino generico "polfmero" incluye el termino homopolfmero (empleado para referirse a polfmeros preparados a partir de un solo tipo de monomero, en el entendimiento de que se pueden incorporar cantidades traza de impurezas en la estructura del polfmero y/o dentro del volumen del polfmero) y el termino interpolfmero segun se define a continuacion.
El termino "interpolfmero", como se emplea en esta memoria, se refiere a polfmeros preparados mediante la polimerizacion de por lo menos dos tipos distintos de monomeros. El termino generico "interpolfmero", por lo tanto, incluye copolfmero (empleado para referirse a polfmeros preparados a partir de dos tipos distintos de monomeros), y polfmeros preparados a partir de mas de dos tipos distintos de monomeros. Sin embargo, vease la excepcion al termino "copolfmero" para los copolfmeros en bloque de etileno/a-olefina mencionados anteriormente.
El termino "polfmero con base de etileno", como se emplea en esta memoria, se refiere a un polfmero que comprende un porcentaje de peso mayoritario de monomero de etileno polimerizado (sobre la base del peso total del polfmero), y opcionalmente puede comprender por lo menos un comonomero polimerizado.
El termino "interpolfmero de etileno/a-olefina", como se emplea en esta memoria, se refiere a un interpolfmero que comprende, en su forma polimerizada, una cantidad mayoritaria de monomero de etileno (sobre la base del peso del interpolfmero), y por lo menos una a-olefina que se distribuye aleatoriamente dentro del interpolfmero. Por lo tanto, este termino no incluye un copolfmero en bloque de etileno/a-olefina.
El termino "copolfmero de etileno/a-olefina", como se emplea en esta memoria, se refiere a un copolfmero que comprende, en su forma polimerizada, una cantidad mayoritaria de monomero de etileno (sobre la base del peso del copolfmero), y una a-olefina, como los unicos dos tipos de monomeros. La a-olefina se distribuye aleatoriamente dentro del copolfmero. Por lo tanto, este termino no incluye un copolfmero en bloque de etileno/a-olefina.
El termino "polfmero con base de olefina", como se emplea en esta memoria, se refiere a un polfmero que comprende, en forma polimerizada, una cantidad mayoritaria de monomero de olefina, por ejemplo etileno o propileno (sobre la base del peso del polfmero), y opcionalmente puede comprender un comonomero o mas.
El termino "polfmero con base de propileno", como se emplea en esta memoria, se refiere a un polfmero que comprende, en forma polimerizada, una cantidad mayoritaria de monomero de propileno (sobre la base del peso total del polfmero), y opcionalmente puede comprender por lo menos un comonomero polimerizado.
El termino "polfmero polar", como se emplea en esta memoria, se refiere a un polfmero que comprende una unidad de monomero que contiene por lo menos un heteroatomo. El termino "polfmero polar" incluye un polfmero funcionalizado con una molecula polar despues de la formacion del polfmero.
El termino "poliolefina", polfmero, como se emplea en esta memoria, se refiere a un polfmero que no comprende una unidad de monomero que contiene por lo menos un heteroatomo. El termino "poliolefina" no incluye un polfmero funcionalizado con una molecula polar despues de la formacion del polfmero.
El termino "que comprende", y sus derivados, no tiene la intencion de excluir la presencia de ningun componente, paso o procedimiento adicional, se describa o no en esta memoria. Para evitar dudas, todas las composiciones reivindicadas en esta memoria mediante el uso del termino "que comprende" pueden incluir cualquier aditivo, adyuvante o compuesto adicional, sean o no polimericos, a menos que se establezca lo contrario. Por el contrario, el termino "que esencialmente consiste en" excluye del alcance de cualquier recitacion que lo siga a cualquier otro componente, paso o procedimiento, a excepcion de aquellos que no son esenciales para la operatividad. El termino "que consiste en" excluye a todo componente, paso o procedimiento que no este espedficamente delineado o nombrado.
Metodos de ensayo
Ensayo de adhesion mediante resellado de envase
Las muestras fueron fabricadas utilizando la Lmea de Pelfcula Soplada de 5 Capas LABTECH. Luego, se laminaron las muestras de manera adhesiva en una Laminadora sin disolvente COMEXI a un "poli(tereftalato de etileno) (PET, disponible en DuPont Teijin) con orientacion biaxial de 48ga" utilizando MORFREE 403A (adhesivo sin disolventes, disponible en The Dow Chemical Company) y un correactivo C411 (adhesivo sin disolventes; disponible en The Dow
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Chemical Company), para formar una estructura final de pelreula laminada (sellador/PSA/nucleo (3 capas)/adhesivo sin disolventes/PET). Aqm, las muestras de ensayo se cortaron en tiras de pelreula laminada "de 300 mm de largo por 25 mm de ancho", se doblaron por la mitad (capa selladora sobre capa selladora) y se sellaron a 25 mm de la doblez. Cada estructura de pelreula laminada fue sellada con "el lado sellador sobre el lado sellador" utilizando una selladora por impulso termico ACCUSEAL 540 PLUS. Se configure la presion de sellado a 0,42 MPa (60 psi), y se inicio el sellado a una temperatura de 149 °C (300 °F). Se mantuvo la presion durante 0,5 segundos, y luego se libero cuando la mordaza de la selladora termica se enfrio a 127 °C (260°F). Las muestras selladas se cortaron a una dimension de "25 mm x 150 mm" con el sello perpendicular al eje largo, para formar una muestra de ensayo. El tamano o area final del sello para realizar el mecanismo de apertura y cierre fue de "25 mm por 5 mm".
