ES2294185T3 - Adhesivos sensibles a la presion que tienen un grupo funcional amonio cuaternario, articulos y metodos. - Google Patents
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Abstract
Una composición adhesiva sensible a la presión que comprende un polímero adhesivo sensible a la presión que comprende: al menos un monómero de éster de ácido (met)acrílico monoetilénicamente insaturado copolimerizado, en el que el monómero de éster del ácido (met)acrílico, cuando homopolimeriza, tiene una Tg menor de 25°C; y al menos un monómero de refuerzo monoetilénicamente insaturado copolimerizado, en el que el monómero de refuerzo, cuando homopolimeriza, tiene una Tg de al menos 25°C; y al menos un monómero de éster de poli(óxido de alquileno) y ácido metacrílico copolimerizado, en el que el monómero de refuerzo monoetilénicamente insaturado es un monómero de amonio cuaternario.
Description
Adhesivos sensibles a la presión que tienen un
grupo funcional amonio cuaternario, artículos y métodos.
Esta invención se refiere a un adhesivo sensible
a la presión y más en particular a un adhesivo sensible a la
presión que contiene el grupo funcional amonio cuaternario, que
preferiblemente puede proporcionar actividad antimicrobiana.
Los artículos adhesivos sensibles a la presión
(PSA) se usan en una amplia variedad de aplicaciones donde hay una
necesidad de adherir a la piel, por ejemplo, cintas médicas,
vendajes para heridas u operaciones, cintas deportivas, cortinas
quirúrgicas, o cintas o tabuladores usados en los dispositivos
médicos de adherencia tales como sensores, electrodos o
dispositivos de ostomía. Una preocupación con muchos de estos
artículos adhesivos es la necesidad de equilibrar los objetivos de
proporcionar niveles suficientemente altos de adherencia mientras
se proporciona actividad antimicrobiana.
Los planteamientos en la técnica para
proporcionar artículos adhesivos sensibles a la presión con
actividad antimicrobiana incluyen depositar una capa antimicrobiana
eficaz de una sal de plata sobre la superficie adhesiva de un
apósito para heridas o incorporar un agente antimicrobiano, p. ej.,
sales de yodo o clorhexidina, en microsferas adhesivas sensibles a
la presión antes de revestir con ellas un soporte de vendaje para
heridas.
Los adhesivos sensibles a la presión de
(met)acrilato son materiales atractivos para muchas
aplicaciones. Los (met)acrilatos son conocidos por su
transparencia óptica, resistencia oxidativa y naturaleza
inherentemente pegajosa. Los adhesivos sensibles a la presión de
(met)acrilato inherentemente pegajosos (es decir, materiales
que no requieren aditivos tales como resinas pegajosas) normalmente
se formulan predominantemente a partir de monómeros de éster de
ácido acrílico. Los ejemplos de dichos monómeros incluyen acrilato
de n-butilo, acrilato de
2-etilhexilo, acrilato de isooctilo, acrilato de
isononilo, acrilato de isodecilo y acrilato de dodecilo. Cuando
estos monómeros de (met)acrilato se hacen polimerizar, los
homopolímeros tienen una temperatura de transición vítrea (Tg)
menor que 25ºC. Esta Tg baja es una propiedad necesaria en los
materiales de (met)acrilato que presentan pegajosidad a
temperatura ambiente.
Un medio de reforzar polímeros de
(met)acrilato es copolimerizar los monómeros de
(met)acrilato con comonómeros ácidos, tales como ácido
acrílico, ácido metacrílico, acrilato de
beta-carboxietilo, ácido itacónico y acrilato de
sulfoetilo. La adición de estos comonómeros ácidos en cantidades
minoritarias (p. ej., 1 por ciento en peso a 15 por ciento en peso)
puede potenciar la resistencia interna o cohesiva del PSA. Sin
embargo, este aumento de refuerzo del polímero puede disminuir la
pegajosidad del copolímero de (met)acrilato que contiene
comonómero ácido, lo cual a menudo no es deseable. Además, se
desean eliminar dichos componentes ácidos en los adhesivos
sensibles a la presión, en particular para usar sobre la piel.
Dichos componentes pueden, por ejemplo, desactivar agentes
antimicrobianos.
El documento US 6.133.391 describe composiciones
adhesivas que comprenden copolímeros de ion híbrido, incluyendo
composiciones adhesivas repulpables y cintas adhesivas hechas con
dichas composiciones. La composición adhesiva comprende un
copolímero de ion híbrido y un plastificante de ion híbrido o agente
de pegajosidad que se puede aplicar como revestimiento sobre un
soporte para formar una cinta adhesiva. Las cintas repulpables se
forman a partir de una composición adhesiva repulpable que
comprende un copolímero de ion híbrido, que reviste un soporte
repulpable.
El documento WO 02/060417 A1 (Artículo
54(3) según el Artículo 158(2) EPC) se refiere a un
agente de unión para sistemas terapéuticos dérmicos o
transdérmicos. Dicho agente de unión comprende (a) un copolímero de
(met)acrilato que consiste en ésteres de alquilo de C_{1} a
C_{4} y ácido acrílico o metacrílico polimerizado por radicales y
monómeros de (met)acrilato con un grupo amonio catiónico en
el radical alquilo, que contiene (b) entre 0,1 y 45% en peso, en
relación con (a), de un ácido dicarboxílico o ácido tricarboxílico
orgánicos o un polímero o copolímero de acrilato o
(met)acrilato que contiene grupos ácidos, y (c) entre 20 y
80% en peso, en relación con (b), de un plastificante, y (d)
opcionalmente un principio farmacéuticamente activo y/o aditivos
farmacéuticos convencionales.
Por lo tanto, hay una necesidad continua de
adhesivos sensibles a la presión, en particular adhesivos de
(met)acrilato que se pueden usar en aplicaciones médicas,
por ejemplo, que son inherentemente antimicrobianas y/o son
compatibles con agentes antimicrobianos añadidos.
La presente invención proporciona una
composición adhesiva sensible a la presión que incluye un polímero
adhesivo sensible a la presión, opcionalmente un polímero de
poli(óxido de alquileno) no reactivo, y opcionalmente un agente
antimicrobiano. Las realizaciones preferidas de la composición
adhesiva sensible a la presión incluyen un polímero adhesivo
sensible a la presión compatible con clorhexidina. Tal como se usa
en la presente memoria, un adhesivo sensible a la presión
compatible con clorhexidina es uno que es compatible con la
clorhexidina y soluciones acuosas de clorhexidina. Además, las
realizaciones preferidas de la composición adhesiva sensible a la
presión de la presente invención se adhieren a la piel húmeda.
Aunque los adhesivos sensibles a la presión
descritos en esta memoria incluyen el grupo funcional amonio
cuaternario, se pueden incluir otros grupos amina además de o en
lugar de los grupos amonio cuaternario. Estos incluyen, por
ejemplo, grupos óxido de amina y grupos amina terciaria
protonada.
En una realización, el polímero adhesivo
sensible a la presión incluye: al menos un monómero de éster de
ácido (met)acrílico monoetilénicamente insaturado
copolimerizado, en el que el monómero de éster del ácido
(met)acrílico, cuando homopolimeriza, tiene una Tg menor de
25ºC; y al menos un monómero de refuerzo monoetilénicamente
insaturado copolimerizado, en el que el monómero de refuerzo,
cuando homopolimeriza, tiene una Tg de al menos 25ºC; en el que el
polímero adhesivo sensible a la presión incluye el grupo funcional
amonio cuaternario unido covalentemente. El monómero de refuerzo
monoetilénicamente insaturado copolimerizado es un monómero de
amonio cuaternario.
En otra realización, el polímero adhesivo
sensible a la presión incluye: al menos un monómero de éster de
ácido (met)acrílico monoetilénicamente insaturado
copolimerizado, en el que el monómero de éster del ácido
(met)acrílico, cuando homopolimeriza, tiene una Tg menor de
25ºC; y al menos un monómero de amonio cuaternario copolimerizado
en el que el monómero de amonio cuaternario, cuando homopolimeriza,
tiene una Tg de al menos 25ºC.
Un polímero adhesivo sensible a la presión de la
presente invención que además incluye al menos un monómero
poli(óxido de alquileno) monoetilénicamente insaturado
copolimerizado. Este monómero es un monómero de éster de ácido
(met)acrílico y poli(óxido de alquileno).
Preferiblemente, el polímero adhesivo sensible a
la presión tiene una Tg no mayor de 10ºC, más preferiblemente, no
mayor de -10ºC, y lo más preferiblemente, no mayor de -20ºC.
El polímero de poli(óxido de alquileno) no
reactivo preferiblemente incluye monómeros copolimerizados
seleccionados del grupo que consiste en óxido de etileno, óxido de
propileno, óxido de butileno, óxido de trimetileno, óxido de
tetrametileno, sus correspondientes glicoles, y mezclas de los
mismos.
Una composición adhesiva sensible a la presión
de la presente invención puede ser inherentemente antimicrobiana.
Alternativamente, una composición adhesiva sensible a la presión de
la presente invención puede incluir al menos un agente
antimicrobiano. Si se usa, un agente antimicrobiano está presente
preferiblemente en una cantidad de al menos 0,05% en peso, basado
en el peso total de la composición adhesiva sensible a la presión.
El agente antimicrobiano se selecciona preferiblemente del grupo
que consiste en yodo, formas del yodo en complejo, sales de
clorhexidina, paraclorometaxilenol, triclosán, hexaclorofeno,
ésteres de ácido graso, fenoles, tensioactivos que tienen un
hidrófobo C12-C22 y un grupo amonio cuaternario,
aminas cuaternarias, silanos cuaternarios, peróxido de hidrógeno,
plata, sales de plata, óxido de plata, sulfadiazina de plata, y sus
combinaciones. Más preferiblemente, el agente antimicrobiano es una
sal de clorhexidina.
