ES2311747T3 - LASER MARKING PROCEDURE. - Google Patents

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ES2311747T3 ES03783398T ES03783398T ES2311747T3 ES 2311747 T3 ES2311747 T3 ES 2311747T3 ES 03783398 T ES03783398 T ES 03783398T ES 03783398 T ES03783398 T ES 03783398T ES 2311747 T3 ES2311747 T3 ES 2311747T3
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Dagmar Maria Kroth
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Abstract

Thin, flexible plastic films, of the type used for the packaging of foodstuffs, may be printed using a laser marking technique by printing a layer or layers comprising a laser sensitive material and an ink so that heating of the laser sensitive material by absorption of laser radiation burns the ink selectively, so causing markings to appear. A further process for marking a flexible plastic material using a laser is disclosed, whereby to a surface of a substrate comprising said flexible plastic material a laser sensitive material which is or is associated with a material that generates gas on heating is applied, this is coated with a gas impermeable layer, then exposed to laser radiation such that raised markings appear on the exposed portions.

Description

Procedimiento de marcado con láser.Laser marking procedure.

Campo de la invenciónField of the Invention

La presente invención se refiere a un procedimiento de marcado con láser para su uso sobre películas de plástico flexibles delgadas del tipo normalmente usado para el envasado de diversos tipos de productos alimenticios, y especialmente a un procedimiento de este tipo que usa una tinta que contiene o está asociada con un material sensible al láser.The present invention relates to a laser marking procedure for use on film thin flexible plastic of the type normally used for packaging of various types of food products, and especially to such a procedure that uses an ink that Contains or is associated with a laser sensitive material.

Antecedentes de la invenciónBackground of the invention

Muchos tipos de productos alimenticios, por ejemplo aperitivos, productos de confitería, alimentos secos y congelados, etc., se envasan en envoltorios compuestos de películas flexibles delgadas de materiales plásticos. Aunque la mayoría de las impresiones sobre tales envoltorios puede realizarse con antelación al uso del envase, algo necesario, tal como las fechas de "consumir antes de" o "consumir preferentemente", debe imprimirse poco antes o poco después de que se envase el producto alimenticio. Por supuesto existen muchos métodos de impresión conocidos, pero ninguno es completamente satisfactorio para este fin. De manera deseable, la impresión debe ser de la misma calidad que la del resto de la impresión sobre el envoltorio. También debe ser económica y poder imprimirse en el sitio en el que se envasa el alimento, también en el sitio en el que se imprime el resto del envoltorio. Además, debido a que la fecha cambiará cada día y también puede ser necesario acomodar otros cambios, por ejemplo tratar productos de caducidades variables, debe ser fácil cambiar el contenido de lo que está impreso, preferiblemente mediante software en una operación de impresión controlada por ordenador. Cuando el contenido del envase es frágil, si la impresión ha de realizarse tras el envasado, también es esencial que la impresión no implique ningún impacto o ninguna otra forma de presión aplicada. Finalmente, y de gran importancia, la impresión debe ser indeleble en condiciones normales de uso. La mayoría de los métodos de impresión usados actualmente para la aplicación de tales marcas como las fechas de "consumir antes de" o "consumir preferentemente" no consiguen varias de estas cosas que se desean. También se aplican requerimientos similares a los códigos de barras, que a menudo han de imprimirse como un ejercicio separado de la impresión principal del envase.Many types of food products, for example snacks, confectionery, dry food and frozen, etc., are packaged in composite film wrappers Flexible thin plastic materials. Although most of prints on such wrappers can be made with before using the container, something necessary, such as dates of "consume before" or "preferably consume", you must print shortly before or shortly after the product is packaged food Of course there are many printing methods known, but none is completely satisfactory for this finish. Desirably, the print should be of the same quality than the rest of the print on the wrapper. Must also be economical and be able to print on the site where the food, also in the place where the rest of the wrapping Also, because the date will change every day and it may also be necessary to accommodate other changes, for example treat variable expiration products, it should be easy to change the content of what is printed, preferably by software in a computer controlled printing operation. When the contents of the package are fragile, if the impression is to be be done after packaging, it is also essential that printing does not imply any impact or any other form of pressure applied Finally, and of great importance, the impression should be Indelible under normal conditions of use. Most methods of printing currently used for the application of such marks as the dates of "consume before" or "consume preferably "they don't get several of these things that wish. Similar requirements also apply to codes of bars, which often have to be printed as an exercise separate from the main impression of the container.

Se ha descubierto ahora que una técnica de marcado con láser puede conseguir todos estos objetivos deseados de la manera más eficaz.It has now been discovered that a technique of Laser marking can achieve all these desired objectives of The most effective way.

El marcado con láser de materiales plásticos se conoce ahora bien [véase, por ejemplo, "Laser Marking" por Paul D. Hartung, capitulo 17 de "Plastics Finishing and Decoration" editado por Donatas Satas, publicado por Van Nostrand Reinhold Co., Nueva York, 1986]. Es un método valioso de marcado que ha encontrado muchas aplicaciones. Sus ventajas incluyen: el láser no entra en contacto directamente con el artículo que va a marcarse y de ese modo no existe un desgaste mecánico, ni existe ningún impacto sobre el contenido del envase; permite que se dibujen caracteres o símbolos extremadamente pequeños; pueden realizarse marcas de manera precia y legible a velocidades extremadamente altas; los láseres son extremadamente fiables y requieren un mantenimiento mínimo y otras piezas móviles en el sistema de marcado están limitadas.Laser marking of plastic materials is know now well [see, for example, "Laser Marking" for Paul D. Hartung, chapter 17 of "Plastics Finishing and Decoration "edited by Donatas Satas, published by Van Nostrand Reinhold Co., New York, 1986]. It is a valuable method of marked that you have found many applications. Its advantages include: the laser does not come into contact directly with the item to be marked and thus there is no wear mechanical, nor is there any impact on the contents of the package; allows characters or symbols to be drawn extremely little ones; marks can be made in a price that is accurate and readable extremely high speeds; lasers are extremely Reliable and require minimal maintenance and other moving parts in the marking system are limited.

En el pasado, la mayoría de las propuestas para el uso del marcado con láser han implicado usar el láser para eliminar material térmicamente o carbonizar el polímero de un objeto sólido compuesto de una resina, un polímero u otro material sensible al láser y de ese modo formar una marca o impresión sobre el objeto. Se describen ejemplos de tales procedimientos en las patentes estadounidenses números 5.928.780; 5.977.514; y 6.214.917, y en la bibliografía de fabricantes tal como la distribuida por Merck KgaA ("Iriodin (g) LS for the laser marking of plastics", junio de 1997). Tales procedimientos tienen la desventaja de que los materiales plásticos elegidos para este uso han de limitarse a los susceptibles a la eliminación térmica de este modo. Esto puede limitar la elección de los materiales y de ese modo pueden no ser utilizables para algunos fines. Además, esta técnica puede dar como resultado el adelgazamiento o debilitamiento localizados del sustrato de plástico, que sería indeseable o inaceptable en envoltorios para productos alimenticios y muchos otros materiales.In the past, most of the proposals for the use of laser marking have involved using the laser to thermally remove material or carbonize the polymer of a solid object composed of a resin, a polymer or other material sensitive to the laser and thereby form a mark or impression on the object. Examples of such procedures are described in the U.S. Patent Nos. 5,928,780; 5,977,514; and 6,214,917, and in the bibliography of manufacturers such as that distributed by Merck KgaA ("Iriodin (g) LS for the laser marking of plastics ", June 1997). Such procedures have the disadvantage that the plastic materials chosen for this use must be limited to those susceptible to thermal elimination of this mode. This may limit the choice of materials and that mode may not be usable for some purposes. In addition, this technique can result in thinning or weakening located from the plastic substrate, which would be undesirable or unacceptable in packaging for food products and many other materials.

Otra técnica de marcado con láser comprende usar un láser para eliminar térmicamente una capa de cubierta, exponiendo así una capa inferior de un color diferente del de la capa de cubierta, proporcionando de ese modo marcas visibles. Se describe un ejemplo de un procedimiento de este tipo, para el marcado de fibras ópticas o cables eléctricos, en la patente estadounidense número 5.111.523.Another laser marking technique involves using a laser to thermally remove a cover layer, exposing a lower layer of a different color from that of the cover layer, thereby providing visible marks. Be describes an example of such a procedure, for the marking of optical fibers or electrical cables, in the patent U.S. number 5,111,523.

