ES2402844T5 - Procedimiento de fabricación de un catalizador de epoxidación - Google Patents

Procedimiento de fabricación de un catalizador de epoxidación Download PDF

Info

Publication number
ES2402844T5
ES2402844T5 ES98962385.5T ES98962385T ES2402844T5 ES 2402844 T5 ES2402844 T5 ES 2402844T5 ES 98962385 T ES98962385 T ES 98962385T ES 2402844 T5 ES2402844 T5 ES 2402844T5
Authority
ES
Spain
Prior art keywords
weight
titanium zeolite
catalyst
order
respect
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
ES98962385.5T
Other languages
English (en)
Other versions
ES2402844T3 (es
Inventor
Michel Strebelle
Jean-Pierre Catinat
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Solvay SA
Original Assignee
Solvay SA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=3890867&utm_source=***_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=ES2402844(T5) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Solvay SA filed Critical Solvay SA
Application granted granted Critical
Publication of ES2402844T3 publication Critical patent/ES2402844T3/es
Publication of ES2402844T5 publication Critical patent/ES2402844T5/es
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D301/00—Preparation of oxiranes
    • C07D301/02—Synthesis of the oxirane ring
    • C07D301/03—Synthesis of the oxirane ring by oxidation of unsaturated compounds, or of mixtures of unsaturated and saturated compounds
    • C07D301/12—Synthesis of the oxirane ring by oxidation of unsaturated compounds, or of mixtures of unsaturated and saturated compounds with hydrogen peroxide or inorganic peroxides or peracids
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/041—Mesoporous materials having base exchange properties, e.g. Si/Al-MCM-41
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/40—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the pentasil type, e.g. types ZSM-5, ZSM-8 or ZSM-11, as exemplified by patent documents US3702886, GB1334243 and US3709979, respectively
    • B01J29/405—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the pentasil type, e.g. types ZSM-5, ZSM-8 or ZSM-11, as exemplified by patent documents US3702886, GB1334243 and US3709979, respectively containing rare earth elements, titanium, zirconium, hafnium, zinc, cadmium, mercury, gallium, indium, thallium, tin or lead
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/89—Silicates, aluminosilicates or borosilicates of titanium, zirconium or hafnium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/40—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by dimensions, e.g. grain size
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/0009—Use of binding agents; Moulding; Pressing; Powdering; Granulating; Addition of materials ameliorating the mechanical properties of the product catalyst
    • B01J37/0018—Addition of a binding agent or of material, later completely removed among others as result of heat treatment, leaching or washing,(e.g. forming of pores; protective layer, desintegrating by heat)
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2229/00—Aspects of molecular sieve catalysts not covered by B01J29/00
    • B01J2229/30—After treatment, characterised by the means used
    • B01J2229/42—Addition of matrix or binder particles

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Epoxy Compounds (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Description

