ES2624415T3

ES2624415T3 - (Tio)acetales fenólicos como agentes inhibidores de la polimerización de monómeros olefínicamente insaturados

Info

Publication number: ES2624415T3
Application number: ES14183918.3T
Authority: ES
Inventors: Felix Nissen; Stefanie Rinker; Phillip R. James; Oliver Erpeldinger; Manfred Neumann; Frank Kraushaar
Original assignee: Evonik Degussa GmbH
Current assignee: Evonik Operations GmbH
Priority date: 2014-09-08
Filing date: 2014-09-08
Publication date: 2017-07-14
Anticipated expiration: 2034-09-08
Also published as: EP2993164A1; EP2993164B1

Abstract

Un procedimiento para la inhibición de la polimerización de (B), caracterizado por que se mezcla (A) con (B) y de esta manera se obtiene una composición (AB), realizándose que (A) es por lo menos un compuesto de la estructura química (I) con**Fórmula** siendo X1 y X2 independientemente uno de otro en cada caso S u O; seleccionándose R1, R2 independientemente uno de otro en cada caso entre el conjunto que se compone de hidrógeno, un grupo alquilo con 1 hasta 18 átomos de carbono, un grupo cicloalquilo con 3 hasta 15 átomos de carbono, un grupo arilo con 6 hasta 14 átomos de carbono; seleccionándose R3, R4 independientemente uno de otro en cada caso entre el conjunto que se compone de -(CH2)a[O(CH2)b]cR5, siendo R5 >= H u OH; a, c independientemente uno de otro en cada caso un número entero tomado del intervalo 1 hasta 10; y b >= 1, 2, 3 o 4; un grupo alquilo con 1 hasta 18 átomos de carbono, en el que por lo menos un radical hidrógeno puede estar sustituido con un radical seleccionado entre el conjunto que se compone de -F, -Cl, -Br, -I, -NH, -OH, -SH, -NHR6, -OR7, -SR8, -NR9R10, -CN, un grupo arilo con 6 hasta 14 átomos de carbono; un grupo cicloalquilo con 3 hasta 15 átomos de carbono, en el que por lo menos un radical hidrógeno puede estar sustituido con un radical seleccionado entre el conjunto que se compone de -F, -Cl, -Br, -I, -NH, -OH, -SH, -NHR11, - OR12, -SR13, -NR14R15, -CN; un grupo arilo con 6 hasta 14 átomos de carbono, en el que por lo menos un radical hidrógeno puede estar sustituido con un radical seleccionado entre el conjunto que se compone de -F, -Cl, -Br, -I, -NH, -OH, -SH, -NHR16, -OR17, - SR18, -NR19R20, -CN, un grupo alquilo con 1 hasta 6 átomos de carbono; un grupo heteroarilo con 1 hasta 10 átomos de carbono, en el que por lo menos un radical hidrógeno unido a un átomo de carbono puede estar sustituido con un radical seleccionado entre el conjunto que se compone de -F, -Cl, -Br, -I, -NH, -OH, -SH, -NHR21, -OR22, -SR23, -NR24R25, -CN, un grupo alquilo con 1 hasta 6 átomos de carbono; un grupo heterocicloalquilo con 2 hasta 14 átomos de carbono, en el que por lo menos un radical hidrógeno unido a un átomo de carbono puede estar sustituido con un radical seleccionado entre el conjunto que se compone de -F, -Cl, -Br, -I, -NH, -OH, -SH, -NHR26, -OR27, -SR28, -NR29R30, -CN; selccionándose R6, R7, R8, R9, R10, R11, R12, R13, R14, R15, R16, R17, R18, R19, R20, R21, R22, R23, R24, R25, R26, R27, R28, R29, R30 independientemente uno de otro en cada caso entre el conjunto que se compone de un grupo alquilo con 1 hasta 18 átomos de carbono, un grupo cicloalquilo con 3 hasta 15 átomos de carbono; y realizándose que (B) es por lo menos un monómero olefínicamente insaturado, realizándose que (A) se emplea en una cantidad tal que el peso total de todos los compuestos de la estructura (I) está situado en el intervalo de 1 ppm (m/m) hasta 100.000 ppm (m/m), en cada caso referido al peso total de todos los monómeros olefínicamente insaturados que se emplean en el procedimiento, y realizándose que el monómero olefínicamente insaturado se selecciona entre el conjunto que se compone de eteno, propeno, buteno, 2-metilpropeno, 1,3-butadieno, 2-metil-1,3-butadieno, acetato de vinilo, un acrilato, un metacrilato, ácido acrílico, ácido metacrílico, acroleína, acrilonitrilo, estireno, divinilbenceno, ciclopentadieno, cloruro de vinilo, 1,3-pentadieno, cloropreno, N-vinilformamida.

Description

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DESCRIPCION

(Tio)acetales fenolicos como agentes inhibidores de la polimerizacion de monomeros olefrnicamente insaturados

Este invento se refiere a un procedimiento para la inhibicion de la polimerizacion de por lo menos un monomero olefrnicamente insaturado con por lo menos (tio)acetal fenolico. Este invento se refiere ademas a una composicion que comprende por lo menos un monomero olefrnicamente insaturado y por lo menos un (tio)acetal fenolico en una determinada relacion ponderal.

Antecedentes del invento

Durante la preparacion de monomeros olefrnicamente insaturados, tales como por ejemplo eteno, butadieno, isopreno, acetato de vinilo, acido (met)acnlico, un (met)acrilato, acrolema, acrilonitrilo o compuestos aromaticos sustituidos con vinilo, estos monomeros olefrnicamente insaturados son sometidos a varias etapas de procedimiento, tales como por ejemplo una destilacion o una extraccion, con el fin de eliminar indeseados productos secundarios o impurezas. En particular, las etapas de procedimiento de produccion y destilacion se llevan a cabo a unas temperaturas elevadas.

Los monomeros olefrnicamente insaturados tienden sin embargo ya a una polimerizacion indeseada durante el proceso de preparacion y/o purificacion. El peligro de una polimerizacion existe en los casos de todos los monomeros mas arriba mencionados, y esto especialmente a una temperatura elevada. Algunos de estos monomeros olefrnicamente insaturados, tales como por ejemplo el butadieno, tienden sin embargo ya durante el almacenamiento o el transporte a una polimerizacion espontanea, en la mayor parte de los casos fuertemente exotermica y por lo tanto peligrosa.

Sin embargo, tambien es indeseada una polimerizacion mas bien lenta de monomeros olefrnicamente insaturados durante la produccion y la purificacion. Por una parte se llega a depositos de los polfmeros en los reactores y en las columnas, y por otra parte se llega a una reduccion cuantitativa de monomeros disponibles. Unas deposiciones del polfmero pueden conducir, entre otras cosas, a una transmision de calor disminuida en piezas constructivas individuales de las instalaciones y por consiguiente a una productividad disminuida.

Por lo demas, ciertas piezas constructivas de instalaciones, tales como por ejemplo filtros, pueden ser revestidas y obstruidas con el deseado polfmero. Esto tiene como consecuencia unas interrupciones no planificadas de la produccion, con el fin de poder llevar a cabo una limpieza de la instalacion. Cada parada trae consigo por una parte gastos para reparacion y limpieza y por otra parte una parada da lugar tambien a un fallo de la produccion. Con el fin de contrarrestar este problema, a los monomeros olefrnicamente insaturados se les anaden por regla general, ya durante el proceso de preparacion, unos aditivos que impiden o por lo menos deceleran la indeseada polimerizacion de los monomeros olefrnicamente insaturados. Tales aditivos se designan como "agentes inhibidores de la polimerizacion".

En el estado de la tecnica se han descrito un gran numero de tales agentes inhibidores de la polimerizacion. A ellos pertenecen por ejemplo 2,2,6,6-tetrametilpiperidin-A/-oxilo y sus derivados, nitro-compuestos aromaticos, tales como por ejemplo 2,4-dinitro-6-sec-butilfenol, 2,4-dinitrofenol o 4,6-dinitro-orfo-cresol, u otros aditivos tales como C- y/o N- nitroso-compuestos, hidroxilaminas y oximas.

Otra clase de agente inhibidores la constituyen las quinonametidas. La utilizacion de esta clase de sustancias para inhibir la polimerizacion de estireno la describen Bacha y colaboradores en los documentos de patente de los EE.UU. US 4.003.800 Ay US 4.040.911 A.

Se pueden emplear quinonametidas tambien en combinacion con unos aditivos conocidos tales como por ejemplo con hidroxilaminas (documento de solicitud de patente de los EE.UU, US 2005/0027150 A1), 4-terc-butilcatecol (documento US 2005/0027150 A1), una combinacion de hidroxilaminas y catecoles (documento US 2004/0034247 Al), radicales nitroxilo (documentos de solicitudes de patente internacionales WO 01/40404 A1; WO 02/33026 A1), nitroso-compuestos (documento US 2006/0283699 A1) o una combinacion de C-nitroso-anilinas y oxidos de quinonaiminas (WO 02/33025 A2).

Los documentos EP 0 737 659 A1, EP 0 727 660 A1, US 2012/0101295 A1, US 2009/0114878 A1, mencionan otras posibilidades de uso de diferentes clases de quinonametidas.

Mientras que mediante el empleo de quinonametidas es posible evitar la toxicidad de otros agentes inhibidores, su preparacion (descrita por ejemplo en el documento de solicitud de patente europea EP 2 243 764 A1) es muy costosa.

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Fue por lo tanto una mision del presente invento poner a disposicion una nueva clase de agentes inhibidores de la polimerizacion. Tambien estos debenan ser mas sencillamente accesibles que la quinonametidas.

Se encontro por fin de manera sorprendente que determinados compuestos, a saber los de la estructura qmmica (I) seguidamente definida, que se designan en el presente caso tambien como "(tio)acetales fenolicos" resuelven el problema planteado por esta mision. Esta nueva clase de agentes inhibidores se distingue por una estabilidad termica mas alta y, ademas de ello, es accesible mas facilmente que por ejemplo las quinonametidas.

Unos agentes inhibidores similares se discuten tambien en el estado de la tecnica. Asf Skurko y colaboradores [M.R. Skurko, G.V. Leplyanin, S.S. Zlotskiy, P.S. Belov, D.L. Rakhmankulov, S.R. Rafikov, Plasticheskie Massy 1979, 6, 7 - 9] describen la influencia de cicloacetales fenolicos sobre la polimerizacion de estireno, acetato de vinilo o metacrilato de metilo. A modo de ejemplo, se describe la actividad inhibidora de estos fenoles cicloacetalicos en el caso de la fotopolimerizacion del metacrilato de metilo y se compara con la actividad inhibidora del 2,6-di-ferc-butil-p- cresol ("BHT").

Los (tio)acetales fenolicos del presente invento se diferencian en su estructura de los que han descrito Skurko y colaboradores, en el hecho de que no es dclica la funcion de acetal de los compuestos de la estructura qmmica (I) conformes al invento.

Se comprobo de modo sorprendente que los compuestos conformes al invento de la estructura qmmica (I) presentan una actividad inhibidora manifiestamente mejorada en comparacion con el BHT y con los cicloacetales fenolicos descritos por Skurko y colaboradores.

Descripcion detallada del invento

El presente invento se refiere en un primer aspecto a un procedimiento para la inhibicion de la polimerizacion de (B), caracterizados por que se mezcla (A) con (B) y de esta manera se obtiene una composicion (AB), siendo

(A) por lo menos un compuesto de la estructura qmmica (I) con

imagen1

siendo X1 y X2 independientemente uno de otro en cada caso S o O; y de manera preferida es valido que X1 = X2 = O o X1 = X2 = S; de manera todavfa mas preferida es valido que X1 = X2 = O;

seleccionandose R1, R2 independientemente uno de otro en cada caso entre el conjunto que se compone de hidrogeno, un grupo alquilo con 1 hasta 18 atomos de carbono, un grupo cicloalquilo con 3 hasta 15 atomos de carbono, un grupo arilo con 6 hasta 14 atomos de carbono;

seleccionandose R3, R4 independientemente uno de otro en cada caso entre el conjunto que se compone de

-(CH2)a[O(CH2)b]cR5, siendo R5 = H o OH; a, c independientemente uno de otro en cada caso un numero entero tomado del intervalo de 1 hasta 10; y b es = 1,2, 3 o 4;

un grupo alquilo con 1 hasta 18 atomos de carbono, en el que por lo menos un radical hidrogeno puede estar sustituido con un radical seleccionado entre el conjunto que se compone de -F, -Cl, -Br, -I, -NH, -OH, - SH, -NHR6, -OR7, -SR8, -NR9R10, -CN, un grupo arilo con 6 hasta 14 atomos de carbono;

un grupo cicloalquilo con 3 hasta 15 atomos de carbono, en el que por lo menos un radical hidrogeno puede estar sustituido con un radical seleccionado entre el conjunto que se compone de -F, -Cl, -Br, -I, -NH, -OH, - SH, -NHR11, -OR12, -SR13, -NR14R15, -CN;

