ES2296207T3 - Compuestos de tienilsufonilaminocarbonilo sustituidos con dioxazinilo. - Google Patents
Compuestos de tienilsufonilaminocarbonilo sustituidos con dioxazinilo. Download PDFInfo
- Publication number
- ES2296207T3 ES2296207T3 ES05761599T ES05761599T ES2296207T3 ES 2296207 T3 ES2296207 T3 ES 2296207T3 ES 05761599 T ES05761599 T ES 05761599T ES 05761599 T ES05761599 T ES 05761599T ES 2296207 T3 ES2296207 T3 ES 2296207T3
- Authority
- ES
- Spain
- Prior art keywords
- case
- alkyl
- cyano
- fluoro
- alkoxy
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
- A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
- A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
- A01N47/36—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing the group >N—CO—N< directly attached to at least one heterocyclic ring; Thio analogues thereof
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
- A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
- A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
- A01N47/38—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing the group >N—CO—N< where at least one nitrogen atom is part of a heterocyclic ring; Thio analogues thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D413/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D413/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
- C07D413/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D413/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D413/14—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing three or more hetero rings
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
Abstract
Compuestos de la fórmula, en la que Het representa nitrógeno o una agrupación CH, R representa hidrógeno, ciano, nitro, halógeno, representa alquilo, alcoxi, alcoxicarbonilo, alquiltio, alquilsulfinilo o alquilsulfonilo en cada caso con 1 a 6 átomos de carbono en el grupo alquilo, en cada caso eventualmente sustituido con ciano, halógeno o alcoxi C1-C4, o representa alquenilo, alquinilo, alqueniloxi o alquiniloxi en cada caso con 2 a 6 átomos de carbono en el grupo alquenilo o alquinilo, en cada caso eventualmente sustituido con ciano o halógeno, R1 representa hidrógeno, representa halógeno, representa alquilo, alcoxi, alquiltio, alquilamino o dialquilamino en cada caso con 1 a 4 átomos de carbono en los grupos alquilo, en cada caso eventualmente sustituido con ciano, halógeno o alcoxi C1-C4, o representa fenoxi, oxetaniloxi, furiloxi o tetrahidrofuriloxi en cada caso eventualmente sustituido con ciano, halógeno, alquilo C1-C4 o alcoxi C1-C4, R2 representa hidrógeno, representa halógeno, representa alquilo, alcoxi, alquiltio, alquilamino o dialquilamino en cada caso con 1 a 4 átomos de carbono en los grupos alquilo, en cada caso eventualmente sustituido con ciano, halógeno o alcoxi C1-C4, o representa fenoxi, oxetaniloxi, furiloxi o tetrahidrofuriloxi, en cada caso eventualmente sustituido con ciano, halógeno, alquilo C1-C4 o alcoxi C1-C4, R3 representa hidrógeno, hidroxi, amino, ciano, representa alquiliden C2-C10-amino, representa alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, eventualmente sustituido con fluoro, cloro, bromo, ciano, alcoxi C1-C4, alquil C1-C4-carbonilo o alcoxi C1-C4-carbonilo, representa alquenilo o alquinilo en cada caso con 2 a 6 átomos de carbono, en cada caso eventualmente sustituido con fluoro, cloro, y/o bromo, representa alcoxi, alquilamino o alquil-carbonilamino en cada caso con 1 a 6 átomos de carbono en el grupo alquilo, en cada caso eventualmente sustituido con fluoro, cloro, bromo, ciano, alcoxi C1-C4 o alcoxi C1-C4-carbonilo, representa alqueniloxi con 3 a 6 átomos de carbono, representa dialquilamino en cada caso con 1 a 4 átomos de carbono en los grupos alquilo, representa cicloalquilo, cicloalquilamino o cicloalquilalquilo en cada caso con 3 a 6 átomos de carbono en el grupo cicloalquilo y eventualmente con 1 a 4 átomos de carbono en la parte de alquilo, en cada caso eventualmente sustituido con fluoro, cloro, bromo, ciano y/o alquilo C1-C4, o representa arilo o arilalquilo en caso con 6 o 10 átomos de carbono en el grupo arilo y eventualmente con 1 a 4 átomos de carbono en la parte de alquilo, en cada caso eventualmente sustituido con fluoro, cloro, bromo, ciano, nitro, alquilo C1-C4, trifluorometilo y/o alcoxi C1-C4.
Description
Compuestos de tienilsulfonilaminocarbonilo
sustituidos con dioxazinilo.
El invento se refiere a nuevos compuestos de
tienilsulfonilaminocarbonilo sustituidos, a procedimientos y
productos intermedios para su preparación y a su utilización como
herbicidas.
Ya es sabido que determinados compuestos de
tienilsulfonilaminocarbonilo sustituidos con dioxazinilo presentan
propiedades herbicidas (compárese el documento de patente de los
EE.UU. US 5.476.936). Sin embargo, la actividad herbicida de estos
compuestos conocidos no es satisfactoria en todas las
cuestiones.
Se encontraron por fin los nuevos compuestos de
tienilsulfonilaminocarbonilo sustituidos de la fórmula general
(I)
en la
que
Het representa
- A
- representa nitrógeno o una agrupación CH,
- R
- representa hidrógeno, ciano, nitro, halógeno, representa alquilo, alcoxi, alcoxicarbonilo, alquiltio, alquilsulfinilo o alquilsulfonilo en cada caso con 1 a 6 átomos de carbono en el grupo alquilo, en cada caso eventualmente sustituido con ciano, halógeno o alcoxi C_{1}-C_{4}, o representa alquenilo, alquinilo, alqueniloxi o alquiniloxi en cada caso con 2 a 6 átomos de carbono en el grupo alquenilo o alquinilo, en cada caso eventualmente sustituido con ciano o halógeno,
- R^{1}
- representa hidrógeno, representa halógeno, representa alquilo, alcoxi, alquiltio, alquilamino o dialquilamino en cada caso con 1 a 4 átomos de carbono en los grupos alquilo, en cada caso eventualmente sustituido con ciano, halógeno o alcoxi C_{1}-C_{4}, o representa fenoxi, oxetaniloxi, furiloxi o tetrahidrofuriloxi en cada caso eventualmente sustituido con ciano, halógeno, alquilo C_{1}-C_{4} o alcoxi C_{1}-C_{4},
- R^{2}
- representa hidrógeno, representa halógeno, representa alquilo, alcoxi, alquiltio, alquilamino o dialquilamino en cada caso con 1 a 4 átomos de carbono en los grupos alquilo, en cada caso eventualmente sustituido con ciano, halógeno o alcoxi C_{1}-C_{4}, o representa fenoxi, oxetaniloxi, furiloxi o tetrahidrofuriloxi, en cada caso eventualmente sustituido con ciano, halógeno, alquilo C_{1}-C_{4} o alcoxi C_{1}-C_{4},
- R^{3}
- representa hidrógeno, hidroxi, amino, ciano, representa alquiliden C_{2}-C_{10}-amino, representa alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, eventualmente sustituido con fluoro, cloro, bromo, ciano, alcoxi C_{1}-C_{4}, alquil C_{1}-C_{4}-carbonilo o alcoxi C_{1}-C_{4}-carbonilo, representa alquenilo o alquinilo en cada caso con 2 a 6 átomos de carbono, en cada caso eventualmente sustituido con fluoro, cloro, y/o bromo, representa alcoxi, alquilamino o alquilcarbonilamino en cada caso con 1 a 6 átomos de carbono en el grupo alquilo, en cada caso eventualmente sustituido con fluoro, cloro, bromo, ciano, alcoxi C_{1}-C_{4} o alcoxi C_{1}-C_{4}-carbonilo, representa alqueniloxi con 3 a 6 átomos de carbono, representa dialquilamino en cada caso con 1 a 4 átomos de carbono en los grupos alquilo, representa cicloalquilo, cicloalquilamino o cicloalquilalquilo en cada caso con 3 a 6 átomos de carbono en el grupo cicloalquilo y eventualmente con 1 a 4 átomos de carbono en la parte de alquilo, en cada caso eventualmente sustituido con fluoro, cloro, bromo, ciano y/o alquilo C_{1}-C_{4}, o representa arilo o arilalquilo en caso con 6 o 10 átomos de carbono en el grupo arilo y eventualmente con 1 a 4 átomos de carbono en la parte de alquilo, en cada caso eventualmente sustituido con fluoro, cloro, bromo, ciano, nitro, alquilo C_{1}-C_{4}, trifluorometilo y/o alcoxi C_{1}-C_{4},
\global\parskip0.960000\baselineskip
- R^{4}
- representa hidrógeno, hidroxi, mercapto, amino, ciano, fluoro, cloro, bromo, yodo, representa alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, eventualmente sustituido con fluoro, cloro, bromo, ciano, alcoxi C_{1}-C_{4}, alquil C_{1}-C_{4}-carbonilo o alcoxi C_{1}-C_{4}-carbonilo, representa alquenilo o alquinilo en cada caso con 2 a 6 átomos de carbono, en cada caso eventualmente sustituido con fluoro, cloro y/o bromo, representa alcoxi, alquiltio, alquilamino o alquilcarbonilamino en cada caso con 1 a 6 átomos de carbono en el grupo alquilo, en cada caso eventualmente sustituido con fluoro, cloro, ciano, alcoxi C_{1}-C_{4} o alcoxi C_{1}-C_{4}-carbonilo, representa alqueniloxi, alquiniloxi, alqueniltio, alquintiltio, alquenilamino o alquinilamino en cada caso con 3 a 6 átomos de carbono en el grupo alquenilo o alquinilo, representa dialquilamino en cada caso con 1 a 4 átomos de carbono en los grupos alquilo, representa cicloalquilo, cicloalquenilo, cicloalquiloxi, cicloalquiltio, cicloalquilamino, cicloalquilalquilo, cicloalquilalcoxi, cicloalquilalquiltio o cicloalquilalquilamino en cada caso con 3 a 6 átomos de carbono en el grupo cicloalquilo o cicloalquenilo y eventualmente con 1 a 4 átomos de carbono en la parte de alquilo, en cada caso eventualmente sustituido con fluoro, cloro, bromo, ciano y/o alquilo C_{1}-C_{4}, o representa arilo, arilalquilo, ariloxi, arilalcoxi, ariltio, arilalquiltio, arilamino o arilalquilamino en cada caso con 6 o 10 átomos de carbono en el grupo arilo y eventualmente con 1 a 4 átomos de carbono en la parte de alquilo, en cada caso eventualmente sustituido con fluoro, cloro, bromo, ciano, nitro, alquilo C_{1}-C_{4}, trifluorometilo, alcoxi C_{1}-C_{4} y/o alcoxi C_{1}-C_{4}-carbonilo, y
R^{5}, R^{6}, R^{7} y R^{8}
independientemente unos de otros, representan hidrógeno, halógeno,
ciano o tiocianato, o representan alquilo, alcoxi, alquiltio,
alquilsulfinilo, alquilsulfonilo, alquilamino, alquilcarbonilo,
alcoxicarbonilo o alquilamino-carbonilo en cada caso
con 1 a 3 átomos de carbono en la parte de alquilo, eventualmente
sustituido con
halógeno,
así como sales de compuestos de la
fórmula
(I).
