ES2605557T3

ES2605557T3 - Composiciones de polímeros fluorados mezclados que tienen múltiples polímeros fluorados procesables en estado fundido

Info

Publication number: ES2605557T3
Application number: ES10793383.0T
Authority: ES
Inventors: Leonard W. Harvey; Helen L. Brain; Thomas J. Bate; Anita K. Peacock; Susan J. Roberts-Bleming
Original assignee: Whitford Corp
Current assignee: Whitford Corp
Priority date: 2009-12-18
Filing date: 2010-12-08
Publication date: 2017-03-15
Anticipated expiration: 2030-12-08
Also published as: US9051461B2; EP2513221B1; RU2012130414A; JP2013514435A; KR101776561B1; EP2513221A1; PT2513221T; BR112012014927A2; CN102791794A; KR20170064559A; SG181701A1; CN102791794B; TWI502032B; KR20120099494A; AR079518A1; TW201129649A; JP5910829B2; CA2784076A1; US20110306716A1; RU2549562C2

Abstract

Una composición de polímeros fluorados, que comprende: al menos un politetrafluoroetileno de bajo peso molecular (LPTFE), teniendo dicho LPTFE un peso molecular que sea suficientemente bajo para que tenga una primera temperatura de fusión (Tm) de 335 ºC o inferior, medida por calorimetría diferencial de barrido (DSC) y al menos dos polímeros fluorados procesables en estado fundido, que comprenden: un primer polímero fluorado procesable en estado fundido (MPF); y un segundo polímero fluorado procesable en estado fundido (MPF), siendo dicho segundo polímero fluorado procesable en estado fundido (MPF) químicamente diferente de dicho primer polímero fluorado procesable en estado fundido (MPF) en el que dicho primer y segundo polímeros fluorados procesables en estado fundido (MPF) se seleccionan ambos del grupo que consiste en perfluoroalquiloxi (PFA), metilfluoroalquiloxi (AMF), etilfluoroalquiloxi (EPT) y etileno propileno fluorado (FEP), con la condición de que la composición de polímeros fluorados no sea una capa superior que consiste, en fracciones de peso en seco, en 0,9 partes de PTFE, 0,0265 partes de PFA, 0,025 partes de FEP y 0,0485 partes de LPTFE.

Description

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En tercer lugar, este tipo de dispersiones de LPTFE son distintas de los micropolvos de LPTFE que se polimerizan a través de polimerización en dispersión o en emulsión en presencia de agentes de transferencia de cadena, y después se aglomeran para formar micropolvos de PTFE que tienen un tamaño medio de partícula de entre 0,2 y 20 micrómetros (µm), por ejemplo.

b. Micropolvos de LPTFE.

En una segunda forma de realización, el LPTFE puede estar en forma de micropolvo de LPTFE.

Un primer tipo de micropolvos de LPTFE se obtiene a partir de dispersiones de PTFE de alto peso molecular que se producen a través de la polimerización en dispersión o en emulsión y, posteriormente, se coagulan o se aglomeran, y a continuación se someten a degradación térmica o irradiación para formar polvos de PTFE de bajo peso molecular, conocidos en la técnica como micropolvos de PTFE y que se denominan en el presente documento micropolvos de LPTFE, que normalmente se proporcionan en forma de polvos sólidos que normalmente tienen un tamaño de partícula de entre 0,2 y 20 micrómetros (µm).

Ejemplos de estos tipos de micropolvos de LPTFE incluyen resinas Zonyl® MP1000, MP1100, MP1500 y MP1600, disponibles en DuPont (Zonyl® es una marca comercial registrada de E.I. du Pont de Nemours & Co.); y MP-25, MP55, y UF 8TA, cada uno disponible en Laurel Products.

Un segundo tipo de micropolvos de LPTFE se obtiene de resinas de PTFE granulares de alto peso molecular que se han degradado por irradiación o degradación térmica para formar materiales de bajo peso molecular conocidos como micropolvos de PTFE granular, que normalmente tienen un tamaño de partícula que normalmente oscila entre 2 y 20 micrómetros (µm).

Ejemplos de estos tipos de micropolvos de LPTFE incluyen resinas Zonyl® MP1200, MP1300, y MP1400, disponibles en DuPont (Zonyl® es una marca comercial registrada de E.I. du Pont de Nemours & Co.) y MP-8T y MP-10, disponibles en Laurel Products.

Un tercer tipo de estos tipos de micropolvos de LPTFE se polimeriza a través de la polimerización en dispersión o en emulsión o en suspensión en presencia de agentes de transferencia de cadena, y a continuación se puede aglomerar para formar micropolvos de LPTFE que tienen un tamaño de partícula medio normalmente de entre 0,2 y 20 micrómetros (µm), por ejemplo.

IV. Fluoropolímeros procesables en estado fundido (MPF)

En algunas formas de realización, las presentes composiciones también incluyen un componente en forma de al menos dos polímeros fluorados procesables en estado fundido químicamente diferentes (MPF), tales como perfluoroalcoxi (PFA) (copolímeros de tetrafluoroetileno (TFE) y perfluoroalquilvinil éteres), generalmente que incluyen metilfluoroalcoxi (MFA) (un copolímero de tetrafluoroetileno (TFE) y perfluorometilvinil éter (PMVE)), etilfluoroalcoxi (EFA) (un copolímero de tetrafluoroetileno (TFE) y perfluoroetilvinil éter (PEVE)), y perfluoroalcoxi (PFA) (copolímeros de tetrafluoroetileno (TFE) y perfluoropropilvinil éter (EPVP)); y copolímeros de tetrafluoroetileno (TFE) y hexafluoropropileno (HFP), conocidos como etileno propileno fluorado (FEP), por ejemplo.

Cada uno de los MPF anteriores, así como el HPTFE y el LPTFE que se desvelan en el presente documento, son conocidos en la técnica como polímeros fluorados "perfluorados", lo que significa que los átomos de hidrógeno de sus análogos de alcano y/o alcoxi han sido completamente sustituidos con átomos de flúor, entendiéndose que los polímeros fluorados perfluorados se consideran inertes o no reactivos.

Como se usa en este documento, "químicamente diferentes", cuando se usa en relación con los MPF descritos en este documento, se refiere a MPF de tipo diferente, a diferencia del grado. Por ejemplo, un tipo de PFA y un tipo de FEP serían químicamente diferentes, mientras que dos PFAs de diferentes grados no lo serían. Sin embargo, dos MPF que tienen diferentes comonómeros de modificación también serían "químicamente diferentes", aunque nominalmente se hace referencia al mismo tipo de polímero. Además, para los fines de esta divulgación, MFA, EFA, PFA, y FEP son cada uno químicamente diferentes entre sí.

El MPF se puede producir por un proceso de polimerización que es bien conocido en la técnica como polimerización en dispersión o polimerización en emulsión. Estos procesos de polimerización se pueden llevar a cabo con agentes de transferencia de cadena, que reducen el peso molecular medio de los polímeros fluorados producidos, y/o a través de otros métodos por los cuales el proceso de polimerización se controla para formar una dispersión líquida de partículas directamente polimerizadas de MPF.

En la mayoría de formas de realización, el MPF, después de haber sido producido por polimerización en dispersión o polimerización en emulsión, posteriormente no se aglomera, se irradia, o se degrada térmicamente. En particular, el MPF no se ha sometido a ninguna etapa de aglomeración durante su fabricación, y por lo tanto retiene un tamaño medio de partícula pequeño, como se describe a continuación.

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Los recubrimientos se pueden aplicar a un espesor de película seca (DFT) de entre 4 y 100 µm, dependiendo de la aplicación, y se pueden curar a una temperatura por encima de aproximadamente 140 ºC durante entre 1 y 30 minutos, dependiendo del espesor aplicado. Dependiendo de la aplicación y el grado de espesor deseado, los recubrimientos se pueden aplicar en varias capas.

Se ha encontrado que la mezcla de las dispersiones facilita la interacción del LPTFE y el MPF(s), y del HPTFE, el LPTFE y el MPF(s), a nivel submicrométrico para facilitar la mezcla íntima de tal manera que, cuando se seca la composición de polímeros fluorados mezclada, se forma una estructura cristalina que representa una verdadera aleación de los polímeros fluorados, que tiene características de fusión que difieren de las de los polímeros fluorados individuales. La composición de polímeros fluorados mezclada se puede utilizar para proporcionar un recubrimiento que tiene una mejor resistencia a la abrasión, brillo, adhesión, y ángulos de contacto superiores.

Además, cuando se utiliza con los polímeros de ingeniería descritos en la Sección V en el presente documento, las dispersiones de polímero fluorado mezcladas que se desvelan en este documento proporcionan recubrimientos que son capaces de proporcionar icefobicidad.

a. Composiciones que no incluyen polímeros de ingeniería.

Para la primera forma de realización, en la que las composiciones mezcladas incluyen al menos un LPTFE y al menos dos MPF químicamente diferentes (pero que no incluyen HPTFE), las proporciones de los componentes pueden ser las siguientes, basándose en el peso total de sólidos del al menos un LPTFE y los al menos dos MFP en las composiciones de polímeros fluorados mezcladas:

(i): El LPTFE(s) puede comprender tan solo el 2 %, 5 % en peso, 10 % en peso, o 15 % en peso, o hasta el 85 % en peso, 90 % en peso, 95 % en peso, o 98 % en peso de la composición de polímeros fluorados mezclada, y puede estar presente dentro de cualquier intervalo delimitado por estos valores y/o por los valores de los Ejemplos de este documento. En una forma de realización, el LPTFE puede comprender entre el 10 % en peso y el 70 % en peso de la composición de polímeros fluorados mezclada, tal como entre el 30 % en peso y el 90 % en peso de la composición de polímeros fluorados mezclada. En otra forma de realización, el LPTFE puede comprender entre el 20 % en peso y el 60 % en peso de la composición de polímeros fluorados mezclada. En otra forma de realización, el LPTFE puede comprender entre el 40 % en peso y el 60 % en peso de la composición de polímeros fluorados mezclada.

(ii): Los MPF combinados pueden comprender tan solo el 2 % en peso, 10 % en peso, o 15 % en peso, o hasta el 85 % en peso, 90 % en peso, 95 % en peso, o 98 % en peso de la composición de polímeros fluorados mezclada, y puede estar presente dentro de cualquier intervalo delimitado por estos valores y/o por los valores de los Ejemplos de este documento. En una forma de realización, los MPF combinados pueden comprender entre el 40 % en peso y el 80 % en peso de la composición de polímeros fluorados mezclada. En otra forma de realización, los MPF combinados pueden comprender entre el 40 % en peso y el 60 % en peso de la composición de polímeros fluorados mezclada. En otra forma de realización, los MPF combinados pueden comprender entre el 36 % en peso y el 64 % en peso de la composición de polímeros fluorados mezclada.

A partir del Ejemplo 1 a continuación, las formas de realización particulares incluyen: (1) 10-64 % en peso de FEP, 16-64 % en peso de PFA, y 20-60 % en peso de LPTFE; (2) 12-24 % en peso de FEP, 24-64 % en peso de PFA, y 20-60 % en peso de LPTFE, y (3) 12-16 % en peso de FEP, 24-48 % en peso de PFA y 40-60 % en peso de LPTFE.

Para la segunda forma de realización, en la que las composiciones mezcladas incluyen al menos un HPTFE, al menos un LPTFE, y al menos dos MPF químicamente diferentes, las proporciones de los componentes pueden ser las siguientes, basándose en el peso total de sólidos del al menos un HPTFE, el al menos un LPTFE, y los al menos dos MFPs en las composiciones de polímeros fluorados mezcladas:

(i): El LPTFE(s) puede comprender tan solo el 2 % en peso, 5 % en peso, 10 % en peso, o 15 % en peso, o hasta el 85 % en peso, 90 % en peso, 95 % en peso, o 98 % en peso de la composición de polímeros fluorados mezclada, y puede estar presente dentro de cualquier intervalo delimitado por estos valores y/o por los valores de los Ejemplos de este documento. En una forma de realización, el LPTFE puede comprender entre el 10 % en peso y el 90 % en peso de la composición de polímeros fluorados mezclada, tal como el 24 % en peso de la composición mezclada. En otra forma de realización, el LPTFE puede comprender entre el 16 % en peso y el 60 % en peso de la composición de polímeros fluorados mezclada.