Otro método de marcado con láser emplea el calor generado mediante radiación láser que incide sobre un sustrato para producir un cambio del color de un material termosensible, tal como se describe por ejemplo en la patente estadounidense número 5.608.429.Another method of laser marking uses heat  generated by laser radiation that hits a substrate to produce a change in the color of a heat sensitive material, such as described for example in U.S. Patent Number 5,608,429.

También se ha propuesto usar la capacidad de un láser para cambiar el color de una tinta que contiene un compuesto de plomo inorgánico que no es negro para ennegrecerla, formando así una marca negra sobre un objeto tal como un placa de circuito impreso, tal como se describe en la patente estadounidense número 5.035.983. Sin embargo, el uso de un compuesto de plomo en estas tintas no sería aceptable para uso alimentario, tal como se prevé por la presente invención.It has also been proposed to use the capacity of a laser to change the color of an ink that contains a compound of inorganic lead that is not black to blacken it, thus forming a black mark on an object such as a circuit board printed, as described in U.S. Patent Number 5,035,983. However, the use of a lead compound in these inks would not be acceptable for food use, as expected by the present invention.

Otro tipo de procedimiento de marcado con láser usa capas de aluminio delgadas que se depositan por evaporación a vacío. Debido a que éstas absorben en el intervalo de la radiación de Nd:YAG, tales capas de aluminio pueden eliminarse mediante radiación láser. Ésta puede usarse para eliminar capas de tinta coloreadas, impresas sobre la capa de aluminio o para realizar un contraste formando capas visibles, tal como se describe en la patente estadounidense número 6.066.437. Para este tipo de marcado con láser, son necesarias películas recubiertas con aluminio, que son caras y la deposición del aluminio requiere un equipo especializado, lo que significa que a menudo no puede realizarse o no puede realizarse económicamente en el sitio en el que se imprimen los envases.Another type of laser marking procedure use thin aluminum layers that are deposited by evaporation to empty. Because they absorb in the radiation range of Nd: YAG, such aluminum layers can be removed by laser radiation This can be used to remove layers of ink colored, printed on the aluminum layer or to make a contrast forming visible layers, as described in the U.S. Patent No. 6,066,437. For this type of marking with laser, aluminum coated films are necessary, which they are expensive and the deposition of aluminum requires equipment specialized, which means that it often cannot be done or cannot be done economically at the site where it They print the containers.

También se conoce cómo marcar papel y cartón usando el calor generado mediante un láser para la eliminación térmica selectiva de parte de la tinta aplicada a la superficie de los mismos.It is also known how to mark paper and cardboard using the heat generated by a laser for elimination selective thermal of part of the ink applied to the surface of the same.

También se conocen métodos de obtención de imágenes ablativos con láser en los que una lámina donadora que contiene un material que absorbe a la longitud de onda del láser y un colorante (en lugar del pigmento necesario en la presente invención) se irradia con un láser. El material absorbente convierte la energía del láser en calor que se transfiere al colorante inmediatamente próximo. El colorante se evapora y se transfiere al receptor, que es el material que va a imprimirse. Se describen métodos de este tipo en el documento GB 2083726.Methods of obtaining laser ablative images in which a donor sheet that It contains a material that absorbs the wavelength of the laser and a dye (instead of the pigment necessary here invention) is irradiated with a laser. Absorbent material converts the laser energy into heat that is transferred to the dye immediately next. The dye evaporates and is transfers to the receiver, which is the material to be printed. Be describe methods of this type in GB 2083726.

En la solicitud de patente europea número 0 756 942A1 (y la correspondiente patente estadounidense número 5.633.118) se dan a conocer métodos de obtención de imágenes ablativos con láser en los que capas que incluyen colorantes que absorben en infrarrojo (IR) solubles en agua se someten a ablación en áreas seleccionadas para exponer una capa receptora de colorante hidrófila subyacente; esta capa subyacente se trata entonces con tinta acuosa para proporcionar un contraste de color con las áreas no expuestas. Estos métodos son adecuados para la producción de máscaras ópticas, transparencias monocrómicas y similares.In European patent application number 0 756 942A1 (and the corresponding US patent number 5,633,118) methods of obtaining images are disclosed laser ablatives in which layers that include dyes that absorb water-soluble infrared (IR) are ablated in selected areas to expose a receiving layer of underlying hydrophilic dye; this underlying layer is about then with aqueous ink to provide a color contrast With unexposed areas. These methods are suitable for production of optical masks, monochromic transparencies and Similar.

Otras descripciones en relación con el uso de colorantes que absorben en IR en la obtención de imágenes ablativa con láser incluyen la patente estadounidense número 5.330.876, que da a conocer una capa de colorante que comprende un colorante de imagen y un colorante que absorbe en el IR dispersos en un aglutinante de alto peso molecular; y la patente estadounidense número 5.576.268, que da a conocer un elemento de registro ablativo de colorante similar en el que el soporte es una película compuesta con microcavidades.Other descriptions regarding the use of dyes that absorb in IR in obtaining ablative images With laser include U.S. Patent No. 5,330,876, which discloses a dye layer comprising a dye of image and a dye that absorbs in the IR dispersed in a high molecular weight binder; and the US patent No. 5,576,268, which discloses an ablative registration element of similar dye in which the support is a composite film with microcavities

Sin embargo, ninguna de estas propuestas anteriores ha tratado la cuestión de aplicar una marca por medio de un láser a una película flexible delgada de un material plástico, tal como se usa comúnmente para el envoltorio de productos alimenticios.However, none of these proposals Previous has addressed the issue of applying a trademark through a laser to a thin flexible film of a plastic material, as commonly used for product packaging food.

Sumario de la invenciónSummary of the invention

La presente invención consiste en procedimientos para marcar una película de plástico flexible útil para envasado, según las reivindicaciones adjuntas.The present invention consists of procedures to mark a flexible plastic film useful for packaging, according to the appended claims.

Descripción detalladaDetailed description

La expresión "en asociación con" se define en el presente documento para que signifique que la tinta y el material sensible al láser están en proximidad física lo suficientemente cercana para que el calor inducido en el material sensible al láser mediante la radiación láser sea suficiente como para provocar la eliminación térmica de la tinta. El material sensible al láser y la tinta pueden aplicarse en capas separadas o juntos en una composición.The expression "in association with" is defined in this document to mean that the ink and the laser sensitive material are in physical proximity what close enough for the heat induced in the material laser sensitive by laser radiation be sufficient as to cause thermal removal of the ink. The material Laser sensitive and ink can be applied on separate layers or together in a composition.

Si se desea, pueden aplicarse otras capas tales como tintas, barnices o recubrimientos no pigmentados, similares a las capas mencionadas anteriormente, o de otros materiales, tal como se describe en más detalle a continuación, al sustrato recubierto obtenido tal como se describió anteriormente, o bien antes o bien después de la exposición a la radiación láser.If desired, other layers may be applied. as inks, varnishes or non pigmented coatings, similar to the layers mentioned above, or other materials, such as described in more detail below, to the substrate coated obtained as described above, or before or after exposure to laser radiation.

La capa de tinta o capas de tinta y material sensible al láser a las que se hace referencia anteriormente pueden cubrir toda la superficie del sustrato, si se desea. Sin embargo, es un beneficio de la presente invención que no necesiten hacer esto. Por tanto, las capas pueden cubrir, si se desea, sólo la parte o las partes del sustrato sobre las que van a imprimirse marcas posteriormente y pueden aplicarse mediante procedimientos de impresión convencionales. Por ejemplo, si las marcas que van a imprimirse son información de "consumir antes de" o "consumir preferentemente", puede aplicarse una única zona de las capas de recubrimiento al sustrato en la posición en la que esta información ha de insertarse. Alternativamente, la invención puede aplicarse igualmente a la impresión de información legal, que puede variar entre países y/o que puede ser necesario que esté en diferentes idiomas para diferentes países. En este caso, puede ser necesario aplicar varias zonas de tinta/barniz y material sensible al láser. De manera similar, los códigos de barra pueden marcarse en áreas que se han recubierto selectivamente con material sensible al láser.The ink layer or layers of ink and material laser sensitive referred to above may cover the entire surface of the substrate, if desired. But nevertheless, it is a benefit of the present invention that they do not need to do this. Therefore, the layers can cover, if desired, only the part or parts of the substrate on which they are to be printed trademarks later and can be applied through procedures conventional printing. For example, if the brands that are going to print are "consume before" information or "preferably consume", a single area of the coating layers to the substrate in the position in which This information has to be inserted. Alternatively, the invention It can also be applied to the printing of legal information, which it may vary between countries and / or that may need to be in Different languages for different countries. In this case, it can be it is necessary to apply several areas of ink / varnish and sensitive material to the laser Similarly, barcodes can be marked in areas that have been selectively coated with sensitive material to the laser

