ES2623850T3 - Procedimiento para el revestimiento de superficies metálicas antes de la conformación con un revestimiento similar a un barniz, y utilización de los substratos revestidos de tal manera - Google Patents

Procedimiento para el revestimiento de superficies metálicas antes de la conformación con un revestimiento similar a un barniz, y utilización de los substratos revestidos de tal manera Download PDF

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Abstract

Procedimiento para el revestimiento de una banda metálica, en el que la banda se reviste primeramente con por lo menos una capa que contiene polímeros, similar a un barniz, realizándose que la banda, después de haber sido revestida con por lo menos una capa de un revestimiento similar a un barniz, es dividida para dar segmentos de banda, realizándose que los segmentos de banda revestidos son luego conformados, ensamblados o/y revestidos con por lo menos con una capa de barniz o de una capa similar a un barniz, realizándose que el revestimiento similar a un barniz es formado revistiendo la superficie con una dispersión acuosa, que junto a agua contiene a) por lo menos un material orgánico formador de películas, que contiene por lo menos un polímero soluble en agua o dispersado en agua con un índice de ácido situado en el intervalo de 5 a 200, b) por lo menos un compuesto inorgánico en forma de partículas con un diámetro medio de las partículas, medido en un microscopio electrónico de barrido, que está situado en el intervalo de diámetros de 0,005 a 0,3 μm y c) por lo menos un agente de deslizamiento o/y por lo menos un agente inhibidor de la corrosión y por lo menos un silano parcialmente hidrolizado o totalmente hidrolizado, realizándose que la superficie metálica limpia se pone en contacto con la composición acuosa, y sobre la superficie metálica se forma una película que contiene partículas, la cual a continuación es secada o bien secada y adicionalmente endurecida, teniendo la película secada o bien secada y también endurecida un espesor de capa situado en el intervalo de 0,01 a 10 μm, y siendo la proporción de la denominada reticulación por UV en tal caso un 0 % de todo el endurecimiento posible

Description

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DESCRIPCION
Procedimiento para el revestimiento de superficies metalicas antes de la conformacion con un revestimiento similar a un barniz, y utilizacion de los substratos revestidos de tal manera
El invento se refiere a un procedimiento para el revestimiento de superficies metalicas asf como a la utilizacion de los substratos revestidos producidos de acuerdo con el procedimiento conforme al invento, en particular en la construccion de vetnculos, en particular en la fabricacion en serie de automoviles, y para la produccion de componentes o partes de carrocenas o respectivamente de elementos previamente montados en la industria de los vetnculos automoviles, aeronautica o astronautica. Se refiere en particular a nuevas posibilidades para la preparacion previa y el montaje de vetnculos automoviles, por el hecho de que las diferentes partes de la carrocena ya no se tienen que montar conjuntamente, limpiar, fosfatar y tan solo a continuacion barnizar con todo el sistema de barniz, tal como se hace hoy en dfa usualmente.
Existe la necesidad de racionalizar todavfa mas grandemente la fabricacion de carrocenas o respectivamente sus partes individuales asf como de revestimientos para vehfculos automoviles y vehfculos aeronauticos.
La(s) capa(s) protectora(s) contra la corrosion debe(n) de ser bien conformable(s) en comun con el barniz o con una capa similar a un barniz y debe(n) presentar tambien despues de la conformacion una buena proteccion contra la corrosion y una buena adhesion al barniz. Adicionalmente, segun sea el procedimiento de ensamble o union, puede ser necesario que esta(s) capa(s) sea(n) tambien perfectamente clinchable(s) (es decir fijable(s) o sujetable(s) mediante deformacion plastica en fno por martillado o aplanamiento de los bordes sobresalientes), sin tender por esta razon mas grandemente a la corrosion.
Ya existen para la produccion de chapas revestidas con barnices unos procedimientos de produccion de chapas previamente revestidas en la cinta transportadora, similares a los que se usan para aparatos domesticos, chapas arquitectonicas y muebles. Sin embargo, los requisitos establecidos para estas chapas son manifiestamente mas pequenos que los requisitos establecidos en particular en la construccion de automoviles y aviones. En efecto, los requisitos establecidos en la industria de los vehfculos automoviles, aeronautica o astronautica en cuanto a la resistencia mecanica de las chapas revestidas, en cuanto a las tecnicas de ensamble y union, en cuanto a la constitucion del barniz y a las propiedades de las capas de barniz, tales como el brillo, el lustre, la estabilidad frente a la corrosion, la resistencia a los aranazos, la adhesion al barniz y la resistencia al golpeo por grava, son manifiestamente diferentes e influyen sobre el complejo procedimiento de fabricacion. Las propiedades muy valiosas de estas chapas deben ser tambien todavfa suficientemente altas en particular en la zona de las partes conformadas y ensambladas. Usualmente, se establecen los mismos altos requisitos que hoy dfa se establecen para un procedimiento modificado de fabricacion y a una constitucion mejorada de las capas, incluso aunque las capas individuales sean mas delgadas que 4 pm. Tambien es nueva la composicion del revestimiento que contiene polfmeros y partfculas, que se utiliza para ello, segun lo que conoce la solicitante.
El barniz de base (en ingles Base Coat) para chapas arquitectonicas contiene por el lado exterior hoy en dfa con frecuencia un cromato, con el fin de conseguir, en el caso de un espesor de capa relativamente pequeno, una estabilidad aumentada frente a la corrosion; sobre ella se aplica normalmente un barniz cubriente con un espesor situado en el intervalo de 10 a 20 pm. Sobre la cara interna de chapas arquitectonicas se aplican con frecuencia como unica capa de barniz los mismos o similares barnices de base que se aplican sobre la cara delantera como barniz de cara trasera con un espesor situado en el intervalo de 6 a 15 pm. Hasta ahora, segun lo que conoce la solicitante, sin embargo, no se encuentra en empleo todavfa ningun barniz endurecido por rayos UV (ultravioletas) en el sector de los aparatos domesticos y arquitectura, al realizar el revestimiento de bandas en la cinta transportadora.
La instalacion de cinta transportadora hoy en dfa usada puede ser un tren de zincado, un tren de revestimiento de bobinas (en ingles coil coating) o/y un tren de revestimiento de otro tipo distinto tal como p.ej. un tren de barnizado por ejemplo en un taller o una instalacion automovilfstica, sobre la banda cortada se barniza con un barniz o/y con un revestimiento similar a un barniz, que con anterioridad habfa sido tratado previamente en una instalacion de cinta transportadora.
Como fosfatacion previa se entiende una proteccion transitoria de superficies metalicas, pudiendo los substratos revestidos de esta manera, despues de esta, ser eventualmente engrasados, almacenados de modo intermedio, conformados, ensamblados despues de haber desengrasado, p.ej. por clinchado (como se ha explicado antes), pegamiento o respectivamente soldadura, o/y de nuevo tratados previamente p.ej. con un fosfato, antes de que se aplique el sistema de barniz.
El tratamiento previo antes del barnizado se efectua hoy en dfa, sobre todo en la industria automovilfstica europea, parcialmente sin una adicion intencionada de cromo y parcialmente con una adicion de cromo. Sin embargo. fundamentalmente se prefiere trabajar de un modo libre de cromo o ampliamente libre de cromo, en particular libre de cromo en un grado tal que no se anada intencionadamente nada de cromo, con el fin de evitar a este toxico metal pesado. Por otro lado, una adicion de cromo actua especialmente protegiendo contra la corrosion, puesto que puede aparecer un efecto de curacion espontanea en el caso de un sitio afectado. De manera preferida, las soluciones de
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tratamiento previo son tambien pobres en, o estan libres en cada caso de, cobalto, cobre, mquel o/y otros metales pesados. Sin embargo, en particular unos contenidos de mquel siguen siendo todav^a especialmente ventajosos y por lo tanto estan contenidos practicamente siempre p.ej. en el caso de fosfataciones. Las soluciones de tratamiento previo se pueden aplicar o bien segun un procedimiento con enjuague (en ingles rinse) o segun un procedimiento sin enjuague (en ingles no rinse). En el caso del procedimiento con enjuague, despues de la aplicacion de la solucion - lo cual se puede efectuar en particular por proyeccion o/y inmersion - con lo que se forma la capa de tratamiento previo, se enjuaga. En el caso del procedimiento sin enjuague la solucion es aplicada p.ej. con un aparato revestidor de rodillos (en ingles roll coater) y inmediatamente es secada sin enjuagar.
Como un barniz de base se entiende un barniz o un revestimiento similar a un barniz, que reemplaza al barniz para inmersion catodica (con el acronimo KTL; tambien conocido como barniz para electroforesis por inmersion catodica). Este puede ser un imprimador, en particular un imprimador deslizante, de soldadura o de tratamiento previo, o un revestimiento de otro tipo distinto, constituido p.ej. sobre la base de un silano/siloxano. En caso necesario, entre el barniz de base y el barniz de relleno (= barniz en color o cromatico) se puede aplicar una capa intermedia de barniz. Al barniz de relleno le sigue usualmente por lo menos un barniz transparente, que refuerza el brillo y tambien es denominado como barniz superior (en ingles Top Coat).
El revestimiento formado con un imprimador deslizante se puede conformar especialmente bien y con facilidad a causa de las buenas propiedades de deslizamiento, su pequeno rozamiento y su flexibilidad. Un imprimador soldado, y el revestimiento producido a partir de este, contiene una proporcion tan alta de una sustancia conductora de la electricidad, en particular de partfculas conductoras de la electricidad, que es posible una soldadura conjunta de dos chapas sin un gasto manifiestamente aumentado, incluso aunque en tal caso tengan que ser puestas en contacto en toda su superficie dos capas similares a los barnices. Un imprimador de tratamiento previo es un imprimador o respectivamente un correspondiente revestimiento, que puede reemplazar tambien a las propiedades protectoras contra la corrosion de una capa de tratamiento previo. Todos estos son revestimientos similares a los barnices.
El invento se refiere ademas a un procedimiento para el revestimiento de superficies metalicas con una composicion acuosa que contiene un polfmero asf como partfculas inorganicas finas. Ademas, el invento se refiere a una composicion acuosa correspondiente asf como a la utilizacion de los substratos revestidos de acuerdo con el procedimiento conforme al invento.
Los procedimientos empleados hasta ahora con la mayor frecuencia para el tratamiento de superficies o respectivamente para el tratamiento previo antes del barnizado de metales, especialmente de una banda metalica, se basan en el empleo de compuestos de cromo(VI) juntamente con diversos materiales aditivos. A causa de los riesgos toxicologicos y ecologicos, que traen consigo tales procedimientos, y ademas de ello, a causa de las restricciones legales previsibles en lo que se refiere al uso de procedimientos que contienen cromatos, ya desde hace mucho tiempo se estan buscando alternativas a estos procedimientos en todos los sectores del tratamiento de superficies metalicas.
Se conocen unas mezclas de resinas, en las cuales unas resinas se mezclan con unos acidos inorganicos, con el fin de conseguir de este modo tambien un ataque por decapado y por consiguiente un mejor contacto de la capa de resinas directamente con la superficie metalica. Estas composiciones tienen la desventaja de que a causa del ataque por decapado se inicia la contaminacion durante la puesta en contacto del lfquido de tratamiento (la dispersion) con el substrato. Esto conduce al enriquecimiento de metales en el lfquido de tratamiento y, condicionado por ello, a la modificacion permanente de la composicion qmmica del lfquido de tratamiento, con lo cual se perjudica de manera importante a la proteccion contra la corrosion. Estos metales son extrafdos por disolucion mediante el ataque por decapado a partir de la superficie metalica de los substratos que han de ser tratados.
Una desventaja adicional consiste en que, especialmente en el caso del aluminio o respectivamente en el caso de las aleaciones que contienen aluminio, las superficies se descolorean con un color oscuro, en ciertas circunstancias desde gris oscuro hasta un color de antracita. Las superficies metalicas descoloridas con un color oscuro no se pueden emplear para usos decorativos, puesto que la descoloracion es indeseada incluso por motivos esteticos. La coloracion oscura es visible con intensidad diversa segun sea el espesor de la capa aplicada.
El documento de patente de los EE.UU. US 5.905.105 ensena unas soluciones acuosas constituidas sobre la base de un poli(alcohol vimlico), un poli(acido acnlico) y un compuesto de Ti/Hf/Zr.
El documento de solicitud de patente internacional WO02/24344 A1, describe unos procedimientos similares a los de la presente solicitud estando formado el revestimiento a traves de una dispersion acuosa constituida sobre la base de una resina reticulable con rayos UV, una cera, un agente fotoiniciador y un agente inhibidor de la corrosion, reticulandose actmicamente al endurecer.
El documento de patente europea EP 0 659 855 A2 describe una composicion de revestimiento basada en agua, que comprende una resina alqrndica soluble en agua y/o una resina acnlica soluble en agua, como agente endurecedor un compuesto de oxazolina y/o una resina de melamina asf como un catalizador de caracter acido.
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Subsistfa por lo tanto la mision de superar las desventajas del estado de la tecnica y en particular de proponer un procedimiento para la revestimiento de superficies metalicas, que sea apropiado tambien para altas velocidades de revestimiento, tal como se usan para bandas, que este amplia o totalmente libre de compuestos de cromo(VI), que a ser posible este tambien libre de acidos inorganicos y organicos, y que se pueda emplear a gran escala tecnica.
Es mision del invento proponer un procedimiento para el revestimiento de substratos metalicos, que sea apropiado tambien para el revestimiento de bandas que se mueven con rapidez, con el que se pueden aplicar unos revestimientos organicos, suficientemente flexibles y al mismo tiempo suficientemente estables frente a la corrosion, que hagan posible la produccion de un barniz de base y eventualmente tambien de las subsiguientes capas. Este procedimiento debe de ser apropiado para la conversion economica e industrial lo mas favorable que sea posible para el medio ambiente.
Ademas, subsistfa la mision de proponer un procedimiento para la produccion de partes y piezas, en particular para el montaje de carrocenas de automoviles, en el cual sea posible ejecutar una parte mas larga del proceso de fabricacion de las piezas, eventualmente todavfa en forma de banda, como hasta ahora se realiza en un tren de cinta transportadora.
El problema planteado por esta mision se resuelve con un procedimiento para el revestimiento de una banda metalica, en el que la banda se reviste con por lo menos una capa que contiene polfmeros, similar a un barniz, sin que previamente se aplique una capa protectora contra la corrosion, realizandose que la banda, despues de haber sido revestida con por lo menos una capa de un revestimiento similar a un barniz, es dividida para dar segmentos de banda, realizandose que los segmentos de banda son luego conformados, ensamblados o/y revestidos con por lo menos con una capa de un barniz o una capa similar a un barniz o/y realizandose que el revestimiento similar a un barniz es formado revistiendo la superficie con una dispersion acuosa que junto a agua contiene a) por lo menos un material organico formador de pelfculas, que contiene por lo menos un polfmero soluble en agua o dispersado en agua con un mdice de acido situado en el intervalo de 5 a 200, b) por lo menos un compuesto inorganico en forma de partfculas con un diametro medio de las partfculas, medido en un microscopio electronico de barrido, que esta situado en el intervalo de diametros de 0,005 a 0,3 pm y c) por lo menos un agente de deslizamiento o/y por lo menos un agente inhibidor de la corrosion, realizandose que la superficie metalica limpia se pone en contacto con la composicion acuosa y sobre la superficie metalica se forma una pelfcula que contiene partfculas, la cual a continuacion es secada y eventualmente endurecida adicionalmente, teniendo la pelfcula secada y eventualmente tambien endurecida un espesor de capa situado en el intervalo de 0,01 a 10 pm, y siendo la proporcion de la denominada reticulacion por UV en tal caso un 0 % de todo el endurecimiento posible.
En este caso se revisten unas superficies metalicas, en particular de aluminio, hierro, cobre, magnesio, mquel, titanio, estano, zinc o de aleaciones que contienen aluminio, hierro, cobre, magnesio, mquel, titanio, estano o/y zinc. La composicion acuosa utilizada puede en este caso estar amplia o totalmente libre de compuestos de cromo(VI). Ella puede servir para el tratamiento previo antes de otro proceso de revestimiento adicional, tal como p.ej. un barnizado o para el tratamiento, en el que el cuerpo que se ha de revestir eventualmente - en particular una banda o un segmento de banda - se conforma despues del proceso de revestimiento. Sobre todo, ella debe de servir sin embargo para la formacion de un primero o/y un segundo revestimiento(s) similar(es) a un barniz.
Mas alla de los componentes antes mencionados, ella puede contener eventualmente por lo menos un disolvente organico, eventualmente por lo menos un silano o/y un siloxano calculado como silano, eventualmente por lo menos un agente de reticulacion, en particular constituido sobre la base de un compuesto de caracter basico y eventualmente de por lo menos un compuesto de cromo(VI).
El espesor de capa de la pelfcula secada y eventualmente tambien endurecida se puede determinar por desprendimiento de una superficie definida de la pelfcula y por pesaje.
La pelfcula secada y eventualmente tambien endurecida tiene de manera preferida una dureza de pendulo de 30 a 190 s (segundos), de manera preferida de 50 a 180 s, medida con un aparato de pruebas de la dureza de pendulo de acuerdo con Konig segun la norma DIN 53157. La dureza de pendulo segun Konig esta situada de manera preferida en el intervalo de 60 a 150 s, de manera especialmente preferida en el intervalo de 80 a 120 s. En el caso de los revestimientos no reticulables por UV o que se basan p.ej. en unas dispersiones polimericas que no o apenas se reticulan qmmicamente, pueden aparecer preferiblemente unos valores de la dureza de pendulo en el intervalo de 40 a 80 s. Las capas producidas de acuerdo con el invento se han de ensayar solamente en cuerpos de probeta con capas qmmicamente de la misma clase, sin embargo suficientemente gruesas, pero no en revestimientos delgados en la region de un espesor hasta de 10 pm.
La pelfcula secada y eventualmente tambien endurecida tiene de manera preferida una flexibilidad tal que al doblarla sobre un mandril conico en el caso de un ensayo de dobladura sobre mandril que esta amplfsimamente segun la norma DIN ISO 6860 para un mandril con un diametro de 3,2 mm a 38 mm - pero sin agrietar la superficie de ensayo - no resulte ninguna grieta con una longitud mas larga que 2 mm, que al efectuar una mojadura subsiguiente con sulfato de cobre se hace reconocible por un cambio de color como consecuencia de la deposicion de cobre sobre la superficie metalica agrietada. La comprobacion de la flexibilidad por uso del ensayo de dobladura sobre mandril y subsiguiente inmersion de las zonas conformadas de esta manera en una solucion de sulfato de cobre para el
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reconocimiento de sitios defectuosos garantiza un resultado reproducible del ensayo y tiene la ventaja de que para esto no se necesita ningun costoso ensayo de corrosion, que dure p.ej. 240 h, que, en parte, segun sean la composicion qmmica y la aspereza de la superficie metalica, puede conducir a diferentes resultados, que por lo tanto se pueden comparar entre sf solamente de una manera limitada. Para este ensayo en el caso de superficies metalicas no nobles, tales como en el caso de aleaciones de aluminio, es necesario, antes del proceso de revestimiento, limpiar decapando primeramente una vez la superficie metalica, con el fin de eliminar amplfsimamente la capa de oxidos.
Composicion conforme al invento para la formacion de una capa de tratamiento o respectivamente de una capa de tratamiento previo o/y de un revestimiento similar a un barniz:
De manera preferida, la composicion acuosa esta libre de acidos inorganicos o/y acidos carboxflicos organicos, en particular esta libre de acidos inorganicos.
El material organico formador de pelfculas esta contenido en la composicion acuosa (solucion de bano) de manera preferida en un contenido de 0,1 a 1.000 g/l, de manera especialmente preferida en un intervalo de 2 a 600 g/l, de manera muy especialmente preferida en uno de 50 a 550 g/l, en particular en uno de 150 a 450 g/l. De manera preferida, a 100 partes en peso de agua se les anaden de 2 a 100 partes del material organico formador de pelfculas, de manera especialmente preferida de 10 a 60 partes, de manera muy especialmente preferida de 15 a 45 partes. Para el procedimiento conforme al invento se prefieren especialmente unos revestimientos convertidos en pelfculas predominantemente o solo al secar o respectivamente endurecidos por medios termicos y ffsicos.
El por lo menos un compuesto inorganico en forma de partfculas esta contenido en la composicion acuosa (solucion de bano) de manera preferida en un contenido de 0,1 a 500 g/l, de manera especialmente preferida en un intervalo de 10 a 200 g/l, de manera muy especialmente preferida de 30 a 100 g/l. De manera preferida, a 100 partes en peso de agua se les anaden de 0,1 a 50 partes del por lo menos un compuesto inorganico en forma de partfculas, de manera especialmente preferida de 0,5 a 20 partes de manera muy especialmente preferida de 0,8 a 10 partes. Entre los compuestos inorganicos en forma de partfculas son preferidos en particular los que conservan la transparencia del revestimiento conforme al invento, es decir son incoloros o respectivamente de color blanco, tales como p.ej. oxido de aluminio, sulfato de bario, un silicato, dioxido de silicio, dioxido de silicio coloidal, oxido de zinc o/y oxido de zirconio, con el fin de conservar visiblemente en lo posible sin falsear el caracter visual de la superficie metalica.
La relacion de los contenidos del material organico formador de pelfculas a los contenidos de compuestos inorganicos en forma de partfculas en la composicion acuosa (solucion de bano) puede fluctuar dentro de amplios intervalos; en particular puede estar situado en 2 25 : 1. De manera preferida, esta relacion esta situada en un intervalo de 0,05 : 1 a 15 : 1, de manera especialmente preferida en un intervalo 1 : 1 a 8 : 1.
El contenido de por lo menos un silano o/y un siloxano calculado como silano, es en la composicion acuosa (solucion de bano) de manera preferida de 0,1 a 50 g/l, de manera especialmente preferida de 0,2 a 35 g/l, de manera muy especialmente preferida de 0,5 a 20 g/l, en particular de 1 a 10 g/l.
Para un concentrado para formular la solucion de bano en primer termino por dilucion con agua o respectivamente para una solucion de complemento para el ajuste de la solucion de bano en el caso de un funcionamiento mas largo de un bano, se utilizan de manera preferida unas composiciones acuosas, que contienen la mayor parte de o casi todos los componentes de la solucion de bano, pero no contienen el por lo menos un compuesto inorganico en forma de partfculas, que de manera preferida se mantiene por separado y se anade por separado. Tambien unos agentes aceleradores de la reaccion y de la desecacion, tales como p.ej. la sal de morfolina del acido para-toluenosulfonico, se pueden anadir ventajosamente por separado, en particular para el endurecimiento en el caso de sistemas de resinas de poliester y melamina. El concentrado y respectivamente la solucion de complemento tienen de manera preferida una concentracion, que esta enriquecida desde cinco veces hasta diez veces, en lo que se refiere a los componentes individuales, tan fuertemente como la solucion de bano. En algunos casos, sin embargo, se puede trabajar tambien con el material “concentrado” directamente como una solucion de bano, eventualmente despues de una pequena dilucion en p.ej. 5 hasta 30 %.
La composicion acuosa, que de manera preferida esta ampliamente libre de compuestos de cromo(VI), tiene sobre superficies metalicas libres de cromo solamente un contenido de cromo hasta de 0,05 % en peso, y sobre superficies metalicas que contienen cromo un contenido de cromo hasta de 0,2 % en peso. De manera preferida, a la solucion o dispersion no se le anade conscientemente nada de cromo. Los contenidos de cromo que aparecen en el bano pueden luego ser extrafdos por disolucion, mediante un ataque por decapado, a partir de la superficie metalica, pueden proceder en cantidades trazas a partir de contenidos de impurezas o respectivamente pueden ser incorporados por arrastre a partir de banos conectados previamente o respectivamente a partir de recipientes y conducciones tubulares. De manera preferida, tambien los contenidos de cadmio, mquel, cobalto o/y cobre se mantienen extremadamente pequenos y no se anaden. Sin embargo, usualmente, para las soluciones o respectivamente dispersiones conformes al invento, el ataque por decapado es tan pequeno que no se pueda extraer por disolucion ningun elemento afinador del acero, tal como p.ej. cromo o mquel, desde una superficie de acero.
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En el caso del procedimiento conforme al invento, el material organico formador de pelmulas puede presentarse en la forma de una solucion, dispersion, microemulsion o/y suspension. El concepto de dispersion abarca en este contexto tambien los conceptos secundarios de emulsion, microemulsion y suspension. El material organico formador de pelmulas puede ser por lo menos una resina artificial o respectivamente puede contenerla, en particular una resina artificial constituida sobre la base de un acrilato, butadieno, etileno, un poliester, un poliuretano, un silicona-poliester, un epoxido, un fenol, estireno, urea-formaldehndo, sus mezclas o/y sus polfmeros mixtos. En este caso se puede tratar de una resina artificial o respectivamente de un polfmero estabilizada/o cationicamente, anionicamente o/y estericamente, o/y de una solucion de esta/e.
De manera preferida, el material organico formador de pelmulas es una mezcla de resinas artificiales o/y un polfmero mixto, que tiene un contenido de resina artificial constituida sobre la base de un acrilato, un epoxido, etileno, urea- formaldetndo, un fenol, un poliester, un poliuretano, estireno o/y estireno-butadieno, a partir del o de la cual se forma una pelmula organica durante o respectivamente despues de la entrega de agua y de otros componentes volatiles. El material organico formador de pelmulas puede contener una resina artificial o/y un polfmero constituida/o sobre la base de un epoxido, un fenol, un poliacrilato, una poli(etilen-imina), un poliuretano, un poli(alcohol vimlico), un poli(vinil-fenol), una poli(vinil-pirrolidona), un poli(acido aspartico) o/y sus derivados o respectivamente copolfmeros, en particular copolfmeros con un compuesto vimlico que contiene fosforo.
Es muy especialmente preferida una resina artificial constituida sobre la base de un acrilato o sobre la base de etileno y acido acnlico con un punto de fusion situado en el intervalo de 60 a 95 °C o una resina artificial con un punto de fusion situado en el intervalo de 20 a 160 °C, en particular en el intervalo de 60 a 120 °C.
