ES2349257T3 - Benzoilciclohexenonas sustituidas y su utilización como agentes herbicidas. - Google Patents

Benzoilciclohexenonas sustituidas y su utilización como agentes herbicidas. Download PDF

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Otto Schallner
Toshio Goto
Stefan Lehr
Peter Dahmen
Dieter Feucht
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Shinichi Shirakura
Kristian Kather
Stefan Herrmann
Klaus-Helmut Müller
Rolf Pontzen
Hans-Georg Schwarz
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Abstract

Compuestos de la fórmula (I) 5 en la que Q representa O (oxígeno) o S (azufre), R1 representa hidrógeno, fluoro, cloro o bromo, representa metilo, etilo, n- o i-propilo, n-, i-, s- o t-butilo, metiltio, etiltio, n- o i-propiltio, n-, i-, s- o t-butiltio, eventualmente sustituido en cada caso con fluoro, cloro, metoxi, etoxi, n- o i-propoxi, metiltio, 10 etiltio, n- o i-propiltio, metilsulfinilo, etilsulfinilo, metilsulfonilo o etilsulfonilo, o representa fenilo. R2 representa hidrógeno, fluoro, cloro o bromo, representa metilo, etilo, n- o i-propilo, n-, i-, s- o t-butilo, eventualmente sustituido en cada caso con fluoro o cloro, o eventualmente también en común con R1 representa O (oxígeno), etano-1,2-diílo, 15 propano-1,3-diílo o butano-1,4-diílo, R3 representa hidrógeno, nitro, ciano, carboxi, carbamoílo, tiocarbamoílo, fluoro, cloro, bromo, yodo, representa metilo, etilo, n- o i-propilo, n-, i-, s- o t-butiltio, metoxi, etoxi, n- o i-propoxi, n-, i-, s- o t-butoxi, metiltio, etiltio, n- o i-propiltio, n-, i-, s- o t-butiltio, metilsulfinilo, etilsulfinilo, n- o i-propilsulfinilo, metilsulfonilo, 20 etilsulfonilo, n- o i-propilsulfonilo, en cada caso eventualmente sustituido con fluoro, cloro, metoxi, etoxi, metiltio, etiltio, metilsulfinilo, etilsulfinilo, metilsulfonilo o etilsulfonilo, o representa metilamino, etilamino, n- o i-propilamino, n-, i-, s- o t-butilamino, dimetilamino, dietilamino, dimetilaminocarbonilo, dietilaminocarbonilo, dimetilaminosulfonilo o dietilaminosulfonilo. 25 R4 representa hidrógeno, nitro, ciano, carboxi, carbamoílo, tiocarbamoílo, fluoro, cloro, bromo, yodo, representa metilo, etilo, n- o i-propilo, n-, i-, s- o t-butiltio, metoxi, etoxi, n- o i-propoxi, n-, i-, s- o t-butoxi, metiltio, etiltio, n- o i-propiltio, n-, i-, s- o t-butiltio, metilsulfinilo, etilsulfinilo, n- o i-propilsulfinilo, metilsulfonilo, etilsulfonilo, n- o i-propilsulfonilo, en cada caso eventualmente sustituido con 5 fluoro, cloro, metoxi, etoxi, metiltio, etiltio, metilsulfinilo, etilsulfinilo, metilsulfonilo o etilsulfonilo, o representa metilamino, etilamino, n- o i-propilamino, n-, i-, s- o t-butilamino, dimetilamino, dietilamino, dimetilaminocarbonilo, dietilaminocarbonilo, dimetilaminosulfonilo o dietilaminosulfonilo. R5 representa hidrógeno, representa metilo, etilo, n- o i-propilo, n-, i-, s- o t-butilo, n-, 10 i-, s- o t-pentilo, metoxi, etoxi, n- o i-propoxi, n-, i-, s- o t-butoxi, metiltio, etiltio, n- o i-propiltio, n-, i-, s- o t-butiltio, metilsulfinilo, etilsulfinilo, n- o i-propilsulfinilo, metilsulfonilo, etilsulfonilo, metilamino, etilamino, n- o i-propilamino, n -, i-, s- o t-butilamino, en cada caso eventualmente sustituido con ciano, fluoro, cloro, bromo, metoxi, etoxi, n- o i-propoxi, representa dimetilamino o dietilamino, representa 15 etenilo, propenilo, butenilo, pentenilo, etinilo, propinilo, butinilo o pentinilo, en cada caso eventualmente sustituido con fluoro, cloro y/o bromo, representa ciclopropilo, ciclobutilo, ciclopentilo, ciclohexilo, ciclopropilmetilo, ciclobutilmetilo, ciclopentilmetilo o ciclohexilmetilo, en cada caso eventualmente sustituido con ciano, fluoro, cloro, bromo, metilo o etilo, o representa fenilo, feniltio, fenilsulfinilo, 20 fenilsulfonilo, naftilo, fenilmetilo, feniletilo, naftilmetilo o naftiletilo, en cada caso eventualmente sustituido con nitro, ciano, fluoro, cloro, bromo, metilo, etilo, n- o i-propilo, n-, i-, s- o t-butilo, trifluorometilo, metoxi, etoxi, n- o i-propoxi, difluorometoxi o trifluorometoxi, o representa la agrupación -C(Q)-Z. Y representa hidroxi, formiloxi, fluoro, cloro o bromo, representa metoxi, etoxi, n- o i-25 propoxi, metiltio, etiltio, n- o i-propiltio, metilsulfinilo, etilsulfinilo, metilsulfonilo etilsulfonilo, acetiloxi, propioniloxi, n- o i-butiroíloxi, metoxicarboniloxi, etoxicarboniloxi, n- o i-propoxicarboniloxi, metilaminocarboniloxi, etilamino-carboniloxi, n- o i- propilaminocarboniloxi, metilsulfoniloxi, etilsulfoniloxi, n- o i- propilsulfoniloxi, en cada caso eventualmente sustituido con ciano, fluoro, cloro, 30 metoxi, etoxi, n- o i-propoxi, metiltio, etiltio, n- o i-propiltio, metilsulfinilo, etilsulfinilo, metilsulfonilo o etilsulfonilo, representa propeniloxi, buteniloxi, propiniloxi o butiniloxi, en cada caso eventualmente sustituido con fluoro, cloro y/o bromo, o representa feniloxi, feniltio, fenilsulfinilo, fenilsulfonilo, fenilcarboniloxi, fenilcarbonilmetoxi, fenilsulfoniloxi, fenilmetoxi, fenilmetiltio, fenilmetilsulfinilo o 35 fenilmetilsulfonilo, en cada caso eventualmente sustituido con nitro, ciano, fluoro, cloro, bromo, metilo, etilo, n- o i-propilo, n-, i-, s- o t-butilo, trifluorometilo, metoxi, etoxi, n- o i-propoxi, difluorometoxi, trifluorometoxi, metiltio, etiltio, n- o i-propiltio, difluorometiltio, trifluorometiltio, metilsulfinilo, etilsulfinilo, trifluorometilsulfinilo, metilsulfonilo, etilsulfonilo o trifluorometilsulfonilo. 5 Z representa hidrógeno, amino, cianoamino, nitroamino, hidroxiamino, hidrazino, representa metilo sustituido con ciano, fluoro, cloro, metoxi, etoxi, n- o i-propoxi, metiltio, etiltio, n- o i-propiltio, metilsulfinilo o etilsulfonilo, representa etenilo, propenilo, butenilo, pentenilo, etinilo, propinilo, butinilo, pentinilo, propeniloxi, buteniloxi, penteniloxi, propeniltio, buteniltio, penteniltio, 10 propenilamino, butenilamino, pentenilamino, propeniloxiamino, buteniloxiamino, penteniloxiamino, etinilo, propinilo, butinilo, pentinilo, propiniloxi, butiniloxi, pentiniloxi, propinilamino, butinilamino o pentinilamino, en cada caso eventualmente sustituido con fluoro, cloro y/o bromo, representa ciclopropilo, ciclobutilo, ciclopentilo, ciclohexilo, ciclopropiloxi, 15 ciclobutiloxi, ciclopentiloxi, ciclohexiloxi, ciclopropilamino, ciclobutilamino, ciclopentilamino, ciclohexilamino, ciclopropilhidrazino, ciclobutilhidrazino, ciclopentilhidrazino, ciclohexilhidrazino, ciclopropilmetilo, ciclobutilmetilo, ciclopentilmetilo, ciclohexilmetilo, ciclopropilmetoxi, ciclobutilmetoxi, ciclopentilmetoxi, ciclohexilmetoxi, ciclopropilmetilamino, ciclobutilmetilamino, 20 ciclopentilmetilamino o ciclohexilmetilamino, en cada caso eventualmente sustituido con ciano, fluoro, cloro, bromo, metilo o etilo, representa fenilo, fenilcarbonilo, fenoxi, fenoxicarbonilo, feniltio, fenilamino, fenilhidrazino, naftilo, naftiloxi, naftiltio, naftilamino, fenilmetilo, feniletilo, fenilmetoxi, feniletoxi, fenilmetiltio, feniletiltio, fenilmetilamino, feniletilamino, 25 naftilmetilo, naftiletilo, naftilmetoxi, naftiletoxi, naftilmetilamino o naftiletilamino, en cada caso eventualmente sustituido con nitro, ciano, fluoro, cloro, bromo, metilo, etilo, n- o i-propilo, n-, i-, s- o t-butilo, trifluorometilo, metoxi, etoxi, n- o i-propoxi, difluorometoxi, trifluorometoxi, metoxicarbonilo, etoxicarbonilo, n- o i-propoxicarbonilo, o 30 representa heterociclilo, heterocicliloxi, heterociclilamino, la agrupación & 8211;N=(heterociclilo), heterociclilalquilo, heterociclilalcoxi o heterociclilalquilamino monocíclico/a o bicíclico/a, en cada caso eventualmente sustituido con nitro, ciano, fluoro, cloro, bromo, metilo, etilo, n- o i-propilo, n-, i-, s- o t-butilo, difluorometilo, trifluorometilo, diclorometilo, triclorometilo, clorodifluorometilo, 35 fluorodiclorometilo, metoxi, etoxi, n- o i-propoxi, n-, i-, s- o t-butoxi, difluorometoxi, trifluorometoxi, metiltio, etiltio, n- o i-propiltio, n-, i-, s- o t-butiltio, difluorometiltio, trifluorometiltio, metoxicarbonilo, etoxicarbonilo, n- o i-propoxi-carbonilo, tomado de la serie de furilo, tetrahidrofurilo, furiloxi, tetrahidrofuriloxi, furilamino, tetrahidrofurilamino, furilmetilo, tetrahidrofurilmetilo, furilmetoxi, 5 tetrahidrofurilmetoxi, furilmetilamino, tetrahidrofurilmetilamino, dioxolanilo, dioxolanilmetilo, dioxolanilmetoxi, dioxolanilmetilamino, tienilo, tienilamino, tienilmetilo, tienilmetilamino, ditiolanilo, ditiolanilmetilo, ditiolanilmetoxi, ditiolanilmetilamino, pirrolidinilo, pirrolidinilamino, oxopirrolidinilo, pirrolilo, indolilo, pirrolilmetilo, pirazolilo, pirazoliloxi, pirazolilamino, pirazolilmetilo, imidazolilo, 10 imidazolinilo, imidazolilmetilo, imidazolinilmetilo, oxoimidazolinilo, 2-oxo-1,3-diaza-ciclopentilo, oxazolilo, oxazolilamino, dihidrooxazolilo (oxazolinilo), tetrahidrooxazolilo (oxazolidinilo), isoxazolilo, isoxazolilamino, dihidroisoxazolilo (isoxazolinilo), tetrahidroisoxazolilo (isoxazolidinilo), tetrahidro-(2H)-1,2-oxazin-2-ilo, oxazolilmetilo, tiazolilo, tiazolilamino, tiazolilmetilo, dihidrotiazolilo (tiazolinilo), 15 tetrahidrotiazolilo (tiazolidinilo), tiazolimino, tiazoliniltio, tiazolinilamino, oxotiazolidinilo, cianoiminotiazolidinilo, oxadiazolilamino, tiadiazolilamino, triazolilamino, oxotriazolinilo, tioxotriazolinilo, oxotetrazolinilo, oxotetrazolinilmetilo, tetrazolilmetilo, dioxanilo, dioxanilmetilo, dioxanilmetoxi, dioxanilmetilamino, ditianilo, ditianilmetilo, ditianilmetoxi, ditianilmetilamino, piperidinilo, 20 piperidinilamino, oxopiperidinilo, 2-oxo-1,3-diaza-ciclohexilo, 2-oxo-1-aza-cicloheptilo, 2-oxo-1,3-diaza-cicloheptilo, morfolinilo, morfolinilamino, piperazinilo, piridinilo, piridiniloxi, piridiniltio, piridinilamino, 2-(1H)-piridinimino, piridinilmetilo, piridinilmetoxi, pirimidinilo, pirimidiniloxi, pirimidiniltio, pirimidinilamino, pirimidinilmetilo o pirimidinilmetoxi, 25 incluyendo todas las posibles formas tautómeras de los compuestos de la fórmula general (I) y de las posibles sales de los compuestos de la fórmula general (I)

Description

El invento se refiere a nuevas benzoílciclohexenonas sustituidas, a procedimientos para su preparación y a su utilización como herbicidas.
Ya es conocido que determinadas benzoílciclohexenonas o 5 benzoílciclohexanodionas sustituidas, tales como p.ej. los compuestos N-[2,6-dicloro-3-[(3,3-dimetil-2,6-dioxo-ciclohexil)-carbonil]-fenil]-acetamida, N-[2-cloro-3-[(2,6-dioxo-ciclohexil)-carbonil]-4-nitro-fenil]-acetamida, N-[2-cloro-3-[(2,6-dioxo-ciclohexil)-carbonil]-fenil]-acetamida, N-[2,6-dicloro-3-[(2,6-dioxo-ciclohexil)-carbonil]-fenil]-acetamida (compárese el documento de patente de los EE.UU. US-A-4 780 127), presentan 10 propiedades herbicidas (compárense también los documentos de solicitudes de patentes europeas EP-A-090 262, EP-A-135 191, EP-A-137 963, EP-A-186 118, EP-A-186 119, EP-A-186 120, EP-A-319 075, y los documentos de solicitudes de patentes internacionales WO-A-96/26200, WO-A-97/46530, WO-A-99/07688, WO-A-99/10327, WO-A-00/05221, WO-A-00/21924). Sin embargo, el efecto de estos compuestos no es 15 satisfactorio en todas las cuestiones.
Fue misión del presente invento la puesta a disposición de otros herbicidas adicionales.