Cuando el material sensible al láser se expone a la radiación láser, absorbe la energía de la radiación, se calienta y generalmente elimina la capa que lo contiene y cualquier otra capa por encima de ella mediante acción térmica. Por tanto, se entiende que la tinta o el recubrimiento no pigmentado debe quemarse, degradarse, evaporarse o poderse eliminar térmicamente de otro modo a una temperatura a la que el láser calienta al material sensible al láser. La mayoría de las tintas y recubrimientos disponibles actualmente actúan así y de ese modo la selección de una tinta o recubrimiento apropiados no es una tarea difícil.When the laser sensitive material is exposed to laser radiation, absorbs radiation energy, it heats and generally removes the layer that contains it and any another layer above it by thermal action. Therefore, it understand that the ink or non pigmented coating should burn, degrade, evaporate or can be thermally removed from another mode at a temperature at which the laser heats the material laser sensitive Most inks and coatings currently available they act like this and thus the selection of an appropriate ink or coating is not a difficult task.

Varios sistemas de láser están disponibles comercialmente, incluyendo sistemas de excímero, de Nd:YAG, Nd:YAG de doble frecuencia, Nd:YAG de triple frecuencia, helio, neón y CO_{2}. En la práctica, los sistemas disponibles más fácilmente y los preferidos para su uso en la presente invención, son los sistemas de láser de CO_{2} y Nd:YAG [neodimio (dopante): itrio, aluminio, granate]. La construcción y el uso de tales sistemas de láser se conoce bien.Several laser systems are available commercially, including excimer systems, from Nd: YAG, Nd: YAG dual frequency, Nd: YAG triple frequency, helium, neon and CO 2. In practice, the systems available more easily and those preferred for use in the present invention are those CO2 laser systems and Nd: YAG [neodymium (dopant): yttrium, aluminum, garnet]. The construction and use of such systems of Laser is well known.

En términos generales, el material sensible al láser es un material que puede convertir la energía de la radiación láser en energía térmica. La naturaleza del material sensible al láser usado en la presente invención dependerá del sistema de láser elegido, como se conoce bien el campo del marcado con láser. Por ejemplo, si el láser es del tipo de CO_{2}, que funciona a una longitud de onda de 10600 nm, el material sensible al láser es preferiblemente: mica o partículas de mica recubiertas con óxido de metal, tales como las vendidas por Merck KgaA, Darmstadt, Alemania bajo los nombres comerciales Iriodin LS 800, Iriodin LS 805, Iriodin LS 810, Iriodin LS 830, Iriodin LS 835 o Iriodin LS 850, o las vendidas por EMI (EMI Industries, Inc. Hawthorne, Nueva York, EE.UU.) bajo los nombres comerciales Laser Flair LS 800, Laser Flair LS 805, Laser Flair LS 810, Laser Flair LS 830, Laser Flair LS 835 o Laser Flair LS 850; polvos de aluminio, tales como el vendido por Silberline (Silberline Ltd., Leven, Escocia) bajo los nombres comerciales Silvet LR10, Silvet LR20, Silvet LR30, Silvet ET917 o Silvet ET1630, el vendido por Eckart (Eckart GmbH & Co. KG, Furth, Alemania) bajo el nombre comercial Ultrastar GX 2550, el vendido por Wolstenholme (Wolstenholme International Ltd., Darwen, Blackburn, Inglaterra) bajo el nombre comercial Metasheen 1015 o el vendido por by Eckart bajo el nombre comercial Rotosafe 751 o Rotosafe 700; negro de humo, tal como el vendido por Degussa (Degussa AG, Frankfurt, Alemania) bajo el nombre comercial Printex XE2, Printex 3 o Printex L o el vendido por Avecia (Avecia, Manchester, Inglaterra) bajo el nombre comercial Pro-Jet 900 NP Bx2005; caolín y otros silicatos; dióxido de titanio; y carbonato de calcio.In general terms, the material sensitive to laser is a material that can convert radiation energy  thermal energy laser. The nature of the material sensitive to laser used in the present invention will depend on the laser system chosen, as the field of laser marking is well known. By example, if the laser is of the CO2 type, it works at a 10600 nm wavelength, the laser sensitive material is preferably: mica or mica particles coated with oxide of metal, such as those sold by Merck KgaA, Darmstadt, Germany under the trade names Iriodin LS 800, Iriodin LS 805, Iriodin LS 810, Iriodin LS 830, Iriodin LS 835 or Iriodin LS 850, or those sold by EMI (EMI Industries, Inc. Hawthorne, New York, USA) under the trade names Laser Flair LS 800, Laser Flair LS 805, Laser Flair LS 810, Laser Flair LS 830, Laser Flair LS 835 or Laser Flair LS 850; aluminum powders, such as the sold by Silberline (Silberline Ltd., Leven, Scotland) under the Trade names Silvet LR10, Silvet LR20, Silvet LR30, Silvet ET917 or Silvet ET1630, the one sold by Eckart (Eckart GmbH & Co. KG, Furth, Germany) under the trade name Ultrastar GX 2550, the sold by Wolstenholme (Wolstenholme International Ltd., Darwen, Blackburn, England) under the trade name Metasheen 1015 or the sold by Eckart under the trade name Rotosafe 751 or Rotosafe 700; carbon black, just like the one sold by Degussa (Degussa AG, Frankfurt, Germany) under the trade name Printex XE2, Printex 3 or Printex L or the one sold by Avecia (Avecia, Manchester, England) under the trade name Pro-Jet 900 NP Bx2005; kaolin and other silicates; titanium dioxide; and calcium carbonate.

Por otro lado, si el láser es del tipo de Nd:YAG, que funciona a una longitud de onda de 1064 nm, el material sensible al láser es preferiblemente: mica o partículas de mica recubiertas con óxido de metal, tales como Iriodin LS 820, Iriodin LS 825, Iriodin LS 830, Iriodin LS 835 o Iriodin LS 850 (todos de Merck), o Laser Flair LS 820, Laser Flair LS 825, Laser Flair LS 830, Laser Flair LS 835 o Laser Flair LS 850 (todos de EMI); polvos de aluminio, tales como Silvet LR10, Silvet LR20, Silvet LR30, Silvet ET917 o Silvet ET1630 (todos de Silberline), Ultrastar GX 2550 (de Eckart), Metasheen 1015 (de Wolstenholme) o Rotosafe 751 o Rotosafe 700 (ambos de Eckart); negro de humo, tal como Printex XE2, Printex 3 o Printex L (todos de Degussa) o Pro-Jet 900 NP Bx2005 (de Avecia); dióxido de titanio y carbonato de calcio.On the other hand, if the laser is of the type of Nd: YAG, which operates at a wavelength of 1064 nm, the material  Laser sensitive is preferably: mica or mica particles coated with metal oxide, such as Iriodin LS 820, Iriodin LS 825, Iriodin LS 830, Iriodin LS 835 or Iriodin LS 850 (all of Merck), or Laser Flair LS 820, Laser Flair LS 825, Laser Flair LS 830, Laser Flair LS 835 or Laser Flair LS 850 (all from EMI); powder Aluminum, such as Silvet LR10, Silvet LR20, Silvet LR30, Silvet ET917 or Silvet ET1630 (all from Silberline), Ultrastar GX 2550 (from Eckart), Metasheen 1015 (from Wolstenholme) or Rotosafe 751 or Rotosafe 700 (both from Eckart); carbon black, such as Printex XE2, Printex 3 or Printex L (all from Degussa) or Pro-Jet 900 NP Bx2005 (of Avecia); dioxide of titanium and calcium carbonate.

También es posible usar una combinación de materiales sensibles al láser de tal manera que uno cualquiera de los varios tipos de láseres sea eficaz en el marcado según el procedimiento de la presente invención.It is also possible to use a combination of laser sensitive materials such that any one of The various types of lasers are effective in marking according to the procedure of the present invention.

