ES2425188T3 - Ácido E2,E4,Z8-undecatrienoico y derivados de éster y carboxamida del mismo, usos organolépticos de los mismos y procedimientos para preparar los mismos - Google Patents

Ácido E2,E4,Z8-undecatrienoico y derivados de éster y carboxamida del mismo, usos organolépticos de los mismos y procedimientos para preparar los mismos Download PDF

Info

Publication number
ES2425188T3
ES2425188T3 ES09167852T ES09167852T ES2425188T3 ES 2425188 T3 ES2425188 T3 ES 2425188T3 ES 09167852 T ES09167852 T ES 09167852T ES 09167852 T ES09167852 T ES 09167852T ES 2425188 T3 ES2425188 T3 ES 2425188T3
Authority
ES
Spain
Prior art keywords
product
ppm
taste
ethyl
acid
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
ES09167852T
Other languages
English (en)
Inventor
Mark L Dewis
Michelle E. Huber
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
International Flavors and Fragrances Inc
Original Assignee
International Flavors and Fragrances Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by International Flavors and Fragrances Inc filed Critical International Flavors and Fragrances Inc
Application granted granted Critical
Publication of ES2425188T3 publication Critical patent/ES2425188T3/es
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/33—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing oxygen
    • A61K8/36—Carboxylic acids; Salts or anhydrides thereof
    • A61K8/361—Carboxylic acids having more than seven carbon atoms in an unbroken chain; Salts or anhydrides thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
    • A23L—FOODS, FOODSTUFFS, OR NON-ALCOHOLIC BEVERAGES, NOT COVERED BY SUBCLASSES A21D OR A23B-A23J; THEIR PREPARATION OR TREATMENT, e.g. COOKING, MODIFICATION OF NUTRITIVE QUALITIES, PHYSICAL TREATMENT; PRESERVATION OF FOODS OR FOODSTUFFS, IN GENERAL
    • A23L27/00—Spices; Flavouring agents or condiments; Artificial sweetening agents; Table salts; Dietetic salt substitutes; Preparation or treatment thereof
    • A23L27/20—Synthetic spices, flavouring agents or condiments
    • A23L27/202—Aliphatic compounds
    • A23L27/2024—Aliphatic compounds having oxygen as the only hetero atom
    • A23L27/2026—Hydroxy compounds
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
    • A23L—FOODS, FOODSTUFFS, OR NON-ALCOHOLIC BEVERAGES, NOT COVERED BY SUBCLASSES A21D OR A23B-A23J; THEIR PREPARATION OR TREATMENT, e.g. COOKING, MODIFICATION OF NUTRITIVE QUALITIES, PHYSICAL TREATMENT; PRESERVATION OF FOODS OR FOODSTUFFS, IN GENERAL
    • A23L27/00—Spices; Flavouring agents or condiments; Artificial sweetening agents; Table salts; Dietetic salt substitutes; Preparation or treatment thereof
    • A23L27/20—Synthetic spices, flavouring agents or condiments
    • A23L27/205—Heterocyclic compounds
    • A23L27/2054—Heterocyclic compounds having nitrogen as the only hetero atom
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/33—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing oxygen
    • A61K8/37—Esters of carboxylic acids
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/40—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing nitrogen
    • A61K8/42—Amides
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/49—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds
    • A61K8/4973—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds with oxygen as the only hetero atom
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q11/00—Preparations for care of the teeth, of the oral cavity or of dentures; Dentifrices, e.g. toothpastes; Mouth rinses
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q19/00—Preparations for care of the skin
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00—Preparations for care of the hair
    • A61Q5/12—Preparations containing hair conditioners
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C233/00—Carboxylic acid amides
    • C07C233/01—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
    • C07C233/02—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms having nitrogen atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to carbon atoms of unsubstituted hydrocarbon radicals
    • C07C233/09—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms having nitrogen atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to carbon atoms of unsubstituted hydrocarbon radicals with carbon atoms of carboxamide groups bound to carbon atoms of an acyclic unsaturated carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
    • C07C51/16—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
    • C07C51/16—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation
    • C07C51/295—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with inorganic bases, e.g. by alkali fusion
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C57/00—Unsaturated compounds having carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C57/02—Unsaturated compounds having carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms with only carbon-to-carbon double bonds as unsaturation
    • C07C57/03—Monocarboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
    • C07C67/12—Preparation of carboxylic acid esters from asymmetrical anhydrides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
    • C07C69/52—Esters of acyclic unsaturated carboxylic acids having the esterified carboxyl group bound to an acyclic carbon atom
    • C07C69/587—Monocarboxylic acid esters having at least two carbon-to-carbon double bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
    • C07C69/96—Esters of carbonic or haloformic acids

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Birds (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Emergency Medicine (AREA)
  • Food Science & Technology (AREA)
  • Nutrition Science (AREA)
  • Dermatology (AREA)
  • Oral & Maxillofacial Surgery (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Seasonings (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Fats And Perfumes (AREA)
  • Cosmetics (AREA)

Abstract

Compuesto seleccionado de: N-ciclopropil-2E,8Z-undecadienamida y N-etil-2E,8Z-undecadienamida.