El ensayo de adhesion siguio el marco general del metodo de ensayo A de PSTC — 101. Este es un pelado en angulo de 180°, a 30,5 cm (12 pulgadas)/minuto, contra una superficie de interes. En este caso, la capa de pelreula adyacente a la capa adhesiva, que se habfa disenado para que existiera una funcionalidad de resellado, era la superficie de interes. Se fijaron muestras de pelreula flexible a un panel de acero inoxidable utilizando cinta de enmascarar [PET / adhesivo sin disolventes / nucleo (3 capas) / PSA / sellador / sellador / PSA / nucleo (3 capas) / adhesivo sin disolventes / PET / fijado a un panel con cinta de enmascarar por un extremo libre (sellador / PSA / nucleo (3 capas) / adhesivo sin disolventes / PET) de la muestra de ensayo; el adhesivo en la cinta de enmascarar esta en contacto con la capa de sellador del extremo libre de la muestra de ensayo]. Se utilizo un segundo trozo de cinta de enmascarar para fijar el extremo doblado de la muestra de ensayo al panel; aqm, la cinta se coloco a aproximadamente 10 mm de la doblez [cinta de enmascarar / PET / adhesivo sin disolventes / nucleo (3 capas) / PSA / sellador / sellador / PSA / nucleo (3 capas) / adhesivo sin disolventes / PET / fijado a un panel con cinta de enmascarar; el adhesivo en la cinta de enmascarar esta en contacto con la capa superior de PET del extremo doblado de la muestra de ensayo]. El otro extremo libre de la muestra de ensayo se pelo a 180° desde el extremo libre fijo de la muestra de ensayo, lo que causo una rotura en la interfaz PSA — nucleo [Extremo libre: PET/ adhesivo sin disolventes / nucleo (3 capas) / - ROTURA — PSA / sellador/ sellador / PSA/ nucleo (3 capas)/ adhesivo sin disolventes / PET- panel], y dando un valor de fuerza.
Se utilizo un INSTRON 5564 con software BLUEHILL 3 para recopilar los datos de pelado. Todas las muestras se equilibraron a las condiciones estandar, 23 °C y 50 % RH. Las pruebas tambien se realizaron en condiciones estandar. Se registro la fuerza pico en cinco muestras de ensayo de cada pelreula laminada, y dicha fuerza se promedio. Despues del primer pelado, la muestra se volvio a cerrar utilizando las condiciones estandar de rodillo dadas en el metodo de ensayo PSTC para la laminacion de muestras. El tiempo de permanencia estandar entre el recubrimiento por rodillos/sellado de la muestra y el ensayo/pelado de la muestra fue de 20 minutos (23 °C y 50 % RH). La muestra se volvio a cerrar 10 veces, y luego se dejo reposar un tiempo de permanencia de 24 horas (23 °C y 50 % RH), y luego volvio a cerrarse otras 10 veces con la permanencia estandar de 20 minutos (23 °C y 50 % RH), o hasta que ya no fue posible medir la fuerza. Los resultados de adhesion se muestran en la Tabla 6.
Indice de fluidez
El indice de fluidez de un polfmero con base de etileno, o una formulacion, se midio segun ASTM D 1238, condicion 190 °C/2,16 kg para I2, y 190 °C/10 kg para I10.
Por otra parte, el rndice de fluidez (MFR) de un polfmero con base de propileno se midio segun ASTM D1238, condicion 230 °C/2,16 kg.
Densidad
Las muestras (polfmeros y formulaciones) para la medicion de la densidad se prepararon segun ASTM D 1928. Las medidas se toman dentro de la primera hora siguiente al prensado de la muestra utilizando el Metodo B de ASTM D792.
DMS (polfmeros y formulaciones)
Se midio la espectroscopfa dinamico-mecanica (DMS, por sus siglas en ingles, Dynamic Mechanical Spectroscopy) en discos moldeados por compresion formados en una prensa caliente a 180 °C a una presion de 10 MPa durante 5 minutos, y luego enfriados con agua en la prensa a 90 °C/min. Se realizaron ensayos utilizando un reometro de deformacion controlada ARES (TA Instruments) equipado con estructuras en voladizo doble para realizar ensayos de torsion.