Otros sistemas de láser pueden ser capaces de usar alguno de los materiales sensibles al láser anteriores o pueden usar otros. Sin embargo, estos materiales se conocen bien por los expertos en la técnica.Other laser systems may be able to use any of the above laser sensitive materials or They can use others. However, these materials are well known. by those skilled in the art.

No existe limitación particular con respecto a la naturaleza de la tinta en la presente invención, y puede usarse cualquier tinta conocida para su uso en la impresión de películas de plástico flexibles, sujeto sólo a la limitación, tal como se explicó anteriormente, de que debe poder eliminarse mediante el calor generado en el material sensible al láser por la radiación láser. Los ejemplos preferidos de tales tintas incluyen aquéllas que comprenden: tintas a base de nitrocelulosa (NC), tintas a base de poli(butirato de vinilo) (PVB), tintas a base de poliuretano (PUR), tintas a base de acetato-propionato de celulosa (CAP), tintas a base de poli(cloruro de vinilo) (PVC), tintas a base de poliamida (PA), tintas a base de agua.There is no particular limitation with respect to the nature of the ink in the present invention, and can be used Any ink known for use in film printing made of flexible plastic, subject only to limitation, as explained above, that it should be able to be removed by heat generated in the radiation-sensitive material by radiation To be. Preferred examples of such inks include those comprising: nitrocellulose (NC) based inks, based inks polyvinyl butyrate (PVB), inks based on polyurethane (PUR), inks based on cellulose acetate propionate (CAP), based inks polyvinyl chloride (PVC), polyamide based inks  (PA), water based inks.

La composición de tales tintas se describe en más detalle en "The Printing Ink Manual", 5ª edición, editado por R. H. Leach et al., publicado por Chapman & Hall en 1993, cuya descripción se incorpora al presente documento como referencia. Se apreciará que las tintas, por su misma naturaleza, incluyen necesariamente al menos un pigmento.The composition of such inks is described in more detail in "The Printing Ink Manual", 5th edition, edited by RH Leach et al ., Published by Chapman & Hall in 1993, whose description is incorporated herein by reference. It will be appreciated that the inks, by their very nature, necessarily include at least one pigment.

El material sensible al láser también puede aplicarse como parte de un recubrimiento esencialmente transparente sin pigmento. La formulación de estos recubrimientos es esencialmente similar a la de las tintas, pero con la ausencia de pigmento coloreado.The laser sensitive material can also applied as part of an essentially transparent coating without pigment The formulation of these coatings is essentially similar to that of the inks, but with the absence of colored pigment

Si el material sensible al láser se incorpora en una tinta o en un recubrimiento no pigmentado, está presente preferiblemente en una cantidad de desde el 1 hasta el 40%, más preferiblemente desde el 5 hasta el 20% y lo más preferiblemente desde el 10 hasta el 15% en peso de toda la composición.If the laser sensitive material is incorporated into an ink or in a non pigmented coating, is present preferably in an amount of from 1 to 40%, more preferably from 5 to 20% and most preferably from 10 to 15% by weight of the entire composition.

Se facilitan ejemplos de composiciones que pueden usarse en la presente invención en la siguiente tabla 1 (tintas) y la tabla 2 (recubrimientos sin pigmento), en las que el material sensible al láser al que se hace referencia puede ser cualquiera de los materiales sensibles al láser mencionados anteriormente.Examples of compositions are provided that they can be used in the present invention in the following table 1 (inks) and table 2 (coatings without pigment), in which the laser sensitive material referred to may be any of the laser sensitive materials mentioned previously.

TABLA 1TABLE 1

1one

TABLA 1 (continuación)TABLE 1 (continued)

33

55

       \vskip1.000000\baselineskip\ vskip1.000000 \ baselineskip
    
TABLA 2TABLE 2

66

77

TABLA 2 (continuación)TABLE 2 (continued)

88

99

No existe una limitación particular con respecto a la naturaleza de la película de plástico usada como el sustrato en el procedimiento de la presente invención, y puede usarse cualquier material de plástico usado comúnmente en la industria, especialmente para envoltorios de alimentos. Ejemplos de tales materiales incluyen polímeros orgánicos sintéticos y semisintéticos, tales como acetato de celulosa, acetato-butirato de celulosa (CAB), celofán, poli(cloruro de vinilo) (PVC), poli(fluoruro de vinilo), poli(cloruro de vinilideno) (PVDC), polietileno, polipropileno (PP), poliamidas, poliésteres, poli(óxido de fenileno), poli(tereftalato de etileno) (PET), poli(tereftalato de butileno) (PBT), poli(metacrilato de metilo), polimetilpenteno (TPX), polivinilacetal, poliestireno, acrilonitrilo-butadieno-estireno (ABS), acrilonitrilo-estireno-acrilato (ASA), policarbonato, poliestireno, poliétersulfona, poliétercetonas, poliimidas y copolímeros y/o mezclas de los mismos. Si se desea, pueden recubrirse películas fabricadas a partir de cualquiera de estos polímeros con materiales de recubrimiento bien conocidos en la técnica, y/o pueden laminarse en una película o películas fabricadas de los mismos polímeros o diferentes. Pueden encontrarse ejemplos adicionales de tales materiales plásticos en textos de referencia habituales, tales como "Plastic Films", 3ª Edición, por J. H. Briston, publicado por Longman Group en 1989.There is no particular limitation regarding to the nature of the plastic film used as the substrate in the process of the present invention, and can be used any plastic material commonly used in the industry, Especially for food wrappers. Examples of such Materials include synthetic and semi-synthetic organic polymers, such as cellulose acetate, acetate-butyrate cellulose (CAB), cellophane, polyvinyl chloride (PVC), poly (vinyl fluoride), poly (vinylidene chloride) (PVDC), polyethylene, polypropylene (PP), polyamides, polyesters, poly (phenylene oxide), poly (ethylene terephthalate) (PET), poly (butylene terephthalate) (PBT), poly (methacrylate methyl), polymethylpentene (TPX), polyvinyl acetal, polystyrene, Acrylonitrile Butadiene Stirene (ABS), acrylonitrile-styrene-acrylate (ASA), polycarbonate, polystyrene, polyethersulfone, polyether ketones, polyimides and copolymers and / or mixtures of the same. If desired, films manufactured to from any of these polymers with materials of coating well known in the art, and / or can be laminated in a film or films made of the same polymers or different. Additional examples of such can be found plastic materials in common reference texts, such as "Plastic Films", 3rd Edition, by J. H. Briston, published by Longman Group in 1989.

Si se desea, puede recubrirse el sustrato con una capa de coloración impermeable a la radiación láser, de modo que se proporcione una capa de un color contrastante a la que se aplica posteriormente la tinta.If desired, the substrate can be coated with a layer of coloration impermeable to laser radiation, so that a layer of a contrasting color be provided to which apply the ink later.

Cuando se elimina la tinta por la acción térmica según el procedimiento de la invención, se verá la capa inferior, impermeable al láser como un color contrastante y formará las marcas impresas generadas por el láser. Alternativamente, la capa de recubrimiento de tinta que se elimina selectivamente puede ser coloreada, de modo que cuando se elimina, se ve el color nativo del sustrato como un contraste.When the ink is removed by thermal action according to the process of the invention, the bottom layer will be seen, Laser impermeable as a contrasting color and will form the printed marks generated by the laser. Alternatively, the layer ink coating that is selectively removed can be colored, so when it is removed, you see the native color of the substrate as a contrast.

Una vez que se ha aplicado la tinta al sustrato que comprende la película de plástico flexible, se cura o se seca para formar una capa coherente sobre el sustrato. Si se desea, pueden laminarse una o más películas de material plástico adicionales en el sustrato recubierto. Éste puede ser cualquiera de los polímeros enumerados anteriormente, pero debe ser transparente a la radiación del láser empleado. Si se lamina otra película encima de la tinta, y la tinta emite gases o experimenta de otro modo un aumento de volumen al calentarse por el calor resultante de la absorción de la energía láser por el material sensible al láser, se elevará la parte de la película laminada por encima de las marcas, proporcionando así un efecto de grabado en relieve que sería difícil de conseguir de otro modo y que puede ser muy deseable.Once the ink has been applied to the substrate which comprises the flexible plastic film, is cured or dried to form a coherent layer on the substrate. If desired, one or more plastic films can be laminated additional on the coated substrate. This can be any of the polymers listed above, but must be transparent to the laser radiation used. If another film is laminated on top of the ink, and the ink emits gases or experiences from another mode an increase in volume when heated by heat resulting from the absorption of laser energy by the laser sensitive material, the part of the laminated film will rise above the marks, thus providing an embossing effect that it would be hard to get otherwise and that can be very desirable.

