CN106062163A - 长烷基链偶氮染料和洗衣洗涤剂组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了具有改进的性能的蓝色或紫色偶氮染料、包含所述染料的洗衣洗涤剂组合物和用所述染料处理纺织品的家庭方法。

Description

长烷基链偶氮染料和洗衣洗涤剂组合物
技术领域
本发明涉及染料在洗衣组合物中的用途。
发明背景
为了在家庭洗涤过程中提高纺织品的洁白度（whiteness），使用蓝色或紫色调整色光（shading）染料以抵消纺织品的泛黄。
WO2006/045375（Unilever）公开了用于家庭洗涤过程中纺织品的调整色光的偶氮染料。
WO2012/166768（Procter & Gamble）和WO2013/006871（Milliken）公开了用长烷基链改性的偶氮染料以改进性能。
存在对于改进用长烷基链改性的偶氮染料的性能的需求。
发明概述
在一方面，本发明提供了洗衣洗涤剂组合物，其包含0.0001至1.0重量%的蓝色或紫色偶氮染料、2至70重量%的表面活性剂和0.005至2重量%的荧光剂，其中所述蓝色或紫色偶氮染料具有以下形式：
染料-NR1R2,
其中，
R1是-(L)n-(X)p-CH2-CH(OH)CH2(O)qR3基团，其中n = p = 0或1，q = 0或1，并且L选自C1至C2-烷基和具有1至15个醚键的醚基团；
当n=1时，X选自S、N和O；
R3是支链、直链或环状C4至C24烷基链；和
R2选自：H；C1至C3-烷基；苯基；苄基；和-(L)n-(X)p-CH2-CH(OH)CH2(O)qR3基团，其中n =p = 0或1，q = 0或1，并且L选自C1至C2-烷基和具有1至15个醚键的醚基团。
基团R1与R2可以均带有R3，并且在这种情况下，R1和R2不必是相同的。
R2的苯基和苄基基团可以进一步被有机基团如甲基和乙基取代，但是这并不是优选的。
在另一方面，本发明提供了处理纺织品的家庭方法，该方法包括以下步骤：
（i）用蓝色或紫色偶氮染料的水溶液处理纺织品，该水溶液包含1 ppb至5000 ppm，优选10 ppb至1ppm，最优选50 ppb至300 ppb的最优选蓝色或紫色偶氮染料；以及0.0克/升至5克/升，优选0.2至4克/升的表面活性剂，最优选0.4至0.8克/升；和，
（ii）任选冲洗并干燥该纺织品。
优选地，该水溶液包含0.0001克/升至0.1克/升的荧光剂。
在又一方面，本发明提供了蓝色或紫色偶氮染料本身。
发明详述
优选地，R3被选自以下的基团取代：F；Cl；Br；酯；酰胺；和苯基。R3还优选为C5至C11-正烷基链。优选地，q = 0。
优选地，该偶氮染料是单偶氮染料或二偶氮染料。
X优选为N或O，最优选为O。
当L是醚基团时，该醚基团优选具有1至10个醚键，更优选1至3个醚键。
在一个优选方面，R3被选自以下的基团取代：SO3H和COOH。在另一优选方面，该蓝色或紫色偶氮染料没有被选自以下的基团取代：季铵基团、SO3H和COOH。
在Color Chemistry（H. Zollinger, Wiley VCH 2003）和Industrial Dyes（K.Hunger, Wiley VCH 2003）中描述了偶氮染料和偶氮染料合成。
本发明的偶氮发色团可以选自如Colour Index（Society of Dyers andColourists/American Association of Textile Chemists and Colorists）中所列举的直接蓝和紫、酸性蓝和紫以及分散蓝和紫染料的一大类偶氮发色团。
该蓝色或紫色偶氮染料可以带有例如磺酸根、羧酸基团和季铵基团。
该蓝色或紫色偶氮染料可以经由1,2-环氧烷基化合物与伯芳族胺的反应，和随后偶氮偶联以形成偶氮染料来合成。例如：
其中Ar1和Ar2是芳族环。
合成中的第一步骤的其它实例是：
。
本发明的染料的实例：
其它染料
在本发明的一个优选实施方案中，可以存在其它调整色光着色剂。它们优选选自疏水性染料，更优选溶剂染料和分散染料，如溶剂紫13、分散紫27、分散紫28，以及烷氧基化噻吩染料。
