ES2322221A1 - Procedimiento de hidrogenacion selectiva de compuestos nitroaromaticos sustituidos. - Google Patents
Procedimiento de hidrogenacion selectiva de compuestos nitroaromaticos sustituidos. Download PDFInfo
- Publication number
- ES2322221A1 ES2322221A1 ES200703319A ES200703319A ES2322221A1 ES 2322221 A1 ES2322221 A1 ES 2322221A1 ES 200703319 A ES200703319 A ES 200703319A ES 200703319 A ES200703319 A ES 200703319A ES 2322221 A1 ES2322221 A1 ES 2322221A1
- Authority
- ES
- Spain
- Prior art keywords
- groups
- process according
- combinations
- metal
- solvent
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 81
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 title claims abstract description 24
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 title claims abstract description 13
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 103
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 claims abstract description 68
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 61
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 61
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims abstract description 18
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 16
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims abstract description 13
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 12
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- 229910052741 iridium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Substances [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 117
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 51
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 47
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 33
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 33
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 32
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 27
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 27
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N nickel Substances [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 26
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 claims description 22
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N iron Substances [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N palladium Substances [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 12
- 239000003607 modifier Substances 0.000 claims description 11
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims description 11
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims description 11
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 7
- -1 decaborane Chemical compound 0.000 claims description 7
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical class ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 claims description 6
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N Iron oxide Chemical compound [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 5
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 5
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 claims description 5
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- YEJRWHAVMIAJKC-UHFFFAOYSA-N 4-Butyrolactone Chemical compound O=C1CCCO1 YEJRWHAVMIAJKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N Methyl tert-butyl ether Chemical compound COC(C)(C)C BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052785 arsenic Inorganic materials 0.000 claims description 4
- TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L barium sulfate Chemical compound [Ba+2].[O-]S([O-])(=O)=O TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L calcium sulfate Chemical compound [Ca+2].[O-]S([O-])(=O)=O OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- MGNZXYYWBUKAII-UHFFFAOYSA-N cyclohexa-1,3-diene Chemical compound C1CC=CC=C1 MGNZXYYWBUKAII-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- HGCIXCUEYOPUTN-UHFFFAOYSA-N cyclohexene Chemical compound C1CCC=CC1 HGCIXCUEYOPUTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- MRELNEQAGSRDBK-UHFFFAOYSA-N lanthanum(3+);oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[La+3].[La+3] MRELNEQAGSRDBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052745 lead Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 claims description 4
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 4
- 239000008096 xylene Substances 0.000 claims description 4
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 3
- 125000001033 ether group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 3
- 125000004209 (C1-C8) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- MFEVGQHCNVXMER-UHFFFAOYSA-L 1,3,2$l^{2}-dioxaplumbetan-4-one Chemical compound [Pb+2].[O-]C([O-])=O MFEVGQHCNVXMER-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- AVFZOVWCLRSYKC-UHFFFAOYSA-N 1-methylpyrrolidine Chemical compound CN1CCCC1 AVFZOVWCLRSYKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical group [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N Butyl acetate Natural products CCCCOC(C)=O DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N Dimethoxyethane Chemical compound COCCOC XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910000003 Lead carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylacetamide Chemical compound CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- AHVYPIQETPWLSZ-UHFFFAOYSA-N N-methyl-pyrrolidine Natural products CN1CC=CC1 AHVYPIQETPWLSZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- VZTDIZULWFCMLS-UHFFFAOYSA-N ammonium formate Chemical compound [NH4+].[O-]C=O VZTDIZULWFCMLS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000004104 aryloxy group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000001246 bromo group Chemical group Br* 0.000 claims description 2
- 229930188620 butyrolactone Natural products 0.000 claims description 2
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000001506 calcium phosphate Substances 0.000 claims description 2
- 229910000389 calcium phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 235000011010 calcium phosphates Nutrition 0.000 claims description 2
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical group 0.000 claims description 2
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910000420 cerium oxide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims description 2
- 239000006184 cosolvent Substances 0.000 claims description 2
- RXKJFZQQPQGTFL-UHFFFAOYSA-N dihydroxyacetone Chemical compound OCC(=O)CO RXKJFZQQPQGTFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 claims description 2
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 claims description 2
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N hexanoic acid Chemical compound CCCCCC(O)=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000000852 hydrogen donor Substances 0.000 claims description 2
- 125000001841 imino group Chemical group [H]N=* 0.000 claims description 2
- 229910000464 lead oxide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- PIJPYDMVFNTHIP-UHFFFAOYSA-L lead sulfate Chemical compound [PbH4+2].[O-]S([O-])(=O)=O PIJPYDMVFNTHIP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 claims description 2
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000000896 monocarboxylic acid group Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000012454 non-polar solvent Substances 0.000 claims description 2
- BMMGVYCKOGBVEV-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoceriooxy)cerium Chemical compound [Ce]=O.O=[Ce]=O BMMGVYCKOGBVEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- YEXPOXQUZXUXJW-UHFFFAOYSA-N oxolead Chemical compound [Pb]=O YEXPOXQUZXUXJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);zirconium(4+) Chemical compound [O-2].[O-2].[Zr+4] RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 claims description 2
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 claims description 2
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 claims description 2
- HXJUTPCZVOIRIF-UHFFFAOYSA-N sulfolane Chemical compound O=S1(=O)CCCC1 HXJUTPCZVOIRIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000007970 thio esters Chemical class 0.000 claims description 2
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- QORWJWZARLRLPR-UHFFFAOYSA-H tricalcium bis(phosphate) Chemical compound [Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O QORWJWZARLRLPR-UHFFFAOYSA-H 0.000 claims description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910001928 zirconium oxide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims 2
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims 2
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 230000003213 activating effect Effects 0.000 claims 1
- 125000003158 alcohol group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000003172 aldehyde group Chemical group 0.000 claims 1
- 150000008365 aromatic ketones Chemical group 0.000 claims 1
- 239000001273 butane Substances 0.000 claims 1
- CREMABGTGYGIQB-UHFFFAOYSA-N carbon carbon Chemical compound C.C CREMABGTGYGIQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000011203 carbon fibre reinforced carbon Substances 0.000 claims 1
- 238000009903 catalytic hydrogenation reaction Methods 0.000 claims 1
- HPXRVTGHNJAIIH-UHFFFAOYSA-N cyclohexanol Chemical compound OC1CCCCC1 HPXRVTGHNJAIIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N n-pentane Natural products CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 claims 1
- 150000003568 thioethers Chemical class 0.000 claims 1
- 125000003944 tolyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims 1
- 150000002828 nitro derivatives Chemical class 0.000 abstract description 5
- 239000003863 metallic catalyst Substances 0.000 abstract 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 27
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 20
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 19
- IFSSSYDVRQSDSG-UHFFFAOYSA-N 3-ethenylaniline Chemical compound NC1=CC=CC(C=C)=C1 IFSSSYDVRQSDSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 17
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 15
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 14
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 14
- 229940078552 o-xylene Drugs 0.000 description 14
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 12
- 238000004949 mass spectrometry Methods 0.000 description 12
- 239000003570 air Substances 0.000 description 11
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 11
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 10
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 10
