ES2569938T3 - Procedimiento para la purificación de carbonatos de diarilo - Google Patents

Procedimiento para la purificación de carbonatos de diarilo Download PDF

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ES2569938T3 ES08019730.4T ES08019730T ES2569938T3 ES 2569938 T3 ES2569938 T3 ES 2569938T3 ES 08019730 T ES08019730 T ES 08019730T ES 2569938 T3 ES2569938 T3 ES 2569938T3
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Abstract

Procedimiento para la purificación de carbonatos de diarilo en al menos una columna de destilación que contiene al menos una parte de concentración en la parte superior de la columna y al menos una parte de agotamiento en la parte inferior de la columna, en el que * el carbonato de diarilo que va a purificarse se preparó mediante transesterificación de al menos un carbonato de dialquilo y al menos un compuesto de hidroxilo aromático en presencia al menos de un catalizador de transesterificación y contiene como impureza catalizador procedente de la preparación del carbonato de diarilo, * el carbonato de diarilo purificado se extrae en el flujo lateral de la primera columna de destilación, caracterizado porque en el caso de la primera columna de destilación se trata de una columna de pared separadora.

Description

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DESCRIPCION
Procedimiento para la purificacion de carbonatos de diarilo
El objeto de la presente invencion es un procedimiento especial para la purificacion de carbonatos de diarilo.
La purificacion de carbonato de diarilo tiene gran importancia debido a las altas exigencias de su pureza para la preparacion de policarbonatos de gran calidad cualitativamente por medio de transesterificacion en masa fundida. Los carbonatos de diarilo preparados a partir de transesterificacion de un compuesto de hidroxilo aromatico con un carbonato de alquilo pueden contener como impurezas tanto componentes secundarios de alto punto de ebullicion como componentes secundarios de punto de ebullicion medio asf como restos de catalizador. Los componentes de alto punto de ebullicion (con frecuencia designados tambien como compuestos de alto punto de ebullicion) en el sentido de este procedimiento de preparacion son aquellos cuyo punto de ebullicion se encuentra por encima del punto de ebullicion del carbonato de diarilo. Los componentes de punto de ebullicion medio (con frecuencia designados tambien compuestos de punto de ebullicion intermedio) en el sentido de este procedimiento de preparacion son aquellos cuyo punto de ebullicion se encuentra entre el del carbonato de diarilo y el del carbonato de alquilarilo formado durante la preparacion del carbonato de diarilo como producto secundario. Todas estas impurezas conducen a una alteracion cualitativa considerable de los policarbonatos que van a prepararse y deben eliminarse antes del procesamiento posterior de los carbonatos de diarilo mediante la correspondiente purificacion.
En el documento WO-A 2004/113264 se describe un procedimiento para la recuperacion de un flujo de producto procedente de un flujo de residuo en la preparacion de carbonato de diarilo. A este respecto se describe tambien un procesamiento del carbonato de diarilo, que se preparo en una reaccion que esta constituida por tres columnas de reaccion, que se realiza en tres etapas constituidas por separacion del catalizador, separacion de compuestos de bajo punto de ebullicion y de compuestos de alto punto de ebullicion. Tanto en la primera como en la ultima etapa mencionada se separa el carbonato de diarilo como producto de cabeza. El procedimiento descrito no es solo sumamente costoso de manera mecanica, sino tambien es energeticamente desfavorable debido a la separacion del carbonato de diarilo tanto en la primera como en la tercera etapa como producto de cabeza. Ademas es la calidad del carbonato de diarilo asf preparado con el 99,5 % en peso muy mala y no es adecuada para la preparacion de policarbonato cualitativamente de alta calidad.
En el documento EP-A 1 760 069 se describe un procedimiento para la preparacion de carbonatos de diarilo, en el que tras la transesterificacion de un compuesto de hidroxilo aromatico con un carbonato de alquilo se obtiene una mezcla que contiene ademas de carbonato de diarilo entre otras cosas tambien un carbonatoeter aromatico como impureza. Este ultimo se separa en una etapa siguiente para obtener un carbonato de diarilo altamente puro. Sin embargo no se menciona la separacion claramente mas costosa de componentes secundarios de alto punto de ebullicion, que conducinan a una alteracion cualitativa de los productos objetivo (policarbonatos).
En los documentos EP 1 783 112 A1, EP 1 787 977 A1, EP 1 801 095 A1 y EP 1 787 976 A1 se describe un procedimiento que esta constituido por al menos dos etapas para la purificacion de carbonato de diarilo, en particular carbonato de difenilo, en el que tras la reaccion se separan en primer lugar los componentes de alto punto de ebullicion y el catalizador. El destilado producido en esta separacion de alto punto de ebullicion se separa en una segunda columna de destilacion en tres fracciones, extrayendose carbonato de diarilo en el flujo lateral. Es desventajoso en este procedimiento, sin embargo, que la separacion de los componentes de alto punto de ebullicion se realice en la primera etapa, dado que esto es energeticamente desfavorable.
En el documento EP-A 784 048 se describe un procedimiento para la purificacion de carbonatos de diarilo, en el que se realiza una destilacion a una temperatura de fondo superior a 150 °C y la extraccion del producto del carbonato de diarilo purificado se realiza en el flujo lateral de la columna. La preparacion de los carbonatos de diarilo que van a purificarse puede realizarse o bien mediante reaccion de haluros de carbonilo con compuestos de hidroxilo aromaticos o mediante transesterificacion de compuestos de hidroxilo aromaticos con carbonato de dimetilo. Si bien se permite mediante el procedimiento descrito liberar los carbonatos de diarilo en gran parte de los compuestos de alto punto de ebullicion, como por ejemplo salicilato de fenilo, sin embargo no se habla en ningun punto de la presencia de restos de catalizadores perturbadores o compuestos de punto de ebullicion intermedio o una posibilidad de su eliminacion. En particular, la presencia de cantidades notables de restos de catalizador puede influir claramente sin embargo en una purificacion destilativa en su resultado, dado que mediante esto se acelera la reaccion secundaria de carbonato de diarilo para dar el salicilato de fenilo y con ello se fomenta su enriquecimiento en el fondo de la columna. Por tanto, el procedimiento descrito en el documento EP-A 784 048 no es adecuado sin mas para una purificacion de este tipo en presencia de restos de catalizador y/o compuestos de punto de ebullicion intermedio.
Segun esto existfa ademas la necesidad de un procedimiento para la purificacion de carbonatos de diarilo, en el que pudieran eliminarse como impurezas, con realizacion mecanica a ser posible sencilla y energetica favorable, restos de catalizador y componentes secundarios de alto punto de ebullicion asf como eventualmente tambien componentes secundarios de punto de ebullicion medio.
El objetivo en el que se basaba la presente invencion consistfa en proporcionar un procedimiento de este tipo.
Sorprendentemente se encontro ahora que la purificacion destilativa de carbonatos de diarilo puede realizarse tambien con bajo gasto mecanico y energetico cuando los carbonatos de diarilo que van a purificarse contienen como impurezas restos de catalizador y componentes secundarios de alto punto de ebullicion as^ como eventualmente tambien componentes secundarios de punto de ebullicion medio. A este respecto puede 5 aprovecharse energeticamente de manera preferente incluso el calor residual que se produce durante la destilacion.
Es objeto de la presente invencion un procedimiento para la purificacion de carbonatos de diarilo en al menos una columna de destilacion que contiene al menos una parte de concentracion en la parte superior de la columna y al menos una parte de agotamiento en la parte inferior de la columna, en el que
• el carbonato de diarilo que va a purificarse se preparo mediante transesterificacion de al menos un carbonato de
10 dialquilo y al menos un compuesto de hidroxilo aromatico en presencia al menos de un catalizador de
transesterificacion y contiene como impureza catalizador procedente de la preparacion del carbonato de diarilo y
• el carbonato de diarilo purificado se extrae en el flujo lateral de la primera columna de destilacion;
caracterizado porque en el caso de la primera columna de destilacion se trata de una columna de pared separadora.
En el contexto de la invencion, los carbonatos de diarilo que van a purificarse son preferentemente aquellos de 15 formula general (I)
imagen1
en la que R, R' y R" representan independientemente entre sf H, alquilo C1-C34 lineal o ramificado, eventualmente sustituido, preferentemente alquilo C1-C6, de manera especialmente preferente alquilo C1-C4, alcoxilo C1-C34, preferentemente alcoxilo C1-C6, de manera especialmente preferente alcoxilo C1-C4, cicloalquilo C5-C34, alquilarilo 20 C7-C34, arilo C6-C34 o un resto halogeno, preferentemente un resto cloro y R, R' y R" pueden ser iguales o distintos en los dos lados de la formula (I). R puede significar tambien -COO-R''', pudiendo ser R"' H, alquilo C1-C34 eventualmente ramificado, preferentemente alquilo C1-C6, de manera especialmente preferente alquilo C1-C4, alcoxilo C1-C34, preferentemente alcoxilo C1-C6, de manera especialmente preferente alcoxilo C1-C4, cicloalquilo C5- C34, alquilarilo C7-C34 o arilo C6-C34. Preferentemente, R, R' y R" son iguales en los dos lados de formula (I). De 25 manera muy especialmente preferente R, R' y R" representan H.
Los carbonatos de diarilo de formula general (I) son por ejemplo: carbonato de difenilo, carbonatos de metilfenilfenilo y carbonatos de di-(metilfenilo), tambien como mezcla, pudiendo ser arbitraria la posicion del grupo metilo en los anillos de fenilo, asf como carbonatos de dimetilfenil-fenilo y carbonatos de di-(dimetilfenilo), tambien como mezcla, pudiendo ser arbitraria la posicion de los grupos metilo en los anillos de fenilo, carbonatos de clorofenil-fenilo y 30 carbonatos de di-(clorofenilo), pudiendo ser arbitraria la posicion del grupo metilo en los anillos de fenilo, carbonato de 4-etilfenil-fenilo, carbonato de di-(4-etilfenilo), carbonato de 4-n-propilfenil-fenilo, carbonato de di-(4-n-propilfenilo), carbonato de 4-iso-propilfenil-fenilo, carbonato de di-(4-iso-propilfenilo), carbonato de 4-n-butilfenil-fenilo, carbonato de di-(4-n-butilfenilo), carbonato de 4-iso-butilfenil-fenilo, carbonato de di-(4-iso-butilfenilo), carbonato de 4-terc- butilfenil-fenilo, carbonato de di-(4-terc-butilfenilo), carbonato de 4-n-pentilfenil-fenilo, carbonato de di-(4-n- 35 pentilfenilo), carbonato de 4-n-hexilfenil-fenilo, carbonato de di-(4-n-hexilfenilo), carbonato de 4-iso-octilfenil-fenilo, carbonato de di-(4-iso-octilfenilo), carbonato de 4-n-nonilfenil-fenilo, carbonato de di-(4-n-nonilfenilo), carbonato de 4-ciclohexilfenil-fenilo, carbonato de di-(4-ciclohexilfenilo), carbonato de 4-(1-metil-1-feniletil)-fenil-fenilo, carbonato de di-[4-(1-metil-1-feniletil)-fenilo], carbonato de bifenil-4-il-fenilo, carbonato de di-(bifenil-4-ilo), carbonato de (1- naftil)-fenilo, carbonato de (2-naftil)-fenilo, carbonato de di-(1-naftilo), carbonato de di-(2-naftilo), carbonato de 4-(1- 40 naftil)-fenil-fenilo, carbonato de 4-(2-naftil)-fenil-fenilo, carbonato de di-[4-(1-naftil)fenilo], carbonato de di-[4-(2- naftil)fenilo], carbonato de 4-fenoxifenil-fenilo, carbonato de di-(4-fenoxifenilo), carbonato de 3-pentadecilfenil-fenilo, carbonato de di-(3-pentadecilfenilo), carbonato de 4-tritilfenilfenilo, carbonato de di-(4-tritilfenilo), carbonato de metilsalicilato-fenilo, carbonato de di-(metilsalicilato), carbonato de etilsalicilato-fenilo, carbonato de di-(etilsalicilato), carbonato de n-propilsalicilato-fenilo, carbonato de di-(n-propilsalicilato), carbonato de iso-propilsalicilato-fenilo, 45 carbonato de di-(iso-propilsalicilato), carbonato de n-butilsalicilato-fenilo, carbonato de di-(n-butilsalicilato), carbonato de iso-butilsalicilato-fenilo, carbonato de di-(iso-butilsalicilato), carbonato de terc-butilsalicilato-fenilo, carbonato de di-(terc-butilsalicilato), carbonato de di-(fenilsalicilato) y carbonato de di-(bencilsalicilato).
