ES2335768T3 - Purificacion de oxido de propileno resultante de la epoxidacion de propileno con peroxido de hidrogeno. - Google Patents

Purificacion de oxido de propileno resultante de la epoxidacion de propileno con peroxido de hidrogeno. Download PDF

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Abstract

Un proceso para separar un óxido de propileno purificado de un producto de la reacción de óxido de propileno, comprendiendo el proceso: (a) introducir un producto de reacción que comprende de 65 a 88 por ciento de óxido de propileno, de 10 a 35 por ciento de metanol, y menos de 0,5 por ciento de agua; y que comprende adicionalmente menos de 2 por ciento de propileno y/o de 0,1 a 0,5 por ciento de acetaldehído, en peso en el cuarto inferior de una zona de destilación extractiva, medido como etapas teóricas desde la parte inferior a la parte superior de la zona de destilación extractiva, conteniendo dicha zona de destilación extractiva de más de 30 a menos de 100 etapas teóricas; (b) introducir agua en una sección intermedia de dicha zona de destilación extractiva; (c) eliminar de dicha zona de destilación extractiva en condiciones de destilación una corriente de la parte inferior que comprende óxido de propileno, agua y metanol, (d) eliminar de dicha zona de destilación extractiva en condiciones de destilación, una corriente de cabeza o de corte lateral, que comprende un óxido de propileno purificado que carece esencialmente de metanol y agua; donde la zona de destilación funciona a una temperatura de cabeza mayor que 35ºC y menor que 45ºC, a una temperatura de la parte inferior mayor que 55ºC y menor que 75ºC, y a una presión mayor que 0,5 bar (50 kPa) y menor que 2 bar (200 kPa), siendo suficiente las condiciones de destilación extractiva para mantener una pérdida de rendimiento de óxido de propileno menor que 0,3 por ciento en moles.

Description

Purificación de óxido de propileno resultante de la epoxidación de propileno con peróxido de hidrógeno.
Referencia cruzada a solicitud relacionada
Esta aplicación reivindica el beneficio de la solicitud provisional de EE.UU. con Nº de serie. 60/455506, presentada el 18 de marzo de 2003.
Antecedentes de la invención
Esta invención se refiere a un proceso para recuperar óxido de propileno en forma purificada a partir de un producto de una reacción de epoxidación, preferiblemente, un producto de reacción obtenido a partir de la epoxidación de propileno con peróxido de hidrógeno en presencia de un catalizador de zeolita que contiene titanio.
El óxido de propileno tiene utilidad como material de partida en la preparación de polipropilen-poliéter-polioles, que tienen utilidad en la fabricación de polímeros de poliuretano. Se requiere que el óxido de propileno usado para tales fines satisfaga estrictas especificaciones de pureza, para evitar efectos desfavorables en los productos de poliuretano aguas abajo.
Los procesos de epoxidación que comprenden la reacción de propileno con peróxido de hidrógeno en presencia de catalizadores de zeolita que contienen titanio, son conocidos en la técnica, como se ilustra, por ejemplo, en la publicación de patente internacional WO-A1-02/14298 (Enichem S.P.A.). Tales procesos se llevan a cabo típicamente en presencia de un disolvente de reacción, preferiblemente, metanol, que tiende a promover una elevada actividad del catalizador y selectividad. Tales procesos producen agua como coproducto y pequeñas cantidades de glicoles, éteres glicólicos, acetaldehído, acetona y propionaldehído como subproductos. Por lo tanto, una corriente de producto óxido de propileno bruto obtenida a partir de tales procesos de epoxidación contiene, además del óxido de propileno, cantidades sustanciales de disolvente de reacción, típicamente metanol y agua, así como cantidades de impureza de glicoles, acetaldehído, acetona y propionaldehído.
Se sabe que la purificación del producto óxido de propileno bruto es difícil. Es especialmente difícil eliminar metanol y acetaldehído hasta un alto grado de eficacia. Sin embargo, el óxido de propileno de grado comercial requiere que el producto no contenga más de 10 partes por millón (ppm) de metanol; no más de 100 ppm de agua; y no más de 30 ppm de aldehídos.
La purificación de óxido de propileno se ha considerado en la técnica anterior. Ciertas descripciones, representadas por la patente de EE.UU. nº 4.140.588, enseñan la destilación extractiva de óxido de propileno con agua con el fin de eliminar cantidades contaminantes de metanol y acetona. Típicamente, se alimenta una alimentación bruta que comprende de 92 a 99 por ciento de óxido de propileno y pequeñas cantidades de agua, metanol y acetona a una porción inferior de una zona de destilación extractiva. Se alimenta agua en un punto superior en la columna, y la destilación extractiva funciona a una temperatura de la parte inferior en el intervalo de 60ºC a 100ºC. Se obtiene un destilado de cabeza que comprende un óxido de propileno sustancialmente puro; mientras que se obtiene una fracción inferior que comprende predominantemente metanol, agua, acetona y cantidades desfavorables de óxido de propileno y propilenglicol. Típicamente, el proceso descrito presenta una pérdida de rendimiento de óxido de propileno que es mayor que 1 por ciento y tan alta como 2,5 por ciento.
Otra técnica, representada por la patente de EE.UU. nº 5.849.938 y la patente europea EP-B1-1.009.746, describe la separación de óxido de propileno, acetaldehído y metanol mediante destilación extractiva usando agua o propilenglicol como disolvente de extracción. La mezcla de epoxidación bruta, que contiene de 2 a 10 por ciento de óxido de propileno, 50 a 85 por ciento de metanol, 10 a 30 por ciento de agua, y 0,01 a 0,1 por ciento de acetaldehído en peso, se introduce en una sección intermedia de la torre de destilación. Se mantiene una temperatura de la parte inferior de 90ºC a 120ºC, tal que se obtiene una corriente de la parte inferior que contiene metano, agua, cualquier disolvente extractivo adicional y una porción sustancial del acetaldehído. Se obtiene un óxido de propileno purificado; pero de manera desfavorable, la concentración de metanol en el óxido de propileno purificado es mayor de lo aceptable para la mayoría de las aplicaciones. Además, las referencias no se dirigen a la pérdida de rendimiento de óxido de propileno en el proceso de destilación extractiva debido a reacciones secundarias de óxido de propileno con el disolvente extractivo y metanol en la alimentación.