Se prenso una placa de 1,5 mm y se corto en una barra de 32 x 12 mm (muestra de ensayo). La muestra de ensayo
se sujeto con abrazaderas en ambos extremos entre estructuras separadas por 10 mm (separacion de agarre, aL) y se sometio a pasos de temperatura sucesivos desde -100 °C hasta 200 °C (5 °C por paso). A cada temperatura, se midio el modulo de torsion G' a una frecuencia angular de 10 rad/s, manteniendo la amplitud de deformacion entre 0,1 por ciento y 4 por ciento, para garantizar que el torque fuera suficiente y que la medida se mantuviera dentro del regimen lineal.
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
Se mantuvo una fuerza estatica inicial de 10 g (modo autotension) para evitar distension en la muestra al ocurrir expansion termica. En consecuencia, la separacion de agarre AL aumento con la temperatura, particularmente por encima del punto de fusion o de ablandamiento de la muestra de polfmero. El ensayo se detuvo a la temperatura maxima o cuando el espacio entre las estructuras alcanzo 65 mm.
DSC
Se utiliza calorimetna diferencial de barrido (DSC, por sus siglas en ingles, Differential Scanning Calorimetry) para medir la cristalinidad en las muestras de polfmero con base de etileno (PE) y las muestras de polfmero con base de propileno (PP). Se pesan entre aproximadamente cinco y ocho miligramos de muestra y se colocan en una capsula de DSC. Se crimpa la tapa a la capsula para garantizar una atmosfera cerrada. La capsula de la muestra se coloca en una celda del DSC y se calienta a un ritmo de aproximadamente 10 °C/min, hasta alcanzar una temperatura de 180 °C para PE (230 °C para PP). La muestra se mantiene a esta temperatura durante tres minutos. Luego, la muestra se enfna a un ritmo de 10 °C/min a -60 °C para PE (-40 °C para PP), y se mantiene a esta temperatura de modo isotermico durante tres minutos. Luego, la muestra se calienta a un ritmo de 10 °C/min, hasta que se derrita completamente (segundo calentamiento). Para muestras de polfmero (no formulaciones), se calcula el porcentaje de
cristalinidad dividiendo el calor de fusion (derretimiento Hf o aH), determinado a partir de la curva de segundo calentamiento, por un calor de fusion teorico de 292 J/g para PE (165 J/g, para PP), y multiplicando esta cantidad por 100 (por ejemplo, para PE, % de crist. = (Hf / 292 J/g) x 100; para PP, % de crist. = (Hf / 165 J/g) x 100).
A menos que se establezca lo contrario, los puntos de fusion (Tm) de cada polfmero se determinan a partir de la curva de segundo calentamiento obtenida a partir de DSC, como se ha descrito anteriormente (Tm pico). La temperatura de transicion vttrea (Tg) se determina a partir de la curva de segundo calentamiento. La temperatura de cristalizacion (Tc) se mide a partir de la curva de primer enfriamiento (Tc pico). El Delta H de cristalizacion se obtuvo de la curva de primer enfriamiento, y se calcula integrando el area debajo del pico de cristalizacion. El Delta H de fusion se obtuvo de la curva de segundo calentamiento, y se calcula integrando el area debajo del pico de fusion.
Metodo GPC
El sistema de cromatograffa de permeacion en gel consiste en un instrumento de Polymer Laboratories modelo PL- 210 o un instrumento de Polymer Laboratories Modelo PL-220. Los compartimientos de columna y soporte se hacen funcionar a 140 °C. Se utilizan tres columnas Mixed-B de 10-pm (micrones) de Polymer Laboratories. El disolvente utilizado es 1,2,4 triclorobenzeno. Las muestras se preparan a una concentracion de 0,1 gramos de polfmero en 50 mililitros de disolvente que contiene 200 ppm de butilhidroxitolueno (BHT). Las muestras se preparan agitando suavemente durante 2 horas a 160 °C. El volumen de inyeccion es de 100 microlitros y el caudal es de 1,0 ml/minuto.
El conjunto de columnas de GPC se calibra con 21 estandares de poliestireno con distribucion estrecha de peso molecular, con pesos moleculares de entre 580 y 8.400.000 g/mol, dispuestos en seis mezclas tipo "coctel", con al menos una decada de separacion entre pesos moleculares individuales. Los estandares se compran en Polymer Laboratories (Shropshire, UK). Los estandares de poliestireno se preparan a "0,025 gramos en 50 mililitros de disolvente" para pesos moleculares mayores o iguales a 1.000.000 g/mol, y "0,05 gramos en 50 mililitros de disolvente" para pesos moleculares menores que 1.000.000 g/mol. Los estandares de poliestireno se disuelven a 80 °C con agitacion suave durante 30 minutos. Primero se pasan las mezclas de estandar de distribucion estrecha, y en orden decreciente de componente de peso molecular mas alto, para minimizar la degradacion. Los pesos moleculares pico del estandar de poliestireno se convierten en pesos moleculares de polietileno utilizando la siguiente ecuacion (como se describe en Williams y Ward, J. Polym. Sci., Polym. Let., 6, 621 (1968)): Mpolietileno = 0,431(Mpoliestireno). Se realizan calculos de peso molecular equivalente en polietileno utilizando el software VISCOTEK TriSEC, Version 3.0.