Los carbonatos de diarilo preferentes son: carbonato de difenilo, carbonato de 4-terc-butilfenil-fenilo, carbonato de di-(4-terc-butilfenilo), carbonato de bifenil-4-il-fenilo, carbonato de di-(bifenil-4-ilo), carbonato de 4-(1 -metil-1-feniletil)- 50 fenil-fenilo y carbonato de di-[4-(1-metil-1-feniletil)-fenilo].
Se prefiere especialmente carbonato de difenilo.
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Los carbonatos de dialquilo en el contexto de la invention son aquellos de formula (II)
R—O—C—O—R1
II
0 (n),
en la que R1 y R2 independientemente entre s^ representan alquilo C1-C34 lineal o ramificado, eventualmente sustituido, preferentemente representan alquilo C1-C6, de manera especialmente preferente representan alquilo C1- C4. A este respecto, R1 y R2 pueden ser iguales o distintos. Preferentemente, R1 y R1 son iguales.
Los carbonatos de dialquilo preferentes son carbonato de dimetilo, carbonato de dietilo, carbonato de di(n-propilo), carbonato de di(iso-propilo), carbonato de di(n-butilo), carbonato de di(sec-butilo), carbonato de di(terc-butilo) o carbonato de dihexilo. Se prefieren especialmente carbonato de dimetilo o carbonato de dietilo. Se prefiere muy especialmente carbonato de dimetilo.
Los compuestos de hidroxilo aromaticos en el contexto de la invencion son preferentemente aquellos de formula general (III)
imagen2
en la que R, R’ y R" independientemente entre si pueden tener el significado mencionado para la formula general (I).
Tales compuestos de hidroxilo aromaticos son por ejemplo: fenol, o-, m- o p-cresol, tambien como mezcla de cresoles, dimetilfenol, tambien como mezcla, pudiendo ser arbitraria la position de los grupos metilo en el anillo de fenol, por ejemplo 2,4-, 2,6-, o 3,4-dimetilfenol, o-, m o p-clorofenol, o-, m- o p-etilfenol, o-, m- o p-n-propilfenol, 4-iso- propilfenol, 4-n-butilfenol, 4-iso-butilfenol, 4-terc-butilfenol, 4-n-pentilfenol, 4-n-hexilfenol, 4-iso-octilfenol, 4-n- nonilfenol, o-, m- o p-metoxifenol, 4-ciclohexilfenol, 4-(1-metil-1-feniletil)-fenol, bifenil-4-ol, 1-naftol, 2-1-naftol, 4-(1- naftil)fenol, 4-(2-naftil)-fenol, 4-fenoxifenol, 3-pentadecilfenol, 4-tritilfenol, acido metilsalitilico, acido etilsalitilico, acido n-propilsalicflico, acido iso-propilsalitilico, acido n-butilsalitilico, acido iso-butilsalicflico, acido terc- butilsalitilico, acido fenilsalicflico y acido bencilsalitilico.
Los compuestos de hidroxilo aromaticos preferentes son fenol, 4-terc-butilfenol, bifenil-4-ol y 4-(1-metil-1-feniletil)- fenol.
Se prefiere especialmente fenol.
Tanto los carbonatos de dialquilo mencionados anteriormente como tambien los compuestos de hidroxilo aromaticos los conoce el experto y pueden obtenerse comercialmente o pueden prepararse segun procedimientos igualmente conocidos para el experto.
Alquilo C1-C4 representa en el contexto de la invencion representa por ejemplo metilo, etilo, n-propilo, iso-propilo, n- butilo, sec-butilo, terc-butilo, alquilo C1-C6 representa ademas por ejemplo n-pentilo, 1-metilbutilo, 2-metilbutilo, 3- metilbutilo, neo-pentilo, 1-etilpropilo, n-hexilo, 1,1-dimetilpropilo, 1,2-dimetilpropilo, 1-metilpentilo, 2-metilpentilo, 3- metilpentilo, 4-metilpentilo, 1,1-dimetilbutilo, 1,2-dimetilbutilo, 1,3-dimetilbutilo, 2,2-dimetilbutilo, 2,3-dimetilbutilo, 3,3- dimetilbutilo, 1 -etilbutilo, 2-etilbutilo, 1,1,2-trimetilpropilo, 1,2,2-trimetilpropilo, 1 -etil-1-metilpropilo o 1-etil-2- metilpropilo, alquilo C1-C34 representa ademas por ejemplo n-heptilo y n-octilo, n-nonilo, n-decilo, n-dodecilo, n- tridecilo, n-tetradecilo, n-hexadecilo o n-octadecilo. Lo mismo se aplica para el correspondiente resto alquilo por ejemplo en restos aralquilo o restos alquilarilo. Los restos alquileno en los correspondientes restos hidroxialquilo o aralquilo o alquilarilo representan por ejemplo los restos alquileno correspondientes a los restos alquilo anteriores.
Arilo representa un resto aromatico carboticlico con 6 a 34 atomos de carbono de estructura principal. Lo mismo se aplica para la parte aromatica de un resto arilalquilo, tambien denominado resto aralquilo, asi como para componentes arilo de grupos mas complejos, tales como por ejemplo restos arilcarbonilo.
Arilalquilo o aralquilo significa respectivamente de manera independiente un resto alquilo de cadena lineal, ramificado o no ramificado segun la definition anterior, que puede estar sustituido una vez, varias veces o completamente con restos arilo de acuerdo con la definicion anterior.
La enumeration anterior ha de entenderse a modo de ejemplo y no como limitation.
Los catalizadores de transesterificacion para la preparation de los carbonatos de diarilo que van a purificarse y que han de eliminarse como impurezas de estos pueden ser catalizadores de transesterificacion conocidos por la bibliografia para la transesterificacion de carbonato de dialquilo-fenol, tal como por ejemplo hidruros, oxidos, hidroxidos, alcoholatos, amidas u otras sales de metales alcalinos, tales como litio, sodio, potasio, rubidio, cesio,
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magnesio y calcio, preferentemente litio, sodio, potasio, magnesio y calcio y de manera especialmente preferente litio, sodio y potasio (veanse por ejemplo los documentos US 3 642 858, US 3 803 201 o EP-A 1082). Las sales de los metales alcalinos y alcalinoterreos pueden ser tambien aquellas de acidos organicos o inorganicos, tales como de acido acetico, acido propionico, acido butmco, acido benzoico, acido estearico, acido carbonico (carbonatos o hidrogenocarbonatos), acido fosforico, acido ciantndrico, acido tiocianico, acido borico, acido estannico, acido estannoico C1-C4 o acido antimonico. Preferentemente se tienen en cuenta como compuestos de los metales alcalinos y alcalinoterreos los oxidos, hidroxidos, alcoholatos, acetatos, propionatos, benzoatos, carbonatos e hidrogenocarbonatos, de manera especialmente preferente se usan hidroxidos, alcoholatos, acetatos, benzoatos o carbonatos. Los compuestos de metales alcalinos o alcalinoterreos mencionados se usan preferentemente en cantidades del 0,001 % al 2 % en peso, preferentemente del 0,005 % al 0,9 % en peso y de manera especialmente preferente del 0,01 % al 0,5 % en peso, con respecto al peso de la mezcla de reaccion que va a reaccionar.
Otros catalizadores que pueden usarse de acuerdo con la invencion son compuestos metalicos tales como AlX3, TiX3, UX4, TiX4, VOX3, VX5, ZnX2, FeX3, PbX2 y SnX4, en los que X representa restos halogeno, acetoxilo, alcoxilo o ariloxilo (documento DE-OS 2 58 412). Los catalizadores que pueden usarse de acuerdo con la invencion especialmente preferentes son compuestos metalicos tales como AlX3, TiX4, PbX2 y SnX4, tales como por ejemplo tetracloruro de titanio, tetrametoxido de titanio, tetrafenoxido de titanio, tetraetoxido de titanio, tetraisopropilato de titanio, tetradodecilato de titanio, tetraisooctilato de estano y triisopropilato de aluminio. Se prefieren muy especialmente compuestos metalicos TiX4. Los compuestos metalicos mencionados se usan preferentemente en cantidades del 0,001 % al 5 % en peso, preferentemente del 0,005 % al 5 % en peso y de manera especialmente preferente del 0,01 % al 5 % en peso, con respecto al peso de la mezcla de reaccion que va a reaccionar.
Halogeno significa en el contexto de la invencion fluor, cloro o bromo, preferentemente fluor o cloro, de manera especialmente preferente cloro.
Otros catalizadores que pueden usarse de acuerdo con la invencion son compuestos de organoestano de formula general (R11)4-X-Sn(Y)X, en la que Y representa un resto OCOR12, OH o OR, significando R12 alquilo C1-C12, arilo C6- C12 o alquilarilo C7-C13, R11 independientemente de R12 tiene el significado de R12 y x significa un numero entero de 1 a 3, compuestos de dialquilestano con 1 a 12 atomos de C en el resto alquilo o compuestos de bis-(trialquilestano), por ejemplo acetato de trimetilestano, benzoato de trietilestano, acetato de tributilestano, acetato de trifenilestano, diacetato de dibutilestano, dilaurato de dibutilestano, dilaurato de dioctilestano, adipinato de dibutilestano, dibutildimetoxiestano, glicolato de dimetilestano, dibutildietoxiestano, hidroxido de trietilestano, hexaetilestannoxano, hexabutilestannoxano, oxido de dibutilestano, oxido de dioctilestano, triisooctilato de butilestano, triisooctilato de octilestano, acido butilestannoico y acido octilestannoico en cantidades del 0,001 % al 20 % en peso (veanse los documentos EP 879, EP 880, EP 39 452, DE-OS 34 45 555, JP 79/63023), compuestos de estano polimericos de formula -[-RR11Sn-O-]-, en la que R y R11 independientemente entre sf tienen el significado mencionado anteriormente para R12, por ejemplo poli[oxi(dibutilestannileno)], poli[oxi(dioctilestannileno)],
poli[oxi(butilfenilestannileno)] y poli[oxi(difenilestannileno)] (documento DE-OS 34 45 552), hidroxiestannoxanos polimericos de formula -[-RSn(OH)-O-]-, por ejemplo poli(etilhidroxiestannoxano), poli(butilhidroxiestannoxano), poli- (octilhidroxiestannoxano), poli(undecilhidroxiestannoxano) y poli(dodecilhidroxiestannoxanos) en cantidades del 0,001 % al 20 % en peso, preferentemente del 0,005 % al 5 % en peso, con respecto a carbonato de dialquilo (documento DE-OS 40 06 520). Otros compuestos de estano que pueden usarse de acuerdo con la invencion son oxidos de Sn(II) de formula general
X-R2Sn-O-R2Sn-Y,
en la que X e Y independientemente entre sf deben significar OH, SCN, OR13, OCOR13 o halogeno y R alquilo, arilo, teniendo R13 el significado mencionado anteriormente para R12 (documento EP 0 338 760).
Como otros catalizadores que pueden usarse de acuerdo con la invencion se tienen en cuenta compuestos de plomo, eventualmente junto con triorganofosfanos, un compuesto quelato o un haluro de metal alcalino, por ejemplo Pb(OH)2-2PbCOa, Pb(OCO-CHa)2, Pb(OCO-CH3)2 ■ 2LiCl, Pb(OCO-CH3)2 • 2PPh3 en cantidades de 0,001 mol a 1 mol, preferentemente de 0,005 mol a 0,25 mol por mol de carbonato de dialquilo (documentos JP 57/176932, JP 01/093580), asf como otros compuestos de plomo(II) y plomo(IV), tales como PbO, PbO2, tetroxido de plomo, plumbito y plumbato (documento JP 01/093560), acetato de hierro(III) (documento JP 61/1 72 852), ademas sales de cobre y/o complejos metalicos, por ejemplo de alcali, zinc, titanio y hierro (documento JP 89/005588).