(ii): Los MPF combinados pueden comprender tan solo el 2 % en peso, 10 % en peso, o 15 % en peso, o hasta el 85 % en peso, 90 % en peso, 95 % en peso, o 98 % en peso de la composición de polímeros fluorados mezclada, y puede estar presente dentro de cualquier intervalo delimitado por estos valores y/o por los valores de los Ejemplos de este documento. En una forma de realización, los MPF combinados pueden comprender entre el 10 % en peso y el 90 % en peso de la composición de polímeros fluorados mezclada, tal como el 24 % en peso de la composición mezclada. En otra forma de realización, los MPF combinados pueden comprender entre el 1 % en peso y el 60 % en peso de la composición de polímeros fluorados mezclada.

(iii) El HPTFE(s) puede comprender entre el 1 % en peso y el 89 % en peso o el 90 % en peso de la composición de polímeros fluorados mezclada, tal como el 60 % en peso de la composición de polímeros

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5. Referencias.

5.1 ASTM-3363

5.2 BS Au 148 Parte 6 5

Ejemplos

Los siguientes ejemplos no limitantes ilustran varios rasgos y características de la presente invención. A lo largo de los Ejemplos y en otras partes del presente documento, los porcentajes son en peso a menos que se indique lo

10 contrario.

Ejemplo 1

Primera forma de realización

15 Mezclas de fluoropolímero con múltiples MPF (LPTFE/MPF1/MPF2)

Propiedades básicas y térmicas

20 En este ejemplo, se prepararon mezclas que contienen los siguientes componentes como se ha descrito anteriormente: al menos un LPTFE, y al menos dos MPF químicamente diferentes, pero que no incluyen HPTFE. En este ejemplo, los dos MPF empleados fueron FEP y PFA. Las mezclas de este Ejemplo se prepararon mezclando dispersiones acuosas de los componentes, y las mezclas resultantes se extrajeron como películas para el brillo, el ángulo de contacto, y el ensayo de caracterización del lápiz y, para el análisis térmico, se coaguló y se secó para la

25 medición por DSC, como se describe en la Sección VII, más arriba.

Los paneles se prepararon para el brillo, el ángulo de contacto y el ensayo de dureza del lápiz de la siguiente manera. En la Mezcla A y Mezcla B, el valor de agua desionizada (DIW) aparece más de una vez puesto que puede proceder de más de uno de los componentes en las mezclas.

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1.: Preparar la mezcla líquida de MPF y HPTFE en las proporciones deseadas.

2.: Añadir la formulación a la mezcla creada en la etapa 1. Utilizar la siguiente formulación y porcentajes que se muestran en la tabla a continuación para preparar las mezclas para la extracción usando el siguiente procedimiento.

35

a.: Preparar una mezcla de dispersiones. Calcular el % de sólidos de la mezcla.

b.: Dividir el % de sólidos por 35

c.: Restar 1,15. El resultado es que el % en volumen de agua a añadir a la mezcla de dispersión.

d. Añadir el 15 % en volumen de la Solución de dispersión que se muestra en la siguiente tabla 40 e. Añadir la cantidad de agua calculada en la etapa 3.

f. Añadir el 0,4 % de trietanolamina por volumen general

3.: Homogeneizar la mezcla con cuidado para evitar burbujas de aire.

4.: Usar una pipeta de aplicar una pequeña cantidad de un panel de aluminio desengrasado.

45 5. Extraer el recubrimiento del panel con un movimiento suave usando un aplicador de película Bird de trayectoria en mojado de 3 mil (76 µm).

6.: Calentar súbitamente el panel durante aproximadamente 5-10 minutos a 93 ºC (200 ºF).

7.: Llevar el panel a 204 ºC (400 ºF) y calentar súbitamente 3-5 minutos más. * 204 ºC (400 ºF)

8.: Curar el panel durante 10 minutos a 398 ºC (750 ºF).

50 Solución de dispersión

Carbowax PE glicol 1450 al 50 % en DIW: 55,00

Glicerina: 30,00

Carbopol EP-1: 5,00

DIW: 10,00

La Tabla 1 a continuación es un resumen de las mezclas examinadas en este Ejemplo. En la Tabla 1, "MPF Total" designa la cantidad total de MPF, que era FEP, PFA, o una combinación de lo anterior, en el que el FEP utilizado fue

55 TE 9568 FEP (55,6 % de sólidos), disponible en DuPont y el PFA utilizado fue TE 7224 PFA (58,6 % de sólidos), cada uno descrito anteriormente en la Sección IV. "LPTFE" designa la cantidad total de LPTFE, en el que los LPTFE utilizados fueron SFN-D, disponible en Chenguang RICI, Chengdu, 610036 R.P. de China y TE3887N, disponible en DuPont, cada uno descrito anteriormente en la Sección II. "Coord. LPTFE" y "Coord. MPF" representan las coordenadas de las composiciones en los gráficos de composición XX-YY de las Figs. 19-30.