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un grupo arilo con 6 hasta 14 atomos de carbono, en el que por lo menos un radical hidrogeno puede estar sustituido con un radical seleccionado entre el conjunto que se compone de -F, -Cl, -Br, -I, -NH, -OH, -SH, - NHR16, -OR17, -SR18, -NR19R20, -CN, un grupo alquilo con 1 hasta 6 atomos de carbono;

un grupo heteroarilo con 1 hasta 10 atomos de carbono, en el que por lo menos un radical hidrogeno unido a un atomo de carbono puede estar sustituido con un radical seleccionado entre el conjunto que se compone de -F, -Cl, -Br, -I, -NH, -OH, -SH, -NHR21, -OR22, -SR23, -NR24R25, -CN, un grupo alquilo con 1 hasta 6 atomos de carbono;

un grupo heterocicloalquilo con 2 hasta 14 atomos de carbono, en el que por lo menos un radical hidrogeno unido a un atomo de carbono puede estar sustituido con un radical seleccionado entre el conjunto que se compone de -F, -Cl, -Br, -I, -NH, -OH, -SH, -NHR26, -OR27, -SR28, -NR29R30, -CN;

seleccionandose R

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R7, R8, R9,

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R21, R22, R23,

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R2', R28, R29, R30 independientemente uno de otro en cada caso entre el conjunto que se compone de un grupo alquilo con 1 hasta 18 atomos de carbono, un grupo cicloalquilo con 3 hasta 15 atomos de carbono;

y siendo

(B) por lo menos un monomero oleffnicamente insaturado,

empleandose (A) en una cantidad tal que el peso total de todos los compuestos de la estructura (I) empleados en el procedimiento esta situado en el intervalo de 1 ppm (m/m) hasta 100.000 ppm (m/m) en cada caso referido al peso total de todos los monomeros oleffnicamente insaturados que se emplean, y estando seleccionado el monomero oleffnicamente insaturado entre el conjunto que se compone de eteno, propeno, buteno, 2-metilpropeno, 1,3-butadieno, 2-metil-1,3-butadieno, acetato de vinilo, un acrilato, un metacrilato, acido acnlico, acido metacnlico, acrolema, acrilonitrilo, estireno, divinilbenceno, ciclopentadieno, cloruro de vinilo, 1,3-pentadieno, cloropreno, W-vinilformamida.

Un monomero oleffnicamente insaturado se selecciona conforme al invento entre el conjunto que se compone de eteno, propeno, buteno, 2-metilpropeno, 1,3-butadieno, 2-metil-1,3-butadieno, acetato de vinilo, acrilato, metacrilato, acido acnlico, acido metacnlico, acrolema, acrilonitrilo, estireno, divinilbenceno, ciclopentadieno, cloruro de vinilo, 1,3-pentadieno, cloropreno, W-vinilformamida; de manera preferida se selecciona entre el conjunto que se compone de estireno, divinilbenceno, acetato de vinilo, acrilato, metacrilato, acido acnlico, acido metacnlico, ciclopentadieno; de manera todavfa mas preferida se selecciona entre el conjunto que se compone de estireno, divinilbenceno, acetato de vinilo, acrilato, metacrilato, acido acnlico, acido metacnlico; de manera incluso todavfa mas preferida se selecciona entre el conjunto que se compone de estireno, divinilbenceno. De la manera mas preferida el monomero oleffnicamente insaturado es estireno.

Los compuestos conformes al invento de la estructura (I) se pueden sintetizar de acuerdo con metodos conocidos por un experto (que se describen por ejemplo en el documento EP 2 243 764 A1).

Un "grupo alquilo" en el sentido del invento puede ser no ramificado o ramificado.

Un “grupo alquilo con 1 hasta 18 atomos de carbono" se selecciona particularmente en el sentido del invento entre el conjunto que se compone de metilo, etilo, n-propilo, /so-propilo, n-butilo, sec-butilo, /so-butilo, ferc-butilo, n-pentilo, 1 -metilbutilo, 2-metilbutilo, 3-metilbutilo, 1,1-dimetilpropilo, 1,2-dimetilpropilo, 2,2-dimetilpropilo, 1 -etilpropilo, n-hexilo, 1 -metilpentilo, 2-metilpentilo, 3-metilpentilo, 4-metilpentilo, 1,1 -dimetilbutilo, 1,2-dimetilbutilo, 1,3-dimetilbutilo,

2.2- dimetilbutilo, 2,3-dimetilbutilo, 3,3-dimetilbutilo, 1 -etilbutilo, 2-etilbutilo, 1,1,2-trimetilpropilo, 1,2,2-trimetilpropilo, 1 -etil-1-metilpropilo, 1 -etil-2-metilpropilo, n-heptilo, n-octilo, n-nonilo, n-decilo, n-undecilo, n-dodecilo, n-tridecilo, n-tetradecilo, n-pentadecilo, n-hexadecilo, n-heptadecilo, n-octadecilo.

Un "grupo alquilo con 1 hasta 15 atomos de carbono" se selecciona particularmente en el sentido del invento entre el conjunto que se compone de metilo, etilo, n-propilo, /so-propilo, n-butilo, sec-butilo, /so-butilo, ferc-butilo, n-pentilo, 1 -metilbutilo, 2-metilbutilo, 3-metilbutilo, 1,1-dimetilpropilo, 1,2-dimetilpropilo, 2,2-dimetilpropilo, 1 -etilpropilo, n-hexilo, 1 -metilpentilo, 2-metilpentilo, 3-metilpentilo, 4-metilpentilo, 1,1 -dimetilbutilo, 1,2-dimetilbutilo, 1,3-dimetilbutilo,

2.2- dimetilbutilo, 2,3-dimetilbutilo, 3,3-dimetilbutilo, 1 -etilbutilo, 2-etilbutilo, 1,1,2-trimetilpropilo, 1,2,2-trimetilpropilo, 1 -etil-1-metilpropilo, 1 -etil-2-metilpropilo, n-heptilo, n-octilo, n-nonilo, n-decilo, n-undecilo, n-dodecilo, n-tridecilo, n-tetradecilo, n-pentadecilo.

Un “grupo alquilo con 1 hasta 12 atomos de carbono" se selecciona particularmente en el sentido del invento entre el conjunto que se compone de metilo, etilo, n-propilo, /so-propilo, n-butilo, sec-butilo, /so-butilo, ferc-butilo, n-pentilo, 1 -metilbutilo, 2-metilbutilo, 3-metilbutilo, 1,1-dimetilpropilo, 1,2-dimetilpropilo, 2,2-dimetilpropilo, 1 -etilpropilo, n-hexilo, 1 -metilpentilo, 2-metilpentilo, 3-metilpentilo, 4-metilpentilo, 1,1 -dimetilbutilo, 1,2-dimetilbutilo, 1,3-dimetilbutilo,

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2.2- dimetilbutilo, 2,3-dimetilbutilo, 3,3-dimetilbutilo, 1-etilbutilo, 2-etilbutilo, 1,1,2-trimetilpropilo, 1,2,2-trimetilpropilo, 1 -etil-1-metilpropilo, 1 -etil-2-metilpropilo, n-heptilo, n-octilo, n-nonilo, n-decilo, n-undecilo, n-dodecilo.

Un “grupo alquilo con 1 hasta 6 atomos de carbono" se selecciona particularmente en el sentido del invento entre el conjunto que se compone de metilo, etilo, n-propilo, /so-propilo, n-butilo, sec-butilo, /so-butilo, ferc-butilo, n-pentilo,

1-metilbutilo, 2-metilbutilo, 3-metilbutilo, 1,1-dimetilpropilo, 1,2-dimetilpropilo, 2,2-dimetilpropilo, 1 -etilpropilo, n-hexilo,

1- metilpentilo, 2-metilpentilo, 3-metilpentilo, 4-metilpentilo, 1,1 -dimetilbutilo, 1,2-dimetilbutilo, 1,3-dimetilbutilo,

2.2- dimetilbutilo, 2,3-dimetilbutilo, 3,3-dimetilbutilo, 1-etilbutilo, 2-etilbutilo, 1,1,2-trimetilpropilo, 1,2,2-trimetilpropilo, 1 -etil-1-metilpropilo, 1 -etil-2-metilpropilo.

El concepto de "grupo cicloalquilo con 3 hasta 15 atomos de carbono" designa en el sentido del invento a un radical hidrocarbilo con 3 hasta 15 atomos de carbono saturados, en el que por lo menos 3 atomos de carbono forman un anillo, y que junto a hidrogeno y carbono no tiene ningun otro elemento. El "grupo cicloalquilo con 3 hasta 15 atomos de carbono" esta unido con el resto de la molecula conforme al invento a traves de un atomo de carbono, que es una parte del anillo, o con un atomo de carbono, que no es una parte del anillo. Un "grupo cicloalquilo con 3 hasta 15 atomos de carbono" se selecciona en el sentido del invento particularmente entre el conjunto que compone de ciclopropilo, ciclobutilo, ciclopropilmetilo, ciclopentilo, ciclobutilmetilo, ciclohexilo, ciclopentilmetilo, cicloheptilo, ciclohexilmetilo, ciclooctilo, 1 -ciclohexiletilo, 2-ciclohexiletilo, ciclononilo, ciclodecilo, cicloundecilo, ciclododecilo, ciclotridecilo, ciclotetradecilo, ciclopentadecilo; de manera preferida ellos se seleccionan entre el conjunto que se compone de ciclopropilo, ciclobutilo, ciclopentilo, ciclohexilo, cicloheptilo, ciclooctilo.

Un "grupo arilo con 6 hasta 14 atomos de carbono" tiene en el sentido del invento uno o varios nucleos aromaticos y se selecciona en el sentido del invento particularmente entre el conjunto que se compone de fenilo, 1 -naftilo,

2- naftilo, 9-antrilo, 9-fenantrilo. Preferiblemente es un grupo arilo con 6 hasta 14 atomos de carbono.

El concepto de "grupo heteroarilo con 1 hasta 10 atomos de carbono" designa en el sentido del invento particularmente a un radical aromatico, que dentro del sistema aromatico tiene por lo menos un heteroatomo seleccionado entre el conjunto que se compone de O, N, S. El "grupo heteroarilo con 1 hasta 10 atomos de carbono" esta unido con el resto de la molecula en tal caso a traves de un heteroatomo que es una parte del sistema aromatico o a traves de un atomo de carbono que es una parte del sistema aromatico. El "grupo heteroarilo con 1 hasta 10 atomos de carbono" esta seleccionado en el sentido del invento particularmente entre el conjunto que se compone de 2-piridilo, 3-piridilo, 4-piridilo, 2-tienilo, 3-tienilo, 2-pirrilo, 3-pirrilo, 2-furilo, 3-furilo, 1 -imidazolilo, 2-imidazolilo, 3-imidazolilo, 1 -triazolilo, 2-triazolilo, 3-triazolilo, 1 -tiazolilo, 2-tiazolilo, 3-tiazolilo, 4-tiazolilo, 5-tiazolilo, 1 -tetrazolilo, 2-tetrazolilo, 3-tetrazolilo.

El concepto de "grupo heterocicloalquilo con 2 hasta 14 atomos de carbono" designa en el sentido del invento a un grupo cicloalquilo con 3 hasta 15 atomos de carbono en el que por lo menos un grupo metileno que se encuentra en el sistema dclico (por lo tanto una funcion "-CH2-") habfa sido reemplazado por una funcion seleccionada entre el conjunto que se compone de -O-, -NH-, -S-, -Se-. El "grupo heterocicloalquilo con 2 hasta 14 atomos de carbono" esta unido con el resto de la molecula en tal caso a traves de un atomo de carbono saturado. Alternativamente, conforme al invento el “grupo heterocicloalquilo con 2 hasta 14 atomos de carbono" puede establecerse tambien de manera tal que en el grupo cicloalquilo con 3 hasta 15 atomos de carbono un grupo metileno que se encuentra en el sistema dclico se habfa reemplazado por una funcion -(N-R*)-, representando R* el resto de la molecula. En el ultimo caso la union con el resto de la molecula tiene lugar por lo tanto a traves del atomo de nitrogeno.

El "grupo heterocicloalquilo con 2 hasta 14 atomos de carbono" se selecciona en el sentido del invento particularmente entre aziridinilo, oxiranilo, tiiranilo,1 -azetidinilo, 2-azetidinilo, 3-azetidinilo, 2-oxetanilo, 3-oxetanilo,

2- tietanilo, 3-tietanilo, 1 -azolidinilo, 2-azolidinilo, 3-azolidinilo, 2-oxolanilo, 3-oxolanilo, 2-tiolanilo, 3-tiolanilo, 1 -pirrolidinilo, 2-pirrolidinilo, 3-pirrolidinilo, 2-tetrahidrofurilo, 3-tetrahidrofurilo, 2-tetrahidrotiofenilo,

3- tetrahidrotiofenilo, 2-morfolinilo, 3-morfolinilo, 4-mofolinilo,1-piperidilo, 2-piperidilo, 3-piperidilo, 4-piperidilo, 2-tetrahidropirilo, 3-tetrahidropirilo, 4-tetrahidropirilo, 2-tetrahidrotiopirilo, 3-tetrahidrotiopirilo, 4-tetrahidrotiopirilo, 1 -piperazilo, 2-piperazilo.