- SYZVQXIUVGKCBJ-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-3-nitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=CC(C=C)=C1 SYZVQXIUVGKCBJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 9
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 9
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 9
- OWYWGLHRNBIFJP-UHFFFAOYSA-N Ipazine Chemical compound CCN(CC)C1=NC(Cl)=NC(NC(C)C)=N1 OWYWGLHRNBIFJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 7
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 6
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 5
- YBAZINRZQSAIAY-UHFFFAOYSA-N 4-aminobenzonitrile Chemical compound NC1=CC=C(C#N)C=C1 YBAZINRZQSAIAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 4
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 4
- 239000010931 gold Substances 0.000 description 4
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 4
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 description 4
- 241001459693 Dipterocarpus zeylanicus Species 0.000 description 3
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 3
- 231100000572 poisoning Toxicity 0.000 description 3
- 230000000607 poisoning effect Effects 0.000 description 3
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 3
- 239000010944 silver (metal) Substances 0.000 description 3
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 3
- CXWXQJXEFPUFDZ-UHFFFAOYSA-N tetralin Chemical compound C1=CC=C2CCCCC2=C1 CXWXQJXEFPUFDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- SCCCFNJTCDSLCY-UHFFFAOYSA-N 1-iodo-4-nitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=C(I)C=C1 SCCCFNJTCDSLCY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JXYITCJMBRETQX-UHFFFAOYSA-N 4-ethynylaniline Chemical group NC1=CC=C(C#C)C=C1 JXYITCJMBRETQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VLVCDUSVTXIWGW-UHFFFAOYSA-N 4-iodoaniline Chemical compound NC1=CC=C(I)C=C1 VLVCDUSVTXIWGW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NKJIFDNZPGLLSH-UHFFFAOYSA-N 4-nitrobenzonitrile Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=C(C#N)C=C1 NKJIFDNZPGLLSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 2
- 241000718541 Tetragastris balsamifera Species 0.000 description 2
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IUHFWCGCSVTMPG-UHFFFAOYSA-N [C].[C] Chemical group [C].[C] IUHFWCGCSVTMPG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 2
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 2
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 2
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 2
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N iron(III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]=O JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052702 rhenium Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 238000004611 spectroscopical analysis Methods 0.000 description 2
- 150000004763 sulfides Chemical class 0.000 description 2
- KEEKMOIRJUWKNK-CABZTGNLSA-N (2S)-2-[[2-[(4R)-4-(difluoromethyl)-2-oxo-1,3-thiazolidin-3-yl]-5,6-dihydroimidazo[1,2-d][1,4]benzoxazepin-9-yl]amino]propanamide Chemical compound FC([C@H]1N(C(SC1)=O)C=1N=C2N(CCOC3=C2C=CC(=C3)N[C@H](C(=O)N)C)C=1)F KEEKMOIRJUWKNK-CABZTGNLSA-N 0.000 description 1
- BIIBYWQGRFWQKM-JVVROLKMSA-N (2S)-N-[4-(cyclopropylamino)-3,4-dioxo-1-[(3S)-2-oxopyrrolidin-3-yl]butan-2-yl]-2-[[(E)-3-(2,4-dichlorophenyl)prop-2-enoyl]amino]-4,4-dimethylpentanamide Chemical compound CC(C)(C)C[C@@H](C(NC(C[C@H](CCN1)C1=O)C(C(NC1CC1)=O)=O)=O)NC(/C=C/C(C=CC(Cl)=C1)=C1Cl)=O BIIBYWQGRFWQKM-JVVROLKMSA-N 0.000 description 1
- QIVUCLWGARAQIO-OLIXTKCUSA-N (3s)-n-[(3s,5s,6r)-6-methyl-2-oxo-1-(2,2,2-trifluoroethyl)-5-(2,3,6-trifluorophenyl)piperidin-3-yl]-2-oxospiro[1h-pyrrolo[2,3-b]pyridine-3,6'-5,7-dihydrocyclopenta[b]pyridine]-3'-carboxamide Chemical compound C1([C@H]2[C@H](N(C(=O)[C@@H](NC(=O)C=3C=C4C[C@]5(CC4=NC=3)C3=CC=CN=C3NC5=O)C2)CC(F)(F)F)C)=C(F)C=CC(F)=C1F QIVUCLWGARAQIO-OLIXTKCUSA-N 0.000 description 1
- NYNZQNWKBKUAII-KBXCAEBGSA-N (3s)-n-[5-[(2r)-2-(2,5-difluorophenyl)pyrrolidin-1-yl]pyrazolo[1,5-a]pyrimidin-3-yl]-3-hydroxypyrrolidine-1-carboxamide Chemical compound C1[C@@H](O)CCN1C(=O)NC1=C2N=C(N3[C@H](CCC3)C=3C(=CC=C(F)C=3)F)C=CN2N=C1 NYNZQNWKBKUAII-KBXCAEBGSA-N 0.000 description 1
- FCEHBMOGCRZNNI-UHFFFAOYSA-N 1-benzothiophene Chemical class C1=CC=C2SC=CC2=C1 FCEHBMOGCRZNNI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GAZZTEJDUGESGQ-UHFFFAOYSA-N 1-ethynyl-4-nitrobenzene Chemical group [O-][N+](=O)C1=CC=C(C#C)C=C1 GAZZTEJDUGESGQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZSDGHWLLLGYAJV-AHEHSYJASA-N 2-[(E)-[(E)-3-[1-(2-nitrophenyl)pyrrol-2-yl]prop-2-enylidene]amino]guanidine Chemical compound NC(N)=N\N=C\C=C\C1=CC=CN1C1=CC=CC=C1[N+]([O-])=O ZSDGHWLLLGYAJV-AHEHSYJASA-N 0.000 description 1
- SSORSZACHCNXSJ-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(3,4-dichlorophenyl)-3-[2-(2-hydroxypropylamino)pyrimidin-4-yl]imidazol-4-yl]acetonitrile Chemical compound ClC=1C=C(C=CC=1Cl)C=1N(C(=CN=1)CC#N)C1=NC(=NC=C1)NCC(C)O SSORSZACHCNXSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DILISPNYIVRDBP-UHFFFAOYSA-N 2-[3-[2-(2-hydroxypropylamino)pyrimidin-4-yl]-2-naphthalen-2-ylimidazol-4-yl]acetonitrile Chemical compound OC(CNC1=NC=CC(=N1)N1C(=NC=C1CC#N)C1=CC2=CC=CC=C2C=C1)C DILISPNYIVRDBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DWKNOLCXIFYNFV-HSZRJFAPSA-N 2-[[(2r)-1-[1-[(4-chloro-3-methylphenyl)methyl]piperidin-4-yl]-5-oxopyrrolidine-2-carbonyl]amino]-n,n,6-trimethylpyridine-4-carboxamide Chemical compound CN(C)C(=O)C1=CC(C)=NC(NC(=O)[C@@H]2N(C(=O)CC2)C2CCN(CC=3C=C(C)C(Cl)=CC=3)CC2)=C1 DWKNOLCXIFYNFV-HSZRJFAPSA-N 0.000 description 1
- RCLQNICOARASSR-SECBINFHSA-N 3-[(2r)-2,3-dihydroxypropyl]-6-fluoro-5-(2-fluoro-4-iodoanilino)-8-methylpyrido[2,3-d]pyrimidine-4,7-dione Chemical compound FC=1C(=O)N(C)C=2N=CN(C[C@@H](O)CO)C(=O)C=2C=1NC1=CC=C(I)C=C1F RCLQNICOARASSR-SECBINFHSA-N 0.000 description 1
- UXHQLGLGLZKHTC-CUNXSJBXSA-N 4-[(3s,3ar)-3-cyclopentyl-7-(4-hydroxypiperidine-1-carbonyl)-3,3a,4,5-tetrahydropyrazolo[3,4-f]quinolin-2-yl]-2-chlorobenzonitrile Chemical compound C1CC(O)CCN1C(=O)C1=CC=C(C=2[C@@H]([C@H](C3CCCC3)N(N=2)C=2C=C(Cl)C(C#N)=CC=2)CC2)C2=N1 UXHQLGLGLZKHTC-CUNXSJBXSA-N 0.000 description 1
- HFGHRUCCKVYFKL-UHFFFAOYSA-N 4-ethoxy-2-piperazin-1-yl-7-pyridin-4-yl-5h-pyrimido[5,4-b]indole Chemical compound C1=C2NC=3C(OCC)=NC(N4CCNCC4)=NC=3C2=CC=C1C1=CC=NC=C1 HFGHRUCCKVYFKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FZLSDZZNPXXBBB-KDURUIRLSA-N 5-chloro-N-[3-cyclopropyl-5-[[(3R,5S)-3,5-dimethylpiperazin-1-yl]methyl]phenyl]-4-(6-methyl-1H-indol-3-yl)pyrimidin-2-amine Chemical compound C[C@H]1CN(Cc2cc(Nc3ncc(Cl)c(n3)-c3c[nH]c4cc(C)ccc34)cc(c2)C2CC2)C[C@@H](C)N1 FZLSDZZNPXXBBB-KDURUIRLSA-N 0.000 description 1
- RSIWALKZYXPAGW-NSHDSACASA-N 6-(3-fluorophenyl)-3-methyl-7-[(1s)-1-(7h-purin-6-ylamino)ethyl]-[1,3]thiazolo[3,2-a]pyrimidin-5-one Chemical compound C=1([C@@H](NC=2C=3N=CNC=3N=CN=2)C)N=C2SC=C(C)N2C(=O)C=1C1=CC=CC(F)=C1 RSIWALKZYXPAGW-NSHDSACASA-N 0.000 description 1
- BWJHJLINOYAPEG-HOTGVXAUSA-N 8-chloro-6-[(6-chloropyridin-3-yl)methyl]-3-[(1S,2S)-2-hydroxycyclopentyl]-7-methyl-2H-1,3-benzoxazin-4-one Chemical compound ClC1=C(C(=CC=2C(N(COC=21)[C@@H]1[C@H](CCC1)O)=O)CC=1C=NC(=CC=1)Cl)C BWJHJLINOYAPEG-HOTGVXAUSA-N 0.000 description 1
- USQOVYLRWBOSQC-HNNXBMFYSA-N CCCCCCNC(=O)Oc1cccc(c1)-c1ccc(cc1F)[C@H](C)C(O)=O Chemical compound CCCCCCNC(=O)Oc1cccc(c1)-c1ccc(cc1F)[C@H](C)C(O)=O USQOVYLRWBOSQC-HNNXBMFYSA-N 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N Hydroxylamine Chemical compound ON AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007868 Raney catalyst Substances 0.000 description 1
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910010413 TiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- MCRWZBYTLVCCJJ-DKALBXGISA-N [(1s,3r)-3-[[(3s,4s)-3-methoxyoxan-4-yl]amino]-1-propan-2-ylcyclopentyl]-[(1s,4s)-5-[6-(trifluoromethyl)pyrimidin-4-yl]-2,5-diazabicyclo[2.2.1]heptan-2-yl]methanone Chemical compound C([C@]1(N(C[C@]2([H])C1)C(=O)[C@@]1(C[C@@H](CC1)N[C@@H]1[C@@H](COCC1)OC)C(C)C)[H])N2C1=CC(C(F)(F)F)=NC=N1 MCRWZBYTLVCCJJ-DKALBXGISA-N 0.000 description 1
- WDENQIQQYWYTPO-IBGZPJMESA-N acalabrutinib Chemical compound CC#CC(=O)N1CCC[C@H]1C1=NC(C=2C=CC(=CC=2)C(=O)NC=2N=CC=CC=2)=C2N1C=CN=C2N WDENQIQQYWYTPO-IBGZPJMESA-N 0.000 description 1
- 150000001251 acridines Chemical class 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 1
- 150000001345 alkine derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 229940111121 antirheumatic drug quinolines Drugs 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003851 azoles Chemical class 0.000 description 1
- 150000001555 benzenes Chemical class 0.000 description 1
- 150000001565 benzotriazoles Chemical class 0.000 description 1
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 description 1
- 150000004074 biphenyls Chemical class 0.000 description 1
- CDPUCZFEUFJPEU-UHFFFAOYSA-N butane cyclohexanol Chemical compound CCCC.C1(CCCCC1)O CDPUCZFEUFJPEU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 125000000609 carbazolyl group Chemical class C1(=CC=CC=2C3=CC=CC=C3NC12)* 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 150000001854 cinnolines Chemical class 0.000 description 1
- 239000003245 coal Substances 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001907 coumarones Chemical class 0.000 description 1
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004891 diazines Chemical class 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 239000012738 dissolution medium Substances 0.000 description 1
- 239000000386 donor Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000005538 encapsulation Methods 0.000 description 1
- ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N endo-cyclopentadiene Natural products C1C=CC=C1 ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002240 furans Chemical class 0.000 description 1
- 150000002390 heteroarenes Chemical class 0.000 description 1
- 239000002638 heterogeneous catalyst Substances 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 150000002475 indoles Chemical class 0.000 description 1
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 1
- GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N iridium atom Chemical compound [Ir] GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002537 isoquinolines Chemical class 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- YBXBWBBVLXZQBJ-UHFFFAOYSA-N n-[2-(5-hydroxy-2-methyl-1h-indol-3-yl)ethyl]-2-methoxyacetamide Chemical compound C1=C(O)C=C2C(CCNC(=O)COC)=C(C)NC2=C1 YBXBWBBVLXZQBJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VOVZXURTCKPRDQ-CQSZACIVSA-N n-[4-[chloro(difluoro)methoxy]phenyl]-6-[(3r)-3-hydroxypyrrolidin-1-yl]-5-(1h-pyrazol-5-yl)pyridine-3-carboxamide Chemical compound C1[C@H](O)CCN1C1=NC=C(C(=O)NC=2C=CC(OC(F)(F)Cl)=CC=2)C=C1C1=CC=NN1 VOVZXURTCKPRDQ-CQSZACIVSA-N 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 1