El mdice de acido de la resina artificial o de la mezcla de resinas artificiales puede estar situado de manera preferida en el intervalo de 10 a 140, de manera especialmente preferida en el intervalo de 15 a 100, de manera muy especialmente preferida en el intervalo de 20 a 80. En un alto intervalo del mdice de acido usualmente no es necesario estabilizar de manera cationica, anionica o/y esterica un material formador de pelmulas. En el caso de un pequeno mdice de acido, sin embargo, una tal estabilizacion es necesaria en la mayor parte de los casos. Entonces es ventajoso emplear resinas artificiales o respectivamente sus mezclas, que ya hayan sido estabilizadas.
El peso molecular de la resina artificial o respectivamente del polfmero puede estar situado en el intervalo de por lo menos 1.000 u, de manera preferida de 5.000 a 250.000 u, de manera especialmente preferida en el intervalo de 20.000 a 200.000 u.
En el caso del procedimiento conforme al invento, el valor del pH de la solucion acuosa del material organico formador de pelmulas puede estar situado, sin la adicion de otros compuestos adicionales, de manera preferida en el intervalo de 6 a 12, de manera especialmente preferida en el intervalo de 6 a 10,5, de manera muy especialmente preferida en el intervalo de 7 a 9. En este caso, hay que tomar en consideracion que las resinas artificiales habfan sido con frecuencia ya neutralizadas en las instalaciones del fabricante de las resinas artificiales. De manera preferida, el valor del pH de solamente el material organico formador de pelmulas en una formulacion acuosa, sin la adicion de otros compuestos adicionales, esta situado en el intervalo de 1 a 12. Sin embargo, en el caso de que el valor del pH, a causa del almacenamiento de las resinas artificiales o respectivamente de las mezclas, hubiera debido descender, puede ser util llevar el valor del pH en particular de la solucion/dispersion que por lo demas esta presta para el empleo, p.ej. por adicion de una lejfa de sosa, nuevamente a una region alcalina.
El material organico formador de pelmulas contiene de manera preferida (solamente) una resina artificial o/y un polfmero, que tiene grupos carboxilo. Los grupos carboxilo se pueden neutralizar, entre otras maneras, mediante amomaco, aminas - en particular alcanolaminas - o/y compuestos de metales alcalinos, y se pueden convertir en una solucion acuosa con una resina artificial bien diluible con agua, que con anterioridad en condiciones normales no es soluble en agua. Para la reticulacion de las resinas artificiales que contienen grupos carboxilo se anaden ventajosamente melamina y formaldetndo para la reticulacion qmmica.
En el caso del procedimiento conforme al invento, puede ser preferido que la composicion acuosa contenga por lo menos un silano parcialmente hidrolizado o totalmente hidrolizado o respectivamente por lo menos un siloxano. Esto ofrece la ventaja de que resultan unos puentes de adhesion entre el substrato y la pelmula protectora secada asf como con unas capas de barniz o/y unos revestimientos de materiales sinteticos que posiblemente se apliquen posteriormente, con lo cual se consigue una mejorada adhesion al barniz. Una ventaja adicional consiste en que unos apropiados silanos/siloxanos producen unas reticulaciones similares a puentes de adhesion dentro de la pelmula protectora secada, los cuales mejoran esencialmente la resistencia mecanica o/y la flexibilidad del material compuesto de revestimiento asf como la adhesion al substrato, con lo cual en el caso de muchos sistemas de barnices se consigue una adhesion mejorada. En el caso del procedimiento conforme al invento puede ser preferido que la composicion acuosa contenga por lo menos un silano parcialmente hidrolizado o totalmente hidrolizado. Esto ofrece entonces la ventaja de que en el caso de muchos sistemas de barnices se consigue una adhesion mejorada. El silano puede ser un aciloxisilano, un alquilsilano, un alquiltrialcoxisilano, un aminosilano, un aminoalquilsilano, un aminopropiltrialcoxisilano, un bis-silil-silano, un epoxisilano, un fluoroalquilsilano, un glicidoxisilano tal como p.ej. un glicidoxialquiltrialcoxisilano, un isocianato-silano, un mercapto-silano, un (met)acrilato-silano, un mono-silil-silano, un multi-silil-silano, una bis-(trialcoxisilil-propil)amina, un bis-(trialcoxisilil)etano, un silano que contiene azufre, un bis- (trialcoxisilil)propiltetrasulfano, un ureidosilano tal como p.ej. un (ureidopropiltrialcoxi)silano o/y un vinilsilano, en
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particular un viniltrialcoxisilano o/y un viniltriacetoxisilano. Este puede ser p.ej. por lo menos un silano en mezcla con un contenido de por lo menos un alcohol, tal como etanol, metanol o/y propanol, hasta de 8 % en peso, referido al contenido de silano, de manera preferida de hasta 5 % en peso, de manera especialmente preferida de hasta 1 % en peso, de manera muy especialmente preferida hasta de 0,5 % en peso, eventualmente con un contenido de partfculas inorganicas, en particular en una mezcla a base de por lo menos un amino-silano tal como p.ej. bis-amino- silano, con por lo menos un alcoxi-silano, tal como p.ej. trialcoxi-silil-propil-tetrasulfano, o un vinilsilano y un bis-silil- aminosilano o un bis-silil-poliazufre-silano o/y un bis-silil-aminosilano o un aminosilano y un silano con multiples funciones sililo. La composicion acuosa puede contener entonces tambien de manera alternativa o complementaria un siloxano correspondiente a los silanos mas arriba mencionados. Se prefieren los silanos/siloxanos que tienen una longitud de cadena en el intervalo de 2 hasta 5 atomos de C y que tienen un grupo funcional, que es apropiado para la reaccion con polfmeros. Una adicion de por lo menos un silano o/y un siloxano puede ser favorable para formar puentes de adhesion o favorecer la reticulacion.
En el caso del procedimiento conforme al invento se anade, como compuesto inorganico en forma de partfculas, un polvo finamente dividido, una dispersion o una suspension tal como p.ej. de un carbonato, un oxido, un silicato o un sulfato, en particular partfculas coloidales o/y amorfas. Como compuesto inorganico en forma de partfculas son especialmente preferidas unas partfculas constituidas sobre la base de por lo menos un compuesto de aluminio, bario, cerio, calcio, lantano, silicio, titanio, itrio, zinc o/y zirconio, en particular unas partfculas constituidas sobre la base de oxido de aluminio, sulfato de bario, dioxido de cerio, dioxido de silicio, un silicato, oxido de titanio, oxido de itrio, oxido de zinc o/y oxido de zirconio. De manera preferida, como compuesto inorganico en forma de partfculas se utilizan unas partfculas con un tamano medio de partfculas situado en el intervalo de 6 nm a 200 nm, de manera especialmente preferida en el intervalo de 7 a 150 nm, de manera muy especialmente preferida en el intervalo de 8 a 90 nm, de manera todavfa mas grandemente preferida en el intervalo de 8 a 60 nm, de manera sobre todo preferida en el intervalo de 10 a 25 nm. Estas partfculas pueden presentarse tambien en forma de un gel o sol. Las partfculas pueden p.ej. ser estabilizadas en condiciones alcalinas, con el fin de conseguir un mejor dispersamiento. No era necesaria una adicion de boro para el dispersamiento del compuesto inorganico en forma de partfculas y tampoco se ha utilizado en el caso de los Ejemplos. Es preferido que las partfculas de mayor tamano tengan una forma mas bien de plaquitas o una forma oblonga de los granos.
En el caso del procedimiento conforme al invento se puede anadir tambien por lo menos un disolvente organico. Como disolvente organico para los polfmeros organicos se puede utilizar por lo menos un alcohol miscible con agua o/y soluble en agua, un eter glicolico o respectivamente N-metil-pirrolidona o/y agua, en el caso de la utilizacion de una mezcla de disolventes en particular una mezcla de por lo menos un alcohol de cadena larga, tal como p.ej. propilenglicol, un ester-alcohol, un eter glicolico o/y butanodiol, con agua. De manera preferida, sin embargo, se anadira en muchos casos solamente agua sin ningun disolvente organico. El contenido de un disolvente organico es de manera preferida de 0,1 a 10 % en peso, en particular de 0,25 a 5 % en peso, de manera muy especialmente preferida de 0,4 a 3 % en peso. Para la produccion en cinta transportadora se prefiere emplear mas bien solamente agua y ningun disolvente organico, eventualmente excepto pequenas cantidades de un alcohol.
En el caso del procedimiento conforme al invento se puede anadir como agente de deslizamiento, que tambien puede servir como agente de conformacion, por lo menos una cera escogida entre el conjunto de las parafinas, los polietilenos y los polipropilenos, en particular una cera oxidada. Es especialmente ventajoso emplear la cera como una dispersion acuosa o respectivamente estabilizada de manera cationica, anionica o/y esterica, puesto que entonces se le puede mantener con facilidad distribuida de modo homogeneo en la composicion acuosa. El punto de fusion de la cera empleada como agente de deslizamiento esta situado de manera preferida en el intervalo de 40 a 165 °C, de manera especialmente preferida en el intervalo de 50 a 160 °C, en particular en el intervalo de 120 a 150 °C. Es especialmente ventajoso anadir, de modo adicional a un agente de deslizamiento con un punto de fusion situado en el intervalo de 120 a 165°C, un agente de deslizamiento con un punto de fusion situado en el intervalo de
45 a 95 °C o con una temperatura de transicion vttrea situada en el intervalo de - 20 a + 60 °C, en particular en unas proporciones de 2 a 30 % en peso, de manera preferida de 5 a 20 % en peso del contenido total de materiales solidos. Este ultimo agente puede ser empleado tambien ventajosamente a solas. De manera preferida, el por lo menos un agente de deslizamiento, que tambien puede ser al mismo tiempo un agente de conformacion, esta contenido en la composicion acuosa en un contenido situado en el intervalo de 0,1 a 25 g/l y de manera especialmente preferida en un contenido situado en el intervalo de 1 a 15 g/l. Un cierto contenido de cera es ventajoso sin embargo solamente cuando el revestimiento conforme al invento es una capa de tratamiento, puesto que el contenido de cera en una capa de tratamiento previo puede ser desventajoso al realizar el barnizado. Se puede anadir un agente de deslizamiento o/y conformacion con el fin de disminuir el coeficiente de rozamiento del revestimiento, en particular al efectuar la conformacion. Para esto se recomiendan, entre otros materiales, una parafina, un polietileno o respectivamente un polietileno oxidado.
Los grupos de acidos de la resina artificial o/y del polfmero pueden ser neutralizados con amomaco, con aminas - en particular alcanolaminas - tales como p.ej. morfolina, dimetiletanolamina, dietiletanolamina o trietanolamina o/y con compuestos de metales alcalinos, tales como p.ej. hidroxido de sodio.
La solucion o respectivamente dispersion conforme al invento, destinada al revestimiento, puede contener por lo menos un agente inhibidor de la corrosion, en particular constituido sobre la base de una o varias amina(s). El
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agente inhibidor de la corrosion puede tener por lo menos un grupo organico o/y por lo menos un grupo amino. El puede ser un compuesto organico o respectivamente un compuesto de amonio, en particular una amina o respectivamente un compuesto ammico, tal como p.ej. puede contener un compuesto complejo de TPA y una amina, un fosfonato, un poli(acido aspartico), una tiourea o/y sus derivados, un carbonato de Zn y amonio, benzotriazol, un tanino, un polfmero conductor de la electricidad tal como p.ej. una polianilina o/y sus derivados. Este agente inhibidor puede ser por lo menos una alcanolamina, de manera preferida una alcanolamina de cadena larga, o/y por lo menos un tiol. El de manera preferida no es facilmente volatil a la temperatura ambiente. Ademas, puede ser ventajoso que el sea bien soluble en agua o/y bien dispersable en agua, en particular con mas de 20 g/l. Son especialmente preferidos, entre otros compuestos, unos alquilaminoetanoles tales como dimetilaminoetanol o respectivamente unos compuestos complejos constituidos sobre la base de un compuesto complejo de TPA y una amina tal como un compuesto complejo de N-etil-morfolina con acido 4-metil-y-oxo-bencina-butanoico. Este agente inhibidor de la corrosion se puede anadir con el fin de establecer una inhibicion mas fuerte contra la corrosion o reforzarla todavfa mas. Es especialmente ventajoso que tengan que ser revestidas unas superficies de acero no zincadas, en particular un acero laminado en frio (CRS acronimo de cool rolled steel). El esta contenido en la composicion acuosa de manera preferida en un contenido situado en el intervalo de 0,1 a 50 g/l y de manera especialmente preferida en un contenido situado en el intervalo de 1 a 20 g/l o respectivamente de modo preferido en un contenido de 0,01 a 5 partes en peso, de manera especialmente preferida en el intervalo de 0,03 a 2 partes en peso, de manera muy especialmente preferida en el intervalo de 0,05 a 1,2 partes en peso, referido a 100 partes en peso de agua.
La relacion de los contenidos del material organico formador de pelfculas a los contenidos del agente de deslizamiento en la composicion acuosa (solucion de bano) puede fluctuar dentro de amplios intervalos; en particular pueden estar situados en 3 2 : 1. De manera preferida, esta relacion esta situada en un intervalo de 3 : 1 a 50 : 1, de manera especialmente preferida en un intervalo de 10 : 1 a 20 : 1.
La relacion de los contenidos del material organico formador de pelfculas a los contenidos del por lo menos un agente inhibidor de la corrosion en la composicion acuosa (solucion de bano) puede fluctuar dentro de amplios lfmites; en particular puede estar situado en 2 500 : 1. De manera preferida esta relacion esta situada en un intervalo de 5 : 1 a 400 : 1, de manera especialmente preferida en un intervalo de 10 : 1 a 100 : 1. La composicion acuosa conforme al invento esta de manera preferida libre de adiciones de un fluoruro libre, de un fluoruro complejo tal como p.ej. el acido hexafluorotitanico o acido hexafluorozirconico o/y de un fluoruro combinado de otra manera distinta.
Unas composiciones conformes al invento especialmente ventajosas contienen, entre otros ingredientes, por lo menos un polfmero mixto p.ej. constituido sobre la base de un compuesto acnlico, un poliester y un poliuretano, de estireno o/y de etileno y un compuesto acnlico como material formador de pelfculas, por lo menos un compuesto inorganico en forma de partfculas en particular constituido sobre la base de oxido de aluminio, fosfuro de aluminio, oxido de hierro, fosfuro de hierro, mica, uno o varios oxido(s) de lantanidos, p.ej. sobre la base de oxido de cerio, sulfuro de molibdeno, grafito, negro de carbono, un silicato, dioxido de silicio, dioxido de silicio coloidal, oxido de zinc o/y oxido de zirconio, por lo menos un agente de reticulacion, por lo menos un agente inhibidor de la corrosion y eventualmente otras adiciones, tales como, entre otras, por lo menos la de un silano/polisiloxano. Las partfculas con una conductividad electrica mas alta o alta se pueden escoger para el uso en la soldadura tambien de tal manera que ellas tengan un tamano medio de partfculas tal que ellas eventualmente sobresalgan algo mas fuertemente desde la capa conforme al invento.
La solucion o respectivamente dispersion conforme al invento para el proceso de revestimiento puede contener por lo menos un agente de reticulacion, en particular constituido sobre la base de un compuesto de caracter basico, con el fin de establecer la resistencia contra medios agresivos, tales como compuestos qmmicos, y contra influencias de la intemperie asf como contra solicitaciones mecanicas y con el fin de asegurar la estabilidad del color en particular en el caso de aluminio y de superficies que contienen aluminio al presentarse una alta humedad del aire o respectivamente una solicitacion por recintos humedos, y evitar el oscurecimiento del color. Son ventajosos sobre todo unos agentes de reticulacion constituidos sobre la base de titanio, hafnio o/y zirconio o respectivamente los constituidos sobre la base de un carbonato o del carbonato de amonio, sobre todo sobre la base de titanio o/y zirconio. Este esta contenido en la composicion acuosa de manera preferida en un contenido situado en el intervalo de 0,1 a 30 g/l y de manera especialmente preferida en un contenido situado en el intervalo de 1 a 10 g/l o respectivamente de manera preferida en un contenido situado en el intervalo de 0,01 a 3 partes en peso, de manera especialmente preferida en el intervalo de 0,1 a 1 partes en peso, de manera muy especialmente preferida en el intervalo de 0,2 a 0,6 partes en peso, referido a 100 partes en peso de agua.
Ademas de esto, es ventajoso anadir por lo menos un agente humectante, con el fin de poder aplicar la pelfcula humeda uniformemente en la propagacion por la superficie y en el espesor de capa asf como de manera estanca y sin sitios defectuosos. Fundamentalmente son apropiados para esto muchos agentes humectantes, de manera preferida acrilatos, silanos, polisiloxanos, alcoholes de cadena larga, que disminuyen la tension superficial de la composicion acuosa. En muchos casos sera necesaria la adicion de un agente antiespumante. Para la mejor conversion en pelfculas de las partfculas polimericas de la composicion acuosa durante la desecacion puede servir, en particular como agente plastificante provisional de las partfculas polimericas, un alcohol de cadena larga, de manera preferida un butanodiol, en particular constituido sobre la base de tri(etilenglicol) o tri(propilenglicol). Fundamentalmente son conocidos para un experto en la especialidad los aditivos que se pueden anadir y son utiles en el presente caso.
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La composicion acuosa puede contener eventualmente en cada caso por lo menos un biocida, un agente antiespumante, un agente humectante o/y por lo menos otra adicion como es tfpica para barnices o composiciones similares a los barnices.
Substratos metalicos o respectivamente substratos revestidos metalicamente, su tratamiento/tratamiento previo, su revestimiento con el revestimiento similar a un barniz y el ulterior transcurso del procedimiento
El concepto de “superficie metalica limpia” significa en este contexto una superficie metalica no limpiada, p.ej. recientemente zincada, en la que no se necesita ninguna limpieza, o respectivamente una superficie recientemente limpiada.
En el caso del procedimiento conforme al invento la composicion acuosa se puede aplicar mediante aplicacion con rodillos, inundacion, aplicacion con rasqueta, proyeccion, atomizacion, extension con brocha o inmersion, tambien por inmersion de la composicion acuosa a una temperatura elevada, y eventualmente exprimiendo subsiguientemente p.ej. con un rodillo.
La composicion acuosa puede tener un valor del pH situado en el intervalo de 0,5 a 12, de manera preferida en el intervalo de 1 a 6 o respectivamente de 7 a 9, de manera especialmente preferida en el intervalo de 1,5 a 4 o respectivamente de 6 a 10,5, segun sea que se trabaje en una region acida o mas bien basica.
La composicion acuosa puede ser aplicada sobre la superficie metalica en particular a una temperatura situada en el intervalo de 5 a 50 °C, de manera preferida en el intervalo de 10 a 40 °C, de manera especialmente preferida en el intervalo de 18 a 25 °C o respectivamente de 30 a 95 °C.,
En el caso del procedimiento conforme al invento, la superficie metalica, al realizar la aplicacion del revestimiento, se puede mantener a unas temperaturas situadas en el intervalo de 5 a 120 °C, de manera preferida en el intervalo de 10 a 60 °C, de manera muy preferida de 18 a 25 °C, o respectivamente de 50 a 120 °C.
La desecacion final puede durar muchos dfas en el caso de tales pelfculas, mientras que la desecacion esencial se puede consumar ya en unos pocos segundos. El endurecimiento puede durar en tal caso en ciertas circunstancias a lo largo de varias semanas, hasta que se haya alcanzado el estado de desecacion final y de endurecimiento, pudiendo aparecer una conversion en pelfcula o/y una reticulacion. En caso necesario, el estado de endurecimiento puede ser acelerado o respectivamente reforzado adicionalmente por aceleracion de la reticulacion mediante calentamiento o/y tambien por adicion de, y reaccion con p.ej. compuestos que contienen grupos NCO libres, con los grupos carboxilo del polfmero que contiene grupos carboxilo.
Por lo demas la superficie metalica revestida puede ser secada a una temperatura situada en el intervalo de 20 a 400 °C, de manera preferida en el intervalo de 40 a 120 °C o respectivamente en el intervalo de 140 a 350 °C, de manera muy especialmente preferida a 60 hasta 100 °C o respectivamente a 160 hasta 300 °C de PMT (acronimo de peak-metal-temperature = temperatura pico del metal) - segun sea la composicion qmmica de los materiales organicos formadores de pelfcula. El tiempo de permanencia necesario al secar es en lo esencial inversamente proporcional a la temperatura de desecacion; p.ej. en el caso de un material en forma de banda durante 1 a 3 s a 100 °C o respectivamente durante 1 a 20 s a 250 °C segun sea la composicion qmmica de las resinas artificiales o respectivamente de los polfmeros, o durante 30 min a 20 °C, mientras que las resinas de poliesteres con grupos carboxilo libres en combinacion con resinas de melamina y formaldehudo no pueden ser secadas a unas temperaturas situadas por debajo de 120 °C. Por otro lado, las piezas moldeadas revestidas deben de ser secadas durante un penodo de tiempo manifiestamente mas largo, entre otras cosas segun sea el espesor de pared. Para la desecacion son apropiadas en particular unas instalaciones de desecacion constituidas sobre la base de aire circulante, induccion, rayos infrarrojos o/y microondas.
El espesor de capa del revestimiento conforme al invento esta situado de manera preferida en el intervalo de 0,1 a 6 pm, de manera especialmente preferida en el intervalo de 0,2 a 5 pm, de manera muy especialmente preferida en el intervalo de 0,4 a 4 pm, en particular en el intervalo de 0,7 a 2 pm.
De manera preferida, las proporciones de area de la superficie despegada en el caso del ensayo de dobladura en T con unas piezas moldeadas (chapas) revestidas con un barniz de revestimiento de bobinas estan situadas en hasta 8 %, de manera especialmente preferida en hasta 5 %, de manera muy especialmente preferida en hasta 2 %, estando situados sin embargo los mejores valores en aproximadamente 0 %, de manera tal que entonces usualmente aparecen solamente grietas. Para esto se puede emplear de manera preferida un barniz para revestimiento de bobinas constituido sobre la base de un poliester con una silicona, en particular para ensayos comparativos en pruebas tfpicas para bobinas revestidas. La ausencia de grietas o respectivamente el tamano de las grietas es dependiente en este caso sin embargo tambien esnecialmente de la constitucion y la calidad del barniz empleado.
En el caso del revestimiento de bandas, las bandas revestidas pueden ser enrolladas para formar una bobina (coil) (bobina de banda), eventualmente despues de un enfriamiento hasta una temperatura situada en el intervalo de 40 a 70° C.
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Sobre la peKcula parcial o totalmente secada o respectivamente endurecida se puede aplicar en cada caso por lo menos un revestimiento a base de un barniz, un revestimiento similar a un barniz, un polfmero, una pintura para barniz, unos revestimientos funcionales de materiales sinteticos, un pegamento o/y un soporte portador de pegamento tal como p.ej. una lamina autoadhesiva, en particular un barniz humedo, un barniz en polvo, un revestimiento de un material sintetico, un pegamento, entre otras cosas para el revestimiento de laminas.
Las piezas o partes metalicas, en particular las bandas o los segmentos de bandas, que se han revestido conforme al invento con la composicion acuosa, se pueden conformar, barnizar, revestir con unos polfmeros tales como p.ej. un PVC (poli(cloruro de vinilo), imprimir, pegar, soldar en caliente, soldar con aporte o/y unir por clinchado u otras tecnicas de ensamble unas con otras o con otros elementos. Estos procedimientos son fundamentalmente conocidos para el revestimiento de una banda metalica destinada a aplicaciones arquitectonicas. Por regla general, en primer lugar se barniza o se reviste de otra manera distinta y despues de ello se conforma. Cuando el revestimiento conforme al invento esta barnizado o revestido con un material sintetico, no se pueden producir uniones por soldadura con y respectivamente sin aporte, sin que los revestimientos sean eliminados por lo menos localmente.
La pieza o parte revestida conforme al invento con la composicion acuosa, que tiene una superficie metalica, puede ser un alambre, un arrollamiento de alambre, un enrejado de alambre, una banda o un fleje de acero, una chapa, un revestimiento, un blindaje, una carrocena o una parte de una carrocena, una parte o pieza de un vehnculo automovil, de un remolque, de una vivienda movil o de un misil u objeto volador, una cubierta, un alojamiento o una caja, una lampara, una luminaria, un elemento de lampara colgante o semaforo, un mueble o un elemento de mobiliario, un elemento de un aparato domestico, un bastidor o armazon, un perfil, una pieza moldeada de geometna complicada, un elemento de una banda de grna, de un aparato de calefaccion o de una valla, un parachoques, una parte o pieza a base de o con por lo menos un tubo o/y un perfil, un marco de una ventana o puerta o un bastidor de bicicleta o una pieza pequena, tal como p.ej. un tornillo, una tuerca, una brida, un resorte o un armazon de gafas. Los substratos revestidos conforme al invento se pueden emplear en particular en la industria de los vehfculos automoviles, aeronautica o astronautica, en trabajos de construccion o en la construccion de aparatos, sobre todo para aparatos domesticos.
El procedimiento conforme al invento constituye una alternativa a los mencionados procedimientos ricos en cromatos asf como sin uso de acidos o respectivamente que contienen acidos, en particular en el sector del tratamiento previo de la superficie de una banda metalica antes del barnizado, y en comparacion con ellos proporciona unos resultados similarmente buenos en lo que se refiere a la proteccion contra la corrosion y a la adhesion de los barnices. Los revestimientos conformes al invento pueden estar amplia o totalmente libres no solamente de compuestos de cromo(VI) sino tambien de compuestos de cromo(III), sin perder con ello calidad.
El procedimiento conforme al invento se puede emplear sin embargo tambien ventajosamente con un cierto contenido de por lo menos un compuesto que contiene cromo, cuando debe permanecer conservada la proteccion contra la corrosion en una gran amplitud y con alta seguridad, especialmente junto a deterioros de la capa de proteccion, que pueden ser provocados por solicitaciones mecanicas durante el transporte, el almacenamiento y el montaje de los substratos tratados sobre la superficie de estos substratos con el lfquido de tratamiento conforme al invento. Entonces se pueden anadir por ejemplo bicromato de sodio, bicromato de potasio o/y bicromato de amonio. El contenido de compuestos de cromo(VI) es entonces de manera preferida de 0,01 a 100 g/l, de manera especialmente preferida de 0,1 a 30 g/l.