El concepto de "(tio)acetal fenolico" designa conforme al invento a acetales fenolicos, a tioacetales fenolicos y a acetales mixtos fenolicos. Los acetales fenolicos se distinguen por el hecho de que en el compuesto de la estructura qmmica (I) se realiza que X1 = X2 = O. Los tioacetales fenolicos se distinguen por que en el compuesto de la estructura qmmica (I) X1 = X2 = S. Los acetales mixtos fenolicos se distinguen por el hecho de que uno de los radicales X1 y X2 es = O y el otro es S. Preferiblemente conforme al invento en el caso de los (tio)acetales fenolicos, se trata de unos acetales fenolicos, es decir de unos compuestos de la estructura qmmica (I), en los que se realiza que X1 = X2 = O.

En una forma de realizacion preferida del procedimiento de acuerdo con el primer aspecto del invento se realiza que X1 = X2 = O; y que R1, R2 se seleccionan en cada caso independientemente uno de otro entre el conjunto que se compone de hidrogeno, un grupo alquilo con 1 hasta 18 atomos de carbono; y que R3, R4 se seleccionan en cada caso independientemente unos de otros entre el conjunto que se compone de un grupo alquilo con 1 hasta 18

atomos de carbono, un grupo arilo con 6 hasta 14 atomos de carbono, bencilo. De modo todav^a mas preferido en el procedimiento de acuerdo con el primer aspecto del invento se realiza que X1 = X2 = O; y que R1 y R2 son iguales y se seleccionan en cada caso entre el conjunto que se compone de metilo, n-propilo, /so-propilo, ferc-butilo y al mismo tiempo tambien R3 y R4 son iguales y en cada caso son un grupo alquilo con 1 hasta 6 atomos de carbono o 5 en cada caso fenilo o en cada caso bencilo.

De la manera mas preferida, en el procedimiento de acuerdo con el primer aspecto del invento se realiza que X1 = X2 = O; R1 = ferc-butilo; R2 = ferc-butilo; y que R3 y R4 son iguales y se seleccionan en cada caso entre el conjunto que se compone de metilo, etilo, n-propilo, /so-propilo, n-butilo, n-pentilo, n-hexilo, fenilo, bencilo, realizandose que han de resaltarse especialmente metilo, etilo, n-propilo.

10 En una primera forma de realizacion muy especialmente preferida del procedimiento segun el primer aspecto del invento se realiza en el compuesto de la estructura (I) que X1 = X2 = O, R1 y R2 = ferc-butilo y R3 = R4 = metilo,

teniendo el compuesto de la estructura (I) entonces la estructura (I-1):

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y el monomero olefrnicamente insaturado se selecciona entre el conjunto que se compone de eteno, propeno, buteno, 2-metilpropeno, 1,3-butadieno, 2-metil-1,3-butadieno, acetato de vinilo, un acrilato, un metacrilato, acido acnlico, acido metacnlico, acrolema, acrilonitrilo, estireno, divinilbenceno, ciclopentadieno, cloruro de vinilo, 1,3- pentadieno, cloropreno, W-vinilformamida; particularmente el monomero etilenicamente insaturado es estireno.

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En una segunda forma de realizacion muy especialmente preferida del procedimiento segun el primer aspecto del invento se realiza en el compuesto de la estructura (I) que X1 = X2 = O, R1 y R2 = ferc-butilo y R3 = R4 = etilo,

teniendo el compuesto de la estructura (I) entonces la estructura (I-2):

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y el monomero olefrnicamente insaturado se selecciona entre el conjunto que se compone de eteno, propeno, buteno, 2-metilpropeno, 1,3-butadieno, 2-metil-1,3-butadieno, acetato de vinilo, un acrilato, un metacrilato, acido acnlico, acido metacnlico, acrolema, acrilonitrilo, estireno, divinilbenceno, ciclopentadieno, cloruro de vinilo, 1,330 pentadieno, cloropreno, W-vinilformamida; particularmente el monomero etilenicamente insaturado es estireno.

En una tercera forma de realizacion muy especialmente preferida del procedimiento segun el primer aspecto del invento se realiza en el compuesto de la estructura (I) que X1 = X2 = O, R1 y R2 = ferc-butilo y R3 = R4 = n-propilo, teniendo el compuesto de la estructura (I) entonces la estructura (I-3):

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y el monomero olefrnicamente insaturado se selecciona entre el conjunto que se compone de eteno, propeno, buteno, 2-metilpropeno, 1,3-butadieno, 2-metil-1,3-butadieno, acetato de vinilo, un acrilato, un metacrilato, acido 40 acnlico, acido metacnlico, acrolema, acrilonitrilo, estireno, divinilbenceno, ciclopentadieno, cloruro de vinilo, 1,3- pentadieno, cloropreno, W-vinilformamida; particularmente el monomero etilenicamente insaturado es estireno.

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En una cuarta forma de realizacion muy especialmente preferida del procedimiento segun el primer aspecto del invento se realiza en el compuesto de la estructura (I) que X1 = X2 = O, R1 y R2 = ferc-butilo y R3 = R4 = /so-propilo, teniendo el compuesto de la estructura (I) entonces la estructura (I-4):

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En una quinta forma de realizacion muy especialmente preferida del procedimiento segun el primer aspecto del invento se realiza en el compuesto de la estructura (I) que X1 = X2 = O, R1 y R2 = ferc-butilo y R3 = R4 = n-butilo, teniendo el compuesto de la estructura (I) entonces la estructura (I-5):

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En una sexta forma de realizacion muy especialmente preferida del procedimiento segun el primer aspecto del invento se realiza en el compuesto de la estructura (I) que X1 = X2 = O, R1 y R2 = ferc-butilo y R3 = R4 = n-pentilo, teniendo el compuesto de la estructura (I) entonces la estructura (I-6):

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En una septima forma de realizacion muy especialmente preferida del procedimiento segun el primer aspecto del invento se realiza en el compuesto de la estructura (I) que X1 = X2 = O, R1 y R2 = ferc-butilo y R3 = R4 = n-hexilo, teniendo el compuesto de la estructura (I) entonces la estructura (I-7):

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y el monomero olefrnicamente insaturado se selecciona entre el conjunto que se compone de eteno, propeno, 5 buteno, 2-metilpropeno, 1,3-butadieno, 2-metil-1,3-butadieno, acetato de vinilo, un acrilato, un metacrilato, acido acnlico, acido metacnlico, acrolema, acrilonitrilo, estireno, divinilbenceno, ciclopentadieno, cloruro de vinilo, 1,3- pentadieno, cloropreno, W-vinilformamida; particularmente el monomero etilenicamente insaturado es estireno.

En una octava forma de realizacion muy especialmente preferida del procedimiento segun el primer aspecto del 10 invento se realiza en el compuesto de la estructura (I) que X1 = X2 = O, R1 y R2 = ferc-butilo y R3 = R4 = fenilo, teniendo el compuesto de la estructura (I) entonces la estructura (I-8):

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15 y el monomero olefrnicamente insaturado se selecciona entre el conjunto que se compone de eteno, propeno, buteno, 2-metilpropeno, 1,3-butadieno, 2-metil-1,3-butadieno, acetato de vinilo, un acrilato, un metacrilato, acido acnlico, acido metacnlico, acrolema, acrilonitrilo, estireno, divinilbenceno, ciclopentadieno, cloruro de vinilo, 1,3- pentadieno, cloropreno, W-vinilformamida; particularmente el monomero etilenicamente insaturado es estireno.

20 En una novena forma de realizacion muy especialmente preferida del procedimiento segun el primer aspecto del invento se realiza en el compuesto de la estructura (I) que X1 = X2 = O, R1 y R2 = ferc-butilo y R3 = R4 = bencilo, teniendo el compuesto de la estructura (I) entonces la estructura (I-9):

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30 Junto al hecho de que los compuestos de la estructura qmmica (I) tienen una actividad inhibidora manifiestamente mejorada en comparacion con los agentes inhibidores de la polimerizacion descritos por Skurko y colaboradores, ellos ofrecen otra sorprendente ventaja sobre todo en comparacion con las quinonametidas. Los compuestos conformes al invento pueden en efecto ser preparados de una manera muy sencilla, tal como se ha descrito en el documento EP 2 243 764 A1, en una etapa a partir del correspondiente aldetudo. Por el contrario, la preparacion de

35 las quinonametidas exige una segunda etapa con intenso consumo de energfa, en la que se elimina el (tio)alcohol.

Los compuestos de la estructura qmmica (I) muestran una muy buena inhibicion de la polimerizacion de monomeros olefrnicamente insaturados. Esta ventaja se repercute tambien a mas altas temperaturas (> 100 °C).

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En comparacion con la preparacion de las quinonametidas, los compuestos de la estructura qmmica (I) son obtenibles por consiguiente con un gasto mucho mas pequeno, lo cual los predestina precisamente para el uso a gran escala tecnica.

Ciertamente, la temperatura presente en el procedimiento conforme al invento, por consiguiente, no esta restringida fundamentalmente. Sin embargo, puesto que los compuestos de la estructura qmmica (I) se pueden usar a altas temperaturas, el procedimiento conforme al invento se lleva a cabo ventajosamente a una temperatura de > 100 °C, de manera preferida de 100 hasta 160 °C, de manera todavfa mas preferida de 110 hasta 150 °C, de manera todavfa mas preferida a 120 °C.

La presion presente en el procedimiento conforme al invento no esta restringida fundamentalmente, sin embargo, esta situada ventajosamente en el intervalo de 0,01 -10 bar, de manera mas preferida de 0,1 - 2 bar.

En el procedimiento conforme al invento (A) se puede emplear en forma gaseosa, como un material solido (p.ej. como un polvo) o como un lfquido, particularmente como un material solido (p.ej. como un polvo) o como un lfquido, de manera preferida como un lfquido. Si (A) se emplea en el procedimiento conforme al invento como un lfquido, entonces (A) se emplea particularmente como una masa fundida o en (C) por lo menos un disolvente, siendo especialmente preferido el empleo en (C) por lo menos un disolvente.

Como disolvente en el procedimiento conforme al invento son apropiadas todas las sustancias, en las que (A) es soluble en el deseado intervalo de concentraciones, y que tanto son compatibles con (A) como tampoco tienen ninguna influencia perturbadora sobre el procedimiento conforme al invento, particularmente disolventes no polares, preferiblemente aromaticos o alifaticos no polares.

Preferiblemente, el disolvente se selecciona entre el conjunto que se compone de benceno, compuestos aromaticos alquilados una vez o multiples veces, alcanos con un numero de carbonos de 6 hasta 15, cicloalcanos con un numero de carbonos de 6 hasta 15, fracciones de hidrocarburos que hierven a altas temperaturas, eteres con un numero de carbonos de 6 hasta 15, esteres con un numero de carbonos de 6 hasta 15.

De manera todavfa mas preferida, el disolvente se selecciona en el procedimiento conforme al invento entre el conjunto que se compone de benceno, tolueno, etilbenceno, xileno, estireno, fracciones de hidrocarburos aromaticos que hierven a altas temperaturas. De manera especialmente preferida, el disolvente se selecciona en el procedimiento conforme al invento entre el conjunto que se compone de tolueno, etilbenceno, xileno y estireno. En una forma de realizacion alternativa del procedimiento conforme al invento, incluso el propio monomero olefmicamente insaturado puede servir como disolvente.

Si en el procedimiento conforme al invento se emplea (A) disuelto en (C), entonces de manera preferida en la resultante solucion (AC) la relacion (m/m) del peso total de todos los compuestos de la estructura (l) en la solucion (AC) al peso total de todos los disolventes en la solucion (AC) esta situada en el intervalo de 1 : 1.000 hasta 100 : 1, de manera mas preferida en el intervalo de 1 : 100 hasta 10 : 1, de manera todavfa mas preferida en el intervalo de 1 : 10 hasta 3 : 1.

(B) se emplea en el procedimiento conforme al invento en forma gaseosa, como un lfquido o como un material solido, particularmente en forma gaseosa o como un lfquido, de manera preferida como un lfquido. Si (B) se emplea como un lfquido, es todavfa mas preferido que el se emplee como una masa fundida o en solucion.

De manera especialmente preferida (B) se emplea en una solucion. Una tal solucion es en una primera forma de realizacion muy especialmente preferida una corriente de proceso, tal como ella se obtiene en el caso de procesos de craqueo. En una tal corriente de proceso entonces todos los monomeros olefmicamente insaturados se presentan particularmente con una proporcion situada en el intervalo de 0,0001 % en peso hasta 15 % en peso, referida al peso total de la corriente de proceso. En una segunda forma de realizacion alternativa muy especialmente preferida, la solucion puede ser una corriente de proceso, como resulta en el caso de la preparacion del propio monomero olefmicamente insaturado. En una tal corriente de proceso, entonces todos los monomeros olefmicamente insaturados se presentan particularmente con una proporcion entre 15 y 100 % en peso, de manera preferida entre 70 y 99,9 % en peso, de manera todavfa mas preferida entre 70 y 99 % en peso, en cada caso referido al peso total de la corriente de proceso.

En el sentido del invento la mezcladura de (A) con (B) se puede efectuar en cualquier forma conocida por un experto. Particularmente, la expresion "(A) se mezcla con (B)", significa que (A) se anade a (B) o que (B) se anade a (A).