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Tabla 1

Mezclas de polímero fluorado

Exp. n.º: SFN-D TE3887N FEP PFA LPTFE total MPF total Coord. MPF Coord. LPTFE

1: 0 0 0 1 0 1 0 0

2: 0 0 0,05 0,95 0 1 0,05 0

3: 0 0 0,2 0,8 0 1 0,2 0

4: 0 0 0,4 0,6 0 1 0,4 0

5: 0 0 0,5 0,5 0 1 0,5 0

6: 0 0 0,6 0,4 0 1 0,6 0

7: 0 0 0,8 0,2 0 1 0,8 0

8: 0 0 1 0 0 1 1 0

9: 0 0,1 0 0,9 0,1 0,9 0 -0,1

10: 0 0,1 0,9 0 0,1 0,9 0,9 -0,1

11: 0 0,2 0 0,8 0,2 0,8 0 -0,2

12: 0 0,2 0,8 0 0,2 0,8 0,8 -0,2

13: 0 0,2 0,16 0,64 0,2 0,8 0,16 -0,2

14: 0 0,2 0,32 0,48 0,2 0,8 0,32 -0,2

15: 0 0,2 0,4 0,4 0,2 0,8 0,4 -0,2

16: 0 0,2 0,48 0,32 0,2 0,8 0,48 -0,2

17: 0 0,2 0,64 0,16 0,2 0,8 0,64 -0,2

18: 0 0,25 0,75 0 0,25 0,75 0,75 -0,25

19: 0 0,3 0 0,7 0,3 0,7 0 -0,3

20: 0 0,4 0 0,6 0,4 0,6 0 -0,4

21: 0 0,4 0,12 0,48 0,4 0,6 0,12 -0,4

22: 0 0,4 0,24 0,36 0,4 0,6 0,24 -0,4

23: 0 0,4 0,3 0,3 0,4 0,6 0,3 -0,4

24: 0 0,4 0,36 0,24 0,4 0,6 0,36 -0,4

25: 0 0,4 0,48 0,12 0,4 0,6 0,48 -0,4

26: 0 0,4 0,6 0 0,4 0,6 0,6 -0,4

27: 0 0,45 0 0,55 0,45 0,55 0 -0,45

28: 0 0,45 0,55 0 0,45 0,55 0,55 -0,45

29: 0 0,5 0 0,5 0,5 0,5 0 -0,5

30: 0 0,5 0,1 0,4 0,5 0,5 0,1 -0,5

31: 0 0,5 0,2 0,3 0,5 0,5 0,2 -0,5

32: 0 0,5 0,25 0,25 0,5 0,5 0,25 -0,5

33: 0 0,5 0,3 0,2 0,5 0,5 0,3 -0,5

34: 0 0,5 0,4 0,1 0,5 0,5 0,4 -0,5

35: 0 0,5 0,5 0 0,5 0,5 0,5 -0,5

36: 0 0,55 0 0,45 0,55 0,45 0 -0,55

37: 0 0,55 0,45 0 0,55 0,45 0,45 -0,55

38: 0 0,6 0 0,4 0,6 0,4 0 -0,6

39: 0 0,6 0,08 0,32 0,6 0,4 0,08 -0,6

40: 0 0,6 0,16 0,24 0,6 0,4 0,16 -0,6

41: 0 0,6 0,2 0,2 0,6 0,4 0,2 -0,6

42: 0 0,6 0,24 0,16 0,6 0,4 0,24 -0,6

43: 0 0,6 0,32 0,08 0,6 0,4 0,32 -0,6

44: 0 0,6 0,4 0 0,6 0,4 0,4 -0,6

45: 0 0,7 0 0,3 0,7 0,3 0 -0,7

46: 0 0,75 0,25 0 0,75 0,25 0,25 -0,75

47: 0 0,8 0 0,2 0,8 0,2 0 -0,8

48: 0 0,8 0,04 0,16 0,8 0,2 0,04 -0,8

49: 0 0,8 0,08 0,12 0,8 0,2 0,08 -0,8

50: 0 0,8 0,1 0,1 0,8 0,2 0,1 -0,8

51: 0 0,8 0,12 0,08 0,8 0,2 0,12 -0,8

52: 0 0,8 0,16 0,04 0,8 0,2 0,16 -0,8

53: 0 0,8 0,2 0 0,8 0,2 0,2 -0,8

54: 0 0,9 0 0,1 0,9 0,1 0 -0,9

55: 0 0,9 0,1 0 0,9 0,1 0,1 -0,9

56: 0 1 0 0 1 0 0 -1

57: 0,05 0 0,05 0,9 0,05 0,95 0,05 0,05

58: 0,05 0 0,35 0,6 0,05 0,95 0,35 0,05

59: 0,06 0 0,0244 0,9146 0,061 0,939 0,0244 0,061

60: 0,08 0 0,05 0,875 0,075 0,925 0,05 0,075

Mezclas de polímero fluorado

61: 0,08 0 0,2 0,725 0,075 0,925 0,2 0,075

62: 0,08 0 0,35 0,572 0,078 0,922 0,35 0,078

63: 0,09 0 0,3182 0,5909 0,0909 0,9091 0,3182 0,0909

64: 0,1 0 0 0,9 0,1 0,9 0 0,1

65: 0,1 0 0,9 0 0,1 0,9 0,9 0,1

66: 0,1 0 0,05 0,85 0,1 0,9 0,05 0,1

67: 0,1 0 0,215 0,685 0,1 0,9 0,215 0,1

68: 0,2 0 0 0,8 0,2 0,8 0 0,2

69: 0,2 0 0,8 0 0,2 0,8 0,8 0,2

70: 0,2 0 0,16 0,64 0,2 0,8 0,16 0,2

71: 0,2 0 0,32 0,48 0,2 0,8 0,32 0,2

72: 0,2 0 0,4 0,4 0,2 0,8 0,4 0,2

73: 0,2 0 0,48 0,32 0,2 0,8 0,48 0,2

74: 0,2 0 0,64 0,16 0,2 0,8 0,64 0,2

75: 0,25 0 0 0,75 0,25 0,75 0 0,25

76: 0,25 0 0,75 0 0,25 0,75 0,75 0,25

77: 0,3 0 0 0,7 0,3 0,7 0 0,3

78: 0,3 0 0,7 0 0,3 0,7 0,7 0,3

79: 0,4 0 0 0,6 0,4 0,6 0 0,4

80: 0,4 0 0,12 0,48 0,4 0,6 0,12 0,4

81: 0,4 0 0,24 0,36 0,4 0,6 0,24 0,4

82: 0,4 0 0,3 0,3 0,4 0,6 0,3 0,4

83: 0,4 0 0,36 0,24 0,4 0,6 0,36 0,4

84: 0,4 0 0,48 0,12 0,4 0,6 0,48 0,4

85: 0,4 0 0,6 0 0,4 0,6 0,6 0,4

86: 0,45 0 0 0,55 0,45 0,55 0 0,45

87: 0,45 0 0,55 0 0,45 0,55 0,55 0,45

88: 0,47 0 0 0,53 0,47 0,53 0 0,47

89: 0,5 0 0 0,5 0,5 0,5 0 0,5

90: 0,5 0 0,1 0,4 0,5 0,5 0,1 0,5

91: 0,5 0 0,2 0,3 0,5 0,5 0,2 0,5

92: 0,5 0 0,25 0,25 0,5 0,5 0,25 0,5

93: 0,5 0 0,3 0,2 0,5 0,5 0,3 0,5

94: 0,5 0 0,4 0,1 0,5 0,5 0,4 0,5

95: 0,5 0 0,5 0 0,5 0,5 0,5 0,5

96: 0,55 0 0 0,45 0,55 0,45 0 0,55

97: 0,55 0 0,45 0 0,55 0,45 0,45 0,55

98: 0,6 0 0 0,4 0,6 0,4 0 0,6

99: 0,6 0 0,08 0,32 0,6 0,4 0,08 0,6

100: 0,6 0 0,16 0,24 0,6 0,4 0,16 0,6

101: 0,6 0 0,2 0,2 0,6 0,4 0,2 0,6

102: 0,6 0 0,24 0,16 0,6 0,4 0,24 0,6

103: 0,6 0 0,32 0,08 0,6 0,4 0,32 0,6

104: 0,6 0 0,4 0 0,6 0,4 0,4 0,6

105: 0,65 0 0,35 0 0,65 0,35 0,35 0,65

106: 0,7 0 0 0,3 0,7 0,3 0 0,7

107: 0,7 0 0,3 0 0,7 0,3 0,3 0,7

108: 0,75 0 0,25 0 0,75 0,25 0,25 0,75

109: 0,8 0 0 0,2 0,8 0,2 0 0,8

110: 0,8 0 0,04 0,16 0,8 0,2 0,04 0,8

111: 0,8 0 0,08 0,12 0,8 0,2 0,08 0,8

112: 0,8 0 0,1 0,1 0,8 0,2 0,1 0,8

113: 0,8 0 0,12 0,08 0,8 0,2 0,12 0,8

114: 0,8 0 0,16 0,04 0,8 0,2 0,16 0,8

115: 0,8 0 0,2 0 0,8 0,2 0,2 0,8

116: 0,85 0 0 0,15 0,85 0,15 0 0,85

117: 0,85 0 0,15 0 0,85 0,15 0,15 0,85

118: 0,9 0 0,1 0 0,9 0,1 0,1 0,9

119: 1 0 0 0 1 0 0 1

Los datos observados se exponen en la Tabla 2 a continuación, en la que: 17

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De los datos presentados en la Tabla 2 se puede observar que algunas de las mezclas de tres componentes generalmente tienen mejores propiedades que las otras mezclas, tales como un mayor brillo, ángulo de contacto, y una mayor dureza del lápiz.

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312-314 ºC, y el LPTFE a aproximadamente 324-328 ºC. En la Tabla 3, los identificadores numéricos (es decir, el "1" en "Fusión_1" y "DH fusión 1") indican los números de los picos en las trazas de DSC desde las temperaturas de fusión más bajas a las más altas.

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Sección IV. "LPTFE Total" designa la cantidad total de LPTFE, en el que los LPTFE utilizados fueron SFN-D, disponible en Chenguang RICI, Chengdu, 610036 R.P. de China y TE3887N, disponible en DuPont, cada uno descrito anteriormente en la Sección II."HPTFE" designa el HPTFE utilizado, que era D310, disponible en Daikin.

Tabla 7

Mezclas de polímero fluorado

Exp. n.º: n.º de datos MPF total LPTFE total LPTFE (SFN-D) LPTFE (TE3887N) FEP (TE9568) PFA (TE7724) HPTFE (D310)

1: 6 0,8 0,2 0 0,2 0,4 0,4 0

2: 6 0,8 0,2 0,2 0 0,4 0,4 0

3: 12 0,6 0,4 0,2 0,2 0,3 0,3 0

4: 6 0,6 0,4 0 0,4 0,3 0,3 0

5: 6 0,6 0,4 0,4 0 0,3 0,3 0

6
6: 0,5 0,5 0 0,5 0,25 0,25 0

7: 6 0,5 0,5 0,5 0 0,25 0,25 0

8: 10 0,4 0,6 0,3 0,3 0,2 0,2 0

9: 6 0,4 0,6 0 0,6 0,2 0,2 0

10: 6 0,4 0,6 0,6 0 0,2 0,2 0

11: 6 0,2 0,8 0 0,8 0,1 0,1 0

12: 6 0,2 0,8 0,8 0 0,1 0,1 0

13: 28 0 1 0 1 0 0 0

14: 9 0 1 0,5 0,5 0 0 0

15: 12 0 1 1 0 0 0 0

16: 8 0 0,8 0 0,8 0 0 0,2

17: 6 0 0,8 0,8 0 0 0 0,2

18: 9 0,6 0 0 0 0,3 0,3 0,4

19: 9 0 0,6 0 0,6 0 0 0,4

20: 9 0 0,6 0,3 0,3 0 0 0,4

21: 6 0 0,6 0,6 0 0 0 0,4

22: 9 0,36 0,24 0,12 0,12 0,18 0,18 0,4

23: 11 0,24 0,36 0,18 0,18 0,12 0,12 0,4

24: 6 0 0,5 0 0,5 0 0 0,5

25: 6 0 0,5 0,5 0 0 0 0,5

26: 17 0 0,4 0,2 0,2 0 0 0,6

27: 6 0 0,4 0,4 0 0 0 0,6

28: 3 0 0,4 0 0,4 0 0 0,6

29: 6 0,4 0 0 0 0,2 0,2 0,6

30: 9 0,24 0,16 0,08 0,08 0,12 0,12 0,6

31: 9 0,16 0,24 0,12 0,12 0,08 0,08 0,6

32: 6 0 0,2 0,2 0 0 0 0,8

33: 4 0 0,2 0 0,2 0 0 0,8

34: 10 0 0 0 0 0 0 1

35: 24 1 0 0 0 1 0 0

36: 61 1 0 0 0 0,5 0,5 0

37: 18 1 0 0 0 0 1 0

38: 3 0,33 0,27 0 0,27 0 0,33 0,4

39: 3 0,3 0,3 0 0,3 0,3 0 0,4

40: 3 0,3 0,3 0,3 0 0,3 0 0,4

41: 9 0,6 0 0 0 0,3 0,3 0,4

Los datos observados se exponen en la Tabla 8 a continuación, en donde: BRILLO = brillo medido, según la Sección VII, más arriba; BRILLO NORM = brillo normalizado, calculado como: [Brillo -Mínimo (Brillo)]/[Máximo (Brillo) -Mínimo (Brillo)];

10 ÁNGULO DE CONTACTO (AC) = ángulo de contacto, según la Sección VII, más arriba; AC NORM = ángulo de contacto normalizado, calculado como: [Ángulo de contacto -Mínimo (ángulo de contacto)]/[Máximo (ángulo de contacto) -Mínimo (ángulo de contacto]; LÁPIZ = ensayo de medición del lápiz, según la Sección VII, más arriba, donde el valor en la Tabla 7 a continuación es la media del número de resultados medidos, como se indica por el "n.º de datos" en la Tabla 6 anterior;

15 LÁPIZ NORM = ensayo de medición del lápiz normalizado, calculado como: [LÁPIZ -Mínimo (lápiz)]/[Máximo (lápiz) -Mínimo (lápiz)]; Refusión min NORM = "refusión min" normalizada, calculada como: [refusión min -Mínimo (refusión min)]/[Máximo ((refusión min) -Mínimo (refusión min)], en el que "refusión min" es la temperatura del pico de refusión más bajo para una muestra dada;

20 (AC, Brillo, Dureza) Norm = la media de (AC NORM, LÁPIZ NORM, y BRILLO NORM); y

(Refusión, AC, Brillo, Dureza) Norm = la media de (AC NORM, LÁPIZ NORM, BRILLO NORM, y refusión min NORM).

Tabla 8

Datos observados

Exp. n.º: BRILLO BRILLO NORM Ángulo de contacto (AC) AC NORM LÁPIZ LÁPIZ NORM refusión min norm (AC, Brillo, Dureza) Norm (refusión, AC, Brillo, Dureza) Norm

1: 37,8 0,46 123,89 0,38 5,0 1,00 0,12 0,61 0,49

2: 63,3 0,88 124,44 0,40 4,0 0,88 0,11 0,72 0,57

3: 54,2 0,73 131,65 0,67 3,3 0,78 0,22 0,73 0,60

4: 66,7 0,94 129,12 0,58 3,0 0,75 0,13 0,75 0,60

5: 35,9 0,42 130,87 0,64 1,0 0,50 0,12 0,52 0,42

6: 41,8 0,52 132,58 0,71 1,0 0,50 0,15 0,58 0,47

7: 27,5 0,28 132,48 0,70 -1,0 0,25 0,15 0,41 0,35

8: 38,7 0,47 135,20 0,80 -1,6 0,18 0,11 0,48 0,39

9: 30,5 0,33 134,65 0,78 -3,0 0,00 0,25 0,37 0,34

10: 21,0 0,18 132,82 0,71 -2,0 0,13 0,13 0,34 11,29

11: 12,8 0,04 137,33 0,88 -3,0 0,00 1,00 0,31 0,48

12: 18,9 0,14 132,98 0,72 -3,0 0,00 0,85 0,29 0,43

13: 22,9 0,21 133,29 0,73 -3,0 0,00 0,98 0,31 0,42

14: 11,2 0,01 137,48 0,89 -3,0 0,00 0,97 0,30 0,36

15: 30,0 0,33 134,25 0,77 -2,0 0,13 0,96 0,41 0,54

16: 45,8 0,59 132,35 0,70 -3,0 0,00 0,99 0,43 0,57

17: 29,7 0,32 136,03 0,83 -3,0 0,00 0,97 0,38 0,53

18: 53,2 0,71 120,83 0,27 5,0 1,00 0,16 0,66 0,53

19: 52,0 0,69 132,03 0,68 -3,0 0,00 0,99 0,46 0,59

20: 48,4 0,63 135,48 0,81 -3,0 0,00 0,99 0,48 0,61

21: 54,3 0,73 134,71 0,78 -3,0 0,00 0,97 0,50 0,62

22: 48,4 0,63 138,65 0,93 2,7 0,71 0,95 0,76 0,81

23: 44,9 0,57 139,02 0,95 4,4 0,92 0,73 0,81 0,79

24: 48,2 0,63 132,12 0,69 -3,0 0,00 0,98 0,44 0,57

25: 44,0 0,56 131,95 0,68 -3,0 0,00 0,98 0,41 0,55

26: 54,5 0,73 133,43 0,74 0,1 0,38 0,98 0,62 0,71

27: 50,1 0,66 132,62 0,71 -3,0 0,00 0,97 0,46 0,58

28: 47,8 0,62 131,60 0,67 -3,0 0,00 0,98 0,43 0,57

29: 56,8 0,77 120,40 0,25 4,5 0,94 0,37 0,65 0,58

30: 51,7 0,69 134,05 0,76 3,0 0,75 0,40 0,73 0,65

31: 55,1 0,74 136,39 0,85 4,0 0,88 0,95 0,82 0,85

32: 52,7 0,70 131,11 0,65 -3,0 0,00 0,96 0,45 0,58

33: 51,3 0,68 128,86 0,57 -3,0 0,00 0,97 0,42 0,55

34: 56,5 0,77 125,64 0,45 -2,0 0,13 0,93 0,45 0,50

35: 68,7 0,97 118,63 0,19 5,0 1,00 0,15 0,72 0,58

36: 51,8 0,69 116,23 0,10 3,7 0,83 0,10 0,54 0,46

37: 50,2 0,66 122,81 0,34 0,0 0,38 0,70 0,46 0,52

38: 59,4 0,81 130,94 0,64 -3,0 0,00 0,66 0,49 0,53

39: 57,2 0,78 134,32 0,77 0,0 0,38 0,14 0,64 0,52

40: 58,8 0,80 135,93 0,83 0,0 0,38 0,26 0,67 0,57

41: 53,2 0,71 120,83 0,27 5,0 1,00 0,16 0,66 0,53

5 De los datos presentados en la Tabla 8 se puede ver que las mezclas de 4 componentes generalmente tienen mejores propiedades que las otras mezclas, tales como un mayor brillo, ángulo de contacto, y una mayor dureza del lápiz.