Por tanto, la presente invención puede proporcionar películas de plástico flexibles delgadas que pueden recubrirse de muchas maneras. Los ejemplos de éstas incluyen:Therefore, the present invention can provide thin flexible plastic films that can cover yourself in many ways. Examples of these include:

1. La película puede recubrirse con una sola capa de una tinta que contiene el material sensible al láser;1. The film can be coated with only one layer of an ink containing the laser sensitive material;

2. La película puede recubrirse con una capa de material sensible al láser, que, a su vez, se recubre con una capa de tinta;2. The film can be coated with a layer of laser sensitive material, which, in turn, is coated with a layer from ink;

3. La película puede recubrirse con una capa de tinta, que, a su vez, se recubre con una sola capa de una tinta que contiene el material sensible al láser;3. The film can be coated with a layer of ink, which, in turn, is coated with a single layer of an ink that  contains the laser sensitive material;

4. La película puede recubrirse con una capa de tinta, que, a su vez, se recubre con una capa de material sensible al láser, recubriéndose ésta con una capa de tinta.4. The film can be coated with a layer of ink, which, in turn, is coated with a layer of sensitive material to the laser, coating it with a layer of ink.

En términos generales, se prefiere que o bien el material sensible al láser se mezcle con la tinta o bien que la tinta y el material sensible al láser estén en capas separadas, pero asociadas, estando la capa de tinta que va a eliminarse mediante el procedimiento de la presente invención en el lado de la capa de material sensible al láser alejada del sustrato.In general terms, it is preferred that either  laser sensitive material is mixed with the ink or that the ink and laser sensitive material are on separate layers, but associated, being the layer of ink to be removed by the method of the present invention on the side of the layer of laser sensitive material away from the substrate.

Puede recubrirse cualquiera de las anteriores con capas adicionales de material, por ejemplo, barniz, siempre que cualquiera de tales capas adicionales sea transparente o esencialmente transparente, a la radiación láser.Any of the above can be coated with additional layers of material, for example, varnish, provided  any such additional layer is transparent or essentially transparent, to laser radiation.

Además, si se desea, la película puede recubrirse con una o más de otras capas de materiales, tales como tintas, barnices y similares, antes de recubrirse con la primera capa según la presente invención.In addition, if desired, the film can coated with one or more other layers of materials, such as inks, varnishes and the like, before coating with the first layer according to the present invention.

En la realización de la presente invención en la que un material sensible al láser es o está asociado con un material que desprende gas cuando se calienta, éste puede ser el material sensible al láser que desprende gas. Alternativamente, el material sensible al láser puede estar asociado con, por ejemplo mezclado con, otro material que desprende gas. Entonces se recubre el material con una capa impermeable a gases, que puede ser cualquier material conocido de este tipo. Como resultado, cuando se exponen a radiación láser, las partes expuestas emiten un gas. Sin embargo, éste queda atrapado por la capa de recubrimiento, y, como resultado, forma burbujas minúsculas bajo la capa de recubrimiento. Éstas pueden percibirse tanto a simple vista como al tacto y proporcionan un aspecto grabado en relieve deseable, adecuado para la escritura Braille o Moon.In the embodiment of the present invention in the that a laser sensitive material is or is associated with a material that emits gas when heated, this may be the laser sensitive material that releases gas. Alternatively, the laser sensitive material may be associated with, for example mixed with, another material that gives off gas. Then it covers the material with a gas impermeable layer, which can be Any known material of this type. As a result, when exposed to laser radiation, exposed parts emit a gas. Without However, this is trapped by the coating layer, and, as result, it forms tiny bubbles under the coating layer. These can be perceived both with the naked eye and the touch and provide a desirable embossed appearance, suitable for Braille or Moon writing.

La presente invención se ilustra adicionalmente mediante los siguientes ejemplos no limitativos.The present invention is further illustrated. by the following non-limiting examples.

Ejemplo 1Example 1

Se imprimió un recubrimiento a base de disolvente sensible al láser sobre una película de polipropileno orientado (OPP) transparente, y luego se sobreimprimió con una tinta cian a base de nitrocelulosa. La formulación del recubrimiento sensible al láser era (partes en peso):A coating based on laser sensitive solvent on a polypropylene film oriented (OPP) transparent, and then overprinted with a Cyan nitrocellulose ink. The formulation of Laser sensitive coating was (parts by weight):

       \vskip1.000000\baselineskip\ vskip1.000000 \ baselineskip
    

1010

11eleven

La tinta cian era Europa cyan de Sun Chemical. Tras la exposición a un láser de Nd:YAG, eran visibles marcas como resultado de la eliminación de la tinta cian de las regiones expuestas al rayo láser.Cyan ink was Cyan Europe from Sun Chemical. After exposure to an Nd: YAG laser, marks such as result of the removal of cyan ink from regions exposed to the laser beam.

       \vskip1.000000\baselineskip\ vskip1.000000 \ baselineskip
    
Ejemplo 2Example 2

Se imprimió un recubrimiento a base de disolvente sensible al láser sobre una película de OPP transparente, y luego se sobreimprimió con una tinta cian a base de nitrocelulosa. La formulación del recubrimiento sensible al láser era (partes en peso):A coating based on laser sensitive solvent on an OPP film transparent, and then overprinted with a cyan ink based on  nitrocellulose The formulation of the laser sensitive coating era (parts by weight):

       \vskip1.000000\baselineskip\ vskip1.000000 \ baselineskip
    

1212

       \vskip1.000000\baselineskip\ vskip1.000000 \ baselineskip
    

La tinta cian era Europa cyan de Sun Chemical. Tras la exposición a un láser de CO_{2}, eran visibles marcas como resultado de la eliminación de la tinta cian de las regiones expuestas al rayo láser.Cyan ink was Cyan Europe from Sun Chemical. Upon exposure to a CO2 laser, marks were visible. as a result of the removal of cyan ink from the regions exposed to the laser beam.

       \vskip1.000000\baselineskip\ vskip1.000000 \ baselineskip
    
Ejemplo 3Example 3

Se imprimió un recubrimiento a base de disolvente sensible al láser sobre una película de OPP transparente, y luego se sobreimprimió con una tinta cian a base de nitrocelulosa. La formulación del recubrimiento sensible al láser era (partes en peso):A coating based on laser sensitive solvent on an OPP film transparent, and then overprinted with a cyan ink based on  nitrocellulose The formulation of the laser sensitive coating era (parts by weight):

       \vskip1.000000\baselineskip\ vskip1.000000 \ baselineskip
    

1313

       \vskip1.000000\baselineskip\ vskip1.000000 \ baselineskip
    

La tinta cian era Europa cyan de Sun Chemical. Tras la exposición a un láser de CO_{2}, eran visibles marcas como resultado de la eliminación de la tinta cian de las regiones expuestas al rayo láser.Cyan ink was Cyan Europe from Sun Chemical. Upon exposure to a CO2 laser, marks were visible. as a result of the removal of cyan ink from the regions exposed to the laser beam.

       \newpage\ newpage
    
Ejemplo 4Example 4

Se imprimió un recubrimiento a base de disolvente sensible al láser sobre una película de OPP transparente, y luego se sobreimprimió con una tinta cian a base de nitrocelulosa. La formulación del recubrimiento sensible al láser era (partes en peso):A coating based on laser sensitive solvent on an OPP film transparent, and then overprinted with a cyan ink based on  nitrocellulose The formulation of the laser sensitive coating era (parts by weight):

1414

La tinta cian era Europa cyan de Sun Chemical. Tras la exposición a un láser de Nd:YAG, eran visibles marcas como resultado de la eliminación de la tinta cian de las regiones expuestas al rayo láser.Cyan ink was Cyan Europe from Sun Chemical. After exposure to an Nd: YAG laser, marks such as result of the removal of cyan ink from regions exposed to the laser beam.