Ademas de esto es posible emplear el procedimiento conforme al invento para el tratamiento de la superficie metalica limpiada de un modo habitual sin ningun tratamiento posterior que le siga, tal como el enjuague con agua o una apropiada solucion de enjuague posterior. El procedimiento conforme al invento es apropiado en particular para la aplicacion de la solucion de tratamiento mediante rodillos exprimidores o respectivamente mediante un denominado aparato revestidor de rodillos, pudiendo la solucion de tratamiento ser concentrada por desecacion inmediatamente despues de la aplicacion sin adicionales etapas de procedimiento intercaladas (Dry-In-Place- Technologie = tecnologfa de secado in situ). De esta manera se puede simplificar considerablemente el procedimiento p.ej. en comparacion con los habituales procedimientos de proyeccion o respectivamente inmersion, en particular los que se realizan con subsiguientes fases de enjuague, tales como p.ej. un cromado o una fosfatacion con zinc, y resultan solamente pequerusimas cantidades de agua de enjuague para la limpieza de la instalacion despues del final del trabajo, puesto que no es necesario ningun proceso de enjuague despues de la aplicacion, lo cual constituye una ventaja tambien frente a los procedimientos sin cromo ya consagrados, que trabajan segun el procedimiento de proyeccion con soluciones de enjuague posterior. Estas aguas de enjuague se pueden anadir de nuevo a una nueva tanda de la solucion de bano.
En este caso es bien posible emplear el revestimiento polimerico eventualmente libre de cromato conforme al invento, sin precedente aplicacion de una capa de tratamiento previo adicional, de manera tal que es posible una proteccion duradera sobresaliente de las superficies metalicas y en particular sobre aleaciones de AlSi, de ZnAl tales como Galfan®, de AlZn tales como Galvalume®, de ZnFe, de ZnNi tales como Galvanneal® y sobre otras aleaciones de zinc, como revestimientos metalicos o respectivamente revestimientos de Al y Zn, que se puede conseguir por aplicacion de un revestimiento que contiene polfmeros. Ademas de esto, el revestimiento conforme al invento se ha acreditado bien tambien en el caso de superficies metalicas mas fuertemente susceptibles de corroerse, tales como
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las constituidas a base de aleaciones de hierro y acero, en particular en el caso de un acero laminado en fno, siendo entonces ventajoso anadir por lo menos un agente inhibidor de la corrosion a la composicion acuosa. De esta manera puede reprimirse la formacion subita de rona durante la desecacion del Kquido de tratamiento sobre un acero laminado en fno (CRS).
Por consiguiente se puede conseguir una proteccion contra la corrosion barata y favorable para el medio ambiente, que tampoco necesita de un costoso endurecimiento por rayos UV, sino que se puede endurecer solamente con la desecacion y la conversion en pelfcula o respectivamente con el endurecimiento “qmmico habitual”, que con frecuencia se designa como “reticulacion termica”. En algunos casos puede ser interesante, sin embargo, obtener con rapidez un revestimiento mas duro en una determinada etapa del proceso.
El revestimiento polimerico y amplia o totalmente libre de cromato, conforme al invento, tiene ademas de esto la ventaja de que el - en particular en el caso de un espesor de capa situado en el intervalo de 0,5 a 3 pm - es transparente y claro, de manera tal que a lo largo de todo el revestimiento permanecen reconocibles con exactitud y de manera inalterada o casi inalterada el caracter metalico y la estructura tfpica p.ej. de una superficie zincada o respectivamente con Galvalume®. Ademas, tales revestimientos delgados pueden todavfa ser soldados sin problemas.
El revestimiento polimerico conforme al invento es ademas de esto muy bien deformable, puesto que el se puede ser ajustado de tal manera que el, despues de los procesos de revestimiento, desecacion y endurecimiento asf como eventualmente tambien a largo plazo, se encuentra en un estado plastico y no en un estado fragil y duro.
El revestimiento que contiene polfmeros, conforme al invento, se puede sobrebarnizar bien con la mayor parte de los barnices o respectivamente materiales sinteticos. El revestimiento que contiene polfmeros conforme al invento, puede ser barnizado posteriormente o revestido con un material sintetico tal como un PVC, mediante procedimientos de aplicacion tales como p.ej. el barnizado en polvo, el barnizado en humedo, la inundacion, la aplicacion con rodillos, la extension con brocha o la inmersion. En la mayor parte de los casos, los revestimientos endurecidos producidos de esta manera, que se aplican sobre el revestimiento que contiene polfmeros, conforme al invento, pudiendose aplicar tambien con frecuencia dos o tres capas de un barniz o de un material sintetico, presentan un espesor total de capa situado en el intervalo de 5 a 1.500 pm.
El revestimiento polimerico conforme al invento se puede respaldar por detras por espumacion sin problemas, tambien con una espuma aislante de poliuretano para la produccion de elementos en emparedado de 2 chapas o se puede pegar bien con los usuales pegamentos de construccion, tal como p.ej. los que se emplean en la construccion de vefnculos.
Los revestimientos conformes al invento se pueden emplear sobre todo como capas de imprimacion. Ellos son apropiados sobresalientemente sin ninguna capa de tratamiento previo pero tambien con por lo menos una capa de tratamiento previo aplicada con anterioridad. Esta capa de tratamiento previo puede ser entonces, entre otras cosas, un revestimiento constituido sobre la base de un fosfato, en particular un fosfato de ZnMnNi o sobre la base de un fosfonato, un silano o/y una mezcla constituida sobre la base de un compuesto complejo de fluoruro, un agente inhibidor de la corrosion, un fosfato, un polfmero o/y unas partfculas finamente divididas.
Con los revestimientos conformes al invento se consiguen unas capas de tratamiento previo o respectivamente unas capas de imprimacion que, en comun con el barniz aplicado seguidamente, proporcionan un sistema de revestimiento que es equivalente a los mejores sistemas de revestimiento que contienen cromo.
Los revestimientos conformes al invento son muy baratos, favorables para el medio ambiente y bien empleables a gran escala tecnica.
Fue sorprendente el hecho de que con un revestimiento de resina artificial conforme al invento, a pesar de un espesor de capa de solo aproximadamente 0,5 a 1,5 pm se pudiera producir una pelfcula libre de cromo con un valor extraordinariamente alto, que no descolora a las superficies del substrato y que proporciona una proteccion contra la corrosion extraordinariamente buena. Ademas, era sorprendente el hecho de que solamente la adicion de partfculas finamente divididas proporcionase un mejoramiento significativo de la estabilidad frente a la corrosion. De manera mas asombrosa, el agente de reticulacion de caracter basico - en particular junto con un agente inhibidor de la corrosion - ha mejorado manifiestamente una vez mas la proteccion contra la corrosion.
El procedimiento conforme al invento tiene, frente a los procedimientos hasta ahora descritos o/y practicados, ademas la ventaja de que sobre un substrato rico en aluminio o respectivamente sobre un substrato revestido con una aleacion que contiene aluminio - en particular en el caso de un substrato a base de acero - no provoca ninguna coloracion oscura de la superficie del substrato ni tampoco un mateado o deslustrado blanco lechoso de la superficie del substrato y por consiguiente permanece inalterado, de manera tal que se puede emplear para la estructuracion decorativa de edificios o/y partes de edificios sin ningun barnizado adicional que proporcione color. La estetica de la superficie metalica permanece inalterada.
Empleo de capas protectoras contra la corrosion o respectivamente de capas similares a los barnices o respectivamente de capas de barniz
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Cuando en el caso del procedimiento conforme al invento se aplican unas capas protectoras contra la corrosion, estas pueden ser de una hasta cuatro capas, que en ciertas circunstancias son aplicadas todas ellas directamente de una manera consecutiva. De manera preferida se aplican consecutivamente por lo menos dos o tres capas protectoras contra la corrosion. Cada una de estas capas es de manera preferida una capa protectora contra la corrosion, escogida entre el conjunto de revestimientos constituidos sobre la base en cada caso de hierro-cobalto, mquel-cobalto, por lo menos un fluoruro, por lo menos un fluoruro complejo, en particular un tetrafluoruro o respectivamente hexafluoruro, un compuesto hidroxflico organico, un fosfato, un fosfonato, un poftmero, un compuesto de las tierras raras a base de por lo menos un elemento de tierras raras incluyendo a lantano e itrio, un silano/siloxano, un silicato, cationes de aluminio, magnesio o/y por lo menos un metal de transicion escogido entre el conjunto formado por cromo, hierro, hafnio, cobalto, manganeso, molibdeno, mquel, titanio, wolframio y zirconio o respectivamente un revestimiento constituido sobre la base de nanopartfculas, pero eventualmente se puede aplicar todavfa por lo menos otra capa protectora contra la corrosion. En este caso, la por lo menos otra capa protectora contra la corrosion puede ser aplicada arbitrariamente antes o/y despues de la primera, segunda o respectivamente tercera capa protectora contra la corrosion. Puede ser importante aplicar mas de una capa protectora contra la corrosion (capa de tratamiento previo), puesto que las subsiguientes capas similares a los barnices o respectivamente de barnices con frecuencia se mantienen tan delgadas, en comparacion con los sistemas de barnices de acuerdo con el estado de la tecnica, que se pueden aumentar correspondientemente los requisitos establecidos para la proteccion contra la corrosion.
Como procedimiento de desecacion se designa a un procedimiento sin enjuague, en el que una peftcula de ftquido es secada sobre la banda eventualmente revestida con anterioridad. Como procedimiento con enjuague se designa a un procedimiento para revestir, en el que un revestimiento resulta por reaccion en particular al proyectar o sumergir, en cuyo caso el revestimiento es a continuacion enjuagado, con el fin de eliminar agentes qmmicos en exceso, y en el que el revestimiento al final es secado. Sin embargo se pueden secar conjuntamente tambien muchos otros tipos de composiciones de revestimiento.
En el tren de zincado se puede zincar de manera preferida de modo electrofttico, zincar electrolfticamente con una aleacion, zincar al fuego, zincar por inmersion en una masa fundida o/y zincar con una aleacion por inmersion en una masa fundida. Como revestimientos se pueden aplicar en este caso, entre otros materiales, zinc puro, zinc con una pureza situada en el intervalo de 98 a 99,9 %, aleaciones de aluminio y zinc, aleaciones de zinc y aluminio y aleaciones de zinc y mquel.
En el tren de zincado se puede de manera preferida zincar electrolfticamente, zincar al fuego, zincar por inmersion en una masa fundida o/y zincar con una aleacion por inmersion en masa fundida.
En el caso del procedimiento conforme al invento se pueden revestir superficies de aluminio, hierro, cobalto, cobre, magnesio, mquel, titanio, estano, zinc o de aleaciones que contienen aluminio, hierro, cobalto, cobre, magnesio, mquel, titanio, estano o/y zinc, particularmente se pueden revestir superficies zincadas electrolfticamente o zincadas al fuego. Como revestimientos metalicos sobre las bandas metalicas se prefieren: un acero zincado electrolfticamente, un acero zincado por inmersion en una masa fundida, un acero zincado con una aleacion por inmersion en una masa fundida, o una aleacion de aluminio revestida con aluminio puro.
En el caso del procedimiento que aqu se describe, a causa de la por lo menos una capa protectora contra la corrosion - en comparacion con el estado de la tecnica en el dfa de la prioridad - se ahorra por lo menos una de las capas de tratamiento previo, capas de barniz o/y capas que contienen poftmeros, similares a barnices, que por lo demas son usuales, particularmente una capa de tratamiento previo y una capa de barniz (veanse las Tablas 2A-J acerca de las variantes A y siguientes).
En este caso, el ftquido, la solucion o respectivamente la suspension para por lo menos una de las capas de barniz o/y de las capas que contienen poftmeros, similares a los barnices, puede contener, junto a agua, por lo menos un material organico formador de peftculas con por lo menos un poftmero, un copoftmero, un copoftmero de bloques, un monomero, un oligomero, su(s) derivado(s), su(s) mezcla(s) o/y un(os) poftmero(s) mixto(s), soluble(s) en agua o dispersado(s) en agua. La proporcion de estos compuestos organicos esta situada en una capa de manera preferida en el intervalo de 60 a 99,8 % en peso, referido al contenido de materiales solidos.
En este caso, el ftquido, la solucion o respectivamente la suspension para por lo menos una de las capas de barniz o/y de las capas que contienen poftmeros, similares a los barnices, puede tener, junto a agua, un contenido total de cationes, compuestos complejos tetrafluorados o/y compuestos complejos hexafluorados de cationes escogidos entre el conjunto formado por los de titanio, zirconio, hafnio, silicio, aluminio y boro o/y fluor libre o combinado de otra manera, en particular 0,1 a 15 g/l, de un fluoruro complejo referido a Fa, de manera preferida de 0,5 a 8 g/l de un fluoruro complejo referido a Fa o respectivamente de 0,1 a 1.000 mg/l de fluor libre.
En este caso, el ftquido, la solucion o respectivamente la suspension para por lo menos una de las capas de barniz o/y de las capas que contienen poftmeros, similares a los barnices, puede tener, junto a agua, un contenido total de fluor libre o no combinado con compuestos complejos tetrafluorados o respectivamente hexafluorados, en particular de 0,1 a 1.000 mg/ml, calculado como fluor libre, de manera preferida de 0,5 a 200 mg/l, de manera especialmente preferida de 1 a 150 mg/l.
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En el caso del procedimiento conforme al invento, el Ifquido, la solucion o respectivamente la suspension para por lo menos una de las capas de barniz o/y de las capas que contienen polfmeros, similares a los barnices, puede contener, junto a agua, por lo menos un compuesto inorganico en forma de partfculas con un diametro medio de las partfculas, medido en un microscopio electronico de barrido, situado en el intervalo de diametros de 0,003 hasta de 1 pm, de manera preferida en el intervalo de diametros de 0,005 hasta de 0,2 pm, en particular constituido sobre la base de AhO3, BaSO4, un(os) oxido(s) de elemento(s) de las tierras raras, por lo menos otro compuesto de un elemento de tierras raras, SiO2, un silicato, TO2, Y2O3, Zn, ZnO o/y ZrO2, de manera preferida en un contenido situado en el intervalo de 0,1 a 80 g/l, de manera especialmente preferida en un contenido situado en el intervalo de 1 a 50 g/l, de modo muy especialmente preferido en un contenido situado en el intervalo de 2 a 30 g/l. La proporcion de estos compuestos en forma de partfculas esta situada en una capa de manera preferida en el intervalo de 5 a 90 % en peso, de manera especialmente preferida en el intervalo de 10 a 50 % en peso. Tambien se pueden utilizar partfculas conductoras de la electricidad tales como p.ej. un oxido de hierro, un fosfuro de hierro, compuestos de molibdeno tales como sulfuro de molibdeno, grafito o/y negro de carbono, o/y se puede utilizar tambien una adicion de polfmeros conductores, cuando las chapas deben ser ensambladas eventualmente por soldadura. De manera preferida, estas capas protectoras contra la corrosion estan libres de zinc elemental.
En el caso del procedimiento conforme al invento, el lfquido, la solucion o respectivamente la suspension para por lo menos una de las capas protectoras de la corrosion, de las capas de barniz o de las capas que contienen polfmeros, similares a los barnices, pueden tener por lo menos un agente inhibidor de la corrosion. El agente inhibidor de la corrosion puede tener por lo menos un grupo organico o/y por lo menos un grupo amino. El puede contener un compuesto organico o respectivamente un compuesto de amonio, en particular una amina o un compuesto con grupos amino, tal como p.ej. una alcanolamina, un compuesto complejo de TPA y una amina, un fosfonato, un poli(acido aspartico), una tiourea, un carbonato de Zr y amonio, un benzotriazol, un tanino, un polfmero conductor de la electricidad tal como p.ej. una polianilina o/y sus derivados. En particular, el esta escogido entre el conjunto de los compuestos organicos de fosfatos, los compuestos de fosfonatos, los compuestos de morfolina y los tiocompuestos organicos, aluminatos, manganatos, titanatos y zirconatos, de manera preferida de compuestos complejos de alquil- morfolinas, compuestos organicos de Al, Mn, Ti o/y Zr, en particular de los acidos carboxflicos insaturados olefrnicamente, por ejemplo una sal de amonio de acidos carboxflicos tales como titanato de acido lactico quelatado, titanato o respectivamente zirconato de trietanolamina, Zr-4-metil-y-oxo-bencina-acido butanoico, un carboxilato de aluminio y zirconio, un alcoxipropenolato-titanato o respectivamente -zirconato, acetato de titanio o/y zirconio o/y sus derivados, un carbonato de amonio y Ti/Zr. La proporcion de estos compuestos esta situada en una capa de manera preferida en el intervalo de 5 a 40 % en peso.
En este caso, el lfquido, la solucion o respectivamente la suspension para por lo menos una de las capas de barniz o respectivamente de las capas que contienen polfmeros, similares a los barnices, puede contener por lo menos un compuesto destinado a la neutralizacion particularmente lenta de mezclas comparativamente acidas o/y para la proteccion contra la corrosion de partes no protegidas o respectivamente danadas de la superficie metalica, de manera preferida constituido sobre la base de un carbonato o hidroxicarbonato o de polfmeros conductores, de manera especialmente preferida un compuesto de caracter basico con una estructura estratificada, tal como p.ej. un hidroxi-carbonato-hidrato que contiene Al (hidrotalcita). La proporcion de estos compuestos esta situada en una capa de manera preferida en el intervalo de 3 a 30 % en peso.
En este caso, el lfquido, la solucion o respectivamente la suspension para por lo menos una de las capas de barniz o/y de las capas que contienen polfmeros, similares a los barnices, puede contener, junto a agua, por lo menos un silano o/y un siloxano calculado como silano, en particular en un contenido situado en el intervalo de 0,1 a 50 g/l, de manera preferida en un contenido situado en el intervalo de 1 a 30 g/l.
En este caso, el lfquido, la solucion o respectivamente la suspension para por lo menos una de las capas de barniz o/y de las capas que contienen polfmeros, similares a los barnices, puede contener, junto a agua o/y por lo menos un disolvente organico, por lo menos un silano o/y un siloxano calculado como silano, en particular en un contenido situado en el intervalo de 51 a 1.300 g/l.
En este caso, el lfquido, la solucion o respectivamente la suspension para por lo menos una de las capas de barniz o/y de las capas que contienen polfmeros, similares a los barnices, puede contener eventualmente junto a agua o/y por lo menos un disolvente organico, por lo menos un silano o/y un siloxano calculado como silano, en particular en un contenido situado en el intervalo de 0,1 a 1.600 g/l, de manera preferida en un contenido situado en el intervalo de 100 a 1.500 g/l.
El silano puede ser un aciloxisilano, un alquilsilano, un alquiltrialcoxisilano, un aminosilano, un aminoalquilsilano, un aminopropiltrialcoxisilano, un bis-silil-silano, un epoxisilano, un fluoroalquilsilano, un glicidoxisilano tal como p.ej. un glicidoxialquiltrialcoxisilano, un isocianato-silano, un mercapto-silano, un (met)acrilato-silano, un mono-silil-silano, un multi-silil-silano, una bis-(trialcoxisilil-propil)amina, un bis-(trialcoxisilil)etano, un silano que contiene azufre, un bis- (trialcoxisilil)propiltetrasulfano, un ureidosilano tal como p.ej. un (ureidopropiltrialcoxi)silano o/y un vinilsilano, en particular un viniltrialcoxisilano o/y un viniltriacetoxisilano. Este puede ser p.ej. por lo menos un silano en forma de mezclas con un contenido de por lo menos un alcohol tal como etanol, metanol o/y propanol hasta de 8 % en peso referido al contenido de silano, de manera preferida hasta de 5 % en peso, de manera especialmente preferida hasta de 1 % en peso, de manera muy especialmente preferida hasta de 0,5 % en peso, eventualmente con un cierto
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contenido de partmulas inorganicas, en particular en una mezcla a base de por lo menos un amino-silano, tal como p.ej. un bis-amino-silano, con por lo menos un alcoxi-silano, tal como p.ej. trialcoxi-silil-propil-tetrasulfano, o un vinilsilano y un bis-silil-aminosilano o un bis-silil-poliazufre-silano o/y un bis-silil-aminosilano o un aminosilano y un silano con multiples funciones sililo.
En el caso del procedimiento de acuerdo con el invento, el lfquido, la solucion o respectivamente la suspension par a por lo menos una de las capas de barniz o/y de las capas que contienen polfmeros, similares a los barnices, puede contener un material organico formador de pelfculas en la forma de una solucion, dispersion, emulsion, microemulsion o/y suspension.
En este caso, el lfquido, la solucion o respectivamente la suspension para por lo menos una de las capas de barniz o/y de las capas que contienen polfmeros, similares a los barnices, puede contener como material organico formador de pelfculas por lo menos una resina artificial, en particular por lo menos una resina artificial constituida sobre la base de un acrilato, etileno, un poliester, un poliuretano, un poliester con silicona, un epoxido, un fenol, estireno, estireno y butadieno, urea y formaldehndo, sus derivados, copolfmeros, copolfmeros de bloques, monomeros, oligomeros, polfmeros, mezclas o/y polfmeros mixtos. Como concepto principal para todas estas variantes de resinas artificiales y sus derivados, copolfmeros, copolfmeros de bloques, monomeros, oligomeros, polfmeros, mezclas y polfmeros mixtos, se utiliza aqu el concepto de “polfmero” - en particular tambien para las capas similares a los barnices -.
En este caso, el lfquido, la solucion o respectivamente la suspension para por lo menos una de las capas de barniz o/y de las capas que contienen polfmeros, similares a los barnices, puede contener como materiales organicos formadores de pelmulas una mezcla de resinas artificiales o/y un polfmero mixto, que tiene un contenido de una resina artificial constituida sobre la base de un acrilato, etileno, urea y formaldehndo, un poliester, un poliuretano, estireno o/y estireno y butadieno o respectivamente sus derivados, copolfmeros, oligomeros, polfmeros, mezclas o/y polfmeros mixtos, a partir del o de la cual, durante o respectivamente despues de la entrega de agua y de otros componentes volatiles, se forma una pelmula organica.
En este caso, el lfquido, la solucion o respectivamente la suspension para por lo menos una de las capas de barniz o/y de las capas que contienen polfmeros, similares a los barnices, puede contener como materiales organicos formadores de pelfculas, unas resinas artificiales o/y unos polfmeros, copolfmeros, copolfmeros de bloques, monomeros, oligomeros, polfmeros, mezclas o/y polfmeros mixtos o respectivamente sus derivados constituidos sobre la base de un acrilato, una poli(etilenimina), un poliuretano, un poli(alcohol vimlico) u poli(vinil-fenol), una poli(vinil-pirrolidona) o/y un poli (acido aspartico), en particular unos copolfmeros con un compuesto vimlico que contiene fosforo.
En este caso, el lfquido, la solucion o respectivamente la suspension para por lo menos una de las capas de barniz o/y de las capas que contienen polfmeros, similares a los barnices, puede contener una resina artificial, cuyo mdice de acido esta situado en el intervalo de 5 a 250. De manera preferida, el mdice de acido esta situado en el intervalo de 10 a 140, de manera especialmente preferida en el intervalo de 15 a 100.
En este caso, el lfquido, la solucion o respectivamente la suspension para por lo menos una de las capas de barniz o/y de las capas que contienen polfmeros, similares a los barnices, puede contener resinas artificiales o/y polfmeros, copolfmeros, copolfmeros de bloques, monomeros, oligomeros, polfmeros, mezclas o/y polfmeros mixtos o
respectivamente sus derivados, cuyos pesos moleculares estan situados en la region de por lo menos 1.000 u, de manera preferida de por lo menos 5.000 u o respectivamente de hasta 500.000 u, de manera especialmente preferida en el intervalo de 20.000 a 200.000 u.
En este caso, el lfquido, la solucion o respectivamente la suspension para por lo menos una de las capas de barniz o/y de las capas que contienen polfmeros, similares a los barnices, puede contener resinas artificiales o/y polfmeros, copolfmeros de bloques, copolfmeros, monomeros, oligomeros, polfmeros, mezclas o/y polfmeros mixtos o
respectivamente sus derivados, en particular tambien sobre la base de pirrolidona(s), en particular de 0,1 a 500 g/l, de manera preferida de 0,5 a 30 o de 80 a 250 g/l.
En este caso, el lfquido, la solucion o respectivamente la suspension para por lo menos una de las capas de barniz o/y de las capas que contienen polfmeros, similares a los barnices, puede contener un material organico formador de pelmulas, cuyo valor del pH en una formulacion acuosa sin la adicion de otros compuestos adicionales esta situado en el intervalo de 1 a 12, de manera preferida en el intervalo de 2 a 10, de manera especialmente preferida en el intervalo de 2,5 a 9.
En este caso, el lfquido, la solucion o respectivamente la suspension para por lo menos una de las capas de barniz o/y de las capas que contienen polfmeros, similares a los barnices, puede contener un material organico formador de pelmulas, que contiene solamente resinas artificiales o/y polfmeros, copolfmeros, copolfmeros de bloques, monomeros, oligomeros, polfmeros, mezclas o/y polfmeros mixtos solubles en agua, o respectivamente sus
derivados, en particular los que son estables en soluciones con unos valores del pH < 5.
En este caso, el lfquido, la solucion o respectivamente la suspension para por lo menos una de las capas de barniz o/y de las capas que contienen polfmeros, similares a los barnices, puede contener un material organico formador de
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peKculas, cuyas resinas artificiales o/y poUmeros, copoKmeros, copoKmeros de bloques, monomeros, oligomeros, poKmeros, mezclas o/y polfmeros mixtos o respectivamente sus derivados tienen grupos carboxilo.