Los catalizadores preferentes para el procedimiento de acuerdo con la invencion son los compuestos metalicos mencionados anteriormente AlX3, TiX3, UX4, TiX4, VOX3, VX5, ZnX2, FeX3, PbX2 y SnX4. Se prefieren especialmente AlX3, TiX4, PbX2 y SnX4, de los cuales se mencionan a modo de ejemplo tetracloruro de titanio, tetrametoxido de titanio, tetrafenoxido de titanio, tetraetoxido de titanio, tetraisopropilato de titanio, tetradodecilato de titanio, tetraisooctilato de estano y triisopropilato de aluminio. Se prefieren muy especialmente compuestos metalicos TiX4. Se prefieren en particular tetrametoxido de titanio, tetrafenoxido de titanio y tetraetoxido de titanio.
En formas de realizacion preferentes, el carbonato de diarilo que va a purificarse contiene como impureza compuestos con un punto de ebullicion entre el del carbonato de diarilo y el del carbonato de alquilarilo formado durante la preparacion del carbonato de diarilo como producto intermedio, que se extraen en otro flujo lateral de la
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primera columna de destilacion. Esta otra extraccion de flujo lateral se realiza en la primera columna de destilacion preferentemente por encima de la extraccion de flujo lateral para el carbonato de diarilo.
Los carbonatos de alquilarilo formados durante la preparation del carbonato de diarilo como producto intermedio en el contexto de la invention son preferentemente aquellos de formula general (IV)
R
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en la que R, R' y R" pueden tener el significado mencionado para la formula general (I) y R1 puede tener el significado mencionado para la formula general (II).
Los carbonatos de alquilarilo preferentes son carbonato de metil-fenilo, carbonato de etil-fenilo, carbonato de propil- fenilo, carbonato de butilfenilo y carbonato de hexil-fenilo, carbonato de metil-(o-cresilo), carbonato de metil-(p- cresilo), carbonato de etil-(o-cresilo), carbonato de etil-(p-cresilo), carbonato de metil- o etil-(p-clorofenilo). Los carbonatos de alquilarilo especialmente preferentes son carbonato de metil-fenilo y carbonato de etil-fenilo. Se prefiere muy especialmente carbonato de metil-fenilo.
Preferentemente, el carbonato de diarilo que va a purificarse (tambien designado como carbonato de diarilo bruto) contiene del 10 % al 90 % en peso, de manera especialmente preferente del 20 % al 80 % en peso y de manera muy especialmente preferente del 40 % al 80 % en peso de carbonato de diarilo asi como del 5 % al 90 % en peso, de manera especialmente preferente del 5 % al 60 % en peso y de manera muy especialmente preferente del 5 % al 40 % en peso de carbonato de alquilarilo, del 1 % al 90 % en peso, de manera especialmente preferente del 1 % al 50 % en peso y de manera muy especialmente preferente del 1 % al 30 % en peso de compuesto de hidroxilo aromatico, del 0 % al 5 % en peso, de manera especialmente preferente del 0 % al 2 % en peso y de manera muy especialmente preferente del 0 % al 0,5 % en peso de componentes secundarios de alto punto de ebullition, del 0 % al 5 % en peso, de manera especialmente preferente del 0,0001 % al 2 % en peso y de manera muy especialmente preferente del 0,0001 % al 1 % en peso de componentes secundarios de punto de ebullicion medio y del 0,01 % al 10 % en peso, de manera especialmente preferente del 0,1 % al 5 % en peso y de manera muy especialmente preferente del 1 % al 5 % en peso de catalizador, dando como resultado la suma de todos los componentes mencionados anteriormente en el carbonato de diarilo que va a purificarse el 100 % en peso. Los datos de % en peso son respectivamente con respecto al peso total del carbonato de diarilo bruto que va a purificarse.
Los componentes secundarios de alto punto de ebullicion (con frecuencia tambien designados como compuestos de alto punto de ebullicion) son en el contexto de la invencion aquellos cuyo punto de ebullicion se encuentra por encima del punto de ebullicion del carbonato de diarilo. Los componentes de punto de ebullicion medio (con frecuencia tambien designados como compuestos de punto de ebullicion intermedio) son en el contexto de la invencion aquellos cuyo punto de ebullicion se encuentra entre el del carbonato de diarilo y el del carbonato de alquilarilo formado durante la preparacion del carbonato de diarilo como producto intermedio.
Con el procedimiento de acuerdo con la invencion pueden obtenerse preferentemente carbonatos de diarilo con una pureza de, es decir un contenido de carbonato de diarilo puro del 99 % al 100 % en peso, de manera especialmente preferente del 99,5 % al 100 % en peso y de manera muy especialmente preferente del 99,9 % al 100 % en peso, con respecto al peso total del carbonato de diarilo purificado.
El carbonato de diarilo extraido en el flujo lateral de la primera columna de destilacion puede extraerse de manera Kquida o en forma de vapor de la primera columna de destilacion. Preferentemente, el carbonato de diarilo extraido en el flujo lateral de la primera columna de destilacion se extrae en forma de vapor de la primera columna de destilacion. En formas de realization preferentes puede preferirse, sin embargo, la extraccion Kquida del carbonato de diarilo en el flujo lateral, en particular debido a circunstancias constructivas.
La primera columna de destilacion presenta al menos dos secciones, es decir una parte de concentration en la parte superior de la columna y una parte de agotamiento en la parte inferior de la columna. Preferentemente, la parte de concentracion de la primera columna de destilacion puede estar subdividida en una parte de concentracion inferior y una parte de concentracion superior. Ademas preferentemente, la parte de agotamiento de la primera columna de destilacion puede estar subdividida en una parte de agotamiento inferior y una parte de agotamiento superior.
En total presenta la primera columna de destilacion preferentemente un rendimiento de separation total de 3 a 160, de manera especialmente preferente de 10 a 90, de manera muy especialmente preferente de 13 a 50 etapas teoricas. La parte de concentracion superior presenta a este respecto preferentemente un rendimiento de separacion de 0 a 40, de manera especialmente preferente de 1 a 20, de manera muy especialmente preferente de 1 a 10 etapas teoricas, la parte de concentracion inferior de preferentemente 1 a 40, de manera especialmente preferente de 5 a 20, de manera muy especialmente preferente de 5 a 15 de etapas teoricas, la parte de agotamiento superior de preferentemente 1 a 40, de manera especialmente preferente de 2 a 30, de manera muy especialmente preferente de 5 a 20 etapas teoricas y la parte de agotamiento inferior de preferentemente 1 a 40, de manera
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especialmente preferente de 2 a 20, de manera muy especialmente preferente de 2 a 15 etapas teoricas.
La evaporacion se realiza preferentemente en un intervalo de temperatura de 100 °C a 300 °C, preferentemente de 150 °C a 240 °C y de manera especialmente preferente de 180 °C a 230 °C en el fondo de la columna. La condensacion de los vapores en la cabeza de la columna puede realizarse en una sola etapa o en multiples etapas, preferentemente en una sola etapa o en dos etapas, en un intervalo de temperatura de preferentemente 40 °C a 250 °C, preferentemente de 50 °C a 200 °C y de manera especialmente preferente de 60 °C a 180 °C.
El producto de fondo de la primera columna de destilacion tiene un contenido residual de carbonato de diarilo inferior al 95 % en peso, preferentemente inferior al 90 % en peso y de manera especialmente preferente inferior al 75 % en peso. Para evitar perdidas de catalizador puede reconducirse el producto de fondo de la primera columna de destilacion preferentemente en al menos el 50 %, de manera especialmente preferente en al menos el 80 % y de manera muy especialmente preferente en al menos el 90 % de nuevo a la transesterificacion de al menos un carbonato de dialquilo y al menos un compuesto de hidroxilo aromatico. La parte residual del producto de fondo de la primera columna de destilacion puede alimentarse a una etapa de procesamiento, a continuacion designada como concentracion de residuo, con el fin de concentrar el residuo y recuperar parcialmente el carbonato de diarilo aun contenido en el producto de fondo de la primera columna de destilacion. El carbonato de diarilo recuperado en la concentracion de residuo puede alimentarse en una forma de realizacion especial del procedimiento de manera lfquida o en forma de vapor, preferentemente en forma de vapor, de nuevo a la primera columna de destilacion. El residuo concentrado procedente de la concentracion de residuo o bien puede descargarse del procedimiento o puede alimentarse a otra etapa de procesamiento con el fin de recuperar el catalizador. Debido a ello pueden evitarse tanto perdidas de catalizadores caros como perdidas de carbonato de diarilo deseado y con ello que se configuren los procedimientos de acuerdo con la invencion adicionalmente de manera mas economica.
La primera columna de destilacion se hace funcionar preferentemente a una presion de cabeza de 0,1 a 100 kPa (absoluta), de manera especialmente preferente de 0,1 a 10 kPa (absoluta) y de manera muy especialmente preferente de 0,5 a 5 kPa (absoluta).
En formas de realizacion preferentes del procedimiento de acuerdo con la invencion pueden calentarse las conducciones y unidades que conducen mezclas que presentan un punto de solidificacion superior a 30 °C, preferentemente superior a 40 °C, hasta temperaturas por encima de este punto de solidificacion, preferentemente hasta temperaturas superiores a 1 °C por encima de este punto de solidificacion, de manera especialmente preferente hasta temperaturas superiores a 5 °C por encima de este punto de solidificacion. Debido a ello se evitan precipitaciones de solidos dentro de estas conducciones y unidades y se facilita considerablemente el restablecimiento de las correspondientes instalaciones tras paradas.
El procedimiento de acuerdo con la invencion se describe a modo de ejemplo por medio de las figuras 1 a 5b.
La figura 1.1 describe la purificacion de carbonato de diarilo en una columna de destilacion.
La figura 1.2 describe una realizacion no de acuerdo con la invencion de la purificacion de carbonato de diarilo en una columna de destilacion con una concentracion de residuo adicional.
La figura 1.3 describe una realizacion no de acuerdo con la invencion de la purificacion de carbonato de diarilo en una columna de destilacion con una concentracion de residuo adicional en forma de un evaporador.
La figura 2.1 describe la purificacion de carbonato de diarilo en una columna de destilacion con columna de flujo lateral externa adicional, que esta realizada unicamente como parte de concentracion.
La figura 2.2 describe la purificacion de carbonato de diarilo en una columna de destilacion con columna de flujo lateral integrada adicional, que esta realizada unicamente como parte de concentracion.
La figura 2.3 describe la purificacion de carbonato de diarilo en una columna de destilacion con columna de flujo lateral externa adicional, que presenta una parte de concentracion y una parte de agotamiento.
La figura 3.1 describe la purificacion de acuerdo con la invencion de carbonato de diarilo en una columna de pared separadora con extraccion de flujo lateral lfquida del carbonato de diarilo purificado.
La figura 3.2 describe la purificacion de carbonato de diarilo en una columna de pared separadora con extraccion de flujo lateral en forma de vapor del carbonato de diarilo purificado.
La figura 4 describe por secciones la condensacion en la cabeza de una columna de destilacion o columna de pared separadora en una o varias secciones de columna adicionales con un condensado enfriado en un circuito externo.
La figura 5a describe por secciones la condensacion en la cabeza de una columna de destilacion o columna de pared separadora, permaneciendo no modificado el diametro de la columna en la zona de la condensacion.
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La figura 5b describe por secciones la condensacion en la cabeza de una columna de destilacion o columna de pared separadora con una reduccion del diametro de la columna en direccion de la cabeza de la columna.
Las figuras sirven para la explicacion a modo de ejemplo de la invencion y no han de interpretarse como limitacion.