Una realización preferida de la presente
invención proporciona una composición adhesiva sensible a la presión
que incluye al menos un agente antimicrobiano y un polímero
adhesivo sensible a la presión que incluye: al menos un monómero de
éster de ácido (met)acrílico monoetilénicamente insaturado
copolimerizado, en el que el monómero de éster del ácido
(met)acrílico, cuando homopolimeriza, tiene una Tg menor de
25ºC; al menos un monómero de amonio cuaternario copolimerizado en
el que el monómero de amonio cuaternario, cuando homopolimeriza,
tiene una Tg de al menos 25ºC; y al menos un monómero de éster de
ácido (met)acrílico y poli(óxido de alquileno)
copolimerizado.
copolimerizado.
Otra realización preferida de la presente
invención proporciona una composición adhesiva sensible a la presión
que incluye: al menos un polímero de poli(óxido de alquileno) no
reactivo; y un polímero adhesivo sensible a la presión que incluye:
al menos un monómero de éster de ácido (met)acrílico
monoetilénicamente insaturado copolimerizado, en el que el monómero
de éster del ácido (met)acrílico, cuando homopolimeriza,
tiene una Tg menor de 25ºC; y al menos un monómero de amonio
cuaternario copolimerizado en el que el monómero de amonio
cuaternario, cuando homopolimeriza, tiene una Tg de al menos
25ºC.
Otra realización preferida de la presente
invención proporciona una composición adhesiva sensible a la presión
que incluye: al menos un agente antimicrobiano; al menos un
polímero de poli(óxido de alquileno) no reactivo; y un polímero
adhesivo sensible a la presión que incluye: al menos un monómero de
éster de ácido (met)acrílico monoetilénicamente insaturado
copolimerizado, en el que el monómero de éster del ácido
(met)acrílico, cuando homopolimeriza, tiene una Tg menor de
25ºC; y al menos un monómero de amonio cuaternario copolimerizado en
el que el monómero de amonio cuaternario, cuando homopolimeriza,
tiene una Tg de al menos 25ºC.
En otra realización más de la presente
invención, un polímero adhesivo sensible a la presión incluye: al
menos un monómero de éster de ácido (met)acrílico
monoetilénicamente insaturado copolimerizado, en el que el monómero
de éster del ácido (met)acrílico, cuando homopolimeriza,
tiene una Tg menor de 25ºC; y al menos un monómero de refuerzo
monoetilénicamente insaturado copolimerizado, en el que el monómero
de refuerzo, cuando homopolimeriza, tiene una Tg de al menos 25ºC;
en el que el polímero adhesivo sensible a la presión incluye el
grupo funcional amonio cuaternario unido covalentemente y no más de
5 por ciento en peso de monómeros ácidos copolimerizados, basado en
el peso total del polímero adhesivo sensible a la presión.
La presente invención también proporciona un
artículo que incluye un soporte y una composición adhesiva sensible
a la presión como se describe en esta memoria sobre al menos una
parte de su superficie. Preferiblemente, el artículo es un artículo
médico que preferiblemente se adhiere a la piel húmeda. Más
preferiblemente, el artículo tiene una adherencia inicial en la
piel húmeda de al menos aproximadamente 0,8 N/dm, y lo más
preferiblemente, al menos 1,6 N/dm. Preferiblemente, el artículo se
adhiere a la piel seca con una adherencia inicial a la piel seca de
al menos 0,8 N/dm. Preferiblemente, la adherencia inicial a la piel
húmeda es al menos 65% de la adherencia inicial a la piel
seca.
seca.
La presente invención también proporciona un
método para hacer una composición adhesiva sensible a la presión.
El método incluye combinar en condiciones eficaces para producir la
polimerización, los componentes que incluyen: al menos un monómero
de éster de ácido (met)acrílico monoetilénicamente
insaturado, que cuando homopolimeriza, tiene una Tg menor que 25ºC;
al menos un monómero de amonio cuaternario, en el que el monómero de
amonio cuaternario, cuando homopolimeriza, tiene una Tg de al menos
25ºC; y al menos un monómero de éster de ácido (met)acrílico
y poli(óxido de alquileno) monoetilénicamente insaturado. El método
preferiblemente implica copolimerizar los monómeros antes de la
adición de al menos un polímero de poli(óxido de alquileno) no
reactivo y/o antes de la adición de al menos un agente
antimicrobiano.
La presente invención además proporciona un
procedimiento de uso de un artículo adhesivo. El método incluye:
proporcionar un artículo adhesivo como se describe en esta memoria y
adherir el artículo adhesivo a la piel.
Como se emplea en esta memoria:
"adhesivo sensible a la presión" o
"PSA" se refiere a un material viscoelástico que presenta
pegajosidad y se adhiere bien a una amplia variedad de sustratos
después de aplicar sólo presión ligera (p. ej., presión con los
dedos). Un medio conocido para identificar adhesivos sensibles a la
presión es el criterio de Dahlquist. Este criterio define un
adhesivo sensible a la presión como un adhesivo que tiene una
deformación por termofluencia en 1 segundo mayor que 1
\times10^{-6} cm^{2}/dina como se describe en Handbook of
Pressure Sensitive Adhesive Technology, Donatas Satas (Ed.),
2^{nd} Edition, p. 172, Van Nostrand Reinhold, New York, NY,
1989;
"monómeros de (met)acrilato" son
ésteres de ácido acrílico o ésteres de ácido metacrílico de
alcoholes, que preferiblemente tienen aproximadamente de 4 a 14
átomos de carbono;
"monómeros de amonio cuaternario" son sales
de organoamonio monoetilénicamente insaturadas copolimerizables;
"monómeros de poli(óxido de alquileno)" son
poli(óxidos de alquileno) monoetilénicamente insaturados;
"polímeros de poli(óxido de alquileno) no
reactivos" son polímeros que no contienen grupos etilénicamente
insaturados reactivos con radicales libres que podrían reaccionar
con los monómeros de (met)acrilato, monómeros de amonio
cuaternario o monómeros de poli(óxido de alquileno) y no inhiben
significativamente la polimerización de esos monómeros;
"polímero" incluye homopolímeros y
copolímeros;
"copolímero" incluye un polímero de
cualquier longitud (incluidos oligómeros) de dos o más tipos de
monómeros polimerizables, y por lo tanto incluye terpolímeros,
tetrapolímeros, etc., que pueden incluir copolímeros aleatorios,
copolímeros de bloques o copolímeros secuenciales; y
"no reactivo" se refiere a componentes que
no contienen grupos etilénicamente insaturados reactivos con
radicales libres que podrían reaccionar con otros componentes (p.
ej., monómeros) o grupos funcionales en estos e inhibir
significativamente la polimerización o afectar de forma adversa a la
función del adhesivo sensible a la
presión.
presión.
La presente invención se define por las
reivindicaciones 1-11.
En general, la composición de adhesivo sensible
a la presión de la presente invención incluye un polímero adhesivo
sensible a la presión que incluye el grupo funcional amonio
cuaternario covalentemente unido, al menos un monómero de éster de
ácido (met)acrílico monoetilénicamente insaturado
copolimerizado, y al menos un monómero de refuerzo copolimerizado
(un monómero de amonio cuaternario). El monómero de éster de ácido
(met)acrílico, cuando homopolimeriza, tiene una Tg menor que
25ºC, y el monómero de refuerzo (el monómero de amonio
cuaternario), cuando homopolimeriza, tiene una Tg de al menos
25ºC.
En determinadas realizaciones, el polímero
adhesivo sensible a la presión también incluye un monómero de
poli(óxido de alquileno) monoetilénicamente insaturado
copolimerizado. Alternativamente, o adicionalmente, el polímero
adhesivo sensible a la presión se puede combinar con un polímero de
poli(óxido de alquileno) no reactivo.
Preferiblemente, el propio polímero adhesivo
sensible a la presión es antimicrobiano (es decir, es inherentemente
antimicrobiano). Alternativamente, y más preferiblemente, se
combinan uno o más agentes antimicrobianos con el polímero adhesivo
sensible a la presión para potenciar su actividad
antimicrobiana.
La relación de cada monómero en el polímero
adhesivo sensible a la presión se puede elegir para optimizar las
características de rendimiento del adhesivo. Por ejemplo, niveles
más altos del monómero de refuerzo (preferiblemente, el monómero de
amonio cuaternario) pueden aumentar la Tg global y la rigidez del
adhesivo sensible a la presión. Sin embargo, la mayor Tg (y módulo)
pueden necesitar niveles mayores del monómero de poli(óxido de
alquileno) etilénicamente insaturado copolimerizado opcional y/o
del polímero de poli(óxido de alquileno) no reactivo opcional.
Dependiendo del uso final deseado, pueden ser beneficiosos niveles
mayores o menores del monómero de poli(óxido de alquileno)
monoetilénicamente insaturado copolimerizado opcional y/o del
polímero de poli(óxido de alquileno) no reactivo opcional. Por
ejemplo, si se desea una fuerza cohesiva alta, normalmente se usan
niveles menores de monómero de poli(óxido de alquileno) y/o polímero
de poli(óxido de alquileno).
Preferiblemente, el polímero adhesivo sensible a
la presión tiene una Tg no mayor de 10ºC, y más preferiblemente, no
mayor de -10ºC, y lo más preferiblemente, no mayor de -20ºC. Un
método para medir la Tg de un polímero puede implicar el uso de un
calorímetro diferencial de barrido (DSC, p. ej., el PYRIS
7-Series Thermal Analyzer,
Perkin-Elmer, Shelton, CN) en el intervalo de -100ºC
a +100ºC a una velocidad de 20ºC por minuto.