Se encontraron por fin las nuevas benzoílciclohexenonas sustituidas de la fórmula general (I) 20
en la que
Q representa O (oxígeno) o S (azufre),
R1 representa hidrógeno, fluoro, cloro o bromo, representa metilo, etilo, n- o i-propilo, n-, i-, s- o t-butilo, metiltio, etiltio, n- o i-propiltio, n-, i-, s- o t-butiltio, eventualmente sustituido en cada caso con fluoro, cloro, metoxi, etoxi, n- o i-propoxi, metiltio, etiltio, n- o i-propiltio, metilsulfinilo, etilsulfinilo, metilsulfonilo o etilsulfonilo, o representa fenilo. 5
R2 representa hidrógeno, fluoro, cloro o bromo, representa metilo, etilo, n- o i-propilo, n-, i-, s- o t-butilo, eventualmente sustituido en cada caso con fluoro o cloro, o eventualmente también en común con R1 representa O (oxígeno), etano-1,2-diílo, propano-1,3-diilo o butano-1,4-diílo,
R3, R4 representan, independientemente uno de otro, hidrógeno, nitro, ciano, carboxi, 10 carbamoílo, tiocarbamoílo, fluoro, cloro, bromo, yodo, representan metilo, etilo, n- o i-propilo, n-, i-, s- o t-butiltio, metoxi, etoxi, n- o i-propoxi, n-, i-, s- o t-butoxi, metiltio, etiltio, n- o i-propiltio, n-, i-, s- o t-butiltio, metilsulfinilo, etilsulfinilo, n- o i-propilsulfinilo, metilsulfonilo, etilsulfonilo, n- o i-propilsulfonilo, en cada caso eventualmente sustituido con fluoro, cloro, metoxi, etoxi, metiltio, etiltio, 15 metilsulfinilo, etilsulfinilo, metilsulfonilo o etilsulfonilo, representan metilamino, etilamino, n- o i-propilamino, n-, i-, s- o t-butilamino, dimetilamino, dietilamino, dimetilaminocarbonilo, dietilaminocarbonilo, dimetilaminosulfonilo o dietilaminosulfonilo.
R5 representa hidrógeno, representa metilo, etilo, n- o i-propilo, n-, i-, s- o t-butilo, n-, 20 i-, s- o t-pentilo, metoxi, etoxi, n- o i-propoxi, n-, i-, s- o t-butoxi, metiltio, etiltio, n- o i-propiltio, n-, i-, s- o t-butiltio, metilsulfinilo, etilsulfinilo, n- o i-propilsulfinilo, metilsulfonilo, etilsulfonilo, metilamino, etilamino, n- o i-propilamino, n -, i-, s- o t-butilamino, en cada caso eventualmente sustituido con ciano, fluoro, cloro, bromo, metoxi, etoxi, n- o i-propoxi, representa dimetilamino o dietilamino, representa 25 etenilo, propenilo, butenilo, pentenilo, etinilo, propinilo, butinilo o pentinilo, en cada caso eventualmente sustituido con fluoro, cloro y/o bromo, representa ciclopropilo, ciclobutilo, ciclopentilo, ciclohexilo, ciclopropilmetilo, ciclobutilmetilo, ciclopentilmetilo o ciclohexilmetilo, en cada caso eventualmente sustituido con ciano, fluoro, cloro, bromo, metilo o etilo, o representa fenilo, feniltio, fenilsulfinilo, 30 fenilsulfonilo, naftilo, fenilmetilo, feniletilo, naftilmetilo o naftiletilo, en cada caso eventualmente sustituido con nitro, ciano, fluoro, cloro, bromo, metilo, etilo, n- o i-propilo, n-, i-, s- o t-butilo, trifluorometilo, metoxi, etoxi, n- o i-propoxi, difluorometoxi o trifluorometoxi, o representa la agrupación -C(Q)-Z.
Y representa hidroxi, formiloxi, fluoro, cloro o bromo, representa metoxi, etoxi, n- o i-propoxi, metiltio, etiltio, n- o i-propiltio, metilsulfinilo, etilsulfinilo, metilsulfonilo etilsulfonilo, acetiloxi, propioniloxi, n- o i-butiroíloxi, metoxicarboniloxi, etoxicarboniloxi, n- o i-propoxicarboniloxi, metilaminocarboniloxi, etilaminocarboniloxi, n- o i-propilaminocarboniloxi, metilsulfoniloxi, etilsulfoniloxi, n- 5 o i-propilsulfoniloxi, en cada caso eventualmente sustituido con ciano, fluoro, cloro, metoxi, etoxi, n- o i-propoxi, metiltio, etiltio, n- o i-propiltio, metilsulfinilo, etilsulfinilo, metilsulfonilo o etilsulfonilo, representa propeniloxi, buteniloxi, propiniloxi o butiniloxi, en cada caso eventualmente sustituido con fluoro, cloro y/o bromo, o representa feniloxi, feniltio, fenilsulfinilo, fenilsulfonilo, fenilcarboniloxi, 10 fenilcarbonilmetoxi, fenilsulfoniloxi, fenilmetoxi, fenilmetiltio, fenilmetilsulfinilo o fenilmetilsulfonilo, en cada caso eventualmente sustituido con nitro, ciano, fluoro, cloro, bromo, metilo, etilo, n- o i-propilo, n-, i-, s- o t-butilo, trifluorometilo, metoxi, etoxi, n- o i-propoxi, difluorometoxi, trifluorometoxi, metiltio, etiltio, n- o i-propiltio, difluorometiltio, trifluorometiltio, metilsulfinilo, etilsulfinilo, trifluorometilsulfinilo, 15 metilsulfonilo, etilsulfonilo o trifluorometilsulfonilo.
Z representa hidrógeno, amino, cianoamino, nitroamino, hidroxiamino, hidrazino,
representa metilo sustituido con ciano, fluoro, cloro, metoxi, etoxi, n- o i-propoxi, metiltio, etiltio, n- o i-propiltio, metilsulfinilo o etilsulfonilo,
representa etenilo, propenilo, butenilo, pentenilo, etinilo, propinilo, butinilo, 20 pentinilo, propeniloxi, buteniloxi, penteniloxi, propeniltio, buteniltio, penteniltio, propenilamino, butenilamino, pentenilamino, propeniloxiamino, buteniloxiamino, penteniloxiamino, etinilo, propinilo, butinilo, pentinilo, propiniloxi, butiniloxi, pentiniloxi, propinilamino, butinilamino o pentinilamino, en cada caso eventualmente sustituido con fluoro, cloro y/o bromo, 25
representa ciclopropilo, ciclobutilo, ciclopentilo, ciclohexilo, ciclopropiloxi, ciclobutiloxi, ciclopentiloxi, ciclohexiloxi, ciclopropilamino, ciclobutilamino, ciclopentilamino, ciclohexilamino, ciclopropilhidrazino, ciclobutilhidrazino, ciclopentilhidrazino, ciclohexilhidrazino, ciclopropilmetilo, ciclobutilmetilo, ciclopentilmetilo, ciclohexilmetilo, ciclopropilmetoxi, ciclobutilmetoxi, 30 ciclopentilmetoxi, ciclohexilmetoxi, ciclopropilmetilamino, ciclobutilmetilamino, ciclopentilmetilamino o ciclohexilmetilamino, en cada caso eventualmente sustituido con ciano, fluoro, cloro, bromo, metilo o etilo,
fenilo, fenilcarbonilo, fenoxi, fenoxicarbonilo, feniltio, fenilamino, fenilhidrazino, naftilo, naftiloxi, naftiltio, naftilamino, fenilmetilo, feniletilo, fenilmetoxi, feniletoxi, 35
fenilmetiltio, feniletiltio, fenilmetilamino, feniletilamino, naftilmetilo, naftiletilo, naftilmetoxi, naftiletoxi, naftilmetilamino o naftiletilamino, en cada caso eventualmente sustituido con nitro, ciano, fluoro, cloro, bromo, metilo, etilo, n- o i-propilo, n-, i-, s- o t-butilo, trifluorometilo, metoxi, etoxi, n- o i-propoxi, difluorometoxi, trifluorometoxi, metoxicarbonilo, etoxicarbonilo, n- o i-5 propoxicabonilo, o
representa heterociclilo, heterocicliloxi, heterociclilamino, la agrupación –N=(heterociclilo), heterociclilalquilo, heterociclilalcoxi o heterociclilalquilamino monocíclico/a o bicíclico/a, en cada caso eventualmente sustituido con nitro, ciano, fluoro, cloro, bromo, metilo, etilo, n- o i-propilo, n-, i-, s- o t-butilo, 10 difluorometilo, trifluorometilo, diclorometilo, triclorometilo, clorodifluorometilo, fluorodiclorometilo, metoxi, etoxi, n- o i-propoxi, n-, i-, s- o t-butoxi, difluorometoxi, trifluorometoxi, metiltio, etiltio, n- o i-propiltio, n-, i-, s- o t-butiltio, difluorometiltio, trifluorometiltio, metoxicarbonilo, etoxicarbonilo, n- o i-propoxi-carbonilo, tomado de la serie de furilo, tetrahidrofurilo, furiloxi, tetrahidrofuriloxi, furilamino, 15 tetrahidrofurilamino, furilmetilo, tetrahidrofurilmetilo, furilmetoxi, tetrahidrofurilmetoxi, furilmetilamino, tetrahidrofurilmetilamino, dioxolanilo, dioxolanilmetilo, dioxolanilmetoxi, dioxolanilmetilamino, tienilo, tienilamino, tienilmetilo, tienilmetilamino, ditiolanilo, ditiolanilmetilo, ditiolanilmetoxi, ditiolanilmetilamino, pirrolidinilo, pirrolidinilamino, oxopirrolidinilo, pirrolilo, indolilo, 20 pirrolilmetilo, pirazolilo, pirazoliloxi, pirazolilamino, pirazolilmetilo, imidazolilo, imidazolinilo, imidazolilmetilo, imidazolinilmetilo, oxoimidazolinilo, 2-oxo-1,3-diaza-ciclopentilo, oxazolilo, oxazolilamino, dihidrooxazolilo (oxazolinilo), tetrahidrooxazolilo (oxazolidinilo), isoxazolilo, isoxazolilamino, dihidroisoxazolilo (isoxazolinilo), tetrahidroisoxazolilo (isoxazolidinilo), tetrahidro-(2H)-1,2-oxazin-2-25 ilo, oxazolilmetilo, tiazolilo, tiazolilamino, tiazolilmetilo, dihidrotiazolilo (tiazolinilo), tetrahidrotiazolilo (tiazolidinilo), tiazolimino, tiazoliniltio, tiazolinilamino, oxotiazolidinilo, cianoiminotiazolidinilo, oxadiazolilamino, tiadiazolilamino, triazolilamino, oxotriazolinilo, tioxotriazolinilo, oxotetrazolinilo, oxotetrazolinilmetilo, tetrazolilmetilo, dioxanilo, dioxanilmetilo, dioxanilmetoxi, dioxanilmetilamino, 30 ditianilo, ditianilmetilo, ditianilmetoxi, ditianilmetilamino, piperidinilo, piperidinilamino, oxopiperidinilo, 2-oxo-1,3-diaza-ciclohexilo, 2-oxo-1-aza-cicloheptilo, 2-oxo-1,3-diaza-cicloheptilo, morfolinilo, morfolinilamino, piperazinilo, piridinilo, piridiniloxi, piridiniltio, piridinilamino, 2-(1H)-piridinimino, piridinilmetilo,
piridinilmetoxi, pirimidinilo, pirimidiniloxi, pirimidiniltio, pirimidinilamino, pirimidinilmetilo o pirimidinilmetoxi,
incluyendo todas las formas tautómeras posibles de los compuestos de la fórmula general (I) y de las sales posibles de los compuestos de la fórmula general (I).
R1 de manera muy especialmente preferida, representa hidrógeno, representa metilo, 5 etilo, n- o i-propilo, metiltio, etiltio, n- o i-propiltio, en cada caso eventualmente sustituido con fluoro o cloro, o representa fenilo.
R2 de manera muy especialmente preferida, representa hidrógeno, representa metilo, etilo, n- o i-propilo, en cada caso eventualmente sustituido con fluoro o cloro, o eventualmente también en común con R1 representa etano-1,2-diílo, propano-1,3-10 diílo o butano-1,4-diílo.
R3, R4 de manera muy especialmente preferida, representan, independientemente unos de otros, hidrógeno, nitro, ciano, fluoro, cloro, bromo, yodo, metilo, etilo, n- o i-propilo, difluorometilo, trifluorometilo, diclorometilo, triclorometilo, metoximetilo, metiltiometilo, metilsulfinilmetilo, metilsulfonilmetilo, metoxi, etoxi, difluorometoxi, 15 trifluorometoxi, metiltio, etiltio, metilsulfinilo, etilsulfinilo, metilsulfonilo, etilsulfonilo o dimetilaminosulfonilo.
R5 de manera muy especialmente preferida, representa hidrógeno, representa metilo, etilo, n- o i-propilo, n- o i-butilo, en cada caso eventualmente sustituido con ciano, fluoro, cloro, metoxi o etoxi, representa metoxi, etoxi, n- o i-propoxi, metiltio, etiltio, 20 n- o i-propiltio, metilsulfinilo, etilsulfinilo, n- o i-propilsulfinilo, metilsulfonilo, etilsulfonilo, metilamino, etilamino, n- o i-propilamino o dimetilamino, representa propenilo, butenilo, propinilo o butinilo, en cada caso eventualmente sustituido con fluoro y/o cloro, representa ciclopropilo, ciclobutilo, ciclopentilo, ciclohexilo, ciclopropilmetilo, ciclobutilmetilo, ciclopentilmetilo o ciclohexilmetilo, en cada caso 25 eventualmente sustituido con ciano, fluoro, cloro o metilo, o representa fenilo, feniltio, fenilsulfinilo, fenilsulfonilo, fenilmetilo o feniletilo, en cada caso eventualmente sustituido con nitro, ciano, fluoro, cloro, bromo, metilo, etilo, n- o i-propilo, n-, i-, s- o t-butilo, trifluorometilo, metoxi, etoxi, n- o i-propoxi, difluorometoxi o trifluorometoxi, o representa la agrupación -C(Q)-Z. 30
Y de manera muy especialmente preferida, representa hidroxi, representa metoxi, etoxi, n- o i-propoxi, metiltio, etiltio, n- o i-propiltio, metilsulfinilo, etilsulfinilo, metilsulfonilo, etilsulfonilo, acetiloxi, propioniloxi, n- o i-butiroíloxi, metoxicarboniloxi, etoxicarboniloxi, n- o i-propoxicarboniloxi, metilaminocarboniloxi, etilaminocarboniloxi, n- o i-propilaminocarboniloxi, 35
metilsulfoniloxi, etilsulfoniloxi, n- o i-propilsulfoniloxi, en cada caso eventualmente sustituido con fluoro y/o cloro,
representa propeniloxi, buteniloxi, propiniloxi o butiniloxi, en cada caso eventualmente sustituido con fluoro, cloro y/o bromo, o
representa feniloxi, feniltio, fenilsulfinilo, fenilsulfonilo, fenilcarboniloxi, 5 fenilcarbonilmetoxi, fenilsulfoniloxi, fenilmetoxi, fenilmetiltio, fenilmetilsulfinilo o fenilmetilsulfonilo, en cada caso eventualmente sustituido con nitro, ciano, fluoro, cloro, bromo, metilo, etilo, n- o i-propilo, n-, i-, s- o t-butilo, trifluorometilo, metoxi, etoxi, n- o i-propoxi, difluorometoxi, trifluorometoxi, metiltio, etiltio, n- o i-propiltio, difluorometiltio, trifluorometiltio, metilsulfinilo, etilsulfinilo, trifluorometilsulfinilo, 10 metilsulfonilo, etilsulfonilo o trifluorometilsulfonilo.