En las figuras 1.1 a 5b significan
K3 primera columna de destilacion de carbonato de diarilo con extraccion de flujo lateral
K3C1-N condensador de cabeza de una o varias etapas (conexion en serie y/o en paralelo)
K3E1-N evaporador de una o varias etapas para el producto de fondo (conexion en serie y/o en paralelo)
K3VT1 parte de concentracion superior
K3VT2 parte de concentracion inferior
K3AT1 parte de agotamiento superior
K3AT2 parte de agotamiento (inferior)
K3SC1-N condensador de flujo lateral de una o varias etapas (conexion en serie y/o en paralelo)
K4 columna de flujo lateral
K4C1-N condensador de cabeza de una o varias etapas de la columna de flujo lateral (conexion en serie y/o en
paralelo)
K4VT1 parte de concentracion de la columna de flujo lateral
K4AT1 parte de agotamiento de la columna de flujo lateral
K4E1-N evaporador de una o varias etapas para el producto de fondo de la columna de flujo lateral (conexion en
serie y/o en paralelo)
T pared separadora
K3TLO parte de concentracion en el lado de alimentacion de la pared separadora
K3TLU parte de agotamiento en el lado de alimentacion de la pared separadora
K3TRU parte de concentracion en el lado de extraccion de la pared separadora
K3TRO parte de agotamiento en el lado de extraccion de la pared separadora
K3CS1-N una o varias secciones de columna para la condensacion en la columna de destilacion o columna de pared separadora (conexion en serie y/o en paralelo)
K3W1-N uno o varios refrigeradores de lfquido (conexion en serie y/o en paralelo)
K3RA concentracion de residuo
K3EN+1 concentracion de residuo en forma de un evaporador
Ademas se mencionan en las figuras 1.1 a 5b los siguientes flujos de sustancia
1 carbonato de diarilo bruto
2 destilado de la columna K3
3 producto de fondo de la columna K3
4 flujo lateral adicional de K3 con compuestos de punto de ebullicion intermedio
5 carbonato de diarilo lfquido purificado
6 flujo lateral en forma de vapor de K3
7 vapores en la cabeza der columna de flujo lateral K4
8 reflujo de la columna de flujo lateral K4
9 productos de fondo de la columna K4
10 vapores procedentes de K3 para la condensacion en K3C1-N
11 reflujo de la columna K3
12 lfquido procedente de la parte de agotamiento inferior de K3
13 mezcla de vapor/lfquido de K3E1-N
14 lfquido procedente de la parte de concentracion tras K3TLO (realizacion especial de K3 como columna de pared separadora)
15 ifquido procedente de parte de concentracion tras K3TRO (realizacion especial de K3 como columna de pared separadora)
16 vapor procedente de la parte de agotamiento tras K3TLU (realizacion especial de K3 como columna de pared separadora)
17 vapor procedente de la parte de agotamiento tras K3TRU (realizacion especial de K3 como columna de pared separadora)
18 vapores no condensados y/o compuestos inertes tras la condensacion K3C1-N
19 vapores no condensados y/o compuestos inertes tras la condensacion K4C1-N
20 flujo que contiene carbonato de diarilo procedente de K3RA
21 flujo parcial procedente de la seccion de condensacion K3CS1-N hacia el refrigerador K3W1-N
22 condensado enfriado del K3W1-N hacia la seccion de condensacion K3CS1-N
23 lfquido procedente de la parte de agotamiento de la columna de flujo lateral K4
24 flujo que contiene catalizador hacia la transesterificacion (flujo parcial procedente del fondo K3)
25 flujo parcial procedente del producto de fondo de K3 hacia K3RA
26 flujo procedente de K3RA hacia la descarga o recuperacion del catalizador
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En una forma de realizacion preferente del procedimiento de acuerdo con la invencion se realiza la purificacion del carbonato de diarilo en una columna de destilacion que presenta al menos tres secciones. En el caso de estas al menos tres secciones se trata de al menos una parte de concentracion y al menos una parte de agotamiento, estando dividida la parte de agotamiento en una parte de agotamiento inferior y una parte de agotamiento superior. De manera especialmente preferente, la columna de destilacion con una parte de concentracion y una parte de agotamiento, estando dividida la parte de agotamiento en una parte de agotamiento inferior y una parte de agotamiento superior, presenta cuatro secciones, estando dividida tambien la parte de concentracion en una parte de concentracion inferior y superior.
Una variante no de acuerdo con la invencion del procedimiento de acuerdo con la invencion esta representada a modo de ejemplo en la figura 1.1. La columna de destilacion K3 de esta forma de realizacion preferente presenta cuatro secciones, una parte de agotamiento inferior (K3AT2) y una parte de agotamiento superior (K3AT1) asf como una parte de concentracion inferior (K3VT2) y una parte de concentracion superior (K3VT1). El carbonato de diarilo bruto (1) se alimenta entre la parte de concentracion inferior K3VT2 y la parte de agotamiento superior K3AT1 de la columna.
La parte de concentracion superior presenta preferentemente un rendimiento de separacion de 0 a 40, de manera especialmente preferente de 1 a 20, de manera muy especialmente preferente de 1 a 10 etapas teoricas, la parte de concentracion inferior de preferentemente 1 a 40, de manera especialmente preferente de 5 a 20, de manera muy especialmente preferente de 5 a 15 etapas teoricas, la parte de agotamiento superior de preferentemente 1 a 40, de manera especialmente preferente de 2 a 30, de manera muy especialmente preferente de 5 a 20 etapas teoricas y la parte de agotamiento inferior de preferentemente 1 a 40, de manera especialmente preferente de 2 a 20, de manera muy especialmente preferente de 2 a 15 etapas teoricas.
Para la obtencion de este rendimiento de separacion de las secciones pueden usarse cuerpos llenadores o empaquetaduras ordenadas. Los cuerpos llenadores o empaquetaduras ordenadas que van a usarse son aquellos habituales para destilaciones, tal como se describen por ejemplo en Ullmann's Enciclopadie der Technischen Chemie, 4a edicion, volumen 2, paginas 528 y siguientes. Como ejemplos de cuerpos llenadores se mencionan anillos Raschig o Pall y Novalox, sillines Berl, Intalex o Torus, interempaquetaduras y como ejemplos de empaquetaduras ordenadas se mencionan empaquetaduras de chapa y tejido (tales como por ejemplo empaquetaduras BX, Montz Pak, Mellapak, Melladur, Kerapak y empaquetadura CY) de distintos materiales, tales como vidrio, ceramica, porcelana, acero inoxidable, plastico. Se prefieren cuerpos llenadores y empaquetaduras ordenadas que presentan una gran superficie, una buena humectacion asf como tiempo de permanencia suficiente de la fase lfquida. Estos son por ejemplo anillos Pall y Novalox, sillines Berl, empaquetaduras BX, Montz Pak, Mellapak, Melladur, Kerapak y empaquetaduras CY. Como alternativa son adecuados tambien platos de columna, tales como por ejemplo platos tamizadores, de campana, de valvula, de tunel. Preferentemente se usan apilamientos de cuerpos llenadores y empaquetaduras estructuradas, de manera especialmente preferente empaquetaduras estructuradas.
Una seccion en el contexto de la invencion se caracteriza porque se encuentra por debajo y/o por encima de esta seccion un sitio de alimentacion y/o de extraccion. Con el uso de apilamientos de cuerpos llenadores y/o empaquetaduras estructuradas puede estar subdividida una seccion en varias secciones, cuando la seccion presenta mas de 4, preferentemente mas de 10 y de manera especialmente preferente mas de 15 etapas teoricas.
La columna de destilacion presenta ademas un condensador de cabeza K3C1-N de una o varias etapas (de N etapas) asf como un evaporador K3E1-N de una o varias etapas (de N etapas) para el producto de fondo. En la condensacion o evaporacion en varios aparatos (condensadores o evaporadores) son posibles tanto conexiones en paralelo y/o en serie como combinaciones de conexion en paralelo y en serie.
La condensacion de los vapores en la cabeza de la columna de destilacion puede realizarse en una sola etapa o en multiples etapas, preferentemente en una sola etapa o en dos etapas, en un intervalo de temperatura de 40 °C a 250 °C, preferentemente de 50 °C a 200 °C y de manera especialmente preferente de 60 °C a 180 °C.
Con respecto a la condensacion en el condensador de cabeza son concebibles distintas formas de realizacion. Como condensadores de cabeza son adecuados por ejemplo intercambiadores de calor de haz tubular o de placas. La proporcion d1/D1 de diametro de la conduccion de vapor desde la columna hacia el condensador (d1) con respecto al diametro de la columna de la primera columna de destilacion (D1) se encuentra preferentemente en el intervalo de 0,2 a 1,0, de manera especialmente preferente en el intervalo de 0,5 a 1. En una forma de realizacion especialmente preferente puede estar integrado el condensador de cabeza en la columna de destilacion, de modo que entre la columna de destilacion y el condensador de cabeza no se requiere ninguna conduccion de vapor. La proporcion d1/D1 asciende en este caso a 1. A este respecto puede adaptarse la seccion transversal de la columna tras la entrada en el condensador de cabeza posiblemente tambien al avance de la condensacion. Tales formas de realizacion preferentes estan representadas por secciones y a modo de ejemplo en las figuras 5a y 5b.
En la forma de realizacion representada en la figura 5a permanece no modificado el diametro de la columna en la zona de condensacion. Los vapores (10) que ascienden desde la parte de concentracion, en caso de existir preferentemente la parte de concentracion superior K3VT1, se condensan en el o los condensadores de cabeza K3C1-
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n. Una parte del condensado se env^a como reflujo (11) de nuevo a la seccion de columna superior. La parte residual del condensado se descarga como destilado (2) de la columna. Los compuestos inertes y/o vapores no condensados (18) se extraen en la cabeza de la columna.
En algunas formas de condensador puede ser ventajoso configurar de manera variable la seccion transversal de la columna. Si la conduccion de los vapores que van a condensarse es por ejemplo de abajo arriba, entonces disminuye la cantidad de vapor hacia arriba. Mediante una reduccion del diametro de la columna hacia la cabeza de la columna se adapta la seccion transversal de la columna disponible para el vapor a la cantidad de vapor que disminuye hacia arriba. Una forma de realizacion de este tipo esta representada a modo de ejemplo en la figura 5b. A este respecto no debe realizarse forzosamente arriba la extraccion de los vapores no condensados. Si por ejemplo se selecciona una construccion, en la que se introduce un haz de placas o de tubos desde arriba en la columna, entonces puede encontrarse la extraccion de los vapores no condensados tambien lateralmente.
Otra forma de realizacion preferente de un condensador de cabeza se representa en la figura 4. A este respecto se realiza la condensacion de los vapores (10) que ascienden desde la parte de concentracion, en caso de existir preferentemente la parte de concentracion superior K3VT1, en una o varias secciones de columna adicionales (K3CS1-N) con un condensado enfriado en un circuito externo. El lfquido que sale en el extremo inferior de esta seccion de columna se extrae (21) a este respecto parcialmente y se alimenta a uno o varios refrigeradores externos K3W1-N, que pueden estar conectados tanto en serie como en paralelo, para la evacuacion del calor de condensacion producido. El lfquido restante o bien se descarga como destilado (2) o se envfa como reflujo (11) a la parte de concentracion, en caso de existir preferentemente a la parte de concentracion superior K3VT1. Tras el enfriamiento se alimenta el lfquido (22) por encima de la o las secciones de columna adicionales K3CS1-N de nuevo a la columna de destilacion. En la condensacion en la columna pueden usarse a este respecto los platos de columna, cuerpos llenadores o empaquetaduras estructuradas descritos ya anteriormente. La extraccion de los vapores no condensados o compuestos inertes (18) se realiza por encima de la o de las secciones de columna K3CS1-N.