疏水性染料是不带电荷的，pH = 7。
甚至更优选的是存在如WO 2008/017570中所描述的酸性吖嗪染料；该酸性吖嗪染料的含量应当为0.0001至0.1重量%。优选的酸性吖嗪染料是酸性紫50、酸性蓝59、CAS编号72749-80-5的染料和酸性蓝98。如WO2009/141172和WO2009/141173中所述的那样，也可以存在蓝色和紫色阳离子吩嗪染料。
可以存在光致漂白剂如磺化的Zn/Al酞菁。
表面活性剂
该洗衣组合物包含2至70重量%，最优选10至30重量%的表面活性剂。通常，该表面活性剂体系的非离子和阴离子表面活性剂可以选自“Surface Active Agents”第1卷,Schwartz & Perry, Interscience 1949, 第2卷, Schwartz, Perry & Berch,Interscience 1958，在Manufacturing Confectioners Company出版的“McCutcheon'sEmulsifiers and Detergents”的现行版本或“Tenside-Taschenbuch”, H. Stache, 第2版, Carl Hauser Verlag, 1981中描述的表面活性剂。
可以使用的合适的非离子洗涤剂化合物尤其包括具有疏水基团和反应性氢原子的化合物，例如脂族醇、酸、酰胺或烷基酚与环氧烷，尤其是环氧乙烷单独地或与环氧丙烷一起的反应产物。特定的非离子洗涤剂化合物是C6至C22烷基酚-环氧乙烷缩合物，通常每分子5至25个EO，即5至25个环氧乙烷的单元，以及脂族C8至C18伯或仲直链或支链醇与环氧乙烷的缩合产物，通常5至40个EO。
可以使用的合适的阴离子洗涤剂化合物通常是具有包含大约8至大约22个碳原子的烷基的有机硫酸酯和磺酸酯的水溶性碱金属盐，术语烷基用于包括高级酰基的烷基部分。合适的合成阴离子洗涤剂化合物的实例是烷基硫酸钠和钾，尤其是通过硫酸化高级C8至C18醇获得，例如由牛脂或椰子油产生的那些，烷基C9至C20苯磺酸钠和钾，特别是直链仲烷基C10至C15苯磺酸钠；以及烷基甘油醚硫酸钠，尤其是衍生自牛脂或椰子油的高级醇和衍生自石油的合成醇的那些醚。优选的阴离子洗涤剂化合物是C11至C15烷基苯磺酸钠和C12至C18烷基硫酸钠。同样适用的是如EP-A-328 177（Unilever）中描述的那些表面活性剂（其显示了对盐析的抗性），EP-A-070 074中描述的烷基多苷表面活性剂，以及烷基单糖苷。
优选的表面活性剂体系是阴离子与非离子洗涤剂活性材料的混合物，特别是EP-A-346 995（Unilever）中指出的阴离子与非离子表面活性剂的组和实例。尤其优选的是作为C16至C18伯醇硫酸酯的碱金属盐和C12至C15伯醇3至7 EO乙氧基化物的混合物的表面活性剂体系。
非离子洗涤剂优选以该表面活性剂体系的小于50重量%，最优选小于20重量%的量存在。阴离子表面活性剂可以例如以该表面活性剂体系的大约50重量%至100重量%的量存在。
在同样优选的另一方面，该表面活性剂可以是阳离子，使得该制剂是织物调理剂。
阳离子化合物
当本发明用作织物调理剂时，其需要含有阳离子化合物。
最优选的是季铵化合物。
如果该季铵化合物是具有至少一个C12至C22烷基链的季铵化合物，那么这是有利的。
如果该季铵化合物具有下式，那么这是优选的：
其中R1是C12至C22烷基或烯基链；R2、R3和R4独立地选自C1至C4烷基链，并且X-是相容的阴离子。这种类型的优选化合物是季铵化合物鲸蜡基三甲基季铵溴化物。
第二类用于本发明的材料是上述结构的季铵，其中R1和R2独立地选自C12至C22烷基或烯基链；R3和R4独立地选自C1至C4烷基链，并且X-是相容的阴离子。
根据权利要求1的洗涤剂组合物，其中（ii）阳离子材料与（iv）阴离子表面活性剂的比率为至少2:1。
其它合适的季铵化合物公开在EP 0 239 910（Procter and Gamble）中。
如果阳离子与非离子表面活性剂的比率为1:100至50:50，更优选1:50至20:50，那么这是优选的。