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 1
- XULSCZPZVQIMFM-IPZQJPLYSA-N odevixibat Chemical compound C12=CC(SC)=C(OCC(=O)N[C@@H](C(=O)N[C@@H](CC)C(O)=O)C=3C=CC(O)=CC=3)C=C2S(=O)(=O)NC(CCCC)(CCCC)CN1C1=CC=CC=C1 XULSCZPZVQIMFM-IPZQJPLYSA-N 0.000 description 1
- 229910052762 osmium Inorganic materials 0.000 description 1
- SYQBFIAQOQZEGI-UHFFFAOYSA-N osmium atom Chemical compound [Os] SYQBFIAQOQZEGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002916 oxazoles Chemical class 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- SOQBVABWOPYFQZ-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);titanium(4+) Chemical class [O-2].[O-2].[Ti+4] SOQBVABWOPYFQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- LFSXCDWNBUNEEM-UHFFFAOYSA-N phthalazine Chemical class C1=NN=CC2=CC=CC=C21 LFSXCDWNBUNEEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000750 progressive effect Effects 0.000 description 1
- 150000003212 purines Chemical class 0.000 description 1
- 150000003222 pyridines Chemical class 0.000 description 1
- 150000003233 pyrroles Chemical class 0.000 description 1
- 150000003248 quinolines Chemical class 0.000 description 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 1
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 1
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 1
- WUAPFZMCVAUBPE-UHFFFAOYSA-N rhenium atom Chemical compound [Re] WUAPFZMCVAUBPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 1
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 1
- 229960001866 silicon dioxide Drugs 0.000 description 1
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 description 1
- BVJAAVMKGRODCT-UHFFFAOYSA-N sulfanylidenerhodium Chemical class [Rh]=S BVJAAVMKGRODCT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 229930192474 thiophene Natural products 0.000 description 1
- 150000003577 thiophenes Chemical class 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
- 238000000844 transformation Methods 0.000 description 1
- 150000003918 triazines Chemical class 0.000 description 1
- 150000003852 triazoles Chemical class 0.000 description 1
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 1
- GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N vanadium Chemical compound [V]#[V] GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
- B01J23/54—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C209/00—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
- C07C209/30—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by reduction of nitrogen-to-oxygen or nitrogen-to-nitrogen bonds
- C07C209/32—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by reduction of nitrogen-to-oxygen or nitrogen-to-nitrogen bonds by reduction of nitro groups
- C07C209/36—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by reduction of nitrogen-to-oxygen or nitrogen-to-nitrogen bonds by reduction of nitro groups by reduction of nitro groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings in presence of hydrogen-containing gases and a catalyst
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
- B01J23/40—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals of the platinum group metals
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/74—Iron group metals
- B01J23/755—Nickel
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/89—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with noble metals
- B01J23/8906—Iron and noble metals
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
Procedimiento de hidrogenación selectiva de compuestos nitroaromáticos sustituidos. La presente invención se refiere a un procedimiento para de hidrogenación selectiva de compuestos nitroaromáticos sustituidos que comprende una hidrogenación del correspondiente compuesto nitro utilizando un catalizador metálico encapsulado o soportado, dicho metal seleccionado entre Ni, Pt, Ru, Pd, Rh, Ir, Fe, Cu, Ag y combinaciones de ellos, y en el que dicho catalizador puede además incluir un metal modificador.
Description
Procedimiento de hidrogenación selectiva de
compuestos nitroaromáticos sustituidos.
La presente invención se refiere a un
procedimiento para la hidrogenación selectiva de compuestos
nitroaromáticos en presencia de otros grupos funcionales
reducibles, utilizando catalizadores de metales soportados cuya
fase activa sea Pt, Ni, Ru, Rh, Pd, Re, Ir, Cu, Ag, Fe,
obteniéndose compuestos amino.
En los últimos años, la utilización de
catalizadores basados en metales nobles para la obtención de aminas
a partir de los correspondientes nitro compuestos ha sido
ampliamente investigada. La minimización de subproductos de
reacción no deseados es uno de los principales retos de los nuevos
sistemas catalíticos, considerando los altos costes que
generalmente se derivan de procesos de separación. Hasta la fecha,
diversas soluciones para llevar a cabo hidrogenaciones selectivas
de grupos nitro han sido propuestas. Las alternativas planteadas
para mejorar la selectividad frente a otros grupos funcionales
conllevan generalmente el empleo de catalizadores cuya capacidad de
hidrogenación ha sido controlada, bien dopando de forma adecuada
metales típicamente no selectivos (platino) [U. Siegrist, P.
Baumeister, patente WO9532941 a Ciba Geigy, 1995] o utilizando
directamente un metal con un menor poder hidrogenante, como el oro
[P. Serna, A. Corma, patente P200601011, CSIC-UPV,
2006].
En US-3,832,401 y
WO-2005.070.869 se propone el uso de catalizadores
de hierro para llevar a cabo la hidrogenación selectiva de grupos
nitro en compuestos aromáticos, en presencia de distintos grupos
funcionales reducibles. A pesar del bajo coste de los catalizadores
de hierro para este proceso, la compleja recuperación del
catalizador de la corriente de reacción puede representar un
importante problema desde un punto de vista industrial y para el
medio ambiente.
En la patentes US-4,002,673 y
US-4,051,177 se reclama el uso de diversos sulfuros
metálicos, incluyendo sulfuros de rodio, hierro, rutenio, paladio,
iridio, renio, osmio y platino, para la preparación de compuestos
amino insaturados a partir de los correspondientes compuesto nitro
insaturados. Con motivo de las grandes cantidades de residuos
azufrados producidos durante el proceso, la utilidad industrial de
dicho procedimiento queda notablemente limitada.
Otras patentes, como la
DE-19619359, proponen el uso de distintos
catalizadores homogéneos de metales tales como el rutenio, rodio,
níquel o paladio para hidrogenar selectivamente compuestos nitro,
principalmente en presencia de halógenos. Además de las
dificultades evidentes en la recuperación de estos catalizadores
una vez llevada a cabo la reacción química, la aplicación de los
mismos no está extendida a compuestos nitro conteniendo grupos
tales como dobles enlaces o carbonilos.
En la patente US-2002151751 se
reclama el uso de catalizadores heterogéneos tipo Raney con metales
tales como níquel, cobalto, cobre, hierro, platino, paladio o
rutenio para la preparación de aminas sustituidas. Sin embargo,
otras transformaciones, como la reducción de grupos carbonilo a
alcoholes se produce de forma paralela, limitando el número de
procesos a los que se pueden aplicar manteniendo una alta
selectividad para la hidrogenación exclusiva del grupo nitro. Por
otra parte, tales
\hbox{catalizadores sufren los inconvenientes en su manipulación típicos de las aleaciones Raney.}
En la patente US-5,856,578 se
propone el envenenamiento controlado de catalizadores heterogéneos
basados en platino para hidrogenar selectivamente grupos nitro en
presencia de enlaces carbono-carbono insaturados. A
pesar de que estos catalizadores pueden reducir selectivamente
grupos nitro, en presencia de dobles enlaces y otros grupos
funcionales, la adición de un segundo metal para mejorar la
selectividad del proceso resulta imprescindible. Además, el proceso
de envenenamiento controlado del platino es crítico y difícil de
reproducir. Por otra parte, el control de la actividad del platino
como catalizador de hidrogenación, vía el envenenamiento con un
segundo metal, produce una disminución en la velocidad de las
etapas intermedias de reducción, de forma que sales solubles de
metales, tales como vanadio o hierro, tienen que ser añadidas para
evitar una progresiva acumulación de productos intermedios de
reacción. Pese a que esta patente está basada en el uso de platino
como fase activa para la reducción selectiva de grupos nitro, la
presencia de un segundo metal resulta completamente necesaria.
Además, los catalizadores reivindicados presentan una composición
que comprende entre un 1% y un 10% en peso de platino.
La patente FR-2,792,630 divulga
la preparación de catalizadores del grupo VIII para hidrogenar
distintos grupos funcionales en la estructura de compuestos
orgánicos, entre los que se encuentra el grupo nitro. No obstante,
en la composición del catalizador siempre se reivindica la
presencia simultánea de dos metales diferentes del grupo VIII.
Además, la quimioselectividad de la hidrogenación de grupos nitro
en presencia de otros grupos funcionales no es considerada.
En la patente P200601011 se propone el uso de
catalizadores basados en oro para hidrogenar selectivamente grupos
nitro en presencia, o no, de otros grupos funcionales reducibles.
El empleo de dichos catalizadores representa una solución versátil
frente a un gran número de grupos funcionales, pero sería deseable
una mayor velocidad de reacción. Además, estos catalizadores son
prácticamente inactivos para reacciones en las que el grupo nitro se
encuentra fuertemente desactivado, como es el caso en el que la
molécula a reducir contiene, por ejemplo, iodo.
En la presente invención, se ha encontrado que
determinados catalizadores basados en metales soportados o
encapsulados, en ausencia de otros aditivos o metales
modificadores, son capaces de producir selectivamente la
hidrogenación de grupos nitro en presencia de otros grupos
funcionales reducibles, empleando H_{2} u otra molécula donante
de hidrógeno como agente reductor, cuando se soportan sobre un
soporte adecuado y se activan de manera adecuada.
La encapsulación se puede llevar a cabo por
ejemplo según lo descrito en G. Budroni, A. Corma, Angewandte
Chemie, Int. Ed., 45 (20)3328-3331, 2006.