\vskip1.000000\baselineskip
Las agrupaciones hidrocarbilo saturadas o
insaturadas, tales como alquilo, alquenilo o alquinilo son, siempre
que sea posible, en cada caso lineales o ramificadas - también en
uniones con heteroátomos, tal como en alcoxi -.
Los radicales eventualmente sustituidos pueden
estar sustituidos una vez o múltiples veces, pudiendo los
sustituyentes ser iguales o diferentes en el caso de una
sustitución múltiple.
- R
- de modo preferido, representa hidrógeno, ciano, fluoro, cloro, bromo, representa metilo, etilo, n- o i-propilo, n-, i-, s- o t-butilo, metoxi, etoxi, n- o i-propoxi, metoxicarbonilo, etoxicarbonilo, n- o i-propoxicarbonilo, metiltio, etiltio, n- o i-propiltio, metilsulfinilo, etilsulfinilo, metilsulfonilo o etilsulfonilo, en cada caso eventualmente sustituido con ciano, fluoro, cloro, metoxi o etoxi, o representa propenilo, butenilo, propinilo, butinilo, propeniloxi, buteniloxi, propiniloxi o butiniloxi, en cada caso eventualmente sustituido con ciano, fluoro o cloro.
- R
- de modo especialmente preferido, representa fluoro, cloro, bromo, representa metilo, etilo, n- o i-propilo, n-, i-, s- o t-butilo, metoxi, etoxi, n- o i-propoxi, en cada caso eventualmente sustituido con ciano, fluoro, cloro, metoxi o etoxi.
- R
- de modo sumamente preferido, representa metilo, etilo, n- o i-propilo.
- R^{1}
- de modo preferido, representa hidrógeno, fluoro, cloro, bromo, yodo, o representa metilo, etilo, n- o i-propilo, metoxi, etoxi, n- o i-propoxi, metiltio, etiltio, n- o i-propiltio, metilamino, etilamino, n- o i-propilamino, dimetilamino o dietilamino, en cada caso eventualmente sustituido con ciano, fluoro, cloro, metoxi o etoxi.
- R^{1}
- de modo especialmente preferido, representa fluoro, cloro, bromo o yodo, o representa metilo, etilo, n- o i-propilo, metoxi, etoxi, n- o i-propoxi, eventualmente sustituido con fluoro o cloro, o representa dimetilamino.
- R^{2}
- de modo preferido, representa fluoro, cloro, bromo, yodo, o representa metilo, etilo, n- o i-propilo, metoxi, etoxi, n- o i-propoxi, metiltio, etiltio, n- o i-propiltio, metilamino, etilamino, n- o i-propilamino, dimetilamino o dietilamino, eventualmente sustituido en cada caso con ciano, fluoro, cloro, metoxi o etoxi.
- R^{2}
- de modo especialmente preferido, representa fluoro, cloro, bromo o yodo, o representa metilo, etilo, etilo, n- o i-propilo, metoxi, etoxi, n- o i-propoxi, eventualmente sustituido con fluoro o cloro, o representa dimetilamino.
- R^{3}
- de modo preferido, representa hidrógeno, hidroxi, amino, representa metilo, etilo, n- o i-propilo, n-, i-, s- o t-butilo, en cada caso eventualmente sustituido con fluoro, cloro, ciano, metoxi o etoxi, representa etenilo, propenilo, butenilo, propinilo o butinilo, en cada caso eventualmente sustituido con fluoro, cloro y/o bromo, representa metoxi, etoxi, n- o i-propoxi, n-, i-, s- o t-butoxi, metilamino, etilamino, n- o i-propilamino, n-, i-, s- o t-butilamino, en cada caso eventualmente sustituido con fluoro, cloro, ciano, metoxi o etoxi, representa propeniloxi o buteniloxi, representa dimetilamino o dietilamino, representa ciclopropilo, ciclobutilo, ciclopentilo, ciclohexilo, ciclopropilamino, ciclobutilamino, ciclopentilamino, ciclohexilamino, ciclopropilmetilo, ciclobutilmetilo, ciclopentilmetilo o ciclohexilmetilo, en cada caso eventualmente sustituido con fluoro, cloro, metilo y/o etilo, o representa fenilo o bencilo, en cada caso eventualmente sustituido con fluoro, cloro, metilo, trifluorometilo y/o metoxi.
- R^{3}
- de modo especialmente preferido, representa metilo, etilo, n- o i-propilo o ciclopropilo.
- R^{4}
- de modo preferido, representa hidrógeno, hidroxi, mercapto, amino, ciano, fluoro, cloro, bromo, representa metilo, etilo, n- o i-propilo, n-, i-, s- o t-butilo, en cada caso eventualmente sustituido con fluoro, cloro, ciano, metoxi, etoxi, n- o i-propoxi, acetilo, propionilo, n- o i-butiroílo, metoxicarbonilo, etoxicarbonilo, n- o i-propoxi-carbonilo, representa etenilo, propenilo, butenilo, etinilo, propinilo o butinilo, en cada caso eventualmente sustituido con fluoro, cloro y/o bromo, representa metoxi, etoxi, n- o i-propoxi, n-, i-, s- o t-butoxi, metiltio, etiltio, n- o i-propiltio, n-, i-, s- o t-butiltio, metilamino, etilamino, n- o i-propilamino, n-, i-, s- o t-butilamino, acetilamino o propionilamino, en cada caso eventualmente sustituido con fluoro, cloro, ciano, metoxi, etoxi, n- o i-propoxi, metoxicarbonilo, etoxicarbonilo, n- o i-propoxi-carbonilo, representa propeniloxi, buteniloxi, etiniloxi, propiniloxi, butiniloxi, propeniltio, buteniltio, propiniltio, butiniltio, propenilamino, butenilamino, propinilamino o butinilamino, representa dimetilamino, dietilamino o dipropilamino, representa ciclopropilo, ciclobutilo, ciclopentilo, ciclohexilo, ciclopentenilo, ciclohexenilo, ciclopropiloxi, ciclobutiloxi, ciclopentiloxi, ciclohexiloxi, ciclopropiltio, ciclobutiltio, ciclopentiltio, ciclohexiltio, ciclopropilamino, ciclobutilamino, ciclopentilamino, ciclohexilamino, ciclopropilmetilo, ciclobutilmetilo, ciclopentilmetilo, ciclohexilmetilo, ciclopropilmetoxi, ciclobutilmetoxi, ciclopentilmetoxi, ciclohexilmetoxi, ciclopropilmetiltio, ciclobutilmetiltio, ciclopentilmetiltio, ciclohexilmetiltio, ciclopropilmetilamino, ciclobutilmetilamino, ciclopentilmetilamino o ciclohexilmetilamino, en cada caso eventualmente sustituido con fluoro, cloro, metilo y/o etilo, o representa fenilo, bencilo, fenoxi, benciloxi, feniltio, benciltio, fenilamino o bencilamino, en cada caso eventualmente sustituido con fluoro, cloro, bromo, metilo, trifluorometilo, metoxi o metoxi-carbonilo.
- R^{4}
- de modo especialmente preferido, representa metoxi, etoxi, n- o i-propoxi, n-, i-, s- o t-butoxi.
R^{5}, R^{6}, R^{7} y R^{8}
de modo preferido, representan, independientemente unos de otros,
hidrógeno o
metilo.
R^{5}, R^{6}, R^{7} y R^{8}
de modo especialmente preferido, representan
hidrógeno.
\vskip1.000000\baselineskip
Son objeto del invento preferiblemente también
las sales de sodio, potasio, magnesio, calcio, amonio, alquil
C_{1}-C_{4}-amonio, di-(alquil
C_{1}-C_{4})-amonio, tri-(alquil
C_{1}-C_{4})-amonio,
tetra-(alquil
C_{1}-C_{4})-amonio, tri-(alquil
C_{1}-C_{4})-sulfonio,
cicloalquil C_{5} o C_{6}-amonio y di-(alquil
C_{1}-C_{2})-bencil-amonio
de compuestos de la fórmula (I), en la que A, Het, R^{1}, R^{2},
R^{3}, R^{4}, R^{5}, R^{6}, R^{7} y R^{8} tienen los
significados antes indicados de modo preferente.
Las definiciones de radicales generales antes
expuestas, o expuestas en intervalos preferentes, son válidas tanto
para los productos finales de la fórmula (I) como también, de manera
correspondiente, para las sustancias de partida o productos
intermedios que se necesitan en cada caso para la preparación. Estas
definiciones de radicales se pueden combinar arbitrariamente entre
ellas, por lo tanto también entre los intervalos indicados de
compuestos preferidos.
Se prefieren conforme al invento los compuestos
de la fórmula (I), en los que se presenta una combinación de los
significados precedentemente expuestos como preferidos.
Se prefieren especialmente conforme al invento
los compuestos de la fórmula (I), en los que se presenta una
combinación de los significados precedentemente expuestos como
especialmente preferidos.
Los nuevos compuestos de
tienilsulfonilaminocarbonilo sustituidos de la fórmula general (I)
se distinguen por una fuerte actividad herbicida.
Los nuevos compuestos de
tienilsulfonilaminocarbonilo sustituidos de la fórmula general (I)
se obtienen, cuando
(a) se hacen reaccionar aminoazinas sustituidas
de la fórmula general (II)
en la
que
\global\parskip0.900000\baselineskip
A, R^{1} y R^{2} tienen los significados
antes indicados, y
Z representa halógeno, alcoxi o ariloxi,
con derivados de tiofeno de la fórmula general
(III)
en la
que
R y R^{5} hasta R^{8} tienen los
significados antes indicados,
eventualmente en presencia de un agente
coadyuvante de reacción y eventualmente en presencia de un agente
diluyente, o
(b) se hacen reaccionar
tiofeno-3-sulfonamidas sustituidas
de la fórmula general (III)
en la que R y R^{5} hasta R^{8}
tienen los significados antes
indicados,
con triazolinonas sustituidas de la fórmula
general (IV)
en la
que
R^{3} y R^{4} tienen los significados antes
indicados, y
- Z^{'}
- representa halógeno, alcoxi, ariloxi o arilalcoxi,
eventualmente en presencia de un agente
coadyuvante de reacción y eventualmente en presencia de un agente
diluyente,
y eventualmente los compuestos de la fórmula
(I), obtenidos de acuerdo con los procedimientos (a) o (b), se
transforman en sales de acuerdo con métodos usuales.