Description

Ácido E2,E4,Z8-undecatrienoico y derivados de éster y carboxamida del mismo, usos organolépticos de los mismos y procedimientos para preparar los mismos
Campo de la invención
5 Derivados de ácido undecatrienoico, incluyendo derivados de éster, amida y otros que tienen atributos sensoriales y de sabor en la cavidad bucal y sobre la piel.
Antecedentes de la invención
La técnica anterior da a conocer la presencia de ácidos alcatrienoicos C10, C11 y C12 y derivados de éster y amida de los mismos en una amplia variedad de productos botánicos, el uso de los mismos para conferir sabor y/o 10 sensaciones de un hormigueo y/o calentamiento en la cavidad bucal y sobre la piel cuando se usan en productos alimenticios, chicle, productos para el cuidado bucal, productos para el cuidado del cabello, colonias, productos cosméticos tópicos o productos medicinales. También se da a conocer que tales ácidos alcatrienoicos C10, C11 y C12 y derivados de éster y amida de los mismos presentan actividad biológica, lo más notablemente actividad antibacteriana, antifúngica e insecticida. Los compuestos más significativos que son miembros del género: “ácidos
15 alcatrienoicos C10, C11 y C12 y derivados de éster y amida de los mismos” son los dados a conocer tal como sigue:
(a) Amidas:
espilantol o afinina que tienen la estructura
cuyo uso en productos para el cuidado bucal, para el cuidado de la piel y medicinales se da a conocer en Nakanatsu
20 et al, solicitud de patente europea publicada EP 1.121.927 A2; cuyo uso como potenciador e intensificador del sabor, percibido en la boca, se da a conocer en la solicitud de patente publicada estadounidense 2002/0122778 A1; y cuya acritud se da a conocer en Nakatani et al “Pungent Alkamides from Spilanthes acmella L. var. oleracea Clarke, Biosci. Biotech. Biochem., 56(5), 759-762 (1992);
isoafinina que tiene la estructura:
dada a conocer en Gamboa-Leon et al., “Isobutylamide numbing agents of toothache grass”, Biochemical Systematics and Ecology 28 (2000)1019-1021;
N-isobutil-E2,Z7,E9-undecatrienamida que tiene la estructura:
30 dada a conocer en Rameswak et al., “Bioactive N-isobutylamides from flower buds of Spilanthes acmella”, Phytochemistry 51 (1999) 729-732;
la descripción del compuesto que tiene la estructura: por Snider et al., “Synthesis of the N-((1E)-Alkenyl)-(2Z,4Z)-heptadienamide Side Clain of Salicilihalamide A and Apicularens A and B”, Organic Letters (2000), vol. 2, n.º 3, págs. 407-408.
(b) Ácidos:
La presencia de ácido dodecatrienoico (estructura no especificada) en una planta de lúpulo denominada “número de registro de YCR 14” que tiene un aroma con notas intensas, florales y picantes, tal como se da conocer en Zimmermann, patente de plantas estadounidense PP12.213 P2;
la descripción del compuesto que tiene la estructura:
10 por Crombie, “Amides of Vegetable Origin, Part VII, Synthesis of N-isobutyldodeca-trans-2:trans-4:trans-8- and trans2:trans-4:cis-8-trienamide and their relation to Sanshool I”, J.Chem.Soc. 1955, págs. 4244-4249.
La solicitud publicada para la patente estadounidense 2003/0068330 A1 publicada el 10 de abril de 2003 da a conocer ácido 2,6,10-dodecatrienoico (sin especificar ningún isómero particular del mismo) para potenciar la actividad de factor de crecimiento nervioso (NGF, “Nerve Growth Factor”).
15 (c) Ésteres:
La descripción del compuesto que tiene la estructura:
por Furber et al., “Stereospecific Diene Synthesis using Acetylene Carbocupration; Preparation of Navel Orangeworm Pheremone and Leukotriene Analogues”, J.Chem.Soc. Perkin Trans.I, 1986, págs.1809-1815;
20 la descripción del compuesto que tiene la estructura:
por Tanaka et al., “Structure and Synthesis of a New Hypotensive Vasodilator Isolated from Streptomyces Aureofaciens”, Tetrahedron Letters, vol. 22, n.º 35, págs. 3421-3422, 1981.
A pesar de la existencia en la técnica anterior y en el comercio de tal vasto número de ácidos alcatrienoicos C10, C11 25 y C12 y derivados de éster y amida de los mismos, existe una necesidad en curso creciente de componentes de sabor, componentes para el cuidado de la piel, componentes para el cuidado bucal y componentes para el cuidado del cabello que presenten propiedad de sabor o actividad somatosensorial organolépticamente aceptable, particularmente a niveles umbral relativamente bajos.
Jacobson, Martin, J. An. Chem. Soc. (1948), 70, 4234-7 se refiere a herculina, un constituyente insecticida acre de corteza de fresno espinoso del sur.
Sumario de la invención
La presente invención se refiere a compuestos novedosos de estructura:
en la que R3 se selecciona del grupo que consiste en hidrógeno, metilo y etilo; 10 R4 se selecciona del grupo que consiste en metilo, etilo, n-propilo, ciclopropilo, isopropilo, n-butilo, sec-butilo,
isobutilo, 2-metilbutilo, ciclobutilo,
, ciclopentilo, alilo, metalilo, CH2CH(OH)CH3, CH(CH3)CH2OH, CH2C(CH3)OH, CH2CH2OH, CH2CO2CH3, geranilo, nerilo o
en la que R3 y R4 forman juntos las estructuras
15 o
y R5 se selecciona del grupo que consiste en CH2CH=CHCH2CH3 (z); CH2CH=CHCH2CH2CH3 (z); CH2CH=CHCH2CH2CH2CH3(z); CH2CH2CH=CHCH3(z); CH2CH2CH=CHCH3(z); CH2CH2CH=CHCH2CH3(z); CH2CH2CH=CHCH2CH2CH3(z); CH2CH2CH2CH=CHCH3(z); CH2CH2CH2CH=CHCH2CH3(z) y;
así como los compuestos
en los que R3 y R4 son tal como se describieron anteriormente; y
R6 se selecciona del grupo que consiste en:
CH2CH2CH=CHCH2CH3(z);
CH2CH2CH=CHCH2CH3(z);
CH2CH=CHCH2CH3(z);
5 CH2CH=CHCH3(z); y
CH2CH=CHCH2CH2CH3(z).
La invención se refiere a compuestos novedosos que son miembros del género: derivados de ácido undecatrienoico de los mismos y un procedimiento para aumentar, intensificar o conferir un aroma o gusto o efecto somatosensorial en o a un material consumible que es, en su defecto, un producto alimenticio, una bebida, un chicle, un producto
10 para el cuidado bucal, un producto para el cuidado nasal, una colonia, un producto para el cuidado de la piel, un producto para el cuidado del cabello, un producto cosmético tópico o un producto medicinal que comprende la etapa de añadir a dicho material consumible una cantidad y concentración que aumenta, intensifica o confiere gusto o aroma o efecto somatosensorial de al menos un derivado de ácido undecatrienoico de las estructuras expuestas anteriormente.
15 En otra realización, la presente invención se refiere al uso del compuesto tal como se describe en las solicitudes expuestas en el presente documento. El compuesto se define según la estructura:
en la que Z representa -OR2 o -NRR1 con las condiciones de que cuando Z es -OR2, R2 es hidrógeno, alquilo C1-C6 de cadena lineal o cadena ramificada o alquenilo C3-C6 de cadena lineal o cadena ramificada; y cuando Z es -NRR1, 20 R representa, en su defecto, hidrógeno, metilo o etilo y R 1 representa metilo, etilo, n-propilo, ciclopropilo, isopropilo,
n-butilo, sec-butilo, isobutilo, 2-metilbutilo, ciclobutilo,
, ciclopentilo o alilo.
Más específicamente, y más preferiblemente, la invención se refiere a aumentar o conferir un sabor o efecto somatosensorial a un producto alimenticio, chicle, producto medicinal, dentífrico, bebida alcohólica, bebida acuosa, producto lácteo, dulce, chocolate, composición dulce o composición sabrosa que comprende la etapa de añadir al 25 producto alimenticio, chicle, producto medicinal, dentífrico, bebida alcohólica, bebida acuosa, producto lácteo, dulce, chocolate, composición dulce o composición sabrosa una cantidad y concentración que aumenta, intensifica o confiere sabor o sensación de al menos un derivado de ácido E2,E4,Z8-undecatrienoico definido según la estructura:
en la que el resto Z se define en el presente documento. 30 Tal como se usa en el presente documento los compuestos de la invención que tienen la estructura:
se denominarán a continuación en el presente documento “derivados de ácido 2,4,8-undecatrienoico”. La invención también se refiere a un procedimiento de síntesis para preparar los derivados de ácido 2,4,8
undecatrienoico de la invención por medio de oxidar en primer lugar el E2,E4,Z8-undecatrienal con óxido de plata (I) en medio de hidróxido de metal alcalino acuoso seguido por acidificación con el fin de formar el ácido E2,E4,Z8undecatrienoico, que puede utilizarse como tal por sus propiedades organolépticas y/o somatosensoriales en materiales consumibles; o que puede hacerse reaccionar adicionalmente con un haloformiato de alquilo en mezcla
5 con una base de amina terciaria con el fin de formar un producto intermedio que, a su vez, se hace reaccionar con o bien (a) una amina que tiene la fórmula RR1NH con el fin de formar un miembro del subgénero de amida de ácido E2,E4,Z8-undecatrienoico de la invención o bien (b) un alcohol que tiene la fórmula R2OH con el fin de formar un miembro del subgénero de éster de ácido E2,E4,Z8-undecatrienoico de la invención.
Descripción detallada de la invención
10 La invención se refiere específicamente a las composiciones descritas anteriormente y a los usos de las mismas preferiblemente para aumentar o conferir un efecto olfativo, sabor o una sensación tal como un gusto o efecto somatosensorial a un producto alimenticio, chicle, producto medicinal, dentífrico, bebida alcohólica, bebida acuosa, producto lácteo, dulce, chocolate, composición dulce o composición sabrosa proporcionando particularmente (a) sabor; (b) sensación de hormigueo; (c) sensación de calentamiento/quemazón; (d) sensación de entumecimiento; (e)
15 gusto umami y (f) efectos intensificadores de la sal.
Miembros específicos de los compuestos son derivados de ácido 2,4,8-undecatrienoico que son miembros del género que tienen la estructura:
en la que el resto Z se define en el presente documento. 20 Miembros específicos del género de derivados de ácido 2,4,8-undecatrienoico de la invención tienen propiedades organolépticas y somatosensoriales tal como se exponen en la siguiente tabla I: Tabla I
Z
R R1 R2 Compuesto Sabor primario o característica sensorial
-NRR1
H isobutilo N/A N-isobutil-E2,E4,Z8undecatrienamida Fuerte hormigueo a 10 ppm. Sabor a verdura, pepino y melón con aroma marino agradable.
-NRR1
metilo metilo N/A N,N-dimetil-E2,E4,Z8undecatrienamida A 1 ppm, un gusto a aceite de hígado de bacalao, aceite de linaza con ligero hormigueo y matices de aroma marino agradable.
-OR2
N/A N/A H Ácido E2,E4,Z8undecatrienoico A 1 ppm en agua, un gusto a aceite de hígado de bacalao con matices de verduras, grasos.
-OR2
N/A N/A -CH3 E2,E4,Z8undecatrienoato de metilo A 1 ppm, un aroma marino agradable, y un gusto parecido a sardina que tiene una nota de salida frutal y un efecto astringente estéticamente agradable.
Otros compuestos de la presente invención incluyen n-isobutil-Z7-decenamida, n-ciclopropil-Z7-decenamida, n-etilE2,Z8-undecadienamida, n-ciclopropil-E2,Z8-undacadienamida, n-isobutil-E2,Z8-undecadienamida, n-isobutil-E2,Z8
25 undecadienamida, n-isobutil-E2,Z9-dodecadienamida y N-(3,4-mentilendioxi)bencil-8-metil-6-noneamida.
La siguiente tabla II expone ejemplos de procedimientos y composiciones en los que se utilizan los derivados de ácido 2,4,8-undecatrienoico de la invención. Cada uno de los componentes útiles expuestos en las referencias citadas, incluyendo los ejemplos de los mismos, puede usarse en la práctica de la invención:
Tabla II
Naturaleza del uso de los derivados de ácido undecatrienoico de la invención
Referencia que contiene ejemplos en los que pueden utilizarse el derivado de ácido undecatrienoico de la invención
Para el cuidado de la piel
Patente estadounidense 6.096.324
Cosméticos, artículos de tocador y agentes de baño
Patente estadounidense 6.328.982
Composiciones para el cuidado de la piel, cosméticas y para el cuidado del cabello