10 Los datos térmicos se resumen en las Tablas 9, 10 y 11 a continuación para la 1ª fusión, la fusión y la 2ª fusión (refusión), respectivamente.

Tabla 9

Datos de DSC para la 1ª fusión

Exp. n.º: 1ª fusión 1 1ª fusión 3 1ª fusión 4 1ª fusión 5 1ª fusión 6 1ª fusión 7 min 1ª fusión

1: 260,8 313,3 322,0 . 327,9 . 260,8

2: 260,0 312,4 321,3 . 326,0 . 260,0

Datos de DSC para la 1ª fusión

3: 259,5 313,2 . . 327,0 . 259,5

4: 261,2 313,7 . . 328,4 . 261,2

5: 259,5 312,5 . 324,3 325,7 . 259,5

6: 261,0 313,9 . . 328,4 . 261,0

7: 260,1 312,8 . . 325,9 . 260,1

8: 259,5 313,3 . . 327,0 . 259,5

9: 259,1 314,2 . . 328,7 . 259,1

10: 260,2 312,8 . . 325,7 . 260,2

11: . . . . 329,2 . 329,2

12: 260,6 313,0 . . 326,0 . 260,6

13: . . . . 327,6 . 327,6

14: . . . . 327,2 . 327,2

15: . . . . 325,5 . 325,5

16: . . . . 327,4 333,3 327,4

17: . . . . 325,3 330,2 325,3

18: 259,6 312,9 321,1 . . 337,8 259,6

19: . . . . 327,3 335,3 327,3

20: . . . . 326,8 336,1 326,8

21: . . . . 325,0 334,5 325,0

22: 60,4 13,8 26,2 38,9 60,4

23: 259,1 313,5 . . 326,9 336,7 259,1

24: . . . . 327,2 335,9 327,2

25: . . . . 325,4 336,9 325,4

26: . . . . 326,5 338,0 326,5

27: . . . . 325,2 337,9 325,2

28: . . . . 326,8 336,8 326,8

29: 259,5 313,1 321,0 . . 339,4 259,5

30: 260,1 313,5 . . 326,7 339,4 260,1

31: 260,4 313,8 . . 326,2 338,9 260,4

32: . . . . 325,9 339,4 325,9

33: . . . . 326,2 338,3 326,2

34: . . . . 327,6 338,8 332,1

35: 257,4 . . . . . 257,4

36: 259,2 312,6 321,5 . . . 259,2

37: . 313,4 . . . . 313,4

38: . 314,0 . . 327,7 337,8 314,0

39: 259,3 . . . 327,4 337,2 259,3

40: 259,4 . . 325,2 326,0 337,1 259,4

41: 259,6 312,9 321,1 . . 337,8 259,6

Exp. n.º: DH 1ª fusión 1 DH 1ª fusión 3 DH 1ª fusión 4 DH 1ª fusión 5 DH 1ª fusión 6 DH 1ª fusión 7 1ª DH Total

1: 11,23 14,96 1,57 . 11,55 . 39,31

2: 8,97 16,84 2,29 . 8,18 . 36,27

3: 7,18 15,54 . . . . 22,72

4: 6,71 11,33 . . 24,89 . 42,93

5: 4,96 14,05 . 10,52 9,89 . 39,42

6: 2,74 9,44 . . 31,34 . 43,51

7: 3,72 12,53 . . 26,26 . 42,51

8: 4,84 12,63 . . . . 17,47

9: 1,63 8,04 . . 36,92 . 46,58

10: 8,79 13,97 . . 32,12 . 54,88

11: . . . . 64,48 . 64,48

12: 1,49 10,50 . . 44,50 . 56,49

13: . . . . 64,19 . 41,27

14: . . . . . .

15: . . . . . .

16: . . . . 45,23 19,52 64,75

17: . . . . . 10,33 10,33

18: 3,86 13,47 1,46 . . 27,42 46,21

19: . . . . 47,10 25,79 72,89

20: . . . . 38,07 22,18 52,86

21: . . . . . 25,77 25,77

22: 5,48 9,89 . . 42,93 . 58,31

23: 2,57 7,48 . . 24,30 . 34,35

24: . . . . 43,39 28,09 71,48

25: . . . . 31,84 30,85 62,69

26: . . . . 32,66 37,11 63,22

27: . . . . 25,46 39,69 65,15

28: . . . . 38,56 35,20 73,76

29: 5,08 10,77 1,89 . . 41,18 58,93

30: 8,27 11,57 . . 39,88 . 59,72

31: 5,48 9,89 . . 42,93 . 58,31

32: . . . . 12,65 41,25 53,90

33: . . . . 16,61 50,10 66,71

34: . . . . . 66,64 26,66

35: 18,18 . . . . . 18,18

36: 8,82 22,41 0,98 . . . 21,12

37: . 6,91 1,28 . . . 8,19

38: . 14,11 . . 18,90 22,51 55,52

39: 6,31 . . . 30,07 25,59 61,97

40: 2,82 . . 16,23 6,54 28,95 54,54

41: 3,86 13,47 1,46 . . 27,42 46,21

La Tabla 9 muestra la primera temperatura de fusión (ºC) y el calor de fusión (ΔH J/g) para las diferentes mezclas de la Tabla 7. En la Tabla 9, los identificadores numéricos (es decir, el "1" en "DH 1ª fusión 1") indican los números de los picos en las trazas de DSC desde las temperaturas de fusión más bajas a las más altas. Se observará que los diversos componentes presentan sus puntos de fusión en las mezclas a las temperaturas típicas para su química, es decir, FEP a aproximadamente 255-260 ºC, PFA a aproximadamente 312-314 ºC, LPTFE a aproximadamente 324328 ºC, y HPTFE a aproximadamente 330-340 ºC.

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Tabla 11

Datos de DSC para la 2ª fusión

Exp. n.º: 2ª fusión 1 2ª fusión 2 2ª fusión 3 2ª fusión 4 2ª fusión 6 2ª fusión 7 min 2ª fusión

1: 255,4 . . 301,1 . 322,0 255,4

2: 254,0 . . 304,9 . 319,2 254,0

3: 263,8 . . 302,3 . 326,9 263,8

4: 255,6 . . 301,1 . 326,6 255,6

5: 254,7 . . 303,7 . 323,2 254,7

6: 258,0 . . 300,7 . 327,2 258,0

7: 257,8 . . 305,8 . 324,6 257,8

8: 254,3 . . 302,1 . 324,7 254,3

9: 266,4 . . 301,0 . 328,8 266,4

10: 255,9 . . 305,1 . 325,5 255,9

11: . . . . . 331,5 331,5

12: . . . . 318,8 327,2 318,8

13: . . . . . 329,9 329,9

14: . . . . . 329,3 329,3

15: . . . . . 327,8 327,8

16: . . . . . 330,2 330,2

17: . . . . . 328,7 328,7

18: 258,7 . . 306,9 . 320,8 258,7

19: . . . . . 330,4 330,4

20: . . . . . 330,3 330,3

21: . . . . . 329,2 329,2

22: . . . . . 327,5 327,5

23: . . . 308,0 . 328,3 308,0

24: . . . . . 329,9 329,9

25: . . . . . 29,6 29,6

26: . . . . . 329,8 329,8

27: . . . . . 329,0 329,0

28: . . . . . 330,0 330,0

29: . 276,7 . 305,3 . 323,2 276,7

30: . 279,7 . 304,0 . 327,3 279,7

31: . . . . . 327,5 327,5

32: . . . . . 327,9 327,9

33: . . . . . 328,5 328,5

34: . . . . . 325,5 325,5

35: 257,5 . . . . . 257,5

36: 252,9 . . 309,4 . . 252,9

38: . . . 302,3 . 326,3 302,3

39: 256,7 . . . . 329,9 256,7

40: 267,3 . . . . 328,8 267,3

41: 258,7 . . 306,9 . 320,8 258,7

Exp. n.º: DH 2ª fusión 1 DH 2ª fusión 2 DH 2ª fusión 3 DH 2ª fusión 4 DH 2ª fusión 6 DH 2ª fusión 7 2ª DH total

1: 5,37 . . 6,12 . 16,97 28,46

2: 7,73 . . 6,12 . 16,75 30,60

3: 1,32 . . 6,02 . 42,13 49,47

4: 4,61 . . 5,90 . 28,35 38,86

5: 3,66 . . 7,48 . 25,22 36,36

6: 1,85 . . 4,50 . 35,10 41,45

7: 1,43 . . 6,26 . 31,63 39,32

8: 4,12 . . 7,25 . 28,06 39,43

9: 2,16 . . 5,48 . 42,27 49,92

10: 5,49 . . 6,11 . 39,05 50,65

11: . . . . . 69,35 69,35

12: . . . . 11,29 43,07 54,36

13: . . . . . 70,83 45,53

14: . . . . . 67,39 22,46

15: . . . . . 64,65 64,65

16: . . . . . 56,41 56,41

17: . . . . . 66,42 66,42

18: 5,69 . . 8,29 . 18,69 32,67

19: . . . . . 70,43 70,43

20: . . . . . 62,05 62,05

21: . . . . . 61,14 61,14

22: . . . . . 52,38 52,38

23: . . . 9,27 . 39,24 48,51

24: . . . . . 59,75 59,75

25: . . . . . 51,03 51,03

26: . . . . . 53,57 53,57

27: . . . . . 53,96 53,96

28: . . . . . 63,19 63,19

29: . 5,62 . 8,69 . 17,94 32,25

30: . 6,78 . 4,85 . 32,27 43,90

31: . . . . . 52,38 52,38

32: . . . . . 41,25 41,25

33: . . . . . 43,76 43,76

34: . . . . . 31,20 12,48

35: 14,18 . . . . . 14,18

36: 7,02 . . 15,23 . . 14,59

38: . . . 12,82 . 31,29 44,11

39: 6,52 . . . . 43,86 50,38

40: 2,67 . . . . 41,39 44,06

41: 29,02 5,69 . 8,29 . 18,69 32,67

En las Tablas 10 y 11, los identificadores numéricos (es decir, El "1" en "Fusión 1" y "2ª fusión 1" y "DH 2ª fusión 1") indican los números de los picos en las trazas de DSC desde las temperaturas de fusión más bajas hasta las más altas.

5 Sin embargo, los datos de las Tablas 10 y 11 revelan que en el caso de las mezclas de 4 componentes, después de la primera fusión muchos de los componentes prácticamente pierden su firma térmica y, en particular, bajos los puntos de fusión asociados a FEP prácticamente se pierden para 3 de las cuatro mezclas de 4 componentes que se muestran, es decir, los experimentos 22, 23 y 31. Para dos de estas mezclas, el pico de fusión del PFA también está

10 prácticamente ausente, es decir, experimentos 22 y 31 y los datos de fusión solo revelan 1 pico de fusión de estos materiales. Este comportamiento se refleja por los picos de refusión que se muestran en la Tabla 11. En esencia, después de la primera fusión prácticamente todo lo que queda en la fusión y la refusión es un pico a una temperatura que normalmente se asocia al PTFE. Esto es bastante notable puesto que, en el caso del Experimento 22, por ejemplo, el 36 % en peso de la formulación es bien FEP o bien PFA que están asociados a puntos de fusión

15 mucho más bajos.

Se cree que los datos térmicos presentados por las mezclas de 4 componentes son indicativos de la mezcla amplia e íntima de los diversos componentes que da lugar a la formación de una aleación de tipo polímero fluorado. Estas formulaciones también se asocian a una combinación sin precedentes de brillo, ángulo de contacto en agua, y

20 dureza, que se ilustra por los datos normalizados de la Tabla 8.

A este respecto, los datos de la Tabla 8 anterior muestran que las 4 mezclas de componentes, es decir, experimentos 22, 23, 30 y 31, están asociadas a los valores más altos de las variables compuestas que incluyen (AC, Brillo, Dureza) Norm y (refusión, AC, Brillo, dureza) Norm. Estas formulaciones imbuirán a los sistemas de

25 recubrimiento que las emplean con propiedades deseables, basándose en estas características, como se ha demostrado mediante otros Ejemplos en el presente documento.