Otra técnica, representada por la patente europea EP-A1-1.122.248 y WO-A1-01/57010, describe el tratamiento de una corriente de producto de epoxidación que contiene propileno, óxido de propileno, metanol y un disolvente orgánico, tal como metanol. El tratamiento comprende separar el vapor de producto en un evaporador previo tal que entre 20 y 60 por ciento de la cantidad de disolvente orgánico y más de 95 por ciento del óxido de propileno alimentado se elimina con el producto de cabeza. El residuo del disolvente orgánico y más de 90 por ciento del agua alimentada está contenido en el producto de la parte inferior. Después, el propileno que queda en la cabeza, tras una condensación parcial, se arrastra en un separador C3. La mezcla de producto recuperada se somete después a destilación extractiva usando un disolvente polar, tal como agua, para obtener un óxido de propileno purificado en el producto de cabeza y metanol y disolvente polar en el producto de la parte inferior. Las referencias no dicen nada con respecto a diversos aspectos de la destilación extractiva, la calidad del óxido de propileno purificado obtenido y la pérdida de rendimiento de óxido de propileno.
Otra técnica, representada por la patente europea EP-B1-1003733 y el documento de EE.UU. nº 6.024.840, describe la separación de metanol y acetaldehído de un producto de la reacción de epoxidación bruto que comprende de 2 a 10 por ciento de óxido de propileno, 60 a 85 por ciento de metanol, 10 a 25 por ciento de agua, 0,01 a 0,1 por ciento de acetaldehído, y 0,01 a 0,1 de propileno en peso. Se enseña a fraccionar el producto de la reacción de epoxidación bruto a una razón de reflujo:destilado generalmente de 10:1 a 30:1 para obtener una corriente en la parte inferior que comprende metanol, agua y al menos 99 por ciento de acetaldehído, y para obtener una corriente de cabeza que comprende óxido de propileno, propileno y metanol residual, pero que carece sustancialmente de agua y acetaldehído. Se describe además la eliminación de propileno de la corriente de cabeza en una segunda destilación. Se enseña que, después, la corriente de óxido de propileno resultante que no tiene propileno se somete a destilación extractiva usando un disolvente polar, tal como propilenglicol, generalmente a una temperatura de la parte inferior de 80ºC a 110ºC. De la destilación extractiva, se obtiene una corriente de la parte inferior que contiene el disolvente extractivo, metanol, agua y otras impurezas; mientras que se obtiene un óxido de propileno purificado en la parte de cabeza. De manera desfavorable, la alta temperatura de la parte inferior de la destilación extractiva puede causar una pérdida de rendimiento de óxido de propileno no aceptable debido a la formación de subproducto. Además, la concentración de metanol ilustrada en el óxido de propileno purificado es demasiado alta para la mayoría de las aplicaciones.
Como consecuencia de lo anterior, existe la necesidad de mejoras en la separación y purificación de productos de la reacción de óxido de propileno, preferiblemente aquellos obtenidos de la epoxidación de propileno con peróxido de hidrógeno. Sería muy deseable un esquema de separación eficaz y económico que produzca óxido de propileno de grado comercial que satisfaga los estándares de pureza requeridos. Debido al alto punto de ebullición del propilenglicol, sería más deseable que el método de separación no requiriese este componente como un disolvente de extracción. Sería incluso más deseable que el método de separación no produjera pérdidas inaceptables de óxido de propileno debido a la formación de subproducto con metanol o disolventes extractivos en el producto bruto.
Sumario de la invención
Esta invención proporciona un nuevo proceso para separar un óxido de propileno purificado de un producto de la reacción de óxido de propileno, comprendiendo el proceso:
(a)
introducir un producto de reacción que comprende de 65 a 88 por ciento de óxido de propileno, de 10 a 35 por ciento de metanol, y menos de 0,5 por ciento de agua; y que comprende adicionalmente menos de 2 por ciento de propileno y/o de 0,1 a 0,5 por ciento de acetaldehído, en peso en el cuarto inferior de una zona de destilación extractiva, medido como etapas teóricas desde la parte inferior a la parte superior de la zona de destilación extractiva, conteniendo dicha zona de destilación extractiva de más de 30 a menos de 100 etapas teóricas;
(b)
introducir agua en una sección intermedia de dicha zona de destilación extractiva;
(c)
eliminar de dicha zona de destilación extractiva en condiciones de destilación una corriente de la parte inferior que comprende óxido de propileno, agua y metanol,
(d)
eliminar de dicha zona de destilación extractiva en condiciones de destilación, una corriente de cabeza o de corte lateral, que comprende un óxido de propileno purificado que carece esencialmente de metanol y agua;
donde la zona de destilación funciona a una temperatura de cabeza mayor que 35ºC y menor que 45ºC, a una temperatura de la parte inferior mayor que 55ºC y menor que 75ºC, y a una presión mayor que 0,5 bar (50 kPa) y menor que 2 bar (200 kPa), siendo suficiente las condiciones de destilación extractiva para mantener una pérdida de rendimiento de óxido de propileno menor que 0,3 por ciento en moles.
Para el fin de esta invención, la expresión "pérdida de rendimiento de óxido de propileno" se referirá al porcentaje de moles de óxido de propileno perdido en el proceso de destilación extractiva a glicoles, tal como propilenglicol y glicoles pesados (p.ej. éteres glicólicos), referido a los moles totales de óxido de propileno alimentados a la destilación extractiva.
En un aspecto relacionado de esta invención, la corriente de cabeza o de corte lateral obtenida de la etapa (d) anterior, se puede someter opcionalmente a destilación para recuperar un producto de óxido de propileno purificado que satisfaga los estándares de pureza de grado comercial.
El nuevo proceso de esta invención se puede emplear de manera beneficiosa para separar un óxido de propileno purificado de un producto de reacción obtenido de un proceso de epoxidación, preferiblemente, donde el propileno se epoxida con peróxido de hidrógeno en presencia de un catalizador de zeolita que contiene titanio. De manera ventajosa, el proceso de esta invención consigue una eficacia de separación elevada dando un óxido de propileno purificado que carece esencialmente de metanol y agua. En una realización preferida de la invención, el óxido de propileno purificado se puede destilar para eliminar cualesquiera aldehídos residuales que pueden estar presentes, dando como resultado un óxido de propileno purificado que satisface los estándares de pureza de grado comercial. Más ventajosamente, el proceso de esta invención consigue esta separación eficaz sin darse pérdida excesiva de óxido de propileno mediante reacciones segundarias a propilenglicol o compuestos pesados de propilenglicol. De la manera más ventajosa, el nuevo proceso de esta invención se puede integrar en un esquema de separación y purificación, descrito más adelante, que da como resultado un producto de óxido de propileno purificado de alta calidad que se recupera de un producto de reacción de epoxidación bruto.