Si, por ejemplo, se utilizan
2-metoxicarbonilamino-4-metoxi-6-trifluorometil-1,3,5-triazina
y
2-etil-4-(5,6-dihidro-[1,4,2]-dioxazin-3-il)-tiofeno-3-sulfonamida
como sustancias de partida, entonces la evolución de la reacción en
el procedimiento (a) conforme al invento se puede bosquejar de
acuerdo con el siguiente esquema de fórmulas:
Las aminoazinas sustituidas, que se han de
utilizar como sustancias de partida en el procedimiento conforme al
invento para la preparación de los compuestos de la fórmula (I),
están definidas en general por la fórmula (II). En la fórmula (II)
A, R^{1} y R^{2} tienen de modo preferido o en particular los
significados que ya se habían indicado con anterioridad en conexión
con la descripción de los compuestos de la fórmula (I) como
preferidos, o como preferidos en particular, para A, R^{1} y
R^{2}; Z representa preferiblemente fluoro, cloro, bromo, alcoxi
C_{1}-C_{4} o fenoxi, en particular representa
cloro, metoxi, etoxi o fenoxi.
Las sustancias de partida de la fórmula (II) son
conocidas y/o se pueden preparar de acuerdo con procedimientos de
por sí conocidos (compárense el documento US 4.690.707 y el
documento de patente alemana 19501174).
Los derivados de tiofeno, que se han de utilizar
adicionalmente como sustancias de partida en el procedimiento
conforme al invento, están definidos en términos generales por la
fórmula (III). En la fórmula (III), R y R^{5} hasta R^{8}
tienen de modo preferido o en particular los significados que ya se
habían indicado con anterioridad en conexión con la descripción de
los compuestos de la fórmula (I) como preferidos, o como preferidos
en particular, para R y R^{5} hasta R^{8}.
Las
tiofeno-3-sulfonamidas sustituidas
de la fórmula general (III) no son conocidas todavía a partir de la
bibliografía, como tales, son asimismo objeto del presente invento.
Dentro de los compuestos de la fórmula (III), se prefieren
aquellos, en los que R no representa hidrógeno.
Se obtienen las
tiofeno-3-sulfonamidas sustituidas
de la fórmula general (III), cuando se hacen reaccionar
tiofeno-3-sulfonamidas sustituidas
de la fórmula general (V)
en la
que
R tiene el significado antes indicado y R^{9}
representa alquilo C_{1-}C_{4},
con hidrocloruro de hidroxilamina y con un
alcano sustituido de la fórmula (VI)
en la que R^{5} hasta R^{8}
tienen los significados indicados,
y
X e Y independientemente uno de otro,
representan halógeno, alquil
C_{1}-C_{6}-carboniloxi, aril
C_{6}-C_{12}-carboniloxi,
alquil C_{1}-C_{6}-sulfoniloxi o
aril
C_{1}-C_{6}-sulfoniloxi,
eventualmente en presencia de un agente
diluyente y eventualmente en presencia de un agente coadyuvante de
reacción (compárese el Ejemplo de preparación). Procedimientos
análogos se conocen también a partir del documento US 5.476.936
(compárense las columnas 11/12).
\global\parskip1.000000\baselineskip
Las sustancias de partida de la fórmula (V) son
conocidas y/o se pueden preparar de acuerdo con procedimientos de
por sí conocidos (compárense los documentos de solicitudes de
patentes internacionales WO 01/05788, WO 01/10863).
Los alcanos de la fórmula (VI) son obtenibles
comercialmente como productos químicos de síntesis o se pueden
preparar de acuerdo con procedimientos de por sí conocidos
(compárese el documento US 5.476.936, columna 13).
Si se utilizan por ejemplo
2-metil-4-(5,6-dihidro-[1,4,2]-dioxazin-3-il)-tiofeno-3-sulfonamida
y
4,5-dimetoxi-fenoxicarbonil-2,4-dihidro-3H-1,2,4-triazol-3-ona
como sustancias de partida, entonces la evolución de la reacción en
el procedimiento (b) conforme al invento se puede bosquejar
mediante el siguiente esquema de fórmulas:
Las
tiofeno-3-sulfonamidas sustituidas,
que se han de utilizar como sustancias de partida en el
procedimiento (b) conforme al invento para la preparación de
compuestos de la fórmula general de la fórmula (I), se definen en
general por la fórmula (III). Se trata de los mismos compuestos de
la fórmula (III) que se utilizan de acuerdo con el procedimiento
(a) conforme al invento.
Las triazolinonas sustituidas, que se han de
utilizar adicionalmente como sustancias de partida en el
procedimiento (b) conforme al invento para la preparación de
compuestos de la fórmula general (I), están definidas en general
por la fórmula (IV). En la fórmula general (IV) R^{3} y R^{4}
tienen de modo preferido, o en particular, los significados que ya
se han indicado con anterioridad en conexión con la descripción de
los compuestos de la fórmula general (I) conformes al invento como
preferidos o como preferidos en particular para R^{3} y
R^{4}.
Las sustancias de partida de la fórmula general
(IV) son conocidas y/o se pueden preparar de acuerdo con
procedimientos de por sí conocidos (compárense también las
menciones en el documento WO 01/05788). Z' en la fórmula (IV)
representa de modo preferido cloro, bromo, metoxi, etoxi, fenoxi o
benciloxi.
Como agentes diluyentes para la realización de
los procedimientos (a) y (b) conformes al invento y del
procedimiento para la preparación de los productos intermedios de
la fórmula (III), entran en consideración sobre todo disolventes
orgánicos inertes. A éstos pertenecen en particular hidrocarburos
alifáticos, alicíclicos o aromáticos, eventualmente halogenados,
tales como por ejemplo bencina, benceno, tolueno, xileno,
clorobenceno, diclorobenceno, éter de petróleo, hexano,
ciclohexano, diclorometano, cloroformo, tetracloruro de carbono;
éteres tales como dietil-éter, diisopropil-éter, dioxano,
tetrahidrofurano o etilenglicol-dimetil- o
-dietil-éter; cetonas tales como acetona, butanona o
metil-isobutil-cetona; nitrilos,
tales como acetonitrilo, propionitrilo o benzonitrilo; amidas,
tales como N,N-dimetil-formamida,
N,N-dimetil-acetamida,
N-metil-formanilida,
N-metil-pirrolidona o
hexametil-triamida de ácido fosfórico; ésteres
tales como el éster metílico de ácido acético o éster etílico de
ácido acético, así como sulfóxidos tales como
dimetil-sulfóxido.
Los procedimientos (a) y (b) conformes al
invento así como el procedimiento para la preparación de los
productos intermedios de la fórmula (III) se llevan a cabo de modo
preferido en presencia de un apropiado agente coadyuvante de
reacción. Como tales entran en cuestión todas las bases inorgánicas
u orgánicas usuales. A éstas pertenecen por ejemplo hidruros,
hidróxidos, amiduros, alcoholatos, acetatos, carbonatos o
hidrógeno-carbonatos de metales
alcalino-térreos o alcalinos, tales como por ejemplo
hidruro de sodio, amiduro de sodio, m etilato de sodio, etilato de
sodio, terc.-butilato de potasio, hidróxido de sodio, hidróxido de
potasio, hidróxido de amonio, acetato de sodio, acetato de potasio,
acetato de calcio, acetato de amonio, carbonato de sodio, carbonato
de potasio, hidrógeno-carbonato de potasio,
hidrógeno-carbonato de sodio o carbonato de amonio,
así como aminas terciarias, tales como
trimetil-amina, trietil-amina,
tributil-amina,
N,N-dimetil-anilina, piridina,
N-metil-piperidina,
N,N-dimetil-amino-piridina,
diaza-biciclooctano (DABCO),
diaza-biciclononeno (DBN) o
diaza-bicicloundeceno (DBU).
Las temperaturas de reacción se pueden hacer
variar en un intervalo más grande en el caso de la realización del
procedimiento (a) conforme al invento. Por lo general, se trabaja a
unas temperaturas comprendidas entre -20ºC y +150ºC, de modo
preferido entre -10ºC y +120ºC.
Las temperaturas de reacción se pueden hacer
variar en un intervalo más grande en el caso de la realización del
procedimiento (b) conforme al invento. Por lo general se trabaja a
unas temperaturas comprendidas entre -20ºC y +150ºC, de modo
preferido entre 0ºC y +100ºC.
Las temperaturas de reacción se pueden hacer
variar en un intervalo más grande en el caso de la realización del
procedimiento para la preparación de los productos intermedios de la
fórmula (III). Por lo general se trabaja a unas temperaturas
comprendidas entre 0ºC y +150ºC, de modo preferido entre -10ºC y
+80ºC.
Los procedimientos (a) y (b) conformes al
invento y el procedimiento para la preparación de los productos
intermedios de la fórmula (III) se llevan a cabo por lo general bajo
una presión normal. Sin embargo, también es posible llevar a cabo
los procedimientos conformes al invento bajo una presión elevada o
reducida - por lo general entre 0,1 bar y 10 bar -.
Para la realización de los procedimientos (a) y
(b) conformes al invento y del procedimiento para la preparación de
los productos intermedios de la fórmula (III), las sustancias de
partida se emplean por lo general en cantidades aproximadamente
equimolares. Sin embargo, también es posible utilizar uno de los
componentes en un exceso mayor. La reacción se lleva a cabo por lo
general en el seno de un apropiado agente diluyente en presencia de
un agente coadyuvante de reacción, y la mezcla de reacción se agita
por lo general durante varias horas a la temperatura necesaria. El
tratamiento se lleva a cabo de acuerdo con métodos usuales
(compárense los Ejemplos de preparación).
A partir de los compuestos conformes al invento
de la fórmula general (I) se pueden preparar eventualmente sales.
Se obtienen tales sales de una manera sencilla de acuerdo con
usuales métodos de formación de sales, por ejemplo por disolución o
dispersamiento de un compuesto de la fórmula (I) en un apropiado
disolvente, tal como p.ej. cloruro de metileno, acetona,
terc.-butil-metil-éter o tolueno, y por adición de
una base apropiada. Las sales entonces - eventualmente después de
una agitación prolongada - se pueden aislar mediante concentración
por evaporación o filtración con succión.
Las sustancias activas conformes al invento se
pueden utilizar como agentes desfoliantes, desecantes, agentes para
la destrucción de hierbas y en particular como agentes para la
aniquilación de las malezas. Como una maleza han de entenderse en
su sentido más amplio todas las plantas, que crecen en sitios, en
donde ellas son indeseadas. El hecho de que las sustancias
conformes al invento actúen como herbicidas totales o selectivos,
depende en lo esencial de la cantidad consumida.