Patente estadounidense 6.544.499
Composiciones para el cuidado de la cavidad nasal
Patente estadounidense 6.576.224
Composiciones para el cuidado dental
Patente estadounidense 6.576.225
Composiciones de filtro solar y lavado personal
Patente estadounidense 6.576.228
Composiciones para el cuidado del cabello
Solicitud de patente estadounidense 2001/0043912 A1 publicada el 22 de noviembre de 2001
Composiciones para el cuidado de la piel
Solicitud de patente estadounidense 2002/0039591 A1
Potenciadores e intensificadores del sabor, percibido en la boca
Solicitud de patente estadounidense 2002/0122778 A1
Composiciones para el cuidado del cabello
Solicitud de patente estadounidense 2003/0035784 A1
Composiciones para el cuidado del cabello y el cuero cabelludo
Solicitud de patente estadounidense 2003/0095938 A1
Productos alimenticios, farmacéuticos y para el cuidado personal
Solicitud europea EP 1.121.927 A2 publicada el 8 de agosto de 2001
Composiciones anticaspa y antipicor
Solicitud de patente estadounidense 10/067.596 presentada el 5 de febrero de 2002
Composiciones de gusto y efecto sensorial
Solicitud de patente estadounidense 10/411.672 presentada el 11 de abril de 2003
Tal como se usa en el presente documento se entiende que cantidad olfativa eficaz significa la cantidad de compuesto en composiciones de sabor, composiciones para el cuidado bucal, composiciones para el cuidado nasal, composiciones para el cuidado de la piel, composiciones para el cuidado del cabello y el cuero cabelludo, composiciones cosméticas y otros materiales consumibles tal como se definieron anteriormente, el componente 5 individual contribuirá a sus características olfativas particulares, pero el efecto de sabor, gusto y aroma en la composición global será la suma de los efectos de cada una de los componentes de sabor. Tal como se usa en el presente documento, los efectos de gusto incluyen efectos de sal y umami. Por tanto, los compuestos de la invención pueden usarse para alterar las características de gusto de la composición de sabor modificando la reacción de gusto a la que contribuye otro componente en la composición. La cantidad variará dependiendo de
10 muchos factores incluyendo otros componentes, sus cantidades relativas y el efecto que se desea.
El nivel de derivados de ácido undecatrienoico usado en productos es superior a 10 partes por billón, generalmente proporcionado a un nivel de desde 50 partes por billón hasta 200 partes por millón en el producto terminado, más preferiblemente desde 100 partes por billón hasta 100 partes por millón en peso.
El nivel de utilización de derivados de ácido undecatrienoico varía dependiendo del producto en el que se emplean
15 los derivados de ácido undecatrienoico. Por ejemplo, en bebidas alcohólicas el nivel de utilización es de desde 0,5 hasta 25 partes por millón, preferiblemente desde 2 hasta 10 y lo más preferiblemente desde 5 hasta 10 partes por millón en peso. Se aromatizan bebidas no alcohólicas a niveles de desde 25 partes por billón hasta 2 partes por millón, preferiblemente desde 100 partes por billón hasta 0,5 partes por millón y en situaciones altamente preferidas de desde 150 hasta 400 partes por billón. Pueden aromatizarse aperitivos ventajosamente usando derivados de
20 ácido undecatrienoico de la presente invención a niveles de desde 5 hasta 250 partes por millón, preferiblemente desde 25 hasta 200 y lo más preferiblemente desde 35 hasta 75 partes por millón en peso.
El nivel de utilización de compuestos de derivados de ácido undecatrienoico varía dependiendo del producto en el que se emplean los compuestos de derivados de ácido undecatrienoico. Por ejemplo, en bebidas alcohólicas el nivel de utilización es de desde 1 hasta 50 partes por millón, preferiblemente desde 5 hasta 30 y lo más preferiblemente 25 desde 10 hasta 25 partes por millón en peso. Se aromatizan bebidas no alcohólicas a niveles de desde 50 partes por billón hasta 5 partes por millón, preferiblemente desde 200 partes por billón hasta 1 parte por millón y en situaciones
altamente preferidas de desde 300 hasta 800 partes por billón. Pueden aromatizarse aperitivos ventajosamente usando compuestos de derivados de ácido undecatrienoico de la presente invención a niveles de desde 10 hasta 250 partes por millón, preferiblemente desde 50 hasta 200 y lo más preferiblemente desde 75 hasta 150 partes por millón en peso.
Puede aromatizarse un dentífrico satisfactoriamente usando compuestos de derivados de ácido undecatrienoico a niveles de desde 150 hasta 500 partes por millón, más preferiblemente desde 200 hasta o 400 partes por millón en peso.
Pueden aromatizarse productos de caramelo incluyendo caramelo duro a niveles de desde 10 hasta 200; preferiblemente desde 25 hasta 150 y más preferiblemente desde 50 hasta 100 partes por millón en peso. Niveles de utilización de goma son de desde 300 hasta 800, preferiblemente desde 450 hasta 600 partes por millón.
La presente invención también proporciona un método para intensificar o modificar el sabor a sal de un alimento mediante la incorporación de un nivel organolépticamente aceptable de los compuestos descritos en el presente documento. Los compuestos pueden usarse individualmente o en combinación con otros compuestos intensificadores de la sal de la presente invención. Además, los materiales intensificadores de la sal de la presente invención pueden usarse en combinación con otras composiciones intensificadoras de la sal conocidas en la técnica, incluyendo pero sin limitarse a cloruro de cetilpiridio, tosilato de bretilio, diversos polipéptidos, mezclas de sales de calcio de ácido ascórbico, cloruro de sodio y cloruro de potasio, tal como se describe en diversas patentes estadounidenses 4.997.672; 5.288.510; 6.541.050 y la solicitud de patente estadounidense 2003/0091721.
Los compuestos intensificadores del gusto a sal de la presente invención pueden emplearse para intensificar el gusto a sal percibido de cualquier sal usada en productos alimenticios o de bebidas. El gusto a sal preferido que va a intensificarse mediante los compuestos de la presente invención es el del cloruro de sodio, debido principalmente al descubrimiento de que la ingestión de grandes cantidades de sodio puede tener efectos adversos en seres humanos y la conveniencia resultante de reducir el contenido en sal mientras se conserva el gusto a sal.
Además, los compuestos de la presente invención también pueden emplearse para intensificar el gusto a sal percibido de compuestos de gusto salado conocidos que pueden usarse como sustitutos de sal. Tales compuestos incluyen aminoácidos catiónicos y dipéptidos de bajo peso molecular. Ejemplos específicos de estos compuestos son arginina, clorhidrato, clorhidrato de lisina y clorhidrato de lisina-ornitina. Estos compuestos presentan un gusto salado pero son útiles normalmente sólo a bajas concentraciones puesto que presentan un sabor amargo a concentraciones superiores. Por tanto, es factible reducir el contenido en cloruro de sodio de un producto alimenticio
o de bebida formulando en primer lugar un alimento o bebida con menos cloruro de sodio del que es necesario para lograr un gusto a sal deseado y luego añadiendo a dicho alimento o bebida los compuestos de la presente invención en una cantidad suficiente para potenciar el gusto a sal de dicha bebida o alimento salado para alcanzar dicho gusto deseado. Además, el contenido en cloruro de sodio puede reducirse adicionalmente sustituyendo un aminoácido catiónico, un dipéptido de bajo peso molecular de gusto salado o mezclas de los mismos con al menos una parte de la sal.
El nivel de intensificación de la sal de los compuestos de la presente invención oscila entre aproximadamente 100 partes por billón y aproximadamente 100 partes por millón; preferiblemente entre aproximadamente 0,1 partes por millón y aproximadamente 50 partes por millón; y lo más preferiblemente entre aproximadamente 0,5 partes por millón y aproximadamente 10 partes por millón cuando se incorpora en el producto alimenticio.
El término “producto alimenticio” tal como se usa en el presente documento incluye materiales que pueden ingerirse tanto sólidos como líquidos para seres humanos o animales, materiales que habitualmente, pero no necesariamente, tienen un valor nutricional. Por tanto, los productos alimenticios incluyen productos de alimentos, tales como, carnes, salsas, sopas, alimentos convenientes, malta, bebidas alcohólicas y otras, leche y productos lácteos, mariscos, incluyendo pescado, crustáceos, moluscos y similares, caramelos, verduras, cereales, refrescos, aperitivos, alimentos para perros y gatos, otros productos veterinarios y similares.
Cuando los compuestos de derivados de ácido undecatrienoico de esta invención se usan en una composición aromatizante, pueden combinarse con adyuvantes o materiales aromatizantes convencionales. Tales cocomponentes o adyuvantes de sabor se conocen bien en la técnica para tal uso y se han descrito extensamente en la bibliografía. Requisitos de tales materiales adyuvantes son: (1) que no sean reactivos con los derivados de ácido undecatrienoico de la invención; (2) que sean organolépticamente compatibles con los derivados de ácido undecatrienoico de la invención mediante lo cual el sabor del material consumible final al que se añaden los derivados de ácido undecatrienoico no se ve afectado perjudicialmente por el uso del adyuvante; y (3) que puedan ingerirse de manera aceptable y por tanto que no sean tóxicos ni nocivos de otra forma. Aparte de estos requisitos, pueden usarse materiales convencionales e incluyen ampliamente otros materiales de sabor, vehículos, estabilizadores, espesantes, agentes tensioactivos, acondicionadores e intensificadores del sabor.
Tales materiales aromatizantes convencionales incluyen ácidos grasos saturados, ácidos grasos insaturados y aminoácidos; alcoholes incluyendo alcoholes primarios y secundarios, ésteres, compuestos de carbonilo incluyendo cetonas, otros distintos de los derivados de ácido undecatrienoico de la invención y aldehídos; lactonas; otros materiales orgánicos cíclicos incluyendo derivados de benceno, compuestos acíclicos, heterocíclicos tales como furanos, piridinas, pirazinas y similares; compuestos que contienen azufre incluyendo tioles, sulfuros, disulfuros y similares; proteínas; lípidos, hidratos de carbono; los denominados potenciadores del sabor tales como glutamato de monosodio; glutamato de magnesio, glutamato de calcio, guanilatos e inosinatos; materiales aromatizantes naturales tales como hidrolizatos, cacao, vainilla y caramelo; extractos y aceites esenciales tales como aceite de anís, aceite de clavo y similares y materiales aromatizantes artificiales tales como vanillil butil éter, etilvainillina y similares.