Este proceso de la invención puede ser parte de un proceso integrado para obtener un óxido de propileno purificado a partir de un producto de reacción de epoxidación bruto, que comprende:
(a)
destilar un producto de reacción de epoxidación bruto que comprende óxido de propileno, metanol, agua, acetaldehído y propileno sin reaccionar en condiciones suficientes para obtener una primera corriente de la parte inferior que comprende una porción del metanol, agua y acetaldehído, y una primera corriente de cabeza que comprende óxido de propileno y propileno sin reaccionar y el resto del metanol, agua y acetaldehído;
(b)
someter la primera corriente de cabeza de la etapa (a) a destilación bajo condiciones suficientes para eliminar sustancialmente el propileno sin reaccionar y para obtener una segunda corriente de la parte inferior que comprende desde aproximadamente 65 a 88 por ciento de óxido de propileno, desde aproximadamente 10 hasta aproximadamente 35 por ciento de metanol, menos de aproximadamente 0,5 por ciento de agua, desde aproximadamente 0,1 hasta aproximadamente 0,5 por ciento de acetaldehído, y menos de aproximadamente 2 por ciento de propileno sin reaccionar, en peso;
(c)
someter la segunda corriente de la parte inferior de la etapa (b) al proceso de la invención para obtener una tercera corriente de la parte inferior que comprende óxido de propileno, agua y metanol; una tercera corriente de cabeza o de corte lateral que comprende un óxido de propileno purificado que contiene acetaldehído residual, pero que carece esencialmente de metanol, agua y propileno sin reaccionar; y opcionalmente una corriente superior que comprende propileno; manteniéndose la pérdida de rendimiento de óxido de propileno de la etapa (c) en menos de aproximadamente 0,3 por ciento en moles;
(d)
opcionalmente, reciclar la tercera corriente de la parte inferior de la etapa (c) a la etapa de destilación (a);
(e)
opcionalmente, reciclar la corriente superior de la etapa (c) a la etapa de destilación (b); y
(f)
opcionalmente, destilar la tercera corriente de cabeza o de corte lateral de la etapa (c) para recuperar un óxido de propileno purificado que satisface los estándares de pureza de grado comercial.
En otro aspecto de esta invención, el producto de la reacción de óxido de propileno bruto empleado en los procesos de purificación y separación descritos anteriormente se obtiene de un proceso que comprende poner en contacto propileno con peróxido de hidrógeno en una fase líquida en disolvente metanol y en presencia de un catalizador de epoxidación en condiciones de epoxidación suficientes para preparar un producto de epoxidación bruto que comprende óxido de propileno, agua, metanol, propileno sin reaccionar, glicol y éteres glicólicos y acetaldehído. También puede estar presente en el producto de reacción peróxido de hidrógeno sin reaccionar.
El proceso integrado mencionado anteriormente de esta invención efectúa la separación y purificación de un producto de reacción de epoxidación bruto que comprende óxido de propileno obtenido en la epoxidación de propileno con peróxido de hidrógeno. De manera ventajosa, el proceso de separación-purificación de esta invención proporciona un óxido de propileno purificado que satisface los estándares de pureza de grado comercial. Más ventajosamente, el proceso de separación -purificación de esta invención produce poca, si hay algo, pérdida de producto de óxido de propileno a través de reacciones secundarias con metanol o disolvente extractivo para formar glicoles y otros compuestos pesados.
Dibujo
La figura 1 ilustra una realización preferida de esta invención, donde un producto de la reacción de óxido de propileno bruto, obtenido a partir de la epoxidación de propileno con peróxido de hidrógeno, se purifica en una unidad de separación-purificación que comprende cuatro torres de destilación, como se describe en detalle más adelante.
Descripción detallada de la invención
El nuevo proceso de la invención se refiere a un método para separar un óxido de propileno purificado de un producto de la epoxidación de óxido de propileno, que comprende óxido de propileno, metanol, agua, acetaldehído y propileno sin reaccionar. El proceso consigue beneficiosamente este objetivo deseado sin pérdidas inaceptables de óxido de propileno a propilenglicol, éteres glicólicos y otros glicoles pesados. Estos subproductos pueden aparecer durante la epoxidación para preparar óxido de propileno así como durante el proceso de separación del óxido de propileno del producto de la reacción de epoxidación. El proceso de esta invención se refiere al mantenimiento de bajas pérdidas de rendimiento de óxido de propileno a glicoles durante la separación del óxido de propileno de la mezcla de reacción de epoxidación.
La frase "carente esencialmente de metanol" se definirá como que la concentración de metanol en la corriente de destilado de cabeza o de corte lateral no comprende más de 50 partes por millón (ppm) de metanol, preferiblemente, no más de 30 ppm, y más preferiblemente, no más de 10 ppm de metanol, en peso. La frase "carente esencialmente de agua" se definirá como que la concentración de agua en la corriente de destilado de cabeza o de corte lateral no comprende más de 100 ppm de agua, en peso.
En una realización preferida, esta invención proporciona un nuevo proceso para separar un óxido de propileno purificado de un producto de epoxidación de óxido de propileno, que comprende:
(a)
introducir dicho producto de epoxidación que comprende de 65 a 88 por ciento, de óxido de propileno, de 10 a 35 por ciento de metanol y menos de 0,5 por ciento de agua, en peso, en una zona de destilación extractiva en torno a la primera a la quinta etapa teórica, medida desde la parte inferior de la zona de destilación extractiva;
(b)
introducir agua en la sección de la mitad superior de la zona de destilación extractiva;
(c)
mantener la zona de destilación por extracción a una temperatura de la parte inferior de 55ºC a 75ºC, para eliminar de dicha zona de destilación extractiva en condiciones de destilación extractiva una corriente de la parte inferior que comprende de 20 a 40 por ciento de óxido de propileno, de 10 a 25 por ciento de agua, y de 40 a 60 por ciento de metanol, en peso; y
(d)
eliminar de dicha zona de destilación extractiva una corriente de cabeza o de corte lateral, que comprende más de 99 por ciento de óxido de propileno, no más de 100 ppm de agua y no más de 50 ppm de metanol, en peso; manteniendo la destilación extractiva una pérdida de rendimiento de óxido de propileno menor que 0,3 por ciento en moles, preferiblemente, menor que 0,2 por ciento en moles, y más preferiblemente, menor que 0,15 por ciento en moles.