Z de manera muy especialmente preferida, representa amino, cianoamino, hidrazino,
representa metilo sustituido con ciano, fluoro, cloro, metoxi, etoxi, n- o i-propoxi, metiltio, etiltio, n- o i-propiltio, metilsulfinilo, etilsulfinilo, n- o i-propilsulfinilo, 15 metilsulfonilo o etilsulfonilo,
representa etilo, n- o i-propilo, n-, i-, s- o t-butilo, metoxi, etoxi, n- o i-propoxi, metiltio, etiltio, n- o i-propiltio, metilamino, etilamino, n- o i-propilamino, metoxiamino, etoxiamino, n- o i-propoxiamino, metilhidrazino, etilhidrazino, n- o i-propilhidrazino, n-, i-, s- o t-butilhidrazino, dimetilamino, N-metil-metoxiamino o 20 dimetilhidrazino, en cada caso eventualmente sustituido con ciano, fluoro, cloro, metoxi, etoxi, n- o i-propoxi, metiltio, etiltio, n- o i-propiltio, metilsulfinilo, etilsulfinilo, n- o i-propilsulfinilo, metilsulfonilo o etilsulfonilo,
representa etenilo, propenilo, butenilo, etinilo, propinilo, butinilo, propeniloxi, buteniloxi, propeniltio, buteniltio, propenilamino, butenilamino, propeniloxiamino, 25 buteniloxiamino, etinilo, propinilo, butinilo, propiniloxi, butiniloxi, propinilamino o butinilamino, en cada caso eventualmente sustituido con fluoro y/o cloro,
representa ciclopropilo, ciclobutilo, ciclopentilo, ciclohexilo, ciclopropiloxi, ciclobutiloxi, ciclopentiloxi, ciclohexiloxi, ciclopropilamino, ciclobutilamino, ciclopentilamino, ciclohexilamino, ciclopentilhidrazino, ciclohexilhidrazino, 30 ciclopropilmetilo, ciclobutilmetilo, ciclopentilmetilo, ciclohexilmetilo, ciclopropilmetoxi, ciclobutilmetoxi, ciclopentilmetoxi, ciclohexilmetoxi, ciclopropilmetilamino, ciclobutilmetilamino, ciclopentilmetilamino o ciclohexilmetilamino, en cada caso eventualmente sustituido con ciano, fluoro, cloro o metilo, 35
representa fenilo, fenilcarbonilo, fenoxi, fenoxicarbonilo, feniltio, fenilamino, fenilhidrazino, fenilmetilo, feniletilo, fenilmetoxi, feniletoxi, fenilmetiltio, feniletiltio, fenilmetilamino o feniletilamino, en cada caso eventualmente sustituido con nitro, ciano, fluoro, cloro, bromo, metilo, etilo, n- o i-propilo, n-, i-, s- o t-butilo, trifluorometilo, metoxi, etoxi, n- o i-propoxi, difluorometoxi, trifluorometoxi, 5 metoxicarbonilo, etoxicarbonilo, n- o i-propoxicarbonilo,
o representa heterociclilo, heterocicliloxi, heterociclilamino, la agrupación -N=(heterociclilo), heterociclilalquilo, heterociclilalcoxi o heterociclilalquilamino monocíclico/a o bicíclico/a, en cada caso eventualmente sustituido con nitro, ciano, fluoro, cloro, bromo, metilo, etilo, n- o i-propilo, n-, i-, s- o t-butilo, 10 difluorometilo, trifluorometilo, diclorometilo, triclorometilo, clorodifluorometilo, fluorodiclorometilo, metoxi, etoxi, n- o i-propoxi, difluorometoxi, trifluorometoxi, metiltio, etiltio, n- o i-propiltio, difluorometiltio, trifluorometiltio, metoxicarbonilo, etoxicarbonilo, n- o i-propoxicarbonilo, tomado de la serie de furilo, tetrahidrofurilo, furiloxi, tetrahidrofuriloxi, furilamino, tetrahidrofurilamino, furilmetilo, 15 tetrahidrofurilmetilo, furilmetoxi, tetrahidrofurilmetoxi, furilmetilamino, tetrahidrofurilmetilamino, dioxolanilo, dioxolanilmetilo, dioxolanilmetoxi, dioxolanilmetilamino, tienilo, tienilmetilo, ditiolanilo, ditiolanilmetilo, ditiolanilmetoxi, ditiolanilmetilamino, pirrolidinilo, pirrolidinilamino, oxopirrolidinilo, pirrolilo, indolilo, pirrolilmetilo, pirazolilo, pirazoliloxi, pirazolilamino, pirazolilmetilo, imidazolilo, 20 imidazolinilo, imidazolilmetilo, imidazolinilmetilo, oxoimidazolinilo, 2-oxo-1,3-diaza-ciclopentilo, oxazolilo, oxazolilmetilo, dihidrooxazolilo (oxazolinilo), tetrahidrooxazolilo (oxazolidinilo), isoxazolilo, dihidroisoxazolilo (isoxazolinilo), tetrahidro-(2H)-1,2-oxazin-2-ilo, tetrahidroisoxazolilo (isoxazolidinilo), tiazolilo, tiazolilmetilo, dihidrotiazolilo (tiazolinilo), tetrahidrotiazolilo (tiazolidinilo), 25 tiazolimino, oxotiazolidinilo, cianoiminotiazolidinilo, oxadiazolilamino, tiadiazolilamino, oxotriazolinilo, oxatetrazolinilmetilo, tetrazolilmetilo, oxotetrazolinilo, oxotetrazolinilmetilo, tetrazolilmetilo, dioxanilo, dioxanilmetilo, dioxanilmetoxi, dioxanilmetilamino, ditianilo, ditianilmetilo, ditianilmetoxi, ditianilmetilamino, triazolilamino, piperidinilo, piperidinilamino, 2-(1H)-piridinimino, 30 oxopiperidinilo, 2-oxo-1,3-diaza-ciclohexilo, 2-oxo-1-aza-cicloheptilo, 2-oxo-1,3-diaza-cicloheptilo, morfolinilo, morfolinilamino, piperazinilo, piridinilo, piridiniloxi, piridinilamino, piridinilmetilo, piridinilmetoxi, pirimidinilo, pirimidiniloxi, pirimidinilmetilo o pirimidinilmetoxi.
R1 y R2 de manera sumamente preferida, representan hidrógeno. 35
R3 de manera sumamente preferida, representa hidrógeno, fluoro, cloro, metilo, etilo, trifluorometilo, triclorometilo, metoxi, etoxi, metilsulfonilo o etilsulfonilo.
R4 de manera sumamente preferida representa hidrógeno, fluoro, cloro, metilo, trifluorometilo, triclorometilo, metoxi, etoxi, metilsulfonilo o etilsulfonilo.
R5 de manera sumamente preferida representa hidrógeno 5
Y de manera sumamente preferida representa hidroxi.
Son preferidos conforme al invento los compuestos de la fórmula (I), en los que se presenta una combinación de los significados precedentemente expuestos como preferidos.
Son especialmente preferidos conforme al invento los compuestos de la fórmula 10 (I), en los que se presenta una combinación de los significados precedentemente expuestos como especialmente preferidos.
Son muy especialmente preferidos conforme al invento los compuestos de la fórmula (I), en los que se presenta una combinación de los significados precedentemente expuestos como muy especialmente preferidos. 15
Son sumamente preferidos conforme al invento los compuestos de la fórmula (I), en los que se presenta una combinación de los significados precedentemente expuestos como sumamente preferidos.
Un conjunto muy especialmente preferido es el de los compuestos de la fórmula general (I), en la que 20
Q representa O ó S,
R1 representa hidrógeno, representa metilo, etilo, n- o i-propilo, metiltio, etiltio, n- o i-propiltio, en cada caso eventualmente sustituido con fluoro o cloro, o representa fenilo,
R2 representa hidrógeno, representa metilo, etilo, n- o i-propilo, en cada caso 25 eventualmente sustituido con fluoro o cloro, o eventualmente también en común con R1 representa etano-1,2-diílo, propano-1,3-diílo o butano-1,4-diílo.
R3, R4 independientemente uno de otro, representan hidrógeno, nitro, ciano, fluoro, cloro, bromo, yodo, metilo, etilo, n- o i-propilo, difluorometilo, trifluorometilo, diclorometilo, triclorometilo, metoximetilo, metiltiometilo, metilsulfinilmetilo, 30 metilsulfonilmetilo, metoxi, etoxi, difluorometoxi, trifluorometoxi, metiltio, etiltio, metilsulfinilo, etilsulfinilo, metilsulfonilo, etilsulfonilo o dimetilaminosulfonilo.
R5 representa hidrógeno, representa metilo, etilo, n- o i-propilo, n- o i-butilo, en cada caso eventualmente sustituido con ciano, fluoro, cloro, metoxi o etoxi, representa metoxi, etoxi, n- o i-propoxi, metiltio, etiltio, n- o i-propiltio, metilsulfinilo, etilsulfinilo, 35
n- o i-propilsulfinilo, metilsulfonilo, etilsulfonilo, metilamino, etilamino, n- o i-propilamino o dimetilamino, representa propenilo, butenilo, propinilo o butinilo, en cada caso eventualmente sustituido con fluoro y/o cloro, representa ciclopropilo, ciclobutilo, ciclopentilo, ciclohexilo, ciclopropilmetilo, ciclobutilmetilo, ciclopentilmetilo o ciclohexilmetilo, en cada caso eventualmente sustituido con 5 ciano, fluoro, cloro o metilo, o representa fenilo, feniltio, fenilsulfinilo, fenilsulfonilo, fenilmetilo o feniletilo, en cada caso eventualmente sustituido con nitro, ciano, fluoro, cloro, bromo, metilo, etilo, n- o i-propilo, n-, i-, s- o t-butilo, trifluorometilo, metoxi, etoxi, n- o i-propoxi, difluorometoxi o trifluorometoxi, o representa la agrupación -C(Q)-Z. 10
Y representa hidroxi, representa metoxi, etoxi, n- o i-propoxi, metiltio, etiltio, n- o i-propiltio, metilsulfinilo, etilsulfinilo, metilsulfonilo, etilsulfonilo, acetiloxi, propioniloxi, n- o i-butiroíloxi, metoxicarboniloxi, etoxicarboniloxi, n- o i-propoxicarboniloxi, metilaminocarboniloxi, etilaminocarboniloxi, n- o i-propilaminocarboniloxi, metilsulfoniloxi, etilsulfoniloxi, n- o i-propilsulfoniloxi, en cada caso eventualmente 15 sustituido con fluoro y/o cloro,
representa propeniloxi, buteniloxi, propiniloxi o butiniloxi, eventualmente sustituido en cada caso con fluoro, cloro y/o bromo,
representa feniloxi, feniltio, fenilsulfinilo, fenilsulfonilo, fenilcarboniloxi, fenilcarbonilmetoxi, fenilsulfoniloxi, fenilmetoxi, fenilmetiltio, fenilmetilsulfinilo o 20 fenilmetilsulfonilo, en cada caso eventualmente sustituido con nitro, ciano, fluoro, cloro, bromo, metilo, etilo, n- o i-propilo, n-, i-, s- o t-butilo, trifluorometilo, metoxi, etoxi, n- o i-propoxi, difluorometoxi, trifluorometoxi, metiltio, etiltio, n- o i-propiltio, difluorometiltio, trifluorometiltio, metilsulfinilo, etilsulfinilo, trifluorometilsulfinilo, metilsulfonilo, etilsulfonilo o trifluorometilsulfonilo. 25
Z representa amino, cianoamino, hidrazino,
representa metilo, sustituido con ciano, fluoro, cloro, metoxi, etoxi, n- o i-propoxi, metiltio, etiltio, n- o i-propiltio, metilsulfinilo, etilsulfinilo, n- o i- propilsulfinilo, metilsulfonilo o etilsulfonilo,
representa etenilo, propenilo, butenilo, etinilo, propinilo, butinilo, propeniloxi, 30 buteniloxi, propeniltio, buteniltio, propenilamino, butenilamino, propeniloxiamino, buteniloxiamino, etinilo, propinilo, butinilo, propiniloxi, butiniloxi, propinilamino o butinilamino, en cada caso eventualmente sustituido con fluoro y/o cloro,
representa ciclopropilo, ciclobutilo, ciclopentilo, ciclohexilo, ciclopropiloxi, ciclobutiloxi, ciclopentiloxi, ciclohexiloxi, ciclopropilamino, ciclobutilamino, 35
ciclopentilamino, ciclohexilamino, ciclopentilhidrazino, ciclohexilhidrazino, ciclopropilmetilo, ciclobutilmetilo, ciclopentilmetilo, ciclohexilmetilo, ciclopropilmetoxi, ciclobutilmetoxi, ciclopentilmetoxi, ciclohexilmetoxi, ciclopropilmetilamino, ciclobutilmetilamino, ciclopentilmetilamino o ciclohexilmetilamino, en cada caso eventualmente sustituido con ciano, fluoro, 5 cloro o metilo,
representa fenilo, fenilcarbonilo, fenoxi, fenoxicarbonilo, feniltio, fenilamino, fenilhidrazino, fenilmetilo, feniletilo, fenilmetoxi, feniletoxi, fenilmetiltio, feniletiltio, fenilmetilamino o feniletilamino, en cada caso eventualmente sustituido con nitro, ciano, fluoro, cloro, bromo, metilo, etilo, n- o i-propilo, n-, i-, s- o t-butilo, 10 trifluorometilo, metoxi, etoxi, n- o i-propoxi, difluorometoxi, trifluorometoxi, metoxicarbonilo, etoxicarbonilo, n- o i-propoxicarbonilo, o
representa heterociclilo, heterocicliloxi, heterociclilamino, heterociclilalquilo, heterociclilalcoxi o heterociclilalquilamino monocíclico o bicíclico, eventualmente sustituido con nitro, ciano, fluoro, cloro, bromo, metilo, etilo, n- o i-propilo, n-, i-, s- 15 o t-butilo, difluorometilo, trifluorometilo, diclorometilo, triclorometilo, clorodifluorometilo, fluorodiclorometilo, metoxi, etoxi, n- o i-propoxi, difluorometoxi, trifluorometoxi, metiltio, etiltio, n- o i-propiltio, difluorometiltio, trifluorometiltio, metoxicarbonilo, etoxicarbonilo, n- o i-propoxicarbonilo, tomado de la serie de furilo, tetrahidrofurilo, furiloxi, tetrahidrofuriloxi, furilamino, tetrahidrofurilamino, 20 furilmetilo, tetrahidrofurilmetilo, furilmetoxi, tetrahidrofurilmetoxi, furilmetilamino, tetrahidrofurilmetilamino, dioxolanilo, dioxolanilmetilo, dioxolanilmetoxi, dioxolanilmetilamino, tienilo, tienilmetilo, ditiolanilo, ditiolanilmetilo, ditiolanilmetoxi, ditiolanilmetilamino, pirrolidinilo, pirrolidinilamino, oxopirrolidinilo, pirrolilo, indolilo, pirrolilmetilo, pirazolilo, pirazoliloxi, pirazolilamino, pirazolilmetilo, imidazolilo, 25 imidazolinilo, imidazolilmetilo, imidazolinilmetilo, oxoimidazolinilo, 2-oxo-1,3-diaza-ciclopentilo, oxazolilo, oxazolilmetilo, oxotetrazolinilmetilo, tetrazolilmetilo, dihidrooxazolilo (oxazolinilo), tetrahidrooxazolilo (oxazolidinilo), isoxazolilo, dihidroisoxazolilo (isoxazolinilo), tetrahidroisoxalilo (isoxazolidinilo), tiazolilo, tiazolilmetilo, dihidrotiazolilo (tiazolinilo), tetrahidrotiazolilo (tiazolidinilo), 30 oxotiazolidinilo, cianoiminotiazolidinilo, oxotriazolinilo, oxotetrazolinilo, dioxanilo, dioxanilmetilo, dioxanilmetoxi, dioxanilmetilamino, ditianilo, ditianilmetilo, ditianilmetoxi, ditianilmetilamino, piperidinilo, piperidinilamino, oxopiperidinilo, 2-oxo-1,3-diaza-ciclohexilo, 2-oxo-1-aza-cicloheptilo, 2-oxo-1,3-diaza-cicloheptilo, morfolinilo, morfolinilamino, piperazinilo, piridinilo, piridiniloxi, piridinilamino, 35
piridinilmetilo, piridinilmetoxi, pirimidinilo, pirimidiniloxi, pirimidinilmetilo o pirimidinilmetoxi.