Adyuvantes de sabor preferidos específicos incluyen pero no se limitan a los siguientes: aceite de anís; butirato de etil-2-metilo; vainillina; cis-3-heptenol; cis-3-hexenol; trans-2-heptenal; valerato de butilo; 2,3-dietilpirazina; metilciclopentenolona; benzaldehído; aceite de valeriana; 3,4-dimetoxifenol; acetato de amilo; cinamato de amilo; y-butirillactona; furfural; trimetilpirazina; ácido fenilacético; isovaleraldehído; etilmaltol; etilvainillina; valerato de etilo; butirato de etilo; extracto de cacao; extracto de café; aceite de menta piperita; aceite de menta verde; aceite de clavo; anetol; aceite de cardamomo; aceite de gaulteria; cinamaldehído; valerato de etil-2-metilo; y-hexenil-lactona; 2,4-decadienal; 2,4-heptadienal; metil-tiazol-alcohol (4-metil-5-1-hidroxietil-tiazol); 2-metil-butanotiol; 4-mercapto-2-butanona; 3mercapto-2-pentanona; 1-mercapto-2-propano; benzaldehído; furfural; alcohol furfurílico; ácido 2mercaptopropionico; alquilpirazina; metilpirazina; 2-etil-3-metilpirazina; tetrametilpirazina; polisulfuros; disulfuro de dipropilo; disulfuro de metilbencilo; alquiltiofeno; 2,3-dimetiltiofeno; 5-metilfurfural; acetilfurano; 2,4-decadienal; guaiacol; fenilacetaldehído; 1-decalactona; d-limoneno; acetoína; acetato de amilo; maltol; butirato de etilo; ácido levulínico; piperonal; acetato de etilo; n-octanal; n-pentanal; n-hexanal; diacetilo; glutamato de monosodio; glutamato de monopotasio; aminoácidos que contienen azufre, por ejemplo, cisteína; proteína vegetal hidrolizada; 2-metilfuran3-tiol; 2-metildihidrofuran-3-tiol; 2,5-dimetilfuran-3-tiol; proteína de pescado hidrolizada; tetrametilpirazina; disulfuro de propilpropenilo; trisulfuro de propilpropenilo; disulfuro de dialilo; trisulfuro de dialilo; disulfuro de dipropenilo; trisulfuro de dipropenilo; 4-metil-2-[(metiltio)-etil]-1,3-ditiolano; 4,5-dimetil-2-(metiltiometil)-1,3-ditiolano y 4-metil-2(metiltiometil)-1,3-ditiolano. Estos y otros componentes de sabor se proporcionan en las patentes estadounidense n.os 6.110.520 y 6.333.180.
Los derivados de ácido undecatrienoico de la invención o composiciones que los incorporan, tal como se mencionó anteriormente, pueden combinarse con uno o más vehículos o portadores para añadirlos al producto particular. Vehículos pueden ser materiales comestibles o por lo demás adecuados solubles en agua o solubles en aceite tales como triacetina, aceite vegetal, citrato de trietilo, alcohol etílico, propilenglicol, agua y similares. Los portadores incluyen materiales tales como goma arábiga, carragenanos, goma xantana, goma guar y similares.
Los derivados de ácido undecatrienoico preparados según la invención pueden incorporarse con los portadores por medios convencionales tales como secado por pulverización, extrusión, secado en tambor y similares. Tales portadores también pueden incluir materiales para coacervar los derivados de ácido undecatrienoico de la invención para proporcionar productos encapsulados, tal como se expuso anteriormente. Cuando el portador es una emulsión, la composición aromatizante también puede contener emulsionantes tales como mono y diglicéridos o ácidos grasos y similares. Con estos portadores o vehículos, puede prepararse la forma física deseada de las composiciones.
La cantidad de derivados de ácido undecatrienoico utilizada debe ser suficiente para conferir la característica de sabor deseada al producto, pero por otro lado, el uso de una cantidad excesiva de derivados de ácido undecatrienoico no sólo es un derroche y poco económico, sino que en algunos casos, una cantidad demasiado grande puede desequilibrar el sabor u otras propiedades organolépticas del producto consumido. La cantidad usada variará dependiendo del producto alimenticio final; la cantidad y el tipo de sabor presente inicialmente en el producto alimenticio; las etapas de tratamiento o procedimiento adicionales a que se someterá el producto alimenticio; factores regionales y de otras preferencias; el tipo de almacenamiento, si lo hubiera, a que se someterá el producto; y el tratamiento previo al consumo tal como horneado, fritura, etcétera, que proporciona el consumidor final al producto. Por consiguiente, se entiende que la terminología cantidad eficaz y cantidad suficiente en el contexto de la presente invención es cuantitativamente adecuada para alterar el sabor del producto alimenticio.
Con referencia a los compuestos novedosos de la invención, la síntesis se efectúa por medio de la oxidación de E2,E4,Z8-undecatrienal con óxido de plata (I) en disolución de hidróxido de sodio. La acidificación libera el ácido E2,E4,Z8-undecatrienoico. Reacción posterior con cloroformiato de etilo en presencia de trietilamina y reacción adicional del producto intermedio con amina o alcohol (añadidos o bien directamente o bien en disolución) según el esquema:
en el que X representa -OR2 o -NRR1 tal como se expone en los ejemplos en el presente documento y en el que cuando X es -OR2, R2 es alquilo C1-C6 de cadena lineal o cadena ramificada o alquenilo C3-C6 de cadena lineal o cadena ramificada; y cuando X es -NRR1, R representa, en su defecto, hidrógeno, metilo o etilo y R1 representa
5 metilo, etilo, n-propilo, ciclopropilo, isopropilo, n-butilo, sec-butilo, isobutilo, 2-metilbutilo, ciclobutilo, ciclopentilo o alilo.
Por ejemplo, se añade el 2,4,8-undecatrienal a una suspensión de óxido de plata (I) (1,1 eq.) en agua. Se agita la mezcla a 20ºC y se añade una disolución de hidróxido de sodio al 50% (peso igual al aldehído), a lo largo de 30 minutos permitiendo que el baño experimente una reacción exotérmica hasta 60ºC. Se filtra la disolución a través de
10 Celite, y se acidifica el filtrado acuoso hasta pH 1 con una disolución de ácido clorhídrico, proporcionando ácido 2,4,8-undecatrienoico.
Puede aislarse el ácido 2,4,8-undecatrienoico y utilizarse por sus propiedades organolépticas, o puede disolverse en un disolvente tal como n-hexano, tolueno, cloroformo, tetrahidrofurano (THF) o diclorometano al que se añade un haloformiato de alquilo, preferiblemente cloroformiato de etilo, en de 1,0 a 2,0 equivalentes a una temperatura que
15 oscila entre 0ºC y la temperatura ambiente, lo más preferiblemente entre 10ºC y 20ºC. Se enfría la disolución resultante hasta de -10ºC a -30ºC, y se añade una amina terciaria aromática o alifática tal como piridina, 4(N,Ndimetilamino)piridina o trietilamina en de 1,0 a 2,0 equivalentes de manera que el intervalo de temperatura está por debajo de 0ºC y se envejece la mezcla durante 1 hora. Se filtra la mezcla, y se enfría el filtrado hasta 0ºC. En este momento se forma un producto intermedio que tiene, por ejemplo, la estructura:
20 cuando el haloformiato de alquilo es cloroformiato de etilo. Para amidas: Se añade la amina en de 1,0 a 7,0 equivalentes o bien pura o bien como disolución en THF y se envejece la reacción durante aproximadamente 1-3 horas a temperatura ambiente. Se extingue la reacción con ácido clorhídrico 25 acuoso al 10%, se lava con hidróxido de sodio al 10% seguido por disolución de cloruro de sodio, y se elimina el disolvente. Se purifica el producto bruto mediante destilación o recristalización dependiendo de las propiedades físicas. Se produce la reacción en un rendimiento del 40 - 80% en moles basado en ácido 2,4,8-undecatrienoico. Para ésteres: 30 Se añade un alcohol de fórmula R2OH, por ejemplo, alcohol etílico (10 eq.) y se agita la reacción durante la noche a
temperatura ambiente. Se extingue la reacción con ácido clorhídrico acuoso al 10%, se lava con disolución de hidróxido de sodio al 5% y finalmente con agua y se elimina el disolvente.
Se purifica el producto bruto mediante destilación y se produce la reacción en un rendimiento del 60 - 85% en moles basado en ácido 2,4,8-undecatrienoico.
Los derivados de ácido 2,4,8-undecatrienoico de la presente invención pueden mezclarse con otros agentes aromatizantes e incorporarse en productos alimenticios y otros productos usando técnicas bien conocidas por los expertos habituales en la técnica. Lo más comúnmente, los derivados de ácido 2,4,8-undecatrienoico se mezclan simplemente usando los componentes deseados en las proporciones indicadas.
Los siguientes ejemplos se proporcionan como realizaciones específicas de la presente invención. Otras modificaciones de esta invención resultarán fácilmente evidentes para los expertos en la técnica. Tal como se usa en el presente documento, tanto en la memoria descriptiva como en los siguientes ejemplos todos los porcentajes son porcentajes en peso a menos que se indique lo contrario.
Ejemplo 1
Preparación de los materiales de la presente invención
Se usó la siguiente secuencia de reacción para preparar los compuestos específicos descritos por el conjunto de datos de RMN expuestos a continuación:
se añadió 2,4,8-undecatrienal a una suspensión de óxido de plata (I) (1,1 eq.) en agua. Se agitó la mezcla a 20ºC y se añadió una disolución concentrada de hidróxido de sodio (peso igual al aldehído), a lo largo de 30 minutos permitiendo que el baño experimente una reacción exotérmica hasta 60ºC. Se filtró la disolución a través de Celite, y se acidificó el filtrado acuoso hasta pH 1 con una disolución de ácido clorhídrico, proporcionando ácido 2,4,8undecatrienoico.
Se disolvió ácido 2,4,8-undecatrienoico en diclorometano al que se le añadió cloroformiato de etilo en de 1,0 a 2,0 equivalentes a una temperatura que oscila entre 0ºC y temperatura ambiente, lo más preferiblemente entre 10ºC y 20ºC. Se enfrió la disolución resultante hasta de -10ºC a -30ºC, y se añadió trietilamina en de 1,0 a 2,0 equivalentes de manera que el intervalo de temperatura estaba por debajo de 0ºC y se envejeció la mezcla durante 1 hora. Se filtró la mezcla, y se enfrió el filtrado hasta 0ºC.
Para amidas:
Se añadió la amina en de 1,0 a 7,0 equivalentes o bien pura o bien como disolución en THF y se envejeció la reacción durante aproximadamente 1-3 horas a temperatura ambiente. Se extinguió la reacción con ácido clorhídrico acuoso al 10%, se lavó con hidróxido de sodio al 10% seguido por disolución de cloruro de sodio, y se eliminó el disolvente.
Se purificó el producto bruto mediante destilación o recristalización dependiendo de las propiedades físicas. Se produjo la reacción en un rendimiento del 40 - 80% en moles basado en ácido 2,4,8-undecatrienoico.
Para ésteres:
Se añadió alcohol (10 eq.) y se agitó la reacción durante la noche a temperatura ambiente. Se extinguió la reacción con ácido clorhídrico acuoso al 10%, se lavó con disolución de hidróxido de sodio al 5% y finalmente con agua y se eliminó el disolvente.
Se purificó el producto bruto mediante destilación y se produjo la reacción en un rendimiento del 60 - 85% en moles basado en ácido 2,4,8-undecatrienoico.
Se sintetizaron las amidas y los ésteres según el esquema general anterior con los siguientes ejemplos específicos. Los equivalentes expuestos fueron equivalentes en moles basados en el ácido de partida, los rendimientos fueron rendimientos de productos químicos purificados basados en el ácido de partida.
Los siguientes ejemplos I(A)-I(D) exponen síntesis de derivados de ácido 2,4,8-undecatrienoico específicos de la invención e incluyen datos de RMN.
Ejemplo I(A)
Ácido E2,E4,Z8-undecatrienoico
Se acidifican 1 eq. de E2,E4,Z8-undecatrienal, 1,1 eq. de óxido de plata (I), 1 eq. en peso de disolución concentrada de hidróxido de sodio, hasta pH 1 con disolución conc. de cloruro de hidrógeno, rendimiento = 43%.
0,96 ppm (t, 3H, J=7,53 Hz) 2,04 ppm (quintete, 2H, J=7,41 Hz) 2,19 ppm (t, 2H, J=6,27 Hz) 2,24 ppm (t, 2H, J=6,23 Hz) 5,32 ppm (m, 1H) 5,40 ppm (m, 1H) 5,79 ppm (d, 1H, J=15,35 Hz) 6,20 ppm (m, 2H) 7,34 ppm (d, 1H, J=15,34 Hz, de d, J=10,12 Hz)
Ejemplo I(B)
N-Isobutil-E2,E4,Z8-undecatrienamida
Se extinguen 1 eq. de ácido E2,E4,Z8-undecatrienoico, 1,5 eq. de cloroformiato de etilo, 1,5 eq. de trietilamina, 1,2 eq. de isobutilamina, según el procedimiento general, rendimiento = 75%.
0,93 ppm (d, 6H, J=6,64 Hz) 0,95 ppm (t, 3H, J=7,52 Hz) 1,80 ppm (septete, 1H, J=6,73 Hz) 2,03 ppm (quintete, 2H, J=7,40 Hz) 2,19 ppm (m, 4H) 3,17 ppm (t, 2H, J=6,48 Hz) 5,16-5,37 ppm (m, 2H) 5,39 ppm (s a, 1H) 5,76 ppm (d, 1H, J=15,01 Hz) 6,02-6,19 ppm (m, 2H, j) 7,19 ppm (d, 1H, J=14,96 Hz, de d, J=10,24 Hz)
Ejemplo I(C)
N,N-Dimetil-E2,E4,Z8-undecatrienamida
Se extinguen 1 eq. de ácido E2,E4,Z8-undecatrienoico, 1,5 eq. de cloroformiato de etilo, 1,5 eq. de trietilamina, 3,0 eq. de dimetilamina (disolución 2,0 M en THF), según el procedimiento general, rendimiento = 67%.