En otro aspecto relacionado de esta invención, la corriente de cabeza o de corte lateral que comprende óxido de propileno que carece esencialmente de metanol y agua, se puede destilar adicionalmente para eliminar cualesquiera aldehídos residuales que pueden estar presentes, para recuperar un producto óxido de propileno que satisface los estándares de pureza de grado comercial, tal que el producto óxido de propileno comprende más de 99,95 por ciento de óxido de propileno y no contiene más de 100 ppm de agua, no más de 10 ppm de metanol, y no más de 30 ppm de aldehídos.
En la etapa (a) las frases "una parte del metanol, agua y acetaldehído" y "el resto del metanol, agua, y acetaldehído" se describen ampliamente más adelante, donde se fijan los intervalos de concentración de metanol, agua y acetaldehído en las primeras corrientes de la parte inferior y de cabeza. La expresión "acetaldehído residual" se definirá como una concentración de acetaldehído menor que 1 por ciento, preferiblemente, menor que 0,4 por ciento, en peso. En la etapa (c), la frase "carente esencialmente de metanol" se definirá como que la concentración de metanol en la corriente de destilado de cabeza o de corte lateral no comprende más de aproximadamente 50 partes por millón (ppm) de metanol, en peso. En la etapa (c) la frase "carente esencialmente de agua" se definirá como que la concentración de agua en la corriente de cabeza o de corte lateral no comprende más de 100 ppm, en peso. Un óxido de propileno purificado que satisface los estándares de pureza de grado comercial consiste esencialmente en 99,95 por ciento o más de óxido de propileno, pero no más de 100 ppm de agua, no más de 10 ppm de metanol, y no más de 30 ppm de aldehídos, en peso.
En una realización más preferida, la etapa (c) de destilación extractiva se lleva a cabo a una temperatura de la parte inferior mayor que 55ºC y menor que 75ºC. En otra realización preferida, la etapa (a) de la destilación para eliminar metanol y agua se lleva a cabo a una razón de reflujo a destilado menor que 10/1, más preferiblemente, menor que 5/1, y lo más preferiblemente, menor que 2/1.
El producto de la reacción de óxido de propileno bruto mencionado anteriormente, se obtiene preferiblemente poniendo en contacto propileno con peróxido de hidrógeno en una fase líquida en un disolvente, preferiblemente metanol, y en presencia de un catalizador de epoxidación en condiciones de epoxidación suficientes para preparar el producto de la reacción de óxido de propileno bruto, que comprende óxido de propileno, agua, disolvente (metanol), glicoles, acetaldehído y propileno sin reaccionar. Pueden estar presentes otros componentes en el producto de epoxidación bruto, incluyendo, por ejemplo, compuestos ligeros tales como propano y subproductos, tales como propionaldehído y acetona. Generalmente, es deseable manipular las condiciones del proceso de epoxidación para minimizar la producción de subproductos, tales como glicoles. Típicamente, el catalizador de epoxidación se filtra del producto de la reacción de óxido de propileno bruto antes de iniciar el esquema de separación-purificación de esta invención.
En relación a la figura 1 de esta memoria, el nuevo proceso de esta invención se ilustra en una realización preferida. Se alimenta un producto de la reacción de epoxidación bruto sin catalizador, obtenido de la epoxidación de propileno con peróxido de hidrógeno en disolvente metanol y que comprende óxido de propileno, metanol, agua, acetaldehído, propileno sin reaccionar, y opcionalmente glicoles y éteres glicólicos formados durante el proceso de epoxidación, mediante un conducto S1 a una primera torre de destilación T1 con el fin de eliminar el metanol a granel y agua, y cualesquiera glicoles y éteres glicólicos formados durante el proceso de epoxidación. Desde la parte inferior de la primera torre de destilación se obtiene una primera corriente de la parte inferior S3 que contienen principalmente metanol y agua y pequeñas cantidades de glicol, éteres glicólicos, acetaldehído y otros subproductos oxigenados. Solamente una porción del acetaldehído se obtiene típicamente en la primera corriente de la parte inferior con el metanol y el agua. La primera corriente de la parte inferior S3 se envía típicamente a una unidad de recuperación de metanol (no se muestra en la figura) para la separación de metanol del agua, glicoles y cualesquiera otras impurezas. El metanol recuperado se puede reciclar como disolvente para el proceso de epoxidación. El agua recuperada se puede desechar o reciclar a la torre de destilación extractiva T3, como se describe en esta memoria más adelante. De la torre de destilación T1, se obtiene una primera corriente de cabeza, S2, que contiene óxido de propileno, el resto es agua, metanol y acetaldehído, propileno sin reaccionar y típicamente cualquier cantidad de propano que haya presente, y se alimenta a la torre de destilación T2. Una segunda corriente de cabeza S4, obtenida de la torre de destilación T2 y que comprende propileno y opcionalmente otros compuestos ligeros, tales como propano y oxígeno, se recicla, tras eliminar el propano y oxígeno, como materia prima, de vuelta al reactor de epoxidación (no se muestra en la figura). Una segunda corriente de la parte inferior S5, obtenida de la segunda torre de destilación T2 y que comprende óxido de propileno, agua, metanol, acetaldehído y menos de 2% de propileno y propano, se somete después a destilación extractiva introduciendo una segunda corriente de la parte inferior S5 en la sección inferior de una torre de destilación extractiva T3. Se introduce un disolvente de destilación extractiva, en este caso, agua, en una sección de la mitad superior de la torre de destilación extractiva T3. Después, en condiciones de destilación extractiva se elimina una tercera corriente de la parte inferior, S7, que comprende óxido de propileno, agua, metanol y pequeñas cantidades de glicoles, de dicha torre de destilación extractiva T3; la corriente S7 se puede reciclar opcionalmente a la primera torre de destilación T1 para reciclar al sistema de separación-purificación. Adicionalmente, en una realización preferida, se obtiene una corriente de destilado de cabeza S6, que comprende óxido de propileno, propileno sin reaccionar y opcionalmente otros compuestos ligeros, tales como propano, de la torre de destilación extractiva T3. La corriente S6 se puede reciclar a la torre de destilación T2 para la recuperación de óxido de propileno, propileno sin reaccionar y compuestos ligeros. Adicionalmente, de la torre de destilación extractiva T3, se obtiene una tercera corriente de cabeza o corriente de corte lateral, S8, que comprende un óxido de propileno purificado que contiene opcionalmente acetaldehído residual, careciendo la corriente esencialmente de metanol y agua. La tercera corriente de cabeza o corriente de corte lateral SS se alimenta a la torre de destilación T4 para recuperar una cuarta corriente de cabeza S9 que comprende acetaldehído, una cuarta corriente de la parte inferior 11 (no se muestra) que comprende óxido de propileno y pequeñas cantidades de impurezas pesadas, que se recicla opcionalmente a la torre T3, y una quinta corriente de la parte inferior o de corte lateral S10 que comprende un óxido de propileno sumamente purificado que satisface los estándares de pureza de grado comercial.