Las sustancias activas conformes al invento se
pueden utilizar p.ej. en los casos de las siguientes plantas:
Malezas dicotiledóneas de los géneros: Abutilon,
Amaranthus, Ambrosia, Anoda, Anthemis, Aphanes, Atriplex, Bellis,
Bidens, Capsella, Carduus, Cassia, Centaurea, Chenopodium, Cirsium,
Convolvulus, Datura, Desmodium, Emex, Erysimum, Euphorbia,
Galeopsis, Galinsoga, Galium, Hibiscus, Ipomoea, Kochia, Lamium,
Lepidium, Lindernia, Matricaria, Mentha, Mercurialis, Mullugo,
Myosotis, Papaver, Pharbitis, Plantago, Polygonum, Portulaca,
Ranunculus, Raphanus, Rorippa, Rotala, Rumex, Salsola, Senecio,
Sesbania, Sida, Sinapis, Solanum, Sonchus, Sphenoclea, Stellaria,
Taraxacum, Thlaspi, Trifolium, Urtica, Veronica, Viola,
Xanthium.
Plantas cultivadas dicotiledóneas de los
géneros: Arachis, Beta, Brassica, Cucumis, Cucurbita, Helianthus,
Daucus, Glycine, Gossypium, Ipomoea, Lactuca, Linum, Lycopersicon,
Nicotiana, Phaseolus, Pisum, Solanum, Vicia.
Malezas monocotiledóneas de los géneros:
Aegilops, Agropyron, Agrostis, Alopecurus, Apera, Avena, Brachiaria,
Bromus, Cenchrus, Commelina, Cynodon, Cyperus, Dactyloctenium,
Digitaria, Echinochloa, Eleocharis, Eleusine, Eragrostis,
Eriochloa, Festuca, Fimbristylis, Heteranthera, Imperata, Ischaemum,
Leptochloa, Lolium, Monochoria, Panicum, Paspalum, Phalaris,
Phleum, Poa, Rottboellia, Sagittaria, Scirpus, Setaria, Sorghum.
Plantas cultivadas monocotiledóneas de los
géneros: Allium, Ananas, Asparagus, Avena, Hordeum, Oryza, Panicum,
Saccharum, Secale, Sorghum, Triticale, Triticum, Zea.
\vskip1.000000\baselineskip
La utilización de las sustancias activas
conformes al invento no está limitada, sin embargo, de ninguna de
las maneras a estos géneros, sino que se extiende de igual manera
también a otras plantas.
Las sustancias activas conformes al invento son
apropiadas, dependiendo de la concentración, para la represión
total de malezas, p.ej. en instalaciones industriales y de vías
ferroviarias, y en caminos y plazas con o sin vegetación de
arbolado. Asimismo, las sustancias activas conformes al invento se
pueden emplear para la represión de malezas en cultivos
permanentes, p.ej. bosques, plantaciones de árboles de madera
ornamental, frutículas, vinícolas, citrícolas, nogales, bananales,
café, té, caucho, palma oleífera, cacao, frutas de bayas y lúpulo,
en céspedes ornamentales y deportivos, y en superficies de prados,
así como para la represión selectiva de malezas en cultivos
monoanuales.
Los compuestos conformes al invento muestran una
fuerte actividad herbicida y un amplio espectro de efectos en el
caso de la aplicación sobre el suelo y sobre las partes de las
plantas situadas por encima de la tierra. Ellos son apropiados en
cierto grado también para la represión selectiva de malezas
monocotiledóneas y dicotiledóneas en plantas cultivadas
monocotiledóneas y dicotiledóneas, en el procedimiento tanto de
antes del brote como también de después del brote.
Las sustancias activas conformes al invento se
pueden utilizar, en determinadas concentraciones y respectivamente
cantidades consumidas, también para la represión de plagas animales
y enfermedades fúngicas o bacterianas de las plantas.
Eventualmente, ellas se pueden utilizar también como productos
intermedios o precursores para la síntesis de otras sustancias
activas.
Conforme al invento, se pueden tratar todas las
plantas y partes de plantas. Como plantas se entienden en este caso
todas las plantas y poblaciones de plantas, tales como plantas
silvestres deseadas e indeseadas o plantas cultivadas (inclusive
plantas cultivadas que se presentan en la naturaleza). Las plantas
cultivadas pueden ser plantas, que se pueden obtener por métodos
convencionales de cultivación y optimización o por métodos de
biotecnología y tecnología genética, o por combinaciones de estos
métodos, incluyendo las plantas transgénicas e incluyendo las
variedades de plantas que son protegibles o no protegibles por
derechos de protección de variedades. Como partes de plantas deben
entenderse todas las partes situadas por encima de la tierra y por
debajo de la tierra, y órganos de las plantas tales como retoños,
hojas, flores y raíces, señalándose a modo de ejemplo hojas,
agujas, peciolos, tallos, troncos, flores, cuerpos de frutas, frutas
y semillas, así como raíces, tubérculos y rizomas. A las partes de
plantas pertenece también un material cosechado, así como un
material de reproducción vegetativa y generativa, por ejemplo
plantones, tubérculos, rizomas, esquejes y semillas.
El tratamiento conforme al invento de las
plantas y partes de plantas con las sustancias activas se efectúa
de manera directa o por acción sobre su entorno, espacio de vida o
espacio de almacenamiento, de acuerdo con los métodos usuales de
tratamiento, p.ej. por inmersión, proyección, evaporación,
nebulización, esparcimiento, extensión y, en el caso de un material
de reproducción, en particular en el caso de semillas, además por
envoltura con una o múltiples capas.
Las sustancias activas se pueden transformar en
las formulaciones usuales, tales como soluciones, emulsiones,
polvos para proyectar, suspensiones, polvos, agentes para
espolvorear, pastas, polvos solubles, granulados, concentrados para
suspensión y emulsión, sustancias naturales y sintéticas impregnadas
con sustancias activas, así como encapsulaciones finísimas en
sustancias poliméricas.
Estas formulaciones se preparan de una manera
conocida, p.ej. por mezclamiento de las sustancias activas con
agentes extendedores, es decir disolventes líquidos y/o materiales
de soporte sólidos, eventualmente mediando utilización de agentes
con actividad superficial (tensioactivos), por lo tanto agentes
emulsionantes y/o agentes dispersantes y/o agentes generadores de
espuma.
En el caso del uso de agua como agente
extendedor, se pueden utilizar como disolventes auxiliares p.ej.
también disolventes orgánicos. Como disolventes líquidos entran en
cuestión en lo esencial: compuestos aromáticos, tales como xileno,
tolueno o alquilnaftalenos, compuestos aromáticos clorados e
hidrocarburos alifáticos clorados, tales como clorobencenos,
cloroetilenos o cloruro de metileno, hidrocarburos alifáticos, tales
como ciclohexano o parafinas, p.ej. fracciones de petróleo, aceites
minerales y vegetales, alcoholes, tales como butanol o glicol, así
como sus éteres y ésteres, cetonas tales como acetona,
metil-etil-cetona,
metil-isobutil-cetona o
ciclohexanona, disolventes fuertemente polares, tales como
dimetil-formamida y
dimetil-sulfóxido, así como agua.
Como materiales de soporte sólidos entran en
cuestión: p.ej. sales de amonio y polvos finos de piedras naturales,
tales como caolines, tierras arcillosas, talco, greda, cuarzo,
attapulgita, montmorillonita o tierra de diatomeas, y polvos finos
de piedras sintéticas, tales como ácido silícico muy disperso, óxido
de aluminio y silicatos, como materiales de soporte sólidos para
granulados entran en cuestión: p.ej. piedras naturales machacadas y
fraccionadas tales como calcita, mármol, piedra pómez, sepiolita,
dolomita, así como granulados sintéticos a base de polvos finos
inorgánicos y orgánicos, así como granulados a base de un material
orgánico tales como aserrín, cáscaras de nuez de coco, mazorcas de
maíz y tallos de tabaco; como agentes emulsionantes y/o generadores
de espuma entran en cuestión: p.ej. emulsionantes no ionógenos y
aniónicos, tales como poli(oxietilen)-ésteres de ácidos
grasos, poli(oxietilen)-éteres de alcoholes grasos, p.ej.
alquilaril-poliglicol-éteres, alquilsulfonatos,
alquilsulfatos, arilsulfonatos así como materiales hidrolizados de
proteínas; como agentes dispersantes entran en cuestión: p.ej.
lejías residuales del procedimiento al sulfito para la obtención de
lignina, y metil-celulosa.
En las formulaciones se pueden utilizar agentes
adhesivos, tales como carboximetil-celulosa,
polímeros en forma pulverulenta, granular o de látex, naturales y
sintéticos, tales como goma arábiga, un poli(alcohol
vinílico), un poli(acetato de vinilo), así como fosfolípidos
naturales, tales como cefalinas y lecitinas, y fosfolípidos
sintéticos. Otros aditivos pueden ser aceites minerales y
vegetales.
Se pueden utilizar colorantes tales como
pigmentos inorgánicos, p.ej. óxido de hierro, óxido de titanio, azul
de ferrocianuro y colorantes orgánicos, tales como colorantes de
alizarina, azoicos y de metal-ftalocianina, y
sustancias nutritivas trazas tales como sales de hierro, manganeso,
boro, cobre, cobalto, molibdeno y zinc.
Las formulaciones contienen por lo general entre
0,1 y 95 por ciento en peso de una sustancia activa, de modo
preferido entre 0,5 y 90%.
Las sustancias activas conformes al invento se
pueden utilizar como tales o en sus formulaciones también en mezcla
con herbicidas conocidos y/o con sustancias que mejoran la
compatibilidad con las plantas cultivadas ("antídotos") para
la represión de malezas, siendo posibles formulaciones acabadas o
mezclas de depósito. Por lo tanto, son posibles también mezclas con
agentes para la represión de malezas, que contienen uno o varios
herbicidas conocidos y un antídoto.