Preferiblemente, el polímero adhesivo sensible a
la presión incluye poco o no incluye monómeros ácidos
copolimerizados tales como ácidos carboxílicos etilénicamente
insaturados, ácidos sulfónicos etilénicamente insaturados, ácidos
fosfónicos etilénicamente insaturados, y mezclas de los mismos. Más
preferiblemente, el polímero adhesivo sensible a la presión incluye
no más de 5 por ciento en peso, incluso más preferiblemente no más
de 1 por ciento en peso, y lo más preferiblemente, no más de
aproximadamente 0,1 por ciento en peso de monómeros ácidos
copolimerizados, basado en el peso total del polímero adhesivo
sensible a la presión. Los ejemplos de dichos compuestos incluyen,
pero no se limitan a ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido
itacónico, ácido fumárico, ácido crotónico, ácido citracónico,
ácido maleico, acrilato de \beta-carboxietilo,
metacrilato de 2-sulfoetilo, ácido
estirensulfónico, ácido
2-acrilamido-2-metilpropanosulfónico
y ácido vinilfosfónico.
La presente invención también proporciona
artículos que incluyen un soporte (es decir, sustrato) que tiene
una capa adhesiva continua o discontinua dispuesta sobre el mismo
(es decir, al menos una parte de su superficie tiene una
composición adhesiva sensible a la presión de la presente invención
dispuesta sobre la misma). Preferiblemente, dichos artículos tienen
un valor de adherencia de la película al vidrio menor de 16 Newtons
por decímetro (N/dm) y un valor de cizalladura al acero inoxidable
de al menos 60 minutos, usando los procedimientos descritos en la
sección de Ejemplos.
Preferiblemente, dichos artículos tienen una
adherencia inicial en la piel seca de al menos 20 gramos (g) por
2,5 centímetros (cm) (0,8 N/dm), y más preferiblemente, al menos 40
g/2,5 cm (1,6 N/dm). Preferiblemente, la adherencia inicial a la
piel seca es al menos 20 g/2,5 cm (0,8 N/dm), y más preferiblemente,
al menos 40 g/2,5 cm (1,6 N/dm). Preferiblemente, el artículo
adhesivo (es decir, un sustrato con una capa continua o discontinua
de adhesivo dispuesta sobre el mismo) tiene una adherencia inicial
en la piel húmeda que es al menos 65%, más preferiblemente, al
menos 75%, y lo más preferiblemente, al menos 100%, de la adherencia
inicial en la piel seca. La comparación de adherencia de la piel
húmeda con la seca puede llevarse a cabo usando el protocolo de
ensayo descrito en la Sección de Ejemplos. En esta memoria, la piel
húmeda tiene agua visualmente observable sobre ella.
Los polímeros adhesivos sensibles a la presión
de la presente invención contienen al menos un éster de ácido
(met)acrílico monoetilénicamente insaturado copolimerizado
(es decir, un acrilato de alquilo o metacrilato de alquilo), en el
que el grupo alquilo típicamente tiene al menos aproximadamente 4
átomos de carbono (como media). Expuesto de forma alternativa,
estos monómeros de (met)acrilato son ésteres de ácido
(met)acrílico de alcoholes de alquilo (preferiblemente,
alcoholes de alquilo no terciarios), cuyos grupos alquilo
preferiblemente incluyen de 4 a 14, más preferiblemente de 4 a 8,
átomos de carbono (como media). El grupo alquilo puede contener
opcionalmente heteroátomos y puede ser lineal o ramificado. Cuando
están homopolimerizados, estos polímeros dan polímeros
inherentemente pegajosos con temperaturas de transición vítrea que
normalmente están por debajo de 25ºC. Los monómeros de
(met)acrilato preferidos tienen la siguiente fórmula general
(I):
\vskip1.000000\baselineskip
en la que R^{1} es H o CH_{3},
correspondiendo el último a cuando el monómero de
(met)acrilato es un monómero de metacrilato, y R^{2} se
selecciona ampliamente de grupos orgánicos lineales o ramificados y
opcionalmente incluye uno o más heteroátomos. El número de átomos
de carbono en el grupo orgánico preferiblemente es de 4 a 14, y más
preferiblemente de 4 a
8.
Los ejemplos de monómeros de
(met)acrilato adecuados útiles en la presente invención
incluyen, pero no se limitan a acrilato de
n-butilo, acrilato de decilo, acrilato de
2-etilhexilo, acrilato de hexilo, acrilato de
isoamilo, acrilato de isodecilo, acrilato de isononilo, acrilato de
isooctilo, acrilato de laurilo, acrilato de
2-metilbutilo, acrilato de
4-metil-2-pentilo,
acrilato de etoxi-etoxietilo y similares. Pueden
utilizarse diversas combinaciones de estos monómeros si se desea.
Son particularmente preferidos el acrilato de
n-butilo, acrilato de 2-etilhexilo,
acrilato de isooctilo, acrilato de laurilo, y mezclas de los mismos.
Se pueden usar diferentes combinaciones de monómeros de
(met)acrilato monoetilénicamente insaturados en los adhesivos
sensibles a la presión de la presente invención.
Preferiblemente, la mezcla copolimerizable de
monómeros de la presente invención incluye, basándose en el peso
total de los monómeros copolimerizables, al menos 40 por ciento en
peso (% en peso), más preferiblemente, al menos 50% en peso, y lo
más preferiblemente, al menos 60% en peso del o los monómeros de
(met)acrilato. Preferiblemente, una mezcla copolimerizable
de monómeros de la presente invención incluye, basándose en el peso
total de los monómeros copolimerizables, no más de 95% en peso, más
preferiblemente, no más de 90% en peso, y lo más preferiblemente,
no más de 85% en peso del o los monómeros de
(met)acrilato.
Los polímeros adhesivos sensibles a la presión
de la presente invención contienen al menos un monómero de refuerzo
monoetilénicamente insaturado copolimerizado, que cuando
homopolimeriza tiene una Tg de al menos 25ºC. Los monómeros de
refuerzo pueden ser ácidos (met)acrílicos,
(met)acrilatos y (met)acrilamidas.
Preferiblemente, el monómero de refuerzo es un
monómero de amonio cuaternario, que es una sal que tiene un grupo
organoamónico y un grupo monoetilénicamente insaturado.
Preferiblemente, el monómero de amonio cuaternario tiene la
siguiente fórmula general (II):
\vskip1.000000\baselineskip
en la que: n es de 2 a 10,
preferiblemente de 2 a 3; R^{3} es H o CH_{3}; R^{4}, R^{5}
y R^{6} son cada uno independientemente grupos orgánicos lineales
o ramificados, que preferiblemente tienen de 1 a 16 átomos de
carbono (como media); X es O o NH; e Y^{-} es un contraión
aniónico aceptable para el N^{+} del grupo amonio cuaternario (p.
ej., uno que no afecta de forma adversa a la polimerización de los
monómeros o a la actividad antimicrobiana de un agente
antimicrobiano
añadido).
Preferiblemente, R^{4}, R^{5} y R^{6} son
cada uno independientemente grupos alquilo, arilo, alcarilo o
aralquilo. Los grupos alquilo son preferiblemente alquilo inferior,
que tiene de aproximadamente 1 a aproximadamente 16 átomos de
carbono (como media) siendo particularmente preferidos los grupos
metilo y etilo. Arilo es preferiblemente fenilo pero puede ser
cualquier resto aromático adecuado tal como los seleccionados del
grupo que consiste en fenilo, tiofenilo, naftilo, bifenilo
piridilo, pirimidinilo, pirazilo, piridazinilo, furilo, tienilo,
pirrilo, quinolinilo, bipiridilo, y similares. El bencilo es
representativo de una agrupación aralquilo y el tolilo es
representativo de una agrupación alcarilo. X es preferiblemente O.
Son contraiones representativos (Y^{-}) Cl^{-}, Br,
HSO_{4}^{-}, CH_{3}CH_{2}OSO_{3}^{-} y
CH_{3}OSO_{3}^{-}, siendo particularmente preferidas las
sales de sulfato. En algunas realizaciones, el contraión cloruro
puede interferir con la actividad antimicrobiana de un agente
antimicrobiano añadido. Los grupos alquilo pueden ser de cadena
lineal o ramificada y los grupos alquilo y arilo pueden estar
sustituidos con sustituyentes que no interfieren, que no obstruyen
los grupos funcionales de los polímeros.
Los monómeros de amonio cuaternario
copolimerizables útiles incluyen los seleccionados de haluros y
sulfatos de
2-(met)acriloxietil-trialquil-amonio,
y mezclas de los mismos. Los ejemplos de dichos compuestos incluyen
cloruro de
2-(met)acriloxietil-trimetil-amonio,
CH_{2}=C(H o
CH_{3})CO_{2}CH_{2}CH_{2}N(CH_{3})_{3}Cl;
metilsulfato de
2-(met)acriloxietil-trimetil-amonio,
CH_{2}=C(H o
CH_{3})CO_{2}CH_{2}CH_{2}N(CH_{3})_{3}OSO_{2}OCH_{3};
metilsulfato de
2-(met)acriloxietil-metil-dietil-amonio,
CH_{2}=C(H o
CH_{3})CO_{2}CH_{2}CH_{2}N(CH_{3})(C_{2}H_{5})_{2}OSO_{2}OCH_{3};
cloruro de
2-(met)acriloxietil-dimetil-bencil-amonio,
CH_{2}=C(H o
CH_{3})CO_{2}CH_{2}CH_{2}N(CH_{3})_{2}(C_{6}H_{5}CH_{2})Cl
(todos los monómeros precedentes están disponibles en Ciba
Specialty Chemicals, Woodbridge, NJ); bromuro de
2-(metilacriloxi)etil-dimetil-hexadecil-amonio,
CH_{2}=C(CH_{3})CO_{2}CH_{2}CH_{2}N(CH_{3})_{2}(C_{16}H_{33})Br
(descrito en el ejemplo 1 de la patente de EE.UU. nº 5.437.932 (Ali
et al.)). Pueden utilizarse diversas combinaciones de estos
monómeros si se desea. Debido a su disponibilidad, a la eficacia en
el refuerzo de adhesivos sensibles a la presión de
(met)acrilato y a su actividad antimicrobiana, los monómeros
de amonio cuaternario particularmente preferidos son el
metilsulfato de
2-acriloxietil-trimetil-amonio
y metilsulfato de
2-acriloxietil-metil-dietil-amonio.