El lfquido 12 que sale de la parte de agotamiento inferior K3AT2 en la representacion a modo de ejemplo en la figura 1.1 se concentra en una evaporacion de una o varias etapas (de N etapas), alimentandose los vapores de la mezcla de vapor/lfquido (13) que se produce a este respecto de nuevo a la parte de agotamiento inferior K3AT2. La evaporacion se realiza preferentemente en un intervalo de temperatura de 150 °C a 300 °C, preferentemente de 160 °C a 240 °C y de manera especialmente preferente de 180 °C a 230 °C en el fondo de la columna. La temperatura en la cabeza de la columna asciende preferentemente a de 40 °C a 250 °C, preferentemente de 50 °C a 200 °C y de manera especialmente preferente de 60 °C a 180 °C. Se obtiene un producto de fondo (3) con un contenido residual de carbonato de diarilo inferior al 95 % en peso, preferentemente inferior al 90 % en peso y de manera especialmente preferente inferior al 75 % en peso.
A modo de ejemplo se extrae el carbonato de diarilo purificado como flujo lateral (6) en forma de vapor por encima de la parte de agotamiento inferior K3AT2 y a continuacion se condensa en un condensador de una o varias etapas (de N etapas) K3SC1-N y se evacua como lfquido 5.
El calor de condensacion que se produce durante la condensacion en el o los condensadores K3SC1-N puede usarse preferentemente para la generacion de vapor de calentamiento o para el calentamiento de otras secciones del procedimiento, tal como por ejemplo aquellas en la preparacion de carbonatos de diarilo.
La columna de destilacion K3 se hace funcionar preferentemente a una presion de cabeza de 0,1 a 100 kPa (absoluta), de manera especialmente preferente de 0,1 a 10 kPa (absoluta) y de manera muy especialmente preferente de 0,5 a 5 kPa (absoluta). La proporcion de reflujo se ajusta a este respecto de modo que el contenido en carbonato de diarilo en el destilado 10 asciende preferentemente a menos del 10 % en peso, de manera especialmente preferente a menos del 5 % en peso y de manera muy especialmente preferente a menos del 1 % en peso, con respecto al peso total del destilado. Para ello se ajusta preferentemente una proporcion de reflujo de 0,2 a 5, de manera especialmente preferente de 0,2 a 2 y de manera muy especialmente preferente de 0,3 a 1,6, correspondiendo la proporcion de reflujo en el contexto de la invencion a la proporcion en peso del condensado reconducido a la columna con respecto al vapor extrafdo en la cabeza de la columna sin condensado reconducido.
Si el carbonato de diarilo bruto contiene como impureza compuestos con un punto de ebullicion entre el del carbonato de diarilo y el del carbonato de alquilarilo formado durante la preparacion del carbonato de diarilo como producto secundario, estos pueden extraerse de acuerdo con la invencion en otro flujo lateral 4 de la primera columna de destilacion.
Tal como se representa en la figura 1.2 puede reconducirse el producto de fondo de la primera columna de destilacion (3) para evitar perdidas de catalizador en al menos el 50 %, preferentemente al menos el 80 % y de manera especialmente preferente al menos el 90 % de nuevo a la transesterificacion de al menos un carbonato de dialquilo y al menos un compuesto de hidroxilo aromatico para la preparacion del carbonato de arilo (24). La parte residual (25) del producto de fondo puede alimentarse a una concentracion de residuo (K3RA) con el fin de concentrar el residuo y recuperar parcialmente el carbonato de diarilo aun contenido en el producto de fondo de la primera columna de destilacion. El carbonato de diarilo (20) recuperado en la concentracion de residuo puede alimentarse de manera lfquida o en forma de vapor, preferentemente en forma de vapor de nuevo a la primera
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columna de destilacion. El residuo concentrado (26) o bien puede descargarse del procedimiento o puede alimentarse a otra etapa de procesamiento con el fin de recuperar el catalizador.
En una forma de realizacion, que esta representa a modo de ejemplo en la figura 1.3, se realiza la concentracion del residuo (25) por medio de un evaporador (K3EN+1). Los vapores (20) que se producen en la evaporacion se conducen al fondo de la primera columna de destilacion (K3). Tambien a este respecto, el residuo concentrado (26) o bien puede descargarse del procedimiento o puede alimentarse a otra etapa de procesamiento con el fin de recuperar el catalizador.
En el caso de una descarga del residuo concentrado (26) asciende la perdida de carbonato de diarilo a menos del 2 %, preferentemente menos del 1 %, de manera especialmente preferente menos del 0,5 % con respecto a las cantidades de carbonato de diarilo purificado.
El procesamiento descrito anteriormente del producto de fondo de la primera columna de destilacion puede realizarse opcionalmente tambien en todas las otras formas de realizacion planteadas a continuacion.
En una forma de realizacion especialmente preferente del procedimiento de acuerdo con la invencion se purifica el carbonato de diarilo extrafdo en el flujo lateral de la primera columna de destilacion en al menos una columna de destilacion, preferentemente en otra columna de destilacion. Otra columna de destilacion de este tipo para la purificacion del carbonato de diarilo extrafdo en el flujo lateral de la primera columna de destilacion se designa a continuacion tambien de manera abreviada como columna de flujo lateral. En una variante especialmente preferente de esta forma de realizacion preferente esta realizada esta otra columna de destilacion (columna de flujo lateral) sin parte de agotamiento. Una forma de realizacion no de acuerdo con la invencion esta representada a modo de ejemplo en la figura 2.1.
En esta variante se purifica el carbonato de diarilo en una columna de destilacion K3 (tal como se ha descrito ya en relacion con la figura 1.1) y una columna de flujo lateral K4 adicional. El flujo lateral 6 en forma de vapor se alimenta a la columna de flujo lateral K4, preferentemente a su parte inferior. En comparacion con la realizacion en la figura 1.1, la columna de destilacion K3 presenta una alimentacion 9 adicional por encima de la parte de agotamiento inferior K3AT2, a traves de la cual se reconduce el producto de fondo lfquido procedente de la columna de flujo lateral K4 de nuevo a la K3.
La columna de flujo lateral K4 presenta al menos una seccion.
En particular se hace funcionar esta, tal como se representa en la figura 2.1, como parte de concentracion K4VT1 pura y tiene preferentemente un rendimiento de separacion de 1 a 50, de manera especialmente preferente de 2 a 30 y de manera muy especialmente preferente de 5 a 20 etapas teoricas.
La columna de flujo lateral K4 se hace funcionar a una resion de cabeza de 0,1 a 100 kPa (absoluta), de manera
especialmente preferente de 0,1 a 10 kPa (absoluta) y de manera muy especialmente preferente de 0,5 a 5 kPa (absoluta). En la columna de flujo lateral se ajusta preferentemente una proporcion de reflujo de 0,1 a 10, de manera especialmente preferente de 0,2 a 5 y de manera muy especialmente preferente de 0,2 a 2.
La condensacion de los vapores (7) en la cabeza de la columna de flujo lateral K4 puede realizarse en una sola etapa o en varias etapas en un condensador de cabeza K4C1-N. Esta se realiza preferentemente en una sola etapa o
en dos etapas en un intervalo de temperatura de 70 °C a 250 °C, de manera especialmente preferente de 90 °C a
230 °C y de manera muy especialmente preferente de 90 °C a 210 °C. El calor residual que se produce durante la condensacion puede usarse preferentemente para la generacion de vapor de calentamiento o para el calentamiento de otras secciones del procedimiento, tal como por ejemplo aquellas en la preparacion de carbonatos de diarilo. El condensado que se produce durante la condensacion se envfa parcialmente de nuevo como reflujo (8) a la columna de flujo lateral. La parte residual del condensado se extrae como destilado (5) (carbonato de diarilo purificado). Los compuestos inertes y/o los vapores no condensados (19) se descargan.
Con respecto a la condensacion en el condensador K4C1-N son adecuadas las mismas formas de realizacion, tal como se han descrito ya para la condensacion en la cabeza de la columna de destilacion K3 (K3C1-N). En otra variante especialmente preferente de la forma de realizacion especialmente preferente del procedimiento de acuerdo con la invencion con el uso de otra columna de destilacion (columna de flujo lateral) se realiza esta otra columna de destilacion (columna de flujo lateral) tanto con al menos una parte de concentracion como con al menos una parte de agotamiento. Una variante no de acuerdo con la invencion de esta forma de realizacion esta representada a modo de ejemplo en la figura 2.3.
La columna de flujo lateral K4 representada en la figura 2.3 presenta tanto una parte de agotamiento K4AT1 como una parte de concentracion K4AT2. El flujo lateral 6 en forma de vapor de la primera columna de destilacion K3 puede condensarse a este respecto en primer lugar en un condensador de flujo lateral de una o varias etapas K3SC1-N y a continuacion puede alimentarse a la columna de flujo lateral K4. La columna de flujo lateral K4 se hace funcionar a una presion de cabeza de 0,1 a 100 kPa (absoluta), preferentemente de 0,1 a 10 kPa (absoluta) y de manera especialmente preferente de 0,5 a 5 kPa (absoluta). A este respecto resulta en el fondo una temperatura de 150 °C a 300 °C, preferentemente de 160 °C a 240 °C y de manera especialmente preferente de 180 °C a 230 °C.
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La columna de flujo lateral K4 de acuerdo con la figura 2.3 tiene un rendimiento de separacion total de 5 a 100 etapas, preferentemente de 10 a 80 etapas, de manera especialmente preferente de 30 a 80 etapas, presentando la parte de concentracion de la misma un rendimiento de separacion de 1 a 99, preferentemente de 1 a 79 y de manera especialmente preferente de 2 a 79. La columna de flujo lateral K4 se hace funcionar con una proporcion de reflujo de 0,5 a 20, preferentemente de 1 a 10 y de manera especialmente preferente de 1 a 5.
La condensacion de los vapores (7) en la cabeza de la columna de flujo lateral K4 puede realizarse en una sola etapa o en varias etapas en un condensador de cabeza K4C1-N. Esta se realiza preferentemente en una sola etapa o en dos etapas en un intervalo de temperatura de 70 °C a 250 °C, de manera especialmente preferente de 90 °C a 230 °C y de manera muy especialmente preferente de 90 °C a 210 °C. El calor residual que se produce durante la condensacion puede usarse preferentemente para la generacion de vapor de calentamiento o para el calentamiento de otras secciones de procedimiento, tales como por ejemplo aquellas en la preparacion de carbonatos de diarilo. El condensado que se produce durante la condensacion se envfa parcialmente de nuevo como reflujo (8) a la columna de flujo lateral. La parte residual del condensado se extrae como destilado (5) (carbonato de diarilo purificado). Los vapores no condensados (19) se descargan.
La evaporacion del lfquido (23) que sale de la parte de agotamiento K4AT1 de la columna de flujo lateral puede realizarse igualmente en una sola etapa o en varias etapas en un evaporador K4E1-N.
El producto de fondo (9) de la columna de flujo lateral K4 puede descargarse a continuacion total o parcialmente del procedimiento y/o puede alimentarse total o parcialmente de nuevo a la columna de destilacion K3.
La forma de realizacion especialmente preferente descrita anteriormente del procedimiento de acuerdo con la invencion con el uso de una columna de flujo lateral es adecuada en particular para la purificacion de carbonatos de diarilo con requerimientos elevados con respecto a su calidad. Tales requerimientos elevados pueden encontrarse por ejemplo en una proporcion reducida de componentes secundarios de alto punto de ebullicion, pudiendose reducir su proporcion en el carbonato de diarilo en del 10 % al 100 % en peso, preferentemente del 20 % al 90 % en peso y de manera especialmente preferente del 25 % al 80 % en peso en comparacion con el procedimiento con solo una columna de destilacion.
En una forma de realizacion especialmente preferente del procedimiento de acuerdo con la invencion esta integrada la otra columna de destilacion en la primera columna de destilacion. Para el caso de la variante especialmente preferente, en la que la otra columna de destilacion esta realizada sin parte de agotamiento, la parte de concentracion de esta otra columna esta integrada en la primera columna de destilacion (K3). Una variante de esta forma de realizacion esta representada a modo de ejemplo en la figura 2.2. A este respecto, una parte de los vapores (6) que proceden de la parte de agotamiento inferior de la primera columna de destilacion (K3AT2) llega a una parte de concentracion integrada (K4VT1), para reducir el contenido en compuestos de alto punto de ebullicion. Los vapores (7) que salen en la cabeza de esta columna de flujo lateral integrada se condensan en el o los condensadores externos K4C1-N y se reconducen parcialmente como reflujo (8) de nuevo a la cabeza de la columna de flujo lateral integrada. La parte residual del condensado se extrae como destilado (5) (carbonato de diarilo purificado). Los vapores no condensados (19) se descargan.