Ventajosamente la adicion de (A) en el procedimiento conforme al invento se efectua en cualquier corriente de afluencia (feed-stream) o de salida de una columna de destilacion, en las conducciones de aportacion y de salida de un intercambiador de calor o en las conducciones de aportacion y de salida de un evaporador ("hervidor") o en las

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conducciones de aportacion y de salida de un condensador o en las conducciones de aportacion y salida de un reactor. Ademas de ello, en el procedimiento conforme al invento (A) se puede anadir tambien a unos depositos de almacenamiento que contienen una corriente de procesos que contiene (B). La mezcladura de (A) y (B) puede efectuarse tanto antes como tambien durante un procedimiento, tal como por ejemplo un procedimiento de preparacion o limpieza.

En el procedimiento conforme al invento se puede emplear una cantidad efectiva de (A). Por el concepto de "cantidad efectiva de (A)" se entiende en el marco de este invento la cantidad de (A) que es necesaria con el fin de retrasar o respectivamente evitar la polimerizacion indeseada de (B). Esta cantidad efectiva es dependiente de las condiciones en las que (B) se almacena o manipula y puede ser determinada facilmente por un experto en cada caso particular. Por ejemplo, en el caso de un craqueo, a causa de las temperaturas mas altas, se necesita una cantidad mas alta de (A) que en el caso del almacenamiento de (B) p.ej. a la temperatura ambiente.

En el procedimiento conforme al invento (A) se emplea en una cantidad tal que el peso total de todos compuestos de la estructura (I) empleados en el procedimiento conforme al invento esta situado en el intervalo de 1 ppm (m/m) hasta 100.000 ppm (m/m), de manera preferida en el intervalo de 1 ppm (m/m) hasta 50.000 ppm (m/m), de manera mas preferida en el intervalo de 10 ppm hasta 10.000 ppm (m/m), de manera todavfa mas preferida en el intervalo de 100 ppm hasta 5.000 ppm (m/m), y de la manera mas preferida en el intervalo de 200 ppm hasta 500 ppm (m/m), en cada caso referido al peso total de todos los monomeros olefrnicamente insaturados que se emplean en el procedimiento.

En el procedimiento conforme al invento (B) se puede mezclar adicionalmente con otro compuesto (D). (D) es en tal caso por lo menos un compuesto seleccionado entre el conjunto que se compone de hidroxilaminas, oximas, compuestos de N-oxilo impedidos estericamente, quinonametidas, nitro-compuestos aromaticos, nitroso-compuestos aromaticos, benzoquinonas, hidroquinonas, fenotiazinas, antioxidantes fenolicos, N,N'-dialquil-p-fenilendiaminas, N,N'-dialquil-p-benzoquinonadiimidas.

(D) es en tal caso particularmente por lo menos un compuesto seleccionado entre el conjunto que se compone de hidroxilaminas, compuestos de N-oxilo impedidos estericamente, quinonametidas, nitro-compuestos aromaticos, nitroso-compuestos aromaticos, benzoquinonas, hidroquinonas, fenotiazinas, antioxidantes fenolicos, N,N'-dialquil-p- fenilendiaminas, N,N'-dialquil-p-benzoquinonadiimidas.

(D) es en tal caso de manera preferida por lo menos un compuesto seleccionado entre el conjunto que se compone de compuestos de N-oxilo impedidos estericamente, quinonametidas, nitro-compuestos aromaticos.

El compuesto (D) constituye en tal caso otro agente inhibidor de la polimerizacion y puede mejorar aun mas el efecto de inhibicion. La mezcladura adicional de (B) con (D) no esta en tal caso especialmente restringida y se puede llevar a cabo por ejemplo de acuerdo con una de las siguientes posibilidades (i), (ii), (iii).

(i) Asf, en una forma de realizacion, primeramente se puede mezclar (D) con (A) y la resultante mezcla (DA) se mezcla luego con (B).

(ii) en otra forma de realizacion, primeramente se mezcla (D) con (B), y la resultante mezcla (DB) se mezcla luego con (A).

(iii) en otra forma de realizacion mas, primeramente se mezcla (A) con (B), y la resultante mezcla (AB) se mezcla luego con (D).

La forma de realizacion (i) es especialmente preferida.

Ciertas hidroxilaminas se describen por ejemplo en el documento US 5.282.957. Unas hidroxilaminas especialmente preferidas conforme al invento tienen las siguientes estructuras qmmicas (II-1) o (II-2):

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siendo e, g independientemente uno de otro en cada caso 1 o 2;

siendo d, f independientemente uno de otro en cada caso 0, 1,2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 o 10; y

siendo de manera preferida d, f independientemente uno de otro en cada caso 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 o 10;

y siendo la dietilhidroxilamina una hidroxilamina muy especialmente preferida.

Ciertas quinonametidas se describen por ejemplo en los siguientes documentos: US 4.003.800, US 4.040.911, EP 0 737 659, EP 0 737 660, WO 99/48896, US 2005/0027150, EP 2 055 691 A1.

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Un primer conjunto de quinonametidas preferidas conforme al invento lo forman los compuestos de acuerdo con la

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hidrogeno, un grupo alquilo con 1 hasta 15 atomos de carbono;

seleccionandose R33, R34 independientemente uno de otro en cada caso entre el conjunto que se compone de hidrogeno, -CN, -COOR35, -COR36, -OCOR37, -CONR38R39, -PO(OR40)2, un grupo alquilo con 1 hasta 15 atomos de carbono, un grupo cicloalquilo con 3 hasta 15 atomos de carbono, un grupo arilo con 6 hasta 14 atomos de carbono, un grupo heteroarilo con 1 hasta 10 atomos de carbono, pudiendo el grupo arilo con 6 hasta 14 atomos de carbono a su vez estar sustituido con por lo menos un grupo alquilo con 1 hasta 6 atomos de carbono;

OC 07 OQ OQ Af\

seleccionandose R , R , R , R , R , R independientemente uno de otro en cada caso entre el conjunto que se compone de hidrogeno, un grupo alquilo con 1 hasta 15 atomos de carbono, un grupo cicloalquilo con 3 hasta 15 atomos de carbono, un grupo arilo con 6 hasta 14 atomos de carbono.

Un compuesto de la estructura qmmica (III) especialmente preferido es en tal caso aquel para el que es valido que: R31 = R32 = ferc-butilo, R33 = H y R34 = fenilo.

Un segundo conjunto de quinonametidas preferidas conforme al invento lo forman los compuestos de acuerdo con la siguiente estructura quimica (IV) con:

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seleccionandose

R41 entre el conjunto que se compone de -F, -Cl, -Br, -I, -O-R44, -S-R45; y

R42, R43, R44, R45 independientemente uno de otro en cada caso entre el conjunto que se compone de hidrogeno, un grupo alquilo con 1 hasta 15 atomos de carbono, un grupo cicloalquilo con 3 hasta 15 atomos de carbono, un grupo arilo con 6 hasta 14 atomos de carbono.

Un compuesto de la estructura qmmica (IV) especialmente preferido es en tal caso aquel para el que se realiza que R41 = -O-R44, siendo R44 un grupo alquilo con 1 hasta 6 atomos de carbono, de manera todavfa mas preferida metilo, n-propilo o /so-propilo; y seleccionandose R42, R43 independientemente uno de otro en cada caso entre el conjunto que se compone de metilo, ferc-butilo, de manera todavfa mas preferida ambos son en cada caso ferc-butilo.

Unos compuestos de N-oxilo impedidos estericamente se describen por ejemplo en los documentos EP 2 055 691 A1 y US 5.254.760.

Unos compuestos de N-oxilo impedidos estericamente preferidos conforme al invento sind los de las estructuras qmmicas (V), (VI), (VII), (VIII) con:

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seleccionandose

p46 p47 p48 d49

R49, R52, R53, R54, R55, R56, R57, R58, R59, R60, R61, R62, R63, R64, R65, R66, R67 independientemente uno

de otro en cada caso entre el conjunto que se compone de metilo, etilo, n-propilo, /so-propilo, n-butilo, /so-butilo, sec- butilo, ferc-butilo y siendo de manera especialmente preferida todos en cada caso metilo; y

R50, R51 independientemente uno de otro en cada caso entre el conjunto que se compone de hidrogeno, un grupo alquilo con 1 hasta 18 atomos de carbono, -NR68R69, -F, -Cl, -Br, -I, -OR70, -COOR71, -O-CO-NHR72, -NH-CO-R73, -O- CO-R74,

seleccionandose R , R , R , R , R , R , R independientemente uno de otro en cada caso entre el conjunto que se compone de hidrogeno, un grupo alquilo con 1 hasta 18 atomos de carbono, un grupo arilo con 6 hasta 14 atomos de carbono, un grupo heteroarilo con 1 hasta 10 atomos de carbono, bencilo, pudiendo el grupo arilo con 6 hasta 14 atomos de carbono y el grupo bencilo a su vez estar sustituidos con por lo menos un grupo alquilo con 1 hasta 6 atomos de carbono;

y siendo h = 1, 2, 3, 4, 5 o 6;

y siendo E un radical divalente seleccionado entre el conjunto que se compone de

un grupo alquileno con 1 hasta 18 atomos de carbono, en el que por lo menos un radical hidrogeno puede ser sustituido por un grupo arilo con 6 hasta 14 atomos de carbono y que ademas de ello puede tener tambien por lo menos un heteroatomo seleccionado entre O, S, N,

un grupo arileno con 6 hasta 14 atomos de carbono, en el que por lo menos un radical hidrogeno por lo menos un radical hidrogeno puede ser sustituido por un grupo alquilo con 1 hasta 6 atomos de carbono y que ademas de ello puede tener un heteroatomo seleccionado entre O, S, N.

Ademas de ello el compuesto de N-oxilo impedido estericamente conforme al invento puede seleccionarse tambien

entre el conjunto que se compone de

W-(1-oxil-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)-caprolactama,

W-(1-oxil-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)-dodecilsuccinimida,

2,4,6-tris-[A/-butil-A/-(1-oxil-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il]-S-triazina,

4,4'-etilenbis(1-oxil-2,2,6,6-tetrametilpiperazin-3-ona).

Los compuestos de N-oxilo impedidos estericamente todavfa mas preferidos conforme al invento son, junto a W-(1-oxil-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)-caprolactama, W-(1-oxil-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)-dodecilsuccinimida, 2,4,6-tris-[A/-butil-A/-(1-oxil-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-yl]-S-triazina, 4,4'-etilenbis(1-oxil-2,2,6,6-tetrametilpiperazin-3-ona),

los de las estructuras qmmicas (V), (VI), (VII), (VIII) antes mencionadas siendo

p46 p47 p48 p49 p52 p53 p54 p55 p5B p57 p58 p59 p60 p61 p62 p63 p64 p65

R50 = hidrogeno; seleccionandose

R51

R , R todos metilo; y siendo

entre el conjunto que se^ompone de hidrogeno, un grupo alquitocon 1 hasta 18 atomos de carbono,

-nr68r69,

F, -Cl, -Br, -I, -OR70, -COOR71, -O-CO-NHR72, -NH-CO-R73, -O-CO-R74,

seleccionandose R68, R69, R70, R71, R72, R73, R74 independientemente uno de otro en cada caso entre el conjunto que se compone de hidrogeno, un grupo alquilo con 1 hasta 18 atomos de carbono, un grupo arilo con 6 hasta 14 atomos de carbono, un grupo heteroarilo con 1 hasta 10 atomos de carbono, bencilo; y siendo E un radical divalente seleccionado entre el conjunto que se compone de un grupo alquileno con 1 hasta 18 atomos de carbono, en el que por lo menos un radical hidrogeno puede ser sustituido por un grupo arilo con 6 hasta 14 atomos de carbono y que ademas de ello puede tener tambien por lo menos un heteroatomo seleccionado entre O, S, N,

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un grupo arileno con 6 hasta 14 atomos de carbono, en el que por lo menos un radical hidrogeno puede ser sustituido por un grupo alquilo con 1 hasta 6 atomos de carbono y que ademas de ello puede tener tambien por lo menos un heteroatomo seleccionado entre O, S, N.