Dichos monómeros son típicamente hidrófilos. Se pueden usar
diferentes combinaciones de monómeros de refuerzo
monoetilénicamente insaturados en los polímeros adhesivos sensibles
a la presión de la presente invención.
Preferiblemente, una mezcla copolimerizable de
monómeros de la presente invención incluye, basándose en el peso
total de los monómeros copolimerizables, al menos 5% en peso, más
preferiblemente, al menos 10% en peso, y lo más preferiblemente, al
menos 15% en peso del o los monómeros de refuerzo (preferiblemente,
monómero(s) de amonio cuaternario). Preferiblemente, una
mezcla copolimerizable de monómeros de la presente invención
incluye, basándose en el peso total de los monómeros
copolimerizables, no más de 60% en peso, más preferiblemente, no
más de 50% en peso, y lo más preferiblemente, no más de 40% en peso
del o los monómeros de refuerzo (preferiblemente,
monómero(s) de amonio cuaternario).
Como planteamiento alternativo para proporcionar
los copolímeros adhesivos sensibles a la presión de la presente
invención que contienen una unidad funcional de amonio cuaternario,
se puede empezar con un monómero de amina y formar la unidad de
amonio cuaternario después de la polimerización. Preferiblemente,
los monómeros de amina tienen la siguiente fórmula general
(III):
en la que n, R^{3}, R^{4},
R^{5} y X son los mismos que se han definido para la fórmula
(II).
Después de la polimerización de uno o más de
dichos monómeros de amina con uno o más monómeros de fórmula (I) y
opcionalmente uno o más monómeros de poli(óxido de alquileno)
opcionales (descritos a continuación), el copolímero resultante se
hace reaccionar con un compuesto orgánico de estructura R^{6}Z
para incorporar el grupo funcional amonio cuaternario
covalentemente unido, en el que R^{6} es el mismo que se ha
definido para la fórmula (II) y Z es un grupo funcional capaz de
formar el contraión Y como se ha definido para la fórmula (II).
Aunque los adhesivos sensibles a la presión
descritos en esta memoria incluyen el grupo funcional amonio
cuaternario, se pueden incluir otros grupos amina además de o en
lugar de los grupos amonio cuaternario. Estos incluyen, por
ejemplo, grupos óxido de amina y grupos amina terciaria protonada.
Dichos polímeros se pueden preparar a partir de monómeros
monoetilénicamente insaturados que contienen grupo amina, tales como
monómeros monoetilénicamente insaturados que contienen grupo amina
cuaternaria, óxido de amina y/o amina terciaria protonada. Los
monómeros que contienen grupo amina en la cadena lateral más
preferidos son monómeros de (met)acrílico monoetilénicamente
insaturados que contienen grupo amina cuaternaria, óxido de amina,
amina terciaria o amina terciaria protonada. Los monómeros
monoetilénicamente insaturados que contienen grupo amina a partir de
los cuales formar los adhesivos sensibles a la presión son
monómeros que contienen grupo amina cuaternaria y amina terciaria.
Si se desea, los grupos amina terciaria se pueden convertir
fácilmente en grupos amina terciaria protonada, grupos óxido de
amina o grupos amonio cuaternario, mediante la reacción química
adecuada como se describe en la patente de EE.UU. en tramitación
con la presente del cesionario de los solicitantes
US-A-2003194415 titulada
FILM-FORMING COMPOSITIONS AND METHODS
(Composiciones y métodos para formar películas).
Se copolimerizan uno o más monómeros de
poli(óxido de alquileno) monoetilénicamente insaturados con los
monómeros de (met)acrilato y de refuerzo (preferiblemente,
amonio cuaternario). Los monómeros de poli(óxido de alquileno)
monoetilénicamente insaturados se seleccionan para usar en el
adhesivo sensible a la presión de modo que optimizan las
propiedades de adhesivo sensible a la presión (p. ej., aumenta la
pegajosidad) de los monómeros de (met)acrilato y de refuerzo
para un propósito particular.
Los monómeros de poli(óxido de alquileno)
monoetilénicamente insaturados preferiblemente tienen la siguiente
fórmula general (IV):
en la que: m es de 1 a 50; p es de
0 a 50; R^{7} es H o CH_{3}, y R^{8} es hidrógeno o grupos
orgánicos lineales o ramificados, que preferiblemente tienen de
aproximadamente 1 a aproximadamente 4 átomos de carbono (como
media). En esa representación, los grupos óxido de isopropileno (los
grupos "p") y lo grupos óxido de etileno (los grupos "m")
se pueden disponer en una configuración invertida, alternante,
aleatoria o de bloques. En cualquiera de los monómeros, m es
preferiblemente al menos aproximadamente 4 y no es mayor que 25.
Preferiblemente, p es 0. Preferiblemente, R^{8} es
metilo.
Preferiblemente, los monómeros de poli(óxido de
alquileno) monoetilénicamente insaturados son monómero de
poli(óxido de etileno), monómeros de poli(óxido de propileno) o
monómeros de poli(óxido de etileno/óxido de propileno). Uno de
dichos monómeros particularmente preferido se forma a partir de
monómeros de poli(óxido de etileno) y poli(óxido de propileno).
Pueden estar aleatorios, secuenciales o en bloques.
Los ejemplos de monómeros de poli(óxido de
alquileno) monoetilénicamente insaturados incluyen poli(óxido de
etileno) terminado con acrilato, poli(óxido de etileno) terminado
con metacrilato, metoxi-poli(óxido de
etileno)-metacrilato,
butoxi-poli(óxido de
etileno)-metacrilato, poli(etilenglicol)
terminado con acrilato, poli(etilenglicol) terminado con
metacrilato,
metoxi-poli(etilenglicol)-metacrilato,
butoxi-poli(etilenglicol)-metacrilato,
y sus combinaciones. Los monómeros de poli(óxido de alquileno)
particularmente preferidos incluyen ésteres de acrilato y
metacrilato preparados a partir de poli(óxidos de alquileno
inferior) terminados con monohidroxilo tales como polietilen y
polipropilenglicoles disponibles en el comercio con las
denominaciones comerciales CARBOWAX^{TM} de Union Carbide Corp.
en una variedad de pesos moleculares (p. ej., CARBOWAX^{TM} 350,
CARBOWAX^{TM} 550, CARBOWAX^{TM} 750, CARBOWAX^{TM} 2000 y
CARBOWAX^{TM} 5000); y sus correspondientes derivados terminados
con alquiloxi. Los ejemplos de los monómeros de poli(óxido de
alquileno) preferidos incluyen los disponibles en el comercio con
las denominaciones comerciales SR 256 (acrilato de
2-(2-etoxietoxi)etilo), CD 550
(monometacrilato de metoxi-polietilenglicol (350)),
y CD 552 (monometacrilato de metoxi-polietilenglicol
(550)), todos los cuales están disponibles en Sartomer Chemicals,
Exton, PA; y aquellos disponibles en el comercio con las
denominaciones comerciales M90G (monometacrilato de
metoxi-polietilenglicol (aproximadamente 9 unidades
de etilenoxi)) y M230G (monometacrilato de
metoxi-polietilenglicol (aproximadamente 23 unidades
de etilenoxi)), todos los cuales están disponibles en
Shin-Nakamura Chemicals, Wakayama City, Japón. Un
ejemplo de un monómero de poli(óxido de alquileno) más preferido es
el monometacrilato de metoxi-polietilenglicol
(aproximadamente 9 unidades de etilenoxi; PM aproximadamente 450),
disponible en el comercio con la denominación comercial AM90G de
Shin-Nakamura Chemicals. Se pueden usar diferentes
combinaciones de monómeros de poli(óxido de alquileno)
monoetilénicamente insaturados en los polímeros adhesivos sensibles
a la presión de la presente invención.
Preferiblemente, el monómero o monómeros de
poli(óxido de alquileno) monoetilénicamente insaturados se pueden
usar en una cantidad de al menos 2 por ciento (% en peso), basado en
el peso total del polímero adhesivo sensible a la presión. Más
preferiblemente, el o los monómeros de poli(óxido de alquileno)
monoetilénicamente insaturados se pueden usar en una cantidad de al
menos 5% en peso, basado en el peso total del polímero adhesivo
sensible a la presión. Preferiblemente, el o los monómeros de
poli(óxido de alquileno) se pueden usar en una cantidad no mayor
que 30% en peso, más preferiblemente no mayor que 25% en peso, y lo
más preferiblemente, no mayor que 20% en peso, basado en el peso
total del polímero adhesivo sensible a la presión.
Se pueden combinar uno o más polímeros de
poli(óxido de alquileno) no reactivos con los monómeros reactivos
(p. ej., monómeros de (met)acrilato y de refuerzo) o con el
copolímero formado con los monómeros reactivos. Un polímero de
poli(óxido de alquileno) no reactivo se selecciona para usar en la
composición de adhesivo sensible a la presión de modo que mejore
las características de adhesivo sensible a la presión de los
monómeros copolimerizados y sea compatible con los monómeros
copolimerizados. Como se emplea en esta memoria, un componente
compatible (p. ej., un polímero no reactivo o un agente
antimicrobiano tal como clorhexidina y sus soluciones acuosas) es
uno que no interfiere con la polimerización de los monómeros y no
hay separación de fase de la composición adhesiva o no produce
separación de fase de cualquiera de los componentes de la
composición adhesiva.