De acuerdo con la invencion esta realizada la primera columna de destilacion como columna de pared separadora.
Las columnas de pared separadora son adecuadas igualmente para la separacion de una mezcla en tres fracciones, es decir producto de cabeza, producto de fondo y flujo lateral con alta pureza. La columna de pared separadora dispone de una pared separadora dispuesta por regla general de manera vertical, que separa el lado de alimentacion del lado de extraccion para el flujo lateral uno de otro. La pared separadora preferentemente no es continua, a este respecto, por toda la longitud de la columna. En la mayona de los casos se encuentra por encima de la pared separadora aun una parte de concentracion y por debajo de la pared separadora aun una parte de agotamiento. En la zona de la pared separadora se encuentran tanto en el lado de alimentacion como en el lado de extraccion para el flujo lateral preferentemente al menos 2 secciones. En el lado de alimentacion sirve una seccion superior para la reduccion de los compuestos de alto punto de ebullicion contenidos en la alimentacion y sirve una seccion inferior para la reduccion de los compuestos de bajo punto de ebullicion contenidos en la alimentacion. En el lado de extraccion para el flujo lateral se encuentra igualmente una seccion superior por encima de la extraccion que sirve para la reduccion de los compuestos de bajo punto de ebullicion procedentes de la parte de concentracion. Una seccion inferior, que esta dispuesta por debajo de la extraccion sirve para la reduccion de compuestos de alto punto de ebullicion que proceden de la parte de agotamiento por debajo de la pared separadora.
La division del lfquido que sale de la parte de concentracion depende de los requerimientos del objetivo de separacion especial y puede verse influida mediante medidas constructivas como tambien de regulacion tecnica. Lo mismo se aplica para el flujo de vapor que procede de la parte de agotamiento.
Las columnas de pared separadora las conoce el experto y se describen por ejemplo en el documento DE-A 33 02 525 o DE-A 199 14966.
Preferentemente, la columna de pared separadora presenta adicionalmente a al menos una parte de concentracion en la parte superior de la columna y a al menos una parte de agotamiento en la parte inferior de la columna
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respectivamente una seccion superior e inferior en el lado de alimentacion de la pared separadora y en el lado de extraccion de la pared separadora, realizandose la alimentacion y la extraccion respectivamente entre la seccion superior e inferior.
En formas de realizacion especialmente preferentes del procedimiento de acuerdo con la invencion, la parte de concentracion de la columna de pared separadora presenta dos secciones, es decir una parte de concentracion inferior y una parte de concentracion superior.
En formas de realizacion muy especialmente preferentes del procedimiento de acuerdo con la invencion, la columna de pared separadora presenta al menos siete secciones, que comprenden al menos una parte de agotamiento en la parte inferior de la columna, respectivamente una seccion superior e inferior en el lado de alimentacion de la pared separadora y en el lado de extraccion de la pared separadora asf como una parte de concentracion superior e inferior en la parte superior de la columna.
La pared separadora en una columna de pared separadora de este tipo esta dispuesta preferentemente en direccion longitudinal de la columna. Esta impide el intercambio de sustancias tanto en el lado de vapor como en el lado del lfquido entre el lado de alimentacion y extraccion.
Una forma de realizacion a modo de ejemplo del procedimiento de acuerdo con la invencion con una columna de pared separadora con siete secciones esta representada a modo de ejemplo en la figura 3.1. La columna de pared separadora K3 en la figura 3.1 presenta una parte de agotamiento K3AT1 en la parte inferior de la columna K3, respectivamente una seccion superior K3TLO y seccion inferior K3TLU en el lado de alimentacion de la pared separadora T y una seccion superior K3TRO y seccion inferior K3TRU en el lado de extraccion de la pared separadora T asf como una parte de concentracion superior K3VT1 y parte de concentracion inferior K3VT2 en la parte superior de la columna. El carbonato de diarilo bruto (1) se alimenta entre la seccion superior K3TLO y la seccion inferior K3TLU en el lado de alimentacion de la pared separadora T de la columna, el carbonato de diarilo purificado (5) se extrae entre la seccion superior K3TRO y la seccion inferior K3TRU en el lado de extraccion de la pared separadora T de la columna.
La seccion superior K3TLO que se encuentra en el lado de alimentacion de la pared separadora sirve para la separacion de compuestos de alto punto de ebullicion que estan contenidos en la alimentacion. La seccion inferior K3TLU en el lado de alimentacion de la pared separadora sirve para la separacion de compuestos de bajo punto de ebullicion que estan contenidos en el carbonato de diarilo bruto (l). La seccion superior K3TRO que se encuentra en el lado de extraccion de la pared separadora sirve para la separacion de compuestos de bajo punto de ebullicion que estan contenidos en el flujo de lfquido (15) que sale de la parte de concentracion K3VT2 en la parte superior de la columna. La seccion inferior del lado de extraccion K3TRU sirve para la separacion de compuestos de alto punto de ebullicion que estan contenidos en el flujo de vapor (17) que sale de la parte de agotamiento K3AT1.
La extraccion del carbonato de diarilo purificado en el lado de extraccion de la pared separadora puede realizarse de manera lfquida o en forma de vapor. En el diseno de la columna, el tipo de extraccion puede influir en ocasiones claramente en la disposicion de la pared separadora dentro de la columna. La pared separadora puede estar dispuesta en la columna respectivamente de manera desplazada con respecto al lado de extraccion o al lado de alimentacion y asf puede reducir o aumentar la seccion transversal del respectivo lado en comparacion con el otro. En el caso de la extraccion en forma de vapor del carbonato de diarilo purificado en el lado de extraccion de la pared separadora es la seccion transversal del lado de extraccion de la columna preferentemente mas grande que la seccion transversal del lado de alimentacion, es decir llega mas vapor de la parte de agotamiento al lado de extraccion. En el caso de la extraccion lfquida del carbonato de diarilo purificado en el lado de extraccion de la pared separadora es la seccion transversal del lado de alimentacion de la columna preferentemente identica a la seccion transversal del lado de extraccion.
En el caso de la extraccion lfquida del carbonato de diarilo purificado que esta representado a modo de ejemplo en la figura 3.1, se extraen del 10 % al 90 %, preferentemente del 20 % al 90 %, de manera especialmente preferente del 50 % al 85 % del lfquido que sale de la parte de agotamiento K3TRO del lado de extraccion como flujo lateral 5. El lfquido residual se alimenta a la seccion inferior K3TRU del lado de extraccion. El lfquido que sale de la parte de concentracion K3VT2 se envfa (14) en del 5 % al 50 %, preferentemente en del 10 % al 50 % y de manera especialmente preferente del 10 % al 40 % al lado de alimentacion de la pared separadora, o sea por encima de K3TLO. El lfquido residual se envfa (15) en el extremo superior al lado de extraccion de la pared separadora, o sea a K3TRO. El vapor que asciende desde la parte de agotamiento K3AT1 se alimenta (16) en del 5 % al 90 %, preferentemente en del 10 % al 80 % y de manera especialmente preferente en del 20 % al 75 % al lado de alimentacion de la pared separadora.
En el caso de la extraccion en forma de vapor del carbonato de diarilo purificado, que esta representado a modo de ejemplo en la figura 3.2, se extraen del 10 % al 90 %, preferentemente del 20 % al 90 % de manera especialmente preferente del 50 % al 85 % del vapor que sale de la seccion inferior K3TRU del lado de extraccion como flujo lateral (6). El vapor residual se alimenta a la seccion superior K3TRO del lado de extraccion. El lfquido que sale de la parte de concentracion K3VT2 se envfa (14) en del 5 % al 90 %, preferentemente en del 10 % al 80 % y de manera especialmente preferente del 20 % al 60 % al lado de alimentacion de la pared separadora, o sea por encima de
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K3TLO. El Ifquido residual se envfa (15) en el extremo superior al lado de extraccion de la pared separadora, o sea a K3TRO. El vapor que asciende desde la parte de agotamiento K3AT1 se alimenta (16) en del 5 % al 90 %, preferentemente en del 10 % al 80 % y de manera especialmente preferente en del 20 % al 60 % al lado de alimentacion de la pared separadora. En el caso de la extraccion en forma de vapor se condensa el flujo lateral (6) extrafdo en forma de vapor preferentemente en uno o varios condensadores de flujo lateral K3SC1-N y se evacua como flujo de carbonato de diarilo lfquido (5).
La parte de concentracion superior de una columna de pared separadora de este tipo presenta preferentemente un rendimiento de separacion de 0 a 40, de manera especialmente preferente de 1 a 20, de manera muy especialmente preferente de 1 a 10 etapas teoricas, la parte de concentracion inferior de preferentemente 1 a 40, de manera especialmente preferente de 5 a 20, de manera muy especialmente preferente de 5 a 15 etapas teoricas, la parte de agotamiento de preferentemente 1 a 40, de manera especialmente preferente de 2 a 20, de manera muy especialmente preferente de 2 a 15 etapas teoricas. La seccion superior K3TLO y la seccion inferior K3TLU en el lado de alimentacion de la pared separadora asf como la seccion superior K3TRO y la seccion inferior K3TRU en el lado de extraccion de la pared separadora presentan preferentemente en cada caso un rendimiento de separacion de 1 a 40, de manera especialmente preferente de 2 a 20, de manera muy especialmente preferente de 5 a 20 etapas teoricas.
Para la obtencion de este rendimiento de separacion de las secciones pueden usarse cuerpos llenadores o empaquetaduras ordenadas. Los cuerpos llenadores o empaquetaduras ordenadas que van a usarse son aquellos habituales para destilaciones, tal como se describen por ejemplo en Ullmann's Enciclopadie der Technischen Chemie, 4a edicion, volumen 2, paginas 528 y siguientes. Como ejemplos de cuerpos llenadores se mencionan anillos Raschig o Pall y Novalox, sillines Berl, Intalex o Torus, interempaquetaduras y como ejemplos de empaquetaduras ordenadas se mencionan empaquetaduras de chapa y tejido (tales como por ejemplo empaquetaduras BX, Montz Pak, Mellapak, Melladur, Kerapak y empaquetadura CY) de distintos materiales, tales como vidrio, ceramica, porcelana, acero inoxidable, plastico. Se prefieren cuerpos llenadores y empaquetaduras ordenadas que presentan una gran superficie, una buena humectacion asf como tiempo de permanencia suficiente de la fase lfquida. Estos son por ejemplo anillos Pall y Novalox, sillines Berl, empaquetaduras BX, Montz Pak, Mellapak, Melladur, Kerapak y empaquetaduras CY. Como alternativa son adecuados tambien platos de columna, tales como por ejemplo platos tamizadores, de campana, de valvula, de tunel. Preferentemente se usan apilamientos de cuerpos llenadores y empaquetaduras estructuradas, de manera especialmente preferente empaquetaduras estructuradas
La columna de pared separadora presenta ademas un condensador de cabeza K3C1-N de una sola etapa o de varias etapas (de N etapas) asf como un evaporador K3E1-N de una sola etapa o de varias etapas (de N etapas) para el producto de fondo.
La condensacion de los vapores en la cabeza de la columna de pared separadora puede realizarse en una sola etapa o en multiples etapas, preferentemente en una sola etapa o en dos etapas, en un intervalo de temperatura de 40 °C a 250 °C, preferentemente de 50 °C a 200 °C y de manera especialmente preferente de 60 °C a 180 °C. Con respecto a la condensacion en el condensador de cabeza son posibles las distintas formas de realizacion de los condensadores, mencionadas anteriormente ya para las columnas de destilacion.