Se resaltan especialmente los compuestos de las fórmulas (I-1) hasta (I-3):
5
Q, R1, R2, R3, R4, R5, Y y Z tienen en este caso cada vez los significados indicados más arriba como muy especialmente preferidos.
Los radicales R3 o respectivamente R4 están situados a su vez preferentemente junto a la posición (2) o respectivamente (4) del anillo de fenilo.
Las definiciones de radicales generales arriba expuestas o expuestas en intervalos preferentes son válidas tanto para los productos finales de la fórmula (1) como también de manera correspondiente para los productos de partida o intermedios que se 5 necesitan en cada caso para la preparación. Estas definiciones de radicales se pueden combinar arbitrariamente unas con otras, por lo tanto también entre los intervalos preferidos que se indican.
En las definiciones precedentes y subsiguientes son válidas, siempre que no se señale otra cosa distinta, las siguientes definiciones: 10
Las cadenas de hidrocarbilo saturadas o insaturadas, tales como las de alquilo, alcanodiílo, alquenilo o alquinilo, también en unión con heteroátomos, tales como por ejemplo las de alcoxi, alquiltio o alquilamino, son en cada caso lineales o ramificadas. Se prefieren, en el caso de no se indique otra cosa distinta, cadenas de hidrocarbilo con 1 a 6 átomos de carbono. 15
Un arilo representa anillos de hidrocarbilo aromáticos, mono- o policíclicos, tales como p.ej. fenilo, naftilo, antranilo, fenantrilo, de manera preferida fenilo o naftilo, en particular fenilo.
Un heterociclilo representa compuestos de forma anular, saturados, insaturados o aromáticos, en los que por lo menos un miembro del anillo es un heteroátomo, es decir 20 un átomo diferente de carbono. Si el anillo contiene varios heteroátomos, éstos pueden ser iguales o diferentes. Los heteroátomos son de manera preferida oxígeno, nitrógeno o azufre. Si este anillo contiene varios átomos de oxígeno, éstos no están situados en posición contigua. Eventualmente, los compuestos de forma anular forman, en común con otros anillos carbocíclicos o heterocíclicos, condensados o puenteados, un sistema 25 de anillo policíclico, y los anillos condensados o puenteados forman en común un sistema de anillo policíclico. Un sistema de anillo policíclico puede estar unido a través del anillo heterocíclico o de un anillo carbocíclico condensado. Se prefieren los sistemas de anillos mono- o bicíclicos, en particular los sistemas de anillos monocíclicos con 5 a 6 miembros del anillo y los sistemas de anillos bicíclicos con 7 a 9 miembros de anillo. 30
Un cicloalquilo representa compuestos de forma anular, carbocíclicos, saturados, que eventualmente forman con otros anillos carbocíclicos, condensados o puenteados, un sistema de anillo policíclico. Se prefieren, caso de que no se indique otra cosa distinta, ciclopropilo, ciclopentilo y ciclohexilo.
Las nuevas benzoílciclohexenonas sustituidas de la fórmula general (I) se distinguen por una actividad herbicida fuerte y selectiva.
Se obtienen las nuevas benzoílciclohexenonas sustituidas de la fórmula general (I), cuando
se hacen reaccionar unas ciclohexanodionas (“hidroxiciclohexenonas”) de la fórmula 5 general (II)
en la que
R1 y R2 tienen los significados antes indicados,
con unos ácidos benzoicos sustituidos de la fórmula general (III), 10
en la que
Q, R3, R4, R5 y Z tienen los significados más arriba indicados,
- o con unos derivados capaces de reaccionar de los mismos, tal como p.ej. con correspondientes halogenuros de ácidos, anhídridos de ácidos o ésteres - 15
eventualmente en presencia de un agente de deshidratación, eventualmente en presencia de uno o varios agentes auxiliares de reacción y eventualmente en presencia de uno o varios agentes diluyentes,
y eventualmente a continuación de ello, en los compuestos de la fórmula (I) obtenidos de esta manera se llevan a cabo, dentro del marco de la definición de los sustituyentes, de 20 un modo usual, reacciones de sustitución electrófilas o nucleófilas o respectivamente reacciones de oxidación o reducción, o los compuestos de la fórmula (I) se transforman de un modo usual en sales.
Las nuevas benzoílciclohexenonas sustituidas de la fórmula general (I) se pueden obtener en principio tal como se representa esquemáticamente a continuación:
Reacción de aminobenzoílciclohexenonas de la fórmula general (IV) con unos compuestos de halógeno(tio)carbonilo de la fórmula general (V) o eventualmente con unos correspondientes iso(tio)cianatos (Q, R1, R2, R3, R4, R5, Y y Z tienen los significados 5 arriba indicados, X representa halógeno):
Los compuestos que se han de utilizar como sustancias de partida en los casos de los procedimientos () y () conformes al invento, están definidos generalmente por las fórmulas (IV) y (V). En las fórmulas (IV) y (V) Q, R1, R2, R3, R4, R5, Y y Z tienen 10 preferiblemente aquellos significados, que ya se indicaron más arriba, en conexión con la descripción de los compuestos de la fórmula (I) conformes al invento, como preferidos, especialmente preferidos, muy especialmente preferidos o como sumamente preferidos para Q, R1, R2, R3, R4, R5, Y y Z.
Las sustancias de partida de la fórmula (V) son compuestos conocidos para un 15 experto en la especialidad.
Las sustancias de partida de la fórmula (IV) se pueden obtener de una manera conocida para un experto en la especialidad.
Reacción de iso(tio)cianatobenzoílciclohexenonas de la fórmula general (VI) con unos compuestos nucleófilos de la fórmula (VII); (Q, R1, R2, R3, R4, R5, Y y Z tienen en 20 este caso los significados arriba indicados):
Si se utilizan por ejemplo la ciclohexano-1,3-diona y el ácido 2-cloro-4-[(dimetilaminocarbonil)-metilamino)]-benzoico como sustancias de partida, entonces el transcurso de la reacción en el caso del procedimiento conforme al invento se puede 5 esbozar mediante el siguiente esquema de fórmulas
Las ciclohexanodionas que se han de utilizar en el caso del procedimiento conforme al invento como sustancias de partida para la preparación de compuestos de la fórmula general (I), se definen en términos generales por la fórmula (II). En la fórmula 10 general (II) R1 y R2 tienen de manera preferida aquellos significados, que ya se han indicado como preferidos, especialmente preferidos, muy especialmente preferidos o como sumamente preferidos para R1 y R2, más arriba en conexión con la descripción de los compuestos de la fórmula general (I) conformes al invento.
Las sustancias de partida de la fórmula general (II) son conocidas y/o se pueden 15 preparar de acuerdo con procedimientos en sí conocidos.
Los ácidos benzoicos sustituidos, que se han de utilizar adicionalmente como sustancias de partida en el caso del procedimiento conforme al invento, son definidos generalmente por la fórmula (III). En la fórmula (III) Q, R3, R4, R5 y Z tienen preferiblemente aquellos significados, que ya se indicaron más arriba como preferidos, 20 especialmente preferidos, muy especialmente o como sumamente preferidos para Q, R3, R4, R5 y Z en conexión con la descripción de los compuestos de la fórmula (I) conformes al invento.
Las sustancias de partida de la fórmula general (III) son conocidas y/o se pueden preparar de acuerdo con procedimientos en sí conocidos (compárese el documento de solicitud de patente japonesa JP-A-11292849, Ejemplos de preparación).
Se obtienen los ácidos benzoicos sustituidos de la fórmula general (III) cuando se hacen reaccionar ésteres de ácidos benzoicos de la fórmula general (IIIa) 5
en la que
Q, R3, R4, R5 y Z tienen los significados arriba indicados, y
R representa alquilo, en particular representa metilo o etilo,
con agua, eventualmente en presencia de un agente auxiliar de la hidrólisis, tal como p.ej. 10 lejía de sosa (una solución de hidróxido de sodio), y eventualmente en presencia de un agente diluyente, tal como p.ej. tetrahidrofurano, a unas temperaturas comprendidas entre 0ºC y 100ºC (compárense los Ejemplos de preparación).
Los ésteres de ácidos benzoicos de la fórmula general (IIIa) que se necesitan como productos precursores, son conocidos y/o se pueden preparar de acuerdo con 15 procedimientos en sí conocidos (compárense el documento JP-A-11292849, Ejemplos de preparación).
Se obtienen los ésteres de ácidos benzoicos de la fórmula (IIIa), cuando
() se hacen reaccionar unos ésteres de ácidos aminobenzoicos de la fórmula general (IX) 20
en la que
Q, R3, R4, R5 y Z tienen los significados arriba indicados y
R representa alquilo, en particular representa metilo o etilo,
con unos compuestos de halógeno(tio)carbonilo de la fórmula general (VI) 25
en la que
Q y Z tienen los significados arriba indicados y
X representa halógeno, en particular fluoro, cloro o bromo,
- o eventualmente con unos correspondientes iso(tio)cianatos - 5
eventualmente en presencia de un aceptor de ácidos, tal como p.ej. carbonato de potasio o trietilamina, y eventualmente en presencia de un agente diluyente tal como p.ej. metil-isobutil-cetona o acetonitrilo, a unas temperaturas comprendidas entre 0ºC y 100ºC (compárense los Ejemplos de preparación),
o cuando 10
() se hacen reaccionar unos ésteres de ácidos iso(tio)cianatobenzoicos de la fórmula general (X)
en la que
Q, R3 y R4 tienen los significados arriba indicados, y 15
R representa alquilo, en particular representa metilo o etilo,
con unos compuestos nucleófilos de la fórmula general (VIII)
en la que
Z tiene el significado más arriba indicado, 20
eventualmente en presencia de un agente auxiliar de la reacción, tal como p.ej. trietilamina, y eventualmente en presencia de un agente diluyente, tal como p.ej. acetonitrilo o tolueno, a unas temperaturas comprendidas entre 10ºC y 120ºC (compárense los Ejemplos de preparación).
Los compuestos que se han de utilizar como sustancias de partida en los casos 25 de los procedimientos (α) y (β) conformes al invento, están definidos en términos generales por las fórmulas (IX), (VI), (X) y (VIII). En las fórmulas (IX), (VI), (X) y (VIII) Q,
R3, R4, R5 y Z tienen de manera preferida aquellos significados, que ya se indicaron más arriba como preferidos, especialmente preferidos, muy especialmente preferidos o como sumamente preferidos para Q, R3, R4, R5 y Z en conexión con la descripción de los compuestos de la fórmula (I) conformes al invento.
Las sustancias de partida de las fórmulas (VI) y (VIII) son unos compuestos 5 conocidos para un experto en la especialidad.
Las sustancias de partida de las fórmulas (IX) y (X) se pueden obtener de un modo conocido para un experto en la especialidad.
El procedimiento conforme al invento para la preparación de las nuevas benzoílciclohexenonas sustituidas de la fórmula general (I) se lleva a cabo de manera 10 preferida mediando utilización de un agente de deshidratación. En este caso entran en cuestión los agentes químicos usuales que son apropiados para la fijación de agua.
Como ejemplos de ellos se han de mencionar diciclohexilcarbodiimida, anhídrido de ácido propanofosfónico y carbonil-bis-imidazol.
Como agentes de deshidratación especialmente bien apropiados se han de 15 mencionar diciclohexilcarbodiimida y anhídrido de ácido propanofosfónico.
El procedimiento conforme al invento para la preparación de las nuevas benzoílciclohexenonas de la fórmula general (I) se lleva a cabo eventualmente mediando utilización de un agente auxiliar de la reacción.
Como ejemplos de éste se han de mencionar cianuro de sodio, cianuro de 20 potasio, cianhidrina de acetona, 2-ciano-2-(trimetilsililoxi)-propano y cianuro de trimetilsililo.
Como agente auxiliar de la reacción especialmente bien apropiado se ha de mencionar el cianuro de trimetilsililo.
El procedimiento conforme al invento se lleva a cabo de manera preferida 25 mediando utilización de uno o varios agentes auxiliares de la reacción. Como agentes auxiliares de la reacción para el procedimiento conforme al invento entran en cuestión en general las bases o los aceptores de ácidos inorgánicas/os u orgánicas/os que son usuales. A ellos pertenecen de manera preferida acetatos, amiduros, carbonatos, hidrógenocarbonatos, hidruros, hidróxidos o alcanolatos de metales alcalinos o alcalino-30 térreos, tales como acetato de sodio, potasio o calcio, amiduro de litio, sodio, potasio o calcio, carbonato de sodio, potasio o calcio, hidrógenocarbonato de sodio, potasio o calcio, hidruro de litio, sodio, potasio o calcio, hidróxido de litio, sodio, potasio o calcio, metanolato, etanolato, n- o i-propanolato, n-, i-, s- o -t-butanolato de sodio o potasio; además también unos compuestos orgánicos de carácter básico, tales como por ejemplo 35
trimetilamina, trietilamina, tripropilamina, tributilamina, etil-diisopropilamina, N,N-dimetil-ciclohexilamina, diciclohexilamina, etil-diciclohexilamina, N,N-dimetil-anilina, N,N-dimetil-bencilamina, piridina, 2-metil-, 3-metil-, 4-metil-, 2,4-dimetil-, 2,6-dimetil-, 3,4-dimetil- y 3,5-dimetil-piridina, 5-etil-2-metil-piridina, 4-dimetilamino-piridina, N-metil-piperidina, N-etil-piperidina, N-metil-morfolina, N-etil-morfolina, 1,4-diazabiciclo[2.2.2]-octano (DABCO), 5 1,5-diazabiciclo[4.3.0]-non-5-eno (DBN), o 1,8-diazabiciclo[5.4.0]-undec-7-eno (DBU).
Como otros agentes auxiliares de la reacción para el procedimiento conforme al invento entran en consideración también catalizadores de transferencia de fases. Como ejemplos de tales catalizadores se han de mencionar:
Bromuro de tetrabutil-amonio, cloruro de tetrabutil-amonio, cloruro de tetraoctil-amonio, 10 hidrógenosulfato de tetrabutil-amonio, cloruro de metil-trioctil-amonio, cloruro de hexadecil-trimetil-amonio, bromuro de hexadecil-trimetil-amonio, cloruro de bencil-trimetil-amonio, cloruro de bencil-trietil-amonio, hidróxido de bencil-trimetil-amonio, hidróxido de bencil-trietil-amonio, cloruro de bencil-tributil-amonio, bromuro de bencil-tributil-amonio, bromuro de tetrabutil-fosfonio, cloruro de tetrabutil-fosfonio, bromuro de tributil-hexadecil-15 fosfonio, cloruro de butil-trifenil-fosfonio, bromuro de etil-trioctil-fosfonio y bromuro de tetrafenil-fosfonio.