imagen1
DESCRIPCIÓN
Procedimiento de fabricación de un catalizador de epoxidación
5 La presente invención se refiere a un procedimiento de fabricación de catalizadores de epoxidación, en particular de catalizadores basados en zeolita de titanio.
Es conocido utilizar catalizadores basados en silicato de titanio en reacciones de epoxidación. Por ejemplo, en la solicitud de patente EP-A2-0200260 se utilizan en reacciones de epoxidación microesferas basadas en silicalita de 10 titanio de aproximadamente 20 m de diámetro obtenidas mediante atomización. Este catalizador conocido da lugar a un fenómeno de desactivación. Son por tanto necesarios ciclos de regeneración, que implican manipulaciones. Cuando estos catalizadores de diámetro relativamente bajo se usan en reacciones de epoxidación, son difíciles de aislar del medio de reacción para poder transferirlos a un tratamiento de regeneración. El documento US-A-6106797 describe catalizadores de epoxidación de olefinas, de oxidación para la producción de peróxido de hidrógeno y la síntesis de
15 hidroxilamina.
La presente invención aspira a remediar este problema proporcionando un procedimiento de fabricación de un catalizador fácil de separar del medio de reacción de epoxidación con vistas a transportarlo a una unidad de regeneración. Es otro objetivo de la invención proporcionar un catalizador de epoxidación que presente una buena
20 resistencia mecánica, una actividad catalítica elevada y una selectividad elevada. Es también otro objetivo de la invención proporcionar un procedimiento de fabricación de un catalizador fácilmente utilizable en lecho fijo o agitado.
La presente invención se refiere desde entonces a un procedimiento de fabricación de un catalizador de epoxidación basado en zeolita de titanio que se presenta en forma de gránulos extrudidos. Se ha comprobado que dicho catalizador 25 presenta simultáneamente las ventajas siguientes:
-es fácil de separar del medio de reacción de epoxidación con vistas a transportarlo a una unidad de regeneración,
-presenta una buena resistencia mecánica, una actividad catalítica elevada y una selectividad elevada, y 30 -es fácilmente utilizable en lecho fijo o agitado.
Se pretende designar por zeolita de titanio un sólido que contiene sílice que presenta una estructura cristalina microporosa de tipo zeolita y en la que varios átomos de silicio están reemplazados por átomos de titanio. 35 Se describe el objeto de la presente invención en la redacción de las reivindicaciones 1 a 12.
La zeolita de titanio presenta ventajosamente una estructura cristalina de tipo ZSM-5, ZSM-11 o MCM-41. Puede presentar también una estructura cristalina de tipo zeolita  exenta de aluminio. Presenta de preferencia una banda de 40 absorción infrarroja de aproximadamente 950-960 cm-1. Las zeolitas de titanio de tipo silicalita son bien convenientes. Son adecuadas aquellas que responden a la fórmula xTiO2(1-x)SiO2, en la que x es de 0,0001 a 0,5, de preferencia de 0,001 a 0,05. Los materiales de este tipo, conocidos con el nombre de TS-1, presentan una estructura zeolítica cristalina microporosa análoga a la de la zeolita ZSM-5. Las propiedades y principales aplicaciones de estos compuestos son conocidas (B. Notari; “Structure-Activity and Selectivity Relationship in Heterogeneous Catalysis”; R.K. Grasselli and
45 A.W. Sleight Editors; Elsevier; 1991; pág. 243-256). Su síntesis se ha estudiado especialmente por A. Van der Poel et J. Van Hooff (“Applied Catalysis A”; 1992; volumen 92, páginas 93-111). Otros materiales de este tipo tienen una estructura análoga a la de la zeolita  o la zeolita ZSM-11.
Se pretende designar por gránulos extrudidos los granos obtenidos por extrusión. En particular, los gránulos se obtienen 50 extrudiendo una masa extrudible que contiene zeolita de titanio y cortando el extrudido que sale del extrusor en granos.
Los gránulos extrudidos pueden tener cualquier forma. Pueden estar llenos o huecos. Pueden ser de sección redonda o rectangular o también de otra sección de superficie exterior más elevada. Se prefieren las formas cilíndricas. Los gránulos extrudidos de forma cilíndrica tienen ventajosamente un diámetro de al menos 0,5 mm, de preferencia de al
55 menos 1 mm. El diámetro es corrientemente de como máximo 5 mm, en particular de como máximo 2 mm. Las formas cilíndricas tienen habitualmente una longitud de al menos 1 mm, en particular de al menos 2 mm. Las longitudes de como máximo 8 mm son corrientes, las de como máximo 4 mm dan buenos resultados. Las formas cilíndricas que tienen un diámetro de 0,5 a 5 mm, de preferencia de 1 a 2 mm, y una longitud de 1 a 8 mm, de preferencia de 2 a 4 mm, son bien convenientes.