El lfquido (12) que sale de la parte de agotamiento K3AT1 se concentra en un evaporador de una sola etapa o de varias etapas (de N etapas), alimentandose los vapores de la mezcla de vapor/lfquido (13) que se produce a este respecto de nuevo a la parte de agotamiento inferior K3AT1. La evaporacion se realiza preferentemente en un intervalo de temperatura de 100 °C a 250 °C, preferentemente de 150 °C a 240 °C y de manera especialmente preferente de 180 °C a 220 °C.
La columna de pared separadora se hace funcionar a una presion de cabeza de 0,1 a 100 kPa (absoluta), de manera especialmente preferente de 0,1 a 10 kPa (absoluta) y de manera muy especialmente preferente de 0,5 a 5 kPa (absoluta). La proporcion de reflujo se ajusta a este respecto de modo que el contenido en carbonato de diarilo en el destilado 10 asciende preferentemente a menos del 10 % en peso, de manera especialmente preferente a menos del 5 % en peso y de manera muy especialmente preferente a menos del 1 % en peso, con respecto al peso total del destilado. Para ello se ajusta preferentemente una proporcion de reflujo de 0,2 a 5, de manera especialmente preferente de 0,2 a 2 y de manera muy especialmente preferente de 0,3 a 1,6, correspondiendo la proporcion de reflujo en el contexto de la invencion a la proporcion en peso del condensado reconducido a la columna con respecto al vapor extrafdo en la cabeza de la columna sin condensado reconducido.
Si el carbonato de diarilo que va a purificarse contiene como impureza compuestos con un punto de ebullicion entre el del carbonato de diarilo y el del carbonato de alquilarilo formado durante la preparacion del carbonato de diarilo como producto intermedio, estos pueden extraerse de acuerdo con la invencion en otro flujo lateral 4 de la columna de pared separadora.
Los siguientes ejemplos sirven para la explicacion a modo de ejemplo de la invencion y no han de considerarse como limitacion.
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Ejemplos
A continuacion se usan las siguientes abreviaturas con los correspondientes significados:
DMC:
carbonato de dimetilo
MPC:
carbonato de metilfenilo
DPC:
carbonato de difenilo
Ti(PhO)4:
tetrafenolato de titanio
Salol:
salicilato de fenilo
DPE:
difenileter
Ejemplo 1 (ejemplo comparativo): purificacion de DPC en una primera columna de destilacion (destilacion fina) con columna de flujo lateral de acuerdo con la figura 2.1
De una transesterificacion de dos etapas se obtienen 224,4 kg/h de un flujo que contiene DPC con el 63,8/22,7/10,3/0,4/2,7/0,08 % en peso de DPC/MPC/fenol/DMC/Ti(PhO)4/Salol. Este flujo se procesa en un procesamiento destilativo de una primera columna de destilacion (destilacion fina) con extraccion de flujo lateral en forma de vapor (K3) y de una columna de flujo lateral (K4) de acuerdo con la figura 2.1. Adicionalmente se alimentan 1,3 kg/h de una mezcla en forma de vapor precedente de una concentracion de residuo con un 99,6 % en peso de DPC en el fondo de la columna K3.
La destilacion fina (K3) esta constituida por cuatro secciones, una parte de concentracion superior con 2 etapas teoricas, una parte de concentracion inferior con 12 etapas teoricas, una parte de agotamiento superior con 10 etapas teoricas y una parte de agotamiento inferior con 9 etapas teoricas. La condensacion de los vapores que salen en la cabeza de la columna en el condensador de cabeza (K3C1) y la evaporacion parcial del lfquido que sale de la parte de agotamiento inferior (K3AT2) en el evaporador K3E1 para el producto de fondo se realiza respectivamente en una sola etapa.
La columna se hace funcionar a una presion de cabeza de 1,5 kPa y a una proporcion de reflujo de 0,7.
A este respecto se obtiene como destilado (2) un flujo con el 69,9/28,3/1,2/0,5 % en peso de MPC/fenol/DMC/DPE. Por debajo de la parte de concentracion superior K3VT1 se extraen 0,02 kg/h de lfquido con el fin de descargar compuestos de punto de ebullicion intermedio en el flujo lateral (4). Ademas se extraen por debajo de la parte de concentracion superior K3VT1 192,8 kg/h de un flujo lateral en forma de vapor (6) con un 99,9 % en peso de DPC. Como producto de fondo (3) se obtienen 20,8 kg/h de una mezcla con un 69,8/29,6/0,5 % en peso de DPC/Ti(PhO)4/Salol. Un flujo parcial del producto de fondo, cuya cantidad corresponde a un 10 % con respecto a la cantidad total del producto de fondo (3), se alimenta a una concentracion de residuo (K3RA), que esta constituida por un evaporador de capa fina (K3E2). El producto de fondo residual (24) se reconduce de nuevo a la transesterificacion de dos etapas para la preparacion del flujo que contiene DPC (1). Debido a ello se reduce la perdida de catalizador en un 90 %.
El flujo lateral en forma de vapor (6) se alimenta a una columna de flujo lateral K4. Esta dispone unicamente de una parte de concentracion K4VT1 con 9 etapas teoricas.
La columna de flujo lateral K4 se hace funcionar en iguales condiciones de presion que la destilacion fina en la primera columna de destilacion K3 y a una proporcion de reflujo de 0,5.
Los vapores (7) que salen en la cabeza de la columna de flujo lateral K4 se condensan en una condensacion de dos etapas en los condensadores K4C1-N, usandose el calor de condensacion o bien para la generacion de vapor o para el calentamiento de otras secciones del procedimiento de la preparacion de DPC.
A este respecto se obtiene un destilado con un 99,93 % en peso de DPC y solo 600 ppm de Salol. El lfquido 9 que sale en el fondo de la columna de flujo lateral se alimenta a la destilacion fina en la primera columna de destilacion K3 por encima de la parte de agotamiento inferior K3AT2.
Ejemplo 2: purificacion de DPC en una columna de pared separadora con extraccion de flujo lateral liquida
Para este ejemplo se usa una columna de pared separadora de acuerdo con la figura 3.1. La columna de pared separadora K3 esta constituida por una parte de concentracion con 2 secciones. La seccion superior K3VT1 tiene un rendimiento de separacion de 2, la seccion que se encuentra por debajo de esta K3VT2 un rendimiento de separacion de 12 etapas teoricas. Por debajo de la parte de concentracion superior K3VT1 existe la posibilidad de extraer un flujo de lfquido (4) para descargar difenileter.
Por debajo de la parte de concentracion se divide la columna por una pared separadora T dispuesta verticalmente. En el lado de extraccion y de alimentacion de esta pared separadora se encuentran respectivamente al menos 2 secciones. En el lado de alimentacion de la pared separadora se realiza la tarea de la alimentacion (1). En el lado de extraccion se realiza una extraccion lfquida del carbonato de difenilo purificado (5).
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La seccion superior K3TLO que se encuentra en el lado de alimentacion de la pared separadora sirve para la separacion de compuestos de alto punto de ebullicion, que estan contenidos en la alimentacion (1). La seccion inferior del lado de alimentacion K3TLU sirve para la separacion de compuestos de bajo punto de ebullicion, que estan contenidos en la alimentacion (1). La seccion superior K3TRO que se encuentra en el lado de extraccion de la pared separadora sirve para la separacion de compuestos de bajo punto de ebullicion, que estan contenidos en el flujo de lfquido (15) que sale de la parte de concentracion. La seccion inferior del lado de extraccion K3TRU sirve para la separacion de compuestos de alto punto de ebullicion, que estan contenidos en el flujo de vapor (17) que sale de la parte de agotamiento.
La parte de agotamiento K3AT1 tiene un rendimiento de separacion de 14 etapas teoricas y sirve para la concentracion de compuestos de alto punto de ebullicion.
El vapor (10) que sale de la parte de concentracion se condensa en un condensador K3C1-N y se envfa parcialmente como reflujo (11) de nuevo a la columna. El lfquido (12) que sale de la parte de agotamiento se evapora parcialmente en un evaporador K3E1-N.
La columna se hace funcionar a una presion de cabeza de 1,5 kPa.
La cantidad de alimentacion (1) para la columna K3 asciende a 236,6 kg/h. En esta estan contenidos 62,8/24,2/9,8/0,4/0,1/0,03/2,6 % en peso de DPC/MPC/fenol/DMC/DPE/Salol/Ti(PhO)4. Como destilado (2) se obtienen 81,8 kg/h de una mezcla con el 69,9/28,4/1,15/0,05/0,5 % en peso de MpC/fenol/DMC/DPC/DPE. Para la descarga del DPE se extraen 0,2 kg/h como flujo lateral (4) con el 61,3/33,5/0,9 % en peso de DPC/MPC/DPE de la parte de concentracion. Como producto de fondo (3) se obtienen 20,6 kg/h de una mezcla constituida por el 69,7/29,8/0,41 % en peso de DPC/Ti(PhO)4/Salol.
El carbonato de difenilo extrafdo en el flujo lateral (5) (134 kg/h) tiene una pureza del 99,97 % en peso y contiene solo 280 ppm de Salol.
El lfquido que sale de la parte de concentracion se envfa en un 25 % al lado de alimentacion de la pared separadora, o sea por encima de K3TLO, y en un 75 % al lado de extraccion de la pared separadora, o sea a K3TRO. El vapor que asciende desde la parte de agotamiento K3AT1 se divide en partes iguales en el lado de alimentacion y de extraccion de la pared separadora.
Ejemplo 3: purificacion de DPC en una columna de pared separadora con extraccion de flujo lateral en forma de vapor
Para este ejemplo se usa una columna de pared separadora de acuerdo con la figura 3.2. La columna de pared separadora K3 esta constituida por una parte de concentracion con 2 secciones. La seccion superior K3VT1 tiene un rendimiento de separacion de 2 etapas teoricas, la seccion que se encuentra por debajo de esta K3VT2 un rendimiento de separacion de 13 etapas teoricas. Por debajo de la parte de concentracion superior K3VT1 existe la posibilidad de extraer un flujo de lfquido (4) para descargar difenileter.
Por debajo de la parte de concentracion se divide la columna por una pared separadora T dispuesta verticalmente. En el lado de alimentacion y de extraccion de esta pared separadora se encuentran respectivamente al menos 2 secciones. En el lado de alimentacion de la pared separadora se realiza la tarea de la alimentacion (1). En el lado de extraccion se realiza una extraccion en forma de vapor del carbonato de difenilo purificado (6).
La seccion superior K3TLO que se encuentra en el lado de alimentacion de la pared separadora sirve para la separacion de compuestos de alto punto de ebullicion, que estan contenidos en la alimentacion 1. La seccion inferior del lado de alimentacion K3TLU sirve para la separacion de compuestos de bajo punto de ebullicion, que estan contenidos en la alimentacion 1. La seccion superior K3TRO que se encuentra en el lado de extraccion de la pared separadora sirve para la separacion de compuestos de bajo punto de ebullicion, que estan contenidos en el flujo de lfquido 15 que sale de la parte de concentracion. La seccion inferior del lado de extraccion K3TRU sirve para la separacion de compuestos de alto punto de ebullicion, que estan contenidos en el flujo de vapor (17) que sale de la parte de agotamiento.
La parte de agotamiento K3AT1 tiene un rendimiento de separacion de 14 etapas teoricas y sirve para la concentracion de compuestos de alto punto de ebullicion.
El vapor (10) que sale de la parte de concentracion se condensa en un condensador K3C1-N y se envfa parcialmente como reflujo (11) de nuevo a la columna. El lfquido (12) que sale de la parte de agotamiento se evapora parcialmente en un evaporador K3E1-N.
La columna se hace funcionar a una presion de cabeza de 1,5 kPa.
A la columna K3 se alimentan 236,6 kg/h con el 62,8/24,2/9,8/0,4/0,1/0,03/2,6 % en peso de DPC/MPC/fenol/DMC/DPE/Salol/Ti(PhO)4 como alimentacion (1). Como destilado (2) se obtienen 81,8 kg/h con el 69,8/28,4/1,16/0,1/0,5 % en peso de MPC/fenol/DMC/DPC/DPE. Para la descarga del DPE se extraen 0,2 kg/h como
flujo lateral (4) con el 68,3/27,1/0,7 % en peso de DPC/MPC/DPE de la parte de concentracion. Como producto de fondo 3 se obtienen 20,6 kg/h de una mezcla constituida por el 69,7/29,8/0,41 % en peso de DPC/Ti(PhO)4/Salol.