Los ejemplos de gráficos de DSC reales de algunos Experimentos de las Tablas 8-10 se proporcionan en las Figs. 118 y se resumen en la Tabla 12 a continuación. 30 Tabla 12

Mezclas de varios polímeros fluorados con los gráficos de DSC mostrados en las Figuras (1-18)

Exp. n.º: Tipo de mezcla n.º de picos 1ª fusión Min 1ª fusión ºC n.º de picos de fusión Min Fusión ºC n.º de picos de refusión Min refusión ºC Fig. n.º (1ª fusión y Fusión) Fig. n.º (2ª fusión)

3: FLP 3 261,2 3 232,9 3 263,8 9 10

22: FLPH 4 260,4 3 311,7 3 327,5 7 8

23: FLPH 4 259,1 2 292,2 2 308,0 3 4

imagen30

Formulaciones de la capa de base

Recubrimiento n.º: Sustrato Grado del sustrato HPTFE Agua Sólidos N.º de pasadas

F (Controles A-D): Tejido de vidrio 2116 0,5 0,5 30 2

F (1) -F (44): Tejido de vidrio 2116 0,5 0,5 30 2

Tabla 13B

Formulaciones de la capa intermedia

Recubrimiento n.º: HPTFE Agua Sólidos N.º de pasadas

F (Controles A-D): 0,92 0,08 50 2

F (1) -F (44): 0,92 0,08 50 2

Tabla 13C

Formulaciones de la cubierta

Recubrimiento n.º: Capa de base Capa intermedia HPTFE PFA FEP LPTFE Brillo Peso del recubrimiento

F (Control A): PTFE PTFE 1 0 0 0 20,6 248

F (Control B): PTFE PTFE 1 0 0 0 15,8 280

F (Control C): PTFE PTFE 0 1 0 0 7,8 307

F (Control D): PTFE PTFE 0 0 0 1 18,9 293

F (1): PTFE PTFE 0,6 0,08 0,08 0,24 41,98 295

F (2): PTFE PTFE 0,4 0,18 0,18 0,24 31,29 291

F (3): PTFE PTFE 0,4 0,12 0,12 0,36 25,63 291

F (4): PTFE PTFE 0,6 0,12 0,12 0,16 44,08 290

F (5): PTFE PTFE 0,74 0,04 0,18 0,04 44,23 290

F (6): PTFE PTFE 0,662 0,118 0,18 0,04 39 290

F (7): PTFE PTFE 0,6 0,217 0,063 0,12 38,18 289

F (8): PTFE PTFE 0,84 0,1 0,02 0,04 41,38 292

F (9): PTFE PTFE 0,84 0,04 0,02 0,1 42,82 291

F (10): PTFE PTFE 0,701 0,122 0,137 0,04 41,83 289

F (11): PTFE PTFE 0,6 0,04 0,13 0,23 40,35 289

F (12): PTFE PTFE 0,749 0,193 0,02 0,04 42,9 290

F (13): PTFE PTFE 0,64 0,04 0,02 0,3 42,38 289

F (14): PTFE PTFE 0,666 0,04 0,07 0,224 43,05 290

F (15): PTFE PTFE 0,699 0,04 0,136 0,124 45,95 290

F (16): PTFE PTFE 0,675 0,115 0,02 0,19 44,22 294

F (17): PTFE PTFE 0,674 0,214 0,072 0,04 44,83 294

F (18): PTFE PTFE 0,77 0,04 0,075 0,115 46,43 298

F (19): PTFE PTFE 0,6 0,162 0,02 0,218 42,8 294

F (20): PTFE PTFE 0,6 0,04 0,18 0,18 45,25 297

F (21): PTFE PTFE 0,6 0,106 0,067 0,227 44,22 294

F (22): PTFE PTFE 0,84 0,04 0,02 0,1 49,42 292

F (23): PTFE PTFE 0,668 0,196 0,02 0,116 46,42 297

F (24): PTFE PTFE 0,6 0,08 0,02 0,3 42,02 297

F (25): PTFE PTFE 0,748 0,115 0,02 0,117 48,28 299

F (26): PTFE PTFE 0,6 0,28 0,02 0,1 43,7 298

F (27): PTFE PTFE 0,66 0,04 0,18 0,12 46,57 300

F (28): PTFE PTFE 0,84 0,04 0,08 0,04 52,08 299

F (29): PTFE PTFE 0,707 0,04 0,02 0,233 42,33 296

F (30): PTFE PTFE 0,774 0,113 0,073 0,04 49,92 293

F (31): PTFE PTFE 0,84 0,04 0,08 0,04 51,55 295

F (32): PTFE PTFE 0,765 0,04 0,02 0,175 47,65 295

F (33): PTFE PTFE 0,6 0,18 0,18 0,04 46,37 296

F (34): PTFE PTFE 0,6 0,28 0,08 0,04 46,38 296

F (35): PTFE PTFE 0,66 0,28 0,02 0,04 47,98 292

F (36): PTFE PTFE 0,74 0,04 0,18 0,04 50,82 296

F (37): PTFE PTFE 0,6 0,134 0,134 0,132 43,42 295

F (38): PTFE PTFE 0,64 0,04 0,02 0,3 41,92 293

F (39): PTFE PTFE 0,6 0,216 0,144 0,04 47,12 295

F (40): PTFE PTFE 0,6 0,107 0,18 0,113 45,02 298

F (41): PTFE PTFE 0,6 0,28 0,08 0,04 44,5 298

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imagen32

Tabla 15

Ensayo de abrasión oscilante (EAO)

Fórmula: EAO inicial ambiente EAO ambiente al 10 %

F (Control A): 2000 4000

F (Control B): 2000 5000

F (Control C): 9000 14000

F (Control D): 5000 11000

F (1): 9000 13000

F (2): 10000 15000

F (3): 6000 11000

F (4): 6000 9000

F (5): 5000 10000

F (6): 6000 9000

F (7): 8000 12000

F (8): 16000 20000

F (9): 7000 11000

F (10): 12000 17000

F (11): 12000 17000

F (12): 5000 8000

F (13): 10000 14000

F (14): 4000 9000

F (15): 17000 22000

F (16): 6000 10000

F (17): 8000 15000

F (18): 6000 8000

F (19): 5000 9000

F (20): 8000 10000

F (21): 5000 8000

F (22): 4000 8000

F (23): 8000 17000

F (24): 6000 11000

F (25): 6000 11000

F (26): 6000 9000

F (27): 13000 16000

F (28): 9000 19000

F (29): 6000 11000

F (30): 7000 12000

F (31): 3000 8000

F (32): 6000 11000

F (33): 5000 10000

F (34): 8000 13000

F (35): 15000 22000

F (36): 10000 14000

F (37): 10000 17000

F (38): 3000 5000

F (39): 3000 6000

F (40): 3000 6000

F (41): 6000 9000

F (42): 9000 11000

F (43): 14000 20000

F (44): 4000 10000

Los resultados de la tabla anterior muestran que existe una mejora de hasta el 300 % en la resistencia a la abrasión lineal sobre la cubierta de control A, con las cubiertas preparadas de acuerdo con la primera y segunda formas de 5 realización de la presente invención cuando se aplica a sustratos de vidrio flexibles.

Ensayo de abrasión oscilante (EAO).

El ensayo de abrasión oscilante se realizó basándose en el protocolo completo que se indica a continuación con las 10 siguientes modificaciones: (1) las muestras revestidos se analizaron hasta una exposición del 10 % del sustrato; (2) se llevó a cabo el ensayo usando un peso de 3 kg a temperatura ambiente; y (3) las esponjas Scotchbrite® 3M (7447) se cambian cada 1000 ciclos.

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Tabla 17

Ensayos de liberación de cocción

Fórmula: Liberación de la galleta Liberación de la pizza Liberación del pollo

F (Control A): 3 3 2

F (Control B): 3 3 2

F (Control C): 3 3 3

F (Control D): 3 3 3

F (1): 4 4 3

F (2): 3 3 3

F (3): 3 3 3

F (4): 5 5 4

F (5): 4 5 4

F (6): 5 5 5

F (7): 5 5 5

F (8): 4 5 4

F (9): 4 4 4

F (10): 4 5 4

F (11): 5 5 5

F (12): 4 5 4

F (13): 5 5 5

F (14): 5 5 5

F (15): 4 4 3

F (16): 4 4 4

F (17): 5 5 4

F (18): 4 5 4

F (19): 4 5 4

F (20): 3 3 3

F (21): 4 4 3

F (22): 3 4 3

F (23): 3 4 3

F (24): 3 4 3

F (25): 3 3 2

F (26): 4 5 5

F (27): 3 4 4

F (28): 4 5 4

F (29): 5 5 5

F (30): 5 5 5

F (31): 3 3 2

F (32): 4 4 4

F (33): 3 4 3

F (34): 3 3 3

F (35): 4 5 5

F (36): 3 4 4

F (37): 3 3 3

F (38): 4 4 4

F (39): 4 4 3

F (40): 4 4 4

F (41): 3 4 3

F (42): 4 4 4

F (43): 4 3 3

F (44): 4 4 4

Los resultados de la tabla anterior muestran que hay una mejora en la liberación, una reducción de las manchas, y características de facilidad de limpieza para todos los tipos de alimentos analizados sobre cubiertas de control con 5 las cubiertas fabricadas de acuerdo con la primera y segunda formas de realización de la presente invención cuando se aplica a sustratos de vidrio flexibles.

Ejemplo 3E

10 Ensayo de transmisión de luz

Se llevó a cabo un ensayo de transmisión de luz utilizando un fotómetro TES 1334, disponible en TES Electronic Corp, de Taipei, Taiwán. Las unidades de medida son lux (1x).

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Ejemplo 3F Ensayo de adhesión 5 Se llevaron a cabo ensayos de adhesión bajo las siguientes condiciones: (1) se completó el ensayo en un

tensiómetro Lloyd LRX; (2) se preparan muestras de 25 mm de ancho y 200 mm de longitud mediante el sellado de 2 tiras de tela con película de PFA (temperatura de 375 ºC, 25 segundos). El ensayo se lleva a cabo a una velocidad de 100 mm/min para una distancia de 25 mm. Se menciona una lectura

10 promedio de 3 mediciones, y las unidades de medición son J. Los resultados se exponen en la Tabla 19 a continuación: Tabla 19

Ensayo de adhesión

Fórmula: Fuerza instantánea (J) Fuerza cinética (J)

F (Control A): 5,87 3,11

F (Control B): 8,06 6,48

F (Control C): 6,92 5,75

F (Control D): 6,09 5,87

F (1): . .

F (2): . .

F (3): 8,22 3,82

F (4): 6,89 3,07

F (5): 7,26 6,46

F (6): 7,03 5,05

F (7): 7,08 5,00

F (8): 6,26 6,29

F (9): 7,46 3,23

F (10): 7,03 3,78

F (11): 7,57 6,62

F (12): 4,77 4,80

F (13): 6,59 6,37

F (14): 7,00 6,74

F (15): 7,14 6,03

F (16): 4,80 5,38

F (17): 4,02 4,51

F (18): 4,12 7,67

F (19): 6,84 5,31

F (20): 3,31 5,58

F (21): 4,36 2,29

F (22): 7,08 4,35

F (23): 6,07 6,25

F (24): 8,18 5,61

F (25): 7,57 4,17

F (26): 6,51 5,69

F (27): 4,77 4,95

F (28): 4,65 5,08

F (29): 4,52 3,72

F (30): 3,60 5,48

F (31): 7,11 4,02

F (32): 6,67 7,07

F (33): 7,49 2,28

F (34): 6,44 5,60

F (35): 3,15 3,33

F (36): 4,50 5,46

F (37): 7,38 4,39

F (38): 7,87 7,45

F (39): 7,42 4,21

F (40): 4,12 4,27

F (41): 5,95 6,97

F (42): 6,12 5,69

F (43): 5,52 4,90

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imagen43

Los componentes de polímero fluorado de las cubiertas fueron los siguientes:

PTFE (HPTFE) -Daikin D310 (sólidos = 60 %). PFA -du Pont PFA TE7224 (Lote n.º 0804330005, sólidos = 58,6 %). 5 FEP -du Pont FEP TE9568 (sólidos = 54,0 %). LPTFE -DuPont TE3887N (sólidos = 55 %, a excepción de las cubiertas E (control) 6 y E (control) 7 que estaban fabricadas con SFN-D, Chenguang (sólidos = 25 %) y la cubierta E (control) 5, E (control) 9 y F73 que estaban fabricadas con Dyneon 9205 PTFE micropolvo).