0,95 ppm (t, 3H, J=7,54 Hz) 1,25 ppm (t, 3H, J=7,10 Hz) 2,03 ppm (quintete, 2H, J=7,39 Hz) 2,19 ppm (m, 4H) 2,90 ppm (s) 3,01 ppm (s, 3H) 3,07 ppm (s, 3H) 4,11 ppm (q, 2H, J=7,12 Hz) 5,28-5,43 ppm (m, 2H) 6,02-6,10 ppm (m, 1H) 6,17-6,25 ppm (m, 1H) 6,26 ppm (d, 1H, J=14,79 Hz) 7,23 ppm (d, 1H, J=14,76 Hz, de d, J=10,26 Hz)
Ejemplo I(D)
E2,E4,Z8-Undecatrienoato de metilo
Se extinguen 1 eq. de ácido E2,E4,Z8-undecatrienoico, 1,5 eq. de cloroformiato de etilo, 1,5 eq. de trietilamina, 10,0 eq. de metanol, según el procedimiento general, rendimiento = 83%.
0,95 ppm (t, 3H, J=7,53 Hz) 1,25 ppm (t, 3H, J=7,15 Hz) 2,04 ppm (quintete, 2H, J=7,67 Hz) 2,22 ppm (m, 4H) 3,73 ppm (s, 3H) 4,12 ppm (q, 2H, J=7,14 Hz) 5,26-5,46 ppm (m, 2H) 5,80 ppm (d, 1H, J=15,45 Hz) 6,08-6,23 ppm (m, 2H) 7,26 ppm (d, 1H, J=15,39 Hz, de d, J=9,97 Hz)
Ejemplo 2
Preparación de una bebida alcohólica
Se preparó la siguiente formulación:
Componentes
Volumen
Alcohol etílico de grado alimenticio de 80º
157,89 ml
Jarabe de maíz con alto contenido en fructosa 55 (77º Brix)
217,00 ml
Ácido cítrico (disolución al 50%)
3,00 ml
Agua
622,11 ml
Se prepararon bebidas aromatizadas usando la base alcohólica de 15º anterior. Se aplicó un sabor a kiwi a las bebidas. Este sabor consistía en cis-3 hexenol, trans-2 hexenal, butirato de etilo, butirato de etil-2-metilo, butirato de 10 isoamilo, acetato de etilo, isovalerato de etilo y trans-2-hexenol en proporciones iguales. La bebida control contenía 200 ppm de la combinación de sabor anterior. Esta bebida control presentaba las características de gusto de un sabor a kiwi acaramelado con carácter de manzana moderado. Se preparó otra bebida que contenía 200 ppm del mismo sabor y 3 ppm de N-isobutil-E2,E4,Z8-undecatrienamida preparada según el ejemplo I(B). El sabor de esta bebida era ligeramente más de carácter de cáscara de melón que el control. También hubo una percepción
15 intensificada de alcohol y un efecto de hormigueo en la lengua.
Ejemplo 3
Preparación de caramelo duro
Se preparó la siguiente formulación:
Componentes
Partes en peso
Sacarosa
137 gramos
Jarabe de maíz 42 DE
91 gramos
Agua
46 gramos
Se añadió la formulación anterior a un tarro de acero inoxidable. Con mezclado constante, se elevó la temperatura
20 de la formulación hasta 146ºC. Entonces se retiró el tarro del calor, y se añadieron 1,0 gramos de un sabor a cola que contenía los componentes en cantidades iguales: cinamaldehído, aceite de jengibre, aceite de limón, aceite de lima y aceite de nuez moscada y se combinó con la formulación de sacarosa-jarabe de maíz-agua. Tras completarse la combinación, se añadieron 1,2 gramos de ácido cítrico. Entonces se depositó el caramelo líquido resultante en moldes, y se enfriaron los moldes que contenían el caramelo líquido hasta temperatura ambiente, produciendo
25 200 gramos de caramelo duro terminado. El caramelo control resultante presentaba un sabor a cola típico que tenía matices de aroma y gusto cítrico y a especias. Se preparó una segunda muestra de caramelo usando la receta anterior modificada por la adición de 50 ppm de N-isobutil-E2,E4,Z8-undecatrienamida preparada según el procedimiento del ejemplo I(B). Esta segunda muestra de caramelo presentaba un perfil moderadamente fuerte y de cola sustantivo, así como un efecto de gusto similar a carbonación.
30 Ejemplo 4
Compuestos adicionales
Se prepararon los siguientes compuestos haciendo reaccionar los reactivos mencionados usando el conjunto de
secuencias de reacción descrito anteriormente y usando el equipo expuesto en los ejemplos. Tras aislarse los compuestos y obtenerse los rendimientos, se obtuvieron los datos de RMN:
N-Ciclopropil-2E,8Z-undecadienamida
Se extinguen 1 eq. de ácido 2E,8Z-undecadienoico, 1,2 eq. de cloroformiato de etilo, 1,3 eq. de trietilamina, 1,3 eq. de ciclopropilamina como una disolución 2,0 M en THF, según el procedimiento general, rendimiento = 57%.
0,50-0,53 ppm (m, 2H), 0,80 ppm (m, 2H), 0,95 ppm (t, 3H, J=7,52 Hz), 1,33-1,48 (m, 4H), 2,03 ppm (m, 4H), 2,16 ppm (q, 2H, J=7,14 Hz), 2,78 ppm (m, 1H), 5,30 ppm (m, 1H), 5,36 ppm (m, 1H), 5,50 ppm (s a, 1H), 5,69 ppm (d, 1H, J=15,28 Hz), 6,82 ppm (d, 1H, J=15,25 Hz, de t, J=6,95 Hz).
N-Etil-2E,8Z-undecadienamida
Se extinguen 1 eq. de ácido 2E,8Z-undecadienoico, 1,5 eq. de cloroformiato de etilo, 1,6 eq. de trietilamina, 1,6 eq. de etilamina como una disolución 2,0 M en THF, según el procedimiento general, rendimiento = 64%.
0,95 ppm (t, 3H, J=7,56 Hz), 1,16 ppm (t, 3H, J=7,27 Hz), 1,35-1,48 ppm (m, 4H), 2,00-2,05 ppm (m, 4H), 2,142,19 ppm (m, 2H), 3,34 ppm (quintete, 1H, J=7,23 Hz), 5,28-5,39 ppm (m, 2H), 5,81 ppm (d, 1H, J=15,27 Hz, de d, J=1,38 Hz), 6,08 ppm (s a, 1H), 6,80 ppm (d, 1H, J=15,28 Hz, de t, J=7,06 Hz).
N-(3,4-Metilendioxi)bencil-E2,Z6-nonadienamida
Se extinguen 1 eq. de ácido 2E,6Z-nonadienoico, 1,5 eq. de cloroformiato de etilo, 1,6 eq. de trietilamina, 2,0 eq. de (3,4-metilendioxi)bencilamina, según el procedimiento general, rendimiento = 44%.
0,95 ppm (t, 3H, J=7,53 Hz), 2,03 ppm (quintete, 2H, J=7,37 Hz), 2,17-2,23 ppm (m, 4H), 4,39 ppm (d, 2H, J=5,64 Hz), 5,29-5,42 ppm (m, 2H), 5,76 ppm (s a, 1H), 5,78 ppm (d, 1H, J=15,38 Hz), 5,94 ppm (s, 2H), 6,756,79 ppm (m, 3H), 6,86 ppm (d, 1H, J=15,27 Hz, de t, J=6,59 Hz)
Se describirán realizaciones adicionales en los siguientes párrafos numerados:
1. Un derivado de ácido E2,E4,Z8-undecatrienoico definido según la estructura:
en la que Z representa -O2 o -NRR1 con las condiciones de que cuando Z es -OR2, R2 es hidrógeno, alquilo C1-C6 de cadena lineal o cadena ramificada o alquenilo C3-C6 de cadena lineal o cadena ramificada; y cuando Z es -NRR1, R representa, en su defecto, hidrógeno, metilo o etilo y R 1 representa metilo, etilo, n-propilo, ciclopropilo, isopropilo, n
butilo, sec-butilo, isobutilo, 2-metilbutilo, ciclobutilo, , ciclopentilo o alilo.
2.
El derivado de ácido E2,E4,Z8-undecatrienoico del párrafo 1, en el que Z es -NNR1, R se selecciona del grupo que consiste en hidrógeno, metilo y etilo y R1 se selecciona del grupo que consiste en hidrógeno y alquilo C1-C6.
3.
El derivado de ácido E2,E4,Z8-undecatrienoico del párrafo 2, en el que Z es -NNR1, R es hidrógeno y R1 es isobutilo.
4.
El derivado de ácido E2,E4,Z8-undecatrienoico del párrafo 2, en el que Z es -NNR1, R es metilo y R1 es metilo.
5.
El derivado de ácido E2,E4,Z8-undecatrienoico del párrafo 1, en el que Z es -OR2 y R2 se selecciona del grupo que consiste en hidrógeno y metilo.
6.
Un procedimiento para aumentar, intensificar o conferir un aroma, gusto o efecto somatosensorial a un material consumible seleccionado del grupo que consiste en un producto alimenticio, una bebida, un chicle, un producto para el cuidado bucal, un producto para el cuidado nasal, una colonia, un producto para el cuidado de la piel, un producto para el cuidado del cabello, un producto cosmético tópico y un producto medicinal que comprende la etapa de añadir a dicho material consumible una cantidad y concentración que aumenta, intensifica o confiere gusto, aroma o efecto somatosensorial de al menos un derivado de ácido E2,E4,Z8-undecatrienoico definido según uno cualquiera de los párrafos 1 a 5.
7.
El procedimiento del párrafo 6, en el que el material consumible es un caramelo duro, una bebida o un dentífrico.
8.
Un procedimiento para preparar un derivado de ácido 2,4,8-undecatrienoico, que comprende las etapas de oxidar en primer lugar E2,E4,Z8-undecatrienal con óxido de plata (I) en medio acuoso de hidróxido de metal alcalino; luego acidificar el producto resultante formando de ese modo ácido E2,E4,Z8-undecatrienoico; luego hacer reaccionar el ácido resultante con un haloformiato de alquilo en mezcla con una base de amina terciaria con el fin de formar un
5 producto intermedio; luego hacer reaccionar el producto intermedio con o bien (a) una amina que tiene la fórmula RR1NH formando de ese modo una amida de ácido E2,E4,Z8-undecatrienoico o bien (b) un alcohol que tiene la fórmula R”OH con el fin de formar un éster de ácido E2,E4,Z8-undecatrienoico en el que R2 es alquilo C1-C6 de cadena lineal o cadena ramificada o alquenilo C3-C6 de cadena lineal o cadena ramificada.
9. El procedimiento del párrafo 8, en el que el haloformiato de alquilo es cloroformiato de etilo, y el producto 10 intermedio tiene la estructura:
10. El procedimiento del párrafo 8 según el esquema de reacción:
en el que X es -OR” o -NRR’ con las condiciones de que cuando X es -OR2 R2 es alquilo C1-C6 de cadena lineal o 15 cadena ramificada o alquenilo C3-C6 de cadena lineal o cadena ramificada; y cuando X es -NRR1, R representa, en su defecto, hidrógeno, metilo o etilo y R’ representa metilo, etilo, n-propilo, ciclopropilo, isopropilo, n-butilo, sec
butilo, isobutilo, 2-metilbutilo, ciclobutilo, , ciclopentilo o alilo.
11. El compuesto que tiene la estructura:
20 o
en la que R3 se selecciona del grupo que consiste en hidrógeno, metilo y etilo; R4 se selecciona del grupo que consiste en metilo, etilo, n-propilo, ciclopropilo, isopropilo, n-butilo, sec-butilo,
isobutilo, 2-metilbutilo, ciclobutilo,
, ciclopentilo, alilo, metalilo, CH2CH(OH)CH3, CH(CH3)CH2OH, CH2C(CH3)OH, CH2CH2OH, CH2CO2CH3, geranilo, nerilo o
en la que R3 y R4 forman juntos las estructuras:
5 o
y R5 se selecciona del grupo que consiste en CH2CH=CHCH2CH3(z); CH2CH=CHCH2CH2CH3(z); CH2CH=CHCH2CH2CH2CH3(z); CH2CH2CH=CHCH3(z); CH2CH2CH=CHCH3(z); CH2CH2CH=CHCH2CH3(z); CH2CH2CH=CHCH2CH2CH3(z); CH2CH2CH2CH=CHCH3(z); CH2CH2CH2CH=CHCH2CH3(z) y;
o
en la que R3 se selecciona del grupo que consiste en hidrógeno, metilo y etilo; R4 se selecciona del grupo que consiste en metilo, etilo, n-propilo, ciclopropilo, isopropilo, n-butilo, sec-butilo,
15 isobutilo, 2-metilbutilo, ciclobutilo, , ciclopentilo, alilo, metelilo, CH2CH(OH)CH3, CH(CH3)CH2OH, CH2C(CH3)OH, CH2CH2OH, CH2CO2CH3, geranilo, nerilo o
en la que R3 y R4 forman juntos las estructuras:
o
y R6 se selecciona del grupo que consiste en: CH2CH2CH=CHCH2CH3(z); CH2CH2CH=CHCH2CH3(z);
CH2CH=CHCH2CH3(z); CH2CH=CHCH3(z) y CH2CH=CHCH2CH2CH3(z).
12. Un procedimiento para aumentar, intensificar o conferir un aroma, gusto o efecto somatosensorial a un material consumible seleccionado del grupo que consiste en un producto alimenticio, una bebida, un chicle, un producto para el cuidado bucal, un producto para el cuidado nasal, una colonia, un producto para el cuidado de la piel, un producto
5 para el cuidado del cabello, un producto cosmético tópico y un producto medicinal que comprende la etapa de añadir a dicho material consumible una cantidad y concentración que aumenta, intensifica o confiere gusto, aroma o efecto somatosensorial de al menos un compuesto del párrafo 11.
13. Un procedimiento para aumentar, intensificar o conferir un gusto salado a un material consumible seleccionado del grupo que consiste en un producto alimenticio, una bebida, un chicle, y un producto para el cuidado bucal, un
10 producto cosmético tópico y un producto medicinal que comprende la etapa de añadir a dicho material consumible una cantidad y concentración que aumenta, intensifica o confiere gusto, aroma o efecto somatosensorial de al menos un compuesto del párrafo 11.
14.
El método del párrafo 12 o párrafo 13, en el que el nivel es superior a aproximadamente 10 partes por billón.
15.
En combinación un material consumible seleccionado del grupo que consiste en un producto alimenticio, una
15 bebida, un chicle y un producto para el cuidado bucal, un producto cosmético tópico y un producto medicinal y el compuesto del párrafo 11.
16. La combinación del párrafo 15, en la que el compuesto se selecciona del grupo que consiste en N-ciclopropil2E,8Z-undecadienamida, N-etil-2E,8Z-undecadienamida y N-(3,4-metilendioxi)bencil-E2,Z6-nonadienamida.