El procedimiento conforme al invento para la preparación de los compuestos de la fórmula general (I) se lleva a cabo preferiblemente en cada caso mediando utilización de uno o varios agentes diluyentes. Como agentes diluyentes para la realización del 20 procedimiento conforme al invento entran en consideración sobre todo disolventes orgánicos inertes. A ellos pertenecen en particular hidrocarburos alifáticos, alicíclicos o aromáticos, eventualmente halogenados, tales como por ejemplo bencina, benceno, tolueno, xileno, clorobenceno, diclorobenceno, éter de petróleo, hexano, ciclohexano, diclorometano, cloroformo, tetracloruro de carbono; éteres, tales como dietil-éter, 25 diisopropil-éter, dioxano, tetrahidrofurano o el éter dimetílico o dietílico de etilenglicol; cetonas, tales como acetona, butanona o metil-isobutil-cetona; nitrilos, tales como acetonitrilo, propionitrilo o butironitrilo; amidas, tales como N,N-dimetil-formamida, N,N-dimetil-acetamida, N-metil-formanilida, N-metil-pirrolidona o hexametil-triamida de ácido fosfórico; ésteres tales como el éster metílico de ácido acético o el éster etílico de ácido 30 acético; sulfóxidos, tales como dimetil-sulfóxido; alcoholes. tales como metanol, etanol, n- o i-propanol, éter monometílico de etilenglicol, éter monoetílico de etilenglicol, éter monometílico de di(etilenglicol) o éter monoetílico de di(etilenglicol).
Las temperaturas de la reacción se pueden hacer variar en un mayor intervalo en el caso de la realización del procedimiento conforme al invento. Por lo general, se trabaja 35
a unas temperaturas comprendidas entre 0ºC y 150ºC, de manera preferida entre 10ºC y 120ºC.
El procedimiento conforme al invento se lleva a cabo por lo general bajo una presión normal. Sin embargo, también es posible realizar el procedimiento conforme al invento bajo una presión elevada o reducida - en general comprendida entre 0,1 bares y 5 10 bares -.
Para la realización del procedimiento conforme al invento, las sustancias de partida se emplean en general en unas cantidades aproximadamente equimolares. Sin embargo, también es posible utilizar uno de los componentes en un exceso mayor. La reacción se lleva a cabo en general en el seno de un apropiado agente diluyente en 10 presencia de un agente auxiliar de la reacción y la mezcla de reacción se agita en general durante varias horas a la temperatura necesaria. El tratamiento es llevado a cabo de acuerdo con métodos usuales (compárese los Ejemplos de preparación).
Las sustancias activas conformes al invento se pueden utilizar como agentes desfoliantes, desecantes, agentes para la destrucción de hierbas y en particular como 15 agentes para la aniquilación de malezas. Como una maleza han de entenderse en su sentido más amplio todas las plantas, que crecen en sitios, en donde ellas son indeseadas. El hecho de si las sustancias conformes al invento actúen como herbicidas totales o selectivos, depende en lo esencial de la cantidad consumida. Las sustancias activas conformes al invento se pueden utilizar p.ej. en los casos de las siguientes 20 plantas:
Malezas dicotiledóneas de los géneros: Abutilon, Amaranthus, Ambrosia, Anoda, Anthemis, Aphanes, Atriplex, Bellis, Bidens, Capsella, Carduus, Cassia, Centaurea, Chenopodium, Cirsium, Convolvulus, Datura, Desmodium, Emex, Erysimum, Euphorbia, Galeopsis, Galinsoga, Galium, Hibiscus, Ipomoea, Kochia, Lamium, Lepidium, Lindernia, 25 Matricaria, Mentha, Mercurialis, Mullugo, Myosotis, Papaver, Pharbitis, Plantago, Polygonum, Portulaca, Ranunculus, Raphanus, Rorippa, Rotala, Rumex, Salsola, Senecio, Sesbania, Sida, Sinapis, Solanum, Sonchus, Sphenoclea, Stellaria, Taraxacum, Thlaspi, Trifolium, Urtica, Veronica, Viola, Xanthium.
Plantas cultivadas dicotiledóneas de los géneros: Arachis, Beta, Brassica, 30 Cucumis, Cucurbita, Helianthus, Daucus, Glycine, Gossypium, Ipomoea, Lactuca, Linum, Lycopersicon, Nicotiana, Phaseolus, Pisum, Solanum, Vicia.
Malezas monocotiledóneas de los géneros: Aegilops, Agropyron, Agrostis, Alopecurus, Apera, Avena, Brachiaria, Bromus, Cenchrus, Commelina, Cynodon, Cyperus, Dactyloctenium, Digitaria, Echinochloa, Eleocharis, Eleusine, Eragrostis, 35
Eriochloa, Festuca, Fimbristylis, Heteranthera, Imperata, Ischaemum, Leptochloa, Lolium, Monochoria, Panicum, Paspalum, Phalaris, Phleum, Poa, Rottboellia, Sagittaria, Scirpus, Setaria, Sorghum.
Plantas cultivadas monocotiledóneas de los géneros: Allium, Ananas, Asparagus, Avena, Hordeum, Oryza, Panicum, Saccharum, Secale, Sorghum, Triticale, Triticum, Zea. 5
La utilización de las sustancias activas conformes al invento no está limitada, sin embargo, de ninguna de las maneras a estos géneros, sino que se extiende de igual manera también a otras plantas.
Las sustancias activas conformes al invento son apropiadas, dependiendo de la concentración, para la represión total de malezas, p.ej. en instalaciones industriales y de 10 vías ferroviarias, y en caminos y plazas con o sin vegetación de arbolado. Asimismo, las sustancias activas conformes al invento se pueden emplear para la represión de malezas en cultivos permanentes, p.ej. bosques, plantaciones de árboles de madera ornamental, frutícolas, vinícolas, citrícolas, nogales, bananales, café, té, caucho, palma oleífera, cacao, frutas de bayas y lúpulo, en céspedes ornamentales y deportivos, y en superficies 15 de prados, así como para la represión selectiva de malezas en cultivos monoanuales.
Los compuestos de la fórmula (I) conformes al invento muestran una fuerte actividad herbicida y un amplio espectro de efectos en el caso de la aplicación sobre el suelo y sobre las partes de las plantas situadas por encima de la tierra. Ellos son apropiados en cierto grado también para la represión selectiva de malezas 20 monocotiledóneas y dicotiledóneas en cultivos de plantas monocotiledóneas y dicotiledóneas, en el procedimiento tanto de antes del brote como también de después del brote.
Las sustancias activas conformes al invento se pueden utilizar, en determinadas concentraciones y respectivamente cantidades consumidas, también para la represión de 25 plagas animales y enfermedades fúngicas o bacterianas de las plantas. Eventualmente, ellas se pueden utilizar también como productos intermedios o precursores para la síntesis de otras sustancias activas.
Conforme al invento, se pueden tratar todas las plantas y partes de plantas. Como plantas se entienden en este caso todas las plantas y poblaciones de plantas, tales como 30 plantas silvestres deseadas e indeseadas o plantas cultivadas (incluyendo plantas cultivadas que se presentan en la naturaleza). Las plantas cultivadas pueden ser unas plantas, que se pueden obtener por métodos convencionales de cultivación, procreación y optimización o por métodos de biotecnología y tecnología genética, o por combinaciones de estos métodos, incluyendo a las plantas transgénicas e incluyendo a 35
las variedades de plantas que son protegibles o no protegibles por derechos de protección de variedades. Como partes de plantas deben de entenderse todas las partes situadas por encima de la tierra y por debajo de la tierra, y todos los órganos de las plantas, tales como retoños, hojas, flores y raíces, señalándose a modo de ejemplo hojas, agujas, peciolos, tallos, troncos, flores, cuerpos de frutas, frutas y semillas, así como 5 raíces, tubérculos y rizomas. A las partes de plantas pertenecen también un material cosechado, así como un material de reproducción vegetativa y generativa, por ejemplo plantones, tubérculos, rizomas, esquejes y semillas.
El tratamiento conforme al invento de las plantas y las partes de plantas con las sustancias activas se efectúa de manera directa o por acción sobre su entorno, espacio 10 de vida o espacio de almacenamiento, de acuerdo con los métodos usuales de tratamiento, p.ej. por inmersión, atomización, proyección, evaporación, nebulización, esparcimiento, extensión y, en el caso de un material de reproducción, en particular en el caso de semillas, además por envolvimiento con una o múltiples capas.
Las sustancias activas se pueden transformar en las formulaciones usuales, tales 15 como soluciones, emulsiones, polvos para proyectar, suspensiones, polvos, agentes para espolvorear, pastas, polvos solubles, granulados, concentrados para suspensión y emulsión, sustancias naturales y sintéticas impregnadas con sustancias activas, así como encapsulaciones finísimas en sustancias poliméricas.
Estas formulaciones se preparan de una manera conocida, p.ej. por mezcladura 20 de las sustancias activas con agentes extendedores, es decir disolventes líquidos y/o materiales de soporte sólidos, eventualmente mediando utilización de agentes con actividad superficial (tensioactivos), por lo tanto agentes emulsionantes y/o agentes dispersantes y/o agentes generadores de espuma.
En el caso del uso de agua como agente extendedor, se pueden utilizar como 25 disolventes auxiliares p.ej. también disolventes orgánicos. Como disolventes líquidos entran en cuestión en lo esencial: compuestos aromáticos, tales como xileno, tolueno o alquilnaftalenos, compuestos aromáticos clorados e hidrocarburos alifáticos clorados, tales como clorobencenos, cloroetilenos o cloruro de metileno, hidrocarburos alifáticos, tales como ciclohexano o parafinas, p.ej. fracciones de petróleo, aceites minerales y 30 vegetales, alcoholes, tales como butanol o glicol, así como sus éteres y ésteres, cetonas tales como acetona, metil-etil-cetona, metil-isobutil-cetona o ciclohexanona, disolventes fuertemente polares, tales como dimetil-formamida y dimetil-sulfóxido, así como agua.
Como materiales de soporte sólidos entran en cuestión: p.ej. sales de amonio y polvos finos de piedras naturales, tales como caolines, tierras arcillosas, talco, greda, 35
cuarzo, attapulgita, montmorillonita o tierra de diatomeas y polvos finos de piedras sintéticas, tales como un ácido silícico muy disperso, un óxido de aluminio y silicatos, como materiales de soporte sólidos para granulados entran en cuestión: p.ej. piedras naturales machacadas y fraccionadas, tales como calcita, mármol, piedra pómez, sepiolita, dolomita, así como granulados sintéticos a base de polvos finos inorgánicos y 5 orgánicos, así como granulados a base de un material orgánico tales como aserrín, cáscaras de nuez de coco, mazorcas de maíz y tallos de tabaco; como agentes emulsionantes y/o generadores de espuma entran en cuestión: p.ej. agentes emulsionantes no ionógenos y aniónicos, tales como poli(oxietilen)-ésteres de ácidos grasos, poli(oxietilen)-éteres de alcoholes grasos, p.ej. alquilaril-poliglicol-éteres, 10 alquilsulfonatos, alquilsulfatos, arilsulfonatos así como materiales hidrolizados de proteínas; como agentes dispersantes entran en cuestión: p.ej. lejías residuales del procedimiento al sulfito para la obtención de lignina, y una metil-celulosa.
En las formulaciones se pueden utilizar agentes adhesivos, tales como carboximetil-celulosa, polímeros naturales y sintéticos, en forma pulverulenta, granular o 15 de látex, tales como goma arábiga, un poli(alcohol vinílico), un poli(acetato de vinilo), así como fosfolípidos naturales, tales como cefalinas y lecitinas, y fosfolípidos sintéticos. Otros aditivos pueden ser aceites minerales y vegetales.
Se pueden utilizar colorantes, tales como pigmentos inorgánicos, p.ej. un óxido de hierro, óxido de titanio, azul de ferrocianuro y colorantes orgánicos, tales como colorantes 20 de alizarina, azoicos y de metal-ftalocianina, y sustancias nutritivas trazas tales como sales de hierro, manganeso, boro, cobre, cobalto, molibdeno y zinc.
Las formulaciones contienen por lo general entre 0,1 y 95 por ciento en peso de una sustancia activa, de modo preferido entre 0,5 y 90 %.
Las sustancias activas conformes al invento se pueden utilizar como tales o en 25 sus formulaciones también en mezcla con herbicidas conocidos y/o con unas sustancias que mejoran la compatibilidad con las plantas cultivadas ("antídotos") para la represión de malezas, siendo posibles unas formulaciones acabadas o unas mezclas de depósito. Por lo tanto, son posibles también unas mezclas con agentes para la represión de malezas, que contienen uno o varios herbicidas conocidos y un antídoto. 30
Para las mezclas entran en cuestión herbicidas conocidos, por ejemplo
acetocloro, acifluorfeno (-sodio), aclonifeno, alacloro, aloxidim (-sodio), ametrina, amicarbazona, amidocloro, amidosulfurón, anilofos, asulam, atrazina, azafenidina, azimsulfurón, beflubutamida, benazolina (-etilo), benfuresato, bensulfurón (-metilo), bentazona, benzofendizona, benzobiciclón, benzofenap, benzoílprop (-etilo), bialafos, 35
bifenox, bispiribac (-sodio), bromobutida, bromofenoxima, bromoxinilo, butacloro, butafenacilo (-alilo), butroxidim, butilato, cafenstrol, caloxidim, carbetamida, carfentrazona (-etilo), clometoxifeno, clorambén, cloridazona, clorimurón (-etilo), cloronitrofeno, clorosulfurón, clorotolurón, cinidón (-etilo), cinmetilina, cinosulfurón, clefoxidim, cletodim, clodinafop (-propargilo), clomazona, clomeprop, clopiralida, clopirasulfurón (-metilo), 5 cloransulam (-metilo), cumilurón, cianazina, cibutrina, cicloato, ciclosulfamurón, cicloxidim, cihalofop (-butilo), 2,4-D, 2,4-DB, desmedifam, dialato, dicamba, dicloroprop (-P), diclofop (-metilo), diclosulam, dietatilo (-etilo), difenzoquat, diflufenicán, diflufenzopir, dimefurón, dimepiperato, dimetacloro, dimetametrina, dimetenamida, dimexiflam, dinitramina, difenamida, diquat, ditiopir, diurón, dimrón, epropodán, EPTC, esprocarb, 10 etalfluralina, etametsulfurón (-metilo), etofumesato, etoxifeno, etoxisulfurón, etobenz-anida, fenoxaprop (-P-etilo), fentrazamida, flamprop (-isopropilo, -isopropilo-L, -metilo), flazasulfurón, florasulam, fluazifop (-P-butilo), fluazolato, flucarbazona (-sodio), flufenacet, flumetsulam, flumiclorac (-pentilo), flumioxazina, flumipropina, flumetsulam, fluometurón, fluorocloridona, fluoroglicofeno (-etilo), flupoxam, flupropacilo, flurpirsulfurón (-metilo, -15 sodio), flurenol (-butilo), fluridona, fluroxipir (-butoxipropilo, -meptilo), flurprimidol, flur-tamona, flutiacet (-metilo), flutiamida, fomesafeno, foramsulfurón, glufosinato (-amonio), glifosato (-isopropilamonio), halosafeno, haloxifop (-etoxietilo, -P-metilo), hexazinona, imazametabenz (-metilo), imazametapir, imazamox, imazapic, imazapir, imazaquin, imazetapir, imazosulfurón, yodosulfurón (-metilo, -sodio), ioxinilo, isopropalina, 20 isoproturón, isourón, isoxabeno, isoxaclortol, isoxaflutol, isoxapirifop, lactofeno, lenacilo, linurón, MCPA, mecoprop, mefenacet, mesotriona, metamitrón, metazacloro, metabenzotiazurón, metobenzurón, metobromurón, (alfa-) metolacloro, metosulam, metoxurón, metribuzina, metsulfurón (-metilo), molinato, monolinurón, naproanilida, napropamida, neburón, nicosulfurón, norflurazona, orbencarb, orizalina, oxadiargilo, 25 oxadiazona, oxasulfurón, oxaziclomefona, oxifluorfeno, paraquat, ácido pelargónico, pendimetalina, pendralina, pentoxazona, fenmedifam, picolinafeno, piperofos, pretilacloro, primisulfurón (-metilo), profluazol, prometrina, propacloro, propanilo, propaquizafop, prop-isocloro, propoxicarbazona (-sodio), propizamida, prosulfocarb, prosulfurón, piraflufeno (-etilo), pirazogilo, pirazolato, pirazosulfurón (-etilo), pirazoxifeno, piribenzoxima, piributi-30 carb, piridato, piridatol, pirftalida, piriminobac (-metilo), piritiobac (-sodio), quinclorac, quin-merac, quinoclamina, quizalofop (-P-etilo, -P-tefurilo), rimsulfurón, setoxidim, simazina, simetrina, sulcotriona, sulfentrazona, sulfometurón (-metilo), sulfosato, sulfosulfurón, tebutam, tebutiurón, tepraloxidim, terbutilazina, terbutrina, tenilcloro, tiafluamida, tiazopir, tidiazimina, tifensulfurón (-metilo), tiobencarb, tiocarbazilo, tralkoxidim, trialato, triasulf-35
urón, tribenurón (-metilo), triclopir, tridifano, trifluralina, trifloxisulfurón, triflusulfurón (-metilo), tritosulfurón.