60 El contenido de zeolita de titanio en el catalizador es en general de al menos 1% en peso, en particular de al menos 50% en peso. El contenido de zeolita de titanio es lo más a menudo de como máximo 99% en peso, en particular de como máximo 98% en peso. El catalizador contiene generalmente de 1 a 99% en peso, de preferencia de 50 a 98% en peso, de zeolita de titanio, estando constituido el resto por una matriz. Esta matriz contiene de preferencia un material
65 silíceo.
2
imagen2
El procedimiento según la invención que comprende las etapas (a) a (d) se describe en la redacción de la reivindicación independiente 1.
La etapa (a) consiste generalmente en obtener una pasta de una viscosidad tal que pueda emplearse en un extrusor. El
5 mezclado puede efectuarse en un mezclador o amasador cualquiera. Todos los constituyentes de la mezcla pueden mezclarse simultáneamente. Como variante, ligante, plastificante, sustancia porogénica y, dado el caso, los demás aditivos, pueden premezclarse antes de añadir el polvo de zeolita de titanio. El mezclado se realiza ventajosamente a temperatura ambiente. Como variante, la mezcla puede enfriarse durante la etapa (a), por ejemplo con agua. La duración de la etapa (a) puede variar de 5 a 60 min.
La granulometría del polvo de zeolita de titanio empleado en la etapa (a) puede variar en gran medida. Se caracteriza de preferencia por un diámetro medio menor o igual a 10 m, en particular menor o igual a 5 m. El diámetro medio es generalmente de al menos 0,05 m, en particular de al menos 0,1 m. Los diámetros menores de 0,05 m son igualmente convenientes.
15 El plastificante utilizable en la etapa (a) es un polisacárido tal como un almidón o una celulosa. Las celulosas son bien convenientes. A modo de ejemplos de celulosa, se pueden citar metilcelulosa, carboximetilcelulosa y hidroxietilcelulosa. Se prefiere metilcelulosa.
La cantidad de plastificante empleada en la etapa (a) puede variar en gran medida. Se recomiendan cantidades reducidas de al menos 1% y menores a 10% en peso con respecto al peso de zeolita de titanio empleada, puesto que conducen a una mejor resistencia al desgaste con respecto a cantidades más elevadas.
El ligante utilizable en la etapa (a) se elige entre los siloxanos. Se pueden citar a modo de ejemplos los éteres de
25 metilsiloxano o etilsiloxano. Pueden utilizarse igualmente resinas siliconadas basadas en polimetilsiloxano. Son también convenientes resinas siliconadas de tipo polimetilo/fenilsiloxano. Puede tratarse igualmente de mezclas de diferentes oligómeros de tipo metilsiloxano. El ligante empleado en la etapa (a) puede estar en forma de un polvo. Como variante, puede estar en forma de una emulsión acuosa. Puede utilizarse igualmente en forma líquida. Se prefieren resinas siliconadas basadas en polimetilsiloxano en forma de polvo y mezclas de diferentes oligómeros de tipo metilsiloxano en forma líquida, puesto que conducen a catalizadores de resistencia mecánica más elevada. El ligante se transforma, en la etapa (d) de calcinación, en un material constitutivo de la matriz presente en el catalizador según la invención.
La cantidad de ligante empleado en la etapa (a) varía de 5 a 20% en peso con respecto al peso de zeolita de titanio empleado. Estas cantidades conducen a un mejor compromiso entre la actividad catalítica y la resistencia mecánica con
35 respecto a cantidades menores y mayores.
Pueden añadirse igualmente lubricantes a la mezcla de la etapa (a). Puede tratarse de compuestos basados en parafina, polivinilpirrolidona, poli(óxido de etileno) y poli(alcohol vinílico).
Se añaden sustancias porogénicas a la mezcla de la etapa (a). Estas sustancias se eliminan en la etapa (d) de calcinación y aumentan así la porosidad del catalizador. La cantidad de sustancia porogénica empleada es generalmente de al menos 5% en peso, en particular de al menos 6% en peso, con respecto al peso de zeolita de titanio empleada. Es habitualmente de como máximo 35% en peso, en particular de como máximo 14% en peso, con respecto al peso de zeolita de titanio empleado. Las cantidades de 6 a 14% en peso con respecto al peso de zeolita de titanio
45 empleado son particularmente bien convenientes, puesto que conducen a una mejor resistencia al desgaste con respecto a cantidades más elevadas. La sustancia porogénica es la melamina.