Claims (3)

  1. REIVINDICACIONES
    1.
    Compuesto seleccionado de:
    N-ciclopropil-2E,8Z-undecadienamida y N-etil-2E,8Z-undecadienamida.
  2. 2.
    Procedimiento para aumentar, intensificar o conferir un aroma, gusto o efecto somatosensorial a un material
    5 consumible seleccionado del grupo que consiste en un producto alimenticio, una bebida, un chicle, un producto para el cuidado bucal, un producto para el cuidado nasal, una colonia, un producto para el cuidado de la piel, un producto para el cuidado del cabello, un producto cosmético tópico y un producto medicinal que comprende la etapa de añadir a dicho material consumible un nivel que aumenta, intensifica o confiere gusto, aroma o efecto somatosensorial del compuesto según la reivindicación 1.
    10 3. Procedimiento para aumentar, intensificar o conferir un gusto salado a un material consumible seleccionado del grupo que consiste en un producto alimenticio, una bebida, un chicle, y un producto para el cuidado bucal, un producto cosmético tópico y un producto medicinal que comprende la etapa de añadir a dicho material consumible un nivel que aumenta, intensifica o confiere gusto, aroma o efecto somatosensorial del compuesto según la reivindicación 1.
    15 4. Procedimiento según la reivindicación 2 o la reivindicación 3, en el que el nivel es superior a 10 partes por billón.
  3. 5. Combinación de un material consumible seleccionado del grupo que consiste en un producto alimenticio, una bebida, un chicle, y un producto para el cuidado bucal, un producto cosmético tópico y un producto medicinal y el compuesto según la reivindicación 1.
ES09167852T 2003-07-10 2004-07-08 Ácido E2,E4,Z8-undecatrienoico y derivados de éster y carboxamida del mismo, usos organolépticos de los mismos y procedimientos para preparar los mismos Expired - Lifetime ES2425188T3 (es)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US10/618,367 US7141686B2 (en) 2003-07-10 2003-07-10 E2, E4, Z8-undecatrienoic acid and ester and carboxamide derivatives thereof, organoleptic uses thereof and processes for preparing same
US618367 2003-07-10
US10/861,751 US7098350B2 (en) 2003-07-10 2004-06-04 E2,E4,Z8-undecatrienoic acid and ester and carboxamide derivatives thereof, organoleptic uses thereof and processes for preparing same
US861751 2004-06-04