Para las mezclas entran en cuestión además antídotos conocidos, por ejemplo
AD-67, BAS-145138, benoxacor, cloquintocet (-mexilo), ciometrinilo, 2,4-D, DKA-24, dicloromida, dimrón, fenclorim, fenclorazol (-etilo), flurazol, fluxofenim, furilazol, 5 isoxadifeno (-etilo), MCPA, mecoprop (-P), mefenpir (-dietilo), MG-191, oxabetrinilo, PPG-1292, R-29148.
También es posible una mezcla con otras sustancias activas conocidas, tales como fungicidas, insecticidas, acaricidas, nematicidas, sustancias protectoras contra el ataque de los pájaros, sustancias nutritivas de las plantas y agentes para mejorar la 10 estructura de los suelos.
Las sustancias activas se pueden utilizar como tales, en forma de sus formulaciones o de las formas de utilización preparadas a partir de ellas por dilución adicional, tales como soluciones, suspensiones, emulsiones, polvos, pastas y granulados, que están prestas / prestos para el uso. La aplicación se efectúa de un modo usual, p.ej. 15 por vertimiento, proyección, rociadura o esparcimiento.
Las sustancias activas conformes al invento se pueden aplicar tanto antes como también después del brote de las plantas. Se pueden incorporar en el suelo también antes de la siembra.
La cantidad aplicada de sustancia activa puede fluctuar en un gran intervalo. Ésta 20 depende en lo esencial del tipo del efecto deseado. Por lo general, las cantidades consumidas están situadas entre 1 g y 10 kg de sustancia activa por hectárea de superficie del suelo, preferiblemente entre 5 g y 5 kg por ha.
Tal como ya se ha mencionado anteriormente, se pueden tratar conforme al invento todas las plantas y sus partes. En una forma preferida de realización, se tratan 25 especies de plantas y variedades de plantas que se presentan en estado silvestre u obtenidas por métodos convencionales de cultivación o procreación biológica, tales como cruce o fusión de protoplastos, así como sus partes. En una forma preferida adicional de realización, se tratan plantas transgénicas y variedades de plantas que se habían obtenido por métodos de tecnología genética, eventualmente en combinación con 30 métodos convencionales (organismos modificados genéticamente, en inglés genetically modified organisms) y sus partes. El concepto de "partes" o respectivamente "partes de plantas" o "partes de vegetales" se explicó más arriba.
De modo especialmente preferido se tratan plantas conformes al invento de las variedades de plantas que en cada caso son usuales en el comercio o que se encuentran 35
en uso. Como variedades de plantas se entienden las plantas con determinadas propie-dades ("rasgos", en inglés "traits"), que se han obtenido por cultivación convencional, por mutagénesis, o también por técnicas de ADN recombinante. Éstas pueden ser variedades, biotipos y genotipos.
Dependiendo de las especies de plantas o respectivamente de las variedades de 5 plantas, de su sitio de estancia y de las condiciones de crecimiento (suelos, climas, períodos de vegetación, nutrición) pueden aparecer mediante el tratamiento conforme al invento también efectos superiores a los aditivos ("sinérgicos"). Así, por ejemplo, son posibles unas cantidades consumidas disminuidas y/o unas ampliaciones del espectro de efectos y/o un refuerzo del efecto de las sustancias y de los agentes utilizables conformes 10 al invento - también en combinación con otras sustancias activas agroquímicas -, un mejor crecimiento de las plantas cultivadas, una tolerancia aumentada de las plantas cultivadas frente a temperaturas altas o bajas, una tolerancia aumentada de las plantas cultivadas frente a la sequedad o frente al contenido de agua o respectivamente de sales del suelo, un rendimiento aumentado de floración, una cosecha facilitada, una 15 aceleración de la maduración, mayores rendimientos de cosechas, una calidad más alta y/o un poder nutritivo más alto de los productos cosechados, una más alta capacidad de almacenamiento y/o elaborabilidad de los productos cosechados, que va más allá de los efectos que propiamente son de esperar.
A las preferidas plantas o respectivamente variedades de plantas transgénicas 20 (obtenidas por tecnología genética) que se han de tratar conforme al invento, pertenecen todas las plantas que se habían obtenido mediante la modificación por tecnología genética de un material genético, que confiere a estas plantas unas propiedades ("rasgos") valiosas especialmente ventajosas. Ejemplos de tales propiedades son un mejor crecimiento de las plantas, una tolerancia aumentada frente a temperaturas altas o 25 bajas, una tolerancia aumentada frente a la sequedad o frente al contenido de agua o respectivamente de sales del suelo, un rendimiento aumentado de floración, una cosecha facilitada, una aceleración de la maduración, rendimientos más altos de cosechas, una calidad más alta y/o un poder nutritivo más alto de los productos cosechados, una más alta capacidad de almacenamiento y/o elaborabilidad de los productos cosechados. 30 Ejemplos adicionales y resaltados especialmente de tales propiedades son una defensa aumentada de las plantas frente a plagas animales y microbianas, tal como frente a insectos, ácaros, hongos, bacterias y/o virus que son patógenos para las plantas, así como una tolerancia aumentada de las plantas frente a determinadas sustancias activas herbicidas. Como ejemplos de plantas transgénicas se mencionan las importantes 35
plantas cultivadas, tales como cereales (trigo, arroz), maíz, soja, patata, algodón, colza así como plantas frutícolas (con las frutas manzanas, peras, frutas cítricas y uvas), teniendo que resaltarse especialmente maíz, soja, patata, algodón y colza. Como propiedades ("rasgos") se resaltan especialmente la defensa mejorada de las plantas frente a insectos por medio de unas toxinas que se forman en las plantas, en particular 5 las que son producidas en las plantas por el material genético procedente de Bacillus thuringiensis (p.ej. por los genes CryIA(a), CryIA(b), CryIA(c), CryIIA, CryIIIA, CryIIIB2, Cry9c Cry2Ab, Cry3Bb y CryIF así como sus combinaciones) (en lo sucesivo "plantas Bt"). Como propiedades ("rasgos") se resaltan también especialmente la defensa aumentada de las plantas frente a hongos, bacterias y virus mediante resistencia 10 adquirida sistémica (SAR acrónimo de Systemische Akquirierte Resistenz), sistemina, fitoalexinas, elicitores así como genes de resistencia, y proteínas y toxinas expresadas de un modo correspondiente. Como propiedades ("rasgos") se resaltan especialmente además la tolerancia aumentada de las plantas frente a determinadas sustancias activas herbicidas, por ejemplo imidazolinonas, sulfonilureas, glifosato o fosfinotricina (p.ej. el gen 15 "PAT"). Los genes que confieren en cada caso las deseadas propiedades ("rasgos") se pueden presentar también en combinaciones entre ellos en las plantas transgénicas. Como ejemplos de "plantas Bt" se han de mencionar variedades de maíz, variedades de algodón, variedades de soja y variedades de patata, que se venden bajo las denominaciones comerciales YIELD GARD® (p.ej. maíz, algodón, soja), KnockOut® (p.ej. 20 maíz), StarLink® (p.ej. maíz), Bollgard® (algodón), Nucotn® (algodón) y NewLeaf® (patata). Como ejemplos de plantas tolerantes a los herbicidas se han de mencionar variedades de maíz, variedades de algodón y variedades de soja, que se venden bajo las denominaciones comerciales Roundup Ready® (tolerancia frente al glifosato p.ej. en maíz, algodón, soja), Liberty Link® (tolerancia frente a fosfinotricina, p.ej. en colza), IMI® 25 (tolerancia frente a imidazolinonas) y STS® (tolerancia frente a sulfonilureas, p.ej. en maíz). Como plantas resistentes a los herbicidas se han de mencionar también las variedades comercializadas bajo la denominación Clearfield®. Evidentemente, estas declaraciones son válidas también para las variedades de plantas que se desarrollen en el futuro o que lleguen al mercado en el futuro con estas propiedades genéticas ("ras-30 gos") o con unas propiedades genéticas que se desarrolladen en el futuro.
Las plantas reseñadas se pueden tratar de un modo especialmente ventajoso conforme al invento con los compuestos de la fórmula general I o respectivamente con las mezclas de sustancias activas conformes al invento, apareciendo, de manera adicional a la buena represión de las plantas de malezas, los efectos sinérgicos antes 35
mencionados con las plantas o variedades de plantas transgénicas. Los intervalos preferentes indicados en los casos de las sustancias activas o mezclas son válidos también para el tratamiento de estas plantas. Se ha de resaltar de un modo especial el tratamiento de las plantas con los compuestos o respectivamente con las mezclas que se exponen especialmente en el presente texto. 5
La preparación y la utilización de las sustancias activas conformes al invento se desprenden de los siguientes Ejemplos.
Ejemplos de preparación:
Ejemplo 1-1 10
Una mezcla de 2,80 g (8,43 mmol) de ácido 2,4-dicloro-3-[[(3-metil-2-oxo-1-imidazolidinil)-carbonil]-amino]-benzoico, de 0,945 g (8,43 mmol) de ciclohexano-1,3-diona, de 2,10 g (10,1 mmol) de diciclohexilcarbodiimida y 30 ml de acetonitrilo se agita durante 18 horas a la temperatura ambiente (aproximadamente 20ºC) y luego se filtra. El 15 material filtrado es reunido con 0,335 g (3,37 mmol) de cianuro de trimetilsililo y con 1,70 g (16,9 mmol) de trietilamina, la mezcla se agita durante 18 horas a la temperatura ambiente y a continuación se concentra por evaporación bajo presión reducida. El residuo se mezcla agitando con una solución acuosa al 10 % de carbonato de sodio y luego se agita con dietil-éter. Después de haber separado (y desechado) la fase orgánica, la 20 solución acuosa se acidifica con ácido clorhídrico concentrado, y el producto, que en este caso ha resultado en forma cristalina, se aísla mediante filtración con succión.
Se obtienen 2,20 g (49 % del rendimiento teórico) de N-[2,6-dicloro-3-[(2,6-dioxo-ciclohexil)-carbonil]-fenil]-3-metil-2-oxo-1-imidazolidina-carboxamida.
logP (pH=2,3): 2,07. 25
De una manera análoga a la del Ejemplo 1 así como de una manera correspondiente a la descripción general del procedimiento de preparación conforme al invento, se pueden preparar por ejemplo también los compuestos de la fórmula general (I) - o respectivamente de las fórmulas (I-1), (I-2) o (I-3) - que se exponen en las siguientes Tablas 1-1 hasta 1-5. 30
Tabla 1-1: Ejemplos de los compuestos de la fórmula (I) en este caso R1 y R2 representan en cada caso hidrógeno e Y representa hidroxi
5
Tabla 1-2: Ejemplos de los compuestos de la fórmula (I) en este caso cada vez R1 representa metilo en posición 4, R2 representa metilo en posición 4 e Y representa hidroxi
5
Tabla 1-3: Ejemplos de los compuestos de la fórmula (I)
En este caso cada vez R1 representa metilo en posición 5, R2 representa hidrógeno e Y representa hidroxi.
5
Tabla 1-4: Ejemplos de los compuestos de la fórmula (I)
en este caso cada vez R1 representa metilo en posición 5, R2 representa metilo en posición 5 e Y representa hidroxi. 5
Tabla 1-5: Ejemplos de los compuestos de la fórmula (I)
en este caso cada vez R1 y R2 representan una agrupación de metileno entre las posiciones 4 y 6 – "(4)-CH2CH2-(6)" e Y representa hidroxi.
5
La determinación de los valores de logP que se indican en las Tablas 1-1, 1-2, 1-3 y 1-4 se efectuó de acuerdo con la directiva del EEC 79/831 anejo V.A8, mediante una 5 HPLC (acrónimo de High Performance Liquid Chromatography = cromatografía en fase
liquida de alto rendimiento) en presencia de una columna con inversión de fases (C 18). Temperatura: 43ºC.
(a) Eluyentes para la determinación en la región ácida: ácido fosfórico acuoso al 0,1 %, acetonitrilo; gradiente lineal de desde 10 % de acetonitrilo hasta 90 % de acetonitrilo – los correspondientes resultados medidos se marcan con a) en la Tabla 1. 5
(b) Eluyentes para la determinación en región neutra: solución acuosa 0,01 molar de un tampón de fosfato, acetonitrilo; gradiente lineal de desde 10 % de acetonitrilo hasta 90 % de acetonitrilo – los correspondientes resultados medidos se marcan con b) en la Tabla 1.
La calibración se efectuó con alcan-2-onas no ramificadas (con 3 a 16 átomos de carbono), cuyos valores de logP son conocidos (la determinación de los valores de logP 10 se efectúa con ayuda de los períodos de tiempo de retención mediante interpolación lineal entre dos alcanonas consecutivas).
Los valores de lambda-max se determinaron con ayuda de los espectros de UV de desde 200 nm hasta 400 nm en los máximos de las señales cromatográficas.
15
Sustancias de partida de la fórmula (III)
Ejemplo (III-1)
Una mezcla de 11,3 g (32,9 mmol) del éster metílico de ácido 2,4-dicloro-3-[[(3-metil-2-oxo-1-imidazolidinil)-carbonil]-amino]-benzoico, de 50 ml de agua, de 50 ml de 20 tetrahidrofurano y de 1,3 g de hidróxido de sodio se agita durante 18 horas a la temperatura ambiente (aproximadamente 20ºC) y a continuación se concentra por evaporación bajo presión reducida hasta dejar aproximadamente la mitad del volumen. Luego se sacude con dietil-éter, la fase orgánica se separa (y desecha) y la fase acuosa se acidifica con ácido clorhídrico concentrado. El producto que en este caso ha resultado 25 en forma cristalina se aísla mediante filtración con succión.
Se obtienen 9,1 g (81,5 % del rendimiento teórico) de ácido 2,4-dicloro-3-[[(3-metil-2-oxo-1-imidazolidinil)-carbonil]-amino]-benzoico.
logP (pH = 2,3): 1,35
30
Análogamente al Ejemplo (III-1) se pueden preparar por ejemplo también los compuestos de la fórmula general (III) que se exponen en la Tabla 2 siguiente.