Algunas realizaciones de esta descripcion se detallaran en los siguientes ejemplos.
Ejemplos
Reactivos
INFUSE 9107 Copolfmero en bloque de olefina- OBC — Densidad de 0,866 g/cm3 e I2 de 1,0 g/10 min (190 °C/2,16 kg). Disponible en The Dow Chemical Company.
INFUSE 9507 Copolfmero en bloque de olefina- OBC — Densidad de 0,866 g/cm3 e I2 de 5,0 g/10 min (190 °C/2,16 kg). Disponible en The Dow Chemical Company.
PICCOTAC 1095 — Agente de pegajosidad C5 — Punto de ablandamiento por anillo y bola de 94 °C y Mw de 1700, disponible en Eastman Chemical Company.
CHEVRON PARALUX 6001 —Aceite mineral — Densidad de aproximadamente 0,87 g/cm3 y carbono parafrnico de aproximadamente 70 %.
5
10
15
20
25
30
35
IRGANOX 1010 —Antioxidante — Pentaeritritol tetrakis(3-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil)propionato).
DOW LDPE 5004I— Polietileno de baja densidad - Densidad de 0,924 g/cm3 e I2 de 4,2 g/10 min (190 °C/2,16 kg) DOW LDPE 748I— Polietileno de baja densidad - Densidad de 0,920 g/cm3 e I2 de 7 g/10 min (190 °C/2,16 kg). ULTRAMID C33 — poliamida — Densidad de 1,12 g/cm3. Disponible en BASF.
PE19 = AGILITY 1001 Acelerador de Procesamiento— Polietileno de baja densidad - Densidad de 0,920 g/cm3 e I2 de 0,65 g/10 min (190 °C/2,16 kg).
DOWLEX 2038.68G Resina de polietileno - Densidad de 0,935 g/cm3 e I2 de 1 g/10 min (190 °C/2,16 kg).
AMPLIFY TY 1053H — injerto de MAH en PE — Densidad de 0,958 g/cm3 e I2 de 2 g/10 min (190 °C/2,16 kg). Disponible en The Dow Chemical Company.
ELITE 5960G — Polietileno de alta densidad - Densidad de 0,960 g/cm3 e I2 de 0,85 g/10 min (190 °C/2,16 kg). Disponible en The Dow Chemical Company.
BRASKEM PP 6D83K — Polipropileno copolfmero aleatorio — MFR de 1,9 g/10 min (230 °C/2,16 kg).
DOW DFDA-7059 NT 7 Resina de polietileno de baja densidad lineal - Densidad de 0,918 g/cm3 e I2 de 2 g/10 min (190 °C/2,16 kg).
EVAL H171B — Etileno alcohol vimlico Densidad de 1,17 g/cm3 e I2 de 1,7 g/10 min (190 °C/2,16 kg). Disponible en Kuraray.
AMPACET 10063 — Lote maestro de antibloqueo. Disponible en Ampacet.
AMPACET 10090 — Lote maestro de deslizamiento. Disponible en Ampacet.
Preparacion de muestra — Composicion A
Se prepararon varias formulaciones utilizando un extrusor de tornillo doble, y luego se ensayaron para determinar su mdice de fusion y densidad (Tabla 1). Las formulaciones que figuran en la Tabla 1 fueron preparadas mediante un proceso de extrusion de tornillo doble de un solo paso. Los componentes de la formulacion, en % en peso, se muestran en la Tabla 1. La operacion de composicion fue realizada en un extrusor corrotativo de tornillo doble COPERION ZSK-25 25-mm. El mdice de longitud a diametro (L/D) total del extrusor era de 48. El extrusor estaba equipado con un motor de 24 kW y una velocidad maxima de tornillo de 1200 rpm. El sistema de alimentacion de esta lmea de extrusion consistfa en dos alimentadores de perdida en peso. El precursor del polfmero se alimento por la boca de alimentacion principal del extrusor utilizando un alimentador de tornillo simple K-Tron KCLQX3. El agente de pegajosidad PICCOTAC se alimento por el brazo lateral, en el barril 5. El aceite de proceso PARALUX se agrego por un puerto de inyeccion en el barril 4, utilizando una bomba de engranajes Leistritz. El compuesto se moldeo en granulos utilizando una unidad granuladora subacuatica con un troquel de 2 agujeros. Los granulos se recolectaron y espolvorearon con 2000 ppm de POLYWAX 2000 (disponible en Baker Hughes), y luego se secaron bajo una purga de nitrogeno durante 24 horas. La velocidad del tornillo era de 300 RPM para todas las muestras. El perfil de temperatura era el siguiente: 100 °C (zona 1), 120 °C (zona 2), 140 °C (zona 3), 140 °C (zona 4), 110 °C (zona 5), 100 °C (zona 6), 110 °C (zona 7).