De acuerdo con el proceso de esta invención, el producto de la reacción de epoxidación bruto, se obtiene generalmente epoxidando propileno con peróxido de hidrógeno o un peróxido equivalente en presencia de un catalizador de epoxidación en un medio de reacción. Típicamente, el medio de reacción contiene un disolvente, elegido preferiblemente con un punto de ebullición entre los puntos de ebullición de óxido de propileno y agua. Los disolventes adecuados incluyen, entre otros, alcoholes, por ejemplo, metanol, etanal, o terc-butanol; éteres, por ejemplo, tetrahidrofurano o 1,2-dimetiletano; y cetonas, por ejemplo, acetona. En el proceso de esta invención, se usa preferiblemente metanol como disolvente. El peróxido de hidrógeno se emplea preferiblemente como el oxidante y se proporciona usualmente como disolución acuosa en una concentración de 10 a 70 por ciento en peso, preferiblemente, 30 a 45 por ciento en peso. El propileno se puede usar mezclado con propano, típicamente en una cantidad de entre 0 y 10 por ciento en volumen de propano. El propileno se alimenta en exceso en relación al peróxido de hidrógeno. Típicamente en una base molar, la razón de propileno a peróxido de hidrógeno es mayor que 2,5/1. El catalizador de epoxidación, que comprende típicamente una zeolita que contiene titanio, tal como silicalita de titanio, se puede proporcionar en un lecho fijo o alternativamente suspenderse en el medio de reacción. La reacción de epoxidación se lleva a cabo típicamente a temperaturas entre 0ºC y 80ºC y a presiones elevadas de 10 bar (1.000 kPa) a 20 bar (2.000 kPa). Tales procesos se describen más ampliamente en la técnica, por ejemplo, como se describe en el documento WO-A1-09/14298. El catalizador de epoxidación se separa típicamente del producto de la reacción de epoxidación bruto mediante filtración u otros medios similares antes de la implementación del proceso de separación-purificación de esta invención. Típicamente, el producto de la reacción de epoxidación bruto sin catalizador, comprende los siguientes componentes, dados en porcentajes en peso:
Óxido de propileno, 3 a 35%
Metanol, 35 a 80%
Agua, 8 a 40%
Acetaldehído, 0,01 a 0,1%
Propileno, 0,5 a 15%
Propilenglicol y glicoles pesados, 0,1 a 1%
Con referencia de nuevo a la figura 1, el producto de la reacción de epoxidación bruto sin catalizador, en la corriente S1, se alimenta a la torre de destilación T1 y se somete a fraccionamiento en condiciones suficientes para eliminar sustancialmente el metanol a granel y agua, glicoles, una porción del acetaldehído, y otras impurezas oxigenadas. La torre de destilación T1 comprende típicamente desde más de 15 a menos de 40 etapas teóricas. El producto de la reacción de epoxidación bruto se introduce generalmente en el tercio superior de la torre. La destilación tiene lugar generalmente a una temperatura en la parte superior de la torre mayor que 40ºC. La destilación tiene lugar generalmente a una temperatura de la parte inferior menor que 100ºC. La presión superior de la columna típicamente es mayor que 1 bar abs (100 kPa). La presión de la columna típicamente es menor que 2,5 bar abs (250 kPa). Típicamente, la torre T1 funciona a una razón de reflujo a destilado menor que 10/1, más preferiblemente menor que 5/1, y lo más preferiblemente, menor que 2/1.
De la torre T1 se obtiene una corriente de la parte inferior S3 que comprende una fracción del metanol original, agua y acetaldehído, y esencialmente todos los glicoles y éteres glicólicos producidos en el proceso de epoxidación. Más específicamente, más de 85 por ciento en peso, del metanol original alimentado con el producto de epoxidación bruto se elimina en la corriente de la parte inferior S3, mientras que el resto del metanol permanece con la corriente de cabeza S2, obtenida también de la torre T1. Más específicamente, más de 90 por ciento y menos de 100 por ciento, en peso, de la alimentación de metanol original a la torre T1 se elimina en la corriente de la parte inferior B3, mientras que el resto permanece en la corriente de cabeza de óxido de propileno S2. Típicamente, más de 95 por ciento, y preferiblemente más de 99 por ciento, en peso, del agua alimentada con el producto de epoxidación bruto a la torre T1 se elimina con la corriente de la parte inferior S3. Según la invención, típicamente más de 95 por ciento, preferiblemente más de 98 por ciento, y más preferiblemente, más de 99 por ciento del óxido de propileno alimentado con la mezcla de producto de epoxidación bruto a la torre T1 está contenido en la corriente de cabeza S2. El acetaldehído se divide entre la corriente de cabeza S2 y la corriente de la parte inferior S3. Típicamente, desde aproximadamente 30 hasta aproximadamente 60 por ciento del acetaldehído total presente en el producto de la reacción de epoxidación bruto permanece en la corriente de cabeza de óxido de propileno S2; mientras que el resto del acetaldehído se elimina con el metanol a granel y el agua en la corriente de la parte inferior S3. Por lo tanto, la corriente de cabeza S2 comprende óxido de propileno, metanol, una cantidad significativamente reducida de agua, cualquier propileno sin reaccionar y aproximadamente la mitad del acetaldehído alimentado.
La corriente de la parte inferior S3 que comprende metanol, agua y una porción del acetaldehído y la cantidad total del glicol alimentado, se puede fraccionar en una unidad de recuperación de metanol (no se muestra en la figura) para recuperar metanol para reciclar al proceso de epoxidación. El agua obtenida de la unidad de recuperación de metanol se puede desechar como residuo o devolverse parcialmente a la torre de destilación T3 para usar como un disolvente de destilación extractiva.