\vskip1.000000\baselineskip
Para las mezclas entran en cuestión herbicidas
conocidos, por ejemplo acetocloro, acifluorfen (-sodio), aclonifen,
alacloro, aloxidim (-sodio), ametrina, amicarbazona, amidocloro,
amidosulfurón, anilofos, asulam, atrazina, azafenidina,
azimsulfurón, beflubutamida, benazolina (-etilo), benfuresato,
bensulfurón (-metilo), bentazona, benzofendizona, benzobiciclon,
benzofenap, benzoílprop (-etilo), bialafos, bifenox, bispiribac
(-sodio), bromobutida, bromofenoxima, bromoxinilo, butacloro,
butafenacilo (-alilo), butroxidim, butilato, cafenstrol, caloxidim,
carbetamida, carfentrazona (-etilo), clometoxifen, cloramben,
cloridazona, clorimurón (-etilo), cloronitrofeno, clorosulfurón,
clorotolurón, cinidon (-etilo), cinmetilina, cinosulfurón,
clefoxidim, cletodim, clodinafop (-propargilo), clomazona,
clomeprop, clopiralida, clopirasulfurón (-metilo), cloransulam
(-metilo), cumilurón, cianazina, cibutrina, cicloato,
ciclosulfamurón, cicloxidim, cihalofop (-butilo),
2,4-D, 2,4-DB, desmedifam, dialato,
dicamba, diclorprop (-P), diclofop (-metilo), diclosulam, dietatil
(-etilo), difenzoquat, diflufenicán, diflufenzopir, dimefurón,
dimepiperato, dimetacloro, dimetametrin, dimetenamida, dimexiflam,
dinitramina, difenamida, diquat, ditiopir, diurón, dimron,
epropodan, EPTC, esprocarb, etalfluralina, etametsulfurón
(-metilo), etofumesato, etoxifeno, etoxisulfurón, etobenzanida,
fenoxaprop (-P-etilo), fentrazamida, flamprop
(-isopropilo, -isopropilo-L, -metilo),
flazasulfurón, florasulam, fluazifop (-P-butilo),
fluazolato, flucarbazona (-sodio), flufenacet, flufenpir,
flumetsulam, flumiclorac (-pentilo), flumioxazina, flumipropin,
flumetsulam, fluometurón, fluorocloridona, fluoroglicofeno (-etilo),
flupoxam, flupropacil, flurpirsulfurón (-metilo, -sodio), flurenol
(-butilo), fluridona, fluroxipir (-butoxipropilo, -meptilo),
flurprimidol, flurtamona, flutiacet (-metilo), flutiamida,
fomesafen, foramsulfurón, glufosinato (-amonio), glifosato
(-isopropilamonio), halosafeno, haloxifop (-etoxietilo,
-P-metilo), hexazinona, imazametabenz (-metilo),
imazametapir, imazamox, imazapic, imazapir, imazaquin, imazetapir,
imazosulfurón, yodosulfurón (-metilo, -sodio), ioxinilo,
isopropalina, isoproturón, isourón, isoxaben, isoxaclortol,
isoxaflutol, isoxapirifop, ketoespiradox, lactofeno, lenacilo,
linurón, MCPA, mecoprop, mefenacet, mesotriona, metamitrón,
metazacloro, metabenzotiazurón, metobenzurón, metobromurón, (alfa-)
metolacloro, metosulam, metoxurón, metribuzina, metsulfurón
(-metilo), molinato, monolinurón, naproanilida, napropamida,
neburón, nicosulfurón, norflurazona, orbencarb, oryzalina,
oxadiargil, oxadiazona, oxasulfurón, oxaziclomefona, oxifluorfeno,
paraquat, ácido pelargónico, pendimetalina, pendralina, penoxisulam,
pentoxazona, petoxamida, fenmedifam, picolinafeno, piperofos,
pretilacloro, primisulfurón (-metilo), profluazol, profoxidim,
prometrin, propacloro, propanilo, propaquizafop, propisocloro,
propoxicarbazona (-sodio), propizamida, prosulfocarb, prosulfurón,
piraflufen (-etilo), pirazogil, pirazolato, pirazosulfurón (-etilo),
pirazoxifeno, piribenzoxima, piributicarb, piridato, piridatol,
piriftalida, piriminobaco (-metilo), piritiobac (-sodio),
quinclorac, quinmerac, quinoclamina, quizalofop
(-P-etilo, -P-tefurilo),
rimsulfurón, setoxidim, simazina, simetrin, sulcotriona,
sulfentrazona, sulfometurón (-metilo), sulfosato, sulfosulfurón,
tebutam, tebutiurón, tepraloxidim, terbutilazina, terbutrin,
tenilcloro, tiafluamida, tiazopir, tidiazimina, tifensulfurón
(-metilo), tiobencarb, tiocarbazil, tralkoxidim, trialato,
triasulfurón, tribenurón (-metilo), triclopir, tridifano,
trifluralina, trifloxisulfurón, triflusulfurón (-metilo),
tritosulfurón.
\vskip1.000000\baselineskip
Para las mezclas entran en cuestión además
antídotos conocidos, por ejemplo AD-67,
BAS-145138, benoxacor, cloquintocet (-mexilo),
ciometrinil, 2,4-D, DKA-24,
diclormida, dimrón, fenclorim, fenclorazol (-etilo), flurazol,
fluxofenim, furilazol, isoxadifeno (-etilo), MCPA, mecoprop (-P),
mefenpir (-dietilo), MG-191, oxabetrinil,
PPG-1292, R-29148.
También es posible una mezcla con otras
sustancias activas conocidas, tales como fungicidas, insecticidas,
acaricidas, nematicidas, sustancias protectoras contra el ataque de
los pájaros, sustancias nutritivas de las plantas y agentes para
mejorar la estructura de los suelos.
Las sustancias activas se pueden utilizar como
tales, en forma de sus formulaciones o de las formas de aplicación
preparadas a partir de ellas por dilución adicional, tales como
soluciones, suspensiones, emulsiones, polvos, pastas y granulados,
que están prestas / prestos para el uso. La aplicación se efectúa de
un modo usual, p.ej. por vertimiento, proyección, rociadura o
esparcimiento.
Las sustancias activas conformes al invento se
pueden aplicar tanto antes como también después del brote de las
plantas. Se pueden incorporar en el suelo también antes de la
siembra.
La cantidad aplicada de sustancia activa puede
fluctuar en un gran intervalo. Ésta depende en lo esencial del tipo
del efecto deseado. Por lo general, las cantidades consumidas están
situadas entre 1 g y 10 kg de sustancia activa por hectárea de
superficie del suelo, preferiblemente entre 5 g y 5 kg por ha.
Tal como ya se ha mencionado anteriormente, se
pueden tratar conforme al invento todas las partes y sus partes. En
una forma preferida de realización, se tratan especies de plantas y
variedades de plantas presentes en estado silvestre o bien
obtenidas por métodos convencionales de cultivación biológica, tales
como cruce o fusión de protoplastos, así como sus partes. En una
forma preferida adicional de realización, se tratan plantas
transgénicas y especies de plantas que se habían obtenido por
métodos de tecnología genética, eventualmente en combinación con
métodos convencionales (organismos modificados genéticamente) y sus
partes. El concepto de "partes" o bien "partes de
plantas" o "partes de vegetales" se explicó más arriba.
De modo especialmente preferido se tratan
plantas conformes al invento de las variedades de plantas que en
cada caso son usuales en el comercio o que se encuentran en uso.
Como variedades de plantas se entienden las plantas con
determinadas propiedades ("rasgos", en inglés "traits"),
que se han obtenido por cultivación convencional, por mutagénesis,
o también por técnicas de ADN recombinante. Éstas pueden ser
variedades, biotipos y genotipos.
Dependiendo de las especies de plantas o bien de
las variedades de plantas, de su sitio de estancia y de las
condiciones de crecimiento (suelos, climas, períodos de vegetación,
nutrición) pueden aparecer mediante el tratamiento conforme al
invento también efectos superiores a los aditivos
("sinérgicos"). Así, por ejemplo, son posibles unas cantidades
consumidas disminuidas y/o unas ampliaciones del espectro de efectos
y/o un refuerzo del efecto de las sustancias y agentes utilizables
conformes al invento - también en combinación con otras sustancias
activas agroquímicas, un mejor crecimiento de las plantas
cultivadas, una tolerancia aumentada de las plantas cultivadas
frente a temperaturas altas o bajas, una tolerancia aumentada de las
plantas cultivadas frente a la sequedad o frente al contenido de
agua o bien de sales del suelo, un rendimiento aumentado de
floración, una cosecha facilitada, una aceleración de la maduración,
mayores rendimientos de cosechas, una calidad más alta y/o un poder
nutritivo más alto de los productos cosechados, una más alta
capacidad de almacenamiento y/o elaborabilidad de los productos
cosechados, que va más allá de los efectos que propiamente son de
esperar.
A las preferidas plantas o bien variedades de
plantas transgénicas (obtenidas por tecnología genética) que se han
de tratar conforme al invento, pertenecen todas las plantas que se
habían obtenido mediante la modificación por tecnología genética de
un material genético, que confiere a estas plantas unas propiedades
("rasgos") valiosas especialmente ventajosas. Ejemplos de
tales propiedades son un mejor crecimiento de las plantas, una
tolerancia aumentada frente a temperaturas altas o bajas, una
tolerancia aumentada frente a la sequedad o frente al contenido de
agua o de sales del suelo, un rendimiento aumentado de floración,
una cosecha facilitada, una aceleración de la maduración,
rendimientos más altos de cosechas, una calidad más alta y/o un
poder nutritivo más alto de los productos cosechados, una más alta
capacidad de almacenamiento y/o elaborabilidad de los productos
cosechados. Ejemplos adicionales y resaltados especialmente de tales
propiedades son una defensa aumentada de las plantas frente a
plagas animales y microbianas, tal como frente a insectos, ácaros,
hongos, bacterias y/o virus que son patógenos para las plantas, así
como una tolerancia aumentada de las plantas frente a determinadas
sustancias activas herbicidas. Como ejemplos de plantas transgénicas
se mencionan las importantes plantas cultivadas, tales como
cereales (trigo, arroz), maíz, soja, patata, algodón, colza así como
plantas frutícolas (con las frutas manzanas, peras, frutas cítricas
y uvas), teniendo que resaltarse especialmente maíz, soja, patata,
algodón y colza. Como propiedades ("rasgos") se resaltan
especialmente la defensa mejorada de las plantas frente a insectos
por medio de toxinas que se forman en las plantas, en particular las
que son producidas en las plantas por el material genético
procedente de Bacillus Thuringiensis (p.ej. por los genes
CryIA(a), CryIA(b), CryIA(c), CryIIA, CryIIIA,
CryIIIB2, Cry9c Cry2Ab, Cry3Bb y CryIF así como sus combinaciones)
(en lo sucesivo "plantas Bt"). Como propiedades
("rasgos") se resaltan también especialmente la defensa
aumentada de las plantas frente a hongos, bacterias y virus
mediante resistencia adquirida sistémica (SAR de Systemische
Akquirierte Resistenz), sistemina, fitoalexinas, elicitores así como
genes de resistencia, y proteínas y toxinas expresadas de un modo
correspondiente. Como propiedades ("rasgos") se resaltan
especialmente además la tolerancia aumentada de las plantas frente
a determinadas sustancias activas herbicidas, por ejemplo
imidazolinonas, sulfonilureas, glifosato o fosfinotricina (p.ej. el
gen "PAT"). Los genes que confieren en cada caso las deseadas
propiedades ("rasgos") se pueden presentar también en
combinaciones entre ellos en las plantas transgénicas. Como
ejemplos de "plantas Bt" se han de mencionar variedades de
maíz, variedades de algodón, variedades de soja y variedades de
patata, que se venden bajo las denominaciones comerciales YIELD
GARD® (p.ej. maíz, algodón, soja), KnockOut® (p.ej. maíz),
StarLink® (p.ej. maíz), Bollgard® (algodón), Nucotn® (algodón) y
NewLeaf® (patata). Como ejemplos de plantas tolerantes a los
herbicidas se han de mencionar variedades de maíz, variedades de
algodón y variedades de soja que se venden bajo las denominaciones
comerciales Roundup Ready® (tolerancia frente al glifosato p.ej. en
maíz, algodón, soja), Liberty Link® (tolerancia frente a
fosfinotricina, p.ej. en colza), IMI® (tolerancia frente a
imidazolinonas) y STS® (tolerancia frente a sulfonilureas, p.ej. en
maíz). Como plantas resistentes a herbicidas (cultivadas
convencionalmente para obtener tolerancia a herbicidas, se han de
mencionar también las variedades (p.ej. de maíz) comercializadas
bajo la denominación Clearfield®. Evidentemente, estas
informaciones son válidas también para las variedades de plantas que
se desarrollen en el futuro o que lleguen al mercado en el futuro
con estas propiedades genéticas o propiedades genéticas
desarrolladas en el futuro ("rasgos").