Tabla 1: Formulaciones mezcladas utilizando un extrusor de tornillo doble (Composicion A)
Ej.
INFUSE Grado INFUSE PICCOTAC 1095 PARALUX 6001 Densidad I2 (g/10 min) I10 (g/10 min) I10/I2
1
9107 74,1 % 19,3 % 6,6 % 0,884 3,3 32,5 9,9
2
9107 81,4 % 11,7 % 6,9 % 0,877 2,3 20,6 8,8
3
9107 77,0 % 9,3 % 13,7 % 0,875 3,3 31,7 9,6
4
9507 74,1 % 19,3 % 6,6 % 0,884 13,7 128,4 9,4
5
9507 81,4 % 11,7 % 6,9 % 0,882 10,3 92,2 8,9
6
9507 77,0 % 9,3 % 13,7 % 0,877 14,8 137,1 9,3
Tabla 2: Datos de DSC y DMS para las formulaciones mezcladas utilizando un extrusor de tomillo doble
Ej.
Tc (°C) Delta H crist (J/g) Tg (°C ) Tm (°C) Delta H fusion (J/g) G' a 25°C (dina/cm2)*
1
104,51 23,6 -54,26 119,35 30,39 1,5 x 10'
2
108,01 26,15 -58,83 119,65 28,87 0,5 x 10'
3
106,75 29,54 -60,25 119,21 24,21 0,5 x 10'
4
110,15 23,45 -55,49 121,14 22,49 1,3 x 10'
5
111,28 26,48 -57,81 121,82 25,53 1,5 x 10'
6
111,05 25,16 -59,44 121,2 24,80 1,4 x 10'
*A partir de los datos de DMS.
La formulacion del Ejemplo 4, que se muestra en las Tablas 1 y 2, fue utilizada para realizar una pelmula de cinco 5 capas, en una lmea de pelmulas sopladas, para formar un pSa incrustado, dentro de un envase flexible, y que permitiera una buena funcion de resellado. Las muestras de extrusion soplada fueron fabricadas utilizando una lmea de pelmula soplada de 5 capas LABTECH. La capa de sellado termico se coloco en la parte externa de la burbuja, y el material se enrollo en rodillos de absorcion. Las condiciones de fabricacion de la pelmula se muestran en la Tabla 3. Las configuraciones de la pelmula y la formulacion de polfmeros (% en peso de cada componente) utilizadas para 10 formar cada capa de la pelmula se enumeran en las Tablas 4 y 5. La formulacion del Ejemplo 6 tambien se utilizo para formar una estructura de pelmula.
Tabla 3: Condiciones de fabricacion de la pelmula
Estructura
1 1B 2 3 4 4B 5 6 'B 8
Produccion (kg/hr) ((lbs/hr))
1' (38) 1' (38) 1' (38) 1' (38) 1' (38) 1' (38) 1' (38) 1' (38) 1' (38) 1' (38) 1' (38)
Calibre (pm) ((mil))
'6 (3) '6 (3) '6 (3) '6 (3) '6 (3) '6 (3) '6 (3) '6 (3) '6 (3) '6 (3) '6 (3)
Ancho de pelmula plana (cm)
36 (14) 36 (14) 36 (14) 36 (14) 36 (14) 36 (14) 36 (14) 36 (14) 36 (14) 36 (14) 36 (14)
Velocidad de lmea (m/min) ((pie/min))
5,2 (1') 5,2 (1') 5,2 (1') 5,2 (1') 5,3 (1',3) 5,0 (16,5) 5,3 (1',3) 8,1 (26,4) 4,' (15,5) 4,9 (16,1) 5,2 (1')
Velocidad de soplador (rpm)
1'61 1'61 1'61 1'61 150' 1'68 1632 1864 1'39 1'38 1'39
BUR
3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3
Velocidad de torniMo (rpm)
Extrusor 1
194 19' 191 198 199 19' 196 199 212 208 190
Extrusor 2
54 55 53 52 '1 '0 '0 '1 '9 '' '0
Extrusor 3
98 95 94 90 96 9' 108 106 89 88 95
Extrusor 4
9' 95 96 98 136 13' 123 123 14' 148 93
Extrusor 5
43 44 40 40 44 42 45 44 41 39 41