Además, para mantener las propiedades de
adherencia, el polímero de poli(óxido de alquileno) no reactivo
permanece presente y no se evapora de forma significativa de la
composición adhesiva. Además, el polímero de poli(óxido de
alquileno) no reactivo no interfiere con la polimerización del o de
los monómeros de (met)acrilato, monómeros de refuerzo o
monómeros de poli(óxido de alquileno) monoetilénicamente insaturados
opcionales para formar los adhesivos sensibles a la presión de la
presente invención. Sin embargo, si el polímero de poli(óxido de
alquileno) no reactivo se añadiera durante la polimerización de los
monómeros reactivos, podría haber una pequeña cantidad (típicamente
menos del 1% en peso) que copolimerizara con los monómeros reactivos
debido a la transferencia de cadena. Puesto que esto no es una
cantidad significativa, el polímero de poli(óxido de alquileno) se
considera "no reactivo".
Así, un polímero de poli(óxido de alquileno) no
reactivo es un polímero que no contiene grupos etilénicamente
insaturados reactivos con radicales libres que podrían reaccionar
con los monómeros de (met)acrilato, monómeros de amonio
cuaternario o monómeros de poli(óxido de alquileno) y no inhiben
significativamente la polimerización de esos monómeros. Un polímero
de poli(óxido de alquileno) es preferiblemente un polímero de
poli(óxido de etileno), un polímero de poli(óxido de propileno), o
un polímero de poli(óxido de etileno/óxido de propileno).
Preferiblemente, el polímero es un polímero de poli(óxido de
etileno/óxido de propileno) formado de óxido de etileno y óxido de
propileno, que pueden estar en forma aleatoria, secuencial o en
bloques. Los polímeros de poli(óxido de alquileno) particularmente
útiles tienen un peso molecular medio ponderado de 1.000 a 15.000,
preferiblemente de 3.000 a 12.000.
Los polímeros de poli(óxido de alquileno) no
reactivos preferidos tienen una solubilidad en agua apreciable,
preferiblemente al menos aproximadamente 10 partes por 100 partes de
agua, presentan características tensioactivas y preferiblemente
tienen un valor de HLB (equilibrio hidrófilo lipófilo) de 3 a 15, y
más preferiblemente, de 5 a 12. Los monómeros que se pueden usar
para hacer polímeros de poli(óxido de alquileno) incluyen óxido de
etileno, óxido de propileno, óxido de butileno, óxido de
trimetileno, óxido de tetrametileno, y similares, y los
correspondientes glicoles. Los polímeros de poli(óxido de alquileno)
se pueden terminar con grupos alquilo inferior, grupos amino,
grupos hidroxilo, grupos ácido carboxílico, grupos aromáticos u
otros grupos no reactivos.
Los ejemplos de polímeros de poli(óxido de
alquileno) no reactivos útiles incluyen, pero no se limitan, los
disponibles en el comercio con las denominaciones comerciales
copolímeros TETRONIC^{TM} (copolímeros de bloques
tetrafuncionales obtenidos de la adición secuencial de óxido de
propileno y óxido de etileno a etilendiamina con bloques terminales
hidrófilos) y TETRONIC R^{TM} (copolímeros de bloques
tetrafuncionales obtenidos de la adición secuencial de óxido de
propileno y óxido de etileno a etilendiamina con bloques terminales
hidrófobos), ambos disponibles en BASF, Mt. Olive, NJ; copolímeros
PLURONIC^{TM} (copolímeros de tribloques con bloques terminales
de poli(óxido de etileno) y bloques medios de poli(óxido de
propileno)) y PLURONIC R^{TM} (copolímeros de tribloques con
bloques terminales de poli(óxido de propileno) y bloques medios de
poli(óxido de etileno)) disponibles en BASF; UCON^{TM} Fluids
(copolímeros aleatorios de óxido de etileno y óxido de propileno)
disponibles en Union Carbide, Danbury, CT; y JEFFAMINE^{TM}
copolímeros de poli(óxido de alquileno) disponible en Huntsman
Chemical Corp., Houston, TX. Un polímero de poli(óxido de
alquileno) particularmente preferido es el que está disponible en el
comercio con la denominación comercial PLURONIC^{TM} 25R4 (un
copolímero de bloques de poli(óxido de etileno) y poli(óxido de
propileno)) de BASF. Se pueden usar diferentes combinaciones de
copolímeros de poli(óxido de alquileno) en los adhesivos sensibles
a la presión de la presente invención.
Preferiblemente, el o los polímeros de
poli(óxido de alquileno) se pueden usar en una cantidad de al menos
9 por ciento en peso (% en peso), basado en el peso total de la
composición adhesiva sensible a la presión. Más preferiblemente, el
o los polímeros de poli(óxido de alquileno) se pueden usar en una
cantidad de al menos 13% en peso, y lo más preferiblemente, al
menos 20% en peso, basado en el peso total de la composición
adhesiva sensible a la presión. Preferiblemente, el o los polímeros
de poli(óxido de alquileno) se pueden usar en una cantidad no mayor
de aproximadamente 30% en peso, basado en el peso total de la
composición adhesiva sensible a la presión. La cantidad del o de
los polímeros de poli(óxido de alquileno) usada depende del tipo y
las proporciones del o los monómeros de (met)acrilato,
monómeros de refuerzo y monómeros de poli(óxido de alquileno)
usados en la mezcla polimerizable y del tipo y peso molecular del o
de los polímeros de poli(óxido de alquileno) usados en la
composición adhesiva sensible a la presión.
Aunque la composición adhesiva sensible a la
presión de la presente invención puede tener actividad
antimicrobiana sin agentes antimicrobianos adicionales, se pueden
añadir agentes antimicrobianos adicionales a la composición
adhesiva, si se desea. Los agentes antimicrobianos adecuados
incluyen yodo y sus formas en complejo tales como povidona/yodo,
sales de clorhexidina tales como digluconato de clorhexidina (CHG),
paraclorometaxilenol (PCMX), triclosán, hexaclorofeno, ésteres de
ácidos grasos tales como monolaurato de glicerol, fenoles,
tensioactivos que tienen un grupo hidrófobo C12-C22
y uno de amonio cuaternario, aminas cuaternarias, silanos
cuaternarios, peróxido de hidrógeno, fenoles, plata, sales de plata
tales como cloruro de plata, óxido de plata, sulfadiazina de plata,
y similares. Con objeto de reducir las posibilidades de irritación y
todavía mantener la eficacia, la concentración de agente
antimicrobiano se debe ajustar al nivel mínimo que mantiene un
recuento bacteriológico bajo preferiblemente durante 6 horas, y más
preferiblemente durante 12 horas después de la aplicación.
El agente antimicrobiano más preferido es la sal
de clorhexidina, puesto que puede asegurar la eficacia
antimicrobiana a largo plazo. Si se añade una sal de clorhexidina a
la presente invención, debe estar preferiblemente presente como sal
soluble. Se prefieren las sales de diacetato y digluconato. El
agente antimicrobiano más preferido es el digluconato de
clorhexidina (CHG). Se pueden usar diferentes combinaciones de
agentes antimicrobianos en las composiciones adhesivas sensibles a
la presión de la presente invención.
Preferiblemente, el o los agentes
antimicrobianos se pueden usar en una concentración de al menos
0,05% en peso, y más preferiblemente, al menos 0,25% en peso,
basado en el peso total de la composición adhesiva sensible a la
presión. Preferiblemente, el o los agentes antimicrobianos se pueden
usar con una concentración no mayor de 5% en peso, basado en el
peso total de la composición sensible a la presión.
Se pueden incluir otros aditivos en la mezcla
polimerizable o añadir en el momento de la composición o
revestimiento para cambiar las propiedades del adhesivo. Dichos
aditivos incluyen, pero no se limitan a pigmentos, burbujas o
perlas de vidrio o polímero (que se pueden expandir o encoger),
fibras, agentes de refuerzo, sílice hidrófoba o hidrófila, agentes
de endurecimiento, ignífugos, antioxidantes, agentes de
reticulación, partículas de polímero finamente trituradas tales
como poliéster, nailon y polipropileno, y estabilizantes. Los
aditivos se añaden en cantidades suficientes para obtener las
propiedades finales deseadas.
Preferiblemente se añade un iniciador de
radicales libres para ayudar a la copolimerización de
(met)acrilatos y otros monómeros. El tipo de iniciador usado
depende del procedimiento de polimerización. Los iniciadores
adecuados incluyen fotoiniciadores, iniciadores térmicos,
iniciadores redox, etc. Los fotoiniciadores que son útiles para
polimerizar la mezcla polimerizable de monómeros incluyen éteres de
benzoina tales como benzoin-metil-éter o
benzoin-isopropil-éter, éteres de benzoina
sustituidos tales como
2-metil-2-hidroxipropiofenona,
cloruros de sulfonilo aromáticos tales como cloruro de
2-naftalenosulfonilo y óxidos fotoactivos tales como
2-(O-etoxicarbonil)oxima de
1-fenil-1,
1-propanodiona. Un ejemplo de un fotoiniciador
disponible en el comercio es IRGACURE^{TM} 651
(2,2-dimetoxi-1,2-difeniletan-1-ona,
disponible en el comercio en Ciba-Geigy Corp.). Los
ejemplos de iniciadores térmicos adecuados incluyen
VAZO^{TM}-64
(2,2'-azobis(isobutironitrilo)) y
VAZO^{TM}-67
(2,2'-Azobis(2-metilbutanonitrilo)),
ambos disponibles en DuPont Co., hidroperóxidos tales como
hidroperóxido de terc-butilo, y peróxidos tales
como peróxido de benzoilo y ciclohexanoperóxido. Los ejemplos de
iniciadores redox adecuados incluyen un agente oxidante, tal como
hidroperóxido de terc-butilo, y un agente de
reducción (p. ej., aminas terciarias, sulfato ferroso,
formaldehído-sulfoxilato de sodio y bisulfito
sódico). En general, el iniciador está presente en una cantidad de
0,005 partes a 1 parte basado en 100 partes del monómero total.