En este caso, el lfquido, la solucion o respectivamente la suspension para por lo menos una de las capas de barniz o/y de las capas que contienen polfmeros, similares a los barnices, puede contener un material organico formador de pelfculas. en el que los grupos de acidos de las resinas artificiales o/y polfmeros, copolfmeros, copolfmeros de bloques, monomeros, oligomeros, polfmeros, mezclas o/y polfmeros mixtos o respectivamente sus derivados son estabilizados con amomaco, con aminas tales como p.ej. morfolina, dimetiletanolamina, dietiletanolamina o trietanolamina o/y con compuestos de metales alcalinos tales como p.ej. hidroxido de sodio.
En el caso del procedimiento conforme al invento, el lfquido, la solucion o respectivamente la suspension para por lo menos una de las capas de barniz o/y de las capas que contienen polfmeros, similares a los barnices, puede contener de 0,1 a 200 g/l y de manera preferida de 0,3 a 50 g/l del material organico formador de pelfculas, en particular de 0,6 a 20 g/l.
En este caso, el lfquido, la solucion o respectivamente la suspension para por lo menos una de las capas de barniz o/y de las capas que contienen polfmeros, similares a los barnices, puede contener de 100 a 2.000 g/l y de manera preferida de 300 a 1.800 g/l del material organico formador de pelfculas, en particular de 800 a 1.400 g/l.
En el caso del procedimiento conforme al invento, el lfquido, la solucion o respectivamente la suspension para por lo menos una de las capas de barniz o/y de las capas que contienen polfmeros, similares a los barnices, puede contener una proporcion de monomeros, situada en particular en la region de por lo menos 5 % en peso, de manera preferida de por lo menos 20 % en peso, de manera especialmente preferida de por lo menos 40 % en peso. En este caso, en particular en el caso de una alta proporcion de monomeros, eventualmente la proporcion de agua o respectivamente del disolvente organico puede ser disminuida y estar situada en particular en un valor menor que 10 % en peso; en ciertas circunstancias puede estar incluso amplia o totalmente libre de agua o/y del disolvente organico.
En el caso del procedimiento conforme al invento, el lfquido, la solucion o respectivamente la suspension para por lo menos una de las capas de barniz o/y de las capas que contienen polfmeros, similares a los barnices, puede contener de 0,1 a 50 g/l de cationes, compuestos complejos tetrafluorados o/y compuestos complejos hexafluorados de cationes escogidos entre el conjunto formado por los de titanio, zirconio, hafnio, silicio, aluminio y boro, de manera preferida compuestos complejos hexafluorados de titanio, zirconio o/y silicio, de manera preferida un revestimiento de 2 a 20 g/l.
En este caso, el lfquido, la solucion o respectivamente la suspension para por lo menos una de las capas de barniz o/y de las capas que contienen polfmeros, similares a los barnices, puede contener por lo menos un compuesto organico metalico, en particular con un cierto contenido de titanio o/y zirconio. Estos compuestos organicos metalicos son con frecuencia agentes inhibidores de la corrosion y con frecuencia tambien al mismo tiempo agentes mejoradores de la adhesion.
En el caso del procedimiento conforme al invento, el lfquido, la solucion o respectivamente la suspension para por lo menos una de las capas de barniz o/y de las capas que contienen polfmeros, similares a los barnices, puede tener en la composicion acuosa un contenido de por lo menos un silano o/y un siloxano calculado como silano, situado de manera preferida en un intervalo de 0,2 a 40 g/l, de manera especialmente preferida en un intervalo de 0,5 a 10 g/l.
En este caso, el lfquido, la solucion o respectivamente la suspension para por lo menos una de las capas de barniz o/y de las capas que contienen polfmeros, similares a los barnices, puede contener por lo menos un silano parcialmente hidrolizado, por lo menos un silano totalmente hidrolizado o/y por lo menos un siloxano. Al realizar el endurecimiento del revestimiento, se forman siloxanos a partir de los silanos. Sin embargo, se pueden anadir tambien unos correspondientes siloxanos. Los silanos/siloxanos se pueden emplear o bien a solas, en una mezcla p.ej. con por lo menos un compuesto complejo de fluoruro, o tambien en comun con unos polfmeros.
En este caso, el lfquido, la solucion o respectivamente la suspension para por lo menos una de las capas de barniz o/y de las capas que contienen polfmeros, similares a los barnices, puede contener por lo menos un silano parcialmente hidrolizado o/y no hidrolizado, en particular en el caso de un contenido de silano de mas que 100 g/l, de manera especialmente preferida en el caso de un contenido de silano de mas que 1.000 g/l.
En este caso, el lfquido, la solucion o respectivamente la suspension para por lo menos una de las capas de barniz o/y de las capas que contienen polfmeros, similares a los barnices, puede contener en cada caso por lo menos un aciloxisilano, un alquilsilano, un aminosilano, un bis-silil-silano, un epoxisilano, un fluoroalquilsilano, un glicidoxisilano, un isocianato-silano, un mercapto-silano, un (met)acrilato-silano, un mono-silil-silano, un multi-silil- silano, un silano que contiene azufre, un ureidosilano, un vinilsilano o/y por lo menos un correspondiente siloxano.
En el caso del procedimiento conforme al invento, al lfquido, a la solucion o respectivamente a la suspension para por lo menos una de las capas de barniz o/y de las capas que contienen polfmeros, similares a los barnices, se le puede anadir, como compuesto inorganico en forma de partfculas, un polvo finamente dividido, una dispersion o una suspension tal como p.ej. de un carbonato, un oxido, un silicato o un sulfato, en particular partfculas coloidales o
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amorfas.
En este caso, al Ifquido, a la solucion o respectivamente a la suspension para por lo menos una de las capas de barniz o/y de las capas que contienen polfmeros, similares a los barnices, se le pueden anadir, como compuesto
inorganico en forma de partfculas, unas partfculas que tienen un tamano medio de partfculas en el intervalo de 4 nm
a 150 nm, en particular en el intervalo de 10 a 120 nm. El tamano medio de las partfculas conductoras de la electricidad de un imprimador soldado puede estar situado en el intervalo de 0,02 a 15 pm.
En este caso, al lfquido, a la solucion o respectivamente a la suspension para por lo menos una de las capas de barniz o/y de las capas que contienen polfmeros, similares a los barnices, se le pueden anadir, como compuesto
inorganico en forma de partfculas, unas partfculas constituidas sobre la base de por lo menos un compuesto de
aluminio, bario, cerio, calcio, lantano, silicio, titanio, itrio, zinc o/y zirconio.
En este caso, el lfquido, la solucion o respectivamente la suspension para por lo menos una de las capas de barniz o/y de las capas que contienen polfmeros, similares a los barnices, puede contener de 0,1 a 300 g/l, de manera preferida de 0,2 a 60 g/l, del por lo menos un compuesto inorganico en forma de partfculas.
En caso del procedimiento conforme al invento, en el lfquido, en la solucion o respectivamente en la suspension para por lo menos una de las capas de barniz o/y de las capas que contienen polfmeros, similares a los barnices, se puede utilizar, como disolvente organico para los polfmeros organicos, por lo menos un alcohol miscible con agua o/y soluble en agua, un eter glicolico o respectivamente una pirrolidona tal como p.ej. N-metil-pirrolidona o/y agua, en el caso de la utilizacion de una mezcla de disolventes en particular una mezcla de por lo menos un alcohol de cadena larga, tal como p.ej. propilenglicol, un ester-alcohol, un eter glicolico o/y butanodiol con agua, de manera preferida sin embargo se puede utilizar solamente agua sin ningun disolvente organico.
En el caso del procedimiento conforme al invento, el lfquido, la solucion o respectivamente la suspension para por lo menos una de las capas de barniz o/y de las capas que contienen polfmeros, similares a los barnices, puede tener un contenido del disolvente organico situado en el intervalo de 0,1 a 10 % en peso.
En el caso del procedimiento conforme al invento, la solucion o respectivamente la suspension para por lo menos una de las capas de barniz o/y de las capas que contienen polfmeros, similares a los barnices, puede contener, como agente de deslizamiento, por lo menos una cera escogida entre el conjunto de las parafinas, los polietilenos y los polipropilenos, en particular una cera oxidada. El contenido de ceras en una capa esta situado de manera preferida en el intervalo de 0,1 a 20 % en peso.
En este caso, el lfquido, la solucion o respectivamente la suspension para por lo menos una de las capas de barniz o/y de las capas que contienen polfmeros, similares a los barnices, puede contener una cera como agente de deslizamiento, cuyo punto de fusion esta situado en el intervalo de 40 a 160 °C, de manera preferida de 0,1 a 100 g/l, de manera especialmente preferida de 20 a 40 g/l o respectivamente de 0,1 a 10 g/l, de manera muy especialmente preferida de 0,4 s 6 g/l, por ejemplo de una cera polietilenica cristalina.
En el caso del procedimiento conforme al invento, el lfquido, la solucion o respectivamente la suspension para por lo menos una de las capas de barniz o/y de las capas que contienen polfmeros, similares a los barnices, puede contener por lo menos un compuesto de un elemento de las tierras raras, en particular por lo menos un compuesto escogido entre el conjunto de un cloruro, un nitrato, un sulfato, un sulfamato, asf como unos compuestos complejos p.ej. con un halogeno o con un acido aminocarboxflico, en particular unos compuestos complejos con EDTA, NtA o HEDTA, considerandose como elementos de tierras raras tambien el escandio, el itrio y el lantano.
En este caso, el lfquido, la solucion o respectivamente la suspension para por lo menos una de las capas de barniz o/y de las capas que contienen polfmeros, similares a los barnices, puede contener un compuesto de un elemento de las tierras raras de o/y con cerio, en particular en una mezcla con otros elementos de las tierras raras, p.ej. constituido por lo menos parcialmente sobre la base de un metal mixto. El contenido de compuestos de cerio en una capa esta situado de manera preferida en el intervalo de 0,1 a 99 % en peso, de manera especialmente preferida en el intervalo de 25 a 95 % en peso.
En el caso del procedimiento conforme al invento, el lfquido, la solucion o respectivamente la suspension para por lo menos una de las capas de barniz o/y de las capas que contienen polfmeros, similares a los barnices, puede contener por lo menos un agente de oxidacion, en particular un peroxido, por lo menos un agente acelerador o/y por lo menos un catalizador, de manera preferida un compuesto o respectivamente iones de Bi, Cu o/y Zn.
En el caso del procedimiento conforme al invento, el lfquido, la solucion o respectivamente la suspension para por lo menos una de las capas de barniz o/y de las capas que contienen polfmeros, similares a los barnices, puede contener por lo menos un compuesto escogido entre el conjunto de los mono-, bis- y multi-silanos, en particular:
- mono-silanos de la formula general SiXmY4-m
con m = de 1 a 3, de manera preferida m = de 2 a 3,
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con X = alcoxi, en particular metoxi, etoxi o/y propoxi, y con Y como un grupo organico funcional escogido entre el conjunto de aciloxi, alquilo, acrilato, amino, epoxi, fluoroalquilo, glicidoxi, urea, isocianato, mercapto, metacrilato o/y vinilo o respectivamente sus derivados,
- bis-silanos de la formula general Y3-pXp-Si-Z-Si-XnY3-n con p y n = de 1 a 3 iguales o diferentes,
con X = alcoxi, en particular metoxi, etoxi o/y propoxi,
con Y como grupos organicos funcionales escogidos entre el conjunto de aciloxi, alquilo, acrilato, amino, epoxi,
fluoroalquilo, glicidoxi, urea, isocianato, mercapto, metacrilato y vinilo o respectivamente sus derivados,
con Z escogido entre el conjunto de CnH2n con n = de 2 a 20 en cada caso ramificado o sin ramificar, de cadenas de alquilo simplemente insaturadas de la formula general CnH2n-2 con n = de 2 a 20 en cada caso ramificadas o sin ramificar, de compuestos de alquilo insaturados dos veces o/y multiples veces de las formulas generales CnH2n-4 con n = de 4 a 20, en cada caso ramificados o sin ramificar, CnH2n-6 con n = de 6 a 20 en cada caso ramificados o sin ramificar, o respectivamente CnH2n-8 con n = de 8 a 20 en cada caso ramificado o sin ramificar, de cetonas, monoalquilaminas, NH y azufre Sq con q = de 1 a 20,
- multi-silanos de la formula general Y3-pXp-Si-Z'-Si-XnY3-n con p y n = de 1 a 3 iguales o diferentes,
con X = alcoxi, en particular metoxi, etoxi o/y propoxi,
con Y como grupos organicos funcionales escogidos entre el conjunto de aciloxi, alquilo, acrilato, amino, epoxi, fluoroalquilo, glicidoxi, urea, isocianato, mercapto, metacrilato, mono/bis/multi-sililo y vinilo o respectivamente sus derivados,
y con Z' = N-Si-XrY3-r con r = de 1 a 3 o respectivamente azufre Sq con q = de 1 a 20 ,
- multi-silanos de la formula general Y3-pXp-Si-Z''-Si-XnY3-n con p y n = de 1 a 3 iguales o diferentes,
con X = alcoxi, en particular metoxi, etoxi o/y propoxi,
con Y como grupos organicos funcionales escogidos entre el conjunto de aciloxi, alquilo, acrilato, amino, epoxi, fluoroalquilo, glicidoxi, urea, isocianato, mercapto, metacrilato, mono/bis/multi-sililo y vinilo o respectivamente sus derivados,
y con Z'' = - R - C-[(SiXsY3-s)(SiXtY3-t)] - R'- o respectivamente azufre Sq con q = de 1 a 20, con s y t = 1 a 3 iguales o diferentes,
con R y R' iguales o diferentes escogidos entre el conjunto de CnH2n con n = de 2 a 20 en cada caso ramificado o sin ramificar, de cadenas de alquilo simplemente insaturadas de la formula general CnH2n-2 con n = de 2 a 20, en cada caso ramificadas o sin ramificar, de compuestos de alquilo insaturados dos veces o/y multiples veces de las formulas generales CnH2n-4 con n = de 4 a 20 en cada caso ramificados o sin ramificar, CnH2n-6 con n = de 6 a 20 en cada caso ramificados o sin ramificar, o respectivamente CnH2n-8 con n = de 8 a 20 en cada caso ramificados o sin ramificar, de cetonas, monoalquilaminas y NH, pudiendo los silanos presentarse en cada caso hidrolizados, parcialmente hidrolizados o/y no hidrolizados en una solucion, emulsion o/y suspension.
En este caso el contenido total de silanos o respectivamente siloxanos por cada capa puede estar situado de manera preferida, por un lado, en el intervalo de 0,01 a 20 % en peso y, por otro lado, de manera preferida en el intervalo de 60 a 99,9 % en peso.
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En el caso del procedimiento conforme al invento, por lo menos uno/una de los Uquidos, de las soluciones o respectivamente de las suspensiones para por lo menos una de las capas de barniz o/y de las capas que contienen polfmeros, similares a los barnices, puede contener un fosfato y zinc, eventualmente tambien manganeso, mquel o/y cobre.
En el caso del procedimiento conforme al invento, por lo menos uno/una de los lfquidos, de las soluciones o respectivamente de las suspensiones para por lo menos una de las capas de barniz o/y de las capas que contienen polfmeros, similares a los barnices, puede contener un fosfato, de manera preferida constituido sobre la base de Zn o ZnMn, eventualmente con un contenido de mquel.
En el caso del procedimiento conforme al invento, por lo menos uno/una de los lfquidos, de las soluciones o respectivamente de las suspensiones para por lo menos una de las capas de barniz o/y de las capas que contienen polfmeros, similares a los barnices, puede contener un fosfato, fluoruro, tetrafluoruro o/y hexafluoruro.
En el caso del procedimiento conforme al invento, por lo menos uno/una de los lfquidos, de las soluciones o respectivamente de las suspensiones para por lo menos una de las capas de barniz o/y de las capas que contienen polfmeros, similares a los barnices, puede contener capas de un fosfonato, tetrafluoruro o/y hexafluoruro.
En el caso del procedimiento conforme al invento, por lo menos uno/una de los lfquidos, de las soluciones o respectivamente de las suspensiones para por lo menos una de las capas de barniz o/y de las capas que contienen polfmeros, similares a los barnices, puede contener capas de un material organico formador de pelfculas, de un fluoruro, de un tetrafluoruro, de un hexafluoruro o/y de por lo menos un compuesto inorganico en forma de partfculas y eventualmente de por lo menos un silano.
En el caso del procedimiento conforme al invento, por lo menos uno/una de los lfquidos, de las soluciones o respectivamente de las suspensiones para por lo menos una de las capas de barniz o/y de las capas que contienen polfmeros, similares a los barnices, puede contener un material aditivo escogido entre el conjunto formado por agentes aglutinantes organicos, biocidas, agentes antiespumantes, agentes inhibidores de la corrosion, agentes mediadores de adhesion, agentes humectantes y agentes inhibidores de la polimerizacion.
En el caso del procedimiento conforme al invento, por lo menos uno/una de los lfquidos, de las soluciones o respectivamente de las suspensiones para por lo menos una de las capas de barniz o/y de las capas que contienen polfmeros, similares a los barnices, puede contener por lo menos un material de carga o/y un pigmento, en particular por lo menos un pigmento conductor de la electricidad, escogido entre el conjunto de los colorantes, pigmentos cromaticos, grafito, pigmentos de grafito y mica, oxidos tales como oxidos de hierro, compuestos de molibdeno, fosfatos, fosfuros tales como fosfuros de hierro, negro de carbono y zinc. El contenido de tales compuestos en una capa esta situado de manera preferida en el intervalo de 0,1 a 60 % en peso, de manera especialmente preferida en el intervalo de 5 a 35 % en peso.
En el caso del procedimiento conforme al invento, despues de la aplicacion de una capa protectora contra la corrosion, de una capa de barniz o de una capa que contiene polfmeros, similares a los barnices, se puede aplicar un enjuague posterior o/y una pasivacion, de manera preferida una solucion de enjuague posterior constituida sobre la base de compuestos de elementos de las tierras raras, fluoruros complejos, silanos, compuestos de titanio o/y compuestos de zirconio, o respectivamente una solucion de pasivacion constituida sobre la base de compuestos de elementos de las tierras raras, fluoruros complejos, silanos, compuestos de titanio o/y compuestos de zirconio.
En el caso del procedimiento conforme al invento, por lo menos una de las capas de barniz o/y de las capas que contienen polfmeros, similares a los barnices, se puede endurecer solo parcialmente antes del pegamiento, de la soldadura o/y de la conformacion y se puede endurecer totalmente tan solo despues del pegamiento, de la soldadura o/y de la conformacion.
En el caso del procedimiento conforme al invento, el lfquido, la solucion o respectivamente la suspension para por lo menos una de las capas de barniz o/y de las capas que contienen polfmeros, similares a los barnices, puede tener un valor del pH situado en el intervalo de 0,5 a 12, de manera preferida en el intervalo de 1 a 11, de manera especialmente preferida en el intervalo de 2 a 10.
En el caso del procedimiento conforme al invento, el lfquido, la solucion o respectivamente la suspension para por lo menos una de las capas de barniz o/y de las capas que contienen polfmeros, similares a los barnices, se puede aplicar sobre la respectiva superficie a una temperatura situada en el intervalo de 5 a 95 °C, de manera preferida en el intervalo de 5 a 50 °C, de manera muy especialmente preferida en el intervalo de 10 a 40 °C.
En este caso, la superficie metalica revestida puede ser secada a una temperatura situada en el intervalo de 20 a 400 °C de PMT (acronimo de peak-metal-temperature = temperatura de pico del metal). El barniz de base se puede aplicar en particular en un intervalo de temperaturas de 15 a 270 °C,
En el caso del procedimiento conforme al invento, las bandas revestidas pueden ser divididas por corte o enrolladas para formar una bobina, eventualmente despues de un enfriamiento hasta una temperatura situada en el intervalo de 10 a 70 °C.
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Procedimiento de acuerdo con una de las precedentes reivindicaciones, caracterizado porque las bandas divididas por corte se revisten en la zona de los bordes, despues del prensado, del corte o/y del troquelado, con un revestimiento provisionalmente aplicado, que se ha de eliminar de nuevo, o con un revestimiento permanentemente protector, p.ej. con por lo menos un revestimiento constituido sobre la base de un agente lubricante seco, un fosfato, un hexafluoruro, un revestimiento similar a un barniz o/y un barniz.
En el caso del procedimiento conforme al invento, el ftquido, la solucion o respectivamente la suspension para por lo menos una de las capas de barniz o/y de las capas que contienen poftmeros, similares a los barnices, se puede aplicar mediante aplicacion con rodillos, inundacion, aplicacion con rasqueta, proyeccion, atomizacion, extension con brocha o inmersion y eventualmente exprimiendo subsiguientemente con un rodillo.
En el caso del procedimiento conforme al invento, el revestimiento en cada caso aplicado con el ftquido, la solucion o respectivamente la suspension para por lo menos una de las capas de revestimiento protector contra la corrosion, de las capas de barniz o/y de las capas que contienen poftmeros, similares a los barnices, se puede ajustar a un peso de la capa situado en el intervalo de 0,0005 mg/m2 a 150 g/m2, de manera preferida en el intervalo de 0,0008 mg/m2 a 30 g/m2, de manera especialmente preferida en el intervalo de 0,001 mg/m2 a 10 g/m2, en particular en el intervalo de 1 a 6 g/m2.
En el caso del procedimiento conforme al invento, sobre la peftcula parcial o totalmente endurecida se puede aplicar en cada caso por lo menos un revestimiento a base de un barniz o respectivamente a base de un revestimiento que contiene poftmeros, similar a un barniz, pudiendo la primera capa de barniz o respectivamente la capa que contiene poftmeros. similar a un barniz, estar compuesta de un revestimiento constituido en lo esencial a base de un imprimador, de un material que contiene poftmeros, aplicado de un tipo organico en una capa delgada - con un espesor situado en el intervalo de 0,1 a 10 pm, de manera preferida en el intervalo de 0,15 a 6 pm, de manera especialmente preferida en el intervalo de 0,2 a 4 pm (que es el denominado revestimiento permanente), un imprimador reactivo, un imprimador de exposicion (en ingles shop primer) o un imprimador de lavado (en ingles wash primer). Como imprimador reactivo se entiende en el sentido de esta solicitud un imprimador tal como p.ej. un imprimador para revestimiento de bobinas (en ingles coil coating primer), un imprimador como reemplazo del barniz para inmersion catodica o un imprimador soldado.
En el caso del procedimiento conforme al invento, sobre la banda por lo menos parcialmente barnizada o revestida de modo similar a un barniz con una capa que contiene poftmeros o sobre el segmento de chapa por lo menos parcialmente barnizado o respectivamente revestido de modo similar a un barniz con una capa que contiene poftmeros se puede aplicar en cada caso por lo menos un revestimiento a base de un barniz, de una mezcla a base de o con poftmeros, una pintura, un pegamento o/y un soporte de pegamento.
En este caso, por lo menos una capa de barniz se puede aplicar como imprimacion o una capa que contiene poftmeros similar a un barniz se puede aplicar como un imprimador de tratamiento previo, un imprimador, un imprimador como reemplazo del barniz para inmersion catodica, un imprimador deslizante, un imprimador reactivo, un imprimador soldado o/y un imprimador de lavado, eventualmente en lugar de una imprimacion. La acumulacion total del barniz puede ser en ciertos casos hasta de 300 pm, en la mayor parte de los casos hasta de 120 pm, con frecuencia hasta de 90 pm, ocasionalmente hasta solamente 70 pm, cuando se utiliza mas de una capa de barniz o/y similar a un barniz.
En este caso, por lo menos una de las capas de barniz o/y de las capas que contienen poftmeros, similares a los barnices, se puede endurecer por calor.
En el caso del procedimiento conforme al invento las bandas o los segmentos de bandas revestidas/os se pueden conformar, barnizar, revestir con poftmeros tales como p.ej. un PVC, imprimir, soldar en caliente, soldar con aporte o/y unir por clinchado u otras tecnicas de ensamble unas/os con otras/os o con otros elementos.
En el caso del revestimiento de una banda metalica se puede establecer seguidamente un transcurso de produccion seguidamente mencionado, indicandose aqrn a modo de ejemplo la secuencia para chapas de acero que se han de zincar. Este transcurso de la produccion - eventualmente mediando supresion del revestimiento con un metal o respectivamente con una aleacion tal como al zincar - se puede transferir tambien a otros substratos metalicos y emplear de una manera similar.
Tabla 1: Variantes del transcurso de produccion al revestir una chapa de acero que se ha de zincar
1. Limpieza electrofttica con un agente limpiador alcalino fuerte, con el fin de limpiar la superficie totalmente de impurezas organicas tales como p.ej. las de grasa y aceite asf como de suciedad de otros tipos.
2. Enjuagar con agua en una cascada de enjuague, en la ultima zona con agua totalmente desalinizada.
3. Solamente en el caso del zincado electrofttico: decapado con acidos: Atomizar brevemente con un agua que contiene acido sulfurico, que tiene un valor del pH de 1 a 2.
4. Zincado: Zincado al fuego por inmersion en un bano de masa fundida o zincado electrolftico por inmersion
5
10
15
20
25
30
en un bano con una solucion acuosa de zinc: Revestir con zinc tecnicamente puro, que eventualmente contiene ciertas impurezas, en particular de aluminio y plomo (HDG); revestir con una aleacion de zinc mas rica en hierro o aluminio, tal como Galvanneal®, Galfan® o Galvalume®.
5. En el caso del zincado electrolftico: Despues de la deposicion de la capa de zinc, decapar con acidos para eliminar las irregularidades de la capa de zincado.
6. Eventualmente enjuagar con agua.
7. Eventualmente aplicar un primer revestimiento similar a un barniz.
8. Eventualmente calentar a unas temperaturas situadas en el intervalo de 50 a 160 °C para la reticulacion termica del revestimiento similar a un barniz.
9. Eventualmente aplicar un segundo revestimiento similar a un barniz, la denominada capa intermedia de barniz.
10. Eventualmente calentar a unas temperaturas situadas en el intervalo de 50 a 160 °C para la reticulacion termica del segundo revestimiento similar a un barniz.
11. Eventualmente aplicar una primera capa de barniz como barniz de relleno o barniz superior, eventualmente modificado con un contenido de nanopartfculas.