Temp. de fusion (°C) ((F))
Extrusor 1
Is- "3- o o CM ^ 20' (405) 20' (404) 20' (405) 20' (405) Iso o CM ^ 20' (405) CO CD O O CM ^ 20' (405) Is- "3- o o CM ^ Is- "3- o o CM ^
Extrusor 2
219 (426) 218 (425) 219 (426) 219 (426) 219 (426) 219 (426) 218 (425) 219 (426) 218 (425) 219 (426) 218 (425)
Extrusor 3
232 (449) 232 (449) CM CD CO "3CM ^ 232 (449) 21' (422) 216 (421) 216 (421) 216 (421) 216 (420) 216 (420) 216 (420)
Extrusor 4
159 (318) 158 (317) 159 (319) 159 (318) 159 (318) 159 (318) 158 (317) 159 (318) 158 (317) 159 (318) 158 (317)
Extrusor 5
212 (414) 212 (413) 212 (414) 212 (414) 212 (413) 212 (414) 212 (414) 212 (414) 212 (413) 212 (413) 212 (413)
Presion de fusion (MPa) ((psi))
Extrusor 1
25,75 (3679) 27,65 (3950) 26,54 (3791) 27,67 (3953) 22,53 (3218) 21,78 (3112) 28,08 (4012) 28,11 (4016) 23,18 (3312) 22,48 (3212) 24,73 (3533)
Extrusor 2
22,68 (3240) 23,48 (3354) 21,91 (3130) 22,09 (3156) 23,57 (3367) 22,81 (3258) 29,72 (4245) 30,28 (4326) 24,76 (3537) 23,90 (3414) 26,04 (3720)
Extrusor 3
9,97 (1424) 10,35 (1478) 9,14 (1306) 9,53 (1362) 18,63 (2662) 18,00 (2572) 23,45 (3350) 23,35 (3336) 19,31 (2758) 18,56 (2652) 9,13 (1304)
Extrusor 4
7,20 (1029) 8,22 (1174) 7,06 (1008) 7,04 (1006) 7,66 (1094) 7,09 (1013) 8,04 (1148) 8,19 (1170) 7,44 (1063) 6,56 (937) 7,06 (1008)
Extrusor 5
4,37 (624) 6,62 (946) 3,63 (519) 3,84 (548) 6,41 (916) 4,24 (606) 6,87 (982) 6,83 (975) 6,07 (867) 4,02 (574) 3,53 (504)
Tabla 4: Estructuras de pelfcula soplada de cinco capas
Estructura
1 1B 2 3 4 4B
Calibre
(Mm) ((mil))
76 (3) 76 (3) 76 (3) 76 (3) 76 (3) 76 (3)
Proporcion de capa (%)
10/20/20/10/40 10/20/20/10/40 10/20/20/10/40 10/20/20/10/40 10/20/20/20/30 10/20/20/20/30
99,84 % DFDA
99,84 % LDPE 99,84 % DFDA 99,84 % LDPE 99,84 % LDPE 7059 NT 7 + 99,84 % LDPE
50041+ 1 % 7059 NT 7+ 1 % 7481 + 1 % 7481 + 1 % 1 % 5004I + 1 %
AMPACET AMPACET AMPACET AMPACET AMPACET AMPACET
10063 + 0,6 % 10063 + 0,6 % 10063 +0,6 % 10063 +0,6 % 10063 + 0,6 % 10063 + 0,6 %
Capa 1
AMPACET AMPACET AMPACET AMPACET AMPACET AMPACET
(sellador)
10090 10090 10090 10090 10090 10090
Capa 2 (PSA)
Ej. 4 Ej. 4 Ej. 4 Ej. 6 Ej. 4 Ej. 4
Capa 3
ULTRAMID ULTRAMID ULTRAMID ULTRAMID 100 % ELITE 100 % ELITE
(nucleo)
C33 C33 C33 C33 5960G 5960G
45 % PE19 +
45 %
45 % PE19 + 45 % PE19 + 45 % PE19 + DOWLEX
45 % DOWLEX 45 % DOWLEX 45 % DOWLEX 2038.68G +
2038.68G + 2038.68G + 2038.68G + 10 %
Capa 4
10 % AMPLIFY 10 % AMPLIFY 10 % AMPLIFY AMPLIFY 100 % ELITE 100 % ELITE
(nucleo)
1053H 1053H 1053H 1053H 5960G 5960G
49,5 % PE19 49,5 % PE19
49,5 % PE19 49,5 % PE19 + 49,5 % + 49,5 %
+ 49,5 % + 49,5 % DOWLEX DOWLEX
DOWLEX DOWLEX 2038.68G + 1 2038.68G + 99 % ELITE 99 % ELITE
2038.68G + 1 % 2038.68G + 1 % % 1 % 5960G + 5960G + 1 %
Capa 5
AMPACET AMPACET AMPACET AMPACET 1 %AMPACET AMPACET