Publications (1)

Publication Number Publication Date
ES2425188T3 true ES2425188T3 (es) 2013-10-14

Family

ID=33565119

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
ES04254095T Expired - Lifetime ES2335663T3 (es) 2003-07-10 2004-07-08 E2,e4,z8-acido undecatrienico y ester y carboxamida y sus derivados, usos organolepticos y procedimiento para su preparacion.
ES09167852T Expired - Lifetime ES2425188T3 (es) 2003-07-10 2004-07-08 Ácido E2,E4,Z8-undecatrienoico y derivados de éster y carboxamida del mismo, usos organolépticos de los mismos y procedimientos para preparar los mismos

Family Applications Before (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
ES04254095T Expired - Lifetime ES2335663T3 (es) 2003-07-10 2004-07-08 E2,e4,z8-acido undecatrienico y ester y carboxamida y sus derivados, usos organolepticos y procedimiento para su preparacion.

Country Status (4)

Country Link
US (2) US7141686B2 (es)
EP (1) EP2112135B1 (es)
DE (1) DE602004024005D1 (es)
ES (2) ES2335663T3 (es)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2010015932A2 (en) * 2008-08-05 2010-02-11 Bucio Jose Lopez System for protection of plants from pathogens using alkamides
US20100034944A1 (en) * 2008-08-06 2010-02-11 Martha Lubenova Beyazova Use of Avocado Derivatives in Flavor Applications
DE102008042421A1 (de) * 2008-09-26 2010-04-01 Symrise Gmbh & Co. Kg Geranylaminderivate der Oxalsäure
EP3221115B1 (en) 2014-11-21 2019-08-07 Synventive Molding Solutions, Inc. Valve system in an injection molding system