12. Eventualmente aplicar una segunda capa de barniz como barniz de relleno o barniz superior, eventualmente modificado con un cierto contenido de nanopartfculas.
13. Eventualmente aplicar una tercera capa de barniz como barniz superior, eventualmente modificado con un cierto contenido de nanopartfculas.
En la siguiente Tabla, las antes mencionadas etapas del procedimiento, a modo de ejemplo para una chapa de acero que se ha de zincar, se asocian a los posible trenes de produccion, a las secuencias espedficas y en estos casos a los agentes que se han de emplear eventualmente. La asociacion de determinadas etapas de procedimiento al tren de produccion es sin embargo en cada caso solamente una de varias posibilidades.
Tren de produccion Zn = tren de zincado. Tren de produccion CC = revestimiento de bobinas. Tren de produccion de partes de la carrocena o de produccion de la carrocena o el correspondiente tren de produccion en la construccion de aviones o en la industria astronautica = Kar. Z = numero de las etapas de procedimiento sin todas las posibles etapas intermedias, que eventualmente son necesarias, tales como p.ej. las de decapar, limpiar, activar, enjuagar o enjuagar posteriormente o respectivamente secar. Estas variantes de procedimiento son validas amplfsimamente de igual manera tambien para otros materiales metalicos, eventualmente sin zincar.
Tablas 2A-J: Variantes de la asociacion de etapas de procedimiento y de trenes de produccion en el caso de una chapa de acero que se ha de zincar, habiendose suprimido unas etapas intermedias
- segun el invento y como comparacion con este
Variantes A
Tren
Z Etapa de procedimiento Base de los agentes mas importantes
Zn
1 Zincado Zinc, ZnFe, ZnAl
2 Tratamiento previo, con enjuague o sin enjuague, eventualmente despues de esto enjuague posterior Cromato, oxido de Fe/Co/Ni, fluoruro libre, fluoruro complejo, fosfato, fosfonato, tierras raras, silano, silicato o/y polfmero
CC
3 Eventualmente limpieza debilmente alcalina
4 Tratamiento previo con contenido de cromo o sin cromo Cromato, oxido de Fe/Co/Ni, fluoruro libre, fluoruro complejo, fosfato, fosfonato, tierras raras, silano, silicato o/y polfmero
Z
5 Barniz de base Imprimador de revestimiento de bobinas, imprimador deslizante o soldado; que se endurece termicamente
CC
6 Eventualmente capa intermedia de barniz
o
Kar
7 Barniz en color
8 Barniz transparente, eventualmente dos capas
Kar
9 Corte, prensado o/y troquelado
10 Eventualmente conformacion (adicional)
11 Eventualmente ensamble tal como p.ej. por clinchado, pegamiento
12 Eventualmente barniz transparente
Variantes B
Tren
Z Etapa de procedimiento Agentes mas importantes
Zn
1 Zincado Zinc, ZnFe, ZnAl
2 Tratamiento previo, con enjuague o sin enjuague, eventualmente con una solucion de enjuague posterior Cromato, oxido de Fe/Co/Ni, fluoruro libre, fluoruro complejo, fosfato, fosfonato, tierras raras, silano, silicato o/y polfmero
CC
3 Eventualmente limpieza debilmente alcalina
4 Barniz de base, eventualmente con propiedades de tratamiento previo Imprimador de revestimiento de bobinas, deslizante o soldado: que se endurece termicamente; cromato, fluoruro libre, fluoruro complejo, fosfato, fosfonato, tierras raras, silano, silicato, inhibidor de la corrosion, pigmento, polfmero o/y cera
CC o Kar
5 Eventualmente capa intermedia de barniz
6 Barniz en color
7 Barniz transparente, eventualmente dos capas
Kar
8 Corte, prensado o/y troquelado
9 Eventualmente conformacion (adicional)
10 Eventualmente ensamble tal como p.ej. clinchado, pegamiento
11 Eventualmente barniz transparente
Variantes C
Tren
Z Etapa de procedimiento Agentes mas importantes
Zn
1 Zincado Zinc, ZnFe, ZnAl
2 Tratamiento previo, con enjuague o sin enjuague, eventualmente con una solucion de enjuague posterior Cromato, oxido de Fe/Co/Ni, fluoruro libre, fluoruro complejo, fosfato, fosfonato, tierras raras, silano, silicato o/y polfmero
3 Barniz de base eventualmente con propiedades de tratamiento previo Imprimador de revestimiento de bobinas, deslizante o soldado; que se endurece termicamente; cromato, fluoruro libre, fluoruro complejo, fosfato, fosfonato, tierras raras, silano, silicato, inhibidor de la corrosion, pigmento, polfmero o/y cera
Zn *
4 Eventualmente capa intermedia de barniz
CC o Kar
5 Barniz en color
6 Barniz transparente, eventualmente dos capas
Kar
7 Corte, prensado o/y troquelado
8 Eventualmente conformacion (adicional)
9 Eventualmente ensamble tal como p.ej. por clinchado, pegamiento
10 Eventualmente barniz transparente
* eventualmente de manera alternativa a CC o Kar
Variantes D
Tren
Z Etapa de procedimiento Agentes mas importantes
Zn
1 Zincado Zinc, ZnFe, ZnAl
2 Tratamiento previo, con enjuague o sin enjuague, eventualmente solucion de enjuague posterior Cromato, oxido de Fe/Co/Ni, fluoruro libre, fluoruro complejo, fosfato, fosfonato, tierras raras, silano, silicato o/y polfmero
Zn o CC
3 Barniz de base, eventualmente con propiedades de tratamiento previo Imprimador de revestimiento de bobinas, deslizante o soldado: que se endurece termicamente; cromato, fluoruro libre, fluoruro complejo, fosfato, fosfonato, tierras raras, silano, silicato, inhibidor de la corrosion, pigmento, polfmero o/y cera
CC o Kar
4 Eventualmente capa intermedia de barniz
5 Barniz en color
6 Barniz transparente, eventualmente dos
capas
Kar
7 Corte, prensado o/y troquelado
8 Eventualmente conformacion (adicional)
9 Eventualmente ensamble tal como p.ej. clinchado, pegamiento
10 Eventualmente barniz transparente
Variantes E
Tren
Z Etapa de procedimiento Agentes mas importantes
Zn
1 Zincado Zinc, ZnFe, ZnAl
2 Barniz de base, con propiedades de tratamiento previo Imprimador de revestimiento de bobinas, deslizante o soldado: que se endurece termicamente; cromato, fluoruro libre, fluoruro complejo, fosfato, fosfonato, tierras raras, silano, silicato, inhibidor de la corrosion, pigmento, polfmero o/y cera
Zn *
3 Eventualmente capa intermedia de barniz
CC o Kar
4 Barniz en color
5 Barniz transparente, eventualmente dos capas
Kar
6 Corte, prensado o/y troquelado
7 Eventualmente conformacion (adicional)
8 Eventualmente ensamble tal como p.ej. por clinchado, pegamiento
9 Eventualmente barniz transparente
* eventualmente de manera alternativa a CC o Kar
Variantes F
Tren
Z Etapa de procedimiento Agentes mas importantes
Zn
1 Zincado Zinc, ZnFe, ZnAl
2 Barniz de base, eventualmente con propiedades de tratamiento previo Imprimador de revestimiento de bobinas, deslizante o soldado: que se endurece termicamente; cromato, fluoruro libre, fluoruro complejo, fosfato, fosfonato, tierras raras, silano, silicato, inhibidor de la corrosion, pigmento, polfmero o/y cera
Zn *
3 Eventualmente capa intermedia de barniz
CC o Kar
4 Barniz en color, preferiblemente que se endurece por UV
5 Barniz transparente, preferiblemente que se endurece por UV
Kar
6 Corte, prensado o/y troquelado
7 Eventualmente conformacion (adicional)
8 Eventualmente ensamble tal como p.ej. clinchado, pegamiento
9 Eventualmente barniz transparente, preferiblemente que se endurece por UV
* eventualmente de manera alternativa a CC o Kar
Variantes G
Tren
Z Etapa de procedimiento Agentes mas importantes
Zn
1 Zincado Zinc, ZnFe, ZnAl
2 Tratamiento previo, con enjuague o sin enjuague, eventualmente solucion de enjuague posterior Cromato, oxido de Fe/Co/Ni, fluoruro libre, fluoruro complejo, fosfato, fosfonato, tierras raras, silano, silicato o/y polfmero
3 Barniz de base, eventualmente tambien con propiedades de tratamiento previo Imprimador de revestimiento de bobinas, deslizante o soldado: que se endurece termicamente; cromato, fluoruro libre, fluoruro complejo, fosfato, fosfonato, tierras raras, silano, silicato, inhibidor de la corrosion, pigmento, polfmero o/y cera
Zn *
4 Eventualmente capa intermedia de barniz
Kar
5 Corte, prensado o/y troquelado
6 Eventualmente conformacion (adicional)
7 Eventualmente ensamble tal como p.ej. clinchado, pegamiento
8 Barniz en color, preferiblemente que se endurece por UV
9 Barniz transparente, eventualmente de dos capas, preferiblemente que se endurece por UV
* eventualmente de manera alternativa a CC o Kar
Variantes H
Tren
Z Etapa de procedimiento Agentes mas importantes
Zn
1 Zincado Zinc, ZnFe, ZnAl
2 Barniz de base, con propiedades de tratamiento previo, Imprimador de revestimiento de bobina, deslizante o soldado: que se endurece termicamente; cromato, fluoruro libre, fluoruro complejo, fosfato, fosfonato, tierras raras, silano, silicato, inhibidor de la corrosion, pigmento, polfmero o/y cera
Zn *
3 Eventualmente capa intermedia de barniz
Kar
4 Corte, prensado o/y troquelado,
5 Eventualmente conformacion (adicional)
6 Eventualmente ensamble tal como p.ej. por clinchado, pegamiento
7 Barniz en color, preferiblemente que se endurece por UV
8 Barniz transparente, eventualmente dos capas, preferiblemente que se endurece por UV
* eventualmente de manera alternativa a CC o Kar
Variantes J
Tren
Z Etapa de procedimiento Agentes mas importantes
Zn
1 Zincado Zinc, ZnFe, ZnAl
2 Barniz de base, con propiedades de tratamiento previo, Imprimador de revestimiento de bobina, deslizante o soldado: que se endurece termicamente; cromato, fluoruro libre, fluoruro complejo, fosfato, fosfonato, tierras raras, silano, silicato, inhibidor de la corrosion, pigmento, polfmero o/y cera
CC*
3 Eventualmente capa intermedia de barniz
4 Barniz en color, preferiblemente que se endurece por UV
Kar
5 Corte, prensado o/y troquelado
6 Eventualmente conformacion (adicional)
7 Eventualmente ensamble tal como p.ej. por clinchado, pegamiento, soldadura
8 Barniz transparente, eventualmente dos capas
* podna transcurrir tambien en otros trenes de produccion tales como Zn o Kar
La siguiente Tabla explica cuales substratos metalicos, o respectivamente revestimientos metalicos sobre substratos, se revisten con por lo menos una capa protectora contra la corrosion o/y con por lo menos un 5 revestimiento similar a un barniz y que composicion tiene en este caso de manera preferida la capa protectora contra la corrosion.
Tabla 3: Conexion entre la base qmmica preferida de capas protectoras contra la corrosion o respectivamente de correspondientes soluciones de tratamiento previo segun sea el substrato metalico o respectivamente el revestimiento metalico sobre un substrato: va muy bien: ©, bien; X, en ciertos casos: •.
5 1., 2. y 3. reproducen diferentes revestimientos que se suceden unos a otros
Base qufmica de capas individuales protectoras contra la corrosion o respectivamente de sus banos
Alea. Al/Al Alea. Mg Hierro/ acero Acero inoxidable Zn Alea. Zn, Alea. AlZn
Un oxalato
• • • © • •
1. Un oxalato, 2. Un cromato
• • • © • •
1. Un oxalato, 2. Un polfmero y una solucion de enjuague posterior
• • • © • •
1. Un oxido de Fe/Co, 2. AlZrF6
• © ©
Hexafluoruro de Ti o/y Zr
• X © x © ©
Hexafluoruro de Ti o/y Zr con SO2
© • © x © ©
1. Hexafluoruro de Ti o/y Zr, 2. Silano(s)
© X © • © ©
1. Hexafluoruro de Ti o/y Zr, 2. Fosfato de Mn
© • © • © ©
1. Hexafluoruro de Ti o/y Zr, 2. Fosfonato(s)
© © • • • •
1. Hexafluoruro de Ti o/y Zr, 2. Fosfonato(s), 3. Silano(s)
© © © • x x
Elemento(s) de las tierras raras en forma de nitrato(s)
© •
Elemento(s) de las tierras raras con Bi, un peroxido y un cloruro
© • • • •
Fosfato de Al
x • X x x X
Fosfato de Fe
x x X x x x
Fosfato de Mn
© • © • © ©
Fosfato de Zn
© • © • © ©
Fosfato de ZnMn
© • © • © ©
Fosfato de MnZn
© • © X © ©
1. Un fosfato, 2. Un cromato y una solucion de enjuague posterior
© x © • © ©
1. Un fosfato, 2. Ti/ZrF6 y una solucion de enjuague posterior
© x © • © ©
1. Un fosfato, 2. Un polfmero y una solucion de enjuague posterior
© • © • © ©
Base qmmica de capas individuales protectoras contra la corrosion o respectivamente de sus banos
Alea. Al/Al Alea. Mg Hierro/ acero Acero inoxidable Zn Alea. Zn, Alea. AlZn
Fosfato de Zn/Mn con un polfmero y Ti/ZrFa
X • © • © ©
Fosfato de Zn/Mn con un polfmero, Ti/ZrF6 y nanopartfculas
X • © • © ©
Un polfmero
• • • • • •
Un polfmero con un agente de deslizamiento
x • X x x x
Un polfmero con nanopartfculas*
© - • © - • © - • © - • © - • © - •
Un polfmero con un agente de deslizamiento y nanopartfculas*
© © © ©-x © ©
Un polfmero con un agente de deslizamiento, un agente inhibidor de la corrosion y nanopartfculas
© © © ©-x © ©
Un polfmero con un agente de deslizamiento, un fluoruro complejo, un agente inhibidor de la corrosion y nanopartfculas
© © - • © ©-x © ©
Un polfmero con un agente de deslizamiento, un fluoruro complejo, un agente inhibidor de la corrosion, nanopartfculas y un fosfato
© © - • © ©-x © ©
Un fosfonato
© x x x
Silano(s)/siloxano(s)
© x © • © ©
Un silano con Ti/ZrF6
© x © © ©
En el caso de haber unos contenidos de fosfato: eventualmente con adicion de mquel
* segun sea el contenido de polfmero y el contenido de nanopartfculas, muy bueno en particular en el caso de contenidos de por lo menos un agente inhibidor de la corrosion o/y de un agente de reticulacion
El procedimiento conforme al invento es especialmente ventajoso, puesto que a corto plazo se pueden cambiar por lo menos una parte de, y a medio plazo todas, las etapas de proceso qmmicas y tecnicas de barnices desde la fabrica de automoviles a la fabrica de acero o respectivamente al taller de laminacion de aluminio/magnesio. AlU 5 estas etapas de procedimiento pueden transcurrir en trenes de produccion que funcionan rapidamente, en particular en instalaciones de cinta transportadora y por consiguiente se pueden usar de una manera ahorrativa de tiempo, de una manera mas uniforme, de una manera mas protectora del medio ambiente, de una manera ahorrativa de agentes qmmicos, de una manera ahorrativa de agua, de una manera ahorrativa de sitio, de una manera ahorrativa de energfa, de una manera ahorrativa de costos y con una calidad mas alta. Correspondientemente, los costos de 10 las piezas tratadas previamente, barnizadas y eventualmente conformadas resultan manifiestamente mas pequenos por cada metro cuadrado producido de la superficie revestida. Resultan en este caso menores cantidades de lodos que en el caso de los modos de produccion actuales, en particular al realizar un tratamiento previo y un barnizado. Puesto que se trata de volumenes manifiestamente mas pequenos de los respectivos banos. En vez de aproximadamente 20 a 250 m3 son entonces, para un volumen de bano tfpico, solamente de 5 a 15 m3. Mientras que 15 el tratamiento previo y el barnizado transcurren hoy en dfa en una fabrica de automoviles grande usualmente con
3.000 a 5.000 m2/h, se puede conseguir en trenes de cinta transportadora un caudal de paso de aproximadamente
8.000 a 30.000 m2/h. El penodo de tiempo total para la limpieza y el tratamiento previo se puede disminuir desde 20 a 40 minutos hasta 15 a 30 segundos. El peso de las capas del revestimiento de tratamiento previo se puede disminuir en ciertas circunstancias desde 1,5 a 4 g/m2 hasta aproximadamente 0,01 a 2 g/m2. El consumo de
20 agentes qmmicos en el caso del tratamiento previo se puede disminuir desde 20 a 40 g/m2 hasta 1 a 10 g/m2. En vez de 15 a 40 g de lodo por cada m2 de superficie revestida resultan solamente de 0 a 6 g por cada m2. El penodo de tiempo de barnizado y curado en horno puede ser disminuido desde 120 a 180 minutos hasta 0,1 a 2 minutos
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
- ca|cu|ado en cada caso para 2 capas de barniz -. E| consumo de barniz disminuye para 3 capas de barniz con 200 a 300 g/m hasta 80 a 120 g/m para 2 capas de barniz. Los costos totales podnan disminuir aproximadamente un 5 a 20 % de los actuales costos totales por cada m2 de superficie revestida.
Fue sorprendente el hecho de que con un revestimiento con una resina artificial de acuerdo con el invento, a pesar de un espesor de capa de solo aproximadamente 0,2 pm, se pudiera producir una peftcula libre de cromato de valor extraordinariamente alto, que proporciona una resistencia de adhesion al barniz extraordinariamente buena sobre el revestimiento conforme al invento. Ademas, fue sorprendente el hecho de que la adicion de partmulas finamente divididas proporcionase un mejoramiento significativo de la resistencia de adhesion al barniz, pudiendose esperar un mejoramiento de la estabilidad frente a la corrosion mediante encerramiento de las partmulas inorganicas, pero no era previsible un mejoramiento de la resistencia de adhesion al barniz.
Cuando se aplican capas de barniz o similares a un barniz en la cinta transportadora y no en la fabricacion de piezas o de carrocenas, los costos se pueden disminuir manifiestamente frente a la fabricacion de piezas o de carrocenas. Por lo tanto la fabricacion en la cinta transportadora tal como p.ej. en un tren de revestimiento de bobinas, ha de preferirse a la fabricacion de piezas o de carrocenas.
Ejemplos:
Los Ejemplos descritos a continuacion deben de explicar con mayor detalle el objeto del invento. Las concentraciones y las composiciones indicadas se refieren a la solucion de tratamiento propiamente dicha y no a soluciones de tandas de formulacion con una concentracion mas alta, eventualmente utilizadas. Todos los datos de concentraciones han de entenderse como proporciones de cuerpos solidos, es decir que las concentraciones se refieren a las proporciones en peso de los componentes eficaces, independientemente de que las materias primas empleadas se presentasen en una forma diluida p.ej. como unas soluciones acuosas. Adicionalmente a las composiciones que se exponen seguidamente, puede ser necesario o deseado en la practica comercial anadir otros aditivos adicionales, o adaptar correspondientemente las cantidades, por ejemplo o bien aumentar la cantidad total de los aditivos o p.ej. aumentar la cantidad del agente antiespumante o/y del agente de igualacion tal como p.ej. un polisiloxano.
Como resinas artificiales se utilizo una resina de estireno y acrilato con una temperatura de transicion vftrea situada en el intervalo de 15 a 25 °C y con un tamano medio de partmulas situado en el intervalo de 120 a 180 nm, un poftmero mixto de un compuesto acnlico, un poliester y un poliuretano con un punto de bloqueo o apelmazamiento situado en el intervalo de 140 a 180 °C y una temperatura de transicion vftrea situada en el intervalo de 20 a 60 °C, un poftmero mixto de etileno y un compuesto acnlico con un punto de fusion situado en el intervalo de 70 a 90 °C, y un poliester que contiene grupos carboxilo, modificado con un compuesto acnlico, en particular con un numero de grupos OH situado en el intervalo de 80 a 120 y con un mdice de acido situado en el intervalo de 50 a 90, calculado referido a la resina solida, asf como con un endurecimiento, p.ej. por adicion de hexametoximetilmelamina con un mdice de acido menor que 5. El copoftmero de estireno y butadieno tiene una temperatura de transicion vftrea situada en el intervalo de - 20 a + 20 °C y un mdice de acido situado en el intervalo de 5 a 30; a causa del contenido de grupos carboxilo, este copoftmero es reticulable adicionalmente p.ej. con resinas de melamina o con poftmeros que contienen isocianato. El poftmero mixto constituido sobre la base de un epoxido y un acrilato tiene un mdice de acido situado en el intervalo de 10 a 18 y una temperatura de transicion vftrea comprendida entre 25 y 40 °C. Este poftmero mixto para el revestimiento, en particular, de acero, proporciona al revestimiento conforme al invento una estabilidad qmmica mas alta, en particular en la region basica y mejora las propiedades de adhesion al substrato metalico.
El acido siftcico pirogeno tiene un valor de la superficie espedfica segun BET situado en el intervalo de 90 a 130 m2/g, el dioxido de silicio coloidal tiene un tamano medio de partmulas situado en el intervalo de 10 a 20 nm. La resina de melamina y formaldetftdo sema como un partfcipe en la reticulacion para la resina de poliester que contema grupos carboxilo. El polietileno oxidado sema como agente de deslizamiento y conformacion (cera) y tema un punto de fusion situado en el intervalo de 125 a 165 °C. El polisiloxano empleado era un dimetilpolisiloxano modificado con polieteres y sema como agente de humectacion y de igualacion de la peftcula humeda durante la aplicacion. Como una combinacion de silanos con caracter funcional y no funcional se empleo una mezcla de silanos hidrolizados constituida sobre la base de bis-1,2-(trietoxi-silil)etano y aminopropiltrietoxisilano. El agente antiespumante era una mezcla de hidrocarburos, de un acido siftcico hidrofobo, de compuestos oxalatados y agentes emulsionantes no ionogenos. Como alcohol de cadena larga se utilizo un tri(propilenglicol)-mono-n-butil-eter para la formacion de peftculas. El carbonato de amonio y zirconio sirve como agente de reticulacion. Como agente inhibidor de la corrosion se utilizo uno constituido sobre la base de un compuesto complejo de TPA y una amina. Como adicion de cromato se escogio en casos particulares el bicromato de amonio.
A) Tratamiento o respectivamente tratamiento previo de chapas de acero con Galvalume®
Ejemplo 1 conforme al invento
Unas chapas de acero, que se habfan obtenido a partir de una banda de acero laminada en fno usual en el comercio y a continuacion zincada con una aleacion con 55 % de AlZn (Galvalume®), que habfan sido engrasadas durante el
almacenamiento con el fin de establecer la proteccion, se desengrasaron primeramente en un agente limpiador alcalino aplicable por proyeccion, se enjuagaron con agua, se secaron a una alta temperatura y a continuacion se trataron con la composicion acuosa conforme al invento. En este caso se aplico una cantidad definida de la composicion acuosa (solucion de bano) con ayuda de un aparato revestidor de rodillos, de tal manera que se 5 establecio un espesor de la pelfcula humeda de aproximadamente 10 ml/m2 A continuacion, la pelfcula humeda se seco a unas temperaturas situadas en el intervalo de 80 a 100 °C PMT, se convirtio en pelfcula y se endurecio. La composicion de la solucion de bano se expone en la Tabla 4.
Los componentes se mezclaron en el orden de sucesion indicado, y el valor del pH de la solucion fue ajustado a continuacion a 8,2 con una solucion de amomaco. La solucion, despues de la aplicacion, se seco en un horno con 10 circulacion de aire a aproximadamente 90 °C PMT (temperatura de pico del metal). Las chapas de acero tratadas de esta manera fueron a continuacion ensayadas en cuanto a su proteccion contra la corrosion y a sus propiedades mecanicas.
Ejemplos 2 hasta 13, 15 hasta 20 y 30 conformes al invento asf como Ejemplos comparativos 14, 1, 2 y 4
Unas chapas de acero zincadas con aleacion fueron tratadas, secadas y ensayadas como se ha descrito en el 15 Ejemplo 1 con la composicion acuosa expuesta en la Tabla 4. En el caso del Ejemplo 9, sin embargo, se seco a 180 °C PMT. En el caso del Ejemplo comparativo 14 no se anadio ningun compuesto inorganico en forma de partfculas. En el caso del Ejemplo 30 conforme al invento la composicion corresponde a la del Ejemplo 11 conforme al invento, cuando se hace abstraccion del contenido faltante de cera. En el caso del Ejemplo comparativo 4 se emplearon unas chapas de acero zincadas con aleacion sobre la base de Galvalume® sin ningun tratamiento subsiguiente para la 20 comparacion con los Ejemplos 1 hasta 20 conformes al invento.