La presente invención se refiere a un
procedimiento para hidrogenación selectiva de compuestos
nitroaromáticos sustituidos utilizando un catalizador basado en un
metal soportado, o encapsulado. Se obtienen mediante el
procedimiento de la invención compuestos amino.
Este procedimiento para la hidrogenación
selectiva de compuestos nitroaromáticos se puede llevar a cabo
cuando el, o los grupos nitro están en presencia de otros grupos
funcionales reducibles, tales como por ejemplo aldehídos, cetonas,
olefinas, nitrilos, ésteres, amidas, halógenos, triples enlaces,
etc. Los catalizadores reivindicados son activos y selectivos en
forma monometálica cuando se soportan y activan adecuadamente.
Además, en el procedimiento de la presente
invención, el metal está soportado o encapsulado en un soporte
inorgánico. El metal, o metal modificado como se explica más
adelante en esta memoria, se soporta con el fin de aumentar su
dispersión y disminuir el tamaño de partícula sobre soportes de
naturaleza inorgánica o carbonácea, tal y como es conocido en el
campo de los catalizadores metálicos.
De modo más específico la presente invención se
refiere a un procedimiento para la hidrogenación de compuestos
nitroaromáticos sustituidos utilizando un catalizador que comprende
un metal seleccionado entre Ni, Pt, Ru, Pd, Rh, Ir, Fe, Cu, Ag y
combinaciones de ellos, encapsulado en, o soportado sobre óxido de
titanio, óxido de hierro, óxido de cerio, alúmina, carbón, carbón
activo, óxido de magnesio, óxido de zirconio, sílice, ácido
silícico, óxido de lantano, óxido de zinc, carbonato cálcico,
fosfato cálcico, sulfato cálcico, sulfato de bario, óxido de plomo,
sulfato de plomo, carbonato de plomo y combinaciones de los mismos,
y en el que cuando el metal es Pt, está presente en un porcentaje
en peso entre un 0.001% y 0.95% respecto al soporte.
Algunos de estos óxidos de metal pueden jugar un
papel mecanístico en el proceso catalítico de reducción de grupos
nitro, de manera que es posible evitar la acumulación de
hidroxilamina y otros productos intermedios de reacción. De manera
similar, se pueden utilizar como soportes carbones.
Según una realización preferente, el soporte
está seleccionado entre óxidos de hierro y titanio y combinaciones
de los mismos, o carbón activo.
De manera general, los términos "compuesto
nitro aromático" y "amino compuestos", en el contexto de la
presente invención, hacen referencia a aquellos sistemas tales que
obedecen la regla del electrón 4n+2 de Hückel, por ejemplo
hidrocarburos aromáticos, tales como benzenos, hidrocarburos
policíclicos (incluyendo aquellos parcialmente hidrogenables, como
por ejemplo el tetralína; bifenilos; anión ciclopentadienilo;
compuestos heteroaromáticos, tales como piridinas, pirroles,
azoles, diazinas, triazinas, triazoles, furanos, tiofenos y
oxazoles; compuestos aromáticos condensados, tales como indoles,
quinolinas, isoquinolinas, carbazoles, purinas, ftalacinas,
benzotriazoles, benzofuranos, cinnolinas, quinazoles, acridinas y
benzotiofenos.
En el procedimiento de la presente invención, el
compuesto nitro aromático tiene una fórmula general
Ar-NO_{2}, donde Ar es un anillo aromático
seleccionado entre anillos arilo sin sustituir y anillos arilo con
una o más sustituciones.
Dichas sustituciones se refieren a sustituciones
de grupos seleccionados entre grupos alquilo C1 a C8, grupos
vinilos aromáticos o alifáticos C1 a C4, grupos viniloxi aromáticos
o alifáticos C1 a C4, grupos alcoxi C1 a C8, ariloxi C_{6}H_{5}
a C_{10}H_{8}, grupos flúor, grupos cloro, grupos bromo, grupos
yodo, grupos hidroxi, grupos con enlaces insaturados
carbono-carbono, grupos
O-(CO)-alquilo, grupos
O-(CO)-arilo, grupos COOH, grupos OH, grupos SH,
grupos CN, grupos SO_{3}-, grupos
SO_{2}-alquilo, grupos NH_{2}, grupos
NH-alquilo, grupos NH_{2}SO_{2}, grupos
NSO_{2}-(alquilo)_{2}, grupos
SO_{2}-NH-alquilo, grupos aldehído
aromático o alifático C1 a C4, grupos cetona alifáticos o
aromáticos, grupo imino C1 a C6, grupos éter C1 a C6, tioéster,
sulfuros y combinaciones de los mismos.
El término enlace
carbono-carbono insaturado, de acuerdo con la
presente invención, incluye enlaces de alquenos, alquinos y
alenos.
El porcentaje en peso entre el metal y el
soporte inorgánico en el que está soportado se encuentra entre un
0.001 y un 20% de metal, más preferentemente entre un 0.05 y un 10%
de metal, dependiendo el contenido de la naturaleza del metal.
Según realizaciones particulares del
procedimiento, el metal está seleccionado entre Ni, Ru, Pd, Rh, Ir,
Fe, Cu, Ag y combinaciones de ellos, y está presente en un
porcentaje en peso entre un 0.001 y un 20% respecto al soporte.
Según realizaciones particulares adicionales como metales se
prefieren Ni, Pt, Ru y Pd, siendo las cantidades comprendidas de
metal sobre el soporte inferiores al 1% en peso en el caso del
platino, inferiores al 10% en el caso del níquel, inferiores al 5%
en el caso del rutenio, e inferiores al 1% en el caso del paladio.
Contrariamente a lo que ocurre en patentes anteriores [U. Siegrist,
P. Baumeister, patente WO9532941 a Ciba Geigy, 1995; U. Siegrist,
P. Baumeister, patente WO9636588 a Ciba Geigy, 1996; U. Siegrist,
P. Baumeister, M. Studer, patente WO9813331 a Ciba Geigy, 1998], en
nuestro caso hemos encontrado que, sorprendentemente, no se
requiere la introducción de un segundo metal siempre y cuando se
utilice el soporte y la activación del catalizador adecuados.
A modo de comparación, y en lo que se refiere al
platino, en US-5,856,578 se reclama el uso de Pt
soportado, modificado con un segundo metal, en catalizadores con
contenidos de Pt superiores al 1% en peso. En la presente invención
se requieren cantidades menores de 1% en peso, no siendo
completamente necesaria la introducción de un segundo metal o un
agente modificador, tal y como ocurre en el arte previo [U.
Siegrist, P. Baumeister, patente WO9532941 a Ciba Geigy, 1995; U.
Siegrist, P. Baumeister, patente WO9636588 a Ciba Geigy, 1996; U.
Siegrist, P. Baumeister, M. Studer, patente WO9813331 a Ciba Geigy,
1998], siempre y cuando, como se reivindica en la presente patente,
se utilicen las cantidades de metal y/o el soporte y/o la
activación adecuadas.
En el catalizador descrito, para llevar a cabo
el procedimiento de la invención, el metal se puede aplicar en
forma metálica o iónica en el soporte. En cualquiera de las dos
formas se utilizan procedimientos convencionales, conocidos en la
técnica.
La relación molar metal/nitro se encuentra entre
0.001 y 10%, preferentemente entre 0.01 y 8%. Aquí el término
"nitro" no se refiere al compuesto nitroaromático como tal
sino al número total de "grupo(s) nitro" presentes en
el medio de reacción, pudiendo existir más de uno de estos grupos
por molécula de compuesto nitroaromático.
Según realizaciones particulares adicionales del
procedimiento, el metal es platino y la relación molar
platino/nitro se encuentra entre 0.001 y 10%, preferentemente entre
0.01 y 8%, y más preferentemente la relación molar platino/nitro se
encuentra entre 0.05 y 3%.
Según realizaciones particulares adicionales del
procedimiento, se introduce un metal adicional como modificador en
el catalizador, - metal modificador - preferentemente seleccionado
entre Au, Pb, Hg, Bi, Ge, Cd, As, Sb, Mn, Co, Ti y combinaciones de
los mismos.
La relación en peso de metal a metal modificador
se encuentra entre 1:0.001 y 1:1, preferentemente, la relación en
peso de metal a metal modificador es de 1:0.5.
Según realizaciones particulares adicionales del
procedimiento, el metal es platino y se introduce un metal
distinto de platino como modificador en el catalizador. La relación
en peso de platino a metal modificador es de 1:0.001. El metal
modificador está seleccionado entre Au, Pb, Hg, Bi, Ge, Cd, As, Sb,
Mn, Co, Ti y combinaciones de los
mismos.
mismos.
De modo preferente, la relación en peso de
platino a metal modificador es de 1:0.5.
El procedimiento de la invención, según
realizaciones particulares, puede comprender además una etapa de
activación del catalizador bajo flujo de hidrógeno a temperaturas
entre 100ºC y 600ºC, preferentemente entre 350ºC y 550ºC.
En el procedimiento de la invención la
hidrogenación se realiza con una fuente de hidrógeno que es una
molécula donante de hidrógeno. Dicha fuente de hidrógeno está
preferentemente seleccionada entre formiato amónico, ácido fórmico,
decaborano, ciclohexeno, ciclohexadieno, ácido fosfórico y
combinaciones de los mismos. También puede ser hidrógeno
molecular.
Según realizaciones particulares adicionales el
procedimiento de la invención se lleva a cabo a presión atmosférica
y a una temperatura entre 25ºC y 120ºC. Y preferentemente con
hidrógeno molecular como fuente de hidrógeno.
Según realizaciones particulares adicionales el
procedimiento se lleva a cabo a una presión entre 1 y 100 bares y a
una temperatura entre 20ºC y 250ºC, preferentemente entre 50ºC y
200ºC, y preferentemente, con hidrógeno molecular como fuente de
hidrógeno.
Según realizaciones particulares adicionales el
procedimiento se lleva a cabo a una presión entre 1 y 50 bares y a
una temperatura entre 100ºC y 150ºC, más preferentemente aún entre
5 y 50 bares y a una temperatura entre 20ºC y 150ºC, y,
preferentemente con hidrógeno molecular como fuente de
hidrógeno.
En este procedimiento, la reacción de
hidrogenación se puede llevar a cabo en presencia o en ausencia de
disolvente.