Unos compuestos de N-oxilo impedidos estericamente conformes al invento muy especialmente preferidos se seleccionan entre el conjunto que se compone de

2.2.6.6- tetrametilpiperidin-A/-oxilo ("TEMPO"),

4-acetamido-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-W-oxilo ("AA-TEMPO"),

4-hidroxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-A/-oxilo ("4-OH-TEMPO"),

4-oxo-2,2,6,6-tetrametilpiperidina-A/-oxilo ("Oxo-TEMPO"), acetato de 1-oxil-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ilo;

2-etilhexanoato de 1-oxil-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ilo, estearato de 1-oxil-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ilo, benzoato de 1-oxil-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ilo,

4-terc-butilbenzoato de 1-oxil-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ilo, succinato de bis(1-oxil-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ilo), adipato de bis(1-oxil-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ilo), sebacato de bis(1-oxil-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ilo), n-butilmalonato de bis(1-oxil-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ilo), ftalato de bis(1-oxil-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ilo), isoftalato de bis(1-oxil-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ilo), tereftalato de bis(1-oxil-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ilo), hexahidrotereftalato de bis(1-oxil-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ilo), W,W-bis(1-oxil-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)-adipamida,

W-(1-oxil-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)-caprolactama,

W-(1-oxil-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)-dodecilsuccinimida,

2.4.6- tris-[A/-butil-A/-(1-oxil-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il]-S-triazina, 4,4'-etilenbis(1-oxil-2,2,6,6-tetrametilpiperazin-3-ona), el compuesto de la antes mencionada estructura qmmica (VII), en la que se

y h = 2,

un compuesto de la antes mencionada estructura qmmica (VI), en la que metilo, R50 = hidrogeno, R51 = -OR70, siendo R70 = un grupo alquilo con 1

preferida en tal caso R70 es un grupo alquilo que se selecciona entre el conjunto que se compone de metilo, etilo, n- propilo, /so-propilo, n-butilo, /so-butilo, sec-butilo, terc-butilo, habiendose de resaltar el 4-n-butoxi-2,2,6,6- tetrametilpiperidin-W-oxilo ("4-n-butoxi-TEMPO"),

Los compuestos de N-oxilo impedidos estericamente conformes al invento mas preferidos conforme al invento son

2.2.6.6- tetrametilpiperidin-A/-oxilo ("TEMPO"),

4-acetamido-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-W-oxilo ("AA-TEMPO"),

4-hidroxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-A/-oxilo ("4-OH-TEMPO"),

4-n-butoxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-A/-oxilo ("4-n-butoxi-TEMPO"),

4-oxo-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-A/-oxilo ("Oxo-TEMPO").

realiza que R56 = R57 = R58 = R59= metilo

se realiza que R52 = R53 = R54 = R55 = hasta 6 atomos de carbono; de manera

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Conforme al invento se pueden emplear tambien mezclas de varios compuestos de N-oxilo (descritos ilustrativamente en el documento de patente china CN 102516005 A). Se tratana por ejemplo de una mezcla de TEMPO con 4-OH-TEMPO en la relacion molar de TEMPO : 4-OH-TEMPO = 9 : 1 o 8 : 2 o 7 : 3 o6 : 4 o 1 : 1 o 4 : 6 o 3 : 7 o 2 : 8 o 1 : 9.

Se tratana por ejemplo de una mezcla de Oxo-TEMPO con 4-OH-TEMPO en la relacion molar de Oxo-TEMPO : 4-OH-TEMPO = 9 : 1 o 8 : 2 o 7 : 3 o 6 : 4 o 1 : 1 o 4 : 6 o 3 : 7 o 2 : 8 o 1 : 9.

Se tratana por ejemplo de una mezcla de Oxo-TEMPO con 4-n-butoxi-TEMPO en la relacion molar de Oxo-TEMPO :

4-n-butoxi-TEMPO = 9 : 1 o 8 : 2 o 7 : 3 o 6 : 4 o 1 : 1 o 4 : 6 o 3 : 7 o 2 : 8 o 1 : 9.

Se tratana por ejemplo de una mezcla de Oxo-TEMPO con TEMPO en la relacion molar de Oxo-TEMPO : TEMPO = 9 : 1 o 8 : 2 o 7 : 3 o 6 : 4 o 1 : 1 o 4 : 6 o 3 : 7 o 2 : 8 o 1 : 9.

Se tratana por ejemplo de una mezcla de 4-n-butoxi-TEMPO con 4-OH TEMPO en la relacion molar de 4-n-butoxi-

TEMPO : 4-OH TEMPO = 9 : 1 o 8 : 2 o 7 : 3 o 6 : 4 o 1 : 1 o 4 : 6 o 3 : 7 o 2 : 8 o 1 : 9.

Unos nitro-compuestos aromaticos se describen por ejemplo en el documento US 5.254.760.

Unos nitro-compuestos aromaticos preferidos conforme al invento se seleccionan entre el conjunto que se compone de 1,3-dinitrobenceno, 1,4-dinitrobenceno, 2,6-dinitro-4-metilfenol, 2-nitro-4-metilfenol, 2,4-dinitro-1-naftol, 2,4,6- trinitrofenol, 2,4-dinitro-6-metilfenol, 2,4-dinitroclorobenceno, 2,4-dinitrofenol (DNP), 2,4-dinitro-6-sec-butilfenol (DNBP), 4-ciano-2-nitrofenol, 3-yodo-4-ciano-5-nitrofenol, 4,6-dinitro-orfo-cresol (DNOC). Conforme al invento los nitro-compuestos aromaticos se seleccionan en tal caso de manera todavfa mas preferida entre el conjunto que se compone de 2,4-dinitro-6-sec-butilfenol (DNBP), 2,4-dinitrofenol (DNP), 4,6-dinitro-orfo-cresol (DNOC). De la manera mas preferida el nitro-compuesto aromatico conforme al invento es el 2,4-dinitro-6-sec-butilfenol (DNBP).

Unos nitroso-compuestos aromaticos se describen por ejemplo en el documento EP 1 474 377 B1. Los nitroso- compuestos aromaticos se seleccionan conforme al invento particularmente entre el conjunto que se compone de compuestos de nitroso-fenol, compuestos de nitroso-anilina.

Unos compuestos de nitroso-fenol preferidos conforme al invento se seleccionan entre el conjunto que se compone de 4-nitroso-fenol, 2-nitroso-fenol, 4-nitroso-orfo-cresol, 2-nitroso-para-cresol, 2-ferc-butil-4-nitroso-fenol, 4-ferc-butil- 2-nitroso-fenol, 2,6-di-ferc-butil-4-nitroso-fenol, 2-ferc-amil-4-nitroso-fenol, 4-ferc-amil-2-nitroso-fenol, 2,6-di-ferc-amil- 4-nitroso-fenol, 2-nitroso-1-naftol, 4-nitroso-1-naftol, 2-ferc-butil-4-nitroso-1-naftol, 1-nitroso-2-naftol, 6-nitroso-2- naftol, 2-ferc-amil-nitroso-1-naftol.

Unos compuestos de nitroso-anilina preferidos conforme al invento se seleccionan entre el conjunto que se compone de 4-nitroso-A/-(1,4-dimetilpentil)-anilina, 4-nitroso-W-fenilo-anilina, 4-nitroso-W-/so-propil-anilina, 4-nitroso-W,A/- dimetil-anilina, 4-nitroso-W,A/-dietil-anilina, 4-nitroso-A/,W-difenil-anilina, 4-nitroso-A/,W-di-/so-propil-anilina, 4-nitroso- anilina, 2-nitroso-W-(1,4-dimetilpentil)-anilina, 2-nitroso-W-fenil-anilina, 2-nitroso-W,A/-dimetil-anilina, 2-nitroso-W,A/- dietil-anilina, 2-nitroso-W, W-difenil-anilina, 2-nitroso-anilina, 2-ferc-butil-4-nitroso-W-(1,4-dimetilpentil)-anilina, 2-metil- 4-nitroso-W-(1,4-dimetilpentil)-anilina, 2-ferc-butil-4-nitroso-W-fenil-anilina, 2-metil-4-nitroso-W-fenil-anilina, 4-ferc-butil- 2-nitroso-W-(1,4-dimetilpentil)-anilina, 4-ferc-butil-2-nitroso-W-fenil-anilina, 4-ferc-butil-2-nitroso-W,A/-dimetil-anilina, 4-ferc-butil-2-nitroso-A/,W-dietil-anilina, 4-ferc-butil-2-nitroso-W,W-difenil-anilina, 4-nitroso-W-(1,3-dimetilbutil)-anilina, 2-nitroso-W-(1,3-dimetilbutil)-anilina, 4-ferc-butil-2-nitroso-anilina.

Unas hidroquinonas preferidas conforme al invento son las de la estructura qrnmica (IX), y unas benzoquinonas preferidas conforme al invento son las de la estructura qrnmica (X) con:

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R independientemente uno de otro en cada caso entre el conjunto que se compone de hidrogeno, un grupo alquilo con 1 hasta 18 atomos de carbono, -F, -Cl, -Br, -I, -Or83, seleccionandose R83 entre el conjunto que se compone de hidrogeno, un grupo alquilo con 1 hasta 18 atomos de carbono, un grupo arilo con 6 hasta 14 atomos de carbono;

pudiendo los dos radicales R75 y R76 formar ademas de ello uno con otro tambien un anillo aromatico o alifatico, que puede tener tambien heteroatomos seleccionados entre O, S, N;

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pudiendo los dos radicales R77 y R78 formar ademas de ello uno con otro tambien un anillo aromatico o alifatico, que puede tener tambien heteroatomos seleccionados entre O, S, N;

pudiendo los dos radicales R79 y R80 formar ademas de ello uno con otro tambien un anillo aromatico o alifatico, que puede tener tambien heteroatomos seleccionados entre O, S, N;

pudiendo los dos radicales R81 y R82 formar ademas de ello uno con otro tambien un anillo aromatico o alifatico, que puede tener tambien heteroatomos seleccionados entre O, S, N.

Unas hidroquinonas preferidas conforme al invento son las de la antes mencionada estructura qrnmica (IX), en las que R75 = R76 = R77 = hidrogeno y R78 es un grupo alquilo con 1 hasta 18, particularmente 1 hasta 6 atomos de carbono, de manera preferida ferc-butil o metilo, de manera todavfa mas preferida metilo.

Otras hidroquinonas preferidas conforme al invento son las de la antes mencionada estructura qrnmica (IX), en las que R75 = R76 = hidrogeno y R77, R78 independientemente uno de otro son en cada caso un grupo alquilo con 1 hasta 18, particularmente 1 hasta 6, atomos de carbono, de manera preferida ferc-butil o metilo, de manera todavfa mas preferida metilo.

Otras hidroquinonas preferidas conforme al invento son las de la antes mencionada estructura qrnmica (IX), en las que R75 = R77 = hidrogeno y R76, R78 independientemente uno de otro son en cada caso un grupo alquilo con 1 hasta 18, particularmente 1 hasta 6, atomos de carbono, de manera preferida ferc-butil o metilo, de manera todavfa mas preferida metilo.

Otras hidroquinonas preferidas conforme al invento son las de la antes mencionada estructura qrnmica (IX), en las que R75 = R78 = hidrogeno y R76, R77 independientemente uno de otro son en cada caso un grupo alquilo con 1 hasta 18, particularmente 1 hasta 6, atomos de carbono, de manera preferida ferc-butil o metilo, de manera todavfa mas preferida metilo.

Otra hidroquinona preferida conforme al invento es de la antes mencionada estructura qrnmica (IX), en la que se realiza que R75 = R76 = R77 = R78 = hidrogeno.

Unas benzoquinonas preferidas conforme al invento son las de la antes mencionada estructura qrnmica (X), en las que R79 = R80 = R81 = hidrogeno y R82 es un grupo alquilo con 1 hasta 18, particularmente 1 hasta 6, atomos de carbono, de manera preferida ferc-butilo o metilo, de manera todavfa mas preferida metilo.

Otras benzoquinonas preferidas conforme al invento son las de la antes mencionada estructura qrnmica (X), en las que R79 = R80 = hidrogeno y R81, R82 independientemente uno de otro son en cada caso un grupo alquilo con 1 hasta 18, particularmente 1 hasta 6, atomos de carbono, de manera preferida ferc-butil o metilo, de manera todavfa mas preferida metilo.

Otras benzoquinonas preferidas conforme al invento son las de la antes mencionada estructura qrnmica (X), en las que R79 = R81 = hidrogeno y R80, R82 independientemente uno de otro son en cada caso un grupo alquilo con 1 hasta 18, particularmente 1 hasta 6, atomos de carbono, de manera preferida ferc-butil o metilo, de manera todavfa mas preferida metilo.

Otras benzoquinonas preferidas conforme al invento son las de la antes mencionada estructura qrnmica (X), en las que R79 = R82 = hidrogeno y R80, R81 independientemente uno de otro son en cada caso un grupo alquilo con 1 hasta 18, particularmente 1 hasta 6, atomos de carbono, de manera preferida ferc-butil o metilo, de manera todavfa mas preferida metilo.

Otra benzoquinona preferida conforme al invento es la de la antes mencionada estructura qrnmica (X), en la que se realiza que R79 = R80= R81 = R82 = hidrogeno.

Unas fenotiazinas, que se pueden emplear conforme al invento de manera preferida, son las de la estructura qrnmica (XI) con:

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seleccionandose R84, R85, R86, R87, R88, R89, R90, R91, R92 independientemente uno de otro en cada caso entre el

conjunto que se compone de hidrogeno, un grupo alquilo con 1 hasta 18 atomos de carbono

En una forma de realizacion preferida conforme al invento en la estructura qmmica (XI) se realiza que R92 = hidrogeno o un grupo alquilo con 1 hasta 18 atomos de carbono, uno de los radicales R84, R85, R86, R87, R88, R89, R90, R91 es tambien hidrogeno o un grupo alquilo con 1 hasta 18 atomos de carbono, mientras que los demas radicales

84 85 86 87 88 89 90 91

R , R , R , R , R , R , R , R son en cada caso hidrogeno.