Tabla 4: Composicion de los lfquidos de bano de todos los Ejemplos y Ejemplos comparativos
Contenido en partes en peso / Ejemplo
B 1 B 2 B 3 B 4 B 5 B 6 B 7 B 8 B 9 B 10 B 11
Agua
100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100
Estireno y un acrilato
6,40 6,40 1,00 1,00 1,00 2,00 1,80
Polfmero mixto de
6,40 3,40 3,00 2,40 3,70 3,90 2,70 2,60
un compuesto acnlico,
un poliester y un poliuretano
Polfmero mixto de etileno y un compuesto acnlico
3,00 3,00 3,00 3,00 1,50 1,00 2,70 2,60
Poliester que contiene grupos carboxilo
5,70
Melamina y formaldetudo
0,60
SiO2 coloidal de 10 - 20 nm
2,50 2,50 2,50 2,50 2,50 1,25 2,50 1,60 1,50 1,40
Acido silfcico pirogeno
2,50
Polietileno oxidado
0,50 0,50 0,50 0,50 0,50 0,50 0,50 0,50 0,50 0,50 0,50
Polisiloxano
0,10 0,10 0,10 0,10 0,10 0,10 0,10 0,10 0,10 0,10 0,10
Combinacion de silanos
0,40
Agente antiespumante
0,10 0,10 0,10 0,10 0,10 0,10 0,10 0,10 0,10 0,10 0,10
Alcohol de cadena larga
0,40 0,40 0,40 0,40 0,40 0,40 0,40 0,40 0,40 0,40 0,40
Carbonato de amonio y Zr
0,40
Compuesto complejo
0,10
de TPA y una amina
Contenido en partes en peso / Ejemplo
B 12 B 13 VB 14 B 15 B 16 B 17 B 18 B 19 B 20 VB1 VB 2
Agua
100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100
Estireno y un acrilato
4,40 2,22 2,00 1,82 1,68 1,56 1,70 1,70 4,50 4,38
Polfmero mixta de
4,40 3,09 2,80 2,56 2,35 2,18 2,60 2,53 4,40 4,28
un compuesto acnlico,
un poliester y
un poliuretano
Polfmero mixto de
2,60 2,60 3,09 2,80 2,56 2,35 2,18 2,60 2,53
etileno y un compuesto acnlico
Poliester que contiene grupos carboxilo
Melamina y formaldetndo
SiO2 coloidal de 10 - 20 nm
1,40 1,40 0,80 1,46 2,02 2,48 1,40 1,40
Acido siltaico pirogeno
Polietileno oxidado
0,50 0,50 0,50 0,50 0,50 0,50 0,50 0,50 0,50 0,50 0,50
Polisiloxano
0,10 0,10 0,10 0,10 0,10 0,10 0,10 0,10 0,10 0,10 0,10
Combinacion de silanos
Agente antiespumante
0,10 0,10 0,10 0,10 0,10 0,10 0,10 0,10 0,10 0,10 0,10
Alcohol de cadena larga
0,40 0,40 0,40 0,40 0,40 0,40 0,40 0,40 0,40 0,40 0,40
Carbonato de amonio y Zr
0,10 0,10 0,10 0,10 0,10 0,10 0,10 0,10 0,10
Compuesto complejo
0,40 0,40 0,40 0,40 0,40 0,40 0,40 0,40 0,40
de TPA y una amina
Bicromato de amonio
0,10 0,24 0,24
Contenido en partes en peso/ejemplo
B 30 B 21 B 22 B 23 B 24 B 25 B 26 B 27 B 28 B 29 VB 9
Agua
100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100
Estireno y acrilato
1,89 2,00 1,90 1,60 1,45 1,70 1,80 4,38
Polfmero mixto de un compuesto acnlico, un poliester y un poliuretano
2,74 2,70 2,70 2,65 2,45 2,55 2,60 4,28
Polfmero mixto de etileno y un compuesto acnlico
2,74 2,70 2,65 2,65 2,45 2,55 2,65 2,65 2,65 2,60
Copolfmero de estireno y butadieno que contiene grupos carboxilo
4,25 2,15
Poliester que contiene grupos carboxilo
Melamina y formaldel'ndo
Polfmero mixto de un epoxido y un acrilato
SiO2 coloidal de 10 - 20 nm
1,47 1,40 1,37 1,32
Acido silfcico pirogeno
Polietileno oxidado
0,50 0,50 0,50 0,50
Polisiloxano
0,11 0,10 0,10 0,10
Combinacion de silanos
Agente antiespumante
0,11 0,10 0,10 0,10
Alcohol de cadena larga
0,42 0,40 0,40 0,40
Carbonato de amonio y Zr
0,42
Compuesto complejo de
0,11 0,10 0,28 0,48
TPA y una amina Bicromato de amonio
4,25 2,10
1,27
1,28 1,32 1,321 1,32 1,40
0,50
0,50
0,50
0,50
0,50
0,50
0,50
0,10
0,10
0,10
0,10
0,10
0,10
0,10
0,10
0,10
0,10
0,10
0,10
0,10
0,10
0,40
0,40
0,40
0,40
0,40
0,40
0,40
0,40
0,40
0,68
0,88 0,48 0,48 0,48 0,10
0,24
Resultados de los ensayos realizados en chapas con Galvalume®
La aplicacion de una capa seca de los revestimientos que contienen polfmeros secados, convertidos en pelfculas, endurecidos y eventualmente tambien endurecidos termicamente proporciono en todos los ensayos - excepto en el 5 caso del Ejemplo comparativo 4 - en cada caso unos valores situados en el intervalo de 900 a 1.100 mg/m2 Las pelfculas secadas teman un espesor de capa situado en el intervalo de 0,8 a 1 pm. Todos los revestimientos conformes al invento, con excepcion del Ejemplo 1, eran transparentes e incoloros y mostraron un ligero brillo sedoso, de manera tal que el caracter optico de la superficie metalica permanecio reconocible de una manera practicamente inalterada. En el caso del Ejemplo 1, el revestimiento era blanco lechoso con un efecto de mateado 10 mas fuerte.
Tabla 5: Resultados de las pruebas de proteccion contra la corrosion
Ensayo de pulverizacion salina ASTM B117-73 corrosion de superficies despues de 480 h en % Ensayo de pulverizacion salina ASTM B117-73 corrosion de aristas despues de 480 h en mm Ensayo de clima constante con agua de condensacion DIN 50.017 KK corrosion de superficies despues de > 1.600 h en % Ensayo de apilamiento corrosion de superficies despues de 28 dfas en % Ensayo de apilamiento corrosion de aristas despues de 28 dfas en mm
B 1
< 50 30 20 100 Totalmente corrofdas
B 2
40 30 20 100 Totalmente corrofdas
B 3
40 30 20 100 Totalmente corrofdas
B 4
20 20 0 50 Totalmente corrofdas
B 5
20 20 0 40 20
B 6
20 20 0 40 20
B 7
20 20 0 40 20
B 8
15 20 0 30 20
B 9
5 30 0 0 5
B 10
20 20 0 30 5
B 11
0 12 0 0 2
B 12
0 12 0 0 2
B 13
0 12 0 0 2
VB 14
100 Totalmente corrofdas 0 30 Totalmente corrofdas
B 15
5 16 0 30 5
B 15
0 12 0 0 2
B 17
5 16 0 10 5
B 18
20 16 0 20 5
B 19
0 12 0 0 0
B 20
0 12 0 0 0
VB 1
90 30 20 100 Totalmente corrofdas
VB 2
0 20 0 0 0
B 30
0 12 0 0 2
VB 4
100 Totalmente corrofdas 100 100 Totalmente corrofdas
En el caso del Ejemplo comparativo 14 y de los Ejemplos 15 hasta 18 conformes al invento, el contenido de dioxido de silicio coloidal se aumento continuamente desde cero. Se mostro en los ensayos de corrosion que un contenido de aproximadamente 1,46 partes en peso de dioxido de silicio coloidal proporciono en el caso del Ejemplo 16 para 5 esta serie de ensayos la mejor proteccion contra la corrosion (Tabla 5)
Con la composicion del Ejemplo 16 se revistieron chapas con Galvalume® que teman un espesor de capa del revestimiento conforme al invento secado de aproximadamente 1 g/m2 y se secaron a diferentes temperaturas. Estas chapas fueron sometidas luego a un ensayo de pulverizacion salina segun la norma ASTM B 117-73 (Tabla 6).
Tabla 6: Resultados para el Ejemplo 16 en chapas con Galvalume® secadas a diferentes temperaturas
Temperatura de desecacion
Ensayo de pulverizacion salina ASTM B 177-73 corrosion de superficies despues de 72 h en % Ensayo de pulverizacion salina ASTM B 177-73 corrosion de superficies despues de 340 h en % Ensayo de pulverizacion salina ASTM B 177-73 corrosion de superficies despues de 480 h en % Ensayo de pulverizacion salina ASTM B 177-73 corrosion de superficies despues de 720 h en %
20 °C
0,5 10 10 10
40 °C
0,5 10 10 10
60 °C
0 2,5 5 50
80 °C
0 0 0 5
100 °C
0 0 0 2,5
120 °C
0 0 0 2,5
Para unas variantes del procedimiento en el caso del Ejemplo 16 especialmente bueno, se establecio que la temperature para la desecacion de la composicion acuosa sobre la chapa con Galvalume® debena ser por lo menos de aproximadamente 60 °C, con el fin de aportar unos resultados especialmente buenos de la proteccion contra la 5 corrosion. Con una temperature aumentada se consigue una mejor formacion de pelfculas y una mejor reticulacion.
Tabla 7: Resultados de los ensayos mecanicos
Dureza de pendulo segun Konig, segun la norma DIN 53 157 Ensayo de dobladura sobre mandril con un mandril conico que terna un diametro de 3,2 mm a 38 mm, segun la norma DIN ISO 6860 Ensayo de embuticion de pocillos segun Erichsen
B 1
60 grietas < 1,5 sin perjuicio
B 2
80 grietas < 1,5 sin perjuicio
B 3
60 ninguna grieta sin perjuicio
B 4
60 ninguna grieta sin perjuicio
B 5
60 ninguna grieta sin perjuicio
B 6
60 ninguna grieta sin perjuicio
B 7
70 ninguna grieta sin perjuicio
B 8
80 ninguna grieta sin perjuicio
B 9
120 ninguna grieta sin perjuicio
B 10
60 ninguna grieta sin perjuicio
B 11
60 ninguna grieta sin perjuicio
B 12
60 ninguna grieta sin perjuicio
B 13
80 ninguna grieta sin perjuicio
VB 14
40 ninguna grieta sin perjuicio
B 15
50 ninguna grieta sin perjuicio
B 16
60 ninguna grieta sin perjuicio
B 17
60 ninguna grieta sin perjuicio
B 18
60 ninguna grieta sin perjuicio
B 19
60 ninguna grieta sin perjuicio
B 20
60 ninguna grieta sin perjuicio
VB 1
60 ninguna grieta sin perjuicio
VB 2
60 ninguna grieta sin perjuicio
B 30
60 ninguna grieta agrietado, abrasion
VB 4
no aplicable no aplicable agrietado, abrasion peor que en el VB 3
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
Los valores mas pequenos de los ensayos de corrosion de las Tablas 5 y 6 reproducen los mejores resultados. Tambien los resultados de la Tabla 7 muestran entre los diferentes revestimientos polimericos unas manifiestas diferencias, sobre todo en el caso del ensayo de apilamiento. Los mejores revestimientos conformes al invento son por lo menos iguales, en lo referente a la estabilidad frente a la corrosion sobre superficies, que los revestimientos que contienen cromatos. Sin embargo, en el caso de que a los revestimientos conformes al invento se les tuviese que anadir tambien un cromato, se puede considerar que la corrosion en las aristas es por lo menos igual a la de los productos que contienen cromatos, hasta ahora conocidos.
El denominado ensayo de apilamiento puede servir, entre otras cosas, para la prueba sobre la formacion de rona. Con este ensayo a corto plazo se puede valorar la proteccion contra la corrosion p.ej. de superficies de bandas tratadas en lo que se refiere a la influencia de una atmosfera caliente y humeda, tal como p.ej. puede aparecer en el caso de un almacenamiento o un transporte a traves de diferentes zonas climaticas de una banda enrollada (= bobina). Para esto se cortan con una cizalla de impacto en cada caso 8 o 10 chapas de ensayo tratadas por ambas caras con el lfquido de tratamiento y secadas, p.ej. en el formato de 80 x 80 mm. Las aristas de corte permanecen sin proteger y sin tratar. Las chapas deben de ser planas y de estar apiladas horizontalmente y de tal manera que la rebaba de las aristas de corte apunte en una direccion. Entre las chapas se aplica mediante una bureta 1 ml de agua VE (= totalmente desalinizada) por cada 100 cm2 de superficie - sobre la respectiva superficie de substrato. La pila de chapas es luego empaquetada estancamente al agua en una lamina de PE y soldada, de manera tal que el agua VE no puede evaporarse ni respectivamente desprenderse durante la prueba. La pila de chapas empaquetadas de tal manera es incorporada y almacenada en una camara de pruebas segun la norma DIN 50 0l7 KK durante un penodo de tiempo de prueba de 4 semanas. Despues de ello, se evalua que tipo de rona (rona roja, rona negra, rona blanca) se ha desarrollado en la zona de las aristas y que proporcion porcentual de la superficie ha sido afectada por ella. Ademas, se valora que tipo de rona se ha desarrollado sobre toda la superficie y cual es la magnitud de la proporcion porcentual de la superficie corrofda sobre la superficie de la chapa tratada. Las chapas con Galvalume® se corroen en este caso primeramente de blanco o respectivamente de negro y de rojo - cuando el revestimiento de aleacion de aluminio y zinc se hubo consumido o respectivamente se hubo danado hasta llegar a la superficie de acero - de manera comparable con el acero.
La dureza de pendulo se promedio a lo largo de en cada caso 5 valores medidos, siendo los valores correspondientemente redondeados hacia arriba o respectivamente hacia abajo. Cuanto mas baja es la dureza de pendulo, tanto mas blanda es la pelfcula y usualmente es mejor entonces tambien la adhesion de la pelfcula sobre la superficie metalica. Por otra parte, los resultados de un corte reticular, que podnan caracterizar a la adhesion, no tienen un valor informativo especialmente grande en el caso de pelfculas tan delgadas. En el caso del Ejemplo comparativo 14 en conexion con los Ejemplos 15 a 18 se muestra tambien un aumento de la dureza a causa de una adicion de partfculas de SiO2.
Las propiedades viscoelasticas del revestimiento conforme al invento se ajustaron de tal manera que el revestimiento no era ni demasiado blando ni demasiado duro para el ataque mecanico de las herramientas durante la conformacion. De esta manera se conserva un revestimiento ampliamente sin perjuicio despues de la conformacion. Ademas de esto, las aristas de corte son protegidas relativamente bien mediante estas propiedades viscoelasticas, puesto que el revestimiento no se astilla en las aristas de corte y parcialmente incluso se extiende sobre la arista de corte y de esta manera se consigue una proteccion elevada de las aristas. Un astillado del revestimiento conforme al invento durante la produccion de los segmentos de chapa podna causar un ensuciamiento de las herramientas de moldeo, que puede conducir a marcaciones indeseadas durante las etapas del proceso que siguen a la conformacion sobre las superficies de la chapa. A causa del comportamiento viscoelastico optimizado se han conseguido sorprendentemente unos comportamientos de deslizamiento y de rozamiento que no proporcionan ningun valor inicialmente muy bajo y luego un aumento muy rapido de los valores de deslizamiento y rozamiento, sino que hace posible unos valores bajos extraordinariamente largos del deslizamiento y del rozamiento durante diferentes procesos consecutivos de conformacion.
El ensayo de dobladura sobre mandril demuestra la buena flexibilidad y la buena adhesion del revestimiento al substrato metalico asf como su sobresaliente conformabilidad.
La conformacion se efectuo con una maquina de embuticion de pocillos de la entidad Erichsen, modelo 142-20 con una fuerza de retencion de 2.500 kp y con una fuerza de traccion de 2 Mp. A partir de los segmentos de chapa a base de Galvalume®, tratados conforme al invento, se troquelaron unas rodajas con un diametro de 60 mm, los pocillos en forma de sombrero con ala de reborde se embutieron en la mayor parte de los casos en una profundidad de 15 a 17 mm y con un diametro de los pocillos de aproximadamente 35 mm. En las zonas de los radios internos de los pocillos aparecio, sin la adicion de ningun agente de deslizamiento o/y conformacion, tal como una cera, un deterioro de la flor de aluminio y zinc, parcialmente con una abrasion metalica extremadamente fuerte. Mediante una adicion eventualmente aunque sea solo pequena de un agente de deslizamiento o/y conformacion se evito este deterioro superficial y el ala de reborde (la rodaja) se contrajo hasta un diametro situado en la region de aproximadamente 48 mm. Sin la adicion de un agente de deslizamiento o/y conformacion se perjudico la conformacion, al disminuir su diametro el ala de reborde (la rodaja) de una manera menor que con esta adicion, aproximadamente hasta un diametro situado solamente en la region de aproximadamente 58 mm. Este diametro es parcialmente dependiente tambien del momento de la aparicion de una grieta y de la desconexion de la maquina vinculada con esta. Los pocillos fueron embutidos entonces en la mayor parte de los casos solamente en una
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
profundidad de 5 a 10 mm. Adicionalmente, sin la adicion de un agente de deslizamiento o/y conformacion aparecio una grieta en la mayor parte de los casos mas larga en la region del lado exterior del pocillo, con lo cual se desprendio hacia un lado la superficie embutida media del pocillo, igual que en el caso de un bote parcialmente abierto situado en posicion oblicua hacia un lado. En el caso del Ejemplo comparativo 14 en conexion con los Ejemplos 15 hasta 18 no se mostro ninguna diferencia en la agudeza visual de los pocillos embutidos en lo que se refiere al diametro exterior grande, a la estructuracion de la forma y a la estructuracion de la superficie. Tampoco una mojadura de la superficie con una solucion de sulfato de cobre, de manera tal que en sitios defectuosos en el revestimiento organico, a causa de la reaccion del revestimiento de zinc con el sulfato de cobre se podfa formar una superficie de reaccion coloreada desde pardo rojizo hasta negro, no mostro ninguna diferencia entre pocillos con diferentes contenidos de partfculas de SO2. Las buenas propiedades de conformacion parecen por lo tanto proceder del contenido de sustancia organica, en particular del polietileno oxidado, y son influidas positivamente por el contenido de partfculas inorganicas.
Unas chapas, tal como se habfan revestido en el Ejemplo 11 conforme al invento, fueron secadas ulteriormente a una diferente temperatura PMT, a saber a la temperatura ambiente durante 72 horas, a 40 °C, 60 °C, 80 °C, 100 °C o 120 °C en cada caso durante 5 minutos y despues de ello durante por lo menos durante 70 horas a la temperatura ambiente. No se mostro ninguna diferencia en la agudeza visual de los pocillos embutidos en lo que se refiere al diametro exterior grande, a la estructura de la forma y a la estructura de la superficie, tampoco despues de mojar con sulfato del cobre. No obstante, en el ensayo de pulverizacion salina se mostro que en el caso de los segmentos de substrato tratados de modo correspondiente al Ejemplo 11 conforme al invento, que habfan sido secados a una temperatura de 20 °C, 40 °C o 60 °C, se podfa conseguir solamente una satisfactoria proteccion contra la corrosion pero mejor con una temperatura creciente. Los segmentos del substrato, tratados con el Ejemplo 11 conforme al invento, que habfan sido secados a una de las temperaturas 80 °C, 100 °C o 120 °C, mostraron una buena proteccion contra la corrosion y con temperatura creciente incluso una muy buena proteccion contra la corrosion.
Se espera que los ensayos realizados en chapas con Galvalume® y los resultados determinados en chapas que estan provistas de revestimientos de AlSi, ZnAl, ZnFe, ZnNi, Al y Zn, sean transferibles sin modificacion de los parametros del procedimiento y conduzcan a resultados casi iguales.
B) Tratamiento de un acero laminado en fno (CRS)
En los casos de los Ejemplos 21 hasta 28 conformes al invento y con referencia a los Ejemplos comparativos 5 hasta 8 se aborda en lo sucesivo la cuestion de:
1. la proporcion creciente del agente inhibidor de la corrosion (Ejemplos 21 hasta 28)
2. los Ejemplos 28 y 29 para polfmeros mixtos de estireno y butadieno como materiales formadores de
pelfculas,
3. los Ejemplos 27 y 28 para polfmeros mixtos de epoxidos como materiales formadores de pelfculas,
4. los Ejemplos comparativos 5 hasta 8 para un acero en el estado sin tratar, engrasado, fosfatado con
metales alcalinos o fosfatado con zinc.
Los siguientes Ejemplos 21 hasta 28 estan pensados, en comparacion con los Ejemplos 1 hasta 20 realizados en chapas con Galvalume®, especialmente para el tratamiento previo antes del barnizado o respectivamente para el tratamiento en cada caso de un acero laminado en fno (CRS). El objetivo es, en comparacion con el engrasado hasta ahora usual de las superficies de acero como proteccion provisional contra la corrosion, emplear una superficie de acero tratada previamente para protegerla contra la corrosion que, a diferencia de la pelfcula de aceite, ya no se tiene que eliminar antes de la subsiguiente barnizado y con ello aporta eventualmente considerables ventajas en lo que se refiere a la contaminacion del medio ambiente. La evacuacion del aceite protector contra la corrosion procedente de los banos de agente limpiador, que usualmente se encuentran en empleo antes del subsiguiente barnizado, desaparece de esta manera de manera amplia o completa, en el caso de que tampoco hasta ahora se hubiera podido prescindir totalmente ya de este proceso de limpieza, puesto que las superficies, durante el transporte, el almacenamiento o/y la elaboracion ulterior de los substratos metalicos, no se habfan ensuciado o/y no habfan sido engrasadas.
El procedimiento conforme al invento tiene importancia economica como tratamiento previo integrado con un imprimador para la produccion de superficies barnizadas sobre un acero laminado en fno. Conforme al invento, se propone un tratamiento protector contra la corrosion de la superficie de acero, que primeramente ofrece una proteccion contra la corrosion durante el transporte, el almacenamiento y el tratamiento ulterior de la superficie de acero y a continuacion es una parte del barnizado global. Por consiguiente, se ha conseguido desarrollar un imprimador de tratamiento previo para un acero.
Ejemplo 21 conforme al invento:
Unas chapas de acero que habfan obtenido a partir de una banda de acero laminada en fno usual en el comercio de la clase de calidad ST 1405, que habfan sido engrasadas con el fin de efectuar la proteccion durante el
5
10
15
20
25
30
35
40
almacenamiento, se desengrasaron primeramente en un limpiador alcalino aplicable por proyeccion, se enjuagaron con agua, se secaron a una temperature elevada y a continuacion se trataron con la composicion acuosa conforme al invento. En tal caso se aplico una cantidad definida de la composicion acuosa (solucion de bano) con ayuda de un aparato revestidor de rodillos, de tal manera que se establecio un espesor de la pelfcula humeda de aproximadamente 10 ml/m2. A continuacion la pelfcula humeda se seco a una temperatura en el intervalo de 80 a 100 °C PMT, se convirtio en pelfcula y se endurecio. El lfquido de bano tema la composicion correspondiente a los datos de la Tabla 4.
Ejemplos 22 hasta 28 conformes al invento:
Unas chapas de acero fueron tratadas con un lfquido de tratamiento expuesto en la Tabla 4 tal como se ha descrito en el Ejemplo 21, secadas y ensayadas.
Ejemplo comparativo 5:
Unas chapas de acero de la clase de calidad ST 1405 sin ningun tratamiento protector contra la corrosion fueron sometidas a un ensayo de clima variable con agua de condensacion segun la norma DIN 50.017 KFW (vease la Tabla 8).
Ejemplo comparativo 6:
Unas chapas de acero de la clase de calidad ST 1405 fueron tratadas con una lubricacion en aparato laminador usual en el comercio. Despues de esto fueron sometidas a un ensayo de clima variable con agua de condensacion segun la norma DIN 50.017 KFW (vease la Tabla 8).
Ejemplo comparativo 7:
Unas chapas de acero, que se habfan obtenido a partir de una banda de acero laminada en fno usual en el comercio de la clase de calidad ST 1405, que habfan sido engrasadas con el fin de efectuar la proteccion durante el almacenamiento, fueron desengrasadas primeramente en un limpiador alcalino aplicable por proyeccion, enjuagadas con agua, secadas a una temperatura elevada y a continuacion tratadas con el agente de fosfatacion con metales alcalinos usual en el comercio, Unibond® WH, habiendose conseguido un espesor de capa de aproximadamente 0,3 pm. Despues de esto, ellas fueron sometidas a un ensayo de clima variable con agua de condensacion segun la norma DIN 50.017 KFW (vease la Tabla 8).
Ejemplo comparativo 8:
Unas chapas de acero, que se habfan obtenido a partir de una banda de acero laminada en fno usual en el comercio p.ej. de la clase de calidad de ST 1405, que se habfan engrasado con el fin de efectuar la proteccion durante el almacenamiento, se desengrasaron primeramente en un limpiador alcalino aplicable por proyeccion, se enjuagaron con agua, se secaron a temperatura elevada y a continuacion se trataron con el agente de fosfatacion con zinc de tres cationes Gardobond® 101 usual en el comercio, tal como se emplea en la industria general, consiguiendose un espesor de capa de aproximadamente 1,5 mm. Despues de esto, ellas fueron sometidas a un ensayo de clima variable con agua de condensacion segun la norma DIN 50.017 KFW (vease la Tabla 8).
Resultados de los ensayos en un acero laminado en fno y tratado:
Las pelfculas secadas y endurecidas termicamente al realizar la desecacion de los revestimientos que conteman polfmeros, conformes al invento, mostraron un espesor de capa situado en el intervalo de 0,8 a 1 pm. El revestimiento de los Ejemplos comparativos 7 y 8 tema un espesor de aproximadamente 0,3 y respectivamente 1,5 pm. Todos los revestimientos conformes al invento eran transparentes e incoloros y mostraron un ligero brillo sedoso, de manera tal que permanecio reconocible de manera practicamente inalterada el caracter optico de la superficie metalica.