En relación de nuevo a la figura 1, tras la eliminación del metanol a granel y el agua en la torre de destilación T1, la corriente de destilado de cabeza S2 se alimenta a la torre de destilación de compuestos ligeros T2 con el fin de separar el propileno sin reaccionar y otros compuestos ligeros, incluyendo propano. La torre de destilación de compuestos ligeros T2 funciona en condiciones convencionales para tal separación, incluyendo generalmente una temperatura mayor que -25ºC, y preferiblemente, mayor que -20ºC. Típicamente, la torre de ligeros T2 funciona a una temperatura menor que 5ºC, y preferiblemente, menor que 0ºC. La presión superior de la torre de destilación T2 típicamente es mayor que 2 bar abs (200 kPa) y menor que 5 bar abs (500 kPa). De la segunda torre de destilación T2, se recupera una corriente de cabeza S4 que comprende propileno; propano y otros compuestos ligeros que opcionalmente se puede reciclar, típicamente tras purificación adicional, al reactor de epoxidación, donde se consume propileno para formar óxido de propileno. Tras las separaciones de metanol a granel, agua a granel, propileno sin reaccionar y otros compuestos ligeros, y glicoles y glicoles pesados producidos en el proceso de epoxidación, el producto de la reacción de epoxidación de óxido de propileno obtenido de la torre T2 como corriente de la parte inferior S5, comprende típicamente una composición que tiene los siguientes componentes, en porcentajes en peso:
Óxido de propileno, 65 a 88%
Metanol, 10 a 35%
Agua, menos de 0,5%
Acetaldehído, 0,1 a 0,5%
Propileno, menos de 2%
En relación de nuevo a la figura 1, la corriente de la parte inferior S5 obtenida de la torre de destilación de compuestos ligeros T2, se alimenta a una torre de destilación extractiva T3, diseñada apropiadamente para una separación de alta eficacia de óxido de propileno de metanol y agua. En una realización preferida, la torre de destilación extractiva T3 contiene más de 30 etapas teóricas, y preferiblemente más de 50 etapas teóricas. En una realización preferida, la torre de destilación extractiva T3 contiene menos de 100 etapas teóricas, y preferiblemente menos de 80 etapas teóricas. Se prefiere el uso de una columna de destilación extractiva por razones económicas y facilidad de diseño; pero la invención no se debe limitar a tal diseño. El producto de la reacción de óxido de propileno, obtenido como corriente de la parte inferior S5 y que comprende típicamente de 65 a 88 por ciento de óxido de propileno, de 10 a 35 por ciento de metanol, menos de 0,5 por ciento de agua, de 0,1 a 0,5 por ciento de acetaldehído, y menos de 1 por ciento de propileno, en peso, se introduce de manera beneficiosa en la sección inferior de la torre de destilación extractiva T3. Para los fines de esta invención, la expresión "sección inferior" se definirá como el cuarto inferior de la columna, medido como etapas teóricas desde el fondo a la parte superior de la zona de destilación extractiva. Preferiblemente, el producto de la reacción de epoxidación se introduce en la columna de destilación extractiva en un punto entre aproximadamente la primera y la quinta etapa teórica medida desde el fondo. El disolvente extractivo, que en este caso es agua, se introduce en un punto en la mitad superior de la columna. Se elimina un destilado de óxido de propileno purificado, mostrado como corriente S8, de la parte superior o como un corte lateral tomado de aproximadamente las etapas teóricas 2 a 6 de la torre T3, medido desde la perspectiva arriba-abajo hacia el fondo de la columna. Si el óxido de propileno purificado se toma como un corte lateral, entonces el propileno es un producto de la parte superior, que se muestra como corriente S6 en la figura 1, se puede reciclar opcionalmente a un sistema de recuperación de propileno, por ejemplo, la segunda etapa de la torre de destilación T2 descrita en esta memoria, para reciclar el propileno al proceso de epoxidación.
Los parámetros de operación de la destilación extractiva se pueden variar, con la condición de que el grado de purificación deseado de óxido de propileno se consiga. Una razón de agua a corriente de óxido de propileno (PO) purificado (razón agua/alimentación S8) adecuada es importante para conseguir resultados óptimos en la destilación extractiva. Generalmente, la razón de agua a corriente de PO purificado será menor que 1:20, preferiblemente menor que 1:15 en peso. Generalmente, la razón de agua a corriente de PO purificado será mayor que 1:5, preferiblemente mayor que 1:8 en peso. De la misma manera, es importante una razón adecuada de reflujo a destilado para conseguir unos resultados óptimos. Para el caso en el que el óxido de propileno purificado se toma como corriente superior desde la columna T3, la razón de reflujo generalmente será mayor que 3:1, preferiblemente, mayor que 4:1, pero generalmente menor que 10:1, y preferiblemente, menor que 8:1, en peso.
La temperatura de cabeza de la columna de destilación extractiva, mostrada como torre T3 en la figura 1, se mantiene típicamente en un intervalo que es mayor que 35ºC y menor que 45ºC. La temperatura de la parte inferior de la torre de destilación extractiva es importante para mantener una pérdida de rendimiento de óxido de propileno típicamente menor que 0,3 por ciento en moles. Típicamente, la temperatura inferior de la torre de destilación extractiva se mantiene en un intervalo que es mayor que 55ºC y menor que 75ºC. Típicamente, la zona de destilación extractiva funciona a una presión mayor que 0,5 bar (50 kPa), y preferiblemente mayor que 2 bar (200 kPa), y preferiblemente, menor que 1,6 bar (160 kPa).
Cuando funciona la torre de destilación extractiva en las condiciones mencionadas anteriormente, se obtiene una corriente de la parte inferior que comprende típicamente los siguientes componentes, en porcentajes en peso:
Óxido de propileno, 20-40%
Metanol, 40-60%
Agua 10-25%
Propilenglicol, 0,06-0,3%
Otros glicoles y compuestos pesados, 0,1-0,2%
Preferiblemente, la corriente de la parte inferior, eliminada como corriente S7 de la torre de destilación extractiva T3, se combina con la alimentación de óxido de propileno bruto en la corriente S1 y se recicla a la primera torre de destilación T1 para reciclar mediante el proceso de separación-purificación. De manera importante, la pérdida total de rendimiento de óxido de propileno a propilenglicol y otros compuestos pesados de glicol, obtenida en el proceso total, no es superior a 0,3 por ciento en moles, preferiblemente no superior a 0,2 por ciento en moles, y más preferiblemente, no superior a 0,15 por ciento en moles. Como se ha mencionado en esta memoria anteriormente, la expresión "pérdida de rendimiento de óxido de propileno" se refiere al porcentaje en moles de óxido de propileno perdido en el proceso de extracción a glicoles y glicoles pesados, referido a los moles totales de óxido de propileno alimentado a la destilación extractiva.