       \vskip1.000000\baselineskip\ vskip1.000000 \ baselineskip
    
Ejemplo 5Example 5

Se imprimió un recubrimiento a base de agua sensible al láser sobre una película de OPP transparente, y luego se sobreimprimió con una tinta cian a base de nitrocelulosa. La formulación del recubrimiento sensible al láser era (partes en peso):A water based coating was printed laser sensitive on a transparent OPP film, and then It was overprinted with a cyan nitrocellulose ink. The Laser sensitive coating formulation was (parts in weight):

15fifteen

La tinta cian era Europa cyan de Sun Chemical. Tras la exposición a un láser de Nd:YAG, eran visibles marcas como resultado de la eliminación de la tinta cian de las regiones expuestas al rayo láser.Cyan ink was Cyan Europe from Sun Chemical. After exposure to an Nd: YAG laser, marks such as result of the removal of cyan ink from regions exposed to the laser beam.

       \vskip1.000000\baselineskip\ vskip1.000000 \ baselineskip
    
Ejemplo 6Example 6

Se imprimió un recubrimiento a base de disolvente sensible al láser sobre una película de OPP transparente, y luego se sobreimprimió con una tinta amarilla a base de nitrocelulosa. La formulación del recubrimiento sensible al láser era (partes en peso):A coating based on laser sensitive solvent on an OPP film transparent, and then overprinted with a yellow ink to nitrocellulose base. The sensitive coating formulation  Laser era (parts by weight):

1616

La tinta cian era Europa yellow de Sun Chemical. Tras la exposición a un láser de Nd:YAG o CO_{2}, eran visibles marcas como resultado de la eliminación de la tinta cian de las regiones expuestas al rayo láser.The cyan ink was Europa yellow from Sun Chemical. Upon exposure to an Nd: YAG or CO2 laser, they were visible marks as a result of the removal of cyan ink from the regions exposed to the laser beam.

       \vskip1.000000\baselineskip\ vskip1.000000 \ baselineskip
    
Ejemplo 7Example 7

Se imprimió una tinta blanca a base de nitrocelulosa sobre poli(tereftalato de etileno) (PET) transparente, y se sobreimprimió con una tinta magenta sensible al láser a base de disolvente. La formulación de la tinta magenta sensible al láser era (partes en peso):A white ink was printed based on nitrocellulose on poly (ethylene terephthalate) (PET) transparent, and overprinted with a magenta ink sensitive to solvent based laser. Magenta Ink Formulation Laser sensitive was (parts by weight):

       \vskip1.000000\baselineskip\ vskip1.000000 \ baselineskip
    

1717

       \vskip1.000000\baselineskip\ vskip1.000000 \ baselineskip
    

La tinta blanca era Europa white de Sun Chemical. Tras la exposición a un láser de Nd:YAG, eran visibles marcas como resultado de la eliminación de la tinta magenta de las regiones expuestas al rayo láser, mientras que la película con tinta blanca no se había eliminado por el láser.The white ink was Europa white by Sun Chemical Upon exposure to a Nd: YAG laser, they were visible marks as a result of the removal of magenta ink from regions exposed to the laser beam while the film with White ink had not been removed by the laser.

       \vskip1.000000\baselineskip\ vskip1.000000 \ baselineskip
    
Ejemplo 8Example 8

Se imprimió una tinta naranja a base de acetato-propionato de celulosa sobre polipropileno (PP) transparente, y luego se sobreimprimió con un recubrimiento sensible al láser a base de disolvente, que, a su vez, se sobreimprimió con tinta verde a base de acetato-propionato de celulosa. La formulación del recubrimiento sensible al láser era (partes en peso):An orange ink was printed based on cellulose acetate propionate on polypropylene (PP) transparent, and then overprinted with a coating sensitive to the solvent-based laser, which, in turn, is overprinted with green ink based on cellulose acetate propionate. The formulation of Laser sensitive coating was (parts by weight):

       \vskip1.000000\baselineskip\ vskip1.000000 \ baselineskip
    

1818

       \vskip1.000000\baselineskip\ vskip1.000000 \ baselineskip
    

La tinta naranja era Europa orange de Sun Chemical. La tinta verde era Europa green de Sun Chemical. Tras la exposición a un láser de Nd:YAG, eran visibles marcas puesto que la tinta naranja no se eliminó por el láser y dio contraste a la tinta verde que se había eliminado.Orange ink was Sun Europe Orange Chemical The green ink was Europa green from Sun Chemical. Behind the exposure to a Nd: YAG laser, marks were visible since the Orange ink was not removed by the laser and gave contrast to the ink green that had been removed.

Ejemplo 9Example 9

Se imprimió un recubrimiento sensible al láser a base de polivinilbutiral sobre PET y se sobreimprimió con una tinta roja a base de polivinilbutiral. Se laminó esta película con un adhesivo de dos componentes sobre polietileno (PE). La formulación del recubrimiento sensible al láser era (partes en peso):A laser sensitive coating was printed at Polyvinylbutyral base on PET and was overprinted with an ink  red based on polyvinylbutyral. This film was laminated with a Two component adhesive on polyethylene (PE). Formulation of the laser sensitive coating was (parts by weight):

1919

La tinta roja era Optiprint red de Sun Chemical. El adhesivo era Mor-Free 402A/Mor-Free C79 de Rohm & Haas. Tras la exposición a un láser de Nd:YAG, eran visibles marcas como resultado de la eliminación (o cambio de color) de la tinta roja de las regiones expuestas al rayo láser.The red ink was Optiprint network of Sun Chemical. The adhesive was Mor-Free 402A / Mor-Free C79 from Rohm & Haas. Behind the exposure to a Nd: YAG laser, marks such as result of the removal (or change of color) of the red ink of the regions exposed to the laser beam.

       \vskip1.000000\baselineskip\ vskip1.000000 \ baselineskip
    
Ejemplo 10Example 10

Se sobreimprimió una tinta blanca a base de nitrocelulosa impresa sobre PET con un recubrimiento sensible al láser a base de nitrocelulosa y una tinta amarilla a base de polivinilbutiral. Se laminó esta película con un adhesivo de dos componentes, sin disolvente sobre PP. La formulación del recubrimiento sensible al láser era (partes en peso):A white ink based on nitrocellulose printed on PET with a coating sensitive to nitrocellulose-based laser and a yellow ink based on polyvinylbutyral This film was laminated with a two adhesive components, without solvent on PP. The formulation of Laser sensitive coating was (parts by weight):

20twenty

La tinta blanca era Europa white de Sun Chemical. La tinta amarilla era Optiprint yellow de Sun Chemical. El adhesivo a base de disolvente era Herberts EPS71-72/KS65 de Herberts. Tras la exposición a un láser de Nd:YAG, eran visibles marcas como resultado de la eliminación de la tinta amarilla de las regiones expuestas al rayo láser.The white ink was Europa white by Sun Chemical The yellow ink was Optiprint yellow from Sun Chemical. The solvent based adhesive was Herberts Herberts EPS71-72 / KS65. After exposure to a Nd: YAG laser, marks were visible as a result of the yellow ink removal from lightning exposed regions To be.

       \vskip1.000000\baselineskip\ vskip1.000000 \ baselineskip
    
Ejemplo 11Example 11

Se imprimió un verde sensible al láser a base de nitrocelulosa sobre poliamida (PA). La formulación de la tinta verde sensible al láser era (partes en peso):A laser sensitive green was printed based on  nitrocellulose on polyamide (PA). Ink formulation Laser sensitive green era (parts by weight):

21twenty-one

2222

Tras la exposición a un láser de Nd:YAG, eran visibles marcas como resultado de la eliminación de la tinta verde de las regiones expuestas al rayo láser.After exposure to a Nd: YAG laser, they were visible marks as a result of the removal of green ink of the regions exposed to the laser beam.

       \vskip1.000000\baselineskip\ vskip1.000000 \ baselineskip
    
Ejemplo 12Example 12

Se imprimió una tinta azul sensible al láser a base de nitrocelulosa sobre PA. La formulación de la tinta azul sensible al láser era (partes en peso):A blue laser sensitive ink was printed at nitrocellulose base on PA. The blue ink formulation Laser sensitive was (parts by weight):

232. 3

Tras la exposición a un láser de CO_{2}, eran visibles marcas como resultado de la eliminación de la tinta azul de las regiones expuestas al rayo láser.After exposure to a CO2 laser, they were visible marks as a result of the removal of blue ink of the regions exposed to the laser beam.