En caso de que el procedimiento se realice con
disolvente, éste puede ser agua, alcoholes, éteres, ésteres,
cetonas, ácidos carboxílicos, disolventes dipolares apróticos,
disolventes apolares, hidrocarburos aromáticos clorados, cloruro de
metileno, alcanos C3-C7, ciclohexano y
combinaciones de los mismos.
\global\parskip0.900000\baselineskip
El disolvente también puede ser un alcohol
seleccionado entre metanol, etanol, n-propanol,
isopropanol, n-butanol, butanoles isoméricos,
ciclohexanol y combinaciones de los mismos.
El disolvente puede también ser un éter tal como
dietil éter, metil tert-butil éter,
tetrahidrofurano, dioxano, dimetoxietano y combinaciones de los
mismos.
Otros disolventes posibles son ésteres tales
como acetato de etilo, acetato de butilo y combinaciones de los
mismos.
El disolvente puede también ser una cetona, tal
como butirolactona, acetona, metil etil cetona, metil isobutil
cetona, ciclohexanona y combinaciones de las mismas.
El disolvente puede también ser un ácido
carboxílico como ácido acético, ácido propiónico y combinaciones de
los mismos.
El disolvente puede ser también un disolvente
dipolar aprótico, tal como dimetilformamida,
N-metilpirrolidina, dimetilacetamida, sulfolano,
dimetil sulfóxido, acetonitrilo y combinaciones de los mismos.
El disolvente puede también ser un disolvente
apolar tal como tolueno, xileno y combinaciones de los mismos.
De manera preferente, dicho disolvente está
seleccionado entre tolueno, xileno, tetrahidrofurano, dioxano, metil
etil cetona, metanol, etanol y combinaciones de los mismos.
El disolvente puede también ser hidrocarburos
aromáticos clorados, cloruro de metileno, alcanos
C3-C7, ciclohexano y combinaciones de los
mismos.
Dicho disolvente sirve como medio de disolución
o para facilitar los procesos de separación.
El procedimiento se puede realizar según
realizaciones particulares en presencia de un disolvente y uno o
más co-disolventes. Dicho
co-disolvente puede ser etanol, acetona,
acetonitrilo y combinaciones de los mismos.
Según otras realizaciones del procedimiento, la
reacción se lleva a cabo en ausencia de disolvente. Según esta
realización, los reactivos que se hidrogenan durante el
procedimiento se encuentran preferentemente en fase líquida,
gaseosa o en coexistencia de ambas.
En el procedimiento de la presente invención, la
reacción de hidrogenación se puede llevar a cabo en fase
gas-sólido (catalizador), o en un sistema
gas-líquido-sólido
(catalizador).
Además dicho procedimiento se puede llevar a
cabo en un reactor en modo discontinuo o continuo, y la
recuperación del catalizador puede realizarse mediante
recirculación o regeneración.
En la presente invención el catalizador formado
por el metal y el soporte se calcina a temperatura superior a
150ºC, y preferentemente entre 300 y 500ºC. La calcinación se puede
llevar a cabo en atmósfera de aire, oxígeno o hidrógeno, en una o
varias etapas sucesivas. Preferentemente, la calcinación es llevada
a cabo bajo flujo de H_{2}.
En el rendimiento del catalizador que se obtiene
en las distintas reacciones de hidrogenación, tienen especial
influencia la temperatura de activación del mismo, así como el
porcentaje de metal encapsulado o dispuesto sobre el soporte.
También tiene influencia el tipo de soporte como ya se ha indicado
anteriormente.
A continuación se ilustran estos hechos mediante
ejemplos específicos y no limitantes.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo-1
El catalizador de platino soportado sobre óxido
de titanio fue preparado por la técnica de impregnación a volumen
de poro. La deposición del platino fue llevada a cabo adicionando
una disolución acuosa de H_{2}PtCl_{6} conteniendo la cantidad
requerida de platino sobre el soporte, de forma que éste quede
impregnado a volumen de poro. Para preparar 10 g de catalizador, 20
mL de una disolución acuosa conteniendo 53.1 mg de
H_{2}PtCl_{6} deben ser utilizados. Tras homogeneizar el gel
resultante, el catalizador fue secado en una estufa convencional a
100ºC durante 6 horas. Finalmente, la muestra fue reducida bajo
flujo de H_{2} (50 mL/min) a 450ºC durante 3 horas.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo-2
En un autoclave, 250 mg de catalizador,
preparado de acuerdo al Ejemplo 1, son añadidos a una disolución de
125 mg de 3-nitroestireno en 0.93 mL de tolueno,
utilizando 10 mg de o-xileno como patrón interno de
la reacción. El aire del interior del autoclave se elimina purgando
el reactor en frío con H_{2} a 10 bares. Con el reactor a presión
atmosférica de H_{2}, se calienta el contenido del autoclave
hasta 40ºC y se presuriza con 3 bares de hidrógeno, fijándose un
nivel de agitación de 1000 r.p.m. La presión en el interior del
reactor fue mantenida constante a 3 bares durante todo el
experimento, siguiéndose la evolución de la reacción mediante
análisis de la fase líquida por cromatografía de gases y
espectrometría de
\hbox{masas. Después de 7 horas de reacción, 3-aminoestireno fue producido con un rendimiento del 92%.}
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo-3
En un autoclave, 200 mg de catalizador,
preparado de acuerdo al Ejemplo 1, son añadidos a una disolución de
76 mg de 4-nitrobenzonitrilo en 0.98 mL de
tetrahidrofurano, y 13 mg de o-xileno es usado como
patrón interno de la reacción. Con el reactor a presión atmosférica
de H_{2}, se calienta el contenido del autoclave hasta 50ºC y se
presuriza con 6 bares de hidrógeno, fijándose un nivel de agitación
de 1000 r.p.m. La presión en el interior del reactor fue mantenida
constante a 6 bares durante todo el experimento, siguiéndose la
evolución de la reacción mediante análisis de la fase líquida por
cromatografía de gases y espectrometría de masas. Después de 2
horas de reacción, 4-aminobenzonitrilo fue
producido con un rendimiento del 98%.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo-4
En un autoclave, 100 mg de catalizador,
preparado de acuerdo al Ejemplo 1, son añadidos a una disolución de
64 mg de 4-nitrofenilacetileno en 0.99 mL de
tolueno, y 11 mg de o-xileno como patrón interno de
la reacción. Con el reactor a presión atmosférica de H_{2}, se
calienta el contenido del autoclave hasta 40ºC y se presuriza con 3
bares de hidrógeno, fijándose un nivel de agitación de 1000 r.p.m.
La presión en el interior del reactor fue mantenida constante a 3
bares durante todo el experimento, siguiéndose la evolución de la
reacción mediante análisis de la fase líquida por cromatografía de
gases y espectrometría de masas. Después de 2 horas de reacción,
4-aminofenilacetileno fue producido con un
rendimiento del 90%.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo-5
En un autoclave, 250 mg de catalizador,
preparado de acuerdo al Ejemplo 1, son añadidos a una disolución de
52 mg de 4-nitroiodobenceno en 0.99 mL de tolueno,
y 11 mg de o-xileno como patrón interno de la
reacción. Con el reactor a presión atmosférica de H_{2}, se
calienta el contenido del autoclave hasta 60ºC y se presuriza con 5
bares de hidrógeno, fijándose un nivel de agitación de 1000 r.p.m.
La presión en el interior del reactor fue mantenida constante a 5
bares durante todo el experimento, siguiéndose la evolución de la
reacción mediante análisis de la fase líquida por cromatografía de
gases y espectrometría de masas. Después de 35 minutos de reacción,
4-aminoiodobenceno fue producido con un rendimiento
del 99%.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo-6
El catalizador de platino soportado sobre óxido
de titanio fue preparado por la técnica de impregnación a volumen
de poro. La deposición del platino fue llevada a cabo adicionando
una disolución acuosa de H_{2}PtCl_{6} conteniendo la cantidad
requerida de platino sobre el soporte, de forma que éste quede
impregnado a volumen de poro. Para preparar 10 g de catalizador, 20
mL de una disolución acuosa conteniendo 53.1 mg de
H_{2}PtCl_{6} deben ser utilizados. Tras homogeneizar el gel
resultante, el catalizador fue secado en una estufa convencional a
100ºC durante 6 horas. Finalmente, la muestra fue reducida bajo
flujo de H_{2} puro (50 mL/min) a 200ºC durante 3 horas.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo-7
En un autoclave, 250 mg de catalizador,
preparado de acuerdo al Ejemplo 6, son añadidos a una disolución de
125 mg de 3-nitroestireno en 0.93 mL de tolueno, y
10 mg de o-xileno es usado como patrón interno de
la reacción. El aire del interior del autoclave se elimina purgando
el reactor en frío con H_{2} a 10 bares. Con el reactor a
presión atmosférica de H_{2}, se calienta el contenido del
autoclave hasta 40ºC y se presuriza con 3 bares de hidrógeno,
fijándose un nivel de agitación de 1000 r.p.m. La presión en el
interior del reactor fue mantenida constante a 3 bares durante todo
el experimento, siguiéndose la evolución de la reacción mediante
análisis de la fase líquida por cromatografía de gases y
espectrometría de masas. Después de 6 horas de reacción,
3-aminoestireno fue producido con un rendimiento del
34%.