Family Cites Families (80)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3111127A (en) * 1961-06-27 1963-11-19 Brown & Williamson Tobacco Smoking tobacco product and method of making the same
US4150052A (en) * 1971-02-04 1979-04-17 Wilkinson Sword Limited N-substituted paramenthane carboxamides
PH10359A (en) * 1971-02-04 1977-01-05 Wilkinson Sword Ltd N-substituted-p-methane-3-carboxamides having physiological cooling activity and compositions containing them
BE795751A (fr) 1972-02-28 1973-08-21 Unilever Nv Compositions aromatisees contenant des composes qui donnent une sensation de froid
US4153679A (en) 1972-04-18 1979-05-08 Wilkinson Sword Limited Acyclic carboxamides having a physiological cooling effect
US4185106A (en) 1972-07-11 1980-01-22 Hoechst Aktiengesellschaft Pyridones as antidandruff agents
CA1027347A (en) 1972-07-20 1978-03-07 David G. Rowsell Compounds having a physiological cooling effect and compositions containing them
US4296093A (en) 1973-04-16 1981-10-20 Wilkinson Sword Limited Cyclic carboxamides having a physiological cooling effect
DE2430039C2 (de) 1974-06-22 1983-11-10 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Climbazol in kosmetischen Mitteln
GB1438205A (en) 1974-08-27 1976-06-03 Lion Dentifrice Co Ltd Dentifrice composition
JPS5687505A (en) 1979-12-18 1981-07-16 Sumitomo Chem Co Ltd Insecticidal composition
US4470982A (en) 1980-12-22 1984-09-11 The Procter & Gamble Company Shampoo compositions
US4997672A (en) 1987-03-10 1991-03-05 Virginia Commonwealth University Salt taste enhancer
US5009893A (en) * 1989-07-17 1991-04-23 Warner-Lambert Company Breath-freshening edible compositions of methol and a carboxamide
AU4116993A (en) 1992-05-18 1993-12-13 Procter & Gamble Company, The Coolant compositions
US5288510A (en) 1992-05-18 1994-02-22 George Gregory Palatable low salt substitutes
US6572914B1 (en) 1994-10-10 2003-06-03 The Procter & Gamble Co. Beverage supply system
US5545424A (en) 1994-10-12 1996-08-13 Takasago International Corporation 4-(1-menthoxymethyl)-2-phenyl-1,3-dioxolane or its derivatives and flavor composition containing the same
US5641480A (en) 1994-12-08 1997-06-24 Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. Hair care compositions comprising heteroatom containing alkyl aldonamide compounds
US5624666A (en) 1995-01-20 1997-04-29 The Procter & Gamble Company Anti-dandruff shampoos with particulate active agent and cationic polymer
US6579516B1 (en) 1995-06-13 2003-06-17 Zahra Mansouri Methods of delivering materials into the skin, and compositions used therein
US6096324A (en) 1995-06-13 2000-08-01 Laboratory Skin Care Methods of delivering materials into the skin, and compositions used therein
US5725865A (en) * 1995-08-29 1998-03-10 V. Mane Fils S.A. Coolant compositions
US5843466A (en) * 1995-08-29 1998-12-01 V. Mane Fils S.A. Coolant compositions
BR9610319A (pt) 1995-09-01 1999-07-06 Procter & Gamble Xampus para modelar o cabelo que contêm óleo orgânico
DE69620011D1 (de) 1995-10-16 2002-04-25 Procter & Gamble Konditionierende shampoo-zusammensetzungen mit verbesserter stabilität
AUPN814496A0 (en) 1996-02-19 1996-03-14 Monash University Dermal penetration enhancer
US5730965A (en) 1996-06-13 1998-03-24 Dermatology Home Products, Inc. Shampoo for treating seborrheic dermatitis, dandruff or psoriasis
JP2000505095A (ja) 1996-08-23 2000-04-25 花王株式会社 水系皮膚化粧料
US6200554B1 (en) 1996-10-16 2001-03-13 The Procter & Gamble Company Conditioning shampoo compositions having improved silicone deposition
US6338855B1 (en) 1996-10-25 2002-01-15 The Procter & Gamble Company Cleansing articles for skin and/or hair which also deposit skin care actives
US7025999B2 (en) 2001-05-11 2006-04-11 Wm. Wrigley Jr. Company Chewing gum having prolonged sensory benefits
US6769428B2 (en) 1997-01-29 2004-08-03 Peter J. Cronk Adhesively applied external nasal strips and dilators containing medications and fragrances
US6297203B1 (en) 1997-05-05 2001-10-02 The Procter & Gamble Styling shampoo compositions containing cationic styling polymers and cationic deposition polymers
KR20010013377A (ko) 1997-06-04 2001-02-26 데이비드 엠 모이어 마일드한 잔류성 항균 조성물
US6210695B1 (en) 1997-06-04 2001-04-03 The Procter & Gamble Company Leave-on antimicrobial compositions
MY119059A (en) 1997-08-11 2005-03-31 Cadbury Adams Usa Llc Enhanced flavoring compositions containing n-ethyl-p-menthane-3-carboxamide and method of making and using same
US6455080B1 (en) 1997-12-29 2002-09-24 Wm. Wrigley Jr., Company Chewing gum containing controlled release acyclic carboxamide and method of making
JPH11313634A (ja) * 1998-03-12 1999-11-16 Internatl Flavors & Fragrances Inc <Iff> 呈味剤とその製造方法
JP4017758B2 (ja) 1998-08-04 2007-12-05 高砂香料工業株式会社 冷感剤組成物
GB9820233D0 (en) 1998-09-18 1998-11-11 Quest Int Improvements in or relating to insect repellents
US6296868B1 (en) 1998-11-19 2001-10-02 Advanced Technology Pharmaceuticals Corporation Chewable tablets containing mannitol and aspartame
US6541050B1 (en) 1998-11-27 2003-04-01 Campbell Soup Company Salt flavor enhancing compositions, food products including such compositions, and methods for preparing such products
EP1143916A2 (en) 1999-01-08 2001-10-17 The Procter & Gamble Company Topical compositions comprising protected functional thiols
WO2000045815A1 (en) 1999-02-02 2000-08-10 Avon Products, Inc. Methods for alleviating discomfort of a hot flash and compositions therefor
US6110520A (en) * 1999-03-25 2000-08-29 International Flavors & Fragrances Inc. Process for preparing GAMM-hexalactone, products produced therefrom dan organoleptic uses of said products
USPP12213P2 (en) 1999-04-06 2001-11-20 Yakima Chief Ranches, Inc. Hop plant named ‘YCR Accession No. 14’
EP1050293A1 (de) 1999-05-06 2000-11-08 HAWE NEOS DENTAL Dr. H. V. WEISSENFLUH AG Zahnpflegemittel
US6576224B1 (en) 1999-07-06 2003-06-10 Sinuspharma, Inc. Aerosolized anti-infectives, anti-inflammatories, and decongestants for the treatment of sinusitis
US6365601B1 (en) 1999-09-16 2002-04-02 Council Of Scientific And Industrial Research Process for extraction of piperine from piper species
US6667045B2 (en) 1999-10-01 2003-12-23 Joseph Scott Dahle Topical applications for skin treatment
WO2001039613A1 (fr) 1999-11-29 2001-06-07 Kyowa Hakko Kogyo Co., Ltd. Procede et agent de renforcement du gout sale, assaisonnement au gout sale et aliment au gout sale renforce
US6333180B1 (en) * 1999-12-21 2001-12-25 International Flavors & Fragrances Inc. Bioprocess for the high-yield production of food flavor-acceptable jasmonic acid and methyl jasmonate
US6780443B1 (en) 2000-02-04 2004-08-24 Takasago International Corporation Sensate composition imparting initial sensation upon contact
ATE257139T1 (de) 2000-02-04 2004-01-15 Takasago Perfumery Co Ltd Ein (1'r,2's,5'r)-3-l-menthoxypropan-1-ol, das eine kühlende empfindung erzeugt
US20030068330A1 (en) 2000-02-08 2003-04-10 Takeshi Goto Nerve growth factor activity potentiating agents
US6576228B1 (en) 2000-03-10 2003-06-10 Unilever Home & Personal Care Usa Division Of Conopco, Inc. Personal wash sunscreen compositions which deposit and lather well
MXPA02009709A (es) 2000-04-03 2003-04-22 Procter & Gamble Composiciones para el cuidado del cabello que contienen agentes seleccionados para control de encrespado.
US20030113357A1 (en) 2000-05-23 2003-06-19 The Procter & Gamble Company Skin Care Compositions
IT1318571B1 (it) 2000-06-09 2003-08-27 Farmaka Srl Composizioni cosmetiche per la cura del cuoio capelluto e dei capelli.
US6649178B2 (en) 2000-06-13 2003-11-18 Fatemeh Mohammadi Cosmetic composition for stressed skin under extreme conditions
US6303817B1 (en) 2000-08-10 2001-10-16 International Flavors & Fragrances Inc. Method for making amides
US6673756B2 (en) 2000-09-20 2004-01-06 Symrise Gmbh & Co. Kg Multiphase soaps
US6365215B1 (en) 2000-11-09 2002-04-02 International Flavors & Fragrances Inc. Oral sensory perception-affecting compositions containing dimethyl sulfoxide, complexes thereof and salts thereof
US6391886B1 (en) 2000-12-04 2002-05-21 The Procter & Gamble Company Oral compositions having improved consumer aesthetics
JP4454838B2 (ja) 2000-12-12 2010-04-21 高砂香料工業株式会社 温感組成物
US6746697B2 (en) 2000-12-15 2004-06-08 Phytos, Inc. Composition containing Heliopsis longipes root extract and oral carrier
US7087255B2 (en) 2000-12-27 2006-08-08 Wm. Wrigley Jr. Company Chewing gums that provide breath freshening characteristics
US20030035784A1 (en) 2001-03-05 2003-02-20 Kao Corporation Hair cosmetic, aminocarboxylic acid amide and method for producing the same
JP3573102B2 (ja) * 2001-04-20 2004-10-06 ソニー株式会社 負極活物質及び非水電解質二次電池
WO2003013447A2 (en) 2001-08-07 2003-02-20 Dow Corning Corporation Hair and skin care compositions containing siloxane-based polyamide copolymers
US6982077B2 (en) 2001-10-24 2006-01-03 Lady Burd Exclusive Cosmetics Liquid lipstick
US20030095936A1 (en) 2001-11-19 2003-05-22 Orrea Light Lip gloss composition
ATE320196T1 (de) 2001-12-27 2006-04-15 Symrise Gmbh & Co Kg Verwendung von ferulasäureamiden als aromastoffe
US6579513B1 (en) 2002-01-03 2003-06-17 Playtex Products, Inc. Hygiene mouthspray composition
US6579543B1 (en) 2002-02-22 2003-06-17 Jackie H. McClung Composition for topical application to skin
US6579514B1 (en) 2002-05-08 2003-06-17 David M. Hall Anti infective periodontic compositions
DE10227462A1 (de) 2002-06-20 2004-01-08 Symrise Gmbh & Co. Kg Herstellung von cis-Pellitorin und Verwendung als Aromastoff
JP2005533897A (ja) 2002-07-25 2005-11-10 ジボダン エス エー 香り（Ｆｌａｖｏｕｒａｎｔ）化合物
DE10253331A1 (de) 2002-11-14 2004-06-03 Symrise Gmbh & Co. Kg Verwendung von trans-Pellitori als Aromastoff

Also Published As

Publication number Publication date
EP2112135A3 (en) 2011-02-16
US7141686B2 (en) 2006-11-28
US20050197387A1 (en) 2005-09-08
EP2112135B1 (en) 2013-06-19
DE602004024005D1 (de) 2009-12-24
US20050010062A1 (en) 2005-01-13
EP2112135A2 (en) 2009-10-28
US7098350B2 (en) 2006-08-29
ES2335663T3 (es) 2010-03-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
ES2267004T3 (es) Alquildienamidas como potencadoras del gusto y de efectos organolepticos en composiones de aroma.
ES2377953T3 (es) Dienamidas conjugadas, métodos de preparación de las mismas, composiciones que las contienen y usos de las mismas
JP4970727B2 (ja) 芳香性物質としての、トランス−ペリトリンの使用
ES2627560T3 (es) N-alcamidas insaturadas que presentan un efecto de potenciación del sabor y del aroma en composiciones aromáticas
US7361376B2 (en) Alkyldienamides exhibiting taste and sensory effect in flavor compositions
US20100056636A1 (en) N-Substituted-P-Menthane-3-Carboxamide and Uses Thereof
ES2184326T5 (es) Nuevos compuestos derivados del mentol y su utilizacion como agente refrescante.
JP2007510634A (ja) 芳香物質としてのアルケンカルボン酸ｎ−アルキルアミドの使用
US20060057268A1 (en) Saturated and unsaturated N-alkamides exhibiting taste and flavor enhancement effect in flavor compositions
JP2008505868A (ja) アルコキシアルカン酸アミド及び特に香味剤としての新規なアルコキシアルカン酸アミドの使用
ES2425188T3 (es) Ácido E2,E4,Z8-undecatrienoico y derivados de éster y carboxamida del mismo, usos organolépticos de los mismos y procedimientos para preparar los mismos
US8007841B2 (en) Conjugated dienamides, methods of production thereof, compositions containing same and uses thereof
EP1496042B1 (en) E2, E4,Z8-Undecatrienoic acid and ester and carboxamide derivatives thereof, organoleptic uses thereof and processes for preparing same
CN1706788A (zh) E2，e4，z8－十一碳三烯酸及其酯和羧酰胺衍生物、其器官感觉用途及其制备方法