该阳离子化合物可以占该组合物的总重量的1.5重量%至50重量%。优选地，该阳离子化合物可以占2重量%至25重量%，更优选的组成范围为5重量%至20重量%。
软化材料优选以组合物总重量的2至60重量%，更优选2至40重量%，最优选3至30重量%的量存在。
该组合物任选包含硅氧烷。
助洗剂或配位剂
助洗剂材料可以选自1）钙螯合剂材料，2）沉淀材料，3）钙离子交换材料和4）其混合物。
钙螯合剂助洗剂材料的实例包括碱金属多磷酸盐，如三聚磷酸钠，和有机螯合剂，如乙二胺四乙酸。
沉淀助洗剂材料的实例包括正磷酸钠和碳酸钠。
钙离子交换助洗剂材料的实例包括各种类型的不溶于水的结晶或无定形铝硅酸盐，其中沸石是最知名的代表，例如沸石A、沸石B（也称为沸石P）、沸石C、沸石X、沸石Y以及如EP-A-0,384,070中描述的P型沸石。
该组合物还可以含有0-65%的助洗剂或配位剂，如乙二胺四乙酸、二亚乙基三胺五乙酸、烷基或烯基琥珀酸、次氮基三乙酸或下面提到的其它助洗剂。许多助洗剂借助于其配位金属离子的能力还是漂白剂稳定剂。
沸石和碳酸盐（包括碳酸氢盐和倍半碳酸盐）是优选的助洗剂。
该组合物可以含有结晶铝硅酸盐，优选碱金属铝硅酸盐，更优选铝硅酸钠作为助洗剂。这通常以小于15重量%的含量存在。铝硅酸盐是具有以下通式的材料：
0.8-1.5 M2O. Al2O3. 0.8-6 SiO2
其中M是一价阳离子，优选钠。这些材料含有一些结合水，并要求具有至少50毫克CaO/克的钙离子交换容量。优选的铝硅酸钠在上式中含有1.5-3.5 SiO2单元。它们可以容易地通过硅酸钠与铝酸钠之间的反应来制备，如文献中详细描述的那样。表面活性剂与铝硅酸盐（当存在时）的比率优选大于5:2，更优选大于3:1。
替代或加上该铝硅酸盐助洗剂，可以使用磷酸盐助洗剂。在该领域中，术语“磷酸盐”包括二磷酸盐、三磷酸盐和膦酸盐物类。其它形式的助洗剂包括硅酸盐，如可溶性硅酸盐、偏硅酸盐、层状硅酸盐（例如来自Hoechst的SKS-6）。
该洗衣洗涤剂制剂优选是无磷酸盐助洗（built）的洗衣洗涤剂制剂，即含有小于1重量%的磷酸盐。该洗衣洗涤剂制剂优选是碳酸盐助洗的。
荧光剂
该组合物优选包含荧光剂（光学增白剂）。荧光剂是公知的，并且许多这样的荧光剂是可商购的。通常，这些荧光剂以它们的碱金属盐形式，例如钠盐形式供应和使用。该组合物中使用的一种或多种荧光剂的总量通常为0.005至2重量%，更优选0.01至0.1重量%。优选的荧光剂种类是：二苯乙烯基联苯化合物，例如Tinopal（商标）CBS-X，二胺茋二磺酸化合物，例如Tinopal DMS pure Xtra和Blankophor（商标）HRH；以及吡唑啉化合物，例如Blankophor SN。优选的荧光剂是：2-(4-苯乙烯基-3-磺基苯基)-2H-萘酚[1,2-d]***钠、4,4'-双{[(4-苯胺基-6-(N-甲基-N-2-羟乙基)氨基-1,3,5-三嗪-2-基)]氨基}茋-2,2'-二磺酸二钠、4,4'-双{[(4-苯胺基-6-吗啉代-1,3,5-三嗪-2-基)]氨基}茋-2,2'-二磺酸二钠和4,4'-双(2-磺基苯乙烯基)联苯二钠。
优选的是，该方法中使用的水溶液具有存在的荧光剂。当该方法中使用的水溶液中存在荧光剂时，其优选在0.0001克/升至0.1克/升，优选0.001至0.02克/升的范围内。
香料
该组合物优选包含香料。该香料优选为0.001至3重量%，最优选0.1至1重量%。在CFTAPublications出版的CTFA（Cosmetic, Toiletry and Fragrance Association）1992International Buyers Guide和Schnell Publishing Co出版的OPD 1993 ChemicalsBuyers Directory 80周年版中提供了许多合适的香料的实例。
多种香料组分存在于制剂中是常见的。在本发明的组合物中，设想将存在四种或更多，优选五种或更多，更优选六种或更多或甚至七种或更多不同的香料组分。