La etapa (b) de extrusión puede realizarse en un extrusor de pistón. Como variante, puede realizarse en un extrusor de tornillo.
La etapa (c) de secado se realiza ventajosamente a velocidades de secado bajas para asegurar una buena cohesión del catalizador. Por ejemplo, puede realizarse en primer lugar un presecado a baja temperatura (por ejemplo de temperatura ambiente a 90ºC, eventualmente en combinación con irradiación infrarroja o de microondas); a continuación, puede elevarse lentamente la temperatura para alcanzar la temperatura final de secado. Como variante,
55 cuando puede evacuarse rápidamente el agua mediante una ventilación adecuada, la temperatura puede aumentarse a una velocidad más elevada. Típicamente, se eleva la temperatura a una velocidad de 1º por minuto. El secado se efectúa generalmente a una temperatura final de al menos 400ºC. La temperatura final de secado es habitualmente de como máximo 500ºC. Pueden ser convenientes temperaturas más bajas de 100 a 400ºC cuando la duración del secado es suficientemente larga, por ejemplo de 10 a 20 h.
La etapa (d) de calcinación se efectúa generalmente a una temperatura de al menos 300ºC, en particular de al menos 400ºC. La temperatura es habitualmente de como máximo 550ºC, en particular de como máximo 520ºC. Las temperaturas que superan los 550ºC no son recomendables ya que la mayoría de las zeolitas de titanio no resisten dichas temperaturas. La duración de la etapa (d) de calcinación debe ser suficientemente larga para poder eliminar la 65 mayor parte de residuos orgánicos procedentes del ligante y/o del plastificante. Son típicas duraciones de 60 h. Generalmente, la duración es de al menos 50 h o de como máximo 100 h. La etapa (d) de calcinación se realiza de
3
imagen3
preferencia en atmósfera oxidante, por ejemplo al aire.
El procedimiento que comprende las etapas (a) a (d) y una etapa de granulación como se describe anteriormente puede utilizarse para fabricar otros catalizadores en forma de gránulos extrudidos.
5 El catalizador producido según el procedimiento de la invención puede utilizarse en la síntesis de oxiranos para la reacción entre un compuesto olefínico con un compuesto peroxidado.
El oxirano es de preferencia 1,2-epoxi-3-cloropropano o 1,2-epoxipropano. El compuesto olefínico es de preferencia
10 cloruro de alilo o propileno. El compuesto peroxidado puede elegirse entre aquellos que contienen oxígeno activo y son capaces de efectuar una epoxidación. El peróxido de hidrógeno y los compuestos peroxidados que pueden producir peróxido de hidrógeno en las condiciones de la reacción de epoxidación son bien convenientes. El compuesto peroxidado es de preferencia peróxido de hidrógeno.
15 Ejemplo (según la invención)
En este ejemplo, se fabricaron en primer lugar gránulos extrudidos que contienen TS-1. Se utilizaron a continuación en la síntesis de epiclorhidrina (EPI) a partir de cloruro de alilo (CAL) y peróxido de hidrógeno (H2O2). Se mezcló un polvo de TS-1 con:
20 -15,8 g de ligante (un polvo de resina siliconada de tipo polimetilsiloxano con un contenido de SiO2 del 87% después de calcinación a 500ºC) por cada 100 g de TS-1,
-4 g de plastificante (metilcelulosa de 12.000 mPas de viscosidad, midiéndose la viscosidad en solución acuosa al 2% 25 en peso) por cada 100 g de TS-1,
-10 g de sustancia porogénica (melamina) por cada 100 g de TS-1,
-60 g de agua por cada 100 g de TS-1.
30 Se amasó a continuación esta mezcla a temperatura ambiente durante 25 min a una velocidad de rotación de los tubos de 50 rpm. Se introdujo la pasta obtenida en un extrusor provisto de una hilera de 1 mm. Se secó el extrudido a 120ºC durante 15 h antes de calcinarse a 500ºC durante 60 h al aire con un gradiente de temperatura de 1º por minuto. Se cortó a continuación el extrudido secado y calcinado mediante un granulador a una longitud de 3 mm. Los gránulos
35 obtenidos contienen 88% en peso de de TS-1 y 12% de matriz silícea que proviene de la calcinación del ligante.
Se hizo circular en un reactor de bucle que contiene un lecho de catalizador obtenido anteriormente (cantidad de TS-1 introducida: 2% en peso del medio de reacción) un medio de reacción que contenía CAL, metanol y H2O2 (al 35%) en proporciones molares de CAL/H2O2 = 2, metanol/CAL = 7,8. Después de 2,5 h de reacción a 25ºC, se consumió un 89%
40 de la cantidad de H2O2 empleada. La selectividad de EPI (relación molar entre la cantidad de EPI producida y la suma de las cantidades de productos formadas) era de 99%.
4