Opcionalmente, la composición también incluye un
agente de transferencia de la cadena para controlar el peso
molecular de las composiciones polimerizadas. Los agentes de
transferencia de la cadena son materiales que regulan la
polimerización por radicales libres y en general son conocidos en la
técnica. Los agentes de transferencia de la cadena adecuados
incluyen hidrocarburos halogenados tales como tetrabromuro de
carbono; compuestos de azufre tales como
lauril-mercaptano, butil-mercaptano,
etanotiol, tioglicolato de isooctilo (IOTG),
2-tioglicolato de etilhexilo, mercaptopropionato de
2-etilhexilo, 2-mercaptoimidazol y
2-mercaptoetil-éter, y mezclas de los mismos. La
cantidad de agente de transferencia de la cadena que es útil depende
del peso molecular deseado y del tipo de agente de transferencia de
la cadena. El agente de transferencia de la cadena normalmente se
usa en cantidades de 0,001 partes a 10 partes en peso por 100 partes
de monómero total. Alternativamente, el disolvente (p. ej., etanol,
isopropanol) puede servir como agente de transferencia de la
cadena.
Los adhesivos sensibles a la presión de la
presente invención se pueden preparar por una amplia variedad de
métodos de polimerización por radicales libres convencionales, que
incluyen polimerizaciones en solución y emulsión. Los métodos de
polimerización específicos usados en esta invención se discuten en
la sección de ejemplos.
En un método de polimerización en solución, el
monómero de (met)acrilato de alquilo, monómero de refuerzo
(preferiblemente, monómero de amonio cuaternario), monómero de
poli(óxido de alquileno) opcional y polímero de poli(óxido de
alquileno) no reactivo opcional, junto con un iniciador de la
polimerización térmica adecuado, agente de transferencia de la
cadena opcional y disolvente se cargan en un recipiente de vidrio.
Después el recipiente de reacción se purga con nitrógeno para crear
una atmósfera inerte. Una vez purgado, la solución en el recipiente
se calienta para descomponer el iniciador térmico añadido, y la
mezcla se agita durante el transcurso de la reacción. Normalmente
se obtiene una conversión de 98 por ciento a 99 por ciento, en 20
horas. Si se desea, se puede separar el disolvente para dar un
adhesivo termofusible que se puede aplicar como revestimiento. Los
disolventes orgánicos adecuados, si se necesitan, pueden ser
cualquier líquido orgánico que sea miscible con e inerte a los
reaccionantes y el producto y que no afecte adversamente de otra
forma a la reacción. Dichos disolventes incluyen metanol, etanol,
acetona, metil-etil-cetonas, y
mezclas de los mismos. La cantidad de disolvente en general es de
30% en peso a 80% en peso, basado en el peso total de los
reaccionantes y disolventes.
Las composiciones adhesivas de la presente
invención se pueden aplicar a un soporte por una variedad de métodos
de revestimiento que incluyen revestimiento con cepillo, rodillo,
pulverización, extensión, revestimiento de hilo, huecograbado,
transferencia con rodillo, con máquina de labios u hoja raspadora.
La composición adhesiva también se puede aplicar como revestimiento
sobre una envuelta desprendible y laminar a un soporte
adecuado.
Si la composición incluye un disolvente orgánico
o agua, después se seca a una temperatura (p. ej., 65ºC a 120ºC) y
durante un tiempo (p. ej., de varios minutos a aproximadamente una
hora) para proporcionar así una cinta o vendaje adhesivo, por
ejemplo. El grosor de la capa de adhesivo puede variar en un amplio
intervalo de 10 micrómetros a varios cientos de micrómetros (p.
ej., 200 micrómetros).
Una vez que la composición adhesiva se ha
aplicado como revestimiento, y opcionalmente se ha reticulado, la
superficie adhesiva del artículo, opcionalmente se puede proteger
con una envuelta desprendible que se quita (es decir, envuelta
protectora) tal como una película de poliolefina (p. ej.,
polietileno o polipropileno) o poliéster (p. ej., tereftalato de
polietileno), o una película de plástico. Dichas películas se pueden
tratar con un material desprendible tal como siliconas, ceras y
fluorocarbonos.
\newpage
Los adhesivos sensibles a la presión de la
presente invención que se adhieren a la piel y superficies similares
son útiles en muchas aplicaciones médicas. Por ejemplo, estos
adhesivos sensibles a la presión son útiles en aplicaciones
médicas, tales como cintas, apósitos, vendajes y paños quirúrgicos
(p. ej. paños quirúrgicos para incisión) para adherirse a las
superficies de la piel húmeda.
Las composiciones adhesivas se pueden incluir en
una variedad de construcciones de vendajes conocidos en la técnica.
Normalmente, la composición está en forma de un revestimiento
continuo o discontinuo sobre al menos una superficie principal del
soporte. El soporte puede incluir una o más capas y puede estar en
una variedad de formas (p. ej., espumas o películas). Los ejemplos
de soportes adecuados incluyen materiales con un contenido
relativamente bajo de componentes hidrófilos tales como poliéster
(p. ej., disponibles en el comercio con la denominación comercial
HYTREL^{TM}, tal como HYTREL^{TM} 4056, de DuPont Co.),
poliuretano (p. ej., disponible en el comercio con la denominación
comercial ESTANE^{TM}, tal como ESTANE^{TM} 58309 y
ESTANE^{TM} 58237, de B.F, Goodrich Co.),
poliéter-amida en bloques (p. ej., disponible en el
comercio con la denominación comercial PEBAX^{TM}, tal como
PEBAX^{TM} 2533 y 3533, (Atofina Chemicals, Inc., Philadelphia,
PA), y resinas de polietileno poroso. También son adecuados los
materiales que tienen propiedades de transmisión de vapor húmedo
relativamente altas. Los ejemplos incluyen determinadas
poliéter-amidas con la denominación comercial
PEBAX^{TM} 4011RN00 de Atofina Chemicals, Inc., y poliuretanos
como se describe en la patente de EE.UU. nº 4.598.004 (Heinecke).
Ambas clases de materiales también se pueden usar combinados entre
sí (p. ej., en disposición de tipo sándwich) para diseñar las
propiedades de transmisión de vapor húmedo del vendaje. Se
describen ejemplos de configuraciones específicas de vendajes para
las que las composiciones son adecuadas, en la patente de EE.UU. nº
4.952.618 (Olsen).
Los objetivos, características y ventajas de la
presente invención que se ilustran en los siguientes ejemplos, que
incorporan materiales y cantidades particulares, no deben
considerarse que limiten indebidamente esta invención. Todos los
materiales están disponibles en el comercio salvo que se exponga o
sea evidente lo contrario. Todas las partes, porcentajes y
proporciones en los ejemplos están en peso, salvo que se indique lo
contrario.
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\vskip1.000000\baselineskip
La viscosidad inherente de un polímero se mide
de acuerdo con el protocolo descrito por Fred Bilmeyer, Jr. en las
pátinas 84-85 del libro de texto titulado
Textbook of Polymer Science, Second Edition, publicado por
Wiley-Interscience (1971). Brevemente, la viscosidad
de la solución se mide comparando el tiempo de eflujo (t) requerido
para un volumen especificado de solución de polímero para fluir a
través de un tubo capilar con el correspondiente tiempo de eflujo
(t_{0}) para el disolvente. Las variables medidas t, t_{0} y
concentración de soluto (c) después se usan para calcular la
viscosidad inherente (también conocida como viscosidad logarítmica)
usando la ecuación:
\eta = (ln
t/t_{0})/c
Para los ejemplos de la presente invención, la
IV se determinó como una solución al 0,15 a 0,50 por ciento en peso
del polímero adhesivo sensible a la presión en tetrahidrofurano
(THF).
La MVTR se evaluó de una forma análoga a la
descrita en ASTM E 96-80 a 40ºC y 80% de diferencia
de humedad relativa (HR) y se expresó en gramos transmitidos por
metro cuadrado por día (g/m^{2}/24 h). Una muestra de cinta
adhesiva debería presentar un valor de MVTR no menor que 500
g/m^{2}/24 h para considerarse permeable al vapor de agua.
El método de adherencia de la película se usó
para medir la fuerza requerida para quitar una muestra adhesiva de
una superficie del sustrato de ensayo con un ángulo y velocidad de
eliminación específicos. La adherencia de la película a temperatura
ambiente se midió a 21ºC y 50% de HR contra una placa de vidrio
limpio. Se adhirió una muestra de cinta (1,27 cm de ancho x 20 cm
de largo) a la placa de vidrio usando una pasada de un rodillo por
la cara de caucho de 2,1 kg y se ensayó usando un dispositivo de
ensayo de deslizamiento/adherencia Modelo 3M90 (IMASS^{TM}, Inc.,
Accord, MA) con un ángulo de 180º y una velocidad de 229 cm/min. Se
llevaron a cabo dos repeticiones y se registró un resultado medio
en kilogramos/metro (kg/m) y se convirtió a Newtons por decímetro
(N/dm).
La resistencia de cizalladura, determinada por
el tiempo de permanencia, se midió para muestras adhesivas contra
un sustrato de acero inoxidable limpio. Se acondicionó una muestra
de cinta (1,27 cm de ancho x 20 cm de largo) durante más de 24
horas a aproximadamente 21ºC y 50% de HR y se adhirió a la
superficie de sustrato de acero usando cuatro pasadas de un rodillo
con cara de caucho de 2,1 kilogramos (kg). El sustrato se puso en
un colgador de sujeción vertical, se ató una carga estática de 500
gramos (g) al extremo de la muestra con un ángulo de 180º, y se
midió en minutos el tiempo que tardaba en caer la carga. Para las
muestras que todavía se adherían al sustrato después de 10.000
minutos se paró el ensayo. Se llevaron a cabo dos repeticiones y se
registró el resultado medio en minutos.
La evaluación de la capacidad de adherencia de
una composición a la piel humana es una determinación inherentemente
sensible. La piel humana posee amplias variaciones en composición,
topografía y la presencia/ausencia de diversos fluidos corporales.
Sin embargo, se pueden obtener valores medios comparativos de la
adherencia de la cinta o vendaje usando los resultados de ensayo de
varios individuos como se describe en esta memoria.