在香料混合物中，优选15至25重量%是头香（top note）。头香由Poucher定义（Journal of the Society of Cosmetic Chemists 6(2):80 [1955]）。优选的头香选自柑橘油、芳樟醇、乙酸芳樟酯、薰衣草、二氢月桂烯醇、玫瑰醚和顺式-3-己醇。
香料和头香可用于提示本发明的洁白度益处。
优选的是该洗衣处理组合物不含有过氧漂白剂，例如过碳酸钠、过硼酸钠和过酸。
聚合物
该组合物可以包含一种或多种其它聚合物。实例是羧甲基纤维素、聚(乙二醇)、聚(乙烯醇)、聚羧酸酯如聚丙烯酸酯、马来酸/丙烯酸共聚物和月桂醇甲基丙烯酸酯/丙烯酸共聚物。
存在以防止染料沉积的聚合物，例如聚(乙烯基吡咯烷酮)、聚(乙烯基吡啶-N-氧化物)和聚(乙烯基咪唑)优选不存在于该制剂中。
酶
一种或多种酶优选在本发明的组合物中和在实施本发明的方法时存在。
各种酶的含量优选为0.0001重量%至0.1重量%的蛋白质。
尤其涵盖的酶包括蛋白酶、α-淀粉酶、纤维素酶、脂肪酶、过氧化物酶/氧化酶、果胶裂解酶和甘露聚糖酶，或其混合物。
合适的脂肪酶包括细菌或真菌来源的那些。包括化学修饰的或蛋白质工程化的突变体。可用的脂肪酶的实例包括来自腐质霉（同义词嗜热霉）的脂肪酶，例如EP 258 068和EP 305 216中描述的来自H. lanuginosa（T. lanuginosus）或如WO 96/13580中所述的来自H. insolens，假单胞菌脂肪酶，例如来自P. alcaligenes或 P. pseudoalcaligenes（EP218 272）、P. cepacia（EP 331 376）、P. stutzeri（GB 1,372,034）、P. fluorescens、Pseudomonas sp.菌株SD 705（WO 95/06720和WO 96/27002）、P. wisconsinensis（WO 96/12012），芽孢杆菌脂肪酶，例如来自B. subtilis（Dartois等人(1993), Biochemica etBiophysica Acta, 1131, 253-360）、B. stearothermophilus（JP 64/744992）或B. pumilus（WO 91/16422）。
其它实例是脂肪酶变体，如WO 92/05249、WO 94/01541、EP 407 225、EP 260 105、WO 95/35381、WO 96/00292、WO 95/30744、WO 94/25578、WO 95/14783、WO 95/22615、WO97/04079和WO 97/07202、WO 00/60063中描述的那些。
优选的可商购的脂肪酶包括Lipolase™和Lipolase Ultra™、Lipex™（Novozymes A/S）。
本发明的方法可以在分类为EC 3.1.1.4和/或EC 3.1.1.32的磷脂酶的存在下进行。如本文中所用的术语磷脂酶是对磷脂具有活性的酶。
磷脂，如卵磷脂或磷脂酰胆碱，由在外部（sn-1）和中部（sn-2）位置处被两个脂肪酸酯化并在第三位置处被磷酸酯化的甘油组成；该磷酸又可以被酯化成氨基醇。磷脂酶是参与磷脂水解的酶。可以区分多种类型的磷脂酶活性，包括水解一个脂肪酰基（分别在sn-1和sn-2位置处）以形成溶血磷脂的磷脂酶A1和A2；和可以水解溶血磷脂中剩余的脂肪酰基的溶血磷脂酶（或磷脂酶B）。磷脂酶C和磷脂酶D（磷酸二酯酶）分别释放二酰基甘油或磷脂酸。
该酶与该调整色光染料可以显示出一些相互作用，并应当被选择使得这种相互作用并非负面的。可以通过一种或其它酶或调整色光染料的封装和/或在该产品中的其它隔离来避免某些负面相互作用。
合适的蛋白酶包括动物、植物或微生物来源的那些。微生物来源是优选的。包括化学修饰的或蛋白质工程化的突变体。该蛋白酶可以是丝氨酸蛋白酶或金属蛋白酶，优选碱性微生物蛋白酶或胰蛋白酶酶样蛋白酶。优选的可商购的蛋白酶包括Alcalase™、Savinase™、Primase™、Duralase™、Dyrazym™、Esperase™、Everlase™、Polarzyme™和Kannase™（Novozymes A/S）、Maxatase™、Maxacal™、Maxapem™、Properase™、Purafect™、Purafect OxP™、FN2™和FN3™（Genencor International Inc.）。