10 Aunque no se indica en la Tabla 23 anterior, la cubierta E75 incluye adicionalmente el 3,57 % en peso TF-1750, un HPTFE granular disponible en Dyneon LLC.

Las muestras de ensayo se prepararon utilizando las proporciones de polímero de ingeniería y mezclas de dispersión de polímero fluorado como se ha expuesto anteriormente en la Tabla 23, y se recubrieron sobre la capa 15 de base respectiva usando los programas de curado especificados como se da en la Tabla 24 a continuación. La cubiertas E (control) 1 a E (control) 11 y E1-E135 se "inactivaron" a continuación al pasar el panel debajo de un grifo que fluye de agua fría hasta que el panel esté completamente enfriada a temperatura ambiente. Las cubiertas utilizando E136 y E137 se aplicaron por pulverización, curado según el programa de recubrimiento dado en la Tabla 24 a continuación y se dejó enfriar a temperatura ambiente sin enfriamiento en agua. 20 Tabla 24

Preparación de las muestras de ensayo

ID: CAPA DE BASE K Bar B/C K Bar T/C Temperatura de curado (ºC) Tiempo de curado T/C (s)

EControl1: A K4 K4 420 90

EControl2: A K4 K4 420 90

EControl3: A K4 K4 420 90

EControl4: A K4 K4 420 90

EControl5: A K4 K4 420 90

EControl6: A K4 K4 420 90

EControl7: A K4 K4 420 90

EControl8: A K4 K4 420 90

EControl9: A K4 K4 420 90

EControl10: A K4 K4 420 90

EControl11: A K4 K4 420 90

E1: A K4 K4 420 90

E2: A K4 K4 400 90

E3: A K4 K4 400 90

E4: A K4 K4 420 90

E5: A K4 K4 400 90

E6: A K4 K4 400 90

E7: A K4 K4 400 90

E8: A K4 K4 420 90

E9: A K4 K4 420 90

E10: A K4 K5? 420 90

E11: A K4 K4 420 90

E12: A K4 K4 420 120

E13: A K4 K5 420 90

E14: A K4 K5 420 120

E15: A K4 K5? 420 90

E16: A K4 K4 420 90

E17: A K4 K4 420 90

E18: B K4 K4 420 90

E19: A K4 K4 420 90

E20: B K4 K4 420 90

E21: A K4 K4 420 90

E22: A K4 K4 420 90

E23: A K4 K4 420 120

E24: A K4 K4 420 90

E25: A K4 K4 420 120

E26: A K4 K4 420 90

E27: A K4 K4 420 120

E28: A K4 K5 420 90

E29: A K4 K5 420 120

Preparación de las muestras de ensayo

E30: A K4 K2 420 90

E31: A K4 K2 420 120

E32: A K4 K2 420 180

E33: A K4 K3 420 90

E34: A K4 K3 420 120

E35: A K4 K3 420 180

E26: A K4 K4 420 90

E37: A K4 K4 420 120

E38: A K4 K4 420 180

E39: A K4 K5 420 90

E40: A K4 K5 420 120

E41: A K4 K5 420 180

E42: A K4 K4 420 90

E43: A K2 K2 420 90

E44: A K4 K2 420 120

E45: A K4 K2 420 180

E46: A K4 K3 420 90

E47: A K4 K3 420 120

E48: A K4 K3 420 180

E49: A K4 K4 420 90

E50: A K4 K4 420 120

E51: A K4 K4 420 180

H52: C K4 K2 420 90

E53: C K4 K2 420 120

E54: C K4 K2 420 180

E55: C K4 K3 420 90

E56: C K4 K3 420 120

E57: C K4 K3 420 180

E58: C K4 K4 420 90

E59: C K4 K4 420 120

E60: C K4 K4 420 180

E61: C K4 K4 420 90

E62: A K4 K4 420 90

E63: C K4 K4 420 90

E64: A K4 K4 420 90

E65: C K4 K4 420 90

E66: A K4 K4 420 90

E67: A K4 K4 420 90

E68: A K4 K4 420 90

E69: A K4 K4 420 90

E70: A K4 K4 420 90

E71: A K4 K4 420 90

E72: A K4 K4 420 90

E73: A K4 K4 420 90

E74: A K4 K4 420 90

E75: A K4 K4 420 90

E76: B K4 K4 420 90

E77: B K4 K4 420 90

E78: B K4 K4 420 90

E79: B K4 K4 420 90

E80: B K4 K4 420 90

E81: B K4 K4 420 90

E82: B K4 K4 420 90

F83: B K4 K4 42 90

E84: B K4 K4 420 90

E85: B K4 K4 420 90

E86: B K4 K4 420 90

E87: B K4 K4 420 90

E88: B K4 K4 420 90

E89: B K4 K4 420 90

Preparación de las muestras de ensayo

E90: B K4 K4 420 90

E91: B K4 K4 420 90

E92: B K4 K4 420 90

E93: B K4 K4 420 90

E94: B K4 K4 420 90

E95: B K4 K4 420 90

E96: B K4 K4 420 90

E97: B K4 K4 420 90

E98: B K4 K4 420 90

E99: B K4 K4 420 90

E100: B K4 K4 420 90

E101: A K4 K4 420 90

E102: B K4 K4 420 90

E103: B K4 K4 420 90

E104: B K4 K4 420 90

E105: B K4 K4 420 90

E106: B K4 K4 420 90

E107: B K4 K4 420 90

E108: B K4 K4 420 90

B109: B K4 K4 420 90

E110: B K4 K4 420 90

E111: B K4 K4 420 90

E112: B K4 K4 420 90

E113: B K4 K4 420 90

E114: B K4 K4 420 90

E115: B K4 K4 420 90

E116: B K4 K4 420 90

E117: A K4 K4 420 90

E118: A K4 K4 420 90

E119: A K4 K4 420 90

E120: A K4 K4 420 90

E121: A K4 K4 420 90

E122: A K4 K4 420 90

E123: A K4 K4 420 90

E124: A K4 K4 420 90

E125: A K4 K4 420 90

E126: A K4 K4 420 90

E127: A K4 K4 420 90

E128: A K4 K4 420 90

E129: A K4 K4 420 90

E130: A K4 K4 420 90

E131: B K4 K4 420 90

E132: B K4 K4 420 90

E133: A K4 K4 420 90

E134: B K4 K4 420 90

E135: B K4 K4 420 90

E136: D pulverizado pulverizado 165 180

E137: D pulverizado pulverizado 165 180

Ejemplo 4A

Rugosidad y brillo 5 En este Ejemplo, se determinaron la rugosidad y el brillo de los recubrimientos. Los protocolos de ensayo son los siguientes.

Rugosidad. Se utilizó un detector de rugosidad de la superficie de tipo pluma equipado con un analizador que 10 proporciona un trazado de la superficie según la norma EN ISO 13565, como el siguiente: detector y analizador de la rugosidad de la superficie Mitutoyo Surftest 402, disponible en Mitutoyo Canadá, 2121 Meadowvale Blvd, Mississauga, Toronto, Ontario, ON L5N 5N1, y detector y analizador de la rugosidad de la superficie Perthometer

M2P/M3P/M4P (Mahr GmbH-Carl-Mahr-Str.1, D-37073 Göttingen, Alemania). Estos instrumentos miden la Ra (desviación media aritmética del perfil de rugosidad, medido en µm) y el Pc (recuento de pico). El procedimiento es el siguiente. En primer lugar, preparar la muestra a medir. Debido a la configuración de la mayoría de los detectores, esto puede requerir el corte de la muestra para obtener una superficie plana accesible para el detector. Establecer el

5 intervalo de rugosidad del detector al nivel justo superior a la rugosidad que se desea medir. Establecer la longitud del trazo, la ampliación de escala y unidades de medida (inglesas o métricas). Calibrar el detector de acuerdo con las instrucciones del fabricante, utilizando un patrón de referencia conocido. De la misma manera, medir la rugosidad de la superficie de la muestra. Hacer por lo menos 6 mediciones.

10 Brillo. Las mediciones del brillo se han obtenido con un medidor de brillo Miniglossmeter 110V 20 °-60 °, disponible en Sheen Instruments, a un ángulo de 60 °. El medidor de brillo se ajustaba a las normas siguientes: BS3900/D5, DIN EN ISO 2813, DIN 67530, EN ISO 7668, ASTM D523, ASTM D1455, ASTM C346, ASTM C584, ASTM D2457, JIS Z 8741, MFT 30064, TAPPI T 480. Las unidades de medida se expresan como % de reflectancia.

15 Los resultados se exponen en la Tabla 25 a continuación:

Tabla 25

Rugosidad y brillo

ID: polímero de ingeniería Brillo (60 °) Suavidad (Ra media)

EControl1: PES 2,2 1,25

EControl2: PES 8,2 1

EControl3: PES 12 0,66

EControl4: PES 16,5 0,9

EControl5: PES 8,2 2,6

EControl6: PES 23 1,5

EControl7: PES 5,6 1,84

EControl8: PES 19,7 1,42

EControl9: PES 4,7 1,3

EControl10: PEEK 19,1 2,32

EControl11: PAI 1,6 2,9

E1: PPS 14 2,76

E2: PPS 18 2,53

E3: PPS 42 2,88

E4: PPS 19 2,8

E5: PPS 23 3,12

E6: PPS 22 2,16

E7: PPS 16 2,4

E8: PPS 20 .

E9: PPS 15 3,637

E10: PPS 10 2,1

E11: PPS 13,8 1,16

E12: PPS 12 1,01

E13: PPS 14,1 0,9

E14: PPS 9,8 1,37

E15: PPS 5 2,55

E16: PPS 10,2 2,51

E17: PPS 13,3 2

E18: PPS 12 2,46

E19: PPS 12,2 2,3

E20: PPS 3,7 1,9

E21: PPS 18 4

E22: PPS 11,8 1,16

E23: PPS 13 0,88

E24: PPS 12 1,27

E25: PPS 10,2 1,48

E26: PPS 21 0,74

E27: PPS 19 0,71

E28: PPS 21 0,96

E29: PPS 17 0,9

E30: PPS 7 1,04

E31: PPS 7,7 1,15

E32: PPS 3,3 1,57

E33: PPS 8,9 1,28

Rugosidad y brillo

ID: polímero de ingeniería Brillo (60 °) Suavidad (Ra media)

E34: PPS 10,9 1,06

E35: PPS 10,3 1,2

E36: PPS 10,8 1,22

E37: PPS 15 1,01

E38: PPS 11,5 1,15

E39: PPS 11,1 1,09

E40: PPS 12,6 1,07

E41: PPS 12 1,1

E42: PPS 8,2 1,04

E43: PPS 1,7 1,2

E44: PPS 1,9 1,23

E45: PPS 1,8 1,3

E46: PPS 3,2 1,36

E47: PPS 3,2 1,25

E48: PPS 2,9 1,27

E49: PPS 2,8 1,18

E50: PPS 3,8 1,07

E51: PPS 3,7 1,24

E52: PPS 1,9 1,3

E53: PPS 1,7 1,27

E54: PPS 2,2 1,15

E55: PPS 2,4 1,35

E56: PPS 2,9 1,27

E57: PPS 4 1,372

E58: PPS 4 1,45

E59: PPS 4 1,3

E60: PPS 4,2 1,18

E61: PPS 4,0 1,45

E62: PPS 2,8 1,18

E63: PPS 5,1 2,51

E64: PPS 3,2 2,72

E65: PPS 5,1 2,51

E66: PPS 3,2 2,72

E67: PPS 4 2,65

E68: PPS 1,7 2,82

E69: PPS 4,6 1,04

E70: PPS 5 0,98

E71: PPS 4,2 0,99

E72: PPS 7,5 1,71

E73: PPS 9,3 2,06

E74: PPS 33 1,15

E75: PPS . .