Claims (7)

  1. imagen1
    REIVINDICACIONES
    1. Procedimiento de fabricación de un catalizador de epoxidación basado en zeolita de titanio que presenta una
    estructura cristalina de ZSM-5, ZSM-11 o MCM-41, que comprende: 5
    (a) una etapa de amasado de una mezcla que comprende un polvo de zeolita de titanio, agua, al menos un ligante en una cantidad de 5% a 20% en peso con respecto al peso de la zeolita de titanio, eligiéndose este ligante entre los siloxanos, al menos un plastificante elegido entre los polisacáridos, al menos una sustancia porogénica en una cantidad de 5 a 35% en peso con respecto al peso de zeolita de titanio y eventualmente otros aditivos, para formar una pasta,
    10
    (b)
    una etapa de conformación de la pasta obtenida en la etapa (a) por extrusión, para obtener un extrudido,
    (c)
    una etapa de secado con el fin de eliminar al menos una parte del agua,
    15 (d) una etapa de calcinación con el fin de eliminar al menos una parte de los residuos orgánicos presentes, con el fin de transformar el ligante en un material constitutivo de la matriz del catalizador, y con el fin de eliminar la sustancia porogénica y aumentar así la porosidad del catalizador;
    y que comprende una etapa de granulación efectuada entre la etapa (b) de extrusión y la etapa (c) de secado o después 20 de la etapa (d) de calcinación, con el fin de obtener gránulos extrudidos, en el que la sustancia porogénica es melamina.
  2. 2. Procedimiento según la reivindicación 1, en el que la zeolita de titanio presenta una banda de absorción infrarroja de aproximadamente 950-960 cm-1 .
    25 3. Procedimiento según la reivindicación 1 o 2, en el que la zeolita de titanio es una silicalita que responde a la fórmula xTiO2(1-x)SiO2, en la que x es de 0,0001 a 0,5, de preferencia de 0,001 a 0,05.
  3. 4. Procedimiento según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, en el que los gránulos extrudidos son cilíndricos y
    tienen un diámetro de 0,5 a 5 mm, de preferencia de 1 a 2 mm, y una longitud de 1 a 8 mm, de preferencia de 2 a 4 mm. 30
  4. 5. Procedimiento según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, en el que el catalizador contiene de 1 a 99% en peso, de preferencia de 50 a 98% en peso, de zeolita de titanio, estando constituido el resto por una matriz.
  5. 6. Procedimiento según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, en el que el plastificante es un almidón o una 35 celulosa, de preferencia elegida entre metilcelulosa, carboximetilcelulosa e hidroxietilcelulosa.
  6. 7. Procedimiento según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, en el que el polvo de zeolita de titanio empleado en la etapa (a) presenta un diámetro medio menor o igual a 10 m.
    40 8. Procedimiento según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7, en el que la cantidad de plastificante empleada en la etapa (a) es de al menos 1% y menor de 10% en peso con respecto al peso de zeolita de titanio empleado.
  7. 9. Procedimiento según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8, en el que la cantidad de sustancia porogénica añadida a la mezcla de la etapa (a) es de 6 a 14% en peso con respecto al peso de zeolita de titanio.
    5
ES98962385.5T 1997-11-27 1998-11-18 Procedimiento de fabricación de un catalizador de epoxidación Expired - Lifetime ES2402844T5 (es)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
BE9700962A BE1011577A3 (fr) 1997-11-27 1997-11-27 Catalyseur d'epoxydation, son utilisation et procede d'epoxydation en presence de catalyseur.
BE9700962 1997-11-27
PCT/EP1998/007527 WO1999028029A1 (fr) 1997-11-27 1998-11-18 Catalyseur d'epoxydation, son utilisation et procede d'epoxydation en presence de ce catalyseur