Cuando funciona la torre de destilación extractiva en las condiciones del proceso mencionadas anteriormente, se obtiene una corriente de óxido de propileno purificado como una corriente de cabeza o de corte lateral, que comprende típicamente los siguientes componentes, en porcentajes en peso:
Óxido de propileno, más de 99,5%
Metanol, no más de 50 ppm
Agua, no más de 100 ppm,
Acetaldehído no más de 1%
Típicamente, sin embargo, el acetaldehído en la tercera corriente de cabeza o de corte lateral es mayor que 0,01 por ciento en peso. Preferiblemente, el acetaldehído es menor que 0,4 por ciento en peso.
Opcionalmente, el óxido de propileno purificado obtenido en la torre de destilación extractiva T3 se puede destilar en una columna de destilación convencional para eliminar los subproductos de reacción residuales, en particular acetaldehído, para dar un óxido de propileno purificado que satisface los estándares de pureza de grado comercial. Esta destilación final se puede llevar a cabo en una torre que tiene de 40 a 80 etapas teóricas y funciona a una temperatura de entre 35ºC y 45ºC, preferiblemente 40ºC, y una presión de la columna superior de entre 1 bar abs (100 kPa) y 3 bar abs (300 kPa), preferiblemente, 2 bar abs (200 kPa). El punto de alimentación puede ser, por ejemplo, en el punto 1/3 de la columna, medido desde la parte superior, más o menos 5 etapas teóricas. El óxido de propileno sumamente purificado se obtiene como corriente de la parte inferior S10. Para los fines de esta invención, el corte "inferior" se puede tomar de la bandeja inferior, así como de las últimas 5 bandejas de la columna. El óxido de propileno purificado, tomado como corriente S10, consiste esencialmente en los siguientes componentes, en porcentajes en peso:
Óxido de propileno, más de 99,95%
Agua, no más de 100 ppm;
Metanol, no más de 10 ppm
Acetaldehído, no más de 30 ppm
Como se ve en la descripción anterior, el proceso de esta invención produce ventajosamente un óxido de propileno purificado que satisface los requisitos de pureza de grado comercial sin una pérdida excesiva de óxido de propileno a propilenglicol y otros glicoles pesados.
A lo largo de toda la descripción anterior, las palabras "no más de" se usan en referencia a concentraciones especificadas de componentes producto particulares. Para los fines de esta invención, las palabras "no más de" se definirá como un valor igual o menor que el valor especificado. Por ejemplo, las palabras "no más de 100 ppm de agua" se definirá como igual o menor que 100 ppm de agua.
La invención se clarificará más considerando el siguiente ejemplo, que pretende ser puramente ejemplar del uso de la invención. Otras realizaciones de la invención serán obvias para el experto en la técnica a partir de una consideración de esta memoria descriptiva o práctica de la invención como se describe en la presente memoria.
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Ejemplo 1
Con relación a la figura 1, se filtró una mezcla de producto de reacción bruto que se obtiene de la epoxidación de propileno con peróxido de hidrógeno en disolvente metanol en presencia de catalizador de silicalita de titanio, para eliminar el catalizador y alimentarlo después como corriente S1 a la torre de destilación T1. El producto de epoxidación bruto tenía la composición mostrada en la tabla 1, en porcentajes en peso:
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TABLA 1 Producto de epoxidación bruto
1
Las condiciones de operación para la torre T1 fueron las siguientes: temperatura superior, 40ºC; presión superior, 2 bar (200 kPa); temperatura inferior, 89ºC. De la torre T1 se obtuvo una primera fracción inferior, mostrada como corriente S3, que contiene metanol, agua, acetaldehído, y componentes pesados, tales como glicol y éteres glicólicos; y una primera fracción ligera como corriente S2 que contiene óxido de propileno, propileno sin reaccionar, y el resto, metanol, agua y acetaldehído. La fracción ligera se fraccionó adicionalmente en una segunda columna (T2) que contiene 20 etapas teóricas y que funciona a -12,5ºC en la parte superior y 4 bar (400 kPa) para eliminar el propileno sin reaccionar como segunda corriente ligera S4. Se obtuvo una segunda fracción de la parte inferior como corriente de la parte inferior S5 que tiene la siguiente composición, en porcentajes en peso, como se muestra en la tabla 2:
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TABLA 2 Corriente de la parte inferior S5
2
El producto de la reacción de óxido de propileno que tiene la composición mostrada en la tabla 2, obtenido como segunda corriente de la parte inferior S5, se alimentó a una columna de destilación extractiva (T3) que contiene 60 etapas teóricas. El punto de alimentación del producto de reacción fue en la etapa teórica 2 desde la parte inferior de la columna. Se usó agua como disolvente extractivo, añadiéndose en la etapa teórica 30, medida desde la parte inferior a la parte superior de la columna. La temperatura inferior de la columna se mantuvo en 61ºC. La temperatura superior se mantuvo en 37ºC. La razón en peso de agua como disolvente extractivo a óxido de propileno purificado fue 1:12,5. La presión de la columna superior se mantuvo en 1,3 bar abs (130 kPa). Se eliminó una corriente de óxido de propileno purificado como corriente S8 como un corte lateral desde la etapa teórica 3 de la torre de destilación extractiva T3, medida desde la parte superior de la columna a la inferior. Se obtuvo una corriente de la parte inferior como corriente S7. Se encontró que las composiciones de la corriente de cabeza S8 y la corriente de la parte inferior S7 eran las siguientes, como se muestra en las tablas 3 y 4, respectivamente:
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TABLA 3 Corriente de cabeza S8
3
TABLA 4 Corriente de la parte inferior S7
4
De la tabla 3 se ve que la corriente de cabeza S8 obtenida de la columna de destilación extractiva contenía óxido de propileno que carece esencialmente de metanol y agua (metanol solamente 10 ppm; agua solamente 60 ppm). De la tabla 4 se ve que la corriente de la parte inferior S7 contenía predominantemente óxido de propileno, metanol y agua. La cantidad de pérdida de óxido de propileno a propilenglicol corresponde a 0,125 kg/h, equivalente a 0,25 por ciento en peso. La cantidad de pérdida de óxido de propileno a éteres glicólicos y otros glicoles pesados corresponde a 0,075 kg/h, equivalente a 0,15 por ciento en peso. A una velocidad de producción de 125 kg/h de óxido de propileno, se evaluó que la pérdida total a propilenglicol y éteres glicólicos era 0,115 por ciento en moles, referido a los moles totales de óxido de propileno y glicoles producidos de la destilación extractiva.