E76: PES 3,5 2,37

E77: PES 1,9 2,47

E78: PES 2,6 2,81

E79: PES 2,5 3,62

E80: PES 2 2,23

E81: PES 2,7 2,47

E82: PES 2,7 2,33

E83: PES 2,4 2,76

E84: PES 0,8 1,97

E85: PES 4,3 1,89

E86: PES 3,9 1,68

E87: PES 2,5 2,4

E88: PES 2,4 1,59

E89: PES 0,5 1,81

E90: PES 1,7 1,69

E91: PES 2,5 1,86

E92: PES 3 1,9

E93: PES 2,7 2,11

E94: PES 3,8 3,16

Rugosidad y brillo

ID: polímero de ingeniería Brillo (60 °) Suavidad (Ra media)

E95: PES 4,6 3,178

E96: PES 3,4 3,1

E97: PES 4,2 4,01

E98: PES 6 5,7

E99: PES 3,2 3,76

E100: PES 3,1 2,48

E101: PES 7,8 1,27

E102: PEEK 3 0,67

E103: PEEK 6 rebosa

E104: PPS 5,8 0,89

E105: PPS 5,2 1,14

E106: PPS 5 3,09

E107: PPS 7 1,03

E108: PPS 9,8 0,82

E109: PPS 8,9 1,07

E110: PPS 4,6 1,28

E111: PPS 5,5 1,05

E112: PPS 6 0,78

E113: PPS 6 1,108

E114: PEEK 4,1 0,64

E115: PAI 6,6 4,76

E116: PAI 5,5 4,25

E117: PAI 23 rebosa

E118: PES 6 4,09

E119: PES 6 1,22

E120: PES 5,9 1,54

E121: PES 5,7 1,37

E122: PES 9,5 2,76

E123: PES 6,6 2,39

E124: PES 5,1 1,89

E125: PES 4,8 1,1

E126: PES 6,3 1,93

E127: PES 6 1,62

E128: PES 5,2 1,74

E129: PES 5,5 1,5

E130: PES 6,4 1,35

E131: PAI 0,3 4,78

E132: PAI 0,5 2,54

E133: PES 6,8 0,87

E134: PES 5,2 0,77

E135: PES 4,2 1,6

E136: FKM

E137: FKM

Ejemplo 4B Ensayo de abrasión oscilante Se llevó a cabo un ensayo de abrasión oscilante (EAO) sobre algunos de los recubrimientos bajo el protocolo de

ensayo establecido en el Ejemplo 3B. Los resultados se exponen en la Tabla 26 a continuación: Tabla 26

Ensayo de abrasión oscilante (EAO)

ID: POLÍMERO EN. CAPA DE BASE Abrasión/Ciclos del EAO

EControl1: PES A 900

EControl2: PES A 367

EConnol3: PES A 440

EControl4: PES A 230

EControl5: PES A 450

EControl6: PES A 275

EControl7: PES A 80

Ensayo de abrasión oscilante (EAO)

ID: POLÍMERO EN. CAPA DE BASE Abrasión/Ciclos del EAO

EControl8: PES A 400

EControl9: PES A 165

EControl10: PEEK A 200

EControl11: PAI A 160

E1: PPS A 60

E2: PPS A 110

E3: PPS A 220

E4: PPS A 125

E5: PPS A 220

E6: PPS A 200

E7: PPS A 90

E8: PPS A 60

E9: PPS A 60

E10: PPS A 220

E11: PPS A 180

E12: PPS A 150

E13: PPS A 220

E14: PPS A 200

E15: PPS A 220

E16: PPS A 180

E17: PPS A 180

E18: PPS B 290

E19: PPS A 180

E20: PPS B 3000

E21: PPS A 330

E22: PPS A 298

E23: PPS A 105

E24: PPS A 298

E25: PPS A 105

E26: PPS A 298

E27: PPS A 105

E28: PPS A 275

E29: PPS A 140

E30: PPS A 165

E31: PPS A 100

E32: PPS A 54

E33: PPS A 194

E34: PPS A 300

E35: PPS A 180

E36: PPS A 335

E37: PPS A 170

E38: PPS A 300

E39: PPS A 356

E40: PPS A 212

E41: PPS A 335

E42: PPS A 180

E43: PPS A 50

E44: PPS A 64

E45: PPS A 61

E46: PPS A 150

E47: PPS A 200

E48: PPS A 100

E49: PPS A 200

E50: PPS A 200

E51: PPS A 150

E52: PPS C 40000

E53: PPS C 71000

E54: PPS C 60000

E55: PPS C 42000

E56: PPS C 100000

E57: PPS C 85000

Ensayo de abrasión oscilante (EAO)

ID: POLÍMERO EN. CAPA DE BASE Abrasión/Ciclos del EAO

E58: PPS C 93000

E59: PPS C 91000

E60: PPS C 80000

E61: PPS C 93000

E62: PPS A 200

E63: PPS C 38000

E64: PPS A 394

E65: PPS C 38000

E66: PPS A 394

E67: PPS A 445

E68: PPS A 330

E69: PPS A 620

E70: PPS A 220

E71: PPS A 190

E72: PPS A 90

E73: PPS A 390

E74: PPS A 475

E75: PPS A

E76: PES B 21000

E77: PES B 7000

E78: PEPS B 7000

E79: PES B 7000

E80: PES B 7000

E81: PES B 22000

E82: PES B 100000

E83: PES B 33000

F84: PES B 100000

E85: PES B 42000

E86: PES B 33000

E87: PES B 26000

E88: PES B 26000

E89: PES B 17000

E90: PES B 18000

E91: PES B 33000

E92: PES B 28000

E93: PES B 27000

E94: PES B 8000

E95: PES B 36000

E96: PES B 31000

E97: PES B 20000

E98: PES B 20000

E99: PES B 65000

E100: PES B 19000

E101: PES A 570

E102: PEEK B 19000

E103: PEEK B .

E104: PPS B 14000

E105: PPS B 25000

E106: PPS B 25000

E207: PPS B 26000

E208: PPS B 19000

E109: PPS B 25000

E110: PPS B 25000

E111: PPS B 38000

E112: PPS B 3000

E113: PPS B 40000

E114: PEEK B 35000

E115: PAI B 85000

E116: PAI B 18000

E117: PAI A 620

E118: PES A 403

imagen44

Cocinar ensayos de liberación

ID: Polímero de ingeniería Limpio de filete (No pasa = 0, Pasa = 1) Número de ciclos de filete (5 ciclos es el paso convencional) Pollo

EControl8: PES 0 3 1

EControl9: PES 0 3 3

EControl10: PEEK 0 1 1

EControl11: PAI 0 0 1

E1: PPS 1 2 3

E2: PPS 1 2 2

E3: PPS 0 1 5

E4: PPS 1 2 1

E5: PPS 1 2 2

E6: PPS 0 1 2

E7: PPS 0 1 1

E8: PPS 0 1 3

E9: PPS 0 1 5

E10: PPS 1 20 1

E11: PPS 0 1 1

E12: PPS 1 3 1

E13: PPS 0 1 0

E14: PPS 0 3 1

E15: PPS 1 2 1

E16: PPS 0 1 1

E17: PPS 1 1 1

E18: PPS 1 1 1

E19: PPS 1 1 1

E20: PPS 0 1 1

E21: PPS 0 1 5

E22: PPS 0 3 5

E23: PPS 0 3 5

E24: PPS 0 3 5

E25: PPS 0 3 5

E26: PPS 0 3 5

E27: PPS 0 3 5

E28: PPS 0 3 3

E29: PPS 0 3 3

E30: PPS 0 1 1

E31: PPS 0 1 1

E32: PPS 0 1 4

E33: PPS 0 1 1

E34: PPS 0 1 1

E35: PPS 0 1 1

E36: PPS 0 1 1

E37: PPS 0 1 1

E38: PPS 0 1 1

E39: PPS 0 1 1

E40: PPS 0 1 1

E41: PPS 0 1 1

E42: PPS 0 5 5

E43: PPS 0 2 5

E44: PPS 0 1 2

E45: PPS 1 5 5

E46: PPS 0 1 5

E47: PPS 0 1 5

E48: PPS 0 1 4

E49: PPS 0 1 5

E50: PPS 0 1 2

E51: PPS 1 5 5

E52: PPS 0 1 5

E53: PPS 0 1 5

E54: PPS 1 5 5

E55: PPS 0 1 5

E56: PPS 1 5 5

Cocinar ensayos de liberación

E57: PPS 0 1 5

E58: PPS 0 1 5

E59: PPS 0 1 5

E60: PPS 0 1 5

E61: PPS 0 1 5

E62: PPS 0 1 5

E63: PPS 0 1 1

E64: PPS 0 1 4

E65: PPS 0 1 1

E66: PPS 0 1 4

E67: PPS 0 5 1

E68: PPS 0 5 5

E69: PPS 0 5 5

E70: PPS 0 5 0

E71: PPS 0 5 5

E72: PPS 0 5 5

E73: PPS 1 5 5

E74: PPS 0 1 0

E75: PPS . . .

E76: PES 0 1 1

E77: PES 0 1 5

E78: PES 0 5 5

E79: PES 0 3 1

E80: PES 0 1 2

E81: PES 0 4 5

E82: PES 1 5 5

E83: PES 0 2 2

E84: PES 0 1 5

E85: PES 1 5 5

E86: PES 0 1 2

E87: PES 0 5 5

E88: PES 0 1 2

E89: PES 0 1 1

E90: PES 0 1 5

E91: PES 0 1 5

E92: PES 0 1 3

E93: PES 1 5 5

E94: PES 1 5 3

E95: PES 1 5 2

E96: PES 1 2 5

E97: PES 1 5 5

E98: PES 1 5 0

E99: PES 1 5 5

E100: PES 1 30 2

E101: PES 1 30 5

E102: PEEK 0 5 5

E103: PEEK . . .

E104: PPS 0 5 5

E105: PPS 0 1 1

E106: PPS 0 1 1

E107: PPS 0 1 1

E108: PPS 0 1 1

E109: PPS 0 1 1

E110: PPS 0 5 5

E111: PPS 0 1 1

E112: PPS 0 1 1

E113: PPS 0 1 3

E114: PEEK 0 5 5

E15: PAI 0 1 1

E116: PAI 0 1 0

Cocinar ensayos de liberación

E117: PAI 0 1 1

E118: PES 1 5 3

E119: PES 1 1 5

E120: PES 1 1 5

E121: PES 1 1 5

E122: PES 1 1 5

E123: PES 1 1 4

E124: PES 1 1 5

E125: PES 1 1 5

E126: PES 1 1 5

E127: PES 1 1 5

E128: PES 1 1 5

E129: PES 1 1 5

E130: PES 1 1 5

E131: PAWL 0 1 1

E132: PAI 0 1 1

E133: PES 1 1 5

E134: PES 0 5 5

E135: PES 0 5 5

E136: FKM

E137: FKM

Los resultados de la tabla anterior muestran que hay una mejora en las características de liberación y de facilidad de limpieza para todos los tipos de alimentos probados sobre los recubrimientos de control con los recubrimientos fabricados de acuerdo con la primera y segunda formas de realización de la presente invención.

5 Ejemplo 4D

Ensayos de adhesión y de flexión 0T para recubrimientos conformables

10 En este Ejemplo, se llevó a cabo un ensayo de adhesión de acuerdo con los procedimientos descritos a continuación para determinar la fuerza de adhesión de un recubrimiento a su sustrato, tratando de eliminar el recubrimiento con cinta adhesiva. También se realizó un ensayo de flexión 0T.

El procedimiento para el ensayo de adhesión, al que se hace referencia como "Ensayo 2" a continuación, es como

15 sigue, con referencia inicial al "Ensayo 1" a continuación. Para el sustrato ECCS se debe pasar AMBOS, el ensayo 2 y 0T.