Publications (2)

Publication Number Publication Date
ES2402844T3 ES2402844T3 (es) 2013-05-09
ES2402844T5 true ES2402844T5 (es) 2016-10-11

Family

ID=3890867

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
ES98962385.5T Expired - Lifetime ES2402844T5 (es) 1997-11-27 1998-11-18 Procedimiento de fabricación de un catalizador de epoxidación

Country Status (11)

Country Link
US (2) US6699812B2 (es)
EP (1) EP1035914B2 (es)
JP (1) JP4610081B2 (es)
AR (1) AR017688A1 (es)
AU (1) AU1756799A (es)
BE (1) BE1011577A3 (es)
BR (1) BR9815411B1 (es)
ES (1) ES2402844T5 (es)
SA (1) SA99191014B1 (es)
WO (1) WO1999028029A1 (es)
ZA (1) ZA9810841B (es)

Families Citing this family (29)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1125891A1 (fr) * 2000-02-17 2001-08-22 SOLVAY (Société Anonyme) Procédé de fabrication d'un solide cristallin
EP1138387A1 (de) * 2000-03-29 2001-10-04 Degussa AG Verfahren zur Herstellung eines Titansilicalitformkörpers
FR2810982B1 (fr) 2000-06-28 2002-09-27 Solvay Procede de fabrication d'oxiranne comprenant la separation de l'oxiranne du milieu reactionnel
FR2810980B1 (fr) * 2000-06-28 2004-05-21 Solvay Procede de fabrication d'oxiranne en presence d'un catalyseur sous forme de particules
FR2810983B1 (fr) 2000-06-28 2004-05-21 Solvay Procede de fabrication d'oxiranne au moyen d'un compose peroxyde
US6906164B2 (en) * 2000-12-07 2005-06-14 Eastman Chemical Company Polyester process using a pipe reactor
US6281369B1 (en) * 2000-12-07 2001-08-28 Arco Chemical Technology, L.P. Epoxidation catalyst and process
FR2846965B1 (fr) 2002-11-12 2006-10-13 Procede de fabrication de 1,2-epoxy-3-chloropropane
FR2846964B1 (fr) 2002-11-12 2006-07-21 Procede de fabrication de 1,2-epoxy-3-chloropropane
US7943094B2 (en) * 2006-12-07 2011-05-17 Grupo Petrotemex, S.A. De C.V. Polyester production system employing horizontally elongated esterification vessel
EP2144848B1 (en) * 2007-04-05 2017-01-25 Solvay Sa Use of an aqueous hydrogen peroxide solution
US20090216033A1 (en) * 2008-02-27 2009-08-27 Lekhac Bi Epoxidation catalyst
WO2011042451A1 (de) * 2009-10-08 2011-04-14 Basf Se Verfahren zur herstellung eines si-gebundenen wirbelschicht-katalysators
MY160594A (en) * 2009-11-27 2017-03-15 Basf Se Process for the preparation of a titanium zeolite catalyst
CN102441430B (zh) * 2010-10-11 2013-06-12 中国石油化工股份有限公司 一种催化剂及其制备方法和环氧化烯烃的方法
EA201391089A1 (ru) 2011-01-27 2014-06-30 Солвей Са Способ изготовления 1,2-эпокси-3-хлорпропана
WO2012101175A1 (en) 2011-01-27 2012-08-02 Solvay Sa Process for the manufacture of 1,2-epoxy-3-chloropropane
BR112016007918B1 (pt) 2013-10-23 2020-12-29 Basf Se processo para a produção de um corpo de moldagem, corpo de moldagem e uso de um corpo de moldagem
ES2749166T3 (es) 2015-11-25 2020-03-19 Evonik Operations Gmbh Procedimiento para la producción de 1,2-propanodiol a partir de propeno y peróxido de hidrógeno
TWI707847B (zh) 2015-11-26 2020-10-21 德商贏創運營有限公司 丙烯之環氧化方法
KR102642647B1 (ko) 2015-11-26 2024-02-29 에보닉 오퍼레이션스 게엠베하 올레핀의 에폭시화 방법
WO2017089076A1 (en) 2015-11-26 2017-06-01 Evonik Degussa Gmbh Process and reactor for the epoxidation of propene
HUE050560T2 (hu) 2016-01-19 2020-12-28 Evonik Operations Gmbh Eljárás olefin epoxidálására
US10399952B2 (en) 2016-03-21 2019-09-03 Evonik Degussa Gmbh Process for the epoxidation of propene
EP3246323A1 (en) 2016-05-17 2017-11-22 Evonik Degussa GmbH Integrated process for making propene oxide from propane
EP3406603A1 (en) 2017-05-22 2018-11-28 Evonik Degussa GmbH Process for the epoxidation of propene
CN111978273A (zh) * 2020-09-21 2020-11-24 江苏扬农化工集团有限公司 一种双氧水法环氧氯丙烷连续化合成工艺
CN112871204A (zh) * 2021-01-19 2021-06-01 中国科学院大连化学物理研究所 一种高活性丙烯气相环氧化催化剂及其制备方法
CN113426480B (zh) * 2021-05-25 2023-06-27 武汉理工大学 一种有机无机杂化zof-ts-1分子筛的制备方法及其催化应用