De manera todavfa mas preferida se realiza que R84 = R86 = R87 = R88 = R89 = R90 = R91 = hidrogeno, mientras que R85 y R92 independientemente uno de otro se seleccionan en cada caso entre el conjunto que se compone de hidrogeno, un grupo alquilo con 1 hasta 6 atomos de carbono.

Unos antioxidantes fenolicos que se puede emplear conforme al invento de manera preferida, son los de la estructura qmmica (XII) con:

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R93, R94, R95, R96, R97 independientemente uno de otro en cada caso entre el conjunto que se compone de hidrogeno, un grupo alquilo con 1 hasta 18 atomos de carbono, un grupo arilo con 6 hasta 14 atomos de carbono, un grupo bencilo, y pudiendo R93, R94, R96, R97 ser tambien en cada caso un grupo hidroxi;

pudiendo el grupo arilo con 6 hasta 14 atomos de carbono y el grupo bencilo a su vez estar sustituidos en cada caso con por lo menos un radical seleccionado entre el conjunto que se compone de un grupo hidroxi, un halogeno, un grupo alquilo con 1 hasta 6 atomos de carbono.

De manera preferida conforme al invento R93, R94, R95, R96, R97 se seleccionan en la composicion (XII) como sigue: r94 = r96 = hidrogeno; R93 y R97 se seleccionan independientemente uno de otro en cada caso entre el conjunto que se compone de hidroxi, un grupo alquilo con 1 hasta 6 atomos de carbono, de manera preferida entre el conjunto que se compone de hidroxi, metilo, ferc-butilo; R95 se selecciona entre el conjunto que se compone de un grupo alquilo con 1 hasta 6 atomos de carbono, un grupo bencilo, pudiendo por lo menos un radical hidrogeno de un grupo bencilo estar sustituido con un radical seleccionado entre el conjunto que se compone de hidroxi, un grupo alquilo con 1 hasta 6 atomos de carbono.

Unos antioxidantes fenolicos muy especialmente preferidos son los de las estructuras qmmicas (XII-A), (XII-B), (XII- C), (XII-D) con:

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La estructura (XII-B) es en este caso el 2,6-di-ferc-butil-p-cresol ("BHT").

Unas A/,W-dialquil-p-fenilendiaminas preferidas conforme al invento son las de la estructura qmmica (XIII).

Unas W,W-dialquil-p-benzoquinonadiimidas preferidas conforme al invento son las de la estructura qmmica (XIV) con:

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siendo

R98, R99, R104, R105 independientemente uno de otro en cada caso un grupo alquilo con 1 hasta 18 atomos de carbono; seleccionandose

,-,100 ,-,101 ,-,102 ,-,103 ,-,106 ,-,107 ,-,108 ,-,109 ■ . ■■ . . . .

R , R , R , R , R , R , R , R independientemente uno de otro compone de hidrogeno, un grupo alquilo con 1 hasta 18 atomos de carbono,

R110 entre el conjunto que se compone de hidrogeno, un grupo alquilo con 1 arilo con 6 hasta 14 atomos de carbono;

pudiendo los dos radicales R y R formar uno con otro ademas de ello tambien un anillo aromatico o alifatico, que puede tener tambien heteroatomos seleccionados entre O, S, N;

pudiendo los dos radicales R106 y R107 formar uno con otro ademas de ello tambien un anillo aromatico o alifatico, que puede tener tambien heteroatomos seleccionados entre O, S, N;

pudiendo los dos radicales R y R formar uno con otro ademas de ello tambien un anillo aromatico o alifatico, que puede tener tambien heteroatomos seleccionados entre O, S, N.

en cada caso entre el conjunto que se -F, -Cl, -Br, -I, -OR110; seleccionandose hasta 18 atomos de carbono, un grupo

100 101 102

En una preferida forma de realizacion conforme al invento se realiza en la composicion (XIII) que R = R = R = R103 = hidrogeno, mientras que R98 = R99 son un grupo alquilo con 1 hasta 18 atomos de carbono. De manera

*■' 1 w/ i i ,oo ini -ino 1 no

todavfa mas preferida se realiza en la composicion (XIII) que R = R = R = R = hidrogeno, mientras que R = R99 son un grupo alquilo con 1 hasta 12, particularmente 1 hasta 6, atomos de carbono.

En una preferida forma de realizacion conforme al invento se realiza en la composicion (XIV) que R106 = R107 = R108 = R109 = hidrogeno, mientras que R104 = R105 son un grupo alquilo con 1 hasta 18 atomos de carbono. De manera todavfa mas preferida se realiza en la composicion (XIV) que R106 = R107 = R108 = R109 = hidrogeno, mientras que r104 = r105 son un grupo alquilo con 1 hasta 12, particularmente 1 hasta 6, atomos de carbono.

En un segundo aspecto, el presente invento se refiere a una composicion (AB*) que comprende

(A) por lo menos un compuesto de la estructura qmmica (I) con

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siendo X1 y X2 independientemente uno de otro en cada caso S u O;

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-(CH2)a[O(CH2)b]cR5, siendo R5 = H o OH; a, c independientemente uno de otro en cada caso un numero entero tornado del intervalo de 1 hasta 10; y b es = 1, 2, 3 o 4;

un grupo alquilo con 1 hasta 18 atomos de carbono, en el que por lo menos un radical hidrogeno puede estar sustituido con un radical seleccionado entre el conjunto que se compone de -F, -Cl, -Br, -I, -NH, -OH, -SH, -NHR6, -OR7, -SR8, -NR9R10, -CN, un grupo arilo con 6 hasta 14 atomos de carbono;

seleccionandose R

24 25 26 27

R7, R8, R9,

30

R21, R22, R23,

10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 2

y

(B) por lo menos un monomero oleffnicamente insaturado, estando caracterizada la composicion (AB*) por que el peso total de todos los compuestos de la estructura (I) abarcados por la composicion (AB*) esta situado en el intervalo de 1 ppm (m/m) hasta 100.000 ppm (m/m), referido al peso total de todos los monomeros oleffnicamente insaturados abarcados por la composicion (AB*),

y seleccionandose el monomero oleffnicamente insaturado entre el conjunto que se compone de eteno, propeno, buteno, 2-metilpropeno, 1,3-butadieno, 2-metil-1,3-butadieno, acetato de vinilo, un acrilato, un metacrilato, acido acnlico, acido metacnlico, acrolema, acrilonitrilo, estireno, divinilbenceno, ciclopentadieno, cloruro de vinilo, 1,3- pentadieno, cloropreno, W-vinilformamida.

En una forma de realizacion preferida de la composicion (AB*) segun el segundo aspecto del invento se realiza que X1 = X2 = O; y R1, R2 se seleccionan independientemente uno de otro en cada caso entre el conjunto que se compone de hidrogeno, un grupo alquilo con 1 hasta 18 atomos de carbono; y R3, R4 se seleccionan independientemente uno de otro en cada caso entre el conjunto que se compone de un grupo alquilo con 1 hasta 18 atomos de carbono, un grupo arilo con 6 hasta 14 atomos de carbono, bencilo. De manera todavfa mas preferida, en la composicion (AB*) segun el segundo aspecto del invento se realiza que X1 = X2 = O; R1 y R2 son iguales y se seleccionan en cada caso entre el conjunto que se compone de metilo, n-propilo, /so-propilo, ferc-butilo y al mismo tiempo tambien R3 y R4 son iguales y en cada caso son un grupo alquilo con 1 hasta 6 atomos de carbono o en cada caso fenilo o en cada caso bencilo.

De la manera mas preferida, en la composicion (AB*) segun el segundo aspecto del invento se realiza que X1 = X2 = O; R1 = ferc-butilo; R2 = ferc-butilo; y R3 y R4 son iguales y se seleccionan en cada caso entre el conjunto que se compone de metilo, etilo, n-propilo, /so-propilo, n-butilo, n-pentilo, n-hexilo, fenilo, bencilo.

En una primera forma de realizacion muy especialmente preferida de la composicion (AB*) segun el segundo aspecto del invento el compuesto de la estructura (I) tiene la antes mencionada estructura (I-1); y el monomero oleffnicamente insaturado se selecciona entre el conjunto que se compone de eteno, propeno, buteno, 2-metilpropeno, 1,3-butadieno, 2-metil-1,3-butadieno, acetato de vinilo, un acrilato, un metacrilato, acido acnlico, acido metacnlico, acrolema, acrilonitrilo, estireno, divinilbenceno, ciclopentadieno, cloruro de vinilo, 1,3- pentadieno, cloropreno, W-vinilformamida; particularmente el monomero etilenicamente insaturado es estireno.

En una segunda forma de realizacion muy especialmente preferida de la composicion (AB*) segun el segundo aspecto del invento el compuesto de la estructura (I) tiene la antes mencionada estructura (I-2): y el monomero

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oleffnicamente insaturado se selecciona entre el conjunto que se compone de eteno, propeno, buteno, 2- metilpropeno, 1,3-butadieno, 2-metil-1,3-butadieno, acetato de vinilo, un acrilato, un metacrilato, acido acnlico, acido metacnlico, acrolema, acrilonitrilo, estireno, divinilbenceno, ciclopentadieno, cloruro de vinilo, 1,3-pentadieno,

cloropreno, W-vinilformamida; particularmente el monomero etilenicamente insaturado es estireno.

En una tercera forma de realizacion muy especialmente preferida de la composicion (AB*) segun el segundo aspecto del invento el compuesto de la estructura (I) tiene la antes mencionada estructura (I-3): y el monomero oleffnicamente insaturado se selecciona entre el conjunto que se compone de eteno, propeno, buteno, 2- metilpropeno, 1,3-butadieno, 2-metil-1,3-butadieno, acetato de vinilo, un acrilato, un metacrilato, acido acnlico, acido metacnlico, acrolema, acrilonitrilo, estireno, divinilbenceno, ciclopentadieno, cloruro de vinilo, 1,3-pentadieno,

En una cuarta forma de realizacion muy especialmente preferida de la composicion (AB*) segun el segundo aspecto del invento el compuesto de la estructura (I) tiene la antes mencionada estructura (I-4): y el monomero oleffnicamente insaturado se selecciona entre el conjunto que se compone de eteno, propeno, buteno, 2- metilpropeno, 1,3-butadieno, 2-metil-1,3-butadieno, acetato de vinilo, un acrilato, un metacrilato, acido acnlico, acido metacnlico, acrolema, acrilonitrilo, estireno, divinilbenceno, ciclopentadieno, cloruro de vinilo, 1,3-pentadieno,

En una quinta forma de realizacion muy especialmente preferida de la composicion (AB*) segun el segundo aspecto del invento el compuesto de la estructura (I) tiene la antes mencionada estructura (I-5): y el monomero

En una sexta forma de realizacion muy especialmente preferida de la composicion (AB*) segun el segundo aspecto del invento el compuesto de la estructura (I) tiene la antes mencionada estructura (I-6): y el monomero

En una septima forma de realizacion muy especialmente preferida de la composicion (AB*) segun el segundo aspecto del invento el compuesto de la estructura (I) tiene la antes mencionada estructura (I-7): y el monomero oleffnicamente insaturado se selecciona entre el conjunto que se compone de eteno, propeno, buteno, 2- metilpropeno, 1,3-butadieno, 2-metil-1,3-butadieno, acetato de vinilo, un acrilato, un metacrilato, acido acnlico, acido metacnlico, acrolema, acrilonitrilo, estireno, divinilbenceno, ciclopentadieno, cloruro de vinilo, 1,3-pentadieno,

En una octava forma de realizacion muy especialmente preferida de la composicion (AB*) segun el segundo aspecto del invento el compuesto de la estructura (I) tiene la antes mencionada estructura (I-8): y el monomero oleffnicamente insaturado se selecciona entre el conjunto que se compone de eteno, propeno, buteno, 2- metilpropeno, 1,3-butadieno, 2-metil-1,3-butadieno, acetato de vinilo, un acrilato, un metacrilato, acido acnlico, acido metacnlico, acrolema, acrilonitrilo, estireno, divinilbenceno, ciclopentadieno, cloruro de vinilo, 1,3-pentadieno,

En una novena forma de realizacion muy especialmente preferida de la composicion (AB*) segun el segundo aspecto del invento el compuesto de la estructura (I) tiene la antes mencionada estructura (I-9): y el monomero oleffnicamente insaturado se selecciona entre el conjunto que se compone de eteno, propeno, buteno, 2- metilpropeno, 1,3-butadieno, 2-metil-1,3-butadieno, acetato de vinilo, un acrilato, un metacrilato, acido acnlico, acido metacnlico, acrolema, acrilonitrilo, estireno, divinilbenceno, ciclopentadieno, cloruro de vinilo, 1,3-pentadieno,

En la composicion (AB*) conforme al invento (A) se presenta en una cantidad efectiva. Por consiguiente el peso total de todos los compuestos de la estructura (I) abarcados por la composicion (AB*) esta situado en el intervalo de 1 ppm (m/m) hasta 100.000 ppm (m/m), referido al peso total de todos los monomeros oleffnicamente insaturados abarcados por la composicion (AB*).