本发明的方法可以在分类在EC 3.1.1.74中的角质酶的存在下进行。根据本发明使用的角质酶可以是任何来源。角质酶优选是微生物来源，特别是细菌、真菌或酵母来源。
合适的淀粉酶（α和/或β）包括细菌或真菌来源的那些。包括化学修饰的或蛋白质工程化的突变体。淀粉酶包括例如获自更详细地描述在GB 1,296,839中的芽孢杆菌（例如B. licheniformis的特殊菌株）或公开在WO 95/026397或WO 00/060060中的芽孢杆菌菌株的α-淀粉酶。可商购的淀粉酶是Duramyl™、Termamyl™、Termamyl Ultra™、Natalase™、Stainzyme™、Fungamyl™和BAN™（Novozymes A/S）、Rapidase™和Purastar™（来自Genencor International Inc.）。
合适的纤维素酶包括细菌或真菌来源的那些。包括化学修饰的或蛋白质工程化的突变体。合适的纤维素酶包括来自芽胞杆菌属（Bacillus）、假单胞菌属（Pseudomonas）、腐质霉属（Humicola）、镰刀菌属（Fusarium）、梭孢壳属（Thielavia）、支顶孢属（Acremonium）的纤维素酶，例如由公开在US 4,435,307、US 5,648,263、US 5,691,178、US 5,776,757、WO89/09259、WO 96/029397和WO 98/012307中的特异腐质霉、土生梭孢壳霉、嗜热毁丝霉和尖孢镰刀菌产生的真菌纤维素酶。可商购的纤维素酶包括Celluzyme™、Carezyme™、Endolase™、Renozyme™、CellucleanTM（Novozymes A/S）、Clazinase™和Puradax HA™（Genencor International Inc.），以及KAC-500(B)™（Kao Corporation）。
合适的过氧化物酶/氧化酶包括植物、细菌或真菌来源的那些。包括化学修饰的或蛋白质工程化的突变体。可用的过氧化物酶的实例包括来自鬼伞属（Coprinus）（例如来自C. cinereus）的过氧化物酶及其变体，如WO 93/24618、WO 95/10602和WO 98/15257中描述的那些。可商购的过氧化物酶包括Guardzyme™和Novozym™ 51004（Novozymes A/S）。
在WO 2009/087524、WO 2009/090576、WO 2009/107091、WO 2009/111258和WO2009/148983中描述了适于使用的其它酶。
酶稳定剂
可以使用常规稳定剂来稳定存在于该组合物中的任何酶，所述稳定剂例如多元醇如丙二醇或甘油，糖或糖醇，乳酸，硼酸或硼酸衍生物，例如芳族硼酸酯，或苯基硼酸衍生物如4-甲酰基苯基硼酸，并且该组合物可以如WO 92/19709和WO 92/19708中所述配制。
当烷基基团足够长以形成支链或环状链时，该烷基基团包括支链、环状和直链的烷基链。该烷基基团优选是直链或支链的，最优选直链的。
除非另行规定，本文中所用的不定冠词“一个”或“一种”及其相应的定冠词“该”指的是至少一个/种，或一个/种或多个/种。
除非另行说明，染料重量指的是钠或氯化物盐。
优选地，该洗衣处理组合物在塑料袋、塑料盒或纸板盒中。
为了便于使用，优选的是该洗衣处理组合物以0.5至5千克包装存在。
实施例
可以根据WO2013/006871中描述的方法合成参考染料A。
参考染料A
分子量 = 878
发明染料1
分子量 = 554
发明染料2
分子量 = 1023。
通过N-乙基-N-羟基乙氧基乙基-间甲苯胺与1,2-环氧癸烷的反应和随后的偶氮偶联来合成本发明染料。
为了合成发明染料1：在363 K下用1.1摩尔当量的1,2-环氧癸烷在乙酸中进行反应。初始产物是乙酸酯，其随后用LiOH水解。反应产物通过MS来证实。