5
Tabla 2: Ejemplos de los compuestos de la fórmula (III)
Sustancias de partida de la fórmula (IIIa)
Ejemplo (IIIa-1)
Una mezcla de 12,3 g (50 mmol) del éster metílico de ácido 2,4-dicloro-3-isocianato-benzoico, de 5,0 g (50 mmol) de 1-metil-2-oxo-imidazolina, de algunas gotas 5 de trietilamina y de 100 ml de acetonitrilo se agita durante 18 horas a la temperatura ambiente (aproximadamente 20ºC) y a continuación se concentra por evaporación bajo presión reducida. El residuo se digiere luego con dietil-éter y el producto cristalino se aísla mediante filtración con succión.
Se obtienen 11,4 g (60 % del rendimiento teórico) del éster metílico de ácido 2,4-dicloro-10 3-[[(3-metil-2-oxo-1-imidazolidinil)-carbonil]-amino]-benzoico,
logP (pH=2,3): 1,94.
Análogamente al Ejemplo (IIIa-1) se pueden preparar por ejemplo también los compuestos de la fórmula general (III) que se exponen en la siguiente Tabla 3.
15
Tabla 3: Ejemplos de los compuestos de la fórmula (IIIa)
Ejemplos de aplicaciones:
Ejemplo A
Ensayo antes del brote
Disolvente: 5 partes en peso de acetona 5
Emulsionante: 1 parte en peso de un alquilaril-poliglicol-éter
Para la preparación de una formulación conveniente de una sustancia activa, se mezcla 1 parte en peso de una sustancia activa con la cantidad indicada de un disolvente, se añade la cantidad indicada de un emulsionante y se diluye el concentrado con agua hasta llegar a la concentración deseada. 10
Unas semillas de las plantas sometidas a ensayo se siembran en un suelo normal. Después de 24 horas, el suelo es rociado con la formulación de sustancia activa, de tal manera que se esparce la cantidad en cada caso deseada de la sustancia activa por
unidad de superficie. La concentración de la sustancia activa en el caldo para proyectar se escoge de tal manera que en 1.000 litros de agua por hectárea se esparza la cantidad en cada caso deseada de la sustancia activa.
Después de tres semanas se valora el grado de daño para las plantas en % de daño en comparación con el desarrollo del testigo sin tratar. Significan: 5
0 % = ningún efecto (como el testigo sin tratar)
100 % = destrucción total.
En este ensayo, por ejemplo los compuestos de acuerdo con los Ejemplos de preparación 1-1, 1-2, 1-4 y 1-5 muestran una buena compatibilidad frente a plantas cultivadas, tales como p.ej. maíz y un fuerte efecto contra malezas. 10
Ejemplo B:
Ensayo después del brote
Disolvente: 5 partes en peso de acetona
Emulsionante: 1 parte en peso de un alquilaril-poliglicol-éter 15
Para la preparación de una formulación conveniente de la sustancia activa, se mezcla 1 parte en peso de una sustancia activa con la cantidad indicada de un disolvente, se añade la cantidad indicada de un emulsionante y el concentrado se diluye con agua hasta llegar a la concentración deseada.
Con la formulación de sustancia activa se rocían las plantas sometidas a ensayo, 20 que tienen una altura de 5 a 15 cm, de tal manera que se esparzan las cantidades en cada caso deseadas de la sustancia activa por unidad de superficie. La concentración de la sustancia activa en el caldo para proyectar se escoge de tal manera que en 1.000 litros de agua por hectárea se esparza la cantidad en cada caso deseada de la sustancia activa. 25
Después de tres semanas se valora el grado de daño para las plantas en % de daño en comparación con el desarrollo del testigo sin tratar.
Significan:
0 % = ningún efecto (como el testigo sin tratar)
100 % = destrucción total. 30
En este ensayo, por ejemplo los compuestos de acuerdo con los Ejemplos de preparación 1, 2, 4 muestran, junto con una buena compatibilidad frente a plantas cultivadas, un fuerte efecto contra malezas y malas hierbas.
Ejemplo C
Ensayo en arroz sembrado (en invernadero)
Disolvente: 5 partes en peso de acetona
Emulsionante: 1 parte en peso de un alquilaril-poliglicol-éter 5
Para la preparación de una conveniente formulación para proyectar se mezcla 1 parte en peso de una sustancia activa con la cantidad indicada del disolvente y del emulsionante, y por mezcladura con agua se diluye hasta la concentración desea.
Unos recipientes para plantas (con el tamaño: 20 cm x 20 cm x 9 cm; superficie 1/200 Ar) se llenan con un suelo procedente de un campo de arroz. Las semillas de arroz 10 y de malezas se siembran en la tierra mantenida en estado húmedo. En el estadio de 1,5 – 2 hojas del arroz se esparce la formulación diluida de sustancia activa en forma de una rociadura (tratamiento de las hojas).
Un día después del tratamiento, los recipientes del ensayo se anegan hasta llegar a una profundidad del agua de 3 cm. A continuación las tandas de ensayo se mantienen 15 en condiciones de inundación (profundidad del agua 3 cm).
4 Semanas después de la aplicación de la sustancia activa se valora el grado de daño para las plantas en % de daño (o respectivamente de efecto contra malezas) en comparación con un testigo sin tratar.
Significan: 20
0 % = ningún efecto (como el testigo sin tratar)
100 % = destrucción total.
En este ensayo, por ejemplo los compuestos de acuerdo con los Ejemplos de preparación 1, 2, 4 muestran, junto con una buena compatibilidad frente a las plantas cultivadas, un fuerte efecto contra malezas 25

Claims (8)

  1. -REIVINDICACIONES-
    1. Compuestos de la fórmula (I)
    5
    en la que
    Q representa O (oxígeno) o S (azufre),
    R1 representa hidrógeno, fluoro, cloro o bromo, representa metilo, etilo, n- o i-propilo, n-, i-, s- o t-butilo, metiltio, etiltio, n- o i-propiltio, n-, i-, s- o t-butiltio, eventualmente sustituido en cada caso con fluoro, cloro, metoxi, etoxi, n- o i-propoxi, metiltio, 10 etiltio, n- o i-propiltio, metilsulfinilo, etilsulfinilo, metilsulfonilo o etilsulfonilo, o representa fenilo.
    R2 representa hidrógeno, fluoro, cloro o bromo, representa metilo, etilo, n- o i-propilo, n-, i-, s- o t-butilo, eventualmente sustituido en cada caso con fluoro o cloro, o eventualmente también en común con R1 representa O (oxígeno), etano-1,2-diílo, 15 propano-1,3-diílo o butano-1,4-diílo,
    R3 representa hidrógeno, nitro, ciano, carboxi, carbamoílo, tiocarbamoílo, fluoro, cloro, bromo, yodo, representa metilo, etilo, n- o i-propilo, n-, i-, s- o t-butiltio, metoxi, etoxi, n- o i-propoxi, n-, i-, s- o t-butoxi, metiltio, etiltio, n- o i-propiltio, n-, i-, s- o t-butiltio, metilsulfinilo, etilsulfinilo, n- o i-propilsulfinilo, metilsulfonilo, 20 etilsulfonilo, n- o i-propilsulfonilo, en cada caso eventualmente sustituido con fluoro, cloro, metoxi, etoxi, metiltio, etiltio, metilsulfinilo, etilsulfinilo, metilsulfonilo o etilsulfonilo, o representa metilamino, etilamino, n- o i-propilamino, n-, i-, s- o t-butilamino, dimetilamino, dietilamino, dimetilaminocarbonilo, dietilaminocarbonilo, dimetilaminosulfonilo o dietilaminosulfonilo. 25
    R4 representa hidrógeno, nitro, ciano, carboxi, carbamoílo, tiocarbamoílo, fluoro, cloro, bromo, yodo, representa metilo, etilo, n- o i-propilo, n-, i-, s- o t-butiltio, metoxi, etoxi, n- o i-propoxi, n-, i-, s- o t-butoxi, metiltio, etiltio, n- o i-propiltio, n-, i-, s- o t-butiltio, metilsulfinilo, etilsulfinilo, n- o i-propilsulfinilo, metilsulfonilo, etilsulfonilo, n- o i-propilsulfonilo, en cada caso eventualmente sustituido con 5 fluoro, cloro, metoxi, etoxi, metiltio, etiltio, metilsulfinilo, etilsulfinilo, metilsulfonilo o etilsulfonilo, o representa metilamino, etilamino, n- o i-propilamino, n-, i-, s- o t-butilamino, dimetilamino, dietilamino, dimetilaminocarbonilo, dietilaminocarbonilo, dimetilaminosulfonilo o dietilaminosulfonilo.
    R5 representa hidrógeno, representa metilo, etilo, n- o i-propilo, n-, i-, s- o t-butilo, n-, 10 i-, s- o t-pentilo, metoxi, etoxi, n- o i-propoxi, n-, i-, s- o t-butoxi, metiltio, etiltio, n- o i-propiltio, n-, i-, s- o t-butiltio, metilsulfinilo, etilsulfinilo, n- o i-propilsulfinilo, metilsulfonilo, etilsulfonilo, metilamino, etilamino, n- o i-propilamino, n -, i-, s- o t-butilamino, en cada caso eventualmente sustituido con ciano, fluoro, cloro, bromo, metoxi, etoxi, n- o i-propoxi, representa dimetilamino o dietilamino, representa 15 etenilo, propenilo, butenilo, pentenilo, etinilo, propinilo, butinilo o pentinilo, en cada caso eventualmente sustituido con fluoro, cloro y/o bromo, representa ciclopropilo, ciclobutilo, ciclopentilo, ciclohexilo, ciclopropilmetilo, ciclobutilmetilo, ciclopentilmetilo o ciclohexilmetilo, en cada caso eventualmente sustituido con ciano, fluoro, cloro, bromo, metilo o etilo, o representa fenilo, feniltio, fenilsulfinilo, 20 fenilsulfonilo, naftilo, fenilmetilo, feniletilo, naftilmetilo o naftiletilo, en cada caso eventualmente sustituido con nitro, ciano, fluoro, cloro, bromo, metilo, etilo, n- o i-propilo, n-, i-, s- o t-butilo, trifluorometilo, metoxi, etoxi, n- o i-propoxi, difluorometoxi o trifluorometoxi, o representa la agrupación -C(Q)-Z.
    Y representa hidroxi, formiloxi, fluoro, cloro o bromo, representa metoxi, etoxi, n- o i-25 propoxi, metiltio, etiltio, n- o i-propiltio, metilsulfinilo, etilsulfinilo, metilsulfonilo etilsulfonilo, acetiloxi, propioniloxi, n- o i-butiroíloxi, metoxicarboniloxi, etoxicarboniloxi, n- o i-propoxicarboniloxi, metilaminocarboniloxi, etilamino-carboniloxi, n- o i- propilaminocarboniloxi, metilsulfoniloxi, etilsulfoniloxi, n- o i- propilsulfoniloxi, en cada caso eventualmente sustituido con ciano, fluoro, cloro, 30 metoxi, etoxi, n- o i-propoxi, metiltio, etiltio, n- o i-propiltio, metilsulfinilo, etilsulfinilo, metilsulfonilo o etilsulfonilo, representa propeniloxi, buteniloxi, propiniloxi o butiniloxi, en cada caso eventualmente sustituido con fluoro, cloro y/o bromo, o representa feniloxi, feniltio, fenilsulfinilo, fenilsulfonilo, fenilcarboniloxi, fenilcarbonilmetoxi, fenilsulfoniloxi, fenilmetoxi, fenilmetiltio, fenilmetilsulfinilo o 35
    fenilmetilsulfonilo, en cada caso eventualmente sustituido con nitro, ciano, fluoro, cloro, bromo, metilo, etilo, n- o i-propilo, n-, i-, s- o t-butilo, trifluorometilo, metoxi, etoxi, n- o i-propoxi, difluorometoxi, trifluorometoxi, metiltio, etiltio, n- o i-propiltio, difluorometiltio, trifluorometiltio, metilsulfinilo, etilsulfinilo, trifluorometilsulfinilo, metilsulfonilo, etilsulfonilo o trifluorometilsulfonilo. 5
    Z representa hidrógeno, amino, cianoamino, nitroamino, hidroxiamino, hidrazino,
    representa metilo sustituido con ciano, fluoro, cloro, metoxi, etoxi, n- o i-propoxi, metiltio, etiltio, n- o i-propiltio, metilsulfinilo o etilsulfonilo,
    representa etenilo, propenilo, butenilo, pentenilo, etinilo, propinilo, butinilo, pentinilo, propeniloxi, buteniloxi, penteniloxi, propeniltio, buteniltio, penteniltio, 10 propenilamino, butenilamino, pentenilamino, propeniloxiamino, buteniloxiamino, penteniloxiamino, etinilo, propinilo, butinilo, pentinilo, propiniloxi, butiniloxi, pentiniloxi, propinilamino, butinilamino o pentinilamino, en cada caso eventualmente sustituido con fluoro, cloro y/o bromo,
    representa ciclopropilo, ciclobutilo, ciclopentilo, ciclohexilo, ciclopropiloxi, 15 ciclobutiloxi, ciclopentiloxi, ciclohexiloxi, ciclopropilamino, ciclobutilamino, ciclopentilamino, ciclohexilamino, ciclopropilhidrazino, ciclobutilhidrazino, ciclopentilhidrazino, ciclohexilhidrazino, ciclopropilmetilo, ciclobutilmetilo, ciclopentilmetilo, ciclohexilmetilo, ciclopropilmetoxi, ciclobutilmetoxi, ciclopentilmetoxi, ciclohexilmetoxi, ciclopropilmetilamino, ciclobutilmetilamino, 20 ciclopentilmetilamino o ciclohexilmetilamino, en cada caso eventualmente sustituido con ciano, fluoro, cloro, bromo, metilo o etilo,
    representa fenilo, fenilcarbonilo, fenoxi, fenoxicarbonilo, feniltio, fenilamino, fenilhidrazino, naftilo, naftiloxi, naftiltio, naftilamino, fenilmetilo, feniletilo, fenilmetoxi, feniletoxi, fenilmetiltio, feniletiltio, fenilmetilamino, feniletilamino, 25 naftilmetilo, naftiletilo, naftilmetoxi, naftiletoxi, naftilmetilamino o naftiletilamino, en cada caso eventualmente sustituido con nitro, ciano, fluoro, cloro, bromo, metilo, etilo, n- o i-propilo, n-, i-, s- o t-butilo, trifluorometilo, metoxi, etoxi, n- o i-propoxi, difluorometoxi, trifluorometoxi, metoxicarbonilo, etoxicarbonilo, n- o i-propoxicarbonilo, o 30
    representa heterociclilo, heterocicliloxi, heterociclilamino, la agrupación –N=(heterociclilo), heterociclilalquilo, heterociclilalcoxi o heterociclilalquilamino monocíclico/a o bicíclico/a, en cada caso eventualmente sustituido con nitro, ciano, fluoro, cloro, bromo, metilo, etilo, n- o i-propilo, n-, i-, s- o t-butilo, difluorometilo, trifluorometilo, diclorometilo, triclorometilo, clorodifluorometilo, 35