Family Cites Families (28)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4613427A (en) * 1984-10-03 1986-09-23 Intevep, S.A. Process for the demetallization and hydroconversion of heavy crudes and residues using a natural clay catalyst
IT1187661B (it) 1985-04-23 1987-12-23 Enichem Sintesi Catalizzatore a base di silicio e titanio ad elevata resistenza meccanica
DE3632529A1 (de) * 1986-09-25 1988-04-07 Basf Ag Verfahren zur herstellung von aldehyden und/oder ketonen durch umsetzung von epoxiden
US4828812A (en) * 1987-12-29 1989-05-09 Mobil Oil Corporation Titanosilicates of enhanced ion exchange capacity and their preparation
KR0151712B1 (ko) * 1988-11-08 1998-10-15 피터 챨스 보우덴 포화탄화수소 사슬의 산화
US5262550A (en) * 1992-04-30 1993-11-16 Arco Chemical Technology, L.P. Epoxidation process using titanium-rich silicalite catalysts
US5354875A (en) * 1993-12-23 1994-10-11 Uop Epoxidation of olefins using a titania-supported titanosilicate
US5453511A (en) * 1993-12-23 1995-09-26 Arco Chemical Technology, L.P. Bis-piperidinium compounds
DE4425672A1 (de) * 1994-07-20 1996-01-25 Basf Ag Oxidationskatalysator, Verfahren zu seiner Herstellung und Oxidationsverfahren unter Verwendung des Oxidationskatalysators
JP3609860B2 (ja) * 1994-09-30 2005-01-12 丸善石油化学株式会社 オレフィン化合物のエポキシ化用結晶性チタン・シリカライトコーティング触媒
US5565394A (en) * 1994-10-11 1996-10-15 Corning Incorporated Low expansion molecular sieves and method of making same
US5646314A (en) * 1994-11-16 1997-07-08 Arco Chemical Technology, L.P. Process for titanium silicalite-catalyzed epoxidation
US5492883A (en) † 1994-11-21 1996-02-20 Corning Incorporated Molecular sieve structures using aqueous emulsions
US5523426A (en) * 1995-01-04 1996-06-04 Arco Chemical Technology, L.P. Integrated process for epoxidation
JPH08269029A (ja) * 1995-03-29 1996-10-15 Tosoh Corp プロピレンオキシドの製造方法
DE19528220C1 (de) * 1995-08-01 1997-01-09 Degussa Verfahren zur Regenerierung eines Katalysators und Verfahren zur Herstellung eines Epoxids in Gegenwart des Katalysators
US5681789A (en) * 1996-02-12 1997-10-28 Arco Chemical Technology, L.P. Activation of as-synthesized titanium-containing zeolites
PT791558E (pt) * 1996-02-22 2002-05-31 Enichem Spa Materiais compositos de silica/zeolito em forma esferica e processos para a sua preparacao.
DE19607577A1 (de) * 1996-02-29 1997-09-04 Basf Ag Netzkatalysator auf Basis von Titan- oder Vanadiumzeolithen und inerten Netzgeweben zur Beschleunigung von Oxidationsreaktionen
DE19623609A1 (de) * 1996-06-13 1997-12-18 Basf Ag Oxidationskatalysator und Verfahren zur Herstellung von Epoxiden aus Olefinen, Wasserstoff und Sauerstoff unter Verwendung des Oxidationskatalysators
DE19623611A1 (de) * 1996-06-13 1997-12-18 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Epoxiden aus Olefinen und Wasserstoffperoxid
DE19707943C2 (de) * 1997-02-27 1999-07-08 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Phthalsäureanhydrid und Katalysator hierfür
WO1998037967A1 (de) * 1997-02-27 1998-09-03 Basf Aktiengesellschaft Verfahren zur herstellung von schalenkatalysatoren für die katalytische gasphasenoxidation von aromatischen kohlenwasserstoffen
US5977009A (en) * 1997-04-02 1999-11-02 Arco Chemical Technology, Lp Catalyst compositions derived from titanium-containing molecule sieves
DE19723751A1 (de) * 1997-06-06 1998-12-10 Basf Ag Formkörper und Verfahren zu dessen Herstellung
DE19731627A1 (de) * 1997-07-23 1999-01-28 Degussa Granulate, enthaltend Titansilikalit-l
DE19738463C2 (de) * 1997-09-03 1999-09-23 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Caprolactam
US6163184A (en) * 1998-12-09 2000-12-19 Lucent Technologies, Inc. Phase locked loop (PLL) circuit