为了合成发明染料2：用1,2-环氧癸烷在回流的四氢呋喃和KOtBu中进行反应。反应产物通过MS来证实。
将0.02重量%的纯染料溶解在水性液体洗涤剂中，所述水性液体洗涤剂含有10重量%的直链烷基苯磺酸盐和10重量%的非离子表面活性剂（Neodol 25-9 (Shellchemicals)，每摩尔醇具有平均大约9摩尔的环氧乙烷的伯醇乙氧基化物。该醇是C12、C13、C14和C15伯醇的共混物）。该液体洗涤剂的剩余部分为水。在293 K下将4克/升的该液体洗涤剂添加到含有去矿质水和一块织造棉织物和一块针织涤纶织物的塑料瓶中。液体与织物（cloth）的比率为100:1，将洗液的pH缓冲至pH=7。将该瓶在定轨摇床上以150 rpm搅拌30分钟，取出织物，在水中冲洗并干燥。使用反射计测量织物的颜色，并表示为CIE L*a*b*值。将该蓝色-紫色染料对于织物的颜色沉积量化为∆b，其中：
∆b = b（对照，未用染料洗涤）– b（用染料洗涤）
在pH=8、9和10下重复该试验。结果在下表中给出。
本发明的染料1和染料2对于棉和涤纶均给出了比参考染料（参考A）高得多的颜色沉积（∆b）。在涤纶上，对于参考A观察到强pH依赖性，这对于染料1和染料2未观察到。

Claims (17)

1.洗衣洗涤剂组合物，包含0.0001至1.0重量%的蓝色或紫色偶氮染料、2至70重量%的表面活性剂和0.005至2重量%的荧光剂，其中所述蓝色或紫色偶氮染料具有以下形式：
染料-NR1R2，
其中，
R1是-(L)n-(X)p-CH2-CH(OH)CH2(O)qR3基团，其中n = p = 0或1，q = 0或1，并且L选自C1至C2-烷基和具有1至15个醚键的醚基团；
当n=1时，X选自S、N和O；
R3是支链、直链或环状C4至C24烷基链；和
R2选自：H；C1至C3-烷基；苯基；苄基；和-(L)n-(X)p-CH2-CH(OH)CH2(O)qR3基团，其中n =p = 0或1，q = 0或1，并且L选自C1至C2-烷基和具有1至15个醚键的醚基团。
2.如权利要求1所述的洗衣洗涤剂组合物，其中R3被选自以下的基团取代：F；Cl；Br；酯；酰胺；和苯基。
3.如权利要求1或2所述的洗衣洗涤剂组合物，其中R3是C5至C11-正烷基链。
4.如前述权利要求任一项所述的洗衣洗涤剂组合物，其中q = 0。
5.如前述权利要求任一项所述的洗衣洗涤剂组合物，其中所述偶氮染料是单偶氮染料。
6.如权利要求1至4任一项所述的洗衣洗涤剂组合物，其中所述偶氮染料是二偶氮染料。
7.如前述权利要求任一项所述的洗衣洗涤剂组合物，其中X选自N和O。
8.如权利要求7所述的洗衣洗涤剂组合物，其中X是O。
9.如前述权利要求任一项所述的洗衣洗涤剂组合物，其中所述醚基团具有1至10个醚键。
10.如权利要求9所述的洗衣洗涤剂组合物，其中所述醚基团具有1至3个醚键。
11.如前述权利要求任一项所述的洗衣洗涤剂组合物，其中R3被选自以下的基团取代：SO3H和COOH。
12.如权利要求1至10任一项所述的洗衣洗涤剂组合物，其中所述蓝色或紫色偶氮染料没有被选自以下的基团取代：季铵基团、SO3H和COOH。
13.如前述权利要求任一项所述的洗衣洗涤剂组合物，其中所述蓝色或紫色偶氮染料是偶氮噻吩。
14.如权利要求1至13任一项中所限定的偶氮染料。
15.处理纺织品的家庭方法，所述方法包括以下步骤：
（i）用如权利要求1至12任一项中限定的蓝色或紫色偶氮染料的水溶液处理纺织品，所述水溶液包含1 ppb至5000 ppm的蓝色或紫色偶氮染料；以及0.0克/升至5克/升的表面活性剂；和
（ii）任选冲洗并干燥所述纺织品。
16.如权利要求15所述的处理纺织品的家庭方法，其中所述水溶液包含0.2克/升至4克/升的表面活性剂。
17.如权利要求15或16所述的处理纺织品的家庭方法，其中所述水溶液包含0.0001克/升至0.1克/升的荧光剂。
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