Particularmente, el peso total de todos los compuestos de la estructura (I) abarcados por la composicion (AB*) esta situado en el intervalo de 1 ppm (m/m) hasta 50.000 ppm (m/m), preferiblemente en el intervalo de 10 ppm (m/m) hasta 10.000 ppm (m/m), mas preferiblemente en el intervalo de 100 ppm (m/m) hasta 5.000 ppm (m/m), de manera todavfa mas preferida en el intervalo de 200 ppm (m/m) hasta 500 ppm (m/m), en cada caso referido al peso total de todos los monomeros oleffnicamente insaturados abarcados por la composicion (AB*).

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La composicion (AB*) conforme al invento abarca preferiblemente tambien (C) por lo menos un disolvente. Como disolvente en el procedimiento conforme al invento son apropiadas todas las sustancias en las que (A) es soluble en el intervalo de concentraciones deseado y que son compatibles con (A), en particular disolventes aromaticos o alifaticos particularmente no polares preferiblemente no polares.

De manera todavfa mas preferida el disolvente en la composicion (AB*) se selecciona entre el conjunto que se compone de benceno, tolueno, etilbenceno, xileno, estireno, fracciones de hidrocarburos aromaticos que hierven a altas temperaturas. De manera especialmente preferida el disolvente en la composicion (AB*) se selecciona entre el conjunto que se compone de tolueno, etilbenceno, xileno y estireno.

Si la composicion (AB*) conforme al invento abarca tambien (C), entonces preferiblemente en la resultante solucion (AB*) la relacion (m/m) del peso total de todos los compuestos de la estructura (I) abarcados por la composicion (AB*) al peso total de todos los disolventes abarcados por la composicion (AB*) esta situada en el intervalo de 1 : 1.000 hasta 100 : 1, de manera mas preferida en el intervalo de 1 : 100 hasta 10 : 1, de manera todavfa mas preferida en el intervalo de 1 : 10 hasta 3 : 1.

En otra forma de realizacion preferida la composicion (AB*) abarca tambien (D) por lo menos un compuesto seleccionado entre el conjunto que se compone de hidroxilaminas, oximas, compuestos de N-oxilo impedidos estericamente, quinonametidas, nitro-compuestos aromaticos, nitroso-compuestos aromaticos, benzoquinonas, hidroquinonas, fenotiazinas, antioxidantes fenolicos, N,N'-dialquil-p-fenilendiaminas, N,N'-dialquil-p-

benzoquinonadiimidas.

Las/los hidroxilaminas, oximas, compuestos de N-oxilo impedidos estericamente, quinonametidas, nitro-compuestos aromaticos, nitroso-compuestos aromaticos, benzoquinonas, hidroquinonas, fenotiazinas, antioxidantes fenolicos, N,N'-dialquil-p-fenilendiaminas, N,N'-dialquil-p-benzoquinonadiimidas que se abarcan de manera preferida por la composicion (AB*) en estas formas de realizacion se describen precedentemente en el contexto del procedimiento conforme al invento segun el primer aspecto del presente invento.

Se trata en tal caso particularmente de los nitro-compuestos aromaticos, nitroso-compuestos aromaticos, los compuestos de la estructura qmmica (II-A), los compuestos de la estructura qmmica (II-B), los compuestos de la estructura qmmica (III), los compuestos de la estructura qmmica (IV), los compuestos de la estructura qmmica (V), los compuestos de la estructura qmmica (VI), los compuestos de la estructura qmmica (VII), los compuestos de la estructura qmmica (VIII), los compuestos de la estructura qmmica (IX), los compuestos de la estructura qmmica (X), los compuestos de la estructura qmmica (XI), los compuestos de la estructura qmmica (XII) [y en el caso de (XII) particularmente el compuesto de la estructura qmmica (XII-A), el compuesto de la estructura qmmica (XII-B), el compuesto de la estructura qmmica (XII-C), el compuesto de la estructura qmmica (XII-D)], los compuestos de la estructura qmmica (XIII), los compuestos de la estructura qmmica (XIV) con los significados precedentemente indicados, que allf se describen.

Los siguientes Ejemplos deben explicar el invento con mas detalle, sin que el invento tenga que estar restringido a esta forma de realizacion.

Ejemplos

1. Ejemplos comparativos V1 hasta V3 y Ejemplo E1 conforme al invento (110 °C)

Un estireno estabilizado, adquirible comercialmente fue liberado, a una presion reducida de 95 mbar y a una temperatura de sumidero de 75 °C en una atmosfera de nitrogeno inerte, del estabilizador terc-butil-1,2- hidroxibenceno ("TBC"). El equipo de ensayo, que se compoma de un matraz de cuatro bocas, que estaba provisto de un termometro, un refrigerante de reflujo, un septo y un agitador de KPG (vidrio de precision calibrado), se barrio a fondo con nitrogeno, con el fin de obtener una atmosfera exenta de nitrogeno. 300 g del estireno desestabilizado

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se anadieron al matraz de tres bocas y no se reunieron con ningun otro aditivo (Ejemplo comparativo V1); se reunieron con 100 ppm de un cicloacetal fenolico con la estructura qmmica (XV) (Ejemplo comparativo V2) con:

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con 100 ppm BHT [estructura (XII-B); Ejemplo comparativo V3] o respectivamente con 100 ppm de un acetal fenolico de la estructura qmmica (I-1) (Ejemplo E1 conforme al invento). La adicion del respectivo aditivo se efectuo en forma de una solucion en estireno. "100 ppm" significan en el presente caso 100 mg de aditivo por 1 kg de estireno empleado. Mediante la constante aportacion de nitrogeno a traves de un cuerpo sinterizado de vidrio en la solucion en estireno se garantizo una atmosfera de nitrogeno inerte por toda la duracion del ensayo. La solucion en estireno se agito energicamente. Al comienzo del experimento el matraz se sumergio en un bano de aceite, que se habfa precalentado a 110 °C hasta tanto que la solucion en estireno estabilizada estuviese sumergida por completo. Despues de la inmersion del matraz de tres bocas en el bano de aceite calentado se retiraron a intervalos de tiempo regulares aproximadamente 3 g de la solucion en estireno a traves del septo, se pesaron finalmente con exactitud y se vertieron en 50 ml de metanol. La mezcla con metanol se agito a la temperatura ambiente durante una media hora. El metanol dio lugar a la precipitacion del poliestireno formado durante el ensayo. Este se separo por filtracion a traves de un crisol de filtro de vidrio. El residuo del filtro se lavo con 20 ml de metanol y a continuacion se seco durante por lo menos 5 horas a 110 °C. El poliestireno que habfa quedado en el crisol de filtro de vidrio se peso entonces finalmente. A partir del valor determinado y del peso inicial se determino la proporcion porcentual de polfmero. Este contenido de polfmero se registro en funcion del tiempo de reaccion. Se determinaron el penodo de tiempo en el que se ha formado un contenido de polfmero de 2 % en peso, y el contenido de polfmero despues de 60 minutos. Los resultados se representan en la Tabla 1.

Tabla 1 (temperatura del bano de aceite 110 °C; cantidad de aditivo empleada en V2, V3, E1: 100 ppm)

Ejemplo: Aditivo Penodo de tiempo hasta que se presenta un contenido de polfmero de 2 % en peso (en min) Contenido de polfmero despues de 60 minutos (en % en peso)

V1: - 30 3,8

V2: (XV) 41 3,3

V3: (XII-B) 33 3,7

E1: (I-1) 105 1,0

La Tabla 1 muestra claramente que los acetales no dclicos conformes al invento, representados aqm por el derivado de metilo (I-1), permiten una inhibicion de la polimerizacion de estireno claramente mejor que la de los acetales dclicos descritos por Skurko y colaboradores, representados por el compuesto de la estructura qmmica (XV).

Die Tabla 1 muestra asimismo, que es valido el dato indicado por Skurko y colaboradores y que la actividad inhibidora del BHT [compuesto de la estructura qmmica (XII-B)] es comparable con la de los acetales dclicos.

2. Ejemplo comparativo V4 y Ejemplos E2 hasta E4 conformes al invento (120 °C)

Un estireno estabilizado, adquirible comercialmente fue liberado, a una presion reducida de 95 mbar y a una temperatura de sumidero de 75 °C en una atmosfera de nitrogeno inerte, del estabilizador ferc-butil-1,2- hidroxibenceno ("TBC"). El equipo de ensayo, que se compoma de un matraz de cuatro bocas, que estaba provisto de un termometro, un refrigerante de reflujo, un septo y un agitador de KPG, se barrio a fondo con nitrogeno, con el fin de obtener una atmosfera exenta de nitrogeno. 300 g del estireno desestabilizado se anadieron al matraz de tres bocas y se reunieron sin ningun otro aditivo (Ejemplo comparativo V4); con 200 ppm de un acetal fenolico de la estructura qmmica (I-1) (Ejemplo E2 conforme al invento); con 200 ppm de un acetal fenolico de la estructura qmmica (I-2) (Ejemplo E3 conforme al invento) o respectivamente con 200 ppm de un acetal fenolico de la estructura qmmica (l-3) (Ejemplo E4 conforme al invento). La adicion del respectivo aditivo se efectuo en forma de una solucion en estireno. "200 ppm" significan en el presente caso 200 mg de aditivo por 1 kg de estireno empleado. Mediante la constante aportacion de nitrogeno a traves de un cuerpo sinterizado de vidrio en la solucion en estireno se garantizo una atmosfera de nitrogeno inerte por toda la duracion del ensayo. La solucion en estireno se agito energicamente. Al comienzo del experimento el matraz se sumergio en un bano de aceite, que se habfa precalentado a 120 °C hasta tanto que la solucion en estireno estabilizada estuviese sumergida por completo. Despues de la inmersion del

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matraz de tres bocas en el bano de aceite calentado se retiraron a intervalos de tiempo regulares aproximadamente 3 g de la solucion en estireno a traves del septo, se pesaron finalmente con exactitud y se anadieron a 50 ml de metanol. La mezcla con metanol se agito a la temperatura ambiente durante una media hora. El metanol dio lugar a la precipitacion del poliestireno formado durante el ensayo. Este fue separado por filtracion a traves de un crisol de filtro de vidrio. El residuo del filtro se lavo con 20 ml de metanol y a continuacion se seco durante por lo menos 5 horas a 110 °C. El poliestireno que habfa quedado en el crisol de filtro de vidrio se peso entonces finalmente. A partir del valor determinado y del peso inicial se determino la proporcion porcentual de polfmero. Este contenido de polfmero se registro en funcion del tiempo de reaccion. Se determinaron el penodo de tiempo en el que se ha formado un contenido de polfmero de 2 % en peso, y el contenido de polfmero despues de 60 minutos. Los resultados se representan en la Tabla 2.

Tabla 2 (temperatura del bano de aceite 120 °C; la cantidad de aditivo empleada en E2, E3, E4 era: 200 ppm)

V4: - 18 10,4

E2: (I-1) 80 1,3

E3: (I-2) 23 6,5

E4: (I-3) 20 7,4

A partir de la Tabla 2 se deduce que los acetales no dclicos conformes al invento, aqm representados por el derivado de metilo (I-1), el derivado de etilo (I-2) y el derivado de n-propilo (I-3), muestran tambien a temperaturas mas altas de 120 °C un efecto de inhibicion manifiesto en comparacion con el de la muestra a ciegas V4.

3. Ejemplo comparativo V5 y Ejemplos E5, E6, E7 conformes al invento (150 °C)

Un estireno estabilizado, adquirible comercialmente, fue liberado, a una presion reducida de 95 mbar y a una temperatura de sumidero de 75 °C en una atmosfera de nitrogeno inerte, del estabilizador ferc-butil-1,2- hidroxibenceno ("TBC"). El equipo de ensayo, que se compoma de un matraz de cuatro bocas, que estaba provisto de un termometro, un refrigerante de reflujo, un septo y un agitador de KPG, se barrio a fondo con nitrogeno, con el fin de obtener una atmosfera exenta de nitrogeno. 300 g del estireno desestabilizado se anadieron al matraz de tres bocas y se reunieron sin ningun otro aditivo (Ejemplo comparativo V5); con 500 ppm de un acetal fenolico de la estructura qmmica (I-1) (Ejemplo conforme al invento E5); con 500 ppm de un acetal fenolico de la estructura qmmica (I-2) (Ejemplo conforme al invento E6) o respectivamente con 500 ppm de un acetal fenolico de la estructura qmmica (l-3) (Ejemplo conforme al invento E7). La adicion del respectivo aditivo se efectuo en forma de una solucion en estireno. "500 ppm" significan en el presente caso 500 mg de aditivo por 1 kg de estireno empleado. Mediante la constante aportacion de nitrogeno a traves de un cuerpo sinterizado de vidrio en la solucion en estireno se garantizo una atmosfera de nitrogeno inerte por toda la duracion del ensayo. La solucion en estireno se agito energicamente. Al comienzo del experimento el matraz se sumergio en un bano de aceite, que se habfa precalentado a 150 °C hasta tanto que la solucion en estireno estabilizada estuviese sumergida por completo. Despues de la inmersion del matraz de tres bocas en el bano de aceite calentado se retiraron a intervalos de tiempo regulares aproximadamente 3 g de la solucion en estireno a traves del septo, se pesaron finalmente con exactitud y se vertieron en 50 ml de metanol. La mezcla con metanol se agito a la temperatura ambiente durante una media hora. El metanol dio lugar a la precipitacion del poliestireno formado durante el ensayo. Este se separo por filtracion a traves de un crisol de filtro de vidrio. El residuo del filtro se lavo con 20 ml de metanol y a continuacion se seco durante por lo menos 5 horas a 110 °C. El poliestireno que habfa quedado en el crisol de filtro de vidrio se peso entonces finalmente. A partir del valor determinado y del peso inicial se determino la proporcion porcentual de polfmero. Este contenido de polfmero se registro en funcion del tiempo de reaccion. Se determinaron el penodo de tiempo en el que se ha formado un contenido de polfmero de 2 % en peso, y el contenido de polfmero despues de 15 minutos. Los resultados se representan en la Tabla 3.