Las plantas reseñadas se pueden tratar de un
modo especialmente ventajoso conforme al invento con los compuestos
conformes al invento o con las mezclas de sustancias activas
conformes al invento, apareciendo, de manera adicional a la buena
represión de las plantas de malezas, los efectos sinérgicos antes
mencionados con las plantas, o variedades de plantas, transgénicas.
Los intervalos preferentes indicados en los casos de las sustancias
activas o mezclas son válidos también para el tratamiento de estas
plantas. Se ha de resaltar de un modo especial el tratamiento de
las plantas con los compuestos o bien con las mezclas que se exponen
especialmente en el presente texto.
La preparación y la utilización de las
sustancias activas conformes al invento se deduce de los siguientes
ejemplos.
A una solución de 0,41 g (1,59 mmol) de
2-fenoxicarbonilamino-4-metoxi-6-metil-1,3,5-triazina
en 40 ml de acetonitrilo se le añaden a la temperatura ambiente
(aproximadamente 20ºC) de manera consecutiva 0,50 g (1,91 mmol) de
4-(5,6-dihidro-[1,4,2]-dioxazin-3-il)-2-metil-tienil-3-sulfonamida
y 0,29 g de DBU (1,91 mmol). Después de haber agitado durante 12
horas a la temperatura ambiente, el disolvente se elimina en el
vacío de una trompa de agua, se mezcla con 100 ml de cloruro de
metileno, se lava con ácido clorhídrico 2 N y con agua, se seca
sobre sulfato de sodio y finalmente el disolvente añadido se elimina
en el vacío de una trompa de agua. El residuo se recristaliza a
partir de isopropanol, se separa por filtración y se seca.
Se obtienen 0,40 g (59% del rendimiento teórico)
de
N-(4-metoxi-6-metil-1,3,5-triazin-2-il)-N'-(4-(5,6-dihidro-[1,4,2]-dioxazin-3-il)-2-metil-tien-3-il-sulfonil)-urea
con el punto de fusión de 200ºC.
De una manera análoga a la del Ejemplo 1, así
como de una manera correspondiente a la descripción general del
procedimiento de preparación conforme al invento, se pueden preparar
por ejemplo también los compuestos de la fórmula general (I) que se
reseñan en la siguiente Tabla 1.
- Het =
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
A una solución de 0,44 g (1,59 mmol) de
5-isopropiloxi-4-metil-2-fenoxicarbonil-2,4-dihidro-3H-1,2,4-triazol-3-ona
en 40 ml de acetonitrilo se le añaden a la temperatura ambiente
(aproximadamente 20ºC) de manera consecutiva 0,50 g (1,91 mmol) de
4-(5,6-dihidro-[1,4,2]-dioxazin-3-il)-2-metil-tienil-3-sulfonamida
y 0,29 g de DBU (1,91 mmol). Después de haber agitado durante 12
horas a la temperatura ambiente, el disolvente se elimina en el
vacío de una trompa de agua, se mezcla con 100 ml de cloruro de
metileno, se lava con ácido clorhídrico 2 N y con agua, se seca
sobre sulfato de sodio y finalmente el disolvente añadido se elimina
en el vacío de una trompa de agua. El residuo se recristaliza a
partir de isopropanol y se separa por filtración y se seca.
Se obtienen 0,5 g (71% del rendimiento teórico)
de
5-isopropiloxi-4-metil-2-[[4-(5,6-dihidro-[1,4,2]-dioxazin-3-il)-2-metil-tien-3-il]-sulfonil-amino-amino-carbonil]-2,4-dihidro-3H-1,2,4-triazol-3-ona
con el punto de fusión de 199ºC.
De una manera análoga a la del Ejemplo 5 así
como de una manera correspondiente a la descripción general del
procedimiento de preparación conforme al invento, se pueden preparar
por ejemplo también los compuestos de la fórmula general (I) que se
reseñan en la siguiente Tabla 1 (continuación).
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\newpage
- Het =
27,8 g (0,4 mol) de hidrocloruro de
hidroxilamina se suspenden en 400 ml de metanol y se mezclan a la
temperatura ambiente (aproximadamente 20ºC) con una solución de
44,8 g (0,8 mol) de hidróxido de potasio en 400 ml de metanol. A la
temperatura ambiente se añaden a esto en porciones 47 g (0,7 mol)
del éster metílico de ácido
2-metil-3-sulfamoíl-tienil-4-carboxílico
y se agita a 40ºC durante 12 horas. Después de haber enfriado a la
temperatura ambiente, se añaden 27,6 g (0,2 mol) de carbonato de
potasio y se añaden gota a gota 185,8 g (0,92 mol) de
1,2-dibromo-etano. Luego se agita a
60ºC durante 12 horas adicionales. Después de haber enfriado a la
temperatura ambiente, el disolvente se elimina en el vacío de una
trompa de agua y el residuo remanente se digiere con 400 ml de
cloruro de metileno y con 200 ml de una solución al 25% de
dihidrógeno-fosfato de sodio. El precipitado
resultante se separa por filtración y se seca.
Se obtienen 11,8 g (23% del rendimiento teórico)
de
4-(5,6-dihidro-[1,4,2]-dioxazin-3-il)-prop-metil-tienil-3-sulfonamida
con el punto de fusión de 48ºC.
Semillas de plantas de malezas o respectivamente
cultivadas mono- o bien di-cotiledóneas se colocan
en macetas de fibras de madera dentro de un suelo de légamo
arenoso, se cubren con tierra y se cultivan en un invernadero en
buenas condiciones de crecimiento. A las 2 hasta 3 semanas después
de la siembra, las plantas experimentales se tratan en el estadio
de una sola hoja. Los compuestos de ensayo, formulados en forma de
polvos humectables (WP), se rocían sobre las partes verdes de las
plantas en diferentes dosificaciones con una cantidad consumida de
agua que, convertida por cálculo, es de 800 l/ha, mediando adición
de 0,2% de un agente humectante. Después de un período de tiempo de
3 semanas de permanencia de las plantas experimentales en el
invernadero en condiciones óptimas de crecimiento, se valora
visualmente el efecto de las formulaciones en comparación con el del
testigo sin tratar (efecto herbicida en tanto por ciento (%): 100%
de efecto = las plantas han muerto, 0% de efecto = como las plantas
testigo).
En este ensayo, por ejemplo los compuestos de
acuerdo con los Ejemplos de preparación 1, 3, 6,7 y 9 muestran un
efecto muy bueno contra malezas.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
(Tabla pasa a página
siguiente)
Claims (10)
1. Compuestos de la fórmula general (I)
en la
que
Het representa
- A
- representa nitrógeno o una agrupación CH,
- R
- representa hidrógeno, ciano, nitro, halógeno, representa alquilo, alcoxi, alcoxicarbonilo, alquiltio, alquilsulfinilo o alquilsulfonilo en cada caso con 1 a 6 átomos de carbono en el grupo alquilo, en cada caso eventualmente sustituido con ciano, halógeno o alcoxi C_{1}-C_{4}, o representa alquenilo, alquinilo, alqueniloxi o alquiniloxi en cada caso con 2 a 6 átomos de carbono en el grupo alquenilo o alquinilo, en cada caso eventualmente sustituido con ciano o halógeno,
- R^{1}
- representa hidrógeno, representa halógeno, representa alquilo, alcoxi, alquiltio, alquilamino o dialquilamino en cada caso con 1 a 4 átomos de carbono en los grupos alquilo, en cada caso eventualmente sustituido con ciano, halógeno o alcoxi C_{1}-C_{4}, o representa fenoxi, oxetaniloxi, furiloxi o tetrahidrofuriloxi en cada caso eventualmente sustituido con ciano, halógeno, alquilo C_{1}-C_{4} o alcoxi C_{1}-C_{4},
- R^{2}
- representa hidrógeno, representa halógeno, representa alquilo, alcoxi, alquiltio, alquilamino o dialquilamino en cada caso con 1 a 4 átomos de carbono en los grupos alquilo, en cada caso eventualmente sustituido con ciano, halógeno o alcoxi C_{1}-C_{4}, o representa fenoxi, oxetaniloxi, furiloxi o tetrahidrofuriloxi, en cada caso eventualmente sustituido con ciano, halógeno, alquilo C_{1}-C_{4} o alcoxi C_{1}-C_{4},
- R^{3}
- representa hidrógeno, hidroxi, amino, ciano, representa alquiliden C_{2}-C_{10}-amino, representa alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, eventualmente sustituido con fluoro, cloro, bromo, ciano, alcoxi C_{1}-C_{4}, alquil C_{1}-C_{4}-carbonilo o alcoxi C_{1}-C_{4}-carbonilo, representa alquenilo o alquinilo en cada caso con 2 a 6 átomos de carbono, en cada caso eventualmente sustituido con fluoro, cloro, y/o bromo, representa alcoxi, alquilamino o alquil-carbonilamino en cada caso con 1 a 6 átomos de carbono en el grupo alquilo, en cada caso eventualmente sustituido con fluoro, cloro, bromo, ciano, alcoxi C_{1}-C_{4} o alcoxi C_{1}-C_{4}-carbonilo, representa alqueniloxi con 3 a 6 átomos de carbono, representa dialquilamino en cada caso con 1 a 4 átomos de carbono en los grupos alquilo, representa cicloalquilo, cicloalquilamino o cicloalquilalquilo en cada caso con 3 a 6 átomos de carbono en el grupo cicloalquilo y eventualmente con 1 a 4 átomos de carbono en la parte de alquilo, en cada caso eventualmente sustituido con fluoro, cloro, bromo, ciano y/o alquilo C_{1}-C_{4}, o representa arilo o arilalquilo en caso con 6 o 10 átomos de carbono en el grupo arilo y eventualmente con 1 a 4 átomos de carbono en la parte de alquilo, en cada caso eventualmente sustituido con fluoro, cloro, bromo, ciano, nitro, alquilo C_{1}-C_{4}, trifluorometilo y/o alcoxi C_{1}-C_{4},
- R^{4}
- representa hidrógeno, hidroxi, mercapto, amino, ciano, fluoro, cloro, bromo, yodo, representa alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, eventualmente sustituido con fluoro, cloro, bromo, ciano, alcoxi C_{1}-C_{4}, alquil C_{1}-C_{4}-carbonilo o alcoxi C_{1}-C_{4}-carbonilo, representa alquenilo o alquinilo en cada caso con 2 a 6 átomos de carbono, en cada caso eventualmente sustituido con fluoro, cloro y/o bromo, representa alcoxi, alquiltio, alquilamino o alquilcarbonilamino en cada caso con 1 a 6 átomos de carbono en el grupo alquilo, en cada caso eventualmente sustituido con fluoro, cloro, ciano, alcoxi C_{1}-C_{4} o alcoxi C_{1}-C_{4}-carbonilo, representa alqueniloxi, alquiniloxi, alqueniltio, alquintiltio, alquenilamino, o alquinilamino en cada caso con 3 a 6 átomos de carbono en el grupo alquenilo o alquinilo, representa dialquilamino en cada caso con 1 a 4 átomos de carbono en los grupos alquilo, representa cicloalquilo, cicloalquenilo, cicloalquiloxi, cicloalquiltio, cicloalquilamino, cicloalquilalquilo, cicloalquilalcoxi, cicloalquilalquiltio o cicloalquilalquilamino en cada caso con 3 a 6 átomos de carbono en el grupo cicloalquilo o cicloalquenilo y eventualmente con 1 a 4 átomos de carbono en la parte de alquilo, en cada caso eventualmente sustituido con fluoro, cloro, bromo, ciano y/o alquilo C_{1}-C_{4}, o representa arilo, arilalquilo, ariloxi, arilalcoxi, ariltio, arilalquiltio, arilamino o arilalquilamino en cada caso con 6 o 10 átomos de carbono en el grupo arilo y eventualmente con 1 a 4 átomos de carbono en la parte de alquilo, en cada caso eventualmente sustituido con fluoro, cloro, bromo, ciano, nitro, alquilo C_{1}-C_{4}, trifluorometilo, alcoxi C_{1}-C_{4} y/o alcoxi C_{1}-C_{4}-carbonilo, y
R^{5}, R^{6}, R^{7} y R^{8}
independientemente unos de otros, representan hidrógeno, halógeno,
ciano o tiocianato, o representan alquilo, alcoxi, alquiltio,
alquilsulfinilo, alquilsulfonilo, alquilamino, alquilcarbonilo,
alcoxicarbonilo o alquilaminocarbonilo en cada caso con 1 a 3 átomos
de carbono en la parte de alquilo, eventualmente sustituido con
halógeno,
así como sales de compuestos de la
fórmula
(I).