El carbonato de difenilo (5) ex^do en el flujo lateral y a continuacion condensado tiene una pureza del 99,97 % en peso y contiene solo 290 ppm de Salol.
5 El lfquido que sale de la parte de concentracion se envfa en un 25 % al lado de alimentacion de la pared separadora, o sea por encima de K3TLO, y en un 75 % al lado de extraccion de la pared separadora, o sea a K3TRO. El vapor que asciende desde la parte de agotamiento K3AT1 se divide en un 25 % en la lado de alimentacion y en un 75 % en el lado de extraccion de la pared separadora.

Claims (15)

  1. 5
    10
    15
    20
    25
    30
    35
    40
    45
    50
    REIVINDICACIONES
    1. Procedimiento para la purificacion de carbonatos de diarilo en al menos una columna de destilacion que contiene al menos una parte de concentracion en la parte superior de la columna y al menos una parte de agotamiento en la parte inferior de la columna, en el que
    • el carbonato de diarilo que va a purificarse se preparo mediante transesterificacion de al menos un carbonato de dialquilo y al menos un compuesto de hidroxilo aromatico en presencia al menos de un catalizador de transesterificacion y contiene como impureza catalizador procedente de la preparacion del carbonato de diarilo,
    • el carbonato de diarilo purificado se extrae en el flujo lateral de la primera columna de destilacion, caracterizado porque en el caso de la primera columna de destilacion se trata de una columna de pared separadora.
  2. 2. Procedimiento segun la reivindicacion 1, caracterizado porque el carbonato de diarilo extrafdo en el flujo lateral de la primera columna de destilacion se purifica en al menos una columna de destilacion, preferentemente una adicional.
  3. 3. Procedimiento segun la reivindicacion 2, caracterizado porque la columna de destilacion adicional esta realizada sin parte de agotamiento.
  4. 4. Procedimiento segun las reivindicaciones 2 o 3, caracterizado porque la columna de destilacion adicional esta integrada en la primera columna de destilacion.
  5. 5. Procedimiento segun al menos una de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizado porque el carbonato de diarilo extrafdo en el flujo lateral de la primera columna de destilacion se extrae de manera lfquida o en forma de vapor de la primera columna de destilacion.
  6. 6. Procedimiento segun al menos una de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizado porque el carbonato de diarilo que va a purificarse contiene como impureza compuestos con un punto de ebullicion entre el del carbonato de diarilo y el del carbonato de alquilarilo formado durante la preparacion del carbonato de diarilo como producto secundario, que se extraen en otro flujo lateral de la primera columna de destilacion.
  7. 7. Procedimiento segun la reivindicacion 6, caracterizado porque los compuestos con un punto de ebullicion entre el del carbonato de diarilo y el del carbonato de alquilarilo formado durante la preparacion del carbonato de diarilo como producto secundario se extraen en un flujo lateral por encima de la extraccion de flujo lateral para el carbonato de diarilo de la primera columna de destilacion.
  8. 8. Procedimiento segun al menos una de las reivindicaciones 1 a 7, caracterizado porque la parte de agotamiento de la primera columna de destilacion esta subdividida en una parte de agotamiento inferior y una parte de agotamiento superior.
  9. 9. Procedimiento segun al menos una de las reivindicaciones 1 a 8, caracterizado porque la parte de concentracion de la primera columna de destilacion esta subdividida en una parte de concentracion inferior y una parte de concentracion superior.
  10. 10. Procedimiento segun al menos una de las reivindicaciones 1 a 9, caracterizado porque la columna de pared separadora presenta adicionalmente a al menos una parte de concentracion en la parte superior de la columna y a al menos una parte de agotamiento en la parte inferior de la columna respectivamente unas secciones superior e inferior en el lado de alimentacion de la pared separadora y en el lado de extraccion de la pared separadora, realizandose la alimentacion y la extraccion respectivamente entre las secciones superior e inferior.
  11. 11. Procedimiento segun al menos una de las reivindicaciones 1 a 10, caracterizado porque la primera columna de destilacion presenta uno o varios condensadores de cabeza que estan integrados en la primera columna de destilacion, encontrandose la proporcion d-i/D1 de diametro de la conduccion de vapor desde la primera columna de destilacion hacia el o los condensadores de cabeza (d-i) con respecto al diametro de la columna de la primera columna de destilacion (D1) en el intervalo de 0,2 a 1.
  12. 12. Procedimiento segun al menos una de las reivindicaciones 2 a 11, caracterizado porque al menos otra columna de destilacion presenta uno o varios condensadores de cabeza que estan integrados en la otra columna de destilacion, encontrandose la proporcion d2/D2 de diametro de la conduccion de vapor desde la otra columna de destilacion hacia el o los condensadores de cabeza (d2) con respecto al diametro de la columna de la otra columna de destilacion (D2) en el intervalo de 0,2 a 1.
  13. 13. Procedimiento segun al menos una de las reivindicaciones 1 a 12, caracterizado porque el producto de fondo obtenido en el fondo de la primera columna de destilacion se reconduce en al menos un 50 % de nuevo a la transesterificacion de al menos un carbonato de dialquilo y al menos un compuesto de hidroxilo aromatico y el producto de fondo no reconducido se alimenta a una concentracion de residuo.
  14. 14. Procedimiento segun la reivindicacion 13, caracterizado porque el residuo que se produce en la concentracion
    de residuo se alimenta a otra etapa para la recuperacion del catalizador.
  15. 15. Procedimiento segun al menos una de las reivindicaciones 1 a 14, caracterizado porque las conducciones y las unidades que conducen mezclas que presentan un punto de solidificacion superior a 30 °C, se calientan hasta temperaturas por encima de este punto de solidificacion.
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Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2560938B1 (en) * 2010-04-19 2017-11-15 Blue Cube IP LLC Process for separating chlorinated methanes
EP2679573B1 (en) * 2012-06-29 2017-12-27 SABIC Global Technologies B.V. Method and apparatus for the separation of dialkyl carbonate, water and alkanol
EP2679572B1 (en) * 2012-06-29 2017-12-13 SABIC Global Technologies B.V. Method and apparatus for the production of diaryl carbonate
EP2781503A1 (en) * 2013-03-18 2014-09-24 Bayer MaterialScience AG Oxidative carbonylation of monohydroxy aryl compounds by methyl formate
SG11201610898TA (en) * 2014-07-03 2017-02-27 Covestro Deutschland Ag Process for purifying polycarbonate polyols and purifying apparatus therefor
DE102016116078B3 (de) * 2016-08-29 2018-01-04 Epc Engineering Consulting Gmbh Verfahren zur Herstellung eines Polycarbonats unter Einsatz einer Strippvorrichtung
EP4007750A1 (en) * 2019-08-02 2022-06-08 Basf Se Purification of aroma chemicals
CN113577814B (zh) * 2021-08-16 2022-10-18 四川中蓝国塑新材料科技有限公司 一种用于聚碳酸酯工业化生产的碳酸二苯酯回收装置及方法
JPWO2023058681A1 (es) * 2021-10-05 2023-04-13

Family Cites Families (33)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE258412C (es) 1911-11-14
US3642858A (en) 1969-02-12 1972-02-15 Dow Chemical Co Carbonate synthesis from alkylene carbonates
US3803201A (en) 1971-02-22 1974-04-09 Dow Chemical Co Synthesis of dimethyl carbonate
DE2736063A1 (de) 1977-08-10 1979-02-22 Bayer Ag Verfahren zur herstellung aromatischer kohlensaeureester
DE2736062A1 (de) 1977-08-10 1979-02-22 Bayer Ag Verfahren zur herstellung aromatischer kohlensaeureester
DE2740243A1 (de) 1977-09-07 1979-03-15 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von dialkylcarbonaten
JPS5463023A (en) 1977-10-26 1979-05-21 Mitsubishi Chem Ind Ltd Ester exchange of carbonate
DE3017419A1 (de) 1980-05-07 1981-11-12 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur herstellung aromatischer polycarbonate
JPS57176932A (en) 1981-04-24 1982-10-30 Asahi Chem Ind Co Ltd Preparation of carbonic acid ester
DE3302525A1 (de) 1983-01-26 1984-07-26 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Destillationskolonne zur destillativen zerlegung eines aus mehreren fraktionen bestehenden zulaufproduktes
US4552704A (en) 1983-12-27 1985-11-12 General Electric Company Process for the production of aromatic carbonates
US4554110A (en) 1983-12-27 1985-11-19 General Electric Company Process for the preparation of aromatic carbonates
JPH06725B2 (ja) 1985-01-29 1994-01-05 ダイセル化学工業株式会社 炭酸ジフエニルの製造方法
JPH0710314B2 (ja) 1987-06-26 1995-02-08 ジューキ株式会社 ミシンの上下送り量制御装置
JPH07100713B2 (ja) 1987-10-02 1995-11-01 財団法人相模中央化学研究所 １４−フルオロアントラサイクリン誘導体
JPH0193560A (ja) 1987-10-05 1989-04-12 Asahi Chem Ind Co Ltd ジアリールカーボネートの製造法
US5034557A (en) 1988-04-16 1991-07-23 Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. Process for production of aromatic carbonate compound
DE69009992T2 (de) * 1989-12-28 1995-01-12 Asahi Kasei Kogyo K.K., Osaka Kontinuierliches verfahren zur herstellung aromatischer karbonate.
JPH0791236B2 (ja) * 1989-12-28 1995-10-04 旭化成工業株式会社 芳香族カーボネート類の連続的製造法
DE4006520A1 (de) 1990-03-02 1991-09-05 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von mindestens eine aromatische estergruppe enthaltenden kohlensaeurediestern
DE4226755A1 (de) * 1992-08-13 1994-02-17 Bayer Ag Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von Diarylcarbonaten aus Dialkylcarbonaten
DE19600631A1 (de) * 1996-01-10 1997-07-17 Bayer Ag Verfahren zur Reinigung von Kohlensäurediarylestern
DE19914966A1 (de) 1999-04-01 2000-10-05 Basf Ag Verfahren zur kontinuierlich betriebenen destillativen Abtrennung eines höherschmelzenden Stoffes
EP1371633A1 (en) * 2002-06-14 2003-12-17 Bayer Ag Process for the purification of mixtures of toluenediisocyanate incorporating a dividing-wall distillation column
JP2004323384A (ja) * 2003-04-22 2004-11-18 Mitsubishi Gas Chem Co Inc ジアリールカーボネートの連続的製造方法
US7151189B2 (en) 2003-06-19 2006-12-19 General Electric Company Method and apparatus for waste stream recovery
WO2005123657A1 (ja) 2004-06-17 2005-12-29 Asahi Kasei Chemicals Corporation 芳香族カーボネートの製造方法
JP4224103B2 (ja) * 2004-07-14 2009-02-12 旭化成ケミカルズ株式会社 芳香族カーボネート類を工業的に製造する方法
US7812189B2 (en) 2004-08-25 2010-10-12 Asahi Kasei Chemicals Corporation Industrial process for production of high-purity diphenyl carbonate
BRPI0514732A (pt) 2004-09-02 2008-06-24 Asahi Kasei Chemicals Corp aperfeiçoamento em um processo industrial para a produção de um carbonato de difenila de pureza elevada, carbonato de difenila de pureza elevada, e, processo para a produção do mesmo
EP1787976A4 (en) 2004-09-03 2008-08-13 Asahi Kasei Chemicals Corp METHOD FOR THE PRODUCTION OF HIGH-PURITY DIARYLCARBONATE IN INDUSTRIAL STANDARD
WO2006041075A1 (ja) 2004-10-14 2006-04-20 Asahi Kasei Chemicals Corporation 高純度ジアリールカーボネートの製造方法
WO2006043491A1 (ja) * 2004-10-22 2006-04-27 Asahi Kasei Chemicals Corporation 高純度ジアリールカーボネートの工業的製造方法

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