\newpage
\global\parskip1.000000\baselineskip
Ejemplo-8
El catalizador de platino soportado sobre óxido
de titanio fue preparado por la técnica de impregnación a volumen
de poro. La deposición del platino fue llevada a cabo adicionando
una disolución acuosa de H_{2}PtCl_{6} conteniendo la cantidad
requerida de platino sobre el soporte, de forma que éste quede
impregnado a volumen de poro. Para preparar 10 g de catalizador, 17
mL de una disolución acuosa conteniendo 531 mg de H_{2}PtCl_{6}
deben ser utilizados. Tras homogeneizar el gel resultante, el
catalizador fue secado en una estufa convencional a 100ºC durante 6
horas. Finalmente, la muestra fue reducida bajo flujo de H_{2}
puro (50 mL/min) a 450ºC durante 3 horas.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo-9
En un autoclave, 25 mg de catalizador, preparado
de acuerdo al Ejemplo 8, son añadidos a una disolución de 125 mg
de 3-nitroestireno en 0.93 mL de tolueno, y 10 mg de
o-xileno como patrón interno de la reacción. El
aire del interior del autoclave se elimina purgando el reactor en
frío con H_{2} a 10 bares. Con el reactor a presión atmosférica
de H_{2}, se calienta el contenido del autoclave hasta 40ºC y se
presuriza con 3 bares de hidrógeno, fijándose un nivel de agitación
de 1000 r.p.m. La presión en el interior del reactor fue mantenida
constante a 3 bares durante todo el experimento, siguiéndose la
evolución de la reacción mediante análisis de la fase líquida por
cromatografía de gases y espectrometría de masas. Después
\hbox{de 7 horas de reacción, 3-aminoestireno fue producido con un rendimiento del 55%.}
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo-10
El catalizador de platino soportado sobre óxido
de titanio fue preparado por la técnica de impregnación a volumen
de poro. La deposición del platino fue llevada a cabo adicionando
una disolución acuosa de H_{2}PtCl_{6} conteniendo la cantidad
requerida de platino sobre el soporte, de forma que éste quede
impregnado a volumen de poro. Para preparar 10 g de catalizador, 17
mL de una disolución acuosa conteniendo 531 mg de H_{2}PtCl_{6}
deben ser utilizados. Tras homogeneizar el gel resultante, el
catalizador fue secado en una estufa convencional a 100ºC durante 6
horas. Finalmente, la muestra fue reducida bajo flujo de H_{2}
puro (50 mL/min) a 200ºC durante 3 horas.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo-11
En un autoclave, 25 mg de catalizador, preparado
de acuerdo al Ejemplo 10, son añadidos a una disolución de 125 mg
de 3-nitroestireno en 0.93 mL de tolueno, y 10 mg
de o-xileno como patrón interno de la reacción. El
aire del interior del autoclave se elimina purgando el reactor en
frío con H_{2} a 10 bares. Con el reactor a presión atmosférica
de H_{2}, se calienta el contenido del autoclave hasta 40ºC y se
presuriza con 3 bares de hidrógeno, fijándose un nivel de agitación
de 1000 r.p.m. La presión en el interior del reactor fue mantenida
constante a 3 bares durante todo el experimento, siguiéndose la
evolución de la reacción mediante análisis de la fase líquida por
cromatografía de gases y espectrometría de masas. Después de 3
horas de reacción, 3-aminoestireno fue producido
con un rendimiento del 3%.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo-12
El catalizador de platino soportado sobre carbón
activo fue preparado por la técnica de impregnación a volumen de
poro. La deposición del platino fue llevada a cabo adicionando una
disolución acuosa de H_{2}PtCl_{6} conteniendo la cantidad
requerida de platino sobre el soporte, de forma que éste quede
impregnado a volumen de poro. Para preparar 10 g de catalizador, 22
mL de una disolución acuosa conteniendo 53.1 mg de
H_{2}PtCl_{6} deben ser utilizados. Tras homogeneizar el gel
resultante, el catalizador fue secado en una estufa convencional a
100ºC durante 6 horas. Finalmente, la muestra fue reducida bajo
flujo de H_{2} puro (50 mL/min) a 450ºC durante 3 horas.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo-13
En un autoclave, 250 mg de catalizador,
preparado de acuerdo al Ejemplo 12, son añadidos a una disolución
de 125 mg de 3-nitroestireno en 0.93 mL de tolueno,
y 10 mg de o-xileno como patrón interno de la
reacción. El aire del interior del autoclave se elimina purgando el
reactor en frío con H_{2} a 10 bares. Con el reactor a presión
atmosférica de H_{2}, se calienta el contenido del autoclave
hasta 40ºC y se presuriza con 3 bares de hidrógeno, fijándose un
nivel de agitación de 1000 r.p.m. La presión en el interior del
reactor fue mantenida constante a 3 bares durante todo el
experimento, siguiéndose la evolución de la reacción mediante
análisis de la fase líquida por cromatografía de gases y
espectrometría de masas. Después de 10 horas de reacción,
3-aminoestireno fue producido con un rendimiento
del 93%.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo-14
El catalizador de platino soportado sobre óxido
de hierro (goetita) fue preparado por la técnica de impregnación a
volumen de poro. La deposición del platino fue llevada a cabo
adicionando una disolución acuosa de H_{2}PtCl_{6} conteniendo
la cantidad requerida de platino sobre el soporte, de forma que
éste quede impregnado a volumen de poro. Para preparar 10 g de
catalizador, 5 mL de una disolución acuosa conteniendo 53.1 mg de
H_{2}PtCl_{6} deben ser utilizados. Tras homogeneizar el gel
resultante, el catalizador fue secado en una estufa convencional a
100ºC durante 6 horas. Finalmente, la muestra fue reducida bajo
flujo de H_{2} puro (50 mL/min) a 450ºC durante 3 horas.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo-15
En un autoclave, 250 mg de catalizador,
preparado de acuerdo al Ejemplo 14, son añadidos a una disolución
de 125 mg de 3-nitroestireno en 0.93 mL de tolueno,
y 10 mg de o-xileno como patrón interno de la
reacción. El aire del interior del autoclave se elimina purgando el
reactor en frío con H_{2} a 10 bares. Con el reactor a presión
atmosférica de H_{2}, se calienta el contenido del autoclave
hasta 40ºC y se presuriza con 3 bares de hidrógeno, fijándose un
nivel de agitación de 1000 r.p.m. La presión en el interior del
reactor fue mantenida constante a 3 bares durante todo el
experimento, siguiéndose la evolución de la reacción mediante
análisis de la fase líquida por cromatografía de gases y
espectrometría de
\hbox{masas. Después de 10 horas y media de reacción, 3-aminoestireno fue producido con un rendimiento del 70%.}
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo-16
El catalizador de platino soportado sobre sílice
(Silica-Gel) fue preparado por la técnica de
impregnación a volumen de poro. La deposición del platino fue
llevada a cabo adicionando una disolución acuosa de
H_{2}PtCl_{6} conteniendo la cantidad requerida de platino
sobre el soporte, de forma que éste quede impregnado a volumen de
poro. Para preparar 10 g de catalizador, 20 mL de una disolución
acuosa conteniendo 53.1 mg de H_{2}PtCl_{6} deben ser
utilizados. Tras homogeneizar el gel resultante, el catalizador fue
secado en una estufa convencional a 100ºC durante 6 horas.
Finalmente, la muestra fue reducida bajo flujo de H_{2} puro (50
mL/min) a 450ºC durante 3 horas.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo-17
El catalizador de platino soportado sobre
alúmina (gamma-alúmina) fue preparado por la
técnica de impregnación a volumen de poro. La deposición del
platino fue llevada a cabo adicionando una disolución acuosa de
H_{2}PtCl_{6} conteniendo la cantidad requerida de platino sobre
el soporte, de forma que éste quede impregnado a volumen de poro.
Para preparar 10 g de catalizador, 10 mL de una disolución acuosa
conteniendo 53.1 mg de H_{2}PtCl_{6} deben ser utilizados. Tras
homogeneizar el gel resultante, el catalizador fue secado en una
estufa convencional a 100ºC durante 6 horas. Finalmente, la muestra
fue reducida bajo flujo de H_{2} puro (50 mL/min) a 450ºC durante
3 horas.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo-18
En un autoclave, 250 mg de catalizador,
preparado de acuerdo al Ejemplo 17, son añadidos a una disolución
de 125 mg de 3-nitroestireno en 0.93 mL de tolueno,
y 10 mg de o-xileno como patrón interno de la
reacción. El aire del interior del autoclave se elimina purgando el
reactor en frío con H_{2} a 10 bares. Con el reactor a presión
atmosférica de H_{2}, se calienta el contenido del autoclave
hasta 40ºC y se presuriza con 3 bares de hidrógeno, fijándose un
nivel de agitación de 1000 r.p.m. La presión en el interior del
reactor fue mantenida constante a 3 bares durante todo el
experimento, siguiéndose la evolución de la reacción mediante
análisis de la fase líquida por cromatografía de gases y
espectrometría de masas. Después de 6 horas de reacción, el
rendimiento a 3-aminoestireno fue del 60%.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo-19
El catalizador de níquel soportado sobre óxido
de titanio fue preparado por la técnica de impregnación a volumen
de poro. La deposición del níquel fue llevada a cabo adicionando
una disolución acuosa de Ni(NO_{3})_{2}
conteniendo la cantidad requerida de níquel sobre el soporte, de
forma que éste quede impregnado a volumen de poro. Para preparar 10
g de catalizador, 17 mL de una disolución acuosa conteniendo 2.47 g
de Ni(NO_{3})_{2} deben ser utilizados. Tras
homogeneizar el gel resultante, el catalizador fue secado en una
estufa convencional a 100ºC durante 6 horas. A continuación se
calcinó el material en una mufla a 550ºC en atmósfera de aire
durante 3 h. Finalmente, la muestra fue reducida bajo flujo de
H_{2} puro (50 mL/min) a 450ºC durante 3 horas.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo-20
En un autoclave, 20 mg de catalizador, preparado
de acuerdo al Ejemplo 19, son añadidos a una disolución de 125 mg
de 3-nitroestireno en 0.93 mL de tolueno, y 10 mg
de o-xileno como patrón interno de la reacción. El
aire del interior del autoclave se elimina purgando el reactor en
frío con H_{2} a 10 bares. Con el reactor a presión atmosférica de
H_{2}, se calienta el contenido del autoclave hasta 120ºC y se
presuriza con 15 bares de hidrógeno, fijándose un nivel de
agitación de 1000 r.p.m. La presión en el interior del reactor fue
mantenida constante a 15 bares durante todo el experimento,
siguiéndose la evolución de la reacción mediante análisis de la
fase líquida por cromatografía de gases y espectrometría de masas.
Después de 3 horas de reacción, 3-aminoestireno fue
producido con un rendimiento del 90%.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo-21
En un autoclave, 40 mg de catalizador, preparado
de acuerdo al Ejemplo 19, son añadidos a una disolución de 76 mg
de 4-nitrobenzonitrilo en 0.98 mL de
tetrahidrofurano, y 13 mg de o-xileno es usado como
patrón interno de la reacción. Con el reactor a presión atmosférica
de H_{2}, se calienta el contenido del autoclave hasta 140ºC y se
presuriza con 15 bares de hidrógeno, fijándose un nivel de
agitación de 1000 r.p.m. La presión en el interior del reactor fue
mantenida constante a 15 bares durante todo el experimento,
siguiéndose la evolución de la reacción mediante análisis de la
fase líquida por cromatografía de gases y espectrometría de masas.