2. Compuestos de acuerdo con la reivindicación
1, caracterizados porque
- R
- representa hidrógeno, ciano, fluoro, cloro, bromo, representa metilo, etilo, n- o i-propilo, n- i-, s- o t-butilo, metoxi, etoxi, n- o i-propoxi, metoxicarbonilo, etoxicarbonilo, n- o i-propoxicarbonilo, metiltio, etiltio, n- o i-propiltio, metilsulfinilo, etilsulfinilo, metilsulfonilo o etilsulfonilo, en cada caso eventualmente sustituido con ciano, fluoro, cloro, metoxi o etoxi, o representa propenilo, butenilo, propinilo, butinilo, propeniloxi, buteniloxi, propiniloxi o butiniloxi, eventualmente sustituido en cada caso con ciano, fluoro, o cloro,
- R^{1}
- representa fluoro, cloro, bromo, yodo, o representa metilo, etilo, n- o i-propilo, metoxi, etoxi, n- o i-propoxi, metiltio, etiltio, n- o i-propiltio, metilamino, etilamino, n- o i-propilamino, dimetilamino o dietilamino, en cada caso eventualmente sustituido con ciano, fluoro, cloro, metoxi o etoxi,
- R^{2}
- representa fluoro, cloro, bromo, yodo, o representa metilo, etilo, n- o i-propilo, metoxi, etoxi, n- o i-propoxi, metiltio, etiltio, n- o i-propiltio, metilamino, etilamino, n- o i-propilamino, dimetilamino o dietilamino, en cada caso eventualmente sustituido con ciano, fluoro, cloro, metoxi o etoxi,
- R^{3}
- representa hidrógeno, hidroxi, amino, representa metilo, etilo, n- o i-propilo, n-, i-, s- o t-butilo, en cada caso eventualmente sustituido con fluoro, cloro, ciano, metoxi o etoxi, representa etenilo, propenilo, butenilo, propinilo o butinilo, en cada caso eventualmente sustituido con fluoro, cloro y/o bromo, representa metoxi, etoxi, n- o i-propoxi, n-, i-, s- o t-butoxi, metilamino, etilamino, n- o i-propilamino, n-, i-, s- o t-butilamino, en cada caso eventualmente sustituido con fluoro, cloro, ciano, metoxi o etoxi, representa propeniloxi o buteniloxi, representa dimetilamino o dietilamino, representa ciclopropilo, ciclobutilo, ciclopentilo, ciclohexilo, ciclopropilamino, ciclobutilamino, ciclopentilamino, ciclohexilamino, ciclopropilmetilo, ciclobutilmetilo, ciclopentilmetilo o ciclohexilmetilo, en cada caso eventualmente sustituido con fluoro, cloro, metilo y/o etilo, o representa fenilo o bencilo, en cada caso eventualmente sustituido con fluoro, cloro, metilo, trifluorometilo y/o metoxi,
- R^{4}
- representa hidrógeno, hidroxi, mercapto, amino, ciano, fluoro, cloro, bromo, representa metilo, etilo, n- o i-propilo, n-, i-, s- o t-butilo, en cada caso eventualmente sustituido con fluoro, cloro, ciano, metoxi, etoxi, n- o i-propoxi, acetilo, propionilo, n- o i-butiroílo, metoxicarbonilo, etoxicarbonilo, n- o i-propoxi-carbonilo, representa etenilo, propenilo, butenilo, etinilo, propinilo o butinilo, en cada caso eventualmente sustituido con fluoro, cloro y/o bromo, representa metoxi, etoxi, n- o i-propoxi, n-, i-, s- o t-butoxi, metiltio, etiltio, n- o i-propiltio, n-, i-, s- o t-butiltio, metilamino, etilamino, n- o i-propilamino, n-, i-, s- o t-butilamino, acetilamino o propionilamino, en cada caso eventualmente sustituido con fluoro, cloro, ciano, metoxi, etoxi, n- o i-propoxi, metoxicarbonilo, etoxicarbonilo, n- o i-propoxi-carbonilo, representa propeniloxi, buteniloxi, etiniloxi, propiniloxi, butiniloxi, propeniltio, buteniltio, propiniltio, butiniltio, propenilamino, butenilamino, propinilamino o butinilamino, representa dimetilamino, dietilamino o dipropilamino, representa ciclopropilo, ciclobutilo, ciclopentilo, ciclohexilo, ciclopentenilo, ciclohexenilo, ciclopropiloxi, ciclobutiloxi, ciclopentiloxi, ciclohexiloxi, ciclopropiltio, ciclobutiltio, ciclopentiltio, ciclohexiltio, ciclopropilamino, ciclobutilamino, ciclopentilamino, ciclohexilamino, ciclopropilmetilo, ciclobutilmetilo, ciclopentilmetilo, ciclohexilmetilo, ciclopropilmetoxi, ciclobutilmetoxi, ciclopentilmetoxi, ciclohexilmetoxi, ciclopropilmetiltio, ciclobutilmetiltio, ciclopentilmetiltio, ciclohexilmetiltio, ciclopropilmetilamino, ciclobutilmetilamino, ciclopentilmetilamino o ciclohexilmetilamino, en cada caso eventualmente sustituido con fluoro, cloro, metilo y/o etilo, o representa fenilo, bencilo, fenoxi, benciloxi, feniltio, benciltio, fenilamino o bencilamino, en cada caso eventualmente sustituido con fluoro, cloro, bromo, metilo, trifluorometilo, metoxi o metoxi-carbonilo, y
R^{5}, R^{6}, R^{7} y R^{8}
representan de modo preferido independientemente unos de otros,
hidrógeno o
metilo,
así como las sales de sodio,
potasio, magnesio, calcio, amonio, alquil
C_{1}-C_{4}-amonio, di-(alquil
C_{1}-C_{4})-amonio, tri-(alquil
C_{1}-C_{4})-amonio,
tetra-(alquil
C_{1}-C_{4})-amonio, tri-(alquil
C_{1}-C_{4})-sulfonio,
cicloalquil C_{5} o C_{6}-amonio y di-(alquil
C_{1-}C_{2})-bencil-amonio de
estos
compuestos.
3. Compuestos de acuerdo con la reivindicación
1, caracterizados porque
- R
- representa fluoro, cloro, bromo, representa metilo, etilo, n- o i-propilo, n-, i-, s- o t-butilo, metoxi, etoxi, n- o i-propoxi, en cada caso eventualmente sustituido con ciano, fluoro, cloro, metoxi o etoxi,
- R^{1}
- representa fluoro, cloro, bromo o yodo, o representa metilo, etilo, n- o i-propilo, metoxi, etoxi, n- o i-propoxi eventualmente sustituido con fluoro, cloro, o representa dimetilamino
- R^{2}
- representa fluoro, cloro, bromo o yodo, o representa metilo, etilo, n- o i-propilo, metoxi, etoxi, n- o i-propoxi, eventualmente sustituido con fluoro, cloro, o representa dimetilamino,
- R^{3}
- representa metilo, etilo, n- o i-propilo o ciclopropilo,
- R^{4}
- representa metoxi, etoxi, n- o i-propoxi, n-, i-, s- o t-butoxi, y
R^{5}, R^{6}, R^{6}, R^{7}
y R^{8} representan
hidrógeno,
así como las sales de sodio,
potasio, magnesio, calcio, amonio, alquil
C_{1}-C_{4}-amonio, di-(alquil
C_{1-}C_{4})-amonio, tri-(alquil
C_{1}-C_{4})-amonio,
tetra-(alquil
C_{1}-C_{4}-amonio, tri-(alquil
C_{1}-C_{4})-sulfonio,
cicloalquil C_{5} o C_{6}-amonio o di-(alquil
C_{1}-C_{2})-bencil-amonio
de compuestos de la fórmula
(I).