La corriente de la parte inferior S7 obtenida de la torre de destilación extractiva T3 se recicló a la corriente S1 alimentándola a la torre T1. La corriente de óxido de propileno purificado, tomada como corriente de cabeza S8 de la columna de destilación extractiva T3, se puede alimentar a una torre de destilación final T4 para eliminar los componentes de bajo punto de ebullición, particularmente acetaldehído. La destilación final se llevó a cabo en una torre que tiene 60 etapas teóricas y funciona a una temperatura de 40ºC y una presión de la columna superior de 2 bar (200 kPa). El punto de alimentación fue la etapa teórica 15 medida desde la parte superior de la columna a la inferior. Se obtuvo un óxido de propileno final, que satisface los estándares de pureza de grado comercial, como corriente de producto de la parte inferior S10 que tiene la composición que se muestra en la tabla 5.
TABLA 5 Óxido de propileno final
5

Claims (9)

1.Un proceso para separar un óxido de propileno purificado de un producto de la reacción de óxido de propileno, comprendiendo el proceso:
(a) introducir un producto de reacción que comprende de 65 a 88 por ciento de óxido de propileno, de 10 a 35 por ciento de metanol, y menos de 0,5 por ciento de agua; y que comprende adicionalmente menos de 2 por ciento de propileno y/o de 0,1 a 0,5 por ciento de acetaldehído, en peso en el cuarto inferior de una zona de destilación extractiva, medido como etapas teóricas desde la parte inferior a la parte superior de la zona de destilación extractiva, conteniendo dicha zona de destilación extractiva de más de 30 a menos de 100 etapas teóricas;
(b) introducir agua en una sección intermedia de dicha zona de destilación extractiva;
(c) eliminar de dicha zona de destilación extractiva en condiciones de destilación una corriente de la parte inferior que comprende óxido de propileno, agua y metanol,
(d) eliminar de dicha zona de destilación extractiva en condiciones de destilación, una corriente de cabeza o de corte lateral, que comprende un óxido de propileno purificado que carece esencialmente de metanol y agua;
donde la zona de destilación funciona a una temperatura de cabeza mayor que 35ºC y menor que 45ºC, a una temperatura de la parte inferior mayor que 55ºC y menor que 75ºC, y a una presión mayor que 0,5 bar (50 kPa) y menor que 2 bar (200 kPa), siendo suficiente las condiciones de destilación extractiva para mantener una pérdida de rendimiento de óxido de propileno menor que 0,3 por ciento en moles.
2. El proceso de la reivindicación 1, en el que se introduce agua en la sección de la mitad superior de la zona de destilación extractiva.
3. El proceso de la reivindicación 1 ó 2, en el que la zona de destilación extractiva funciona a una razón de agua a corriente de óxido de propileno (PO) purificado menor que 1:20 y mayor que 1:5, en peso; y opcionalmente, cuando el óxido de propileno purificado se toma como un vapor superior, entonces la columna de destilación funciona adicionalmente a una razón de reflujo a destilado mayor que 3/1 y menor que 10/1.
4. El proceso de las reivindicaciones 1 a 3, en el que se obtiene una corriente de la parte inferior, que comprende los siguientes componentes, en porcentajes en peso: de 20 a 40 por ciento de óxido de propileno, de 40 a 60 por ciento de metanol, de 10 a 25 por ciento de agua, de 0,05 a 0,3 por ciento de propilenglicol, y de 0,1 a 0,2 por ciento de otros glicoles y compuestos pesados.
5. El proceso de una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, en el que la corriente de cabeza o de corte lateral de óxido de propileno purificado comprende los siguientes componentes, en porcentajes en peso: más de 99,5 por ciento de óxido de propileno, no más de 50 ppm de metanol, y no más de 100 ppm de agua.
6. El proceso de una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, en el que la pérdida de rendimiento de óxido de propileno a propilenglicol y otros glicoles pesados es menor que 0,2 por ciento en moles.
7. El proceso de la reivindicación 5 ó 6, en el que el óxido de propileno obtenido como una corriente de cabeza o de corte lateral, de la zona de destilación extractiva se destila para dar un óxido de propileno purificado que satisface los estándares de pureza de grado comercial, que comprende, en porcentajes en peso: óxido de propileno, más de 99,95% no más de 100 ppm de agua; no más de 10 ppm de metanol, y no más de 30 ppm de aldehídos.
8. El proceso de una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7, en el que el producto de la reacción de óxido de propileno se obtiene de un proceso que comprende poner en contacto propileno con peróxido de hidrógeno en una fase líquida en disolvente metanol y en presencia de un catalizador de epoxidación en condiciones de epoxidación.
9. El proceso de la reivindicación 1, que comprende separar un producto de óxido de propileno purificado obtenido de la reacción de propileno con peróxido de hidrógeno en presencia de un catalizador que contiene titanio, comprendiendo el proceso de separación-purificación:
(a) introducir un producto de epoxidación que comprende de 65 a 88 por ciento, de óxido de propileno, de 10 a 35 por ciento de metanol y menos de 0,5 por ciento de agua, en peso, en la primera a quinta etapa teórica, medida desde la parte inferior de una zona de destilación extractiva;
(b) introducir agua en la mitad superior de la zona de destilación extractiva;
(c) mantener la zona de destilación extractiva a una temperatura de la parte inferior mayor que 55ºC y menor que 75ºC, para eliminar de dicha zona de destilación extractiva en condiciones de destilación extractiva una corriente de la parte inferior que comprende de 20 a 40 por ciento de óxido de propileno, de 10 a 25 por ciento de agua, y de 40 a 60 por ciento de metanol, en peso, y;
(d) eliminar de dicha zona de destilación extractiva una corriente de cabeza o de corte lateral, que comprende más de 99,5 por ciento de óxido de propileno, no más de 100 ppm de agua y no más de 50 ppm de metanol, en peso; mientras se mantiene una pérdida de rendimiento de óxido de propileno menor que 0,3 por ciento en moles.
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