    fluorodiclorometilo, metoxi, etoxi, n- o i-propoxi, n-, i-, s- o t-butoxi, difluorometoxi, trifluorometoxi, metiltio, etiltio, n- o i-propiltio, n-, i-, s- o t-butiltio, difluorometiltio, trifluorometiltio, metoxicarbonilo, etoxicarbonilo, n- o i-propoxi-carbonilo, tomado de la serie de furilo, tetrahidrofurilo, furiloxi, tetrahidrofuriloxi, furilamino, tetrahidrofurilamino, furilmetilo, tetrahidrofurilmetilo, furilmetoxi, 5 tetrahidrofurilmetoxi, furilmetilamino, tetrahidrofurilmetilamino, dioxolanilo, dioxolanilmetilo, dioxolanilmetoxi, dioxolanilmetilamino, tienilo, tienilamino, tienilmetilo, tienilmetilamino, ditiolanilo, ditiolanilmetilo, ditiolanilmetoxi, ditiolanilmetilamino, pirrolidinilo, pirrolidinilamino, oxopirrolidinilo, pirrolilo, indolilo, pirrolilmetilo, pirazolilo, pirazoliloxi, pirazolilamino, pirazolilmetilo, imidazolilo, 10 imidazolinilo, imidazolilmetilo, imidazolinilmetilo, oxoimidazolinilo, 2-oxo-1,3-diaza-ciclopentilo, oxazolilo, oxazolilamino, dihidrooxazolilo (oxazolinilo), tetrahidrooxazolilo (oxazolidinilo), isoxazolilo, isoxazolilamino, dihidroisoxazolilo (isoxazolinilo), tetrahidroisoxazolilo (isoxazolidinilo), tetrahidro-(2H)-1,2-oxazin-2-ilo, oxazolilmetilo, tiazolilo, tiazolilamino, tiazolilmetilo, dihidrotiazolilo (tiazolinilo), 15 tetrahidrotiazolilo (tiazolidinilo), tiazolimino, tiazoliniltio, tiazolinilamino, oxotiazolidinilo, cianoiminotiazolidinilo, oxadiazolilamino, tiadiazolilamino, triazolilamino, oxotriazolinilo, tioxotriazolinilo, oxotetrazolinilo, oxotetrazolinilmetilo, tetrazolilmetilo, dioxanilo, dioxanilmetilo, dioxanilmetoxi, dioxanilmetilamino, ditianilo, ditianilmetilo, ditianilmetoxi, ditianilmetilamino, piperidinilo, 20 piperidinilamino, oxopiperidinilo, 2-oxo-1,3-diaza-ciclohexilo, 2-oxo-1-aza-cicloheptilo, 2-oxo-1,3-diaza-cicloheptilo, morfolinilo, morfolinilamino, piperazinilo, piridinilo, piridiniloxi, piridiniltio, piridinilamino, 2-(1H)-piridinimino, piridinilmetilo, piridinilmetoxi, pirimidinilo, pirimidiniloxi, pirimidiniltio, pirimidinilamino, pirimidinilmetilo o pirimidinilmetoxi, 25
    incluyendo todas las posibles formas tautómeras de los compuestos de la fórmula general (I) y de las posibles sales de los compuestos de la fórmula general (I)
  2. 2. Compuestos de la fórmula (I) de acuerdo con la reivindicación 1, caracterizados porque
    R1 representa hidrógeno, representa metilo, etilo, n- o i-propilo, metiltio, etiltio, n- o i-propiltio, en cada caso eventualmente sustituido con fluoro o cloro, o representa fenilo, 5
    R2 representa hidrógeno, representa metilo, etilo, n- o i-propilo, en cada caso eventualmente sustituido con fluoro o cloro, o eventualmente también en común con R1 representa etano-1,2-diílo, propano-1,3-diílo o butano-1,4-diílo,
    R3 representa hidrógeno, nitro, ciano, fluoro, cloro, bromo, yodo, metilo, etilo, n- o i-propilo, difluorometilo, trifluorometilo, diclorometilo, triclorometilo, metoximetilo, 10 metiltiometilo, metilsulfinilmetilo, metilsulfonilmetilo, metoxi, etoxi, difluorometoxi, trifluorometoxi, metiltio, etiltio, metilsulfinilo, etilsulfinilo, metilsulfonilo, etilsulfonilo o dimetilaminosulfonilo,
    R4 representa hidrógeno, nitro, ciano, fluoro, cloro, bromo, yodo, metilo, etilo, n- o i-propilo, difluorometilo, trifluorometilo, diclorometilo, triclorometilo, metoximetilo, 15 metiltiometilo, metilsulfinilmetilo, metilsulfonilmetilo, metoxi, etoxi, difluorometoxi, trifluorometoxi, metiltio, etiltio, metilsulfinilo, etilsulfinilo, metilsulfonilo, etilsulfonilo o dimetilaminosulfonilo,
    R5 representa hidrógeno, representa metilo, etilo, n- o i-propilo, n- o i-butilo, en cada caso eventualmente sustituido con ciano, fluoro, cloro, metoxi o etoxi, representa 20 metoxi, etoxi, n- o i-propoxi, metiltio, etiltio, n- o i-propiltio, metilsulfinilo, etilsulfinilo, n- o i-propilsulfinilo, metilsulfonilo, etilsulfonilo, metilamino, etilamino, n- o i-propilamino o dimetilamino, representa propenilo, butenilo, propinilo o butinilo, en cada caso eventualmente sustituido con fluoro y/o cloro, representa ciclopropilo, ciclobutilo, ciclopentilo, ciclohexilo, ciclopropilmetilo, ciclobutilmetilo, 25 ciclopentilmetilo o ciclohexilmetilo, en cada caso eventualmente sustituido con ciano, fluoro, cloro o metilo, o representa fenilo, feniltio, fenilsulfinilo, fenilsulfonilo, fenilmetilo o feniletilo, en cada caso eventualmente sustituido con nitro, ciano, fluoro, cloro, bromo, metilo, etilo, n- o i-propilo, n-, i-, s- o t-butilo, trifluorometilo, metoxi, etoxi, n- o i-propoxi, difluorometoxi o trifluorometoxi, o representa la 30 agrupación -C(Q)-Z,
    Y representa hidroxi, representa metoxi, etoxi, n- o i-propoxi, metiltio, etiltio, n- o i-propiltio, metilsulfinilo, etilsulfinilo, metilsulfonilo, etilsulfonilo, acetiloxi, propioniloxi, n- o i-butiroíloxi, metoxicarboniloxi, etoxicarboniloxi, n- o i-propoxicarboniloxi, metilaminocarboniloxi, etilaminocarboniloxi, n- o i-propilaminocarboniloxi, 35
    metilsulfoniloxi, etilsulfoniloxi, n- o i-propilsulfoniloxi, en cada caso eventualmente sustituido con fluoro y/o cloro, representa propeniloxi, buteniloxi, propiniloxi o butiniloxi, en cada caso eventualmente sustituido con fluoro, cloro y/o bromo, o representa feniloxi, feniltio, fenilsulfinilo, fenilsulfonilo, fenilcarboniloxi, fenilcarbonilmetoxi, fenilsulfoniloxi, fenilmetoxi, fenilmetiltio, fenilmetilsulfinilo o 5 fenilmetilsulfonilo, en cada caso eventualmente sustituido con nitro, ciano, fluoro, cloro, bromo, metilo, etilo, n- o i-propilo, n-, i-, s- o t-butilo, trifluorometilo, metoxi, etoxi, n- o i-propoxi, difluorometoxi, trifluorometoxi, metiltio, etiltio, n- o i-propiltio, difluorometiltio, trifluorometiltio, metilsulfinilo, etilsulfinilo, trifluorometilsulfinilo, metilsulfonilo, etilsulfonilo o trifluorometilsulfonilo, y 10
    Z representa amino, cianoamino, hidrazino,
    representa metilo sustituido con ciano, fluoro, cloro, metoxi, etoxi, n- o i-propoxi, metiltio, etiltio, n- o i-propiltio, metilsulfinilo, etilsulfinilo, n- o i-propilsulfinilo, metilsulfonilo o etilsulfonilo,
    representa etenilo, propenilo, butenilo, etinilo, propinilo, butinilo, propeniloxi, 15 buteniloxi, propeniltio, buteniltio, propenilamino, butenilamino, propeniloxiamino, buteniloxiamino, etinilo, propinilo, butinilo, propiniloxi, butiniloxi, propinilamino o butinilamino, en cada caso eventualmente sustituido con fluoro y/o cloro,
    representa ciclopropilo, ciclobutilo, ciclopentilo, ciclohexilo, ciclopropiloxi, ciclobutiloxi, ciclopentiloxi, ciclohexiloxi, ciclopropilamino, ciclobutilamino, 20 ciclopentilamino, ciclohexilamino, ciclopentilhidrazino, ciclohexilhidrazino, ciclopropilmetilo, ciclobutilmetilo, ciclopentilmetilo, ciclohexilmetilo, ciclopropilmetoxi, ciclobutilmetoxi, ciclopentilmetoxi, ciclohexilmetoxi, ciclopropilmetilamino, ciclobutilmetilamino, ciclopentilmetilamino o ciclohexil-metilamino, en cada caso eventualmente sustituido con ciano, fluoro, cloro o 25 metilo,
    representa fenilo, fenilcarbonilo, fenoxi, fenoxicarbonilo, feniltio, fenilamino, fenilhidrazino, fenilmetilo, feniletilo, fenilmetoxi, feniletoxi, fenilmetiltio, feniletiltio, fenilmetilamino o feniletilamino, en cada caso eventualmente sustituido con nitro, ciano, fluoro, cloro, bromo, metilo, etilo, n- o i-propilo, n-, i-, s- o t-butilo, 30 trifluorometilo, metoxi, etoxi, n- o i-propoxi, difluorometoxi, trifluorometoxi, metoxicarbonilo, etoxicarbonilo, n- o i-propoxicarbonilo,
    o representa heterociclilo, heterocicliloxi, heterociclilamino, la agrupación -N=(heterociclilo), heterociclilalquilo, heterociclilalcoxi o heterociclilalquilamino monocíclico/a o bicíclico/a, en cada caso eventualmente sustituido con nitro, 35
    ciano, fluoro, cloro, bromo, metilo, etilo, n- o i-propilo, n-, i-, s- o t-butilo, difluorometilo, trifluorometilo, diclorometilo, triclorometilo, clorodifluorometilo, fluorodiclorometilo, metoxi, etoxi, n- o i-propoxi, difluorometoxi, trifluorometoxi, metiltio, etiltio, n- o i-propiltio, difluorometiltio, trifluorometiltio, metoxicarbonilo, etoxicarbonilo, n- o i-propoxicarbonilo, tomado de la serie de furilo, tetrahidrofurilo, 5 furiloxi, tetrahidrofuriloxi, furilamino, tetrahidrofurilamino, furilmetilo, tetrahidrofurilmetilo, furilmetoxi, tetrahidrofurilmetoxi, furilmetilamino, tetrahidrofurilmetilamino, dioxolanilo, dioxolanilmetilo, dioxolanilmetoxi, dioxolanilmetilamino, tienilo, tienilmetilo, ditiolanilo, ditiolanilmetilo, ditiolanilmetoxi, ditiolanilmetilamino, pirrolidinilo, pirrolidinilamino, oxopirrolidinilo, pirrolilo, indolilo, 10 pirrolilmetilo, pirazolilo, pirazoliloxi, pirazolilamino, pirazolilmetilo, imidazolilo, imidazolinilo, imidazolilmetilo, imidazolinilmetilo, oxoimidazolinilo, 2-oxo-1,3-diaza-ciclopentilo, oxazolilo, oxazolilmetilo, dihidrooxazolilo (oxazolinilo), tetrahidrooxazolilo (oxazolidinilo), isoxazolilo, dihidroisoxazolilo (isoxazolinilo), tetrahidro-(2H)-1,2-oxazin-z-ilo, tetrahidroisoxazolilo (isoxazolidinilo), tiazolilo, 15 tiazolilmetilo, dihidrotiazolilo (tiazolinilo), tetrahidrotiazolilo (tiazolidinilo), tiazolimino, oxotiazolidinilo, cianoiminotiazolidinilo, oxadiazolilamino, tiadiazolilamino, oxotriazolinilo, oxatetrazolinilmetilo, tetrazolilmetilo, oxotetrazolinilo, oxotetrazolinilmetilo, tetrazolilmetilo, dioxanilo, dioxanilmetilo, dioxanilmetoxi, dioxanilmetilamino, ditianilo, ditianilmetilo, ditianilmetoxi, 20 ditianilmetilamino, triazolilamino, piperidinilo, piperidinilamino, 2-(1H)-piridinimino, oxopiperidinilo, 2-oxo-1,3-diaza-ciclohexilo, 2-oxo-1-aza-cicloheptilo, 2-oxo-1,3-diaza-cicloheptilo, morfolinilo, morfolinilamino, piperazinilo, piridinilo, piridiniloxi, piridinilamino, piridinilmetilo, piridinilmetoxi, pirimidinilo, pirimidiniloxi, pirimidinilmetilo o pirimidinilmetoxi. 25
  3. 3. Compuestos de la fórmula (I) de acuerdo con la reivindicación 1 ó 2, caracterizados porque
    R1 y R2 representan hidrógeno
    R3 representa hidrógeno, fluoro, cloro, metilo, etilo, trifluorometilo, triclorometilo, metoxi, etoxi, metilsulfonilo o etilsulfonilo, 30
    R4 representa hidrógeno, fluoro, cloro, metilo, etilo, trifluorometilo, triclorometilo, metoxi, etoxi, metilsulfonilo o etilsulfonilo,
    R5 representa hidrógeno, e
    Y representa hidroxilo.
  4. 4. Compuestos de la fórmula (I-2) 35
    en la que
    Q, R1, R2, R3, R4, R5 y Z tienen uno de los significados indicados en una de las reivindicaciones 1 hasta 3.
  5. 5. Procedimiento para la preparación de compuestos de la fórmula (I) de acuerdo 5 con una de las reivindicaciones 1 hasta 3 y de la fórmula (I-2) de acuerdo con la reivindicación 4, caracterizado porque se hacen reaccionar ciclohexanodionas de la fórmula general
    en la que R1 y R2 tienen los significados indicados en una de las reivindicaciones 1 10 hasta 3,
    con ácidos benzoicos sustituidos de la fórmula general (III)
    en la que
    Q, R3, R4, R5 y Z tienen los significados indicados en una de las reivindicaciones 1 15 hasta 3,
    o con derivados de los mismos que son capaces de reaccionar,
    eventualmente en presencia de un agente de deshidratación, eventualmente en presencia de uno o varios agentes auxiliares de la reacción y eventualmente en presencia de uno o varios agentes diluyentes, 20
    y eventualmente a continuación de ello, en los compuestos de la fórmula (I) obtenidos de esta manera, en el marco de la definición de los sustituyentes, se llevan a cabo de modo
    usual reacciones de sustitución electrófilas o nucleófilas o respectivamente reacciones de oxidación o reducción, o los compuestos de la fórmula (I) se transforman en sales de un modo usual.
  6. 6. Agentes herbicidas, caracterizados por el contenido de por lo menos un compuesto de la fórmula (I) de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 hasta 3 y 5 agentes extendedores usuales.
  7. 7. Utilización de por lo menos un compuesto de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 hasta 3 o de un agente de acuerdo con la reivindicación 6 para la represión de plantas indeseadas.
  8. 8. Procedimiento para la represión de plantas indeseadas, caracterizado porque por 10 lo menos un compuesto de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 hasta 3 o un agente de acuerdo con la reivindicación 6 se hace actuar sobre las plantas indeseadas y/o sobre su espacio de vida.
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