4. Procedimiento para la preparación de
compuestos de acuerdo con la reivindicación 1, caracterizado
porque
(a) se hacen reaccionar aminoazinas sustituidas
de la fórmula general (II)
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en la
que
A, R^{1} y R^{2} tienen los significados
indicados en la reivindicación 1, y
Z representa halógeno, alcoxi o ariloxi,
con derivados de tiofeno de la fórmula general
(III)
\vskip1.000000\baselineskip
\newpage
en la
que
R y R^{5} hasta R^{8} tienen los
significados indicados en la reivindicación 1,
eventualmente en presencia de un agente
coadyuvante de reacción y eventualmente en presencia de un agente
diluyente, o
(b) se hacen reaccionar
tiofeno-3-sulfonamidas sustituidas
de la fórmula general (III)
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en la que R y R^{5} hasta R^{8}
tienen los significados indicados en la reivindicación
1,
con triazolinonas sustituidas de la fórmula
general (IV)
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en la
que
R^{3} y R^{4} tienen los significados
indicados en la reivindicación 1, y
- Z'
- representa halógeno, alcoxi, ariloxi o arilalcoxi,
eventualmente en presencia de un agente
coadyuvante de reacción y eventualmente en presencia de un agente
diluyente,
y eventualmente los compuestos de la fórmula (I)
obtenidos de acuerdo con el procedimiento (a) o (b) se transforman
en sales de acuerdo con métodos usuales.
\vskip1.000000\baselineskip
5. Procedimiento para la represión de una
vegetación de plantas indeseadas, caracterizado porque por lo
menos un compuesto de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 3
se hace actuar sobre plantas indeseadas, partes de estas plantas
y/o su espacio de vida.
6. Utilización de por lo menos un compuesto de
acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 3 para la represión de
plantas indeseadas.
7. Agente herbicida, caracterizado por
un cierto contenido de uno o varios compuestos de acuerdo con una
de las reivindicaciones 1 a 3 y de usuales agentes extendedores y/o
agentes activos superficialmente.
8. Agente herbicida, caracterizado por
un cierto contenido de uno o varios compuestos de acuerdo con una
de las reivindicaciones 1 a 3 y de una o varias otras sustancias
activas agroquímicas.
\newpage
9. Compuestos de la fórmula (III)
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en la
que
R y R^{5} hasta R^{8} tienen los
significados indicados en la reivindicación 1.
10. Utilización de compuestos de la fórmula
(III) para la preparación de compuestos de acuerdo con una de las
reivindicaciones 1 a 3.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE102004036551A DE102004036551A1 (de) | 2004-07-28 | 2004-07-28 | Dioxazinyl-substituierte Thienylsulfonylaminocarbonylverbindungen |
| DE102004036551 | 2004-07-28 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| ES2296207T3 true ES2296207T3 (es) | 2008-04-16 |
Family
ID=34972604
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| ES05761599T Active ES2296207T3 (es) | 2004-07-28 | 2005-07-13 | Compuestos de tienilsufonilaminocarbonilo sustituidos con dioxazinilo. |
Country Status (17)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US20080300138A1 (es) |
| EP (1) | EP1773825B1 (es) |
| JP (1) | JP2008508206A (es) |
| CN (1) | CN1980921A (es) |
| AR (1) | AR050183A1 (es) |
| AT (1) | ATE384719T1 (es) |
| AU (1) | AU2005268997A1 (es) |
| BR (1) | BRPI0513802A (es) |
| CA (1) | CA2575326A1 (es) |
| DE (2) | DE102004036551A1 (es) |
| ES (1) | ES2296207T3 (es) |
| MX (1) | MX2007001110A (es) |
| PL (1) | PL1773825T3 (es) |
| RU (1) | RU2007107162A (es) |
| UA (1) | UA85431C2 (es) |
| WO (1) | WO2006012982A1 (es) |
| ZA (1) | ZA200609676B (es) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP2022791A1 (de) * | 2007-08-03 | 2009-02-11 | Bayer CropScience AG | Herbizide dioxazinyl-substituierte Furylsulfonylaminocarbonylverbindungen |
| WO2011039276A1 (de) * | 2009-10-01 | 2011-04-07 | Bayer Cropscience Ag | Oxathiazinyl-(het)arylsulfonylharnstoffe, verfahren und zwischenprodukte zu ihrer herstellung und ihre verwendung als planzenschutzmittel und pflaznenwachstumsregulatoren |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4906282A (en) * | 1987-07-27 | 1990-03-06 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Herbicidal sulfonamides |
| DE4336875A1 (de) * | 1993-09-27 | 1995-03-30 | Bayer Ag | N-Azinyl-N'-(het)arylsulfonyl-harnstoffe |
| DE19632945A1 (de) * | 1996-08-16 | 1998-02-19 | Bayer Ag | Substituierte Sulfonylamino(thio)carbonylverbindungen |
| DE10031825A1 (de) * | 2000-06-30 | 2002-01-10 | Bayer Ag | Selektive Herbizide auf Basis von Arylsulfonylaminocarbonyltriazolinonen |
| DE10154074A1 (de) * | 2001-11-02 | 2003-05-15 | Bayer Cropscience Ag | Substituierte Thien-3-yl-sulfonylamino(thio)carbonyl-triazolin(thi)one |
| DE10200605A1 (de) * | 2002-01-10 | 2003-07-24 | Bayer Cropscience Ag | Substituierte Thiazolylsulfonylharnstoffe |
-
2004
- 2004-07-28 DE DE102004036551A patent/DE102004036551A1/de not_active Withdrawn
-
2005
- 2005-07-13 PL PL05761599T patent/PL1773825T3/pl unknown
- 2005-07-13 MX MX2007001110A patent/MX2007001110A/es not_active Application Discontinuation
- 2005-07-13 BR BRPI0513802-7A patent/BRPI0513802A/pt not_active IP Right Cessation
- 2005-07-13 RU RU2007107162/04A patent/RU2007107162A/ru not_active Application Discontinuation
- 2005-07-13 US US11/658,537 patent/US20080300138A1/en not_active Abandoned
- 2005-07-13 EP EP05761599A patent/EP1773825B1/de active Active
- 2005-07-13 CA CA002575326A patent/CA2575326A1/en not_active Abandoned
- 2005-07-13 AU AU2005268997A patent/AU2005268997A1/en not_active Abandoned
- 2005-07-13 AT AT05761599T patent/ATE384719T1/de not_active IP Right Cessation
- 2005-07-13 CN CNA2005800227828A patent/CN1980921A/zh active Pending
- 2005-07-13 JP JP2007522959A patent/JP2008508206A/ja not_active Abandoned
- 2005-07-13 ES ES05761599T patent/ES2296207T3/es active Active
- 2005-07-13 DE DE502005002684T patent/DE502005002684D1/de not_active Expired - Fee Related
- 2005-07-13 UA UAA200702131A patent/UA85431C2/ru unknown
- 2005-07-13 WO PCT/EP2005/007580 patent/WO2006012982A1/de active IP Right Grant
- 2005-07-26 AR ARP050103097A patent/AR050183A1/es unknown
-
2006
- 2006-11-21 ZA ZA200609676A patent/ZA200609676B/xx unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2008508206A (ja) | 2008-03-21 |
| CN1980921A (zh) | 2007-06-13 |
| DE102004036551A1 (de) | 2006-03-23 |
| PL1773825T3 (pl) | 2008-07-31 |
| MX2007001110A (es) | 2007-03-15 |
| CA2575326A1 (en) | 2006-02-09 |
| US20080300138A1 (en) | 2008-12-04 |
| RU2007107162A (ru) | 2008-09-10 |
| AU2005268997A1 (en) | 2006-02-09 |
| AR050183A1 (es) | 2006-10-04 |
| BRPI0513802A (pt) | 2008-05-13 |
| DE502005002684D1 (de) | 2008-03-13 |
| ZA200609676B (en) | 2009-05-27 |
| EP1773825A1 (de) | 2007-04-18 |
| UA85431C2 (en) | 2009-01-26 |
| EP1773825B1 (de) | 2008-01-23 |
| WO2006012982A1 (de) | 2006-02-09 |
| ATE384719T1 (de) | 2008-02-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| ES2213029T3 (es) | Tien-3-il-sulfonilamino(tio)carbonil-triazolin(tio)onas substituidas. | |
| US20080076667A1 (en) | Substituted fluoroalkoxyphenylsulfonylureas | |
| ES2200844T3 (es) | Benzoilpirazoles substituidos como herbicidas. | |
| WO2004101532A1 (en) | Substituted triazolecarboxamides | |
| ES2292673T3 (es) | Nueva modificacion cristalina termodinamicamente estable de (2-(2-cloro-4-mesil-benzoil)ciclohexano-1,3-diona). | |
| ES2296207T3 (es) | Compuestos de tienilsufonilaminocarbonilo sustituidos con dioxazinilo. | |
| ES2243296T3 (es) | Tienil (amino) sulfonilureas substituidas. | |
| RU2301226C2 (ru) | Замещенные бензоилпиразолы и гербицидное средство на их основе | |
| JP2018522870A (ja) | ２−クロロ−３−（メチルスルファニル）−ｎ−（１−メチル−１ｈ−テトラゾール−５−イル）−４−（トリフルオロメチル）ベンズアミドの熱力学的に安定な結晶変態 | |
| CA2465079C (en) | Substituted thiene-3-ylsulphonylamino(thio)carbonyltriazolin(ethi)ones | |
| RU2483059C2 (ru) | Термодинамически стабильная кристаллическая модификация 2-({2-хлор-4-(метилсульфонил)-3-[(2,2,2-трифторэтокси)-метил]фенил}карбонил)-циклогексан-1,3-диона | |
| US20080171662A1 (en) | Aminocarbonyl-Substituted Thiensulfonylamino(Thio)Carbonyl-Triazolin(Ethi)Ones, Processes For Their Preparation And Their Use | |
| ES2349257T3 (es) | Benzoilciclohexenonas sustituidas y su utilización como agentes herbicidas. | |
| US20040157744A1 (en) | Substituted fluoroalkoxyphenylsulfonyl-amino(thio)carbonyltriazolino(thi)ones | |
| ES2270860T3 (es) | 5-clorodifluorometil-1,3,4-tiadiazol-2-il-oxiacetanilidas. | |
| RU2316550C2 (ru) | Замещенные бензоилциклогексеноны | |
| DE102004036550A1 (de) | Aminocarbonyl-substituierte Thienylsulfonylharnstoffe | |
| JP2018534294A (ja) | ２−メチル−ｎ−（５−メチル−１，３，４−オキサジアゾール−２−イル）−３−（メチルスルホニル）−４−（トリフルオロメチル）ベンズアミドの熱力学的に安定な結晶変態 | |
| AU2003226814A1 (en) | 2,6 substituted pyridine-3-carbonyl derivatives serving as plant protection agents having herbicidal action |