Tabla 8: Resultados de los ensayos de proteccion contra la corrosion de los Ejemplos 21 hasta 28 y de los Ejemplos comparativos 5 hasta 8
Ensayo de clima
Corrosion de Corrosion de Corrosion de Corrosion de Corrosion de
variable con agua de
superficies superficies superficies superficies superficies
condensacion segun la
despues de despues de despues de 5 despues de despues de
norma DIN 50.017
ciclos en %
KFW
1 ciclo en % 3 ciclos en % 7 ciclos en % 10 ciclos en %
B 21
0 0 5 15 20
B 22
0 0 2 30 15
B 23
0 0 0 2 5
5
10
15
20
25
B 24
0 0 0 0 0
B 25
0 0 0 0 0
B 26
0 0 0 0 0
B 27
0 0 0 0 0
B 28
0 0 0 0 0
VB 5
80 100 no tiene lugar no tiene lugar no tiene lugar
VB 6
5 20 30 40 60
VB 7
30 70 100 no tiene lugar no tiene lugar
VB 8
20 30 60 100 no tiene lugar
Tabla 9: Resultados de los ensayos mecanicos
Dureza de pendulo segun Konig, segun la norma DIN 53 157 Ensayo de dobladura sobre mandril con un mandril conico que tiene unos diametros de 3,2 mm a 38 mm segun la norma DIN ISO 6860 Ensayo de embuticion de pocillos segun Erichsen
B 21
60 ninguna grieta sin perjuicio
B 22
60 ninguna grieta sin perjuicio
B 23
60 ninguna grieta sin perjuicio
B 24
60 ninguna grieta sin perjuicio
B 25
60 ninguna grieta sin perjuicio
B 26
50 ninguna grieta sin perjuicio
B 27
70 ninguna grieta sin perjuicio
B 28
55 ninguna grieta sin perjuicio
Los resultados de los ensayos realizados en los Ejemplos 21 hasta 25 conformes al invento muestran que una proporcion elevada de un agente inhibidor de la corrosion mejora perceptiblemente la proteccion contra la corrosion. Con ayuda de los Ejemplos 26 hasta 28 se pone de manifiesto que mediante la adicion de un polfmero mixto de un acrilato y un epoxido o respectivamente de un copolfmero de estireno y butadieno en vez de un polfmero mixto de estireno y un acrilato o de un polfmero mixto de un compuesto acnlico, un poliester y un poliuretano, se consigue una adhesion mejorada al substrato y una estabilidad aumentada frente a los agentes qmmicos, en particular frente a sustancias alcalinas. En este caso, se mostro que la estabilidad frente a la corrosion proporciona unos resultados buenos y respectivamente buenos uniformemente a partir de un contenido mmimo de por lo menos un agente inhibidor de la corrosion. Los revestimientos de los Ejemplos 21 hasta 28 conformes al invento son apropiados sobresalientemente para la conformacion de un acero laminado en fno. Los Ejemplos comparativos 5 hasta 8 no necesitaron ser ensayados en este caso, puesto que sus revestimientos son totalmente inapropiados para realizar conformaciones.
En comparacion con la superficie engrasada del substrato sin ninguna clasica capa protectora contra la corrosion (VB 6) asf como en comparacion con la denominada capa de tratamiento previo no formadora de capas o respectivamente con la denominada capa de tratamiento previo formadora de capas tal como p.ej. mediante una fosfatacion con metales alcalinos (VB 7) o una fosfatacion con zinc (VB 8), en cuyo caso las chapas previamente tratadas son sobrebarnizadas a continuacion, los revestimientos conformes al invento tienen sobre todo la ventaja de que junto a zonas de la superficie diffcilmente o solo insuficientemente accesibles durante el barnizado, se puede asegurar una proteccion contra la corrosion desde absolutamente suficiente hasta satisfactoria mediante la capa protectora conforme al invento, p.ej. cuando una banda conforme al invento es revestida y tan solo despues de ello es conformada y eventualmente despues de esto es barnizada. En comparacion con la superficie engrasada del substrato sin ninguna clasica capa protectora contra la corrosion, asf como en comparacion con la denominada capa de tratamiento previo no formadora de capas o respectivamente con la denominada capa de tratamiento previo
5
10
15
20
25
30
35
40
formadora de capas, tal como p.ej. mediante fosfatacion con metales alcalinos o fosfatacion con zinc, que deben de ser sobrebarnizadas, el procedimiento conforme al invento tiene ademas la ventaja de garantizar una satisfactoria proteccion contra la corrosion tambien sin ningun barnizado, p.ej. en el caso de chapas arquitectonicas en la zona de interiores o en zonas protegidas sin una humedad del aire mas alta, p.ej. mal constituida bajo el tejado.
Los revestimientos correspondientes a los Ejemplos 21 hasta 28 son bien apropiados como capa de tratamiento previo antes del barnizado o como capa de tratamiento de un acero laminado en fno (CRS), que despues de un correspondiente penodo de tiempo de almacenamiento, se transforma ulteriormente en piezas moldeadas y a continuacion se barniza o se elabora en la zona de interiores para formar componentes sin barnizado ulterior y por consiguiente no se somete a la solicitacion usual por meteorizacion al aire libre.
El revestimiento correspondiente a los Ejemplos 26 hasta 28 conformes al invento, condicionado por la combinacion de resinas artificiales con una alta proporcion de un polfmero mixto de un epoxido y un acrilato o respectivamente de un copolfmero de estireno y butadieno en la zona de exteriores, es apropiado solamente como tratamiento previo antes de un subsiguiente barnizado y no es apropiado como una duradera proteccion contra la corrosion de partes desnudas (corrosion blanca) en la zona de exteriores, puesto que este revestimiento no es suficientemente estable frente a la carga de radiacion por UV, tal como la que actua durante una exposicion a la meteorizacion al aire libre. En la zona de interiores estos revestimientos solamente se pueden emplear en el caso de una muy pequena humedad del aire como tratamiento sin ningun subsiguiente barniz.
Es asombroso el hecho de que para el empleo sobre superficies especialmente sensibles a la corrosion, tal como p.ej. las de un acero, se consiguio desarrollar un revestimiento que contiene polfmeros, que esta constituido sobre una base acuosa, que esta libre de o es relativamente pobre en disolventes organicos, que a una baja temperatura - por debajo de 120 °C PMT, particularmente en el intervalo de 60 a 80 °C PMT - y con rapidez - en instalaciones de cinta transportadora durante un penodo de tiempo de 1 a 3 s o respectivamente en el caso de un revestimiento parcial por inmersion a causa de las aristas de descarga o salida durante un penodo de tiempo de 5 a 10 minutos, al atomizar partes y piezas en un penodo de tiempo hasta de 5 minutos - se puede secar, convertir en una pelfcula y usualmente se puede reticular por lo menos parcialmente, y a pesar de todo garantiza una buena estabilidad frente a la corrosion. De manera preferida tales revestimientos conformes al invento sobre acero pueden tener un peso de capa de 0,8 a 2 g/m2, correspondiendo a un espesor de capa en el intervalo de aproximadamente 0,7 a 2,5 pm.
C) Tratamiento o respectivamente tratamiento previo de piezas moldeadas por colada de magnesio:
Ejemplo 29 conforme al invento:
Unas piezas moldeadas por colada en forma de planchas con un espesor de aproximadamente 5 mm producidas a partir de las aleaciones de magnesio AZ91D y AM50A constituidas sobre la base de MgAlZn o respectivamente MgAlMn, fueron desengrasadas primeramente en un limpiador alcalino aplicable por proyeccion, enjuagadas con agua, secadas a una alta temperatura y a continuacion tratadas con la composicion acuosa conforme al invento. En tal caso, una cierta cantidad de la composicion acuosa (solucion de bano) se aplico por inmersion en el lfquido de tratamiento, de manera tal que se establecio un espesor promedio de pelfcula humeda de aproximadamente 1 a 1,5 ml/m2. A continuacion, la pelfcula humeda, a una temperatura situada en el intervalo de 80 a 100 °C PMT se seco, se convirtio en pelfcula y se endurecio. La solucion del bano tema la composicion correspondiente a la Tabla 4.
Ejemplo comparativo 9:
En comparacion con el Ejemplo 29 la composicion del Ejemplo comparativo 2 (vease la Tabla 4) fue aplicada de un modo correspondiente al procedimiento del Ejemplo 29 sobre planchas de las mismas aleaciones de magnesio.
Resultados de los ensayos con piezas moldeadas por colada de magnesio
Tabla 10: Resultados de los ensayos de proteccion contra la corrosion
Ensayo de pulverizacion salina ASTM B117-73 corrosion de superficies despues de 120 h en % Ensayo de pulverizacion salina ASTM B117-73 corrosion de superficies despues de 240 h en % Ensayo de pulverizacion salina ASTM B117-73 corrosion de superficies despues de 480 h en % Ensayo de pulverizacion salina ASTM B117-73 corrosion de aristas despues de 480 h en mm Ensayo de clima constante con agua condensada DIN 50 017 KK corrosion de superficies despues de 240 h en %
BV 29
0 10 20 0 0
BV9
0 10 20 0 0
5
10
15
20
25
30
La determinacion de la dureza de pendulo del revestimiento conforme al invento proporciono unos valores de 60. Puesto que las aleaciones de magnesio, con pocas excepciones, no son aptas para la embuticion profunda, no se pudo realizar el ensayo de dobladura sobre mandril. Las pelfculas, secadas y endurecidas termicamente al efectuar la desecacion, de los revestimientos que conteman polfmeros, conformes al invento, mostraron un espesor de capa promedio de aproximadamente 1,2 pm. El revestimiento del Ejemplo comparativo 9 tema un espesor de capa promedio de aproximadamente 1,2 pm. El revestimiento conforme al invento era transparente e incoloro y mostro un ligero brillo sedoso, de manera tal que permanecio reconocible de una manera practicamente inalterada el caracter optico de la superficie metalica. El revestimiento libre de cromo conforme al invento era equivalente a un revestimiento que contema cromo y polfmeros, en lo que se refiere a la estabilidad frente a la corrosion.
D) Tratamiento o respectivamente tratamiento previo de chapas de acero con Galvalume® y de chapas de acero zincadas en sistemas de multiples capas libres de cromo:
Ejemplo 30 conforme al invento:
Unas chapas de acero, que habfan sido zincadas con aleacion a partir de una banda de acero laminada en frio usual en el comercio, por revestimiento con 55 % de AlZn (Galvalume®) o respectivamente que habfan sido zincadas al fuego por inmersion en una masa fundida de zinc (HDG), que despues de ello, con el fin de efectuar la proteccion durante el almacenamiento, habfan sido engrasadas y que habfan sido cortadas, fueron primeramente desengrasadas en un limpiador alcalino aplicable por proyeccion, enjuagadas con agua, secadas a una temperatura elevada y a continuacion tratadas con una primera composicion acuosa. Ambos tipos de chapas de acero fueron investigadas paralelamente en este ensayo y en los ensayos afines. En tal caso, se aplico una cantidad definida de la composicion acuosa (solucion de bano) con ayuda de un aparato revestidor de rodillos, de manera tal que se establecio un espesor de la pelfcula humeda de aproximadamente 10 ml/m2 A continuacion, la pelfcula humeda fue secada a unas temperaturas situadas en el intervalo de 80 a 100 °C PMT, convertida en pelfcuias y endurecida. La composicion de la primera solucion de bano se reproduce en la Tabla 11.
Despues de un enfriamiento a la temperatura ambiente se llevo a cabo a continuacion un segundo tratamiento con una segunda composicion acuosa conforme al invento. En este caso, se aplico una cantidad definida de la composicion acuosa (solucion de bano) conforme al invento con ayuda de un aparato revestidor de rodillos, de tal manera que se establecio un espesor de la pelfcula humeda de aproximadamente (19 ml/m2). A continuacion la pelfcula humeda fue secada a unas temperaturas situadas en el intervalo de 80 a 100 °C PMT, convertida en pelfcula y endurecida. La composicion de la segunda composicion de bano se reproduce en la Tabla 11.
Tabla 11: Composicion de los lfquidos de bano de todos los Ejemplos y Ejemplos comparativos.
Ejemplo
B 30 B 31 B 32 B 33 B 34 B 35
Contenido en partes en peso
Composicion de la solucion de bano para la fase de tratamiento 1
Agua
100 100 100 100 100 100
Polfmero mixto de un compuesto acnlico, un poliester y un poliuretano
0,80 0,80
Polfmero mixto de etileno y un compuesto acnlico
0,80 1,60 1,60 0,80 0,80
SiO2 coloidal de 10-20 nm
0,80 1,60 1,60 1,60 1,60 1,60
Polisiloxano
0,02 0,02 0,02 0,02 0,02 0,02
Agente antiespumante
0,02 0,02 0,02 0,02 0,02 0,02
Carbonato de amonio y Zr
0,40 0,40 0,40 0,40
Compuesto complejo de TPA y una
0,10 0,10 0,10 0,10 0,10 0,10
amina
Espesor de la capa seca, nm
160 320 320 320 240 240
Composicion de la solucion de bano para la fase de tratamiento 2
Agua
100 100 100 100 100 100
Estireno y un acrilato
1,80 1,80 1,80 1,80 1,80 1,80
PoKmero mixto de un compuesto acnlico, un poliester y un poliuretano
2,60 2,60 2,60 2,60 2,60 2,60
Polfmero mixto de etileno y un compuesto acnlico
2,60 2,60 2,60 2,60 2,60 2,60
SiO2 coloidal de 10-20 nm
1,40 1,40 1,40 1,40 1,40 1,40
Polietileno oxidado
0,50 0,50 0,50 0,50 0,50 0,50
Polisiloxano
0,10 0,10 0,10 0,10 0,10 0,10
Agente antiespumante
0,10 0,10 0,10 0,10 0,10 0,10
Alcohol de cadena larga
0,40 0,40 0,40 0,40 0,40 0,40
Carbonato de amonio en Zr
0,40 0,40 0,40 0,40 0,40 0,40
Compuesto complejo de TPA y una amina
0,10 0,10 0,10 0,10 0,10 0,10
Espesor de la capa seca, nm
1.000 1.000 1.000 1.000 1.000 1.000
Ejemplo
VB VB VB VB VB
Contenido en partes en peso
36 37 38 39 40
Composicion de la solucion de bano para la fase de tratamiento 1
Agua
100 100 100 100 100
Silanos
0,80 1,60 2,40
Fosfonatos
0,03
Mezcla constituida sobre la base de ZrF6 y un poli(acido acnlico)
0,07
Espesor de la capa seca, nm
80 160 240 <80 10
Composicion de la solucion de bano para la fase de tratamiento 2
Agua
100 100 100 100 100 100
Estireno y un acrilato
1,80 1,80 1,80 1,80 1,80 1,80
Polfmero mixto de un compuesto acnlico, un poliester y un poliuretano
2,60 2,60 2,60 2,60 2,60 2,60
Polfmero mixto de etileno y un compuesto acnlico
2,60 2,60 2,60 2,60 2,60 2,60
SiO2 coloidal de 10-20 nm
1,40 1,40 1,40 1,40 1,40 1,40
Polietileno oxidado
0,50 0,50 0,50 0,50 0,50 0,50
Polisiloxano
0,10 0,10 0,10 0,10 0,10 0,10
Agente antiespumante
0,10 0,10 0,10 0,10 0,10 0,10
Alcohol de cadena larga
0,40 0,40 0,40 0,40 0,40 0,40
Carbonato de amonio y Zr
0,40 0,40 0,40 0,40 0,40 0,40
Compuesto complejo de TPA y una amina
0,10 0,10 0,10 0,10 0,10 0,10
Espesor de la capa seca, nm
1.000 1.000 1.000 1.000 1.000 1.000
Ejemplo
VB10 B 41 VB11 VB12 VB13
Contenido en partes en peso
Composicion de la solucion de bano para la fase de tratamiento 1
Agua
100 100 100 100 100
Mezcla de silanos
1,60
Fosfonatos
0,03
Mezcla constituida sobre la base de ZrF6 y un poli(acido acnlico)
0,07
Estireno-acrilato
1,80
Polfmero mixto de un compuesto acnlico, un poliester y un poliuretano
0,80 2,60
Polfmero mixto de etileno y un compuesto acnlico
0,80 2,60
SiO2 coloidal de 10-20 nm
1,60 1,40
Polietileno oxidado
0,50
Polisiloxano
0,02 0,10
Agente antiespumante
0,02 0,10
Alcohol de cadena larga
0,40
Carbonato de amonio y Zr
0,40 0,40
Compuesto complejo de TPA y una amina
0,10
Espesor de la capa seca, nm
320 1.000 160 160 10
Sin la segunda fase de tratamiento
El espesor de la capa seca aplicada se indica en cada caso de un modo aproximado Ejemplos 31 hasta 35 conformes al invento
Unas chapas de acero zincadas con aleacion o respectivamente zincadas al fuego fueron tratadas, secadas y 5 ensayadas, tal como se ha descrito en el Ejemplo 30 con el lfquido de tratamiento correspondiente a la Tabla 11.
Despues de un enfriamiento a la temperatura ambiente se llevo a cabo a continuacion un segundo tratamiento conforme al invento con la segunda solucion de bano correspondiente a la Tabla 11, tal como se ha descrito en el Ejemplo 30.
Ejemplo comparativo 36:
10 Unas chapas de acero zincadas con aleacion o respectivamente zincadas al fuego, fueron tratadas, secadas y
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
ensayadas, tal como se ha descrito en el Ejemplo 30 con el subsiguiente Ifquido de tratamiento. La solucion de bano se compoma en lo esencial de una mezcla de 67 % en peso de bis-1,2-(trietoxi-silil)etano y de 33 % en peso de aminopropiltrietoxisilano, a la que se le habfan anadido acido acetico (acido acetico glacial), metanol desnaturalizado tecnicamente puro y agua desmineralizada. El contenido de silanos de la solucion empleada fue de 0,8 % en peso. El acido acetico sirvio en este caso para la adaptacion del valor del pH, y el contenido de metanol sirvio para la facilitacion de la hidrolisis de los silanos. A traves de la concentracion de la solucion se ajusto el espesor de la pelfcula seca.
En este caso se establecio al efectuar la desecacion una pelfcula seca con un espesor de aproximadamente 80 nm. Despues de un enfriamiento a la temperatura ambiente, se llevo a cabo a continuacion un segundo tratamiento conforme al invento con la segunda solucion de bano, tal como se ha descrito en el Ejemplo 30.
Ejemplo comparativo 37:
Unas chapas de acero zincadas con aleacion o respectivamente zincadas al fuego, fueron tratadas, secadas y ensayadas, tal como se ha descrito en el Ejemplo 30, con el lfquido de tratamiento seguidamente mencionado. La solucion de bano se compoma en lo esencial de una mezcla de 67 % en peso de bis-1,2-(trietoxi-silil)etano y de 33 % en peso de aminopropiltrietoxisilano, a la que se le habfan anadido acido acetico (acido acetico glacial), metanol desnaturalizado tecnicamente puro y agua desmineralizada. El contenido de silanos de la solucion empleada fue de 1,6 % en peso. El acido acetico sirvio en este caso para la adaptacion del valor del pH, y el contenido de metanol sirvio para la facilitacion de la hidrolisis de los silanos. A traves de la concentracion de la solucion se ajusto el espesor de la pelfcula seca.
En este caso se establecio al efectuar la desecacion una pelfcula seca con un espesor de aproximadamente 160 nm. Despues de un enfriamiento a la temperatura ambiente, se llevo a cabo a continuacion un segundo tratamiento conforme al invento con la segunda solucion de bano de modo correspondiente a la Tabla 11, tal como se ha descrito en el Ejemplo 30.
Ejemplo comparativo 38:
Unas chapas de acero zincadas con aleacion o respectivamente zincadas al fuego fueron tratadas, secadas y ensayadas, tal como se ha descrito en el Ejemplo 30, con el lfquido de tratamiento seguidamente mencionado. La solucion de bano se compoma en lo esencial de una mezcla de 67 % en peso de bis-1,2-(trietoxi-silil)etano y de 33 % en peso de aminopropiltrietoxisilano, a la que se le habfan anadido acido acetico (acido acetico glacial), metanol desnaturalizado tecnicamente puro y agua desmineralizada. El contenido de silanos de la solucion empleada fue de 2,4 % en peso. El acido acetico sirvio en este caso para la adaptacion del valor del pH, y el contenido de metanol sirvio para la facilitacion de la hidrolisis de los silanos. A traves de la concentracion de la solucion se ajusto el espesor de la pelfcula seca.
En este caso se establecio al efectuar la desecacion una pelfcula seca con un espesor de aproximadamente 240 nm. Despues de un enfriamiento a la temperatura ambiente, se llevo a cabo a continuacion un segundo tratamiento conforme al invento con la segunda solucion de bano de modo correspondiente a la Tabla 11, tal como se ha descrito en el Ejemplo 30.
Ejemplo comparativo 39:
Unas chapas de acero zincadas con aleacion o respectivamente zincadas al fuego fueron tratadas, secadas y ensayadas, tal como se ha descrito en el Ejemplo 30, con el lfquido de tratamiento seguidamente mencionado. La solucion de bano se compoma, junto a agua totalmente desalinizada, de compuestos fosfonicos, estando contenido un muy alto contenido de compuestos constituidos sobre la base de acido 1,2-dodecanodifosfonico.
En este caso se establecio al efectuar la desecacion una pelfcula seca con un espesor promedio menor que 80 nm, en particular de una capa o unas pocas capas de moleculas, orientandose los compuestos fosfonicos predominantemente de modo perpendicular a la superficie. Despues de un enfriamiento a la temperatura ambiente se llevo a cabo a continuacion un segundo tratamiento conforme al invento con la segunda solucion de bano de modo correspondiente a la Tabla 11, tal como se ha descrito en el Ejemplo 30.
Ejemplo comparativo 40:
Unas chapas de acero zincadas con aleacion o respectivamente zincadas al fuego fueron tratadas, secadas y ensayadas, tal como se ha descrito en el Ejemplo 30, con el lfquido de tratamiento seguidamente mencionado. La solucion de bano se compoma de
2 g/l
de acido hexafluorozirconico
0,3 g/l
de Al(OH)a,
1,8 g/l
de un poli(acido acnlico)
5
10
15
20
25
30
35
40
(peso molecular aproximadamente 100.000)
2 g/l de SiO2 (en forma de una dispersion de s^lice coloidal) y
1 g/l de MnCO3
Despues de un enfriamiento a la temperatura ambiente se llevo a cabo a continuacion un segundo tratamiento conforme al invento con la segunda solucion de bano correspondiente a la Tabla 11, tal como se ha descrito en el Ejemplo 30.
En el caso del Ejemplo 41 y en el caso de los Ejemplos comparativos 11 hasta 13 se llevo a cabo solamente la primera fase de tratamiento.
Ejemplo 41 conforme al invento:
Unas chapas de acero zincadas con aleacion o respectivamente zincadas al fueron tratadas, secadas y ensayadas, tal como se ha descrito en el Ejemplo 30 con el lfquido de tratamiento correspondiente a la Tabla 11.
Ejemplo comparativo 10 :
Unas chapas de acero, que habfan sido zincadas con aleacion a partir de una banda de acero laminada en frio usual en el comercio, por revestimiento con 55 % de AlZn (Galvalume®) o respectivamente habfan sido zincadas al fuego por inmersion en una masa fundida de zinc (HDG), que despues de esto habfan sido engrasadas con el fin de efectuar la proteccion durante el almacenamiento y habfan sido cortadas, fueron primeramente desengrasadas en un aparato limpiador de proyeccion de sustancias alcalinas, enjuagadas con agua, secadas a alta temperatura y a continuacion tratadas con la composicion acuosa. En este caso, se aplico una cantidad definida de la composicion acuosa (solucion de bano) con ayuda de un aparato revestidor de rodillos, de tal manera que se establecio un espesor de la pelfcula humeda de aproximadamente 10 ml/m2. A continuacion la pelfcula humeda se seco a unas temperaturas situadas en el intervalo de 80 a 100 °C PMT, se convirtio en una pelfcula y se endurecio. La solucion del bano mostro una composicion correspondiente a la Tabla 11.
Ejemplo comparativo 11:
Unas chapas de acero zincadas con aleacion o respectivamente zincadas al fuego fueron tratadas, secadas y ensayadas, tal como se ha descrito en el Ejemplo 30, con el lfquido de tratamiento seguidamente mencionado. La solucion del bano se compoma en lo esencial de una mezcla de 67 % en peso de bis-1,2-(trietoxi-silil)etano y de 33 % en peso de aminopropiltrietoxisilano, a la que se le habfan anadido acido acetico (acido acetico glacial), metanol desnaturalizado, tecnicamente puro y agua desmineralizada. El contenido de silanos de la solucion empleada fue de 1,6 % en peso. El acido acetico sirvio en este caso para la adaptacion del valor del pH, y el contenido de metanol sirvio para la facilitacion de la hidrolisis de los silanos. A traves de la concentracion de la solucion se ajusto el espesor de la pelfcula seca. En este caso se establecio al efectuar la desecacion una pelfcula seca con un espesor de aproximadamente 160 nm.
Ejemplo comparativo 12:
Unas chapas de acero zincadas con aleacion o respectivamente zincadas al fuego fueron tratadas, secadas y ensayadas, tal como se ha descrito en el Ejemplo 30, con el lfquido de tratamiento seguidamente mencionado. La solucion del bano se compoma, junto a agua totalmente desalinizada, de compuestos fosfonicos, estando contenido un contenido muy alto de compuestos constituidos sobre la base de acido 1,12-dodecanodifosfonico. En este caso se establecio al efectuar la desecacion una pelfcula seca con un espesor en promedio menor que 80 nm, en particular de una capa o unas pocas capas de moleculas, orientandose los compuestos fosfonicos predominantemente de modo perpendicular a la superficie.
Ejemplo comparativo 13:
Unas chapas de acero zincadas con aleacion o respectivamente zincadas al fuego fueron tratadas, secadas y ensayadas, tal como se ha descrito en el Ejemplo comparativo 10, con el lfquido de tratamiento siguiente. La solucion del bano se compoma de
2 g/l de acido hexafluorozirconico
0,3 g/l de Al(OH)a,
1,8 g/l de un poli(acido acnlico)
(peso molecular aproximadamente 100.000)
2 g/l de SiO2 (en forma de una dispersion de sflice
coloidal) y 1 g/l de MnCO3
Resultados de los ensayos realizados en chapas con Galvalume® o respectivamente en chapas zincadas al fuego (HDG)
La aplicacion en capa seca de los revestimientos que contienen polfmeros, secados, convertidos en peUcula, endurecidos y eventualmente tambien endurecidos termicamente, puede verse de un modo aproximado a partir de la 5 Tabla 11. Todos los revestimientos eran transparentes e incoloros y mostraron un ligero brillo sedoso, de manera tal que permanecio reconocible de manera practicamente inalterada el caracter optico de las superficies metalicas.