(nucleo)
10063 10063 10063 10063 10063 10063
Tabla 5: Estructuras de peKcula soplada de cinco capas
Estructura
5 6 7 7B 8
Calibre (Mm) ((mil))
76 (3) 51 (2) 76 (3) 76 (3) 76 (3)
Proporcion de capa (%)
10/20/20/20/30 10/20/20/20/30 10/20/20/20/30 10/20/20/20/30 10/20/20/10/40
Capa 1 (sellador)
99,84 % DFDA 7059 NT 7 + 1 % AMPACET 10063 + 0,6 % AMPACET 10090 99,84 % DFDA 7059 NT 7 + 1 % AMPACET 10063 + 0,6 % AMPACET 10090 99,84 % DFDA 7059 NT 7 + 1 % AMPACET 10063 + 0,6 % AMPACET 10090 99,84 % LDPE 5004 + 1 % AMPACET 10063 + 0,6 % AMPACET 10090 99,84 % LDPE 7481 + 1 % AMPACET 10063 + 0,6 % AMPACET 10090
Capa 2 (PSA)
Ej. 4 Ej. 4 Ej. 4 Ej. 4 Ej. 4
Capa 3 (nucleo)
100 % DOWLEX 2038.68G 100 % DOWLEX 2038.68G 100 % BRASKEM 6D83K 100 % DOW/BRASKEM 6D83K EVAL H171A
Capa 4 (nucleo)
100 % DOWLEX 2038.68G 100 % DOWLEX 2038.68G 100 % BRASKEM 6D83K 100 % BRASKEM 6D83K 45 % PE19 + 45 % DOWLEX 2038.68G + 10 % AMPLIFY 1053H
Capa 5 (nucleo)
99 % DOWLEX 2038.68G + 1 % AMPACET 10063 99 % DOWLEX 2038.68G + 1 % AMPACET 10063 100 % BRASKEM 6D83K 100 % BRASKEM 6D83K 49.5 % PE19 + 49.5 % DOWLEX 2038.68G + 1 % AMPACET 10063
Las pelfculas inventivas de las Tablas 4 y 5 presentaron buena integridad. Estas pelfculas de varias capas eran pelfculas flexibles, formadas solamente a partir de formulaciones de poKmeros coextrusionables. Estas pelfculas se 5 pueden utilizar para envolver productos, y se pueden procesar en equipos tfpicos de conversion de pelfculas.
Algunas pelfculas se laminaron de manera adhesiva a un "poli(tereftalato de etileno) (disponible en DuPont Teijin) con orientacion biaxial de 48ga" utilizando MORFREE 403A (adhesivo sin disolventes, disponible en The Dow Chemical Company) y un correactivo C411 (adhesivo sin disolventes; disponible en The Dow Chemical Company), para formar una estructura final de pelfcula laminada (sellador/PSA/nucleo (3 capas)/adhesivo sin disolventes/PET).
10 Los resultados de adhesion de resellado de las estructuras de pelfcula laminada se muestran en la Tabla 6, siguiendo el "Ensayo de adhesion mediante resellado de envase". Como se observa en la Tabla 6, las pelfculas inventivas tienen una excelente adhesion de resellado. Al colocar las PSA extrusionables como segunda capa en la estructura, entre el sellador termico y los materiales de nucleo (o respaldo), como nylon o polipropileno, se formo una estructura que se puede abrir y cerrar multiples veces. La estructura de nucleo restante puede ser una mezcla de 15 LLDPE/LDPE. Como se ha discutido anteriormente, la pelfcula de cinco capas fue laminada a PET para simular una estructura de envase tfpica. Los valores de pelado se estabilizaron y mantuvieron consistentes durante hasta 20 ciclos de apertura y cierre al utilizar polipropileno como material de nucleo.