Ensayo 1

: 20 1. Ámbito de aplicación. Este procedimiento es para su uso en determinar la adhesión de un recubrimiento a su sustrato, tratando de eliminar el recubrimiento con cinta adhesiva.

2. Equipos y Materiales.

: 25 2.1. Regla de metal dividida en milímetros o plantilla especial con una separación de cortes adecuada.

2.2. Hoja de un solo filo, bisturí, cuchillo u otro instrumento de corte con un borde bien afilado.

2.3. Como alternativa a 2.1 y 2.2, se puede utilizar una herramienta de corte de varias hojas con la separación apropiada entre las hojas.

2.4. Cinta adhesiva, tales como 3M Scotch Brand N.º 897 Strapping Tape o N.º 898 Filament tape o su 30 equivalente.

2.5. Lupa de bajos aumentos (3-5 veces).

3. Procedimiento.

35 3.1. Colocar la pieza de ensayo sobre una superficie plana firme.

3.2. Con la regla de metal, marcar once (11) espacios separados por la distancia requerida. Esto puede ser de 1, 1,5 o 2 mm. Las marcas se pueden hacer mellando el recubrimiento con la herramienta de corte.

3.3. Sostener la regla u otro borde recto de metal firmemente sobre la pieza de ensayo en la primera marca. Trazar una línea de 2 a 4 cm de largo con la herramienta de corte. Continuar haciendo cortes para las marcas

40 restantes. Los cortes deben estar espaciados uniformemente y paralelos entre sí. Los cortes deben penetrar completamente en el recubrimiento a través del sustrato, pero no deben indentar el sustrato.

imagen45

imagen46

6. Referencias.

6.1 ASTM D3794-79 Sección 9.5.5 Los resultados se exponen en la Tabla 28 a continuación: Tabla 28

Ensayos adhesión y de flexión 0T

ID: Polímero de ingeniería Ensayo de flexión 0T (PASA = 1, NO PASA = 0) Ensayo de adhesión 2 (desprendimiento de la cinta en rejilla) (PASA = 1, NO PASA = 0) % de sólidos de polímero fluorado

EControl1: PES 0 0 7,63

EControl2: PES 1 1 7,63

EControl3: PES 1 1 7,63

EControl4: PES 1 1 7,63

EControl5: PES 1 1 7,63

EControl6: PES 1 1 7,63

EControl7: PES 1 1 7,63

EControl8: PES 1 1 0

EControl9: PES 1 1 7,63

EControl10: PEEK 1 1 0

EControl11: PAI 1 1 0

E1: PPS 1 1 3,99

E2: PPS 1 1 3,99

E3: PPS 1 1 2,73

E4: PPS 1 1 2,73

E5: PPS 1 1 2,73

E6: PPS 1 1 2,73

E7: PPS 1 1 3,98

E8: PPS 1 1 3,99

E9: PPS 1 1 4

E10: PPS 1 1 4,31

E11: PPS 1 1 4,31

E12: PPS 1 1 4,31

E13: PPS 1 1 4,31

E14: PPS 1 1 4,31

E15: PPS 1 1 4,45

E16: PPS 1 1 4,12

E17: PPS 1 1 4,12

E18: PPS 1 1 4,12

E19: PPS 1 1 4,12

E20: PPS 1 1 4,12

E21: PPS 1 1 4,34

E22: PPS 1 1 4,31

E23: PPS 1 1 4,31

E24: PPS 1 1 4,31

E25: PPS 1 1 4,31

E26: PPS 1 1 4,31

E27: PPS 1 1 4,31

E28: PPS 1 1 4,31

E29: PPS 1 1 4,31

E30: PPS 0 0 4,46

E31: PPS 0 0 4,46

E32: PPS 0 0 4,46

E33: PPS 1 1 4,46

E34: PPS 0 0 4,46

E35: PPS 0 0 4,46

E36: PPS 0 1 4,46

E37: PPS 1 1 4,46

E38: PPS 0 0 4,46

E39: PPS 0 0 4,46

E40: PPS 0 1 4,46

E41: PPS 0 0 4,46

Ensayos adhesión y de flexión 0T

E42: PPS 1 1 4,46

E43: PPS 0 0 4,31

E44: PPS 0 0 4,31

E45: PPS 0 0 4,31

E46: PPS 0 1 4,31

E47: PPS 0 0 4,31

E48: PPS 0 0 4,31

E49: PPS 0 0 4,31

E50: PPS 0 0 4,31

E51: PPS 0 0 4,31

E52: PPS 1 1 4,31

E53: PPS 1 1 4,31

E54: PPS 4,31

E55: PPS 1 1 4,31

E56: PPS 1 1 4,31

E57: PPS 0 1 4,31

E58: PPS 1 1 4,31

E59: PPS 0 1 4,31

E60: PPS 0 1 4,31

E61: PPS 1 1 4,31

E62: PPS 0 0 4,31

E63: PPS 1 1 4,31

E64: PPS 1 1 4,31

E65: PPS 1 1 4,31

E66: PPS 1 1 4,31

E67: PPS 0 0 4,31

E68: PPS 1 0 8,05

E69: PPS 1 1 4,29

E70: PPS 1 1 4,29

E71: PPS 0 0 4,29

E72: PPS 0 1 4,29

E73: PPS 0 1 6,01

E74: PPS 0 1 4,62

E75: PPS 5,88

E76: PES 0 1 4,57

E77: PES 1 1 4,55

E78: PES 1 1 4,5

E79: PES 1 1 4,55

E80: PES 1 1 4,74

E81: PES 1 1 4,71

E82: PES 1 1 4,66

E83: PES 1 1 4,72

E84: PES 1 1 4,57

E85: PES 1 1 4,66

E86: PES 1 1 4,66

E87: PES 1 1 7,02

E88: PES 1 1 7,02

E89: PES 1 1 6,34

E90: PES 1 1 6,43

E91: PES 1 1 6,37

E92: PES 1 1 6,31

E93: PES 1 1 6,35

E94: PES 1 1 4,31

E95: PES 1 1 4,63

E96: PES 1 1 4,61

E97: PES 1 1 4,59

E98: PES 1 1 4,57

E99: PES 1 1 4,59

E100: PES 1 1 4,64

Ensayos adhesión y de flexión 0T

E101: PES 1 1 4,64

E102: PEEK 1 1 4,65

E103: PEEK 4,65

E104: PPS 0 0 4,26

E105: PPS 0 1 4,26

E106: PPS 1 0 4,53

E107: PPS 0 0 4,53

E108: PPS 1 1 4,53

E109: PPS 1 1 4,53

E110: PPS 1 0 4,26

E111: PPS 1 1 4,26

E112: PPS 0 1 4,53

E113: PPS 1 1 4,53

E114: PEEK 1 1 4,67

E115: PAI 1 1 4,67

E116: PAI 1 1 4,65

E117: PAI 0 0 0

E118: PES 1 1 4,58

E119: PES 1 1 4,31

E120: PES 1 1 4,44

E121: PES 1 1 4,44

E122: PES 1 1 5,16

E123: PES 1 1 4,49

E124: PES 1 1 4,58

E125: PES 1 1 5,11

E126: PES 1 1 4,66

E127: PES 1 1 5,07

E128: PES 1 1 5,02

E129: PES 1 1 5,07

E130: PES 1 1 5,04

E131: PAI 1 1 3,83

E132: PAI 1 1 3,83

E133: PES 1 1 3,75

E134: PES 1 1 3,67

E135: PES 1 1 3,2

E136: FKM 6,16

E137: FKM 6,08

Los resultados de la Tabla 28 muestran que las propiedades de adhesión de las cubiertas de control se mantenían o mostraban una ligera mejora en las presentes composiciones de recubrimiento, lo que indica que la adición de las composiciones de recubrimiento a los sólidos de porcentaje analizados de polímeros fluorados no interfiere con la

5 adhesión del recubrimiento al sustrato cuando las cubiertas se preparan de acuerdo con la primera y segunda formas de realización de la presente invención.

Se utilizan propiedades normalizadas para combinar los resultados de varios ensayos y determinar formulaciones seleccionadas que se exponen en la Tabla 29. Los datos normalizados se calculan de la siguiente manera:

10 SUPERFICIE NORM. = Media ((Col máximo(:Ra) -:Ra)/(Col máximo(:Ra) -Col mínimo(:Ra)), (("Brillo 60 °") -Col mínimo (("Brillo 60 °"))/(Col máximo (("Brillo 60 °")) -Col mínimo (("Brillo 60 °"))

NORM (EAO, POLLO, FILETE) = Media ((("Número de ciclos de filete (5 ciclos es el paso convencional)") -Col mínimo (("Número de ciclos de filete (5 ciclos es el paso convencional)"))/(Col máximo (("Número de

15 ciclos de filete (5 ciclos es el paso convencional)")) – (Col mínimo (("Número de ciclos de filete (5 ciclos es el paso convencional)"))), (:Pollo -Col mínimo (:Pollo))/(Col máximo(:Pollo) -Col mínimo(:Pollo)), (:EAO -Col mínimo(:EAO))/(Col máximo(:EAO) -Col mínimo(:EAO)))

TODOS ENG NORM = Media ((("Número de ciclos de filete (5 ciclos es el paso convencional)") -Col mínimo

20 (("Número de ciclos de filete (5 ciclos es el paso convencional)"/Col máximo (("Número de ciclos de filete (5 ciclos es el paso convencional)") -Col mínimo (("Número de ciclos de filete (5 ciclos es el paso convencional)")), (:Pollo -Col mínimo (:Pollo))/(Col máximo(:Pollo) -Col mínimo (:Pollo)), (:EAO -Col mínimo (:RATA ))/(Col máximo(:EAO) -Col mínimo(:EAO)), ((Col máximo(:Ra) -:Ra)/(Col máximo(:Ra) -Col máximo(:Ra)), (("Brillo 60 °" -Col mínimo (("Brillo 60 °"))/(Col máximo (("Brillo 60 °")) -Col mínimo (("Brillo 60 °")))

Tabla 29

Formulaciones de recubrimiento seleccionadas para las cubiertas sobre sustratos rígidos

ID: % DE POLÍMERO SÓLIDOS % de HPTFE % de PFA % de FEP % de LPTFE Superficie norm Todo eng norm EAO, pollo, filete norm

E56: 28,99 0,8 0,1 0 0,1 0,47 0,62 0,71

E101: 33,71 0,61 0,12 0,11 0,16 0,53 0,61 0,67

E59: 28,99 0,8 0,1 0 0,1 0,48 0,57 0,64

E82: 33,55 0,8 0,1 0 0,1 0,36 0,57 0,71

E58: 28,99 0,8 0,1 0 0,1 0,46 0,57 0,64

E57: 28,99 0,8 0,1 0 0,1 0,47 0,56 0,62

E60: 28,99 0,8 0,1 0 0,1 0,49 0,56 0,6

E84: 32,9 0,8 0,1 0 0,1 0,37 0,55 0,67

E53: 28,99 0,8 0,1 0 0,1 0,45 0,52 0,57

E114: 33,92 0,4 0,12 0,11 0,36 0,55 0,52 0,5

EControl6: 32,9 0 0 0 1 0,69 0,5 0,37

EControl4: 32,9 0 0 0 1 0,67 0,49 0,37

EControl2: 32,9 0 1 0 0 0,56 0,43 0,35

EControl5: 32,9 0 0 0 1 0,4 0,43 0,45

EControl3: 32,9 0 0 1 0 0,64 0,42 0,28

EControl9: 32,9 0,52 0,1 0,1 0,28 0,49 0,33 0,22

EControl7: 32,9 0 0 0 1 0,44 0,32 0,23

EControl1: 32,9 1 0 0 0 0,46 0,31 0,21

5 Como puede verse en la Tabla 29, la fórmula de 3 componentes con un 80 % de HPTFE, 10 % de PFA y 10 % de LPTFE produce propiedades deseables. Además la fórmula de 4 componentes con el 40-61 % de HPTFE, 12 % de PFA, 11 % de FEP y 16-36 % de LPTFE también proporciona propiedades deseables.

10 Incluso ignorando el rendimiento del EAO, las formulaciones que mejor se comportan son las enumeradas anteriormente.

Claims

imagen1

imagen2