Tabla 12: Resultados de los ensayos de proteccion contra la corrosion sobre Galvalume® en el ensayo de pulverizacion salina segun la norma ASTM B 117-73
Corrosion de superficies despues de 24 h en % Corrosion de superficies despues de 48 h en % Corrosion de superficies despues de 120 h en % Corrosion de superficies despues de 240 h en % Corrosion de superficies despues de 480 h en %
B 30
0 0 0 0 2
B 31
0 0 0 0 0
B 32
0 0 0 0 0
B 33
0 0 0 0 0
B 34
0 0 0 0 0
B 35
0 0 0 0 0
VB 36
0 0 0 0 2
VB 37
0 0 0 0 0
VB 38
0 0 0 0 0
VB 39
0 0 0 0 0
VB 40
0 0 0 0 0
VB 10
2 5 10 15 20
B 41
0 0 2 2 5
VB 11
5 5 10 10 15
VB 12
10 30 50 100 no tiene lugar
VB 13
10 30 50 100 no tiene lugar
10 Tabla 13: Resultados de los ensayos de proteccion contra la corrosion sobre un acero zincado al fuego de la calidad Z 250 en el ensayo de pulverizacion salina segun la norma ASTM B 117-73
Corrosion de superficies despues de 24 h en % Corrosion de superficies despues de 48 h en % Corrosion de superficies despues de 120 h en % Corrosion de superficies despues de 240 h en % Corrosion de superficies despues de 480 h en %
B 30
0 0 5 15 30
B 31
0 0 2 10 20
B 32
0 0 2 10 20
Corrosion de superficies despues de 24 h en % Corrosion de superficies despues de 48 h en % Corrosion de superficies despues de 120 h en % Corrosion de superficies despues de 240 h en % Corrosion de superficies despues de 480 h en %
B 33
0 0 2 10 20
B 34
0 0 2 10 20
B 35
0 0 20 10 20
VB 36
0 0 5 15 30
VB 37
0 0 5 15 30
VB 38
0 0 50 10 20
VB 39
0 0 10 20 30
VB 40
0 0 10 20 30
VB 10
50 100 no tiene lugar no tiene lugar no tiene lugar
B 41
0 2 5 10 40
VB 11
5 5 10 20 50
VB 12
50 100 no tiene lugar no tiene lugar no tiene lugar
VB 13
50 100 no tiene lugar no tiene lugar no tiene lugar
Tabla 14: Resultados de los ensayos de proteccion contra la corrosion en un ensayo de clima constante con agua de condensacion segun la norma DIN 50.017 KK y ensayo de apilamiento sobre Galvalume®
Ensayo de clima constante con agua de condensacion segun DIN 50.017KK Corrosion de superficies despues de 960 h en % Ensayo de clima constante con agua de condensacion segun DIN 50.017KK Corrosion de superficies despues de 1920 h en % Ensayo de apilamiento corrosion de superficies despues de 28 dfas en % Ensayo de apilamiento corrosion de aristas despues de 28 dfas en mm
B 30
0 10 0 < 1
B 31
0 0 0 < 1
B 32
0 0 0 < 1
B 33
0 0 0 < 1
B 34
0 0 0 < 1
B 35
0 0 0 < 1
VB 36
0 10 0 < 1
VB 37
0 5 0 < 1
VB 38
0 0 0 < 1
VB 39
0 0 0 < 1
VB 40
0 0 0 < 1
VB 10
10 40 100 Totalmente corrofdas
B 41
0 5 0 2
VB 11
10 30 100 Totalmente corrofdas
VB 12
30 40 100 Totalmente corrofdas
VB 13
30 40 100 Totalmente corrofdas
Tabla 15 Resultados de los ensayos de proteccion contra la corrosion con el ensayo de clima constante con agua de condensacion segun la norma DIN 50.017 KK y ensayo de apilamiento sobre HDG
Ensayo de clima constante con agua de condensacion segun DIN 50.017KK Corrosion de superficies despues de 960 h en % Ensayo de clima constante con agua de condensacion segun DIN 50.017KK Corrosion de superficies despues de 1.920 h en % Ensayo de apilamiento corrosion de superficies despues de 28 dfas en % Ensayo de apilamiento corrosion de aristas despues de 28 dfas en mm
B 30
0 10 <5 <1
B 31
0 0 <2 <1
B 32
0 0 <2 <1
B 33
0 0 <2 <1
B 34
0 0 <2 <1
B 35
0 0 <2 <1
VB 36
0 10 <2 <1
VB 37
0 5 <2 <1
VB 38
0 0 <2 <1
VB 39
0 0 <2 <1
VB 40
0 0 <2 <1
VB 10
10 40 100 Totalmente corrofdas
B 41
0 10 <5 2
VB 11
10 30 100 Totalmente corrofdas
VB 12
30 40 100 Totalmente corrofdas
VB 13
30 40 100 Totalmente corrofdas
5 Los mas pequenos valores de los ensayos de corrosion de las Tablas 12 hasta 15 reproducen los mejores resultados. En comparacion con los Ejemplos 30 hasta 40, los Ejemplos comparativos 10 hasta 13, muestran unos valores manifiestamente peores de la proteccion contra la corrosion y el Ejemplo 41 muestra unos valores un poco peores del tratamiento superficial en una sola capa, en comparacion con el tratamiento superficial en dos capas.
El ensayo de apilamiento fue realizado tal como previamente se ha expuesto.
10 Los ensayos mecanicos en chapas con Galvalume® o respectivamente en el caso de HDG se efectuaron en una camara de pruebas segun la norma DIN 50.017 KK a lo largo de un penodo de tiempo de prueba de 4 semanas. Despues de ello se valoro que tipo de rona (rona roja, rona negra, rona blanca) se habfa desarrollado en la zona de las aristas y que proporcion porcentual de la superficie ha sido afectada por ella. Ademas, se valoro que tipo de rona se habfa desarrollado sobre toda la superficie y que magnitud tiene la proporcion porcentual de superficie corrofda 15 sobre la superficie de chapa tratada. Las chapas con Galvalume® se corroen en este caso primeramente de blanco
o respectivamente de negro y de rojo - cuando el revestimiento de aleacion de aluminio y zinc se hubo consumido o respectivamente se hubo danado hasta llegar a la superficie de acero - de una manera comparable con el acero. Los resultados eran identicos en ambos tipos de substratos.
Tabla 16: Resultados de las pruebas mecanicas ensayadas sobre chapas con Galvalume® o respecitvamente HDG
Dureza de pendulo de acuerdo con Konig segun la norma DIN 53.157 Ensayo de dobladura sobre mandril con un mandril conico con unos diametros de 3,2 mm a 38 mm segun la norma DIN ISO 6860 Ensayo de embuticion de pocillos segun Erichsen
B 30
60 ninguna grieta sin perjuicio
B 31
60 ninguna grieta sin perjuicio
B 32
60 ninguna grieta sin perjuicio
B 33
60 ninguna grieta sin perjuicio
B 34
60 ninguna grieta sin perjuicio
B 35
60 ninguna grieta sin perjuicio
VB 36
60 ninguna grieta sin perjuicio
VB 37
60 ninguna grieta sin perjuicio
VB 38
60 ninguna grieta sin perjuicio
VB 39
60 ninguna grieta sin perjuicio
VB 40
60 ninguna grieta sin perjuicio
VB 10
no tiene lugar grietas agrietado, abrasion
B 41
60 ninguna grieta sin perjuicio
VB 11
no tiene lugar grietas agrietado, abrasion
VB 12
no tiene lugar grietas agrietado, abrasion
VB 13
no tiene lugar grietas agrietado, abrasion
5
La dureza de pendulo se promedio en cada caso a lo largo de 5 valores medidos, siendo los valores correspondientemente redondeados hacia arriba o respectivamente hacia abajo. Cuanto mas baja es la dureza de pendulo, tanto mas blanda es la pelfcula y usualmente entonces tanto mejor es tambien la adhesion de la pelfcula sobre la superficie metalica.
10 Las propiedades viscoelasticas del revestimiento conforme al invento se ajustaron de tal manera que el revestimiento no sea ni demasiado blando ni demasiado duro para el ataque mecanico de las herramientas durante la conformacion. De esta manera permanece conservado un revestimiento ampliamente no danado despues de la conformacion. Ademas de esto las aristas de corte son protegidas relativamente bien por medio de estas propiedades viscoelasticas, puesto que el revestimiento no se astilla junto a las aristas de corte y parcialmente 15 incluso se extiende sobre la arista de corte y de esta manera se consigue una proteccion aumentada de las aristas.
El ensayo de dobladura sobre mandril demuestra la buena flexibilidad y la buena adhesion del revestimiento al substrato metalico asf como su sobresaliente conformabilidad.
La conformacion se efectuo tal como antes se ha descrito con una maquina de embuticion de pocillos de la entidad Erichsen, modelo 142-20, con una fuerza de retencion de 2.500 kp y con una fuerza de traccion de 2 Mp. A partir de 20 los segmentos de chapa a base de Galvalume®, tratados conforme al invento, se troquelaron unas rodajas con un diametro de 60 mm, que se embutieron para formar unos pocillos en forma de sombrero con ala, en la mayor parte de los casos en una profundidad de aproximadamente 15 a 17 mm y con un diametro de pocillo de aproximadamente 35 mm. Las buenas propiedades de conformacion parecen por lo tanto proceder del contendido de sustancia organica, en particular del polietileno oxidado, y son influidas positivamente por el contenido de
partfculas inorganicas.
Se espera que los ensayos realizados en chapas con Galvalume® y en chapas zincadas al fuego y los resultados determinados sobre unas chapas que estan provistas de revestimientos de AlSi, ZnAl, ZnFe, ZnNi, Al y de revestimientos de Zn de otros tipos, son transferibles sin modificacion de los parametros de procedimiento y 5 conducen a unos resultados casi iguales.

Claims (50)

  1. 5
    10
    15
    20
    25
    30
    35
    40
    45
    50
    55
    REIVINDICACIONES
    1. Procedimiento para el revestimiento de una banda metalica, en el que la banda se reviste primeramente con por lo menos una capa que contiene polfmeros, similar a un barniz, realizandose que la banda, despues de haber sido revestida con por lo menos una capa de un revestimiento similar a un barniz, es dividida para dar segmentos de banda, realizandose que los segmentos de banda revestidos son luego conformados, ensamblados o/y revestidos con por lo menos con una capa de barniz o de una capa similar a un barniz, realizandose que el revestimiento similar a un barniz es formado revistiendo la superficie con una dispersion acuosa, que junto a agua contiene a) por lo menos un material organico formador de pelfculas, que contiene por lo menos un polfmero soluble en agua o dispersado en agua con un mdice de acido situado en el intervalo de 5 a 200, b) por lo menos un compuesto inorganico en forma de partfculas con un diametro medio de las partfculas, medido en un microscopio electronico de barrido, que esta situado en el intervalo de diametros de 0,005 a 0,3 pm y c) por lo menos un agente de deslizamiento o/y por lo menos un agente inhibidor de la corrosion y por lo menos un silano parcialmente hidrolizado o totalmente hidrolizado, realizandose que la superficie metalica limpia se pone en contacto con la composicion acuosa, y sobre la superficie metalica se forma una pelfcula que contiene partfculas, la cual a continuacion es secada o bien secada y adicionalmente endurecida, teniendo la pelfcula secada o bien secada y tambien endurecida un espesor de capa situado en el intervalo de 0,01 a 10 pm, y siendo la proporcion de la denominada reticulacion por UV en tal caso un 0 % de todo el endurecimiento posible.
  2. 2. Procedimiento de acuerdo con la reivindicacion 1, caracterizado porque se reviste una superficie de aluminio, hierro, cobre, magnesio, mquel, titanio, estano, zinc o de aleaciones que contienen aluminio, hierro, cobre, magnesio, mquel, titanio, estano o/y zinc.
  3. 3. Procedimiento de acuerdo con la reivindicacion 1 o 2, caracterizado porque la composicion acuosa esta amplia o totalmente libre de compuestos de cromo(VI).
  4. 4. Procedimiento de acuerdo con una de las precedentes reivindicaciones, caracterizado porque el cuerpo qu se ha de revestir es conformado despues del proceso de revestimiento.
  5. 5. Procedimiento de acuerdo con una de las precedentes reivindicaciones, caracterizado porque la composicion acuosa contiene por lo menos un disolvente organico, por lo menos un silano o/y un siloxano calculado como silano, por lo menos un agente de reticulacion particularmente sobre la base de un compuesto de caracter basico o/y por lo menos un compuesto de cromo(VI).
  6. 6. Procedimiento de acuerdo con una de las precedentes reivindicaciones, caracterizado porque el material organico formador de pelfculas se presenta en la forma de una solucion, dispersion, emulsion, microemulsion o/y suspension.
  7. 7. Procedimiento de acuerdo con una de las precedentes reivindicaciones, caracterizado porque el material organico formador de pelfculas es por lo menos una resina artificial constituida sobre la base de un acrilato, etileno, un poliester, un poliuretano, un silicona-poliester, un epoxido, un fenol, estireno, urea-formaldehndo, sus derivados, copolfmeros, polfmeros, mezclas o/y polfmeros mixtos.
  8. 8. Procedimiento de acuerdo con una de las precedentes reivindicaciones, caracterizado porque el material organico formador de pelfculas es una mezcla de resinas artificiales o/y un polfmero mixto, que tiene un contenido de una resina artificial constituida sobre la base de un acrilato, un epoxido, etileno, urea-formaldehndo, un fenol, un poliester, un poliuretano, estireno o/y estireno-butadieno, a partir del cual, durante o respectivamente despues de la entrega de agua y de otros componentes volatiles, se forma una pelfcula organica.
  9. 9. Procedimiento de acuerdo con una de las precedentes reivindicaciones, caracterizado porque el material organico formador de pelfculas contiene resinas artificiales o/y polfmeros o respectivamente derivados, copolfmeros, polfmeros, mezclas o/y polfmeros mixtos constituidos sobre la base de un acrilato, un epoxido, un fenol, una poli(etilen-imina), un poliuretano, un poli(alcohol vimlico), un pol(vinil-fenol), una poli(vinil-pirrolidona) o/y un poli(acido aspartico).
  10. 10. Procedimiento de acuerdo con una de las precedentes reivindicaciones, caracterizado porque los pesos moleculares de las resinas artificiales, los copolfmeros, los polfmeros o sus derivados, las mezclas o/y los polfmeros mixtos son por lo menos de 1.000 u.
  11. 11. Procedimiento de acuerdo con una de las precedentes reivindicaciones, caracterizado porque el valor del pH del material organico formador de pelfculas en una formulacion acuosa sin la adicion de otros compuestos esta situado en el intervalo de 1 a 12.
  12. 12. Procedimiento de acuerdo con una de las precedentes reivindicaciones, caracterizado porque el material organico formador de pelfculas contiene una resina artificial o/y un polfmero, que tiene grupos carboxilo.
  13. 13. Procedimiento de acuerdo con una de las precedentes reivindicaciones, caracterizado porque los grupos de acidos de las resinas artificiales son estabilizados con amomaco, con aminas o/y con compuestos de metales
    5
    10
    15
    20
    25
    30
    35
    40
    45
    50
    alcalinos.
  14. 14. Procedimiento de acuerdo con una de las precedentes reivindicaciones, caracterizado porque la composicion acuosa contiene de 0,1 a 1.000 g/l del material organico formador de pelfculas.
  15. 15. Procedimiento de acuerdo con una de las precedentes reivindicaciones, caracterizado porque esta contenido por lo menos un aminosilano, un epoxisilano, un vinilsilano o/y por lo menos un correspondiente siloxano.
  16. 16. Procedimiento de acuerdo con una de las precedentes reivindicaciones, caracterizado porque el contenido de por lo menos un silano o/y un siloxano calculado como silano en la composicion acuosa es de 0,1 a 50 g/l.
  17. 17. Procedimiento de acuerdo con una de las precedentes reivindicaciones, caracterizado porque como compuesto inorganico en forma de partfculas se anade un polvo finamente dividido, una dispersion o una suspension de carbonato, un oxido, un silicato o un sulfato.
  18. 18. Procedimiento de acuerdo con una de las precedentes reivindicaciones, caracterizado porque como compuesto inorganico en forma de partfculas se utilizan unas partfculas con un tamano medio de las partfculas que esta situado en el intervalo de 8 nm a 150 nm.
  19. 19. Procedimiento de acuerdo con una de las precedentes reivindicaciones, caracterizado porque como compuesto inorganico en forma de partfculas se anaden unas partfculas constituidas sobre la base de por lo menos un compuesto de aluminio, bario, cerio, calcio, lantano, silicio, titanio, itrio, zinc o/y zirconio.
  20. 20. Procedimiento de acuerdo con una de las precedentes reivindicaciones, caracterizado porque como compuesto inorganico en forma de partfculas se anaden unas partfculas constituidas sobre la base de oxido de aluminio, sulfato de bario, dioxido de cerio, dioxido de silicio, un silicato, oxido de titanio, oxido de itrio, oxido de zinc o/y oxido de zirconio.
  21. 21. Procedimiento de acuerdo con una de las precedentes reivindicaciones, caracterizado porque la composicion acuosa contiene de 0,1 a 500 g/l del por lo menos un compuesto inorganico en forma de partfculas.
  22. 22. Procedimiento de acuerdo con una de las precedentes reivindicaciones, caracterizado porque la composicion acuosa contiene por lo menos un agente inhibidor de la corrosion constituido sobre la base de una(s) amina(s).
  23. 23. Procedimiento de acuerdo con una de las precedentes reivindicaciones, caracterizado porque la composicion acuosa contiene por lo menos un agente de reticulacion constituido sobre la base de un compuesto de caracter basico de titanio, hafnio o/y zirconio o respectivamente sobre la base de un carbonato o carbonato de amonio.
  24. 24. Procedimiento de acuerdo con una de las precedentes reivindicaciones, caracterizado porque la composicion acuosa esta libre de acidos inorganicos o/y acidos carboxflicos organicos.
  25. 25. Procedimiento de acuerdo con una de las precedentes reivindicaciones, caracterizado porque como disolvente organico para los polfmeros organicos se utiliza por lo menos un alcohol miscible con agua o/y soluble en agua, un eter glicolico o N-metil-pirrolidona.
  26. 26. Procedimiento de acuerdo con una de las precedentes reivindicaciones, caracterizado porque el contenido de disolventes organicos es de 0,1 a 10 % en peso.
  27. 27. Procedimiento de acuerdo con una de las precedentes reivindicaciones, caracterizado porque como agente de deslizamiento se utiliza por lo menos una cera seleccionada entre el conjunto de las parafinas, los polietilenos y los polipropilenos.
  28. 28. Procedimiento de acuerdo con la reivindicacion 27, caracterizado porque el punto de fusion de la cera empleada como agente de deslizamiento esta situado en el intervalo de 40 a 160 °C.
  29. 29. Procedimiento de acuerdo con una de las precedentes reivindicaciones, caracterizado porque se anade adicionalmente un polfmero conductor.
  30. 30. Procedimiento de acuerdo con una de las precedentes reivindicaciones, caracterizado porque la composicion acuosa contiene en cada caso por lo menos un biocida, por lo menos un agente antiespumante o/y por lo menos un agente humectante.
  31. 31. Procedimiento de acuerdo con una de las precedentes reivindicaciones, caracterizado porque se emplea una composicion acuosa que tiene un valor del pH situado en el intervalo de 6 a 12.
  32. 32. Procedimiento de acuerdo con una de las precedentes reivindicaciones, caracterizado porque la composicion acuosa se aplica sobre la superficie metalica a una temperatura situada en el intervalo de 5 hasta 50 °C.
  33. 33. Procedimiento de acuerdo con una de las precedentes reivindicaciones, caracterizado porque la superficie metalica al realizar la aplicacion del revestimiento se mantiene a unas temperaturas situadas en el intervalo de 5 a
    5
    10
    15
    20
    25
    30
    35
    40
    45
    50
    120 °C.
  34. 34. Procedimiento de acuerdo con una de las precedentes reivindicaciones, caracterizado porque la superficie metalica revestida se seca a una temperature situada en el intervalo de temperatures pico del metal de 20 a 400 °C.
  35. 35. Procedimiento de acuerdo con una de las precedentes reivindicaciones, caracterizado porque las bandas revestidas se enrollan para formar una bobina.
  36. 36. Procedimiento de acuerdo con una de las precedentes reivindicaciones, caracterizado porque la composicion acuosa se aplica por aplicacion con rodillos, inundacion, aplicacion con rasqueta, proyeccion, atomizacion, extension con brocha o inmersion.
  37. 37. Procedimiento de acuerdo con una de las precedentes reivindicaciones, caracterizado porque la pelfcula secada y tambien endurecida tiene una dureza de pendulo de 30 a 190 s, medida con un aparato de pruebas de la dureza de pendulo de acuerdo con Konig segun la norma DIN 53.157.
  38. 38. Procedimiento de acuerdo con una de las precedentes reivindicaciones, caracterizado porque la pelfcula secada y tambien endurecida tiene una flexibilidad tal que al doblarla sobre un mandril conico en el caso de un ensayo de dobladura sobre mandril de modo amplfsimo segun la norma DIN ISO 6860 para un mandril con un diametro de 3,2 mm a 38 mm - pero sin agrietar la superficie de ensayo - no resulta grietas mas largas que 2 mm, que son reconocibles al realizar la subsiguiente mojadura con sulfato de cobre por un cambio de color como consecuencia de la deposicion de cobre sobre la superficie metalica agrietada.
  39. 39. Procedimiento de acuerdo con una de las precedentes reivindicaciones, caracterizado porque sobre la pelfcula secada o sobre la pelfcula secada y tambien endurecida se aplica en cada caso por lo menos un revestimiento a base de un barniz, un polfmero, una pintura, un pegamento o/y un soporte de pegamento.
  40. 40. Procedimiento de acuerdo con una de las precedentes reivindicaciones, caracterizado porque las bandas revestidas son divididas para dar segmentos de bandas y conformadas, barnizadas, revestidas con polfmeros, impresas, pegadas, soldadas en caliente, soldadas con aporte o/y unidas por clinchado u otras tecnicas de ensamble, unas con otras o con otros elementos.
  41. 41. Procedimiento de acuerdo con una de las precedentes reivindicaciones, caracterizado porque la banda, despues del barnizado con un revestimiento similar a un barniz, se corta y porque los segmentos de banda barnizados se conforman al cortar o/y luego se conforman.
  42. 42. Procedimiento de acuerdo con la reivindicacion 44, caracterizado porque los segmentos de banda cortados y conformados se unen despues de esto con otras piezas moldeadas por rebordeo o recalcado, clinchado, pegamiento, soldadura o/y otro procedimiento de union mecanica.
  43. 43. Procedimiento de acuerdo con una de las precedentes reivindicaciones, caracterizado porque se revisten unas superficies de aluminio, hiero, cobalto, cobre, magnesio, mquel, titanio, estano, zinc o de aleaciones que contienen aluminio, hierro, cobalto, cobre, magnesio, mquel, titanio, estano o/y zinc.
  44. 44. Procedimiento de acuerdo con una de las precedentes reivindicaciones, caracterizado porque las bandas revestidas son divididas o despues de un enfriamiento a una temperatura en el intervalo de 10 a 70 °C son enrolladas para formar una bobina.
  45. 45. Procedimiento de acuerdo con una de las precedentes reivindicaciones, caracterizado porque sobre la pelfcula parcial o totalmente endurecida se aplica en cada caso por lo menos un revestimiento a base de un barniz o a base de un revestimiento que contiene polfmeros, similar a un barniz, componiendose la primera capa de barniz o la capa que contiene polfmeros, similar a un barniz, de un revestimiento a base de un imprimador, un material organico que contiene polfmeros, aplicado en una delgada capa de 0,1 a 10 pm, un imprimador reactivo, un imprimador de exposicion o un imprimador de lavado.
  46. 46. Procedimiento de acuerdo con una de las precedentes reivindicaciones, caracterizado porque sobre la banda por lo menos parcialmente barnizada o revestida de modo similar a un barniz con una capa que contiene polfmeros o sobre el segmento de banda por lo menos parcialmente barnizado o revestido de modo similar a un barniz con una capa que contiene polfmeros, se aplica en cada caso por lo menos un revestimiento a base de un barniz, de una mezcla a base de o con polfmeros, una pintura, un pegamento o/y un soporte de pegamento.
  47. 47. Procedimiento de acuerdo con una de las precedentes reivindicaciones, caracterizado porque por lo menos una capa de barniz se aplica como imprimacion o por lo menos una capa que contiene polfmeros, similar a un barniz, se aplica como imprimador de tratamiento previo, imprimador, imprimador como reemplazo del barniz para inmersion catodica, imprimador deslizante, imprimador reactivo, imprimador soldado, imprimador de lavado, barniz transparente o/y revestimiento superior.
  48. 48. Procedimiento de acuerdo con una de las precedentes reivindicaciones, caracterizado porque por lo menos una de las capas de barniz o/y de las capas que contienen polfmeros, similares a un barniz se endurece por calor.
  49. 49. Procedimiento de acuerdo con una de las precedentes reivindicaciones, caracterizado porque las bandas revestidas son divididas para dar segmentos de bandas y conformadas, barnizadas, revestidas con poUmeros, impresas, pegadas, soldadas en caliente, soldadas con aporte o/y unidas por clinchado u otras tecnicas de ensamble, unas con otras o con otros elementos.
    5 50. Utilizacion de los substratos revestidos de acuerdo con por lo menos una de las precedentes reivindicaciones 1
    hasta 121, caracterizada porque el substrato que se ha de revestir es una banda de acero.
  50. 51. Utilizacion de los productos producidos de acuerdo con el procedimiento segun por lo menos una de las reivindicaciones 1 hasta 49, en la construccion de vetnculos, para la produccion de componentes o partes de carrocenas o elementos previamente montados en la industria de los vetnculos, aeronautica o astronautica; en 10 forma de una chapa, un revestimiento, una carrocena o una parte de una carrocena, como parte de un vehnculo, un remolque, una vivienda movil, un misil o un objeto volador, en forma de una cubierta, un perfil, una pieza moldeada de geometna complicada, un parachoques, una pieza o parte a base de o con por lo menos un tubo o/y un perfil.
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