Tabla 6: Envase flexible - datos de adhesion de resellado
N.° de pelfcula
Estructura 7 Estructura 1
Capa nucleo (o respaldo) RCPP PA
Capa de sellador LLDPE 7059 (sellador) LDPE 5004I (sellador)
Promedio Desv. Est. (n = 5) Promedio Desv. Est. (n = 5)
Fuerza de pelado inicial 1,34 N/mm (33,9 N/pulgada) 0,09 N/mm (2,4 N/pulgada) 0,59 N/mm (15,1 N/pulgada) 0,09 N/mm (2,3 N/pulgada)
Permanencia de 20 min
1 0,05 (1,3) 0,02 (0,5) 0,02 (0,6) 0,01 (0,3)
Permanencia de 20 min
2 0,04 (1,0) 0,02 (0,4) 0,02 (0,5) 0,02 (0,4)
Permanencia de 20 min
3 0,03 (0,8) 0,01 (0,3) 0,02 (0,4) 0,01 (0,3)
Permanencia de 20 min
4 0,03 (0,7) 0,01 (0,3) 0,02 (0,4) 0,01 (0,3)
Permanencia de 20 min
5 0,02 (0,6) 0,01 (0,3) 0,02 (0,4) 0,01 (0,2)
Permanencia de 20 min
6 0,02 (0,6) 0,01 (0,3) 0,01 (0,3) 0,01 (0,2)
Permanencia de 20 min
7 0,02 (0,6) 0,01 (0,2) 0,01 (0,3) 0,01 (0,3)
Permanencia de 20 min
8 0,02 (0,6) 0,01 (0,2) 0,01 (0,3) 0,01 (0,2)
Permanencia de 20 min
9 0,02 (0,5) 0,01 (0,3) 0,01 (0,3) 0,01 (0,2)
Permanencia de 20 min
10 0,02 (0,5) 0,01 (0,2) 0,01 (0,2) 0,004 (0,1)
Permanencia de 24 horas
11 0,03 (0,7) 0,02 (0,4) 0,01 (0,3) 0,01 (0,2)
Permanencia de 20 min
12 0,02 (0,5) 0,01 (0,3) 0,01 (0,2) 0,004 (0,1)
Permanencia de 20 min
13 0,02 (0,4) 0,01 (0,2) 0,01 (0,2) 0,01 (0,2)
Permanencia de 20 min
14 0,02 (0,4) 0,01 (0,2) 0,01 (0,2) 0,004 (0,1)
Permanencia de 20 min
15 0,02 (0,4) 0,01 (0,2)
Permanencia de 20 min
16 0,02 (0,4) 0,01 (0,2)
Permanencia de 20 min
17 0,02 (0,4) 0,01 (0,2)
Permanencia de 20 min
18 0,02 (0,4) 0,01 (0,2)
Permanencia de 20 min
19 0,02 (0,4) 0,01 (0,2)
Permanencia de 20 min
20 0,02 (0,4) 0,01 (0,2)

Claims (14)

  1. 5
    10
    15
    20
    25
    30
    35
    REIVINDICACIONES
    1. Una pelmula que comprende por lo menos dos capas, la Capa A y la Capa B, y en donde la Capa A se forma a partir de una Composicion A que comprende lo siguiente: un copoKmero en bloque de etileno/a-olefina; y
    un agente de pegajosidad, y
    en donde la Composicion A tiene un mdice de fusion (I2) de entre 1 y 50 g/10 min, medido por ASTM D1238, condicion 190 °C/2,16 kg, y un mdice I10/I2 de entre 7,5 y 13 (I2 medido por ASTM D1238, condicion 190 °C/2,16 kg y I10 medido por ASTM D1238, condicion 190 °C/10 kg); y
    en donde la Capa B se forma a partir de una Composicion B que comprende uno de los siguientes:
    i) un polfmero polar,
    ii) una poliolefina, o
    iii) una combinacion de ellos.
  2. 2. La pelmula de la reinvindicacion 1, comprende ademas una tercera Capa C, formada a partir de una Composicion C, que comprende un polfmero con base de etileno.
  3. 3. La pelmula de la reivindicacion 2, en donde el polfmero con base de etileno tiene una densidad menor o igual a 0,93 g/cc medido por ASTM D792, metodo B.
  4. 4. La pelmula de la reivindicacion 2 o reivindicacion 3, en donde el polfmero con base de etileno tiene una temperatura de fusion (Tm) de por lo menos 10 °C menor que la temperatura de fusion (Tm) del componente de mas alta fusion de la Composicion B, determinado por DSC.
  5. 5. La pelmula de una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde la Composicion B comprende i) un polfmero polar.
  6. 6. La pelmula de la reinvindicacion 5, en donde el polfmero polar se selecciona de entre una poliamida, un alcohol polivimlico, un etileno alcohol vimlico, etileno acetato de vinilo, etileno metacrilato, etileno acido acnlico, un poliester, un acido polilactico o una combinacion de ellos.
  7. 7. La pelmula de la reivindicacion 5 o reivindicacion 6, en donde el polfmero polar tiene un mdice de fusion de entre 0,5 g/10 min y 50 g/10 min, medido por ASTM D1238, condicion 190 °C/2,16 kg.
  8. 8. La pelmula de una cualquiera de las reivindicaciones 1-4, en donde la Composicion B comprende ii) una poliolefina.
  9. 9. La pelmula de la reivindicacion 8, en donde la poliolefina se selecciona de entre un homopolfmero de polietileno, un copolfmero de etileno/a-olefina, un homopolfmero de polipropileno, un copolfmero de propileno/etileno, un copolfmero de propileno/a-olefina, o una combinacion de ellos.
  10. 10. La pelmula de una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde la Capa A esta adyacente a la Capa B.
  11. 11. La pelmula de una cualquiera de las reivindicaciones 2-10, en donde la Capa A se encuentra entre la Capa B y la Capa C.
  12. 12. La pelmula de la reivindicacion 11, en donde la Capa A esta adyacente a la Capa C.
  13. 13. Un artmulo que comprende al menos un componente formado a partir de la pelmula de una cualquiera de las reivindicaciones anteriores.
  14. 14. El artmulo de la reivindicacion 13, en donde el artmulo se selecciona entre una pelmula soplada, un material laminar, una pelmula colada o una bolsa.
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