Después de 2 horas de reacción, 4-aminobenzonitrilo
fue producido con un rendimiento del 88%.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo-22
En un autoclave, 50 mg de catalizador, preparado
de acuerdo al Ejemplo 19, son añadidos a una disolución de 52 mg
de 4-nitroiodobenceno en 0.99 mL de tolueno, y 11 mg
de o-xileno como patrón interno de la reacción. Con
el reactor a presión atmosférica de H_{2}, se calienta el
contenido del autoclave hasta 140ºC y se presuriza con 15 bares de
hidrógeno, fijándose un nivel de agitación de 1000 r.p.m. La
presión en el interior del reactor fue mantenida constante a 15
bares durante todo el experimento, siguiéndose la evolución de la
reacción mediante análisis de la fase líquida por cromatografía de
gases y espectrometría de masas. Después de 1 hora y media de
reacción, 4-aminoiodobenceno fue producido con un
rendimiento del 93%.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo-23
El catalizador de rutenio soportado sobre óxido
de titanio fue preparado por la técnica de impregnación a volumen
de poro. La deposición del rutenio fue llevada a cabo adicionando
una disolución acuosa de RuCl_{3} conteniendo la cantidad
requerida de níquel sobre el soporte, de forma que éste quede
impregnado a volumen de poro. Para preparar 10 g de catalizador, 17
mL de una disolución acuosa conteniendo 1.03 g de RuCl_{3} deben
ser utilizados. Tras homogeneizar la mezcla resultante, el
catalizador fue secado en una estufa convencional a 100ºC durante 6
horas. Finalmente, la muestra fue reducida bajo flujo de H_{2}
puro (50 mL/min) a 450ºC durante 3 horas.
\newpage
Ejemplo-24
En un autoclave, 100 mg de catalizador,
preparado de acuerdo al Ejemplo 23, son añadidos a una disolución
de 125 mg de 3-nitroestireno en 0.93 mL de tolueno,
y 10 mg de o-xileno como patrón interno de la
reacción. El aire del interior del autoclave se elimina purgando el
reactor en frío con H_{2} a 10 bares. Con el reactor a presión
atmosférica de H_{2}, se calienta el contenido del autoclave
hasta 120ºC y se presuriza con 8 bares de hidrógeno, fijándose un
nivel de agitación de 1000 r.p.m. La presión en el interior del
reactor fue mantenida constante a 8 bares durante todo el
experimento, siguiéndose la evolución de la reacción mediante
análisis de la fase líquida por cromatografía de gases y
espectrometría de masas. Después de 1.5 horas de reacción,
3-aminoestireno fue producido con un rendimiento
del 94%.
Claims (36)
1. Un procedimiento para la hidrogenación
selectiva de compuestos nitroaromáticos sustituidos,
caracterizado porque comprende llevar a cabo una
hidrogenación catalítica de dichos compuestos utilizando un
catalizador que comprende un metal seleccionado entre Ni, Pt, Ru,
Pd, Rh, Ir, Fe, Cu, Ag y combinaciones de ellos, encapsulado en, o
soportado sobre óxido de titanio, óxido de hierro, óxido de cerio,
alúmina, carbón, carbón activo, óxido de magnesio, óxido de
zirconio, sílice, ácido silícico, óxido de lantano, óxido de zinc,
carbonato cálcico, fosfato cálcico, sulfato cálcico, sulfato de
bario, óxido de plomo, sulfato de plomo, carbonato de plomo y
combinaciones de los mismos, y en el que cuando el metal es Pt,
está presente en un porcentaje en peso entre un 0.001% y 0.95%
respecto al soporte.
2. Un procedimiento según la reivindicación 1,
caracterizado porque el compuesto nitroaromático tiene una
fórmula general Ar-NO_{2}, donde Ar es un anillo
aromático seleccionado entre anillos arilo sin sustituir y anillos
arilo con uno o más sustituyentes.
3. Un procedimiento según la reivindicación 2,
caracterizado porque dichos sustituyentes son grupos
seleccionados entre grupos alquilo C1 a C8, grupos vinilo
aromáticos o alifáticos C1 a C4, grupos viniloxi aromáticos o
alifáticos C1 a C4, grupos alcoxi C1 a C8, ariloxi C_{6}H_{5} a
C_{10}H_{8}, grupos flúor, grupos cloro, grupos bromo, grupos
yodo, grupos hidroxi, grupos con enlaces insaturados
carbono-carbono, grupos
O-(CO)-alquilo, grupos
O-(CO)-arilo, grupos COOH, grupos OH, grupos SH,
grupos CN, grupos SO_{3}-, grupos
SO_{2}-alquilo, grupos NH_{2}, grupos
NH-alquilo, grupos NH_{2}SO_{2}, grupos
NSO_{2}-(alquilo)_{2}, grupos
SO_{2}-NH-alquilo, grupos aldehído
aromáticos o alifático C1 a C4, grupos cetona alifáticos o
aromáticos, grupo imino C1 a C6, grupos éter C1 a C6, tioéster,
sulfuros y combinaciones de los mismos.
4. Un procedimiento según la reivindicación 1,
caracterizado porque el metal está seleccionado entre Ni,
Ru, Pd, Rh, Ir, Fe, Cu, Ag y combinaciones de ellos,, y está
presente en un porcentaje en peso entre un 0.001 y un 20% respecto
al soporte.
5. Un procedimiento según la reivindicación 1,
caracterizado porque el metal se aplica en forma metálica o
iónica en el soporte.
6. Un procedimiento según la reivindicación 1,
caracterizado porque la relación molar metal/nitro se
encuentra entre 0.001 y 10%.
7. Un procedimiento según la reivindicación 6,
caracterizado porque el metal es platino.
8. Un procedimiento según la reivindicación 7,
caracterizado porque la relación molar platino/nitro se
encuentra entre 0.05 y 3%.
9. Un procedimiento según la reivindicación 7,
caracterizado porque el metal está seleccionado entre Ni,
Ru, Pd, Rh, Ir, Fe, Cu, Ag y porque se introduce un metal adicional
como modificador seleccionado entre Au, Pb, Hg, Bi, Ge, Cd, As, Sb,
Mn, Co, Ti y combinaciones de los mismos.
10. Un procedimiento según la reivindicación 9,
caracterizado porque la relación en peso de metal a metal
modificador se encuentra en una relación entre 1:0.001 y 1:1.
11. Un procedimiento según la reivindicación 1,
caracterizado porque el metal es platino y se introduce un
metal seleccionado entre Au, Pb, Hg, Bi, Ge, Cd, As, Sb, Mn, Co, Ti
y combinaciones de los mismos.
12. Un procedimiento según la reivindicación 11,
caracterizado porque la relación en peso de platino a metal
modificador se encuentra en una relación entre 1:0.001 y 1:1.
13. Un procedimiento según la reivindicación 11,
caracterizado porque la relación en peso de platino a metal
modificador es de 1:0.5.
14. Un procedimiento según la reivindicación 1,
caracterizado porque la hidrogenación se realiza con una
fuente de hidrógeno que es una molécula donante de hidrógeno.
15. Un procedimiento según la reivindicación 14,
caracterizado porque la fuente de hidrógeno está
seleccionada entre formiato amónico, ácido fórmico, decaborano,
ciclohexeno, ciclohexadieno, ácido fosfórico y combinaciones de los
mismos.
16. Un procedimiento según una de las
reivindicaciones anteriores, caracterizado porque se lleva a
cabo a presión atmosférica y a una temperatura entre 25ºC y
120ºC.
17. Un procedimiento según la reivindicación 14
ó 16, caracterizado porque la fuente de hidrógeno es
hidrógeno molecular.
18. Un procedimiento según la reivindicación 1,
caracterizado porque se lleva a cabo a una presión entre 1 y
100 bares y a una temperatura entre 20ºC y 250ºC.
19. Un procedimiento según la reivindicación 1,
caracterizado porque se lleva a cabo a una presión entre 5 y
50 bares y a una temperatura entre 100ºC y 150ºC.
20. Un procedimiento según la reivindicación 1,
caracterizado porque se lleva a cabo en presencia de un
disolvente seleccionado entre agua, alcoholes, éteres, ésteres,
cetonas, ácidos carboxílicos, disolventes dipolares apróticos,
disolventes apolares, hidrocarburos aromáticos clorados, cloruro de
metileno, alcanos C3-C7, ciclohexano y
combinaciones de los mismos.
21. Un procedimiento según la reivindicación 20,
caracterizado porque el disolvente es un alcohol
seleccionado entre metanol, etanol, n-propanol,
isopropanol, n-butanol, butanoles isoméricos,
ciclohexanol y combinaciones de los mismos.
22. Un procedimiento según la reivindicación 20,
caracterizado porque el disolvente es un éter seleccionado
entre dietil éter, metil tert-butil éter,
tetrahidrofurano, dioxano, dimetoxietano y combinaciones de los
mismos.
23. Un procedimiento según la reivindicación 20,
caracterizado porque el disolvente es un éster seleccionado
entre etil acetato, butil acetato y combinaciones de los
mismos.
24. Un procedimiento según la reivindicación 20,
caracterizado porque el disolvente es una cetona
seleccionada entre, butirolactona, acetona, metil etil cetona, metil
isobutil cetona, ciclohexanona y combinaciones de las mismas.
25. Un procedimiento según la reivindicación 20,
caracterizado porque el disolvente es un ácido carboxílico
seleccionado entre ácido acético, ácido propiónico y combinaciones
de los mismos.
26. Un procedimiento según la reivindicación 20,
caracterizado porque el disolvente es un disolvente dipolar
aprótico seleccionado entre dimetilformamida,
N-metilpirrolidina, dimetilacetamida, sulfolano,
dimetil sulfóxido, acetonitrilo y combinaciones de los mismos.