La adherencia inicial a la piel (T_{0}) a piel
seca o húmeda y la adherencia a la piel a las 24 horas (T_{24}) o
48 horas (T_{48}) se midió de acuerdo con el ensayo de adherencia
de película PSTC-1 ampliamente aceptado
(incorporado en esta memoria por referencia), un protocolo de ensayo
establecido por el Comité técnico y de especificaciones del
Pressure-Sensitive Tape Council situado en 5700 Old
Orchard Road, Skokie, IL. El ensayo se modificó para los propósitos
de esta invención aplicando la muestra de vendaje a la piel de un
ser humano.
Se aplicaron tres muestras (una para el ensayo
de piel húmeda en T_{0}, una para el ensayo de piel seca en
T_{0}, y una para el ensayo de piel seca en T_{24} o T_{48}),
y cada una medía 2,5 cm de ancho por 7,5 cm de largo, en la espalda
de cada uno de uno a dos sujetos humanos. Los sujetos se colocaron
en una posición prona con los brazos a los lados y las cabezas
hacia un lado. Se aplicaron las muestras sin tensión o tirando de
la piel a ambos lados de la columna vertebral con la longitud de
cada muestra colocada en un ángulo recto respecto de la columna
vertebral.
Aquellas muestras probadas para la adherencia en
la piel húmeda se aplicaron a la piel que se había humedecido con
un paño saturado de agua, que dejaba gotas visualmente observables
de agua, inmediatamente antes de la aplicación de la muestra.
Las muestras se presionaron en el lugar con un
rodillo de 2 kg movido a una velocidad de aproximadamente 2,5 cm/s
con una sola pasada hacia delante y hacia atrás. No se aplicó
presión manual al rodillo durante la aplicación.
Después las muestras se quitaron inmediatamente
después de la aplicación (T_{0}) con un ángulo de eliminación de
180º y a una velocidad de eliminación de 15 centímetros por minuto
(cm/min) usando un dispositivo de ensayo de adherencia convencional
con una línea de ensayo de 11,3 kg atada a una horquilla de 2,5 cm.
La horquilla se unió al borde de la muestra más lejana de la
columna vertebral levantando manualmente aproximadamente 1 cm de la
muestra de la piel y uniendo la horquilla al borde levantado. El
probador de adherencia se montó en un medidor de tensiones en un
carro a motor. Se registró la fuerza medida necesaria para realizar
la eliminación de la muestra de cada vendaje (como una media de
6-16 repeticiones de muestra) en gramos/pulgada y se
convirtió en Newtons por decímetro (N/dm). Preferiblemente, para
adherirse a la piel húmeda, el valor húmedo (T_{0}) es al menos
aproximadamente 0,8 N/dm y es conveniente que el valor húmedo
(T_{0}) sea aproximadamente el mismo que el valor seco
(T_{0}).
(T_{0}).
Un vendaje adhesivo de ensayo de la presente
invención (muestra de ensayo) o un vendaje adhesivo control/placebo
(muestra placebo; preparada por revestimiento de microesferas de PSA
sin agente antimicrobiano añadido, como se describe en el ejemplo 1
de la patente de EE.UU. nº 5.614.310 (Delgado et al.), sobre
un soporte de poliuretano transparente) se puso en contacto con una
población de microorganismos conocida durante un periodo de tiempo
especificado a una temperatura especificada. Al final del periodo de
tiempo designado, la actividad de la muestra de ensayo o placebo se
neutralizó y se contaron los microorganismos que sobrevivían por
métodos de recuento de placa. El log_{10} de la reducción se
calculó restando el log_{10} de UFC/ml de organismos recuperados
de la muestra de ensayo del log_{10} de UFC/ml de recuperación de
la muestra placebo.
Preparación del inóculo. Se preparó una
suspensión de inóculo de Staphylococcus epidermidis (ATTC nº
12228) en agua tamponada con fosfato de Butterfield (Hardy
Diagnostics, Santa Maria, CA) con una concentración de
aproximadamente 5 X 10^{8} UFC/ml.
Preparación de la muestras de ensayo y
placebo. Las muestras de ensayo y placebo se prepararon por
duplicado el mismo día del ensayo. Las muestras se troquelaron de
forma aséptica en círculos de 2,5 cm de diámetro y se transfirieron
de forma aséptica a placas Petri estériles individuales. La envuelta
se quitó de forma aséptica de la muestra, exponiendo la zona
adhesiva.
Procedimiento de ensayo. El lado adhesivo
de la muestra de ensayo (o placebo) se inoculó con 50 \mul de la
suspensión de inóculo bacteriano. La suspensión se administró en
gotas muy pequeñas (no menos de 15) sobre la zona adhesiva entera.
Las muestras se incubaron a 35 +/- 2ºC durante 30 minutos (el tiempo
empieza en el contacto con el volumen total de suspensión de
inóculo). Después de la incubación, cada muestra se transfirió a un
tubo de centrífuga que contenía 25 mililitros (ml) de un tampón con
neutralizadores, se mezcló con vórtice durante 2 minutos (min), se
trató con ultrasonidos durante 5 minutos y después se volvió a
mezclar con vórtice durante 2 minutos. Las muestras se diluyeron de
forma seriada en agua tamponada con fosfato de Butterfield y se
vertieron en placas con agar tripticasa de soja (Difco, Detroit,
MI). Las placas se incubaron a 35 +/- 2ºC durante 48 horas (h), se
contaron las colonias y los datos se convirtieron a log_{10} de
UFC/ml. Los Log de reducciones se calcularon restando el
log_{10} de la recuperación bacteriana de las muestras de ensayo
del log_{10} de la recuperación bacteriana de las muestras
placebo. Los resultados se dan como la media de las muestras por
duplicado.
\newpage
Ejemplos
1-5
Se preparó una solución de polímero de PSA por
el siguiente procedimiento:
Se mezclaron entre sí acrilato de butilo (112,5
g), DMAEAMC (37,5 g), AM90G (7.5 g) (75/20/5, respectivamente,
relación en peso), etanol al 95% (105 g), y el iniciador de
radicales VAZO^{TM} 67 (0,75 g) en una botella de vidrio. La
botella se desgasificó con nitrógeno, se selló y se calentó en un
baño de agua a 57ºC durante 24 horas. Después de enfriar a
temperatura ambiente, la solución de polímero resultante tenía un
aspecto transparente. Se tomaron muestras pequeñas para medir el
peso molecular, las conversiones de monómeros y otras propiedades
relacionadas con el polímero o polimerización. Se añadirían
aditivos, tal como solución de CHG, en esta etapa por mezclamiento
directo, si fuera necesario. Después estas soluciones se aplicaron
como revestimiento sobre sustratos adecuados como se describe en
los siguientes ejemplos.
Se prepararon soluciones de polímero adicionales
de una forma similar excepto que se usaron diferentes relaciones de
peso de los tres monómeros. En todos los casos (Ejemplos
1-5), la conversión de monómero (determinada por el
porcentaje de sólidos medido por la pérdida en el secado a 105ºC
durante 3 horas) era esencialmente completa a las 24 horas (más de
98%) y las soluciones de polímero contenían 57% de sólidos. Las
muestras de las soluciones de polímero se usaron para medir la
viscosidad inherente (IV) y los valores se muestran en la
Tabla 1.
Tabla 1.
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\newpage
Ejemplos
6-22
Se prepararon soluciones de polímero de PSA como
se describe en los Ejemplos 1-5, excepto que el BA
se sustituyó por EHA. Las proporciones de monómeros usados,
temperaturas de reacción y el porcentaje de sólidos se muestran en
la Tabla 2. En el caso del Ejemplo 22, el disolvente etanol al 95%
se sustituyó por acetona/metanol 2/1 (relación en peso). Después de
enfriar a temperatura ambiente, todas las soluciones de polímeros
tenían un aspecto
transparente.
transparente.
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\newpage
Ejemplos
23-26
Se prepararon soluciones de polímero de PSA como
se ha descrito en los Ejemplos 1-5, excepto que se
usaron diferentes monómeros como se muestra en la Tabla 3. En esta
tabla también se muestran los porcentajes de conversión de los
monómeros y los valores de IV. Después de enfriar a temperatura
ambiente, todas las soluciones de polímeros tenían un aspecto
transparente.
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\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplos
27-49
Se prepararon soluciones de polímero de PSA como
se describe en los Ejemplos 1-5, excepto que el
DMAEAMC se sustituyó por DMAEAMS, y se usaron varios disolventes.
La temperatura de reacción era 60ºC (Ejemplos 27-46)
o 58ºC (Ejemplos 47-49). Las relaciones de los
monómeros usados, disolventes, porcentaje de sólidos, porcentaje de
conversiones de los monómeros y los valores de IV se muestran en la
Tabla 4. Después de enfriar a temperatura ambiente, todas las
soluciones de polímeros tenían un aspecto transparente, excepto para
los ejemplos 38, 39, y 41-45 que eran ligeramente
turbias.
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\vskip1.000000\baselineskip
(Tabla pasa a página
siguiente)
Ejemplos
50-51
Se prepararon soluciones de polímero de PSA como
se describe en los Ejemplos 1-5, excepto que el BA
se sustituyó por EHA, DMAEAMC se sustituyó por DMAEAMS, AM90G se
sustituyó por el copolímero de bloques PLURONIC^{TM} 25R4, y el
disolvente etanol al 95% se sustituyó por acetona/metanol 3,9/1. La
temperatura de la reacción era 60ºC y el porcentaje de sólidos
(antes de añadir el disolvente) era 40%. Las proporciones de
monómeros/25R4 usadas, disolventes y porcentaje de sólidos (después
de añadir el disolvente) se muestran en la Tabla 5. Ambos ejemplos
mostraron separación de fase después de la polimerización, y fue
necesario el disolvente añadido para proporcionar una solución de
polímero transparente.