       \vskip1.000000\baselineskip\ vskip1.000000 \ baselineskip
    
Ejemplo 13Example 13

Se imprimió una tinta azul sensible al láser a base de polivinilbutiral sobre PA. La formulación de la tinta azul sensible al láser era (partes en peso):A blue laser sensitive ink was printed at polyvinylbutyral base on PA. The blue ink formulation Laser sensitive was (parts by weight):

       \vskip1.000000\baselineskip\ vskip1.000000 \ baselineskip
    

2424

Tras la exposición a un láser de CO_{2}, eran visibles marcas como resultado de la eliminación de la tinta azul de las regiones expuestas al rayo láser.After exposure to a CO2 laser, they were visible marks as a result of the removal of blue ink of the regions exposed to the laser beam.

       \vskip1.000000\baselineskip\ vskip1.000000 \ baselineskip
    
Ejemplo 14Example 14

Se imprimió una tinta azul sensible al láser a base de agua sobre PA. La formulación de la tinta azul sensible al láser era (partes en peso):A blue laser sensitive ink was printed at water base on PA. The blue ink formulation sensitive to Laser era (parts by weight):

       \vskip1.000000\baselineskip\ vskip1.000000 \ baselineskip
    

2525

       \vskip1.000000\baselineskip\ vskip1.000000 \ baselineskip
    

Tras la exposición a un láser de Nd:YAG, eran visibles marcas como resultado de la eliminación de la tinta azul de las regiones expuestas al rayo láser.After exposure to a Nd: YAG laser, they were visible marks as a result of the removal of blue ink of the regions exposed to the laser beam.

       \vskip1.000000\baselineskip\ vskip1.000000 \ baselineskip
    
Ejemplo 15Example 15

Se imprimió una tinta amarilla sensible al láser a base de nitrocelulosa sobre PA. La formulación de la tinta amarilla sensible al láser era (partes en peso):A yellow laser sensitive ink was printed based on nitrocellulose on PA. Ink formulation Yellow laser sensitive era (parts by weight):

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2626

       \vskip1.000000\baselineskip\ vskip1.000000 \ baselineskip
    

Tras la exposición a un láser de Nd:YAG o CO_{2}, eran visibles marcas como resultado de la eliminación de la tinta azul de las regiones expuestas al rayo láser.After exposure to a Nd: YAG laser or CO_ {2}, marks were visible as a result of the removal of the blue ink of the regions exposed to the laser beam.

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Ejemplo 16Example 16

Se imprimió una tinta naranja a base de nitrocelulosa sensible al láser sobre PET. Se laminó la película con un adhesivo de dos componentes sobre PE. La formulación de la tinta naranja sensible al láser era (partes en peso):An orange ink was printed based on laser sensitive nitrocellulose on PET. The film was laminated with a two component adhesive on PE. The formulation of the Laser sensitive orange ink was (parts by weight):

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2727

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El adhesivo era Mor-Free 402A/Mor-Free C79 de Rohm & Haas. Tras la exposición a un láser de Nd:YAG, eran visibles marcas como resultado de la eliminación de la tinta naranja de las regiones expuestas al rayo láser.The adhesive was Mor-Free 402A / Mor-Free C79 from Rohm & Haas. Behind the exposure to a Nd: YAG laser, marks such as result of the removal of orange ink from regions exposed to the laser beam.

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Ejemplo 17Example 17

Se imprimió una tinta blanca a base de polivinilbutiral sobre PE, y se sobreimprimió con tinta violeta a base de polivinilbutiral sensible al láser. Se laminó esta película con adhesivo a base de agua sobre PP. La formulación de la tinta violeta sensible al láser era (partes en peso):A white ink was printed based on polyvinylbutyral on PE, and was overprinted with violet ink to Laser sensitive polyvinylbutyral base. This movie was laminated  with water based adhesive on PP. Ink formulation Laser sensitive violet was (parts by weight):

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2929

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La tinta blanca era Europa white de Sun Chemical. El adhesivo a base de agua era Aqua-LAM 300A/Aquabond 444C de Rohm & Haas. Tras la exposición a un láser de Nd:YAG, eran visibles marcas como resultado de la eliminación de la tinta violeta de las regiones expuestas al rayo láser.The white ink was Europa white by Sun Chemical The water based adhesive was Aqua-LAM 300A / Aquabond 444C from Rohm & Haas. After exposure to a Nd: YAG laser, marks were visible as a result of the removal of violet ink from the regions exposed to lightning To be.

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Ejemplo 18Example 18

Se imprimió un recubrimiento a base de agua sensible al láser sobre una película de OPP transparente, y luego se sobreimprimió con una tinta termocrómica, irreversible, a base de agua. La formulación del recubrimiento sensible al láser era:A water based coating was printed laser sensitive on a transparent OPP film, and then it was overprinted with a thermochromic ink, irreversible, based of water. The formulation of the laser sensitive coating was:

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3030

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La tinta termocrómica en una tinta flexográfica a base de agua de Sun Chemical con un cambio de color irreversible a 90ºC de incoloro a gris oscuro. Tras la exposición a un láser de NdYAG, eran visibles marcas como resultado del cambio de color irreversible de la tinta termocrómica, debido a la absorción de energía en el recubrimiento sensible al láser y el aumento de temperatura hasta más de 90ºC. La potencia del láser ha de estar en un intervalo tal que exista una energía suficiente para alcanzar la temperatura recomendada para el cambio de color pero sin eliminar la capa de tinta.Thermochromic ink in a flexographic ink Water-based Sun Chemical with an irreversible color change at 90 ° C colorless to dark gray. After exposure to a laser NdYAG, marks were visible as a result of the color change irreversible thermochromic ink, due to the absorption of energy in the laser sensitive coating and increasing temperature up to more than 90 ° C. The laser power must be in such an interval that there is enough energy to reach the recommended temperature for color change but not eliminated The ink layer

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Ejemplo 19Example 19

Se imprimió un recubrimiento a base de disolvente sensible al láser sobre una película de PET retráctil, y luego se sobreimprimió con una tinta blanca a base de nitrocelulosa. Se retrajo la película sobre una botella de vidrio en la que el lado impreso tiene contacto con la botella. La formulación del recubrimiento sensible al láser era:A coating based on laser sensitive solvent on a retractable PET film, and then it was overprinted with a white ink based on nitrocellulose The film was retracted on a glass bottle in which the printed side has contact with the bottle. The Laser sensitive coating formulation was:

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3131

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La tinta blanca era Europa white de Sun Chemical. Tras la exposición a un láser de NdYAG, eran visibles marcas oscuras como resultado de la eliminación de la tinta blanca de las regiones de la película expuestas al rayo láser. Se transfirió la tinta a la superficie de la botella, de modo que fue visible una copia de las marcas tras la eliminación de la película. Esto puede usarse como característica de seguridad.The white ink was Europa white by Sun Chemical After exposure to an NdYAG laser, they were visible dark marks as a result of the removal of white ink of the regions of the film exposed to the laser beam. Be transferred the ink to the surface of the bottle, so that it was visible a copy of the marks after the removal of the film. This can be used as a safety feature.

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Ejemplo 20Example 20

Se imprimió una tinta azul sensible al láser a base de nitrocelulosa sobre PET retráctil. Se retrajo la película sobre una botella de PET en la que el lado impreso estaba en contacto con la botella. La formulación de la tinta azul sensible al láser era:A blue laser sensitive ink was printed at nitrocellulose base on retractable PET. The movie was retracted on a PET bottle in which the printed side was on contact with the bottle. The formulation of sensitive blue ink to the laser was:

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3232

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Tras la exposición a un láser de CO_{2}, eran visibles marcas como resultado de la eliminación de la tinta azul de las regiones expuestas al rayo láser. Se transfirió la tinta a la superficie de la botella, de modo que fue visible una copia de las marcas tras la eliminación de la película. Esto puede usarse como característica de seguridad.After exposure to a CO2 laser, they were visible marks as a result of the removal of blue ink of the regions exposed to the laser beam. The ink was transferred to the surface of the bottle, so that a copy of the marks after the removal of the film. This can be used As a safety feature.