27. Un procedimiento según la reivindicación 20,
caracterizado porque el disolvente es un disolvente apolar
seleccionado entre tolueno, xileno y combinaciones de los
mismos.
28. Un procedimiento según la reivindicación 20,
caracterizado porque el disolvente está seleccionado entre
tolueno, xileno, tetrahidrofurano, dioxano, metil etil cetona,
metanol, etanol y combinaciones de los mismos.
29. Un procedimiento según la reivindicación 1,
caracterizado porque se lleva a cabo en presencia de un
disolvente y uno o más co-disolventes.
30. Un procedimiento según la reivindicación 29,
caracterizado porque el co-disolvente está
seleccionado entre etanol, acetona, acetonitrilo y combinaciones de
los mismos.
31. Un procedimiento según la reivindicación 1,
caracterizado porque la reacción se lleva a cabo en ausencia
de disolvente.
32. Un procedimiento según una de las
reivindicaciones anteriores, caracterizado porque la
reacción de hidrogenación se lleva a cabo en fase
gas-sólido.
33. Un procedimiento según una de las
reivindicaciones anteriores, caracterizado porque la
reacción de hidrogenación se lleva a cabo en un sistema
gas-líquido-sólido.
34. Un procedimiento según una de las
reivindicaciones anteriores, caracterizado porque se lleva a
cabo en un reactor en modo discontinuo.
35. Un procedimiento según una de las
reivindicaciones anteriores 1 a 33, caracterizado porque se
lleva a cabo en un reactor en modo continuo.
36. Un procedimiento según una cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, caracterizado porque comprende
además una etapa de activación del catalizador bajo flujo de
hidrógeno a temperaturas entre 100ºC y 600ºC.
Priority Applications (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
ES200703319A ES2322221A1 (es) | 2007-12-05 | 2007-12-05 | Procedimiento de hidrogenacion selectiva de compuestos nitroaromaticos sustituidos. |
PCT/ES2008/070218 WO2009071727A1 (es) | 2007-12-05 | 2008-11-27 | Procedimiento de hidrogenación selectiva de compuestos nitroaromaticos sustituidos |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
ES200703319A ES2322221A1 (es) | 2007-12-05 | 2007-12-05 | Procedimiento de hidrogenacion selectiva de compuestos nitroaromaticos sustituidos. |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
ES2322221A1 true ES2322221A1 (es) | 2009-06-17 |
Family
ID=40717336
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
ES200703319A Pending ES2322221A1 (es) | 2007-12-05 | 2007-12-05 | Procedimiento de hidrogenacion selectiva de compuestos nitroaromaticos sustituidos. |
Country Status (2)
Country | Link |
---|---|
ES (1) | ES2322221A1 (es) |
WO (1) | WO2009071727A1 (es) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN108380208A (zh) * | 2018-01-25 | 2018-08-10 | 西安凯立新材料股份有限公司 | 2,3,6-三氯吡啶催化加氢制2,3-二氯吡啶用Pd-Mg/C催化剂及制备方法 |
CN110935470A (zh) * | 2019-11-25 | 2020-03-31 | 北京化工大学 | 一种废气净化催化剂的制备方法 |
Families Citing this family (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
IT1405996B1 (it) * | 2010-07-23 | 2014-02-06 | Alfa Parf Group Spa | Procedimento per la preparazione di 2,5-diaminotoluolo |
DE102011003590A1 (de) | 2011-02-03 | 2011-09-08 | Evonik Degussa Gmbh | Verwendung eines Eisen-Platin-Katalysators für die selektive Hydrierung von substituierten Nitroaromaten zu den entsprechenden substituierten Anilinen |
CN103819295B (zh) * | 2012-11-19 | 2016-04-27 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种催化剂在芳香硝基化合物选择性加氢反应中的应用 |
CN105753738B (zh) * | 2016-04-05 | 2018-10-12 | 长春工业大学 | 一种硝基苯甲腈催化加氢合成氨基苯甲腈的方法 |
CN107930635B (zh) * | 2016-10-13 | 2020-02-18 | 中国石油化工股份有限公司 | 联产甲基异丁基酮和二异丁基酮的催化剂 |
CN109126869B (zh) * | 2018-09-03 | 2020-03-17 | 湖南大学 | 壳聚糖修饰活性焦原位负载纳米金催化剂及其制备方法 |
CN111686732B (zh) * | 2020-06-29 | 2022-11-04 | 福州大学 | 一种碳包覆铁基催化剂及其制备方法和催化苯羟基化制苯酚的应用 |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB2043480A (en) * | 1979-02-22 | 1980-10-08 | Johnson Matthey Co Ltd | Catalysts for the hydrogenation of halo-aromatic nitro compounds |
EP0421878A1 (fr) * | 1989-10-04 | 1991-04-10 | Rhone-Poulenc Chimie | Procédé d'hydrogénation de dérivés halogéno-nitroaromatiques en présence de catalyseurs à base de métaux nobles |
ES2142481T3 (es) * | 1994-05-27 | 2000-04-16 | Novartis Ag | Procedimiento para la preparacion de aminocompuestos insaturados. |
WO2003010119A1 (de) * | 2001-07-20 | 2003-02-06 | Basf Aktiengesellschaft | Verfahren zur hydrierung von aromatischen verbindungen mit restgas enthaltendem wasserstoff |
WO2007116111A1 (es) * | 2006-04-10 | 2007-10-18 | Consejo Superior De Investigaciones Científicas | Procedimiento para preparar compuestos amino utilizando catalizadores de oro |
-
2007
- 2007-12-05 ES ES200703319A patent/ES2322221A1/es active Pending
-
2008
- 2008-11-27 WO PCT/ES2008/070218 patent/WO2009071727A1/es active Application Filing
Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB2043480A (en) * | 1979-02-22 | 1980-10-08 | Johnson Matthey Co Ltd | Catalysts for the hydrogenation of halo-aromatic nitro compounds |
EP0421878A1 (fr) * | 1989-10-04 | 1991-04-10 | Rhone-Poulenc Chimie | Procédé d'hydrogénation de dérivés halogéno-nitroaromatiques en présence de catalyseurs à base de métaux nobles |
ES2142481T3 (es) * | 1994-05-27 | 2000-04-16 | Novartis Ag | Procedimiento para la preparacion de aminocompuestos insaturados. |
WO2003010119A1 (de) * | 2001-07-20 | 2003-02-06 | Basf Aktiengesellschaft | Verfahren zur hydrierung von aromatischen verbindungen mit restgas enthaltendem wasserstoff |
WO2007116111A1 (es) * | 2006-04-10 | 2007-10-18 | Consejo Superior De Investigaciones Científicas | Procedimiento para preparar compuestos amino utilizando catalizadores de oro |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN108380208A (zh) * | 2018-01-25 | 2018-08-10 | 西安凯立新材料股份有限公司 | 2,3,6-三氯吡啶催化加氢制2,3-二氯吡啶用Pd-Mg/C催化剂及制备方法 |
CN108380208B (zh) * | 2018-01-25 | 2021-05-28 | 西安凯立新材料股份有限公司 | 2,3,6-三氯吡啶催化加氢制2,3-二氯吡啶用Pd-Mg/C催化剂及制备方法 |
CN110935470A (zh) * | 2019-11-25 | 2020-03-31 | 北京化工大学 | 一种废气净化催化剂的制备方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
WO2009071727A1 (es) | 2009-06-11 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
ES2322221A1 (es) | Procedimiento de hidrogenacion selectiva de compuestos nitroaromaticos sustituidos. | |
ES2285934B1 (es) | Procedimiento para preparar compuestos amino utilizando catalizadores de oro. | |
EP3092072B1 (en) | A process for vapor-phase methanol carbonylation to methyl formate | |
Lafaye et al. | Characterization of bimetallic rhodium-germanium catalysts prepared by surface redox reaction | |
Álvarez-Rodríguez et al. | Influence of the nature of support on Ru-supported catalysts for selective hydrogenation of citral | |
CN108290139A (zh) | 卤代硝基芳香族化合物的催化氢化方法 | |
JP5543150B2 (ja) | 芳香族ニトロ化合物の選択的水素化触媒、その製造方法および再生方法並びにこれを用いた芳香族ニトロ化化合物の選択的水素化方法 | |
JPH03127750A (ja) | シトラールの水素化方法 | |
ES2337004B1 (es) | Procedimiento de hidrogenacion selectiva de nitrocicloalcanos para obtener oximas ciclicas. | |
CN114682283A (zh) | 碳氮包覆负载型金属单原子催化剂、制备方法及其应用 | |
Shuvalova et al. | Silica-supported copper nanoparticles as efficient catalysts for the liquid-phase selective hydrogenation of p-dinitrobenzene by molecular hydrogen | |
ES2289925B2 (es) | Procedimiento para la preparacion de oximas utilizando catalizadores de oro. | |
WO2000051725A1 (en) | Catalyst for producing acetic acid, method for preparing the same and method for producing acetic acid using the same | |
Cisneros et al. | Selective reductive coupling of nitro aliphatic compounds with aldehydes in hydrogen using gold catalyst | |
CN115259985A (zh) | 一种单原子催化剂催化乙炔选择性加氢的方法 | |
CN102641734B (zh) | 一种用于芳香基过氧化氢加氢还原的催化剂及其制备与应用 | |
CN114682282B (zh) | 一种CN@Ma-Mb负载型单原子催化剂的制备方法及其应用 | |
JP2000503979A (ja) | 不均一系触媒によるビニルオキシランの1,2―ブチレンオキシドへの選択的水素添加方法 | |
JP3153526B2 (ja) | 芳香族オレフィンの部分水素化用触媒およびその部分水素化方法 | |
JPH07285892A (ja) | シクロオレフィンの製造方法 | |
JPH11222447A (ja) | 芳香族化合物の部分水素添加によるシクロオレフィン類の製造方法 | |
JPH08188542A (ja) | シクロオレフィンの製造方法 | |
JP2004043319A (ja) | 脂環式アミン化合物の製造方法 | |
ES2634326B1 (es) | Catalizador y su uso en depuración de aguas contaminadas | |
JP3422062B2 (ja) | ジアセトキシブテンの製造方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
EC2A | Search report published |
Date of ref document: 20090617 Kind code of ref document: A1 |
|
FC2A | Grant refused |
Effective date: 20100901 |