Tabla 3 (temperatura del bano de aceite 150 °C; la cantidad del aditivo empleada en E5, E6, E7 era: 500 ppm)

V5: - 0,8 35,9

E5: (I-1) 18.5 1,2

E6: (I-2) 16.8 1,8

E7: (I-3) 2 15,0

A partir de la Tabla 3 se deduce que los acetales no dclicos conformes al invento, aqm representados por el derivado de metilo (I-1), el derivado de etilo (I-2) y el derivado de n-propilo (I-3), muestran tambien a temperatures mas altas de 150 °C un efecto de inhibicion manifesto en comparacion con el de la muestra a ciegas V5.

Claims

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REIVINDICACIONES

1. Un procedimiento para la inhibicion de la polimerizacion de (B), caracterizado por que se mezcla (A) con (B) y de esta manera se obtiene una composicion (AB), realizandose que

(A) es por lo menos un compuesto de la estructura qmmica (I) con

imagen1

u O;

seleccionandose R1, R2 independientemente uno de otro en cada caso entre el conjunto que se compone de hidrogeno, un grupo alquilo con 1 hasta 18 atomos de carbono, un grupo cicloalquilo con 3 hasta 15 atomos de carbono, un grupo arilo con 6 hasta 14 atomos de carbono;

seleccionandose R3, R4 independientemente uno de otro en cada caso entre el conjunto que se compone de

-(CH2)a[O(CH2)b]cR5, siendo R5 = H u OH; a, c independientemente uno de otro en cada caso un numero entero tomado del intervalo 1 hasta 10; y b = 1,2, 3 o 4;

un grupo alquilo con 1 hasta 18 atomos de carbono, en el que por lo menos un radical hidrogeno puede estar sustituido con un radical seleccionado entre el conjunto que se compone de -F, -Cl, -Br, -I, -NH, -OH, -SH, -NHR6, -OR7, -SR8, -NR9R10, -CN, un grupo arilo con 6 hasta 14 atomos de carbono;

un grupo cicloalquilo con 3 hasta 15 atomos de carbono, en el que por lo menos un radical hidrogeno puede estar sustituido con un radical seleccionado entre el conjunto que se compone de -F, -Cl, -Br, -I, -NH, -OH, -SH, -NHR11, -

OR12, -SR13, -NR14R15, -CN;

un grupo arilo con 6 hasta 14 atomos de carbono, en el que por lo menos un radical hidrogeno puede estar sustituido con un radical seleccionado entre el conjunto que se compone de -F, -Cl, -Br, -I, -NH, -OH, -SH, -NHR16, -OR17, -

a q -| q qq J ' '

SR , -NR R , -CN, un grupo alquilo con 1 hasta 6 atomos de carbono;

un grupo heteroarilo con 1 hasta 10 atomos de carbono, en el que por lo menos un radical hidrogeno unido a un

atomo de carbono puede estar sustituido con un radical seleccionado entre el conjunto que se compone de

-F, -Cl, -Br, -I, -NH, -OH, -SH, -NHR21, -OR22, -SR23, -NR24R25, -CN, un grupo alquilo con 1 hasta 6 atomos de

carbono;

un grupo heterocicloalquilo con 2 hasta 14 atomos de carbono, en el que por lo menos un radical hidrogeno unido a un atomo de carbono puede estar sustituido con un radical seleccionado entre el conjunto que se compone de -F, -Cl, -Br, -I, -NH, -OH, -SH, -NHR26, -OR27, -SR28, -NR29R30, -CN;

selccionandose R6, R', R8, R9, R10, R11, R12, R13, R14, R15, R16, R1', R18, R19, R20, R21, R22, R23, R24, R'

22 23 24 25

R26, R27, R28,

R29, R30 independientemente uno de otro en cada caso entre el conjunto que se compone de un grupo alquilo con 1 hasta 18 atomos de carbono, un grupo cicloalquilo con 3 hasta 15 atomos de carbono;

y realizandose que

(B) es por lo menos un monomero olefrnicamente insaturado,

realizandose que (A) se emplea en una cantidad tal que el peso total de todos los compuestos de la estructura (I) esta situado en el intervalo de 1 ppm (m/m) hasta 100.000 ppm (m/m), en cada caso referido al peso total de todos los monomeros oleffnicamente insaturados que se emplean en el procedimiento,

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y realizandose que el monomero olefrnicamente insaturado se selecciona entre el conjunto que se compone de eteno, propeno, buteno, 2-metilpropeno, 1,3-butadieno, 2-metil-1,3-butadieno, acetato de vinilo, un acrilato, un metacrilato, acido acnlico, acido metacnlico, acrolema, acrilonitrilo, estireno, divinilbenceno, ciclopentadieno, cloruro de vinilo, 1,3-pentadieno, cloropreno, W-vinilformamida.
2. Un procedimiento de acuerdo con la reivindicacion 1, realizandose que X1 = X2 = O;

R1, R2 independientemente uno de otro se seleccionan en cada caso entre el conjunto que se compone de hidrogeno, un grupo alquilo con 1 hasta 18 atomos de carbono;

y R3, R4 independientemente uno de otro se seleccionan en cada caso entre el conjunto que se compone de un grupo alquilo con 1 hasta 18 atomos de carbono, un grupo arilo con 6 hasta 14 atomos de carbono, bencilo.
3. Un procedimiento de acuerdo con la reivindicacion 2, realizandose que R1 y R2 son iguales sind y se seleccionan en cada caso entre el conjunto que se compone de metilo, n-propilo, /so-propilo, terc-butilo;

y realizandose que R3 y R4 son iguales y son en cada caso un grupo alquilo con 1 hasta 6 atomos de carbono o en cada caso fenilo.
4. Un procedimiento de acuerdo con la reivindicacion 3, realizandose que R1 = ferc-butilo; R2 = terc-but/lo; y realizandose que R3 y R4 son iguales y se seleccionan en cada caso entre el conjunto que se compone de metilo, etilo, n-prop/lo, /so-propilo, n-butilo, n-pentilo, n-hexilo.
5. Un procedimiento de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 hasta 4, realizandose que (A) se emplea en (C) por lo menos un disolvente.
6. Un procedimiento de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 hasta 5, realizandose que (B) se mezcla adicionalmente con (D), siendo (D) por lo menos un compuesto seleccionado entre el conjunto que se compone de hidroxilaminas, oximas, compuestos de N-oxilo impedidos estericamente, quinonametidas, nitro-compuestos aromaticos, nitroso-compuestos aromaticos, benzoquinonas, hidroquinonas, fenotiazinas, antioxidantes fenolicos, W,W'-dialquil-p-fenilendiaminas, W,W'-dialquil-p-benzoquinonadiimidas.
7. Una composicion (AB*) que abarca

(A) por lo menos un compuesto de la estructura quimica (I) con

imagen2

seleccionandose R1, R2 independientemente uno de otro en cada caso entre el conjunto que se compone de hidrogeno, un grupo alquilo con 1 hasta 18 atomos de carbono, un grupo cicloalquilo con 3 hasta 15 atomos de carbono, un grupo arilo con 6 hasta 14 atomos de carbono;

seleccionandose R3, R4 independientemente uno de otro en cada caso entre el conjunto que se compone de

-(CH2)a[O(CH2)b]cR5, realizandose que R5 = H u OH; a, c independientemente uno de otro en cada caso son un numero entero tomado del intervalo 1 hasta 10; y b = 1, 2, 3 o 4;

un grupo alquilo con 1 hasta 18 atomos de carbono, en el que por lo menos un radical hidrogeno puede estar sustituido con un radical seleccionado entre el conjunto que se compone de -F, -Cl, -Br, -I, -NH, -OH, -SH, -NHR6, -OR7, -SR8, -NR9R10, -CN, un grupo arilo con 6 hasta 14 atomos de carbono;

un grupo cicloalquilo con 3 hasta 15 atomos de carbono, en el que por lo menos un radical hidrogeno puede estar sustituido con un radical seleccionado entre el conjunto que se compone de -F, -Cl, -Br, -I, -NH, -OH, -SH, -NHR11, -

OR12, -SR13, -NR14R15, -CN;

un grupo arilo con 6 hasta 14 atomos de carbono, en el que por lo menos un radical hidrogeno puede estar sustituido con un radical seleccionado entre el conjunto que se compone de -F, -Cl, -Br, -I, -NH, -OH, -Sh, -NHR12 * * * 16, -OR17, -

a q -| q qq J ' '

SR , -NR R , -CN, un grupo alquilo con 1 hasta 6 atomos de carbono;

un grupo heteroarilo con 1 hasta 10 atomos de carbono, en el que por lo menos un radical hidrogeno unido a un 5 atomo de carbono puede estar sustituido con un radical seleccionado entre el conjunto que se compone de -F, -Cl, -Br, -I, -NH, -OH, -SH, -NHR21, -OR22, -SR23, -NR24R25, -CN, un grupo alquilo con 1 hasta 6 atomos de carbono;

un grupo heterocicloalquilo con 2 hasta 14 atomos de carbono, en el que por lo menos un radical hidrogeno unido a un atomo de carbono puede estar sustituido con un radical seleccionado entre el conjunto que se compone de -F, - 10 Cl, -Br, -I, -NH, -OH, -SH, -NHR26, -OR27, -SR28, -NR29R30, -CN;

seleccionandose R6

R7, R8, R9, R10, R11, R12, R13, R14,

15 16 17 18 19

R20, R21, R22, R23, R24,

R25, R26, R27,

no qq '5("1

R , R , R independientemente uno de otro en cada caso entre el conjunto que se compone de un grupo alquilo con 1 hasta 18 atomos de carbono, un grupo cicloalquilo con 3 hasta 15 atomos de carbono;

y

15 (B) por lo menos un monomero olefrnicamente insaturado,

caracterizado por que

el peso total de todos los compuestos de la estructura (I) abarcados por la composicion (AB*) esta situado en el intervalo de 1 ppm (m/m) hasta 100.000 ppm (m/m), referido al peso total de todos los monomeros olefrnicamente insaturados abarcados por la composicion (AB*), y

20 seleccionandose el monomero olefrnicamente insaturado entre el conjunto que se compone de eteno, propeno, buteno, 2-metilpropeno, 1,3-butadieno, 2-metil-1,3-butadieno, acetato de vinilo, un acrilato, un metacrilato, acido acnlico, acido metacnlico, acrolema, acrilonitrilo, estireno, divinilbenceno, ciclopentadieno, cloruro de vinilo, 1,3- pentadieno, cloropreno, W-vinilformamida.
8. Una composicion (AB*) de acuerdo con la reivindicacion 7, realizandose que 25

X1 = X2 = O;

R1, R2 independientemente uno de otro se seleccionan en cada caso entre el conjunto que se compone de hidrogeno, un grupo alquilo con 1 hasta 18 atomos de carbono;

30

y R3, R4 independientemente uno de otro se seleccionan en cada caso entre el conjunto que se compone de un grupo alquilo con 1 hasta 18 atomos de carbono, un grupo arilo con 6 hasta 14 atomos de carbono, bencilo.
9. Una composicion (AB*) de acuerdo con la reivindicacion 8, siendo R1 y R2 iguales y seleccionandose en cada 35 caso entre el conjunto que se compone de metilo, n-propilo, /so-propilo, ferc-butilo sind; y siendo R3 y R4 iguales y

siendo en cada caso un grupo alquilo con 1 hasta 6 atomos de carbono o en cada caso fenilo.
10. Una composicion (AB*) de acuerdo con la reivindicacion 9, realizandose que R1 = ferc-butilo; R2 = ferc-butilo; y que R3 y R4 son iguales y se seleccionan en cada caso entre el conjunto que se compone de metilo, etilo, n-propilo,

40 /so-propilo, n-butilo, n-pentilo, n-hexilo.
11. Una composicion (AB*) de acuerdo con una de las reivindicaciones 7 hasta 10, que abarca adicionalmente (C) por lo menos un disolvente.
12. Una composicion (AB*) de acuerdo con una de las reivindicaciones 7 hasta 11, que abarca adicionalmente (D)

45 por lo menos un compuesto seleccionado entre el conjunto que se compone de hidroxilaminas, oximas, compuestos

de N-oxilo impedidos estericamente, quinonametidas, nitro-compuestos aromaticos, nitroso-compuestos aromaticos,

benzoquinonas, hidroquinonas, fenotiazinas, antioxidantes fenolicos, A/,W'-dialquil-p-fenilendiaminas, W,W-dialquil-p-

benzoquinonadiimidas.