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Ejemplo 21Example 21

Se imprimió un recubrimiento a base de disolvente sensible al láser sobre una película de OPP transparente, y luego se sobreimprimió con una tinta cian a base de nitrocelulosa. Se aplicaron las mismas capas de recubrimiento a papel. La película impresa envolvía el papel impreso. La formulación del recubrimiento sensible al láser era:A coating based on laser sensitive solvent on an OPP film transparent, and then overprinted with a cyan ink based on  nitrocellulose The same coating layers were applied to paper. The printed film wrapped the printed paper. The Laser sensitive coating formulation was:

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3333

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La tinta cian era Europa cyan de Sun Chemical. La exposición al láser fue parcialmente sobre la película y parcialmente sobre el papel. Tras la exposición a un láser de NdYAG, eran visibles marcas como resultado de la eliminación de la tinta cian de las regiones de la película y el papel expuestas al rayo láser. Esto puede usarse como característica de seguridad.Cyan ink was Cyan Europe from Sun Chemical. The laser exposure was partially on the film and partially on paper. After exposure to a laser NdYAG, marks were visible as a result of the removal of the Cyan ink from the regions of the film and paper exposed to laser beam. This can be used as a safety feature.

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Ejemplo 22Example 22

Se imprimió una tinta amarilla a base de nitrocelulosa sobre una película de polivinilacetal como microtexto. Luego se sobreimprimió con una tinta azul sensible al láser a base de disolvente. La formulación de la tinta azul sensible al láser era:A yellow ink was printed based on nitrocellulose on a polyvinyl acetal film as microtext It was then overprinted with a blue ink sensitive to solvent based laser. The blue ink formulation laser sensitive was:

       \vskip1.000000\baselineskip\ vskip1.000000 \ baselineskip
    

343. 4

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La tinta amarilla era Europa yellow de Sun Chemical. Tras la exposición a un láser de CO_{2}, eran visibles marcas como resultado de la eliminación de la tinta azul de las regiones expuestas al rayo láser. Dentro de las marcas, formadas por la eliminación de la tinta azul, era visible el microtexto amarillo de debajo. Esto puede usarse como característica de seguridad.The yellow ink was Europa yellow by Sun Chemical Upon exposure to a CO2 laser, they were visible marks as a result of the removal of blue ink from regions exposed to the laser beam. Within brands, formed by the removal of the blue ink, the microtext was visible yellow below. This can be used as a feature of security.

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Ejemplo 23Example 23

Se imprimió una tinta amarilla a base de nitrocelulosa sobre una película de OPP transparente como microtexto. Luego se sobreimprimió con un recubrimiento a base de disolvente sensible al láser que se sobreimprimió con una tinta cian a base de nitrocelulosa. La formulación del recubrimiento sensible al láser era:A yellow ink was printed based on nitrocellulose on a transparent OPP film such as microtext It was then overprinted with a coating based on laser sensitive solvent that was overprinted with an ink cyan based nitrocellulose. Coating formulation laser sensitive was:

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3636

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La tinta amarilla era Europa yellow de Sun Chemical, la tinta cian era Europa cyan de Sun Chemical. Tras la exposición a un láser de CO_{2}, eran visibles marcas como resultado de la eliminación de la tinta azul de las regiones expuestas al rayo láser. En las marcas, formadas por la eliminación de la tinta azul, era visible el microtexto amarillo de debajo. Esto puede usarse como característica de seguridad.The yellow ink was Europa yellow by Sun Chemical, the cyan ink was Cyan Europe from Sun Chemical. Behind the exposure to a CO2 laser, marks such as result of the removal of blue ink from the regions exposed to the laser beam. In the marks, formed by the elimination of the blue ink, the yellow microtext below was visible. This can be used as a safety feature.

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Ejemplo 24Example 24

Se imprimió un recubrimiento sensible al láser a base de polivinilbutiral sobre PE. Se laminó esta película sobre PET usando un adhesivo de 2 compuestos. La formulación del recubrimiento sensible al láser era:A laser sensitive coating was printed at polyvinylbutyral base on PE. This film was laminated on PET using a 2 compound adhesive. The formulation of laser sensitive coating was:

3737

Tras la exposición a un láser de NdYAG, eran visibles y tangibles marcas como resultado de las burbujas, formadas entre las dos películas de plástico, producidas por la destrucción térmica del recubrimiento sensible al láser. Puede influirse en la intensidad de la formación de burbujas mediante la potencia del láser. También pueden sentirse estas marcas por personas ciegas. Por tanto, pueden usarse como escritura Braille o Moon.After exposure to an NdYAG laser, they were visible and tangible marks as a result of bubbles, formed between the two plastic films, produced by the thermal destruction of the laser sensitive coating. May influence the intensity of bubble formation by laser power You can also feel these marks for blind people. Therefore, they can be used as Braille writing or Moon.

Claims (9)

1. Procedimiento para marcar una película de plástico flexible útil para envasado usando un láser, procedimiento que comprende las etapas de: aplicar a una superficie de un sustrato que comprende dicha película de plástico flexible en una o más capas, una tinta en asociación con un material sensible al láser; secar la tinta; exponer partes de la tinta a radiación láser a una longitud de onda a la que dicho material sensible al láser es sensible de modo que la radiación láser absorbida por el material sensible al láser calienta y elimina térmicamente la tinta o hace que la tinta cambie de color, de modo que hace que aparezcan marcas sobre las partes expuestas.1. Procedure to mark a movie of Flexible plastic useful for packaging using a laser, procedure which comprises the steps of: applying to a surface of a substrate comprising said flexible plastic film in one or more layers, an ink in association with a material sensitive to To be; dry the ink; expose parts of the ink to laser radiation at a wavelength at which said laser sensitive material it is sensitive so that the laser radiation absorbed by the Laser sensitive material heats and thermally removes ink or causes the ink to change color, so that it makes them appear marks on the exposed parts. 2. Procedimiento según la reivindicación 1, en el que dicho material sensible al láser se aplica al sustrato y entonces una capa de dicha tinta se aplica sobre el material sensible al láser.2. Method according to claim 1, in which said laser sensitive material is applied to the substrate and then a layer of said ink is applied on the material laser sensitive 3. Procedimiento según la reivindicación 1, en el que dicha tinta contiene dicho material sensible al láser.3. Method according to claim 1, in which said ink contains said laser sensitive material. 4. Procedimiento según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, en el que el calentamiento elimina la tinta.4. Procedure according to any one of the claims 1 to 3, wherein the heating eliminates the ink. 5. Procedimiento para marcar una película de plástico flexible útil para envasado usando un láser, procedimiento que comprende las etapas de: aplicar a una superficie de un sustrato que comprende dicha película de plástico flexible, un material sensible al láser que es o está asociado con un material que genera gas con el calentamiento; recubrir el material sensible al láser con una capa impermeable a gases; exponer partes del material sensible al láser a radiación láser a una longitud de onda a la que dicho material sensible al láser es sensible de modo que la radiación láser absorbida por el material sensible al láser calienta y hace que se genere el gas que queda atrapado por el recubrimiento y como resultado forma burbujas minúsculas por debajo del recubrimiento, de modo que se forman marcas elevadas que aparecen sobre las partes expuestas.5. Procedure to mark a movie of Flexible plastic useful for packaging using a laser, procedure which comprises the steps of: applying to a surface of a substrate comprising said flexible plastic film, a laser sensitive material that is or is associated with a material which generates gas with heating; coat the sensitive material to the laser with a gas impermeable layer; expose parts of laser radiation sensitive material at a wavelength to which said laser sensitive material is sensitive so that the laser radiation absorbed by the laser sensitive material heats and causes the gas that is trapped by the coating and as a result it forms tiny bubbles below of the coating, so that high marks are formed that they appear on the exposed parts. 6. Procedimiento según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, en el que dicho láser es un láser de CO_{2}.6. Procedure according to any one of the claims 1 to 5, wherein said laser is a laser of CO 2. 7. Procedimiento según la reivindicación 6, en el que dicho material sensible al láser es mica, partículas de mica recubiertas con óxido de metal, polvo de aluminio, negro de humo, caolín u otro silicato, dióxido de titanio o carbonato de calcio.7. Method according to claim 6, in which said laser sensitive material is mica, mica particles  coated with metal oxide, aluminum powder, carbon black, kaolin or other silicate, titanium dioxide or carbonate calcium. 8. Procedimiento según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, en el que dicho láser es un láser de Nd:YAG.8. Procedure according to any one of the claims 1 to 5, wherein said laser is a laser of Nd: YAG. 9. Procedimiento según la reivindicación 8, en el que dicho material sensible al láser es mica, partículas de mica recubiertas con óxido de metal, polvo de aluminio, negro de humo, dióxido de titanio o carbonato de calcio.9. Method according to claim 8, in which said laser sensitive material is mica, mica particles  coated with metal oxide, aluminum powder, carbon black, titanium dioxide or calcium carbonate.
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