Ejemplos
52-59
Las soluciones de polímero de PSA se prepararon
como se describe en los Ejemplos 27-49, usando
acetona/etanol 2,5/1 como disolvente. La temperatura de reacción
era 60ºC y el porcentaje de sólidos era 45%. Después de enfriar a
temperatura ambiente, las soluciones de polímero tenían un aspecto
transparente. Después de la reacción de polimerización, se añadió
el antimicrobiano CHG (solución acuosa al 20%) a las soluciones de
polímero enfriadas de modo que el polímero resultante consistía en
98% de sólidos de polímero y 2% de CHG (base 100%) (Ejemplos 53 y
56) o 95% de sólidos de polímero y 5% de CHG (base 100%) (Ejemplos
54 y 57). De una forma similar, se añadió CHG (solución al 20%) a
la solución de polímero (ejemplo 35) en una cantidad de 2% (ejemplo
58) y en una cantidad de 5% (ejemplo 59). Las soluciones finales en
general eran transparentes, incoloras y estables. Las relaciones de
los monómeros
usados, CHG añadido, porcentajes de conversiones de los monómeros y los valores de IV se muestran en la Tabla 6.
usados, CHG añadido, porcentajes de conversiones de los monómeros y los valores de IV se muestran en la Tabla 6.
Ejemplos
60-97
Materiales estratificados. Los
soporte/materiales estratificados de PSA se prepararon por el
siguiente procedimiento. Se aplicó como revestimiento una solución
de polímero de PSA sobre una envuelta revestida de silicona
(POLYSLIK^{TM} S-8004, Rexam Release, Inc.,
Bedford Park, IL) con una revestidora de barra sobre cuchilla y se
secó en un horno de aire circulante a 100ºC durante 10 minutos para
proporcionar una película adhesiva seca de 0,025 mm. La película
adhesiva después se laminó a una película de 0,025 mm de grosor de
poliuretano ESTANE^{TM} 58309 o ESTANE^{TM} 58237 (B.F.
Goodrich, Cleveland, OH). Los materiales estratificados resultantes
(Ejemplos 60-93) después se cortaron en círculos
(3,5 cm de diámetro) para evaluar la MVTR; tiras (12,7 cm x 20 cm)
para evaluar la adherencia de la película y cizalladura; y tiras
(2,5 cm x 7,5 cm) para evaluar la adherencia a la piel. Las tiras
usadas para la adherencia a la piel se esterilizaron con radiación
gamma a 32-36 kGy. Los resultados de evaluación se
proporcionan en las Tablas 7 y 8.
Soportes revestidos. Los soportes revestidos con
PSA se prepararon por el siguiente procedimiento. Se aplicó un
revestimiento de una solución de polímero de PSA sobre una película
de poliéster (PET) de 0,05 mm (película PET 3M SCOTCHPAR^{TM},
1,97 mil P0870197, 3M Company, St. Paul, MN) con una revestidora de
barra sobre cuchilla y se dejó secar en un horno de aire circulante
a 100ºC durante 10 minutos para proporcionar una película adhesiva
seca de 0,025 mm. Las películas revestidas de PSA resultantes
(Ejemplos 94-97) después se cortaron en círculos
(2,5 cm de diámetro) para evaluar la actividad antimicrobiana. Los
resultados de la evaluación se muestran en la
Tabla 9.
Tabla 9.
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Se evaluó en los Ejemplos 60-64
(Ejemplos 1-5 PSA laminado a un soporte de película
de poliuretano) la MVTR según el método de ensayo proporcionado en
esta memoria y los resultados se proporcionan en la Tabla 7. Se
concluye de estos datos que los materiales estratificados
construidos a partir de una película de poliuretano y PSA
compuestos de copolímeros de BA/DMAEAMC/AM90G muestran una buena
permeabilidad al vapor de agua.
Se evaluó en los Ejemplos 65-69
(Ejemplos 22-26 PSA laminado a un soporte de
película de poliuretano) la adherencia de la película sobre vidrio
y el valor de cizalladura en acero inoxidable de acuerdo con el
método de ensayo proporcionado en esta memoria y los resultados se
proporcionan en la Tabla 7. A partir de estos datos se concluye que
en los copolímeros con EHA, el DMAEAMC es un monómero de refuerzo
más potente que C16-MA y que se puede
usar con o sin otros monómeros de refuerzo (tales como AA) para hacer PSA con buenas propiedades de
adherencia.
usar con o sin otros monómeros de refuerzo (tales como AA) para hacer PSA con buenas propiedades de
adherencia.
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(Tabla pasa a página
siguiente)
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Se evaluó en los Ejemplos 70-93
(Ejemplos 1-5, 8-11,
38-46, y 52-57 PSA laminado a un
soporte de película de poliuretano) la adherencia a la piel de
acuerdo con el método de ensayo proporcionado en esta memoria y los
resultados se proporcionan en la Tabla 8 junto con los resultados
una cinta médica de PSA comercial (TEGADERM^{TM}, 3M Company, St.
Paul, MN). Se concluye de los resultados de la Tabla 8 que todos los
ejemplos de soporte más PSA tienen buenos valores de adherencia
iniciales a la piel seca y húmeda (mayores que 0,8 N/dm) y que todos
los ejemplos tenían una adherencia inicial a la piel húmeda de al
menos 65% de la adherencia inicial a la piel
seca.
seca.
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(Tabla pasa a página
siguiente)
Se evaluó en los Ejemplos 94-97
(Ejemplos 34-35 y 58-59 PSA aplicado
como revestimiento sobre un soporte de película de poliéster) la
actividad antimicrobiana de acuerdo con el método de ensayo
proporcionado en esta memoria y los resultados se proporcionan en
la Tabla 9. Se concluye de estos resultado de la Tabla 9 que los
dos ejemplos de soporte más PSA que no tienen CHG añadido (Ejemplos
94 y 95) demostraron actividad antimicrobiana frente a
Staphylococcus epidermidis (log_{10} de reducciones 1,06 y
3,55) comparado con la muestra placebo. Los datos también indicaron
que los vendajes adhesivos de ensayo que contenían 2 y 5% de CHG
(Ejemplos 96 y 97) tenían una actividad antimicrobiana con
log_{10} de reducciones observadas de 4,64 y 6,04
respectivamente.
Claims (11)
1. Una composición adhesiva sensible a la
presión que comprende un polímero adhesivo sensible a la presión que
comprende:
al menos un monómero de éster de ácido
(met)acrílico monoetilénicamente insaturado copolimerizado,
en el que el monómero de éster del ácido (met)acrílico,
cuando homopolimeriza, tiene una Tg menor de 25ºC; y
al menos un monómero de refuerzo
monoetilénicamente insaturado copolimerizado, en el que el monómero
de refuerzo, cuando homopolimeriza, tiene una Tg de al menos 25ºC;
y al menos un monómero de éster de poli(óxido de alquileno) y ácido
metacrílico copolimerizado,
en el que el monómero de refuerzo
monoetilénicamente insaturado es un monómero de amonio
cuaternario.
2. La composición adhesiva sensible a la presión
de la reivindicación 1, en la que el polímero adhesivo sensible a
la presión comprende además al menos un polímero de poli(óxido de
alquileno) no reactivo.
3. La composición sensible a la presión de la
reivindicación 2, en la que el polímero de poli(óxido de alquileno)
no reactivo comprende monómeros copolimerizados seleccionados del
grupo que consiste en óxido de etileno, óxido de propileno, óxido
de butileno, óxido de trimetileno, óxido de tetrametileno, sus
correspondientes glicoles y sus mezclas.
4. La composición adhesiva sensible a la presión
de la reivindicación 1, en la que el polímero adhesivo sensible a
la presión tiene una Tg no mayor que 10ºC.
5. La composición adhesiva sensible a la presión
de la reivindicación 1, que además comprende al menos un agente
antimicrobiano.
6. La composición adhesiva sensible a la presión
de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones
1-5, en la que el polímero adhesivo sensible a la
presión es compatible con la clorhexidina.
7. Un artículo que comprende un soporte y la
composición adhesiva sensible a la presión de la reivindicación 1
sobre al menos una parte de una superficie del mismo.
8. El artículo de la reivindicación 7, que tiene
una adherencia inicial a la piel húmeda de al menos 0,8 N/dm.
9. El artículo de la reivindicación 7, que tiene
una adherencia inicial a la piel húmeda que es al menos 65% de la
adherencia inicial a la piel seca.
10. Un método para hacer una composición
adhesiva sensible a la presión, comprendiendo el método
polimerizar:
al menos un monómero de éster de ácido
(met)acrílico monoetilénicamente insaturado, que cuando
homopolimeriza, tiene una Tg menor que 25ºC;
al menos un monómero de amonio cuaternario como
monómero de refuerzo monoetilénicamente insaturado, en el que el
monómero de amonio cuaternario, cuando homopolimeriza, tiene una Tg
de al menos 25ºC; y
y al menos un monómero de éster de ácido
(met)acrílico y poli(óxido de alquileno) monoetilénicamente
insaturado.
11. El método de la reivindicación 10, en el que
los monómeros se hacen copolimerizar antes de la adición de al
menos un polímero de poli(óxido de alquileno) no reactivo y/o al
menos un agente antimicrobiano.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US10/052,032 US7005031B2 (en) | 2002-01-16 | 2002-01-16 | Pressure sensitive adhesives having quaternary ammonium functionality, articles, and methods |
| US52032 | 2002-01-16 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| ES2294185T3 true ES2294185T3 (es) | 2008-04-01 |
Family
ID=27609098
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| ES02786892T Expired - Lifetime ES2294185T3 (es) | 2002-01-16 | 2002-12-05 | Adhesivos sensibles a la presion que tienen un grupo funcional amonio cuaternario, articulos y metodos. |
Country Status (14)
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|---|---|
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| EP (1) | EP1465961B1 (es) |
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| CN (1) | CN1330729C (es) |
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| BR (1) | BR0215444A (es) |
| CA (1) | CA2471926A1 (es) |
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