Also Published As

Publication number Publication date
BE1011577A3 (fr) 1999-11-09
US20020091277A1 (en) 2002-07-11
US20040167342A1 (en) 2004-08-26
US6699812B2 (en) 2004-03-02
SA99191014B1 (ar) 2006-11-04
EP1035914A1 (fr) 2000-09-20
EP1035914B2 (fr) 2016-05-04
AU1756799A (en) 1999-06-16
ES2402844T3 (es) 2013-05-09
WO1999028029A1 (fr) 1999-06-10
JP4610081B2 (ja) 2011-01-12
US7863211B2 (en) 2011-01-04
ZA9810841B (en) 2000-05-26
AR017688A1 (es) 2001-09-12
EP1035914B1 (fr) 2013-01-09
BR9815411A (pt) 2000-10-10
BR9815411B1 (pt) 2010-07-13
JP2001524379A (ja) 2001-12-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
ES2402844T5 (es) Procedimiento de fabricación de un catalizador de epoxidación
KR101844036B1 (ko) 은 촉매용 담체, 그의 제조 방법, 그 담체로부터 제조된 은 촉매 및 용도
AU2003217756B2 (en) Supported silver catalyst and an epoxidation process using the catalyst
EP1890807B1 (en) A catalyst, a process for preparing the catalyst, and a process for the production of an olefin oxide, a 1,2-diol, a 1,2-diol ether, or an alkanolamine
EP1901842B1 (en) A catalyst carrier
JP2001524379A5 (es)
US8501664B2 (en) Process for treating a carrier, a process for preparing a catalyst, the catalyst, and use of the catalyst
TW201231158A (en) An alumina support, a preparation method for the same, and a silver catalyst prepared from the same, and use thereof
WO2006020718A2 (en) A method of preparing a shaped catalyst, the catalyst, and use of the catalyst
JP5063367B2 (ja) オレフィンエポキシ化方法、この方法において使用する触媒、この触媒を作製する際に使用する担体、およびこの担体を作製する方法
CN110038543B (zh) 乙烯环氧化用银催化剂的α-氧化铝载体、银催化剂及乙烯环氧化生产环氧乙烷的方法
BE1011578A3 (fr) Catalyseur d'epoxydation, son utilisation et procede d'epoxydation en presence de ce catalyseur.
CN107308981B (zh) 改性钛硅分子筛催化剂及其制备方法和应用以及环